3-Heterocyclyl-substituierte Benzoylderivate Beschreibung Die vorliegende Erfindung betrifft 3 -Heterocyclyl-substituierte Benzoylderivate der Formel I in der die Variablen folgende Bedeutungen haben: R1, R2 Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Cl-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Halogenalkylthio, C1-C6-Alkyl- sulfinyl, C1-C6-Halogenalkylsulfinyl, C1-C6-Alkyl- sulfonyl oder C1-C6-Halogenalkylsulfonyl; R3 Wasserstoff, Halogen oder C1-C6-Alkyl; R4, R5 Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, Di- (C1-C4-alkoxy) -C1-C4-alkyl, Di-(C1-C4-alkyl)-amino-C1-C4-alkyl, [2,2-Di-(C1-C4- alkyl)-hydrazino-13-C1-C4-alkyl, C1-C6-Alkyliminooxy- C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkylthio-C1-C4-alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Cyanoalkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxy-C2-C4 -alkoxy, C1-C4 -Halogenalkoxy, Hydroxy, C1-C4-Alkylcarbonyloxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogen- alkylthio, Di-(C1-C4-alkyl)-amino, COR6, Phenyl oder Benzyl, wobei die beiden letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein können und/ oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Halogenalkoxy; oder R4 und R5 bilden gemeinsam eine C2-C6-Alkandiyl-Kette, die ein- bis vierfach durch C1-C4-Alkyl substituiert sein kann und/oder durch Sauerstoff oder einen gegebenenfalls C1-C4-Alkyl substituierten Stickstoff unterbrochen sein kann; oder R4 und R5 bilden gemeinsam mit dem zugehörigen Kohlenstoff eine Carbonyl- oder eine Thiocarbonylgruppe; R6 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxy-C2-C4-alkoxy, C1-C4-Halogen- alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy oder NR7R8; R7 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl; R8 C1-C4-Alkyl; X 0, S, NR9, CO oder CR10R11; Y 0, S, NR12, CO oder CR13R14; R9, R12 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl; R10, R11, R131 R14 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Halogenalkoxycarbonyl oder CONR7RB; oder R4 und R9 oder R4 und R10 oder R5 und R12 oder R5 und R13 bilden gemeinsam eine C2-C6-Alkandiyl-Kette, die ein- bis vierfach durch C1-C4-Alkyl substituiert sein kann und/oder durch Sauerstoff oder einen gegebenenfalls C1-C4-Alkyl substituierten Stickstoff unterbrochen sein kann; R15 ein in 4-Stellung verknüpftes Pyrazol der Formel II wobei R16 C1-C6-Alkyl;

Z H oder S02R17; R17 C1-C4 -Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, Phenyl oder Phenyl, das partiell oder vollständig halogeniert ist und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen trägt: Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1- C4 - Alkoxy oder C1 - C4 - Halogenalkoxy; R18 Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl bedeuten; wobei X und Y nicht gleichzeitig für Sauerstoff oder Schwefel stehen; und mit Ausnahme von 4- [2-Chlor-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl) -4- methylsulfonyl-benzoyl]-l-ethyl-5-hydroxy-lH-pyrazol, 4- [2-Chlor-3- (4,5-dihydroisoxazol-3-yl) -4-methylsulfonyl-ben- zoyl]-1,3-dimethyl-5-hydroxy-lH-pyrazol, 4-[2-Chlor-3-(5-cyano- 4,5-dihydroisoxazol-3-yl)4-methylsulfonyl-benzoyl]-1,3-dimet hyl- 5-hydroxy-lH-pyrazol, 4- [2-Chlor-3- (4,5-dihydrothiazol-2-yl) -4- methylsulfonyl-benzoyl]-1,3-dimethyl-5-hydroxy-lH-pyrazol und 4-[2-Chlor-3-(thiazolin-4,5-dion-2-yl)-4-methylsulfonyl-ben- zoyl]-1,3-dimethyl-5-hydroxy-lH-pyrazol; sowie deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze.

Au erdem betrifft die Erfindung Verfahren und Zwischenprodukte zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, Mittel welche diese enthalten sowie die Verwendung dieser Derivate oder diese enthaltende Mittel zur Schadpflanzenbekämpfung.

Aus der Literatur, beispielsweise aus WO 96/26206 sind Pyrazol-4-yl-benzoylderivate bekannt.

Die herbiziden Eigenschaften der bisher bekannten Verbindungen sowie die Verträglichkeiten gegenüber Kulturpflanzen können jedoch nur bedingt befriedigen. Es lag daher dieser Erfindung die Aufgabe zugrunde, neue, insbesondere herbizid wirksame, Verbindungen mit verbesserten Eigenschaften zu finden.

Demgemä wurden die 3-Heterocyclyl-substituierten Benzoylderivate der Formel I sowie deren herbizide Wirkung gefunden.

Ferner wurden herbizide Mittel gefunden, die die Verbindungen I enthalten und eine sehr gute herbizide Wirkung besitzen. Au erdem wurden Verfahren zur Herstellung dieser Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs mit den Verbindungen I gefunden.

Die Verbindungen der Formel I können je nach Substitutionsmuster ein oder mehrere Chiralitätszentren enthalten und liegen dann als Enantiomeren oder Diastereomerengemische vor. Gegenstand der Er- findung sind sowohl die reinen Enantiomeren oder Diastereomeren als auch deren Gemische.

Die Verbindungen der Formel I können auch in Form ihrer landwirt- schaftlich brauchbaren Salze vorliegen, wobei es auf die Art des Salzes in der Regel nicht ankommt. Im allgemeinen kommen die Salze derjenigen Kationen oder die Säureadditionssalze derjenigen Säuren in Betracht, deren Kationen, beziehungsweise Anionen, die herbizide Wirkung der Verbindungen I nicht negativ beeinträchti- gen.

Es kommen als Kationen, insbesondere Ionen der Alkalimetalle, vorzugsweise Lithium, Natrium und Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium und Magnesium, und der Übergangsmetalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink und Eisen, sowie Ammonium, wobei hier gewünschtenfalls ein bis vier Wasserstoffatome durch C1-C4-Alkyl, Hydroxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, Hydroxy-C1-C4 -alkoxy-C1-C4-alkyl, Phenyl oder Benzyl ersetzt sein können, vorzugsweise Ammonium, Dimethylammonium, Diisopropyl- ammonium, Tetramethylammonium, Tetrabutylammonium, 2-(2-Hydroxy- eth-l-oxy)eth-l-ylammonium, Di(2-hydroxyeth-l-yl)ammonium, Trimethylbenzylammonium, des weiteren Phosphoniumionen, Sulfon- iumionen, vorzugsweise Tri(Cl-C4 - alkyl)sulfonium und Sulfoxonium- ionen, vorzugsweise Tri(C1-C4-alkyl)sulfoxonium, in Betracht.

Anionen von brauchbaren Säureadditionsalzen sind in erster Linie Chlorid, Bromid, Fluorid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogen- phosphat, Hydrogenphosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Hexafluorosilikat, Hexafluorophosphat, Benzoat sowie die Anionen von C1-C4-Alkansäuren, vorzugsweise Formiat, Acetat, Propionat und Butyrat.

Die für die Substituenten R1-R18 oder als Reste an Phenylringen genannten organischen Molekül teile stellen Sammelbegriffe für individuelle Auf zählungen der einzelnen Gruppenmitglieder dar.

Sämtliche Kohlenwasserstoffketten, also alle Alkyl-, Halogen- alkyl-, Cyanoalkyl-, Alkoxy-, Halogenalkoxy-, Alkyliminooxy-, Alkylcarbonyloxy, Alkylthio-, Halogenalkylthio-, Alkylsulfinyl-,

Halogenalkylsulfinyl-, Alkylsulfonyl-, Halogenalkylsulfonyl-, Alkoxycarbonyl-, Halogenalkoxycarbonyl, Alkenyloxy-, Alkinyloxy-, Dialkylamino-, Dialkylhydrazino-, Alkoxyalkyl-, Hydroxyalkoxyal- kyl, Dialkoxyalkyl-, Alkylthioalkyl-, Dialkylaminoalkyl-, Dial- kylhydrazinoalkyl-, Alkyliminooxyalkyl-, Alkoxycarbonylalkyl - und Alkoxyalkoxy-Teile können geradkettig oder verzweigt sein. Sofern nicht anders angegeben tragen halogenierte Substituenten vorzugs- weise ein bis fünf gleiche oder verschiedene Halogenatome. Die Bedeutung Halogen steht jeweils für Fluor, Chlor, Brom oder Iod.

