Eine Reihe von substituierten Aryloxyalkylaminotriazinen (vgl. EP 273 328, EP 411 153/WO 90/09378) und Arylthioalkylaminotriazinen (vgl. EP 273 328, DE 19 522 137) ist bereits aus der (Patent-) Literatur bekannt. Diese Verbindungen haben jedoch bisher keine besondere Bedeutung erlangt.

Es wurden nun die neuen substituierten 2,4-Diamino-1, 3, 5-triazine der allgemeinen Formel (I) gefunden inwelcher n für die Zahlen 0,1 oder 2 steht, Rl für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder C 1-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, R ffir Wasserstoff, für Formyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C l-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,

R3 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder Cl-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cl-C4-Alkyl substituiertes Cyclo- alkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, R4 für Wasserstoff oder für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Heterocyclyl steht, wobei die möglichen Heterocyclylgruppierungen vorzugsweise aus der folgenden Gruppe ausgewählt sind : Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiadiazolyl, Oxadiazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Tetrazolyl, Pyridinyl, Chinolinyl und Pyrimidinyl, und wobei die möglichen Substituenten jeweils vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind : Hydroxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Nitro, Halogen, jeweils ge- gebenenfalls durch Hydroxy, Cyano oder Halogen substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsul- finyl, Alkylsulfonyl, Dialkylamino, Alkylcarbonylamino, Alkylsulfonyl- amino, Bis-alkylcarbonyl-amino, Bis-alkylsulfonyl-amino, N-Alkyl-N-alkyl- carbonyl-amino oder N-Alkyl-N-alkylsulfonyl-amino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Halogen, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Halogenalkyl, C1- C4-Alkoxy oder Cl-C4-Halogenalkoxy substiuiertes Phenyl oder Phenoxy, sowie jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Methylendioxy oder Ethylendioxy, und

Z für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen,<BR> C 1-C4-Alkoxy, C 1-C4-Alkyl-carbonyl, C 1-C4-Alkoxy-carbonyl, C 1-C4- Alkylthio, C 1-C4-Alkylsulfinyl oder C 1-C4-Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoff- atomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cl-C4-Alkoxy substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cl-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht.

Man erhält die neuen substituierten 5-triazine der allgemeinen Formel (I), wenn man Biguanide der allgemeinen Formel (II) in welcher n, RI, R2, R3, R4 und Ar die oben angegebene Bedeutung haben, -und/oder Säureaddukte von Verbindungen der allgemeinen Formel (II)- mit Alkoxycarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (III) Z-CO-OR' (III) in welcher Z die oben angegebene Bedeutung hat und

R'für Alkyl steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, und gegebenenfalls an den so erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im Rahmen der Substituentendefinition weitere Umwandlungen nach üblichen Methoden durchführt.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können nach üblichen Methoden in andere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß obiger Substituenten- definition umgewandelt werden, beispielsweise durch Umsetzung von Verbindungen der Formel (I), in welcher R2 für Wasserstoff steht, mit Acylierungsmitteln, wie z. B.

Acetylchlorid, Acetanhydrid, Propionsäurechlorid oder Chlorameisensäure-methyl- <BR> <BR> <BR> <BR> ester (R2 z. B. H < COCH3), oder mit Oxidationsmitteln, wie z. B. Hydrogenperoxid<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> oder m-Chlor-perbenzoesäure (n z. B. 0-> 1 oder 2)-vgl. die Herstellungsbeispiele.

Die neuen substituierten 5-triazine der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke und selektive herbizide Wirksamkeit aus.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthalten mindestens ein asymmetrisch substituiertes Kohlenstoffatom und können deshalb in verschiedenen enantiomeren (R-und S-konfigurierten Formen) bzw. diasteromeren Formen vorliegen. Die Erfindung betrifft sowohl die verschiedenen möglichen einzelnen enantiomeren bzw. stereoisomeren Formen der Verbindungen der allge- meinen Formel (I) wie auch die Gemische dieser isomeren Verbindungen.

In den Definitionen sind die Kohlenwasserstoffketten, wie in Alkyl-auch in Ver- bindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy oder Alkylthio-jeweils geradkettig oder verzweigt.

Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.

Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher n für die Zahlen 0, l oder 2 steht, RI für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl steht, R2 für Wasserstoff, für Formyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n-oder i- Propyl, n-, i-, s-oder t-Butyl, Acetyl, Propionyl, n-oder i-Butyroyl, Methoxy- carbonyl, Ethoxycarbonyl, n-oder i-Propoxycarbonyl steht, R für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, n-, i-, s-oder t-Butyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht, R4 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht, Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Heterocyclyl steht, wobei die möglichen Heterocyclylgruppierungen vorzugsweise aus der folgenden Gruppe ausgewählt sind :

Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Tetrazolyl, Pyridinyl, Chinolinyl und Pyrimidinyl, und wobei die möglichen Substituenten jeweils vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind : Hydroxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor oder Brom sub- stituiertes Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, n-, i-, s-oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n-oder i-Propoxy, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Acetyl, Propionyl, n-oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n-oder i-Propoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n-oder i- Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n-oder i-Propylsulfinyl, Methyl- sulfonyl, Ethylsulfonyl, n-oder i-Propylsulfonyl, Dimethylamino, Diethyl- amino, Acetylamino, Propionylamino, n-oder i-Butyroylamino, Methyl- sulfonylamino, Ethylsulfonylamino, n-oder i-Propylsulfonylamino, Bis- acetyl-amino, Bis-propionyl-amino, Bis-methylsulfonyl-amino. Bis-ethyl- sulfonyl-amino, N-Methyl-N-acetyl-amino, N-Ethyl-N-acetyl-amino, N- Methyl-n-propionyl-amino, N-Methyl-N-methylsulfonyl-amino. N-Ethyl-N- methylsulfonyl-amino oder N-Methyl-N-ethylsulfonyl-amino, jeweils ge- gebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, n-, i-, s-oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n-oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy sub- stiuiertes Phenyl oder Phenoxy, sowie jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methylendioxy oder Ethylendioxy. und Z für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Hvdroxy, Cyano, Fluor.

Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n-oder i-Propoxy, Acetyl, Propionyl, n-oder

i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n-oder i-Propoxy-carbonyl, Methylthio, Ethylthio, n-oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n-oder i-Propylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, n-, i-, s-oder t-Butyl, Acetyl, Propionyl, n-oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n-oder i- Propoxycarbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht.

Die Erfindung betrifft insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher n für die Zahlen 0,1 oder 2 steht, RI für Wasserstoff steht, R2 für Wasserstoff, für Formyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Acetyl, Propionyl, n-oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n-oder i-Propoxycarbonyl steht, R3 für Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl steht, R4 ftir Wasserstoff steht, Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Heterocyclyl steht, wobei die möglichen Heterocyclylgruppierungen vorzugsweise aus der folgenden Gruppe ausgewählt sind :

Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Tetrazolyl, Pyridinyl, Chinolinyl und Pyrimidinyl, und wobei die möglichen Substituenten jeweils insbesondere aus folgender Gruppe ausgewählt sind : Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, jeweils ge- gebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethyl- sulfonyl, Dimethylamino, Acetylamino, Propionylamino, Methylsulfonyl- amino oder Ethylsulfonylamino, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substiuiertes Phenyl oder Phenoxy, sowie jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor sub- stituiertes Methylendioxy oder Ethylendioxy, und Z für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl steht.

Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste- definitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs-oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevor- zugten Bereichen beliebig kombiniert werden.

Beispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind in den nachstehenden Gruppen aufgeführt.

Gruppel Z hat hierbei beispielhaft die nachfolgend angegebenen Bedeutungen : Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlor- methyl, Dichlormethyl, Chlorfluormethyl, Chlorbrommethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Bromdifluormethyl, Trichlormethyl, 1-Fluor-ethyl, 2-Fluor- ethyl, 1-Chlor-ethyl, 2-Chlor-ethyl, 1-Brom-ethyl, 1-Chlor-1-fluor-ethyl, 1-Fluor- propyl, 2-Fluor-propyl, 3-Fluor-propyl, l-Chlor-propyl, 2-Chlor-propyl, 3-Chlor- propyl, 2-Fluor-1-methyl-ethyl,1-Chlor-1-1-Fluor-1-methyl-ethyl, methyl-ethyl, 2-Chlor-1-methyl-ethyl, 1,1-Difluor-ethyl, 1,2-Difluor-ethyl, 1,1- Dichlor-ethyl, 2,2,2-Trifluor-ethyl, 1,2,2,2-Tetrafluor-ethyl, Perfluorethyl, 1,1- Difluor-propyl, 1,1-Dichlor-propyl, Perfluorpropyl, 1-Hydroxy-ethyl, 1-Hydroxy-l- methyl-ethyl, 1-Hydroxy-propyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Dimethoxy- methyl, 1-Methoxyethyl, 2-Methoxy-ethyl, l, l-Dimethoxy-ethyl, 1-Ethoxyethyl, 2- Ethoxy-ethyl, 2,2-Dimethoxy-ethyl, 2,2-Diethoxy-ethyl, 2-Methoxy-1-methyl-ethyl, 2-Ethoxy-1-methyl-ethyl, 2,2-Bis-methoxy-methyl, Methylthiomethyl, Ethylthio- methyl, 1-Methylthio-ethyl, 2-Methylthioethyl, 1-Ethylthio-ethyl, 2-Ethylthioethyl, Methylsulfinylmethyl, Ethylsulfinylmethyl, Methylsulfonylmethyl, Ethylsulfonyl- methyl.

Gruppe 2 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 3

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 4 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 5

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 6

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 7 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 8 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 9 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 10 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 11 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 12 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 13 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 14 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 15 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 16 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 17 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 18 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 19 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 20 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 21 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 22 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 23 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 24 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 25 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 26 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe l angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 27 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 28 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 29 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 30 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 31 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 32 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 33 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 34 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 35 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 36 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 37 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe I angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 38 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe l angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 39 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 40 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 41 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 42 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 43 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 44 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 45 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 46 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 47 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 48 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 49 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 50 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 51 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 52 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 53 Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 54

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 55

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 56

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Verwendet man beispielsweise 1- (l-Phenylthiomethyl-propyl)-biguanid und Tri- fluoressigsäuremethylester als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim er- findungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden :

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Biguanide sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben n, Ar, R1, R2, R3 und R4 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für n, Ar, R1, R2, R3 und R4 angegeben wurden.

Geeignete Säureaddukte von Verbindungen der Formel (II) sind deren Additions- produkte mit Protonensäuren, wie z. B. mit Chlorwasserstoff (Hydrogenchlorid), Bromwasserstoff (Hydrogenbromid), Schwefelsäure, Methansulfonsäure, Benzol- sulfonsäure und p-Toluolsulfonsäure.

Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind noch nicht aus der Literatur be- kannt ; sie sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Man erhält die neuen Biguanide der allgemeinen Formel (II), wenn man substituierte Alkylamine der allgemeinen Formel (IV) in welcher n, Ar, R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben, -und/oder Säureaddukte von Verbindungen der allgemeinen Formel (IV). wie z. B. die Hydrochloride- mit Cyanoguanidin (,, Dicyandiamid") der Formel (V)

gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z. B. Hydrogenchlorid, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. n-Decan oder 1,2-Dichlor-benzol, bei Temperaturen zwischen 100°C und 200°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).

Die Biguanide der allgemeinen Formel (II) können nach ihrer Herstellung auch ohne Zwischenisolierung direkt zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden (vgl. die Herstellungs- beispiele) Die als Vorprodukte benötigten substituierten Alkylamine der allgemeinen Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. J. Med. Chem. 1991,34,1082-1085 ; Synlett 1994,145-147 ; J. Org.

Chem. 1996,61,3375-3387 ; loc. cit. 1997,62,3424-3425 ; Tetrahedron 1997,53, 16883-16890 ; WO 9323418 ; WO 9414832 ; Herstellungsbeispiele).

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Alkoxycarbonylverbindungen sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der Formel (III) hat Z vorzugs- weise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugs- weise bzw. als insbesondere bevorzugt für Z angegeben wurde ; R'steht vorzugs- weise für Alkyl mit I bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere für Methyl oder Ethyl.

Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (III) sind bekannte organische Synthese- chemikalien.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung eines Reaktionshilfsmittels durch- geführt. Als Reaktionshilfsmittel kommen hierbei im allgemeinen die üblichen an- organischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu ge- hören vorzugsweise Alkalimetall-oder Erdalkalimetall-acetate,-amide,-carbonate, -hydrogencarbonate,-hydride,-hydroxide oder-alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium-oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium-oder Calcium- amid, Natrium-, Kalium-oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium-oder Calcium- hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium-oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium-oder Calcium-hydroxid, Natrium-oder Kalium-methanolat, -ethanolat,-n-oder-i-propanolat,-n-,-i-,-s-oder-t-butanolat ; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Tri- ethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin, N, N-Dimethyl- cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N, N-Dimethyl-anilin, N, N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl- , 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, 1,4-Diazabicyclo [2,2,2]-octan (DABCO), 1,5-Diazabicyclo [4,3,0]-non-5-en (DBN), oder 1,8-Diazabicyclo [5,4,0]- undec-7-en (DBU).

Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören ins- besondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetra- chlorkohlenstoff ; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl-oder-diethylether ; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton ; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril ; Amide, wie N, N-Dimethylformamid, N, N-Dimethylacetamid, N-Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid ; Ester wie Essigsäure-

methylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n-oder i-Propanol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylen- glykolmonoethylether, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmono- ethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen-20°C und +150°C, vorzugsweise zwischen-10°C und +100°C.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchge- führt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck-im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar-durchzu- führen.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegen- wart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im all- gemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Auf- arbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbei- spiele).

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants. Krautab- tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden.

Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten auf- wachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden : Dikotyle Unkräuter der Gattungen : Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.

Dikotyle Kulturen der Gattungen : Gossypium, Glycine, Beta, Daucus. Phaseolus. Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.

Monokotyle Unkräuter der Gattungen : Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.

Monokotyle Kulturen der Gattungen : Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.

Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total- unkrautbekämpfung z. B. auf Industrie-und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur tJnkrautbe- kämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-,

Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht-und Hopfen- anlagen, auf Zier-und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkraut- bekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und dikotylen Kulturen sowohl im Vorauflauf-als auch im Nachauflauf-Verfahren.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel. Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-im- prägnierte Natur-und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Ver- mischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaum- erzeugenden Mitteln.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage : Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.

Als feste Trägerstoffe kommen in Frage : z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage : z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln ; als Emulgier-und/oder schaum- erzeugende Mittel kommen in Frage : z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol- Ether, z. B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate. Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate ; als Dispergiermittel kommen in Frage : z. B. Lignin-Sulfit- ablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.

Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Acetochlor, Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Benazolin (-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron (-methyl), Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop (-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac (-sodium), Bromo- butide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone (-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron (-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cin- methylin, Cinosulfuron, Clethodim, Clodinafop (-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron (-methyl), Cloransulam (-methyl), Cumyluron, Cyan- azine, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop (-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop (-methyl), Diclosulam, Di- ethatyl (-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphen- amid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epoprodan, EPTC, Esprocarb, Ethal- fluralin, Ethametsulfuron (-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Eto- benzanid, Fenoxaprop (-P-ethyl), Flamprop (-isopropyl), Flamprop (-isopropyl-L), Flamprop (-methyl), Flazasulfuron, Fluazifop (-P-butyl), Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac (-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam. Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen (-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurpyrsulfuron (- methyl,-sodium), Flurenol (-butyl), Fluridone, Fluroxypyr (-meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet (-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate (-ammonium), Glyphosate (-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop (-ethoxyethyl), Haloxy- fop (-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz (-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron. Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-) Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Met- sulfuron (-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulf-

uron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pent- oxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron (-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyzamide, Pro- sulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen (-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulfuron (-ethyl), Pyraz- oxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac (-methyl), Pyrithiobac (- sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop (-P-ethyl), Quizalo- fop (-P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfen- trazone, Sulfometuron (-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thi- fensulfuron (-methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulf- uron, Tribenuron (-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin und Triflusulfuron.

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzen- nährstoffen und Bodenstruktur-verbesserungsmitteln ist möglich.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden einge- arbeitet werden.

Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Boden- fläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha. Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. Herstellungsbeispiele : Beispiel 1

1,3 g (4,0 mMol) 1- [1- (3-Methyl-phenylthiomethyl)-propyl]-biguanid-Hydrochlorid (racemisch) werden in 30 ml Methanol gelöst und mit 1,2 g Zeolith-Molekularsieb versetzt. Das Gemisch wird auf-10°C abgekühlt, mit 0,43 g (8,0 mMol) Natrium- methylat versetzt und dann unter Rühren mit 0,46 g (4,4 mMol) Methoxyessigsäure- methylester tropfenweise versetzt. Nach dem Aufwärmen auf Raumtemperatur (ca.

20°C) wird das Reaktionsgemisch noch 15 Stunden gerührt. Die festen Bestandteile werden durch Absaugen abgetrennt, das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum ein- geengt und der Rückstand säulenchromatografisch (Kieselgel, Essigsäureethyl- ester/Hexan, Vol. : 1 : 1) aufgearbeitet.

Man erhält 0,9 g (70% der Theorie) 2-Amino-4-methoxymethyl-6- [1- (3-methyl- phenylthiomethyl)-propylamino]-1,3,5-triazin (Racemat) als zähflüssiges 01.

Beispiel 2 (mit Synthese des Ausgangsstoffs)

Eine Mischung aus 2,9 g (10 mMol) 1- (2, 5-Dichlor-phenylthiomethyl)-propylamin- Hydrochlorid (racemisch) und 0,8 g (10 mMol) Dicyandiamid wird 30 Minuten auf 160°C erhitzt. Dann läßt man auf ca. 80°C abkühlen und gibt 30 ml Methanol dazu.

Die so erhaltene Lösung wird auf-10°C abgekühlt und nacheinander mit 2 g Zeolith- Molekularsieb, 1,1 g (20 mMol) Natriummethylat und 1,0 g (11 mMol) Propion- säuremethylester versetzt. Die Reaktionsmischung wird 15 Stunden bei Raum- temperatur (ca. 20°C) gerührt und dann filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahl- vakuum eingeengt und der Rückstand säulenchromatografisch (Kieselgel, Essig- säureethylester/Hexan, Vol. : 1 : 2) aufgearbeitet.

Man erhält 1,9 g (51% der Theorie) 2-Amino-4-ethyl-6- [1- (2,5-dichlor-phenylthio- methyl)-propylamino]-1,3,5-triazin (Racemat) vom Schmelzpunkt 96°C.

Beispiel 3 (Folgeumsetzung) 1,7 g (5,0 mMol) 2-Amino-4- (1-chlor-ethyl)-6- (l-phenylthiomethyl-propylamino)- 1,3,5-triazin (racemisch) und 3,5 g (20 mMol) 3-Chlor-perbenzoesäure werden in 100 ml Dichlormethan zwei Tage bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt. Dann wird mit 50 ml 5% iger wässriger Natriumhydrogencarbonat-Lösung gewaschen, die organische Phase mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand durch Digerieren mit Diethylether zur Kristallisation gebracht und das kristalline Produkt durch Absaugen isoliert.

Man erhält 0,5 g (27% der Theorie) 2-Amino-4- (I-chlor-ethyl)-6- (I-phenylsulfonyl- methyl-propylamino)-1,3,5-triazin (Racemat) vom Schmelzpunkt 134°C.