Ferner bedeuten beispielsweise: - C1-C4-Alkyl: sowie die Alkylteile von Di-(C1-C4-alkoxy)- C1-C4-alkyl, [2,2-Di-(Cl-C4-alkyl)-hydrazino-l]-Cl-C4-alkyl, C1-C6-Alkyliminooxy-C1-C4-alkyl, Hydroxy-C1-C4-alkoxy-C1-C4- alkyl und C1-C4-Alkylcarbonyloxy: z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, l-Methylethyl, Butyl, l-Methylpropyl, 2-Methylpropyl und l,l-Dimethylethyl; - C1-C6-Alkyl: C1-C4-Alkyl, wie voranstehend genannt, sowie z.B. Pentyl, l-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, l-Ethylpropyl, Hexyl, l,l-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, l-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methyl- pentyl, 4-Methylpentyl, l,l-Dimethylbutyl, 1,2 -Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, l-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Tri- methylpropyl, l-Ethyl-l-methylpropyl und l-Ethyl-3-methyl- propyl; - C1-C4-Halogenalkyl: einen C1-C4-Alkylrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlor- difluormethyl, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 2-Iodethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor- 2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluor- ethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl, 2-Fluorpropyl, 3-Fluorpropyl, 2,2-Difluorpropyl, 2,3-Difluorpropyl, 2-Chlor- propyl, 3-Chlorpropyl, 2,3-Dichlorpropyl, 2-Brompropyl, 3-Brompropyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, 3,3,3-Trichlorpropyl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropyl, Heptafluorpropyl, l-(Fluor- methyl)-2-fluorethyl, 1- (Chlormethyl) -2-chlorethyl, l-(Brom- methyl)-2-bromethyl, 4-Fluorbutyl, 4-Chlorbutyl, 4-Brombutyl und Nonafluorbutyl;

-C1-C6-Halogenalkyl: C1-C4-Halogenalkyl wie voranstehend ge- nannt, sowie z.B. 5-Fluorpentyl, 5-Chlorpentyl, 5-Brompentyl, 5-Iodpentyl, Undecafluorpentyl, 6-Fluorhexyl, 6-Chlorhexyl, 6-Bromhexyl, 6-Iodhexyl und Dodecafluorhexyl; -C1-C4-Cyanoalkyl: z.B. Cyanomethyl, l-Cyanoeth-l-yl, 2-Cyanoeth-l-yl, l-Cyanoprop-l-yl, 2-Cyanoprop-l-yl, 3-Cyano- prop-l-yl, l-Cyanoprop-2-yl, 2-Cyanoprop-2-yl, l-Cyanobut- l-yl, 2-Cyanobut-l-yl, 3-Cyanobut-l-yl, 4-Cyanobut-l-yl, l-Cyanobut-2-yl, 2-Cyanobut-2-yl, 1-Cyanobut-3-yl, 2-Cyano- but-3-yl, 1-Cyano-2-methyl-prop-3-yl, 2-Cyano-2-methyl- prop-3-yl, 3-Cyano-2-methyl-prop-3-yl und 2-Cyanomethyl- prop-2-yl; -C1-C4-Alkoxy: sowie die Alkoxyteile von Di- Di-(Cl-C4-alkoxy)- C1-C4-alkyl und Hydroxy-C1-C4-alkoxy-C1-C4-alkyl, z.B.

Methoxy, Ethoxy, Propoxy, l-Methylethoxy, Butoxy, l-Methyl- propoxy, 2 -Methylpropoxy und l,l-Dimethylethoxy; -C1-C6-Alkoxy: C1-C4-Alkoxy wie voranstehend genannt, sowie z.B. Pentoxy, l-Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methoxylbut- oxy, l,l-Dimethylpropoxy, 1,2-Dimethylpropoxy, 2,2-Dimethyl- propoxy, l-Ethylpropoxy, Hexoxy, l-Methylpentoxy, 2-Methyl- pentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, l,l-Dimethyl- butoxy,l,2-Dimethylbutoxy, 1,3-Dimethylbutoxy, 2, 2-Dimethyl- butoxy, 2,3-Dimethylbutoxy, 3,3-Dimethylbutoxy, l-Ethyl- butoxy, 2-Ethylbutoxy, 1,1,2-Trimethylpropoxy, 1,2,2-Tri- methylpropoxy, l-Ethyl-l-methylpropoxy und l-Ethyl-2-methyl- propoxy; -C1-C4-Halogenalkoxy: einen C1-C4-Alkoxyrest wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Bromdi- fluormethoxy, 2-Fluorethoxy, 2 -Chlorethoxy, 2-Brommethoxy, 2-Iodethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-2,2-difluorethoxy, 2,2-Dichlor-2-fluorethoxy, 2,2,2-Trichlorethoxy, Pentafluor- ethoxy, 2-Fluorpropoxy, 3-Fluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3-Chlorpropoxy, 2-Brompropoxy, 3-Brompropoxy, 2,2-Difluor- propoxy, 2,3-Difluorpropoxy, 2,3-Dichlorpropoxy, 3,3,3-Tri- fluorpropoxy, 3,3,3-Trichlorpropoxy, 2,2,3,3,3-Pentafluor- propoxy, Heptafluorpropoxy, l-(Fluormethyl)-2-fluorethoxy, l-(Chlormethyl)-2-chlorethoxy, 1-(Brommethyl)-2-bromethoxy, 4-Fluorbutoxy, 4-Chlorbutoxy, 4-Brombutoxy und Nonafluor- butoxy;

-C1-C6-Halogenalkoxy: C1-C4-Halogenalkoxy wie voranstehend genannt, sowie z.B. 5-Fluorpentoxy, 5-Chlorpentoxy, 5-Brom- pentoxy, 5-Iodpentoxy, Undecafluorpentoxy, 6-Fluorhexoxy, 6-Chlorhexoxy, 6-Bromhexoxy, 6-Iodhexoxy und Dodecafluor- hexoxy; -C1 -C6 -Alkyliminooxy: sowie die C1 -C6 -Alkyliminooxyteile von C1-C6-Alkyliminooxy-C1-C4-alkyl, z.B. Methyliminooxy, Ethyl- iminooxy, l-Propyliminooxy, 2-Propyliminooxy, l-Butylimi- nooxy, 2-Butyliminooxy, 2-Methyl-prop-l-yliminooxy, l-Pentyl- iminooxy, 2-Pentyliminooxy, 3-Pentyliminooxy, 3-Methyl- but-2-yliminoxy, 2-Methyl-but-l-yliminooxy, 3-Methyl- but-l-yliminooxy, l-Hexyliminooxy, 2-Hexyliminooxy, 3-Hexyl- iminooxy, 2-Methyl-pent-l-yliminooxy, 3-Methyl-pent-l-ylimi- nooxy, 4-Methyl-pent-l-yliminooxy, 2-Ethyl-but-l-yliminooxy, 3-Ethyl-but-l-yliminooxy, 2,3-Dimethyl-but-l-yliminooxy, 3-Methyl-pent-2-yliminooxy, 4-Methyl-pent-2 -yliminooxy und 3,3-Dimethyl-but-2-yliminooxy; -C1-C4-Alkylthio: z.B. Methylthio, Ethylthio, Propylthio, l-Methylethylthio, Butylthio, l-Methylpropylthio, 2 -Methyl- propylthio und l,l-Dimethylethylthio; -C1-C6-Alkylthio: C1-C4-Alkylthio wie voranstehend genannt, sowie z.B. Pentylthio, l-Methylbutylthio, 2-Methylbutylthio, 3-Methylbutylthio, 2,2-Dimethylpropylthio, l-Ethylpropylthio, Hexylthio, l,l-Dimethylpropylthio, 1,2-Dimethylpropylthio, l-Methylpentylthio, 2-Methylpentylthio, 3-Methylpentylthio, 4-Methylpentylthio, l,l-Dimethylbutylthio, 1,2 -Dimethylbutyl- thio, 1,3-Dimethylbutylthio, 2,2-Dimethylbutylthio, 2,3-Di- methylbutylthio, 3,3-Dimethylbutylthio, l-Ethylbutylthio, 2-Ethylbutylthio, 1,1, 2-Trimethylpropylthio, 1, 2,2-Trimethyl- propylthio, l-Ethyl-l-methylpropylthio und l-Ethyl-2-methyl- propyl thio; -C1-C4-Halogenalkylthio: einen C1-C4-Alkylthiorest wie voran- stehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. Fluor- methylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlor- difluormethylthio, Bromdifluormethylthio, 2-Fluorethylthio, 2-Chlorethylthio, 2-Bromethylthio, 2-Iodethylthio, 2,2 -Di- fluorethylthio, 2,2,2-Trifluorethylthio, 2,2,2-Trichlor- ethylthio, 2-Chlor-2-fluorethylthio, 2-Chlor-2,2-difluor- ethylthio, 2,2-Dichlor-2-fluorethylthio, Pentafluorethylthio, 2-Fluorpropylthio, 3-Fluorpropylthio, 2-Chlorpropylthio, 3-Chlorpropylthio, 2-Brompropylthio, 3-Brompropylthio, 2,2-Difluorpropylthio, 2,3-Difluorpropylthio, 2,3-Dichlor-

propylthio, 3,3,3-Trifluorpropylthio, 3,3,3-Trichlorpropyl- thio, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropylthio, Heptafluorpropylthio, l-(Fluormethyl)-2-fluorethylthio, 1- (Chlormethyl) -2 - chlor- ethylthio, l-(Brommethyl)-2-bromethylthio, 4-Fluorbutylthio, 4-Chlorbutylthio, 4-Brombutylthio und Nonafluorbutylthio; -C1-C6-Halogenalkylthio: C1-C4-Halogenalkylthio wie voran- stehend genannt, sowie z.B. 5-Fluorpentylthio, 5-Chlor- pentylthio, 5-Brompentylthio, 5-Iodpentylthio, Undecafluor- pentylthio, 6-Fluorhexylthio, 6-Chlorhexylthio, 6-Bromhexyl- thio, 6-Iodhexylthio und Dodecafluorhexylthio; -C1-C6-Alkylsulfinyl (C1-C6-Alkyl-S(=O) -): z.B. Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, 1-Methylethylsulfinyl, Butyl- sulfinyl, l-Methylpropylsulfinyl, 2-Methylpropylsulfinyl, l,l-Dimethylethylsulfinyl, Pentylsulfinyl, l-Methylbutyl- sulfinyl, 2 -Methylbutylsulfinyl, 3 -Methylbutylsulfinyl, 2,2-Dimethylpropylsulfinyl, l-Ethylpropylsulfinyl, l,l-Di- methylpropylsulfinyl, 1,2 -Dimethylpropylsulfinyl, Hexyl- sulfinyl, l-Methylpentylsulfinyl, 2 -Methylpentylsulfinyl, 3-Methylpentylsulfinyl, 4-Methylpentylsulfinyl, l,l-Dimethyl- butylsulfinyl, 1,2-Dimethylbutylsulfinyl, 1,3-Dimethylbutyl- sulfinyl, 2,2-Dimethylbutylsulfinyl, 2,3-Dimethylbutylsul- finyl, 3,3-Dimethylbutylsulfinyl, l-Ethylbutylsulfinyl, 2-Ethylbutylsulfinyl, 1,1,2 -Trimethylpropylsulfinyl, 1,2,2 -Trimethylpropylsulfinyl, l-Ethyl-l-methylpropylsulfinyl und l-Ethyl-2-methylpropylsulfinyl; -C1-C6-Halogenalkylsulfinyl: C1-C6-Alkylsulfinylrest wie voran- stehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. Fluor- methylsulfinyl, Difluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfi- nyl, Chlordifluormethylsulfinyl, Bromdifluormethylsulfinyl, 2-Fluorethylsulfinyl, 2-Chlorethylsulfinyl, 2 -Bromethyl- sulfinyl, 2-Iodethylsulfinyl, 2,2-Difluorethylsulfinyl, 2,2,2-Trifluorethylsulfinyl, 2,2,2-Trichlorethylsulfinyl, 2-Chlor-2-fluorethylsulfinyl, 2-Chlor-2,2-difluorethylsul- finyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethylsulfinyl, Pentafluorethylsul- finyl, 2 -Fluorpropylsulfinyl, 3-Fluorpropylsulfinyl, 2-Chlor- propylsulfinyl, 3 -Chlorpropylsulfinyl, 2-Brompropylsulfinyl, 3-Brompropylsulfinyl, 2,2-Difluorpropylsulfinyl, 2,3-Difluor- propylsulfinyl, 2,3-Dichlorpropylsulfinyl, 3,3,3-Trifluor- propylsulfinyl, 3,3,3-Trichlorpropylsulfinyl, 2,2,3,3,3-Pen- tafluorpropylsulfinyl, Heptafluorpropylsulfinyl, l-(Fluor- methyl)-2-fluorethylsulfinyl, 1- (Chlormethyl) -2-chlorethyl- sulfinyl, l-(Brommethyl)-2-bromethylsulfinyl, 4-Fluorbutyl- sulfinyl, 4-Chlorbutylsulfinyl, 4-Brombutylsulfinyl, Nonaflu-

orbutylsulfinyl, 5-Fluorpentylsulfinyl, 5-Chlorpentylsulfi- nyl, 5-Brompentylsulfinyl, 5-Iodpentylsulfinyl, Undecafluor- pentylsulfinyl, 6-Fluorhexylsulfinyl, 6-Chlorhexylsulfinyl, 6-Bromhexylsulfinyl, 6-Iodhexylsulfinyl und Dodecafluorhexyl- sulfinyl; -C1-C6-Alkylsulfonyl (Cl-C6-Alkyl-S(=O)2-): z.B. Methyl- sulfonyl, Ethylsulfonyl, Propylsulfonyl, l-Methylethyl- sulfonyl, Butylsulfonyl, l-Methylpropylsulfonyl, 2-Methyl- propylsulfonyl, l,l-Dimethylethylsulfonyl, Pentylsulfonyl, 1-Methylbutylsulfonyl, 2-Methylbutylsulfonyl, 3-Methylbutyl- sulfonyl, l,l-Dimethylpropylsulfonyl, 1,2-Dimethylpropyl- sulfonyl, 2,2 -Dimethylpropylsulfonyl, l-Ethylpropylsulfonyl, Hexylsulfonyl, l-Methylpentylsulfonyl, 2-Methylpentyl- sulfonyl, 3-Methylpentylsulfonyl, 4-Methylpentylsulfonyl, l,l-Dimethylbutylsulfonyl, 1,2-Dimethylbutylsulfonyl, 1,3-Dimethylbutylsulfonyl, 2,2-Dimethylbutylsulfonyl, 2,3-Dimethylbutylsulfonyl, 3,3-Dimethylbutylsulfonyl, l-Ethylbutylsulfonyl, 2-Ethylbutylsulfonyl, 1,1,2-Trimethyl- propylsulfonyl, l,2,2-Trimethylpropylsulfonyl, l-Ethyl-l- methylpropylsulfonyl und l-Ethyl-2-methylpropylsulfonyl; -C1-C6-Halogenalkylsulfonyl: einen C1-C6-Alkylsulfonylrest wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B.

Fluormethylsulfonyl, Difluormethylsulfonyl, Trifluormethyl- sulfonyl, Chlordifluormethylsulfonyl, Bromdifluormethylsulfo- nyl, 2-Fluorethylsulfonyl, 2 -Chlorethylsulfonyl, 2-Bromethyl- sulfonyl, 2-Iodethylsulfonyl, 2,2-Difluorethylsulfonyl, 2,2,2-Trifluorethylsulfonyl, 2-Chlor-2-fluorethylsulfonyl, 2-Chlor-2,2-difluorethylsulfonyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl- sulfonyl, 2,2,2-Trichlorethylsulfonyl, Pentafluorethyl- sulfonyl, 2 -Fluorpropylsulfonyl, 3 -Fluorpropylsulfonyl, 2-Chlorpropylsulfonyl, 3-Chlorpropylsulfonyl, 2 -Brompropyl- sulfonyl, 3-Brompropylsulfonyl, 2,2-Difluorpropylsulfonyl, 2,3-Difluorpropylsulfonyl, 2,3-Dichlorpropylsulfonyl, 3,3,3-Trifluorpropylsulfonyl, 3,3,3-Trichlorpropylsulfonyl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropylsulfonyl, Heptafluorpropylsulfonyl, l-(Fluormethyl)-2-fluorethylsulfonyl, 1- (Chlormethyl) -2- chlorethylsulfonyl, l-(Brommethyl)-2-bromethylsulfonyl, 4-Fluorbutylsulfonyl, 4-Chlorbutylsulfonyl, 4-Brombutylsulfo- nyl, Nonafluorbutylsulfonyl, 5-Fluorpentylsulfonyl, 5-Chlor- pentylsulfonyl, 5-Brompentylsulfonyl, 5-Iodpentylsulfonyl, 6-Fluorhexylsulfonyl, 6-Bromhexylsulfonyl, 6-Iodhexylsulfonyl und Dodecafluorhexylsulfonyl;

-C1-C4-Alkoxycarbonyl: z.B. Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, l-Methylethoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, l-Methylpropoxycarbonyl, 2-Methylpropoxycarbonyl und l,l-Di- methoxycarbonyl; -C1-C4 -Halogenalkoxycarbonyl: einen C1-C4-Alkoxycarbonylrest wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B.