Beispiel 4

(Folgeumsetzung) Eine Mischung aus 1,2 g (3,7 mMol) 2-Amino-4-(1-fluor-ethyl)-6-(1-phenylthio- methyl-propylamino)-1,3,5-triazin (racemisch) und 30 ml Propionsäureanhydrid wird 60 Minuten bei 80°C gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur (ca. 20°C) wird die Reaktionsmischung mit etwa der gleichen Volumenmenge Wasser verrührt und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.

Man erhält 1,3 g (92% der Theorie) 2-Propionylamino-4- (l-fluor-ethyl)-6- (l-phenyl- thiomethyl-propylamino)-1,3,5-triazin (Racemat) vom Schmelzpunkt 58°C.

Beispiel 5

(Folgeumsetzung)

1,85 g (5,0 mMol) 2-Amino-4-(1-fluor-1-methyl-ethyl)-6-[1-(2-chlor-phenylthio- methyl)-propylamino]-1,3,5-triazin (racemisch) und 0,8 g (6,0 mMol) N, N- Dimethyl-formamid-dimethylacetal werden in 50 ml Dioxan 15 Stunden bei Raum- temperatur (ca. 20°C) gerührt. Dann wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit 30 ml Wasser und mit 25 ml lN-Salzsäure versetzt und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.

Man erhält 1,2 g (60% der Theorie) 2-Formylamino-4-(1-fluor-1-methyl-ethyl)-6-[1- (2-chlor-phenylthiomethyl)-propylamino]-1,3,5-triazin (Racemat) vom Schmelz- punkt 150°C.

Analog zu den Herstellungsbeispielen 1 bis 5 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.