Fluormethoxycarbonyl, Difluormethoxycarbonyl, Trifluormeth- oxycarbonyl, Chlordifluormethoxycarbonyl, Bromdifluormethoxy- carbonyl, 2 - Fluorethoxycarbonyl, 2 -Chlorethoxycarbonyl, 2-Bromethoxycarbonyl, 2 - Iodethoxycarbonyl, 2,2-Difluorethoxy- carbonyl, 2,2,2-Trifluorethoxycarbonyl, 2-Chlor-2-fluor- ethoxycarbonyl, 2-Chlor-2,2-difluorethoxycarbonyl, 2,2 -Di- chlor-2-fluorethoxycarbonyl, 2,2,2-Trichlorethoxycarbonyl, Pentafluorethoxycarbonyl, 2-Fluorpropoxycarbonyl, 3-Fluor - propoxycarbonyl, 2-Chlorpropoxycarbonyl, 3-Chlorpropoxy- carbonyl, 2- Brompropoxycarbonyl, 3 -Brompropoxycarbonyl, 2,2-Difluorpropoxycarbonyl, 2,3-Difluorpropoxycarbonyl, 2,3-Dichlorpropoxycarbonyl, 3,3,3-Trifluorpropoxycarbonyl, 3,3,3-Trichlorpropoxycarbonyl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropoxy- carbonyl, Heptafluorpropoxycarbonyl, 1- l-(Fluormethyl)-2- fluorethoxycarbonyl, l-(Chlormethyl)-2-chlorethoxycarbonyl, l-(Brommethyl)-2-bromethoxycarbonyl, 4 - Fluorbutoxycarbonyl, 4 - Chlorbutoxycarbonyl, 4-Brombutoxycarbonyl und 4-Iodbutoxy- carbonyl; C3-C6-Alkenyloxy: z.B. Prop-l-en-l-yloxy, Prop-2-en-l-yloxy, l-Methylethenyloxy, Buten-l-yloxy, Buten-2-yloxy, Buten-3-yl- oxy, l-Methyl-prop-l-en-l-yloxy, 2-Methyl-prop-l-en-l-yloxy, 1-Methyl-prop-2-en-1-yloxy, 2-Methyl-prop-2-en-1-yloxy, Penten-l-yloxy, Penten-2-yloxy, Penten-3-yloxy, Penten-4-yl- oxy, l-Methyl-but-l-en-l-yloxy, 2-Methyl-but-l-en-l-yloxy, 3-Methyl-but-l-en-l-yloxy, l-Methyl-but-2-en-l-yloxy, 2-Methyl-but-2-en-l-yloxy, 3-Methyl-but-2-en-l-yloxy, l-Methyl-but-3 -en-l-yloxy, 2-Methyl-but-3-en-l-yloxy, 3-Methyl-but-3-en-l-yloxy, 1, l-Dimethyl-prop-2-en-l-yloxy, 1,2-Dimethyl-prop-l-en-l-yloxy, 1,2-Dimethyl-prop-2-en-l-yl- oxy, l-Ethyl-prop-l-en-2-yloxy, l-Ethyl-prop-2-en-l-yloxy, Hex-l-en-l-yloxy, Hex-2-en-l-yloxy, Hex-3-en-l-yloxy, Hex-4-en-l-yloxy, Hex-5-en-1-yloxy, l-Methyl-pent-l-en-l-yl- oxy, 2-Methyl-pent-l-en-l-yloxy, 3-Methyl-pent-l-en-l-yloxy, 4-Methyl-pent-l-en-l-yloxy, l-Methyl-pent-2-en-l-yloxy, 2-Me- thyl-pent-2-en-1-yloxy, 3-Methyl-pent-2-en-l-yloxy, 4-Methyl- pent-2-en-1-yloxy, 1-Methyl-pent-3-en-1-yloxy, 2-Methyl- pent-3 -en-l-yloxy, 3-Methyl-pent-3-en-l-yloxy, 4-Methyl- pent-3-en-l-yloxy, l-Methyl-pent-4-en-l-yloxy, 2-Methyl-

pent-4-en-l-yloxy, 3-Methyl-pent-4-en-l-yloxy, 4-Methyl- pent-4-en-l-yloxy, 1, l-Dimethyl-but-2-en-l-yloxy, l,l-Di- methyl-but-3-en-l-yloxy, 1,2-Dimethyl-but-l-en-l-yloxy, 1,2-Dimethyl-but-2-en-l-yloxy, 1,2-Dimethyl-but-3-en-l-yloxy, 1,3-Dimethyl-but-l-en-l-yloxy, 1,3-Dimethyl-but-2-en-l-yloxy, 1,3-Dimethyl-but-3-en-l-yloxy, 2,2-Dimethyl-but-3-en-l-yloxy, 2,3-Dimethyl-but-l-en-l-yloxy, 2,3-Dimethyl-but-2-en-l-yloxy, 2, 3-Dimethyl-but-3-en-1-yloxy, 3,3-Dimethyl-but-l-en-l-yloxy, 3,3-Dimethyl-but-2-en-l-yloxy, l-Ethyl-but-l-en-l-yloxy, l-Ethyl-but-2-en-l-yloxy, l-Ethyl-but-3-en-l-yloxy, 2-Ethyl- but-l-en-l-yloxy, 2-Ethyl-but-2-en-l-yloxy, 2-Ethyl- but-3-en-l-yloxy, 1,1,2-Trimethyl-prop-2-en-l-yloxy, l-Ethyl-l-methyl-prop-2-en-1-yloxy, l-Ethyl-2 -methyl - prop-l-en- l-yloxy und l-Ethyl-2 -methyl-prop- 2 -en-l- yloxy; C3-C6-Alkinyloxy: z.B. Prop-l-in-l-yloxy, Prop-2-in-l-yloxy, But-l-in-l-yloxy, But-l-in-3-yloxy, But-l-in-4-yloxy, But-2-in-1-yloxy, Pent-l-in-l-yloxy, Pent-l-in-3-yloxy, Pent-l-in-4-yloxy, Pent-l-in-5-yloxy, Pent-2- in- l-yloxy, Pent-2-in-4-yloxy, Pent-2-in-5-yloxy, 3-Methyl-but-l-in- 3-yloxy, 3-Methyl-but-l-in-4-yloxy, Hex-l-in-l-yloxy, Hex-l-in-3-yloxy, Hex-l-in-4-yloxy, Hex-l-in-5-yloxy, Hex-l-in-6-yloxy, Hex-2-in-l-yloxy, Hex-2-in-4-yloxy, Hex-2-in-5-yloxy, Hex-2-in-6-yloxy, Hex-3 - in-1-yloxy, Hex-3-in-2-yloxy, 3-Methylpent-l-in-l-yloxy, 3-Methyl- pent-l-in-3-yloxy, 3-Methyl-pent-l-in-4-yloxy, 3-Methyl- pent-l-in-5-yloxy, 4-Methyl-pent-l- in-l-yloxy, 4-Methyl- pent-2-in-4-yloxy und 4-Methylpent-2-in-5-yloxy; -Di- (C1-C4-alkyl) -amino: z.B. N,N-Dimethylamino, N,N-Diethyl- amino1 N,N-Dipropylamino, N,N-Di-(l-methylethyl)amino, N,N- Dibutylamino, N,N-Di-(l-methylpropyl)amino, N,N-Di-(2-methyl- propyl)amino, N,N-Di-(l,l-dimethylethyl)amino, N-Ethyl-N- methylamino, N-Methyl-N-propylamino, N-Methyl-N-(l-methyl- ethyl)amino, N-Butyl-N-methylamino, N-Methyl-N-(l-methyl- propyl)amino, N-Methyl-N-(2-methylpropyl)amino, N- (1, l-Di - methylethyl)-N-methylamino, N-Ethyl-N-propylamino, N-Ethyl- N-(l-methylethyl)amino, N-Butyl-N-ethylamino, N-Ethyl-N-(l- methylpropyl)amino, N-Ethyl-N-(2-methylpropyl)amino, N-Ethyl-N-(l,l-dimethylethyl)amino, N-(l-Methylethyl)-N- propylamino, N-Butyl-N-propylamino, N-(l-Methylpropyl)-N- propylamino, N-(2-Methylpropyl)-N-propylamino, N- (1, l-Di - methylethyl)-N-propylamino, N-Butyl-N-(l-methylethyl)amino, N-(l-Methylethyl)-N-(l-methylpropyl)amino, N-(l-Methyl- ethyl)-N-(2-methylpropyl)amino, N-(l,l-Dimethylethyl)- N-(l-methylethyl)amino, N-Butyl-N-(l-methylpropyl)amino,