Tabelle 1 : Beispiele für die Verbindungen der Formel (I) Tabelle 1 (Fortsetzung) Bsp.-Physikal. Nr. RI R2 R3 R4 Ar Z n Daten und stereochem. Angaben 6 H H C2H5 H CF (CH3) 2 O (01) (Racemat) 7 H H CH3 H CH3 CF (CH3) 2 0 (01) (Racemat) 8 H H CH3 H H3C CH3 CF (CH3) 2 0 (O1) (Racemat) 9 H H CH3 H H3C CH3 C2H5 0 (O1) I/ (Racemat) X10 H H C2H5 H CI CF (CH3) 2 0 (01) (Racemat) CI H H C2H5 H C I CF (CH3) 2 0 (oui) (Racemat) ci Tabelle (Fortsetzung) Bsp.-Phvsikal. Nr. Rl R2 R3 R4 Ar Z n Daten und stereochem. Angaben 12 H H C2H5 H Cl C2H5 O (bl) (Racemat) "Ya ci 13 H H CH3 H CI CHS 0 (Ol) I (Racemat) c 11 CI 14 H H C2H5 H CHC12 ° (01) (Racemat) 15 H H C2H5 H C3 H7-i O (01) (Racemat) 16 H CH3 C2H5 H H 0 Fp. : 143°C "o (Racemat) 17 H CH3 CH3 H CI CF (CH j 0 Fp. : 13 I C o (Racemat) / CI Tabelle (Fortsetzung) Bsp.-Physikal. Nr. IRI R2 R3 R4 Ar Z n Daten und stereochem. Angaben 18 (amorph) (Racemat) : I 19 H CH3 C2Hs H < CHFCH3 0 Fp. : 125°C I , (Racemat) l X I I 20 CHFCH3 0 Fp. : 1 24°C o (Racemat) 21 I H CH3 CHj H : 1 26°C "Io (Racemat) i I nn H C2Hs H C2Hs 0 Fp. : ! 13°C I O (Racemat) I 23 H ÇH3 CH3 C143 CF (CH3) 2 0 Fp. : 122°C I o (Racemat) I Tabelle (Fortsetzung) Bsp.-Phvsikal. Nr. Rl R2 R'R4 Ar Z n Daten und stereochem. Angaben 24 H CH3 CHS H (CH3) 2 0 Fp. : 99°C "o (Racemat) H CH3 CH3 CHC12 0 (amorpll) (Racemat) I 26 H H CH3 CH3 CHFCH3 0 (Öl) (Racemat) 27 H H C2H5 H 0 (01) 27 H H C2H5 H o 0 (OI) c"3 (Racemat) i 28 Ö H C2Hs H 0 (Ol) (Racemat) 29 H H C2H5 H CHCICH3 0 (01) (Racemat) Tabelle (Fortsetzung) Bsp.-Physikal. Nr. RI R2 R3 R4 Ar Z n Daten und stereochem. Angaben 30 H H C2Hs H CHCICH3 (Racemat) 31 H H CH3 H I/ (Racemat) H3C H, C CH CF (CH, 0 (01) I/ (Racemat) 33 H H CH3 H CI CF (CH) 0 Fp. : 74°C (Racemat) c 11 CI 34 H H C2H5 H CH3 CF (CH-,) 2 0 (01) I/ (Racemat) Hic I 3 5 H H CH3 H CF (CH3) 2 0 Fp. : 62°C \ \ 2 Fp. : 62°C I// (Racemat) 36 H H CH3 H Cl cF (cH3) n 0 Fp. CI (Racemat) i i Tabelle 1 (Fortsetzung) Bsp.-Physikal. Nr. Rl R2 R3 R4 Ar Z n Daten und stereochem. Angaben 37 H H CH3 H C2H5 0 (01) (Racemat) 38 H H CH3 CH, C2H5 0 (01) I/ (Racemat) Hic ! I 39 H H H5 H C2H5 I/ (Racemat) HIC 40 H H CH3 H Cl CF (CH3) 2 0 Fp. : 124°C (Racemat) cri CI I 41 H H CH3 H Cl C2Hs 0 T (OI) (Racemat) ci CI 42 H H CH3 H Cl C2Hs 0 (Öl) (Racemat) I Tabelle (Fortsetzung) Bsp.-Physikal. Nr. RI R2 R3 R4 Ar Z n Daten und stereochem. Angaben Angaben 43 H H C2H5 H CI C2H5 0 (O1) (Racemat) 44'H H C2H5 H CH3 CH3 0' (OI) I/ (Racemat) Hic 45 H 11 CH3 H <1 CF (CH3) n O Fp. : I 1 5°C (Racemat) 46 H C2Hs H < CF (CH3) n ° (Öl) ! (Racemat) 47 f I C2Hs H CF (cHß 0 f (Öl) (Racemat) Ci 48 H H C2H5 H c 11 CH3 0 (01) (Racemat) 49 H H C2HS H Cl CF (CH3) ° (Ol) (Racemat) Tabelle (Fortsetzung) Bsp.-Physikal. Nr. RI R2 R3 R4 Ar Z n Daten und stereochem. Angaben 50 H H CH3 H CI CF (CH3) 2 0 (O1) (Racemat) S 1'H H CHS H OCH3 CF (CH3) 0 (O1) ! J (Racemat) 52 H H CHS H OCH3 C2H5 0 (O1) (Racemat) 53 H H C2H5 H OCH3 CF (CH3) 2 0 (Ol) (Racenat) / 54 H H CH3 H, wOCH3 CF (CH3) 2 (out) (Racemat) 55 H H CH H 5 C2H5 0 (Ol) J (Racemat) Tabelle (Fortsetzung) Bsp.-Physikal. Nr. R l R2 R3 R4 Ar Z n Daten und stereochem. Angaben Angaben 56 H H C2H5 H C2H5 0 (Öl) (Racemat) ci 57 H H C2Hs H CI CHS 0 i (OI) <(Racemat) X 58 H H CH H CI C2H5 p (Racemat) X I I 59 H H CH3 CHC12 0 (Öl) (Racemat) 60 H H CH H CH3 CHCI 0 (OI) I H3c (Racemat) Hic I 61 H H C2Hs H <8wCH3 CHCI7 O (Öl) (Racemat) , Tabelle (Fortsetzung) Bsp.-Physikal. Nr. Rl R2 R3 R4 Ar Z n Daten und stereochem. Angaben 62 H H CH3 H CI CHCI 0 (Ol) (Racemat) / 63 H C2H5 H Cl CHCI-) 0 l (ol) (Racemat) c 11 CI 64 H H C2H5 H CI CHCf 0 (OI) ! J (Racemat) 65 H H CH3 H CHCI-) 0 (01) I/ (Racemat) T L. f 66 H H C2Hs H/% CHCI7 O (Öl) (Racemat) CRI 67 H 2H5 H CH 3 CHCI-) 0 (01) (Racemat) 68 H H CH H CH3 CF (CH) 0 (OI) (Racemat) Tabelle (Fortsetzung) Bsp.-Pliysikal. Nr. Rl R2 R3 R4 Ar Z n Daten und stereochem. Angaben Angaben 69 H H C2H5 H CH 3 CHFCH3 0 (ou) (Racemat) cl CHs CH3 °e X 0 (Ol) I X CH3 (RaCelilat) 71 H H C2H5 li CH 3 C3H7-1 0 ! (Racemat) 72 H C2H5 H CH3 CHFCH 0 Fp. : 128°C o/ (Racemat) (Racei-nat) 73 H CH 3 C-) H5 H CH3 CHFCH3 0 Fp. : 116°C /% (Racemat) 74 IH H C2H5 H CH 3 CHCICH3 0 (ol) (Racemat) 75 I H CH3 C21i5 H CHCICi-i3 0 Fp. : 124°C (Racei-nat) i Tabelle (Fortsetzung) Bsp.-Physikal. Nr. RI R2 R3 R4 Ar Z n Daten und stereochem. Angaben 76 H H C2H5 H ci CHFCH.-0 (01) (Racemat) 77 H H C2H5 H Cl o 0 (Of) WJ CH3 (Racemat) 78 H H C2H5 H c I C3H7-1 0 l (ol) (Racemat) 79 H C2Hs C2Hs H CF (CH3) 2 0 Fp. : ! H°C (Racemat) ci 80 H C2Hs CH3 H CF (CH3) n 0 Fp. : 1 38°C /40 XCI (Racemat) Ci 81 H CH3 C2H5 H < CF (CH3) 2 0 Fp. : 117°C /% (Racemat) 82 H H C-) H5 H ci CHCICH3 0 (01) (Racemat) Tabelle (Fortsetzung) Bsp.-Phvsikal. Nr. R I R2 R3 R4 Ar Z n Daten und stereochem. Angaben 83 H H C2H5 H OCH 3 CHFCH, 0 (01) (Racemat) 84 H H CH3 H CF (CH3) 2 0 Fp. : 120°C (Racemat) 85 H H CH, H 2 Fp. : 202'C ! (Racemat) 86 i H N CH3 H/-N CF (CH3) 2 0 (OI) (Racemat) N n CH3 11 D : 1,5459 uH 3 20 Tabelle (Fortsetzung) Bsp.-Phvslkal. Nr. | R1 R2 R3 R4 Ar Z n Daten und NU. i 1 Da'ten und stereochem. Angaben 87 H H C2H5 H CF (CH3) 2 0 Fp. : 150°C (Racemat) cri CI 88 H H CHS H )-, 0 (Ol) (Racemat) 89 H C2H5 C2H5 H ci CH, OCH3 0 Fp. : 84°C /\p (Racemat) 90 H CH3 C, H, HOCH, CHFCH, 0 Fp. : 109°C (Racemat) 91 H CH3 C2H5 H OCH 3 CF (CH3) 2 0 Fp. : 135°C (Racemat) 92 H C, H, C, H, H gwOCH3 CF (CH3) 2 0 Fp. : 91°C ao (Racemat) I ? Tabelle (Fortsetzung) Bsp.-j Phvsikal. Nr. ! Rl R2 R3 R4 Ar Z n Daten und stereochem. 1Angaben 93 H H CH3 H ci CF (CH3 0 (ÖD (Racemat) 94 H H CH, H CI CHFCH, 0 (O1) (Racemat) 95 H H CH3 H < CHCICH3 0 (yod (Racemat) 96 CH3 CH3 H c 11 CF (CH-,) 2 0 F p. : 119°C 0 (Racemat) I 97 H C, Hg CH, H < CHCICH3 0 Fp. : 100°C Iu (Racemat) 98 H H C, H, H < CF (CH) 2 ° (amorph) (Racemat) CI 99 H H C, H, H ci CHFCH--, 0 (amorph) (Racemat) ci CI Tabelle (Fortsetzung) Bsp.-Phvsikal. Nr. R1 R2 R3 R4 Ar Z n Daten und stereochem. Angaben 100 H H C2H5 H cl CHCICH3 0 (amorph) (Racemat) ci CI 101 H CH3 C2H5 H < CF (CH3) 2 0 Fp. : 169°C "Io (Racemat) ci 102 H C2H5 C, H5 H ci CF (CH3) 2 0 Fp. : 161°C (Racemat) CI 103 H CH3 C2H5 H < CHFCH3 0 Fp. : 146°C "Io (Racemat) cl 104 H C, Hg C, H, H ci CHFCH3 0 Fp. : 154°C /% (Racemat) cl CI 105 H CH3 C, H, H < CHCICH3 0 Fp. : 147°C (Racemat) cl CI 106 H C, H, C, H, H < CHCICH3 0 Fp. : 141'C (Racemat) CI Tabelle 1 (Fortsetzung) Bsp.-Physikal. Nr. RI R2 R3 R4 Ar Z n Daten und i stereochem. Angaben 107 H H C2H5 H g CF3 CF (CH3) 2 ° (Öl) (Racemat) 108 H H C,, H5 H CF3 CHFCH3 o (ol) (Racemat) 109 H H C, H H CF3 CHCICH3 0 (Öl) (Racemat) 110 H CH3 C-) H, H CF3 CF (CH3) 2 0 Fp. : 1 1 7°C (Racemat) 111 H IC2Hs C, H, H CF3 CF (CH3) 2 0 Fp. : 95°C "o (Racemat) 112 H CH3 C, H, H CF3 CHFCH3 0 Fp. : 102°C (Racemat) 113 H IC2Hs C, H5 H CF3 CHFCI-I-,, 0 Fp. : 68'C CHPCI- (Racemat) p (Racemat) Tabelle (Fortsetzung) Bsp.-Physikal. Nr. Rl R2 R3 R4 Ar Z n Daten und stereochem. _Angaben 114 H CH3 C2H5 H CF3 CHCICH3 0 Fp. : 79°C (Racemat) / 115 H CZHs CZHS H Fp. : 61°C 'Io (Racemat) / 116 H H C, H5 H CHFCH, o (ol) (Racemat) Ausgangsstoffe der Formel (11) : Beispiel (II-1)

Eine Mischung aus 1,9 g (8,0 mMol) 1- (3-Methyl-phenylthio)-2-amino-butan- Hydrochlorid (racemisch) und 0,69 g (8,0 mMol) Cyanoguanidin (Dicyandiamid) wird 30 Minuten bei 160°C gerührt. Nach dem Erkalten der entstandenen Schmelze erhält man 2,5 g (99% der Theorie) 1- [I- (3-Methyl-phenylthiomethyl)-propyl]- biguanid-Hydrochlorid als hygroskopischen Feststoff vom Schmelzpunkt 110°C.

Analog Beispiel (II-1) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen der Formel (II) hergestellt werden.

Tabelle 2 : Beispiele für die Verbindungen der Formel (II) Es handelt sich dabei in allen Fällen um die entsprechenden Hydrochloride Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Bsp.-Physikal. Daten Nr. RI R2 R3 R4 Ar n und stereochem. Angaben II-7 H H CH3 H H3C CH3 0 (Racemat) 11-8 H H ci 0 (Racemat) II-9 H H C2H5 H p II-9 H H C2Hs H<0(Racemat) ce Il-10 H H C2H5 H CI p (Racemat) T 11-10'HTfCHTfC'0 \C ! (Racemat) II-11 H H CH H OCH3 0 (Racemat) X II-12 H H CHS H (Racemat) / cri Tabelle 2 (Fortsetzung) Bsp.-Phsikal. Daten Nr. R 1 R2 R3 R4 Ar n und stereochem. Angaben Angaben II-13 H H C2H5 H ci 0 (Racemat) II-14 H H C2H5 H OCH3 0 (Racemat) 11-15 ci 0 (Racemat) (Racemat) / cl II-1 G H H C2H5 H CI (Racemat) 11-17 ">i- t1 1, (Racemat) ! CH, Tabelle 2 (Fortsetzung) Bsp.-Physikal. Daten Nr. RI R2 R3 R4 Ar n und stereochem. Angaben 11-18 H H CH3 H CH3 0 (Racemat) CH II-19 H H C2H5 H H3C CH3 0 (Racemat) II-20 H H CH3 H g% gCH3 O (Racemat) II-2 1 H H CH3 H OCH3 0 (Racemat) II-22 H H CH3 H Cl 0 (Racemat) X Ausgangsstoffe der Formel (IV) : Beispiel (IV-1)

Stufe 1 Eine Mischung aus 9,0 g (65 mMol) 2,5-Dimethyl-thiophenol und 7, 3 g (65 mMol) 2-Methyl-4-ethyl-2-oxazolin wird 15 Stunden bei 140°C gerührt. Anschließend wird -nach Abkühlen auf Raumtemperatur-das Gemisch mit Diethylether verrührt und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.

Man erhält 14,7 g (90% der Theorie) N-Acetyl-1-(2, 5-dimethyl-phenylthio)-2-amino- butan vom Schmelzpunkt 132°C.

Stufe 2 12,2 g (52 mMol) N-Acetyl-1- (2,5-dimethyl-phenylthio)-2-amino-butan werden in 30 ml konz. Salzsäure 15 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen auf Raum- temperatur wird das Reaktionsgemisch mit 100 ml Wasser versetzt und mit Diethyl- ether geschüttelt. Die wässrige Phase wird abgetrennt und im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Diethylether digeriert und das kristallin ange- fallene Produkt durch Absaugen isoliert.

Man erhält 8,3 g (69% der Theorie) 1-(2, 5-Dimethyl-phenylthio)-2-amino-butan- Hydrochlorid vom Schmelzpunkt 119°C.

Analog Beispiel (IV-1) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 3 aufgeführten Verbindungen der Formel (IV) hergestellt werden.

Tabelle 3 : Beispiele für die Verbindungen der Formel (IV) Es handelt sich dabei in allen Fällen um die entsprechenden Hydrochloride Bsp.-Physikal. Daten Nr. R3 R4 Ar n und stereochem. Angaben IV-2 CH3 H OCH3 ° (Ö1) (Racemat) I IV-3 C2H5 H 0 (Ol) t (Racemat) Tv-4-CH, H H C CH 0 (61) (Racemat) / Tabelle 3 (Fortsetzung) Bsp.-Physikal. Daten Nr. R3 R4 Ar n und stereochem. Angaben IV-5 C2H5 H H 3c CH 3 0 Fp. : 57°C (Racemat) IV-6 CH, H (Racemat) IV-7 CH-H CH 0 Fp. : 119°C (Racemat) 3 IV-8 CH3 H < 0 Fp. : 148°C (Racemat) IV-9 CH, H ci 0 Fp. : 160°C CI (Racemat) IV-10 C2H5 H ci 0 Fp. : 102°C (Racemat) ci CI Tabelle 3 (Fortsetzung) Bsp.-Physikal. Daten Nr. R3 R4 Ar n und stereochem. Angaben IV-1 1 C2Hs H Cl 0 Fp. : 126°C (Racemat) cl CI IV-12 C2H5 H < 0 Fp. : 87°C (Racemat) IV-13 C2H5 H 0 Fp. : 100°C (Racemat) IV-14 CH3 H r O Fp. : 145°C (Racemat) ci CI IV-15 CH CH3 0 Fp. : 106°C (Racemat) IV-16 C2Hs H Cl 0 Fp. : 113°C (Racemat) Tabelle 3 (Fortsetzung) Bsp.-Physikal. Daten Nr. R3 R4 Ar n und stereochem. Angaben IV-17 CH3 H Cl 0 Fp. : 135°C (Racemat) I IV-18 C2H5 H (Racemat) IV-19 C2Hs H OCH3 ° (Ö1) (Racemat) IV-20 CH3 H OCH3 0 Fp. : 133°C (Racemat) IV-21 C2H5 H 0 Fp. : 180°C L N (Racemat) IV-22 C2H5 H N 0 Fp. : 163°C N (Racemat) N CH3 Tabelle 3 (Fortsetzung) Bsp.-Physikal. Daten Nr. R3 R4 Ar n und stereochem. Angaben IV-23 C2H5 H < 0 Fp. : 133°C I/ (Racemat) w IV-24 C2H5 H v CF3 ° (Ol) I (Racemat)