N-Butyl-N-(2-methylpropyl)amino, N-Butyl-N-(l,l-dimethyl- ethyl)amino, N- (l-Methylpropyl) -N- (2-methylpropyl) amino, N- (1, l-Dimethylethyl) -N- (l-methylpropyl) amino und N- (1, l-Di- methylethyl)-N-(2-methylpropyl)amino; -[2,2-Di- <C1-C4-alkyl) -hydrazino-l], sowie die Dialkylhydra- zino-Teille von [2,2-Di-(C1-C4-alkyl)-hydrazino-1]-C1-C4-alkyl: z.B. 2,2-Dimethylhydrazino-l, 2,2-Diethylhydrazino-1, 2,2-Di- propylhydrazino-1, 2,2-Di-(1-methylethyl)hydrazino-1, 2,2-Di- butylhydrazino-l, 2,2-Di-(l-methylpropyl)hydrazino-l, 2,2-Di-(2-methylpropyl)hydrazino-l, 2,2-Di-(l,l-dimethyl- ethyl)hydrazino-1, 2-Ethyl-2-methylhydrazino-1, 2-Methyl-2- propylhydrazino-1, 2-Methyl-2-(1-methylethyl)hydrazino-1, 2-Butyl-2-methylhydrazino-l, 2-Methyl-2- (1-methyl-propyl)- hydrazino-1, 2-Methyl-2-(2-methylpropyl)hydrazino-1, 2-(1,1-Dimethylethyl)-2-methylhydrazino-1, 2-Ethyl-2-propyl- hydrazino-l, 2-Ethyl-2-(l-methylethyl)hydrazino-l, 2-Butyl-2- ethylhydrazino-l, 2-Ethyl-2-(l-methylpropyl)hydrazino-l, 2-Ethyl-2-(2-methylpropyl)hydrazino-l, 2-Ethyl-2-(1,1-di- methylethyl)hydrazino-l, 2- (1-Methylethyl) -2-propylhydra- zino-l, 2-Butyl-2-propylhydrazino-l, 2- <1-Methylpropyl) -2- propylhydrazino-1, 2-(2-Methylpropyl)-2-propylhydrazino-1, 2-(1,1-Dimethylethyl)-2-propylhydrazino-1, 2-Butyl-2-(1- methylethyl)hydrazino-l, 2- (1-Methylethyl) -2- (1-methyl- propyl)hydrazino-l, 2- (1-Methylethyl) -2- (2-methylpropyl) - hydrazino-1, 2-(1,1-Dimethylethyl)-2-(1-methylethyl)- hydrazino-1, 2-Butyl-2-(1-methylpropyl)hydrazino-1, 2-Butyl-2-(2-methylpropyl)hydrazino-l, 2-Butyl-2- (1, l-di- methylethyl)hydrazino-l, 2- (l-Methylpropyl)-2- (2-methyl- propyl)hydrazino-1, 2-(1,1-Dimethylethyl)-2-(1-methyl- propyl)hydrazino-1 und 2-(1,1-Dimethylethyl)-2-(2-methyl- propyl)hydrazino-l; Di-(C1-C4-alkyl)-amino-C1-C4-alkyl: durch Di-(C1-C4-alkyl)- amino wie voranstehend genannt substituiertes C1-C4-Alkyl, also z.B. N,N-Dimethylaminomethyl, N,N-Diethylaminomethyl, N,N-Dipropylaminomethyl, N,N-Di-(1-methylethyl)aminomethyl, N,N-Dibutylaminomethyl, N,N-Di-(l-methylpropyl)aminomethyl, N,N-Di-(2-methylpropyl)aminomethyl, N,N-Di-(l,l-dimethyl- ethyl) aminomethyl, N-Ethyl-N-methylaminomethyl, N-Methyl-N- propylaminomethyl, N-Methyl-N-(l-methylethyl)aminomethyl, N-Butyl-N-methylaminomethyl, N-Methyl-N-(l-methyl- propyl) aminomethyl, N-Methyl-N-(2-methylpropyl)aminomethyl, N-(1,1-Dimethylethyl)-N-methylaminomethyl, N-Ethyl-N-propyl- aminomethyl, N-Ethyl-N-(l-methylethyl)aminomethyl, N-Butyl-N- ethylaminomethyl, N-Ethyl-N-(l-methylpropyl)aminomethyl, N-Ethyl-N-(2-methylpropyl)aminomethyl, N-Ethyl-N-(l,l-di-

methylethyl)aminomethyl, N-(l-Methylethyl)-N-propylamino- methyl, N-Butyl-N-propylaminomethyl, N-(l-Methylpropyl)-N- propylaminomethyl, N-(2-Methylpropyl)-N-propylaminomethyl, N-(1,1-dimethylethyl)-N-propylaminomethyl, N-Butyl-N- (l-methylethyl)aminomethyl, N-(l-Methylethyl)-N-(l-methyl- propyl)aminomethyl, N-(l-Methylethyl)-N-(2-methyl- propyl)aminomethyl, N-(l,l-Dimethylethyl)-N-(l-methyl- ethyl)aminomethyl, N-Butyl-N-(l-methylpropyl)aminomethyl, N-Butyl-N-(2-methylpropyl)aminomethyl, N-Butyl-N- (l,l-dimethylethyl)aminomethyl, N-(l-Methylpro- pyl)-N-(2-methylpropyl)aminomethyl, N-(l,l-Dimethyl- ethyl)-N-(l-methylpropyl)aminomethyl, N-(l,l-Dimethyl- ethyl)-N-(2-methylpropyl)aminomethyl, 2-(N,N-Dimethylamino)- ethyl, 2-(N,N-Diethylamino)ethyl, 2-(N,N-Dipropylamino)- ethyl, 2-[N,N-Di-(l-methylethyl)amino]ethyl, 2- N,N-Dibutyl- amino] ethyl, 2-[N,N-Di-(l-methylpropyl)amino]ethyl, 2-N,N-Di-(2-methylpropyl)aminolethyl, 2-[N,N-Di-(l,l- Dimethylethyl)amino]ethyl, 2-[N-Ethyl-N-methylamino]ethyl, 2-[N-Methyl-N-propylamino]ethyl, 2-[N-Methyl-N-(l-methyl- ethyl)amino]ethyl, 2- N-Butyl-N-methylamino) ethyl, 2-[N-Me- thyl-N-(l-methylpropyl)amino]ethyl, 2-[N-Methyl-N-(2-methyl- propyl)amino]ethyl, 2-[N-(l,l-Dimethylethyl)-N-methyl- amino]ethyl, 2- N-Ethyl-N-propylaminoethyl, 2-[N-Ethyl- N-(l-methylethyl)amino]ethyl, 2-[N-Butyl-N-ethylamino]ethyl, 2-[N-Ethyl-N-(1-methylpropyl)amino]ethyl, 2-[N-Ethyl-N- (2-methylpropyl)amino]ethyl, 2-[N-Ethyl-N-(l,l-dimethylethyl- amino]ethyl, 2-[N-(1-Methylethyl)-N-propylamino]ethyl, 2-[N-Butyl-N-propylamino]ethyl, 2-[N-(l-Methylpropyl)-N-pro- pylamino]ethyl, 2-[N-(2-Methylpropyl)-N-propylamino]ethyl, 2-[N-(l,l-Dimethylethyl)-N-propylamino]ethyl, 2-[N-Butyl-N-(1-methyl-ethyl)amino]ethyl, 2-[N-(1-Methyl- ethyl)-N-(l-methylpropyl)amino]ethyl, 2-[N-(l-Methyl- ethyl)-N-(2-methylpropyl)amino]ethyl, 2-[N-(l,l-Dimethyl- ethyl)-N-(l-methylethyl)amino]ethyl, 2-[N-Butyl-N-(l-methyl- propyl)amino]ethyl, 2-[N-Butyl-N-(2-methylpropyl)amino]ethyl, <BR> <BR> <BR> 2-[N-Butyl-N-(l,l-Dimethylethyl)amino]ethyl, 2-[N-(l-Methyl- propyl)-N-(2-methylpropyl)amino]ethyl, 2-[N-(l,l-Dimethyl- ethyl)-N-(1-methylpropyl)amino]ethyl, 2-[N-(1,1-Dimethyl- ethyl)-N-(2-methylpropyl)amino]ethyl, 3-(N,N-Dimethyl- amino)propyl, 3-(N,N-Diethylamino)propyl, 4- (N,N-Dimethyl- amino)butyl und 4-(N,N-Diethylamino)butyl; -C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl: durch C1-C4-Alkoxy wie vorstehend genannt substituiertes C1-C4-Alkyl, also z.B. für Methoxy- methyl, Ethoxymethyl, Propoxymethyl, (l-Methylethoxy)methyl, Butoxymethyl, (l-Methylpropoxy)methyl, (2-Methyl- propoxy)methyl, (1,1-Dimethylethoxy)methyl, 2-(Methoxy)ethyl,