Anwendungsbeispiele : Beispiel A Pre-emergence-Test Lösungsmittel : 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden mit der Wirkstoffzubereitung gespritzt, so daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzen- tration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.

Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.

Es bedeuten : 0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 32,33,45,46,47,54,56,60,65,67 und 84 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z. B. Mais, Weizen und Gerste, starke Wirkung gegen Unkräuter.

Tabelle A-1: Pre-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Herstellungsbeispiel-Nr. Aufwandmenge Gerste Weizen Matricaria Solanum Veronica Viola (g ai./ha) 500 0 0 100 100 100 100 CH3 H N CH3 N-N N= vSCH3 NH2 H3C (31) Tabelle A-2: Pre-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Herstellungsbeispiel-Nr. Aufwandmenge Weizen Mais Baumwolle Digitaria Chenopodium Veronica (g ai./ha) F CH 3 250 0 0 0 100 100 too CH N+N 6H, NN T I NH2 (84) Tabelle A-3: Pre-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Herstellungsbeispiel-Nr. Aufwandmenge Gerste Weizen Cheno-Solanum Veronica Viola (g ai./ha) podium CH3 500 0 0 95 100 100 100 CH3 Cri N CI N-CN S CH3 NH2 Cl (33) Tabelle A-4: Pre-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Herstellungsbeispiel-Nr. Aufwandmenge Mais Setaria Abutilon Amaranthus Galium Sinapis (g ai./ha) CHO 1000 20 100 100 80 100 100 HN CH3 N C2H5 F ZON /S H (20) Tabelle A-5: Pre-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Herstellungsbeispiel-Nr. Aufwandmenge Mais Setaria Abutilon Amaranth Galium Sinapis (g ai./ha) us H5c2 1000 10 100 100 80 100 CO HN ) =y/ N \ zon N HsC2N CH3 N _ g C2H5 C2H5 H\ AN -\ N N N-CO H CH3 (21) Tabelle A-6: Pre-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Herstellungsbeispiel-Nr. Aufwandmenge Mais Setaria Abutilon Amaranth Galium Sinapis (g ai./ha) us CI 1000 0 100 60 95 100 nu2 NEZ N--\N H N/ C2H 5 (56) Tabelle A-7: Pre-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Herstellungsbeispiel-Nr. Aufwandmenge Mais Abutilon Amaranthus (g ai./ha) CH3 1000 0 95 100 - N F HNf \+CH3 N CH 3 \CH3 CO- H H3C (23) 1000 10 90 95 S C2H5. NH2 N-\//N H N=C H 3 cl (29) Tabelle A-8: Pre-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Herstellungsbeispiel-Nr. Aufwandmenge Mais Alopercurus Abutilon Amaranthus Galium (g ai./ha) H3C 1000 20 80 90 100 N CH C'2 H- CH3 CH3 Nsj+N NU, Nu 2 (60) 1000 0 100 80 95 H N CH S n H3 H3 NoßN NH 2 (65) Tabelle A-9: Pre-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Herstellungsbeispiel-Nr. Aufwandmenge Mais Alopercurus Abutilon Amaranthus Galium (g ai./ha) H3C1000 0 100 100 CzHs NH2 A NA (67) Tabelle A-10: Pre-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Herstellungsbeispiel-Nr. Aufwandmenge Setaria Abutilon Amaranthus Galium Sinapis (g ai./ha) C 1000 100 90 1oo 100 90 F cl 3 N N CH 3 NH CL CL UN 3 (17) Tabelle A-11: Pre-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Herstellungsbeispiel-Nr. Aufwandmenge Setaria Abutilon Amaranthus Galium Sinapis (g ai./ha) 1000 100 95 100 90 S C2H5 NHZ NEZ H N C H3 F eCH3 C H3 1000 100 100 100 100 100 N-cl N-- HN S C. H. M- -CH 3 F F (19) Tabelle A-12: Pre-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Herstellungsbeispiel-Nr. Aufwandmenge Setaria Abutilon Amaranthus Galium Sinapis (gai./ha) 1000 100 100 100 S N N /CL -M N CO-N 3 O-N H3 c Hic A' CL 1000 100 100 100 100 95 ars y N N NH2 3N N F H3 NtN (45) Tabelle A-13: Pre-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Herstellungsbeispiel-Nr. Aufwandmenge Setaria Abutilon Amaranthus Galium Sinapis (g ai./ha) ci 1000 100 95 100 100 100 NN nez Hic F H3C CH (46) CI 1000 100 95 100 95 wS xNY'NtNH2 H3C F H3C CH (47) Tabelle A-14: Pre-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Herstellungsbeispiel-Nr. Aufwandmenge Setaria Abutilon Amaranthus Galium Sinapis (g ai./ha) H3CX 1000 80 90 100 95 95 O-P S H -H H3c \-N N CH3 N CH3 H 2N>--N H3 2 (54) Tabelle A-15: Pre-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Herstellungsbeispiel-Nr. Aufwandmenge Setaria Abutilon Amaranthus Xanthium (g ai./ha) CH3 1000 100 80 95 80 CH3 H N CH3 N/XN H, C S CH3 NH2 H3C (31) Tabelle A-16: Pre-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Herstellungsbeispiel-Nr. Aufwandmenge Setaria Abutilon Amaranthus Xanthium (g ai./ha) F CH3 1000 100 100 100 80 CH 3 H N (S"" nec HIC (32) HIC (32) Tabelle A-17: Pre-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Herstellungsbeispiel-Nr. Aufwandmenge Alopecurus Amaranthus Galium Vl Loll gemäß Hersíellungsbeispiel Nr Aut a dmenge Alopecurus Amaranthus Galu n(gai./ha) ci 1000 90 90 100 Cri S N C)-N F N'-CH, c3 HAN (10)

Beispiel B Post-emergence-Test Lösungsmittel : 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die ange- gebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge- wünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5- 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.

Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.

Es bedeuten : 0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 36,38,39,40,41,42.45, 46,47,51, 56,67, und 84 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z. B.

Mais, Weizen, Gerste, Raps und Zuckerrüben, starke Wirkung gegen Unkräuter.

Tabelle B-1: Post-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Herstellungsbeispiel-Nr. Aufwandmenge Weizen Raps Amaranthus Datura Polygonum Veronica (g ai./ha) F 250 10 10 95 95 95 Cl 3 Y CH 3 3 N N NH 2 (84) Tabelle B-2: Post-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Herstellungsbeispiel-Nr. Aufwandmenge Gerste Weizen Ama-Datura Solanum Veronica Viola (g ai./ha) ranthus F 500 0 0 80 95 95 95 95 H3 N N C z s N'" NU 2 H3C 500 10 100 95 95 95 100 FCH SCH3 CH3 N C'500ToYOO'955'95'K) 0 H3C H \ 4 N- ( \ NH NH2 Tabelle B-3: Post-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Aufwand-Gerste Weizen Ama-Datura Sola-Vero-Viola Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) ranthus num nica 500 0 10 100 90 100 100 100 F N N CH3 Ct C, H, NN I CH3 (10) CIC2H5 N N NU2 NHz (10) CI 500 10 10 100 95 100 100 100 S CzHs NH2 N ci N N N-- N c2H5 (2) Tabelle B-4: Post-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemaf. i Aufwand-Gerste Echino-Datura Matri-Sola-Viola Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) chloa caria num ci 500 20 90 100 100 100 95 H SU CH3N N IF H3CCH3 (45) Tabelle B-5: Post-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Aufwand-Zucker-Setaria Ama-Sinapis Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) rüben ranthus ci 1000 0 95 100 100 N N NH2 Su CI CH3 N N Hic (41) ci 1000 0 90 100 H ci\ gNN\/NHz CH, NN H 3c (42) Tabelle B-6: Post-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Aufwand-Mais Abu-Ama-Galium Sinapis Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) tilon ranthus H3C 1000 0 95 95 90 s CH3 NH2 H 3c N N N N-- ( v C2Hs (9) ci 1000 10 100 90 100 F N N CH3 N N II \ Cl C2Hs N+N NH y NH2 Tabelle B-7: Post-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Aufwand-Mais Abu-Ama-Xan- Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) tilon ranthus thium 1000 0 80 100 80 CIs C2H5 NH 2 N---- N H XN _ N C2H5 (12) (12) H3c0 100 100 SC2H5 NH2 H =/ N CHCI2 (67) Tabelle B-8: Post-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Aufwand-Mais Setaria Abu-Ama-Galium Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) tilon ranthus X CH3 CH 1000 20 90 80 100 90 H N N CH3\ SNN CH3 N N Y NH2 (38) Tabelle B-9: Post-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Aufwand-Avena Setaria Abu-Ama-Galium Sinapis Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) fatua tilon ranthus F3C 1000 80 80 l00 g CH3 N CH3 N- \ N CH 3 tq N Nu 2 Hic HIC (34) Tabelle B-10: Post-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Aufwand-Setaria Ama-Galium Sinapis Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) ranthus F CH3 1000 80 100 80 CH 3 N H ci N N v CIS CH3 NH2 (36) CH31000 80 95 80 100 /I sN N NH2 S CH3 N NTN Hic HIC (39) Tabelle B-11: Post-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Aufwand-Setaria Ama-Galium Sinapis Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) ranthus ci 1000-100 80 95 H SNNNHZ ClCH3 N<gN C ! CHg N N F H3C CH3 (40) Tabelle B-12: Post-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Aufwand-Setaria Abu-Ama-Galium Sinapis Xan- Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) tilon ranthus thium 1000 95 so so 100 100 F WusN CH3 CH3 C2Hs NN I NH2 (6) Cl 1000 100 95 100 95 1 00 80 H CH 3 Nr s I C H3 I CIc 2H5 N N NH2 (10) Tabelle B-13: Post-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Aufwand-Setaria Abu-Ama-Galium Sinapis Xan- Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) tilon ranthus thium C2H5 1000 80 95 95 80 100 90 N-CO N N H-- N- F Hic HC (4) F9H3 1000 100 100 100 80 100 80 CH 3 N H N N-( v v xi CH3 NH2 ci (33) Tabelle B-14: Post-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Aufwand-Setaria Abu-Ama-Galium Sinapis Xan- Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) tilon ranthus thium ci1000 80 95 100 so 100 90 H ;N\/N./NH2 a N N HIC F H3C CH3 (47) 1000 80 95 90 80 70 70 F C2H5 N<N H3c,,, N N I I (5 !) NU2 (51) Tabelle B-15: Post-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Aufwand-Setaria Abu-Ama-Galium Sinapis Xan- Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) tilon ranthus thium ci 1000 70 80 95 80 70 100 S C2H5 NHZ H-/ N- V N N (56) Tabelle B-16: Post-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Aufwand-Setaria Abu-Ama-Galium Sinapis Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) tilon ranthus H3C 1000 80 100 95 95 70 F CL S CH3 CH3 N- N v N (8) ci 1000 80 95 100 100 S C2H5 NH2 CI N--- (N H \-/ NEZ C2H5 (2) Tabelle B-17: Post-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Aufwand-Setaria Abu-Ama-Galium Sinapis f-Ierstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) tilon ranthus ci 1000 95 80 95 90 s CH 3 NH 2 N ( cl N N N N c 2H5 1000 80 80 80 90 100 F H CH3 C3 IN C2 H5 N N co I-INH CL CHU (24) Tabelle B-18: Post-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Aufwand-Setaria Abu-Ama-Galium Sinapis Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) tilon ranthus FsH3 1000 90 100 100 90 100 CH 3 N CHN-- ( \ N //\-/ /\ S CH 3 NH2 H 3c H3C (31) F CH, 1000 80 90 95 70 95 CH 3 N H--// H 3c4 N N Nu 2 \/H C Hic (32) Tabelle B-19: Post-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff gemäß Aufwand-Setaria Abu-Ama-Galium Sinapis Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) tilon ranthus CI1000 80 95 100 80 100 H \SS ^/N\/N\/NH2 Y Y IY CH 3 N N F H3C CH3 (45) ci 1000 90 100 90 90 / H NNc Nx NH2 HICN N N HIC J H3C CH3 (46)