2-(Ethoxy)ethyl, 2-(Propoxy)ethyl, 2-(1-Methylethoxy)ethyl, 2-(Butoxy)ethyl, 2- (l-Methylpropoxy)ethyl, 2-(2-Methyl- propoxy)ethyl, 2-(1,1-Dimethylethoxy)ethyl, 2-(Methoxy)- propyl, 2-(Ethoxy)propyl, 2-(Propoxy)propyl, 2- <1-Methyl- ethoxy)propyl, 2-(Butoxy)propyl, 2- (l-Methylpropoxy) propyl, 2-(2-Methylpropoxy)propyl, 2-(1,1-Dimethylethoxy)propyl, 3-(Methoxy)propyl, 3-(Ethoxy)-propyl, 3-(Propoxy)propyl, 3-(1-Methylethoxy)propyl, 3-(Butoxy)propyl, 3-(1-Methyl- propoxy)propyl, 3-(2-Methylpropoxy)propyl, 3-(1,1-Dimethyl- ethoxy)propyl, 2-(Methoxy)-butyl, 2-(Ethoxy)butyl, 2-(Propoxy)butyl, 2- (l-Methylethoxy)butyl, 2-(Butoxy)butyl, 2- <1-Methylpropoxy)butyl, 2-(2-Methylpropoxy)butyl, 2-(1,1-Dimethylethoxy)butyl, 3-(Methoxy)butyl, 3-(Ethoxy)- butyl, 3-(Propoxy)butyl, 3- (l-Methylethoxy)butyl, 3-(Butoxy)- butyl, 3- (l-Methylpropoxy) butyl, 3-(2-Methylpropoxy)butyl, 3-(1,1-Dimethylethoxy)butyl, 4-(Methoxy)butyl, 4-(Ethoxy)butyl, 4-(Propoxy)butyl, 4- (l-Methylethoxy)butyl, 4-(Butoxy)butyl, 4- (l-Methylpropoxy)butyl, 4-(2-Methyl- propoxy)butyl und 4-(1,1-Dimethylethoxy)butyl; -C1-C4-Alkylthio-C1-C4-alkyl: durch C1-C4-Alkylthio wie vorste- hend genannt substituiertes C1-C4-Alkyl, also z.B. für Methyl- thiomethyl, Ethylthiomethyl, Propylthiomethyl, (l-Methyl- ethylthio)methyl, Butylthiomethyl, (l-Methyl-propyl- thio)methyl, (2-Methylpropylthio)methyl, (l,l-Dimethylethyl- thio)methyl, 2-Methylthioethyl, 2-Ethylthioethyl, 2-(Propyl- thio)ethyl, 2- (l-Methylethylthio)ethyl, 2-(Butylthio)ethyl, 2-(1-Methylpropylthio)ethyl, 2-(2-Methylpropylthio)ethyl, 2-(1,1-Dimethylethylthio)ethyl, 2-(Methylthio)propyl, 3-(Methylthio)propyl, 2-(Ethylthio)propyl, 3-(Ethyl- thio)propyl, 3-(Propylthio)propyl, 3-(Butylthio)propyl, 4-(Methylthio)butyl, 4-(Ethylthio)butyl, 4-(Propylthio)butyl und 4-(Butylthio)butyl; -C1-C4-Alkoxycarbonyl-C1-C4-alkyl: durch C1-C4-Alkoxycarbonyl wie vorstehend genannt substituiertes C1-C4-Alkyl, also z.B. für Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Propoxy- carbonylmethyl, (l-Methylethoxycarbonyl)methyl, Butoxy- carbonylmethyl, (l-Methylpropoxycarbonyl)methyl, (2-Methyl- propoxycarbonyl)methyl, (l,l-Dimethylethoxycarbonyl)methyl, 2-(Methoxycarbonyl)ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)ethyl, 2-(Prop- oxycarbonyl)ethyl, 2-(1-Methylethoxycarbonyl)ethyl, 2-(Butoxycarbonyl)ethyl, 2-(1-Methylpropoxycarbonyl)ethyl, 2-(2-Methylpropoxycarbonyl)ethyl, 2- (1, l-Dimethylethoxy- carbonyl)ethyl, 2-(Methoxycarbonyl)propyl, 2-(Ethoxy- carbonyl)propyl, 2-(Propoxycarbonyl)propyl, 2-(1-Methyl- ethoxycarbonyl) propyl, 2-(Butoxycarbonyl)propyl, 2- (1-Methyl-

propoxycarbonyl)propyl, 2-(2-Methylpropoxycarbonyl)propyl, 2-(1,1-Dimethylethoxycarbonyl)propyl, 3-(Methoxycarbonyl)- <BR> <BR> <BR> <BR> propyl, 3- 3-(Ethoxycarbonyl)propyl, 3-(Propoxycarbonyl)propyl, 3-(l-Methylethoxycarbonyl)propyl, 3-(Butoxycarbonyl)propyl, 3-(1-Methylpropoxycarbonyl)propyl, 3-(2-Methylpropoxy- carbonyl)propyl, 3-(1,1-Dimethylethoxycarbonyl)propyl, 2- (Methoxycarbonyl) butyl, 2- (Ethoxycarbonyl) butyl, 2-(Prop- oxycarbonyl) butyl, 2-(l-Methylethoxycarbonyl)butyl, 2-(Butoxycarbonyl)butyl, 2-(1-Methylpropoxycarbonyl)butyl, 2-(2-Methylpropoxycarbonyl)butyl, 2-(1,1-Dimethylethoxy- carbonyl)butyl, 3-(Methoxycarbonyl)butyl, 3-(Ethoxy- carbonyl)butyl, 3-(Propoxycarbonyl)butyl, 3-(1-Methylethoxy- carbonyl)butyl, 3-(Butoxycarbonyl)butyl, 3-(1-Methylpropoxy- carbonyl)butyl, 3-(2-Methylpropoxycarbonyl)butyl, 3-(1,1-Dimethylethoxycarbonyl)butyl, 4-(Methoxycarbonyl)- butyl, 4- 4-(Ethoxycarbonyl)butyl, 4-(Propoxycarbonyl)butyl, 4-(1-Methylethoxycarbonyl)butyl, 4-(Butoxycarbonyl)butyl, 4- (l-Methylpropoxy) butoxy, 4- (2-Methylpropoxy) butoxy und 4-(1,1-Dimethylethoxycarbonyl)butyl; -C1-C4-Alkoxy-C2-C4-alkoxy: durch C1-C4-Alkoxy wie vorstehend genannt substituiertes C2-C4-Alkoxy, also z.B. für 2-(Methoxy)ethoxy, 2-(Ethoxy)ethoxy, 2-(Propoxy)ethoxy, 2-(1-Methylethoxy)ethoxy, 2-(Butoxy)ethoxy, 2-(1-Methyl- propoxy)ethoxy, 2-(2-Methylpropoxy)ethoxy, 2-(1,1-Dimethyl- ethoxy)ethoxy, 2-(Methoxy)propoxy, 2-(Ethoxy)propoxy, 2-(Propoxy)propoxy, 2-(l-Methylethoxy)propoxy, 2-(Butoxy)propoxy, 2-(1-Methylpropoxy)propoxy, 2-(2-Methyl- propoxy)propoxy, 2-(1,1-Dimethylethoxy)propoxy, 3-(Methoxy)- propoxy, 3-(Ethoxy)propoxy, 3-(Propoxy)propoxy, 3-(1-Methyl- ethoxy)propoxy, 3-(Butoxy)propoxy, 3- (1-Methyl- propoxy)propoxy, 3-(2-Methylpropoxy)propoxy, 3-(1,1-Dimethyl- ethoxy)propoxy, 2-(Methoxy)butoxy, 2-(Ethoxy)butoxy, 2-(Propoxy)butoxy, 2-(1-Methylethoxy)butoxy, 2-(Butoxy)- butoxy, 2- (l-Methylpropoxy)butoxy, 2-(2-Methylpropoxy)butoxy, 2-(1,1-Dimethylethoxy)butoxy, 3-(Methoxy)butoxy, 3-(Ethoxy)- butoxy, 3-(Propoxy)butoxy, 3- (l-Methylethoxy)butoxy, 3-(Butoxy)butoxy, 3-(l-Methylpropoxy)butoxy, 3- 3-(2-Methyl- propoxy)butoxy, 3-(1,1-Dimethylethoxy)butoxy, 4-(Methoxy)- butoxy, 4- 4-(Ethoxy)butoxy, 4-(Propoxy)butoxy, 4- (1-Methyl- ethoxy)butoxy, 4-(Butoxy)butoxy, 4-(l-Methylpropoxy)butoxy, 4 - ( 2 -Methylpropoxy) butoxy und 4- (1, l-Dimethylethoxy)butoxy; -C2-C6-Alkandiyl: z.B. Ethan-1,2-diyl, Propan-1,3-diyl, Butan-1,4-diyl, Pentan-1,5-diyl und Hexan-1,6-diyl;

- C3-C8-Cycloalkyl: z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl oder Cyclooctyl; Alle Phenylringe sind vorzugsweise unsubstituiert oder tragen ein bis drei Halogenatome und/oder eine Nitrogruppe, einen Cyanorest und/oder einen oder zwei Methyl-, Trifluormethyl-, Methoxy- oder Trifluormethoxysubstituenten.

Bevorzugt sind die 3-Heterocyclyl-substituierten Benzoylderivate der Formel I, in der die Variablen folgende Bedeutung haben: R1, R2 Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Halogenalkylthio, C1-C6-Alkyl- sulfinyl, Cl-C6-Halogenalkylsulfinyl, C1-C6-Alkyl- sulfonyl oder C1-C6 -Halogenalkylsulfonyl; R3 Wasserstoff, Halogen oder C1-C6-Alkyl; R4, R5 Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, C1-C4-Alkyl, <BR> <BR> <BR> C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, Di- (C1-C4-alkoxy) -C1-C4-alkyl, <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> Di-(C1-C4-alkyl)-amino-C1-C4-alkyl, <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> [2,2-Di-(C1-C4-alkyl)-hydrazino-l] -C1-C4-alkyl, C1-C6-Alkyliminooxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl- C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkylthio-C1-C4-alkyl, C1-C4-Halogen- alkyl, C1-C4-Cyanoalkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxy-C2-C4-alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogenalkylthio, Di-(C1-C4-alkyl)-amino, COR6, Phenyl oder Benzyl, wobei die beiden letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1 - C4 - Alkoxy oder C1 - C4 - Halogenalkoxy; oder R4 und R5 bilden gemeinsam eine C2-C6-Alkandiyl-Kette, die ein- bis vierfach durch C1-C4-Alkyl substituiert sein kann und/oder durch Sauerstoff oder einen gegebenenfalls C1-C4-Alkyl substituierten Stickstoff unterbrochen sein kann; oder R4 und R5 bilden gemeinsam mit dem zugehörigen Kohlenstoff eine Carbonyl- oder eine Thiocarbonylgruppe; R6 C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4 -Alkoxy-C2-C4-alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy oder NR7R8; R7 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl; R8 C1-C4-Alkyl; X O, S, NR9, CO oder CR10R11; Y O, S, NR12, CO oder CR13R14; R9, R12 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl; R10, R11, R13, R14 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Halogenalkoxycarbonyl oder CONR7R8; oder R4 und R9 oder R4 und R10 oder R5 und R12 oder R5 und R13 bilden gemeinsam eine C2-C6-Alkandiyl-Kette, die ein- bis vierfach durch C1-C4-Alkyl substituiert sein kann und/ oder durch Sauerstoff oder einen gegebenenfalls C1-C4-Alkyl substituierten Stickstoff unterbrochen sein kann; R15 ein in 4-Stellung verknüpftes Pyrazol der Formel II wobei R16 C1-C6-Alkyl; Z H oder S02R17;

R17 Cl-C4-Alkyl, C1 -C4 -Halogenalkyl, Phenyl oder Phenyl, das partiell oder vollständig haloge- niert ist und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen trägt: Nitro, Cyano, C1-C4 -Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Halogenalkoxy; R18 Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl bedeuten; wobei X und Y nicht gleichzeitig für Sauerstoff oder Schwefel stehen; und mit Ausnahme von 4-[2-Chlor-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4- methylsulfonyl-benzoyl]-1-ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol, 4-[2-Chlor-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-methylsulfonyl-ben - zoyl]-1,3-dimethyl-5-hydroxy-lH-pyrazol, 4-[2-Chlor-3-(5-cyano- 4,5-dihydroisoxazol-3-yl)4-methylsulfonyl-benzoyl]-1,3-dimet hyl- 5-hydroxy-lH-pyrazol, 4-[2-Chlor-3-(4,5-dihydrothiazol-2-yl)-4 methylsulfonyl-benzoyl]-1,3-dimethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol und 4-[2-Chlor-3-(thiazolin-4,5-dion-2-yl)-4-methylsulfonyl-ben- zoyl]-1,3-dimethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol; sowie deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze.

In Hinblick auf die Verwendung der erfindungsgemä en Verbindungen der Formel I als Herbizide haben die Variablen vorzugsweise fol- gende Bedeutungen, und zwar jeweils für sich allein oder in Kom- bination: R1, R2 Nitro, Halogen, Cyano, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Halogenalkylthio, C1-C6-Alkylsulfinyl, Cl-C6-Halogenalkylsulfinyl, C1-C6-Alkylsulfonyl oder C1-C6 -Halogenalkylsulfonyl; besonders bevorzugt Nitro, Halogen, wie z.B. Chlor und Brom, C1-C6-Alkyl, wie z.B. Methyl und Ethyl, C1-C6-Alkoxy, wie z.B. Methoxy und Ethoxy, C1-C6-Halogenalkyl, wie z.B. Difluormethyl und Tri- fluormethyl, C1-C6-Alkylthio, wie z.B. Methylthio und Ethylthio, C1-C6-Alkylsulfinyl, wie z.B. Methylsulfinyl und Ethylsulfinyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, wie z.B.

Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl und Propylsulfonyl oder

C1-C6-Halogenalkylsulfonyl, wie z.B. Trifluormethyl- sulfonyl und Pentafluorethylsulfonyl; R3 Wasserstoff; R4, R5 Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, Di- (C1-C4-alkoxy) -C1-C4-alkyl, Di-(C1-C4-alkyl)-amino-C1-C4-alkyl, [2,2-Di-(C1-C4-alkyl)-hydrazino-1]-C1-C4-alkyl, <BR> <BR> <BR> C1-C6-Alkyliminooxy-C1-C4 -alkyl, C1-C4 -Alkoxycarbo- <BR> <BR> <BR> <BR> nyl -C1-C4 -alkyl, C1-C4 -Alkylthio-C1 -C4 -alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Cyanoalkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxy-C2-C4-alkoxy, C1-C4-Halogen- alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogenalkylthio, Di-(C1-C4-alkyl)-amino, COR6, Phenyl oder Benzyl, wobei die beiden letzgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Halogenalkoxy; oder R4 und R5 bilden gemeinsam eine C2-C6-Alkandiyl-Kette, die ein bis vierfach durch C1-C4-Alkyl substituiert sein kann und/oder durch Sauerstoff oder einen gegebenenfalls C1-C4-Alkyl substituierten Stickstoff unterbrochen sein kann; besonders bevorzugt steht R4 für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder CONR7R8; besonders bevorzugt steht R5 für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl; oder besonders bevorzugt bilden R4 und R5 eine C2-C6-Alkan- diyl-Kette, die ein bis vierfach durch C1-C4-Alkyl sub- stituiert sein kann und/oder durch Sauerstoff oder einen gegebenenfalls C1-C4-Alkyl substituierten Stick- stoff unterbrochen sein kann; R6 C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder NR7R8; R7 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl; R8 C1-C4-Alkyl;

X O, S, NR9, CO oder CRl°Rll; Y o, S, NR12 oder CR13R14; R9, R12 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl; R10, R11, R13, R14 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Halogenalkoxycarbonyl oder CONR R8; oder R4 und R9 oder R4 und R10 oder R5 und R12 oder R5 und R13 bilden gemeinsam eine C2-C6-Alkandiyl-Kette, die ein- bis vierfach durch C1-C4-Alkyl substituiert sein kann und/oder durch Sauerstoff oder einen gegebenenfalls C1-C4-Alkyl substituierten Stickstoff unterbrochen sein kann; R16 C1-C6-Alkyl; besonders bevorzugt Methyl, Ethyl, Propyl, 2-Methyl- propyl oder Butyl; Z H oder SO2R17; R17 C1-C4-Alkyl, Phenyl oder Phenyl, das partiell oder vollständig halogeniert ist und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen trägt: Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Halogenalkoxy; R18 Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl; besonders bevorzugt Wasserstoff oder Methyl.

Folgende Ausführungsformen der 3 -Heterocyclyl-substituierten Benzoylderivate der Formel I sind hervorzuheben: 1. In einer bevorzugten Ausführungsform der 3-Heterocyclyl-sub- stituierten Benzoylderivate der Formel I steht Z für SO2R17.

- Besonders bevorzugt sind hierbei 3-Heterocyclyl-substi- tuierte Benzoylderivate der Formel I, wobei R18 für Wasserstoff steht.

- Ebenso besonders bevorzugt sind hierbei 3-Heterocyclyl- substituierte Benzoylderivate der Formel I, wobei R18 für Methyl steht.

* Insbesondere bevorzugt sind hierbei 3-Heterocylyl- substituierte Benzoylderivate der Formel I, wobei R17 für C1-C4-Alkyl steht.

2. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der 3-Heterocy- clyl-substituierten Benzoylderivate der Formel I steht Z für Wasserstoff.

- Besonders bevorzugt sind hierbei 3-Heterocyclyl-substi- tuierte Benzoylderivate der Formel I, wobei x für Sauer- stoff und Y für CR13R14 stehen.

* Insbesondere bevorzugt sind hierbei 3-Heterocyclyl- substituierte Benzoylderivate der Formel I, wobei R4 Halogen, Nitro, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alk- oxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxycarbo- nyl-Q-C4-alkyl, C1-C4-Alkylthio-C1-C4-alkyl, C1-C4 -Halogenalkyl, C1-C4-Cyanoalkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alk- oxy-C2 -C4 -alkoxy, C1 -C4 -Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogenalkylthio, Di-(C1-C4-alkyl)-amino, COR6, Phenyl oder Benzyl, wobei die beiden letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Halogenalkoxy; Rs Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl; oder R4 und R5 bilden gemeinsam eine C2-C6-Alkandiyl- Kette, die ein- bis vierfach durch C1-C4-Alkyl substituiert sein kann und/oder durch Sauerstoff oder einen gegebenenfalls C1-C4-Alkyl substi- tuierten Stickstoff unterbrochen sein kann; oder

R5 und R13 bilden gemeinsam eine C2-C6-Alkandiyl- Kette, die ein- bis vierfach durch C1-C4-Alkyl substituiert sein kann und/oder durch Sauerstoff oder einen gegebenenfalls C1-C4-Alkyl substi- tuierten Stickstoff unterbrochen sein kann; bedeuten.

Au erordentlich bevorzugt sind hierbei 3-Hetero- cyclyl-substituierte Benzoylderivate der Formel I, wobei R4 C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy- carbonyl oder CONR7R8; R5 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl; oder R4 und R5 bilden gemeinsam eine C2-C6-Alkandiyl- Kette, die ein- bis vierfach durch C1-C4-Alkyl substituiert sein kann und/oder durch Sauerstoff oder einen gegebenenfalls C1-C4-Alkyl substi- tuierten Stickstoff unterbrochen sein kann; oder R5 und R13 bilden gemeinsam eine C2-C6-Alkandiyl- Kette, die ein- bis vierfach durch C1-C4-Alkyl substituiert sein kann und/oder durch Sauerstoff oder einen gegebenenfalls C1-C4-Alkyl substi- tuierten Stickstoff unterbrochen sein kann; bedeuten.

Besonders au erordentlich bevorzugt sind hierbei 3-Heterocyclyl-substituierte Benzoylderivate der Formel I, wobei R18 für Wasserstoff steht.

* Ebenso insbesondere bevorzugt sind hierbei auch 3-Heterocyclyl-substituierte Benzoylderivate der Formel I, wobei R4 und R5 für Wasserstoff stehen.

Au erordentlich bevorzugt sind hierbei 3-Hetero- cyclyl-substituierte Benzoylderivate der Formel I, wobei R18 für Wasserstoff steht.

Besonders au erordentlich bevorzugt sind hierbei 3 -Heterocyclyl-substituierte Benzoylderivate der Formel I, wobei R1 Nitro, C1-C6-Alkyl, wie z.B. Methyl und Ethyl, C1-C6-Alkoxy, wie z.B. Methoxy und Ethoxy, C1-C6-Halogenalkyl wie z.B. Difluor- methyl und Trifluormethyl, C1-C6-Alkyl- sulfonyl, wie z.B. Methylsulfonyl, Ethyl- sulfonyl und Propylsulfonyl oder C1-C6-Halogenalkylsulfonyl, z.B. Trifluor- methylsulfonyl und Pentafluorethylsulfonyl; bedeutet.

Ebenso besonders au erordentlich bevorzugt sind hierbei 3-Heterocyclyl-substituierte Benzoyl- derivate der Formel I, wobei R2 Nitro, Halogen, wie z.B. Chlor und Brom, C1-Cs-Alkyl, wie z.B. Methyl und Ethyl, C1-C6-Halogenalkyl, wie z.B. Difluormethyl und Trifluormethyl, C1-C6-Alkylthio wie z.B.

Methylthio und Ethylthio, C1-C6-Alkyl- sulfinyl, wie z.B. Methylsulfinyl und Ethyl- sulfinyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, wie z.B.

Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl und Propyl - sulfonyl oder C1-C6 -Halogenalkylsulfonyl, wie z.B. Trifluomethylsulfonyl und Penta- fluorethylsulfonyl; bedeuten.

Ebenso besonders au erordentlich bevorzugt ist 4-[2-Chlor-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4- <BR> <BR> <BR> methylsulfonyl-benzoyl] -l-methyl-5-hydroxy-lH- pyrazol.

Ebenso besonders au erordentlich bevorzugt sind die landwirtschaftlich brauchbaren Salze von 4-[2-Chlor-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4- <BR> <BR> <BR> methylsulfonyl-benzoyl]-l-methyl-5-hydroxy-lH- pyrazol, insbesondere die Alkalimetallsalze, wie z.B. Lithium, Natrium und Kalium, und die Ammoniumsalze, wobei hier gewünschtenfalls ein bis vier Wasserstoffatome durch C1-C4-Alkyl, Hydroxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl,

Hydroxy-C1-C4-alkoxy-C1-C4-alkyl, Phenyl oder Benzyl ersetzt sein können, vorzugsweise Ammonium, Dimethylammonium, Diisopropylammonium, Tetramethylammonium, Tetrabutylammonium, 2-(2-Hydroxyeth-l-oxy)eth-l-ylammonium, Di(2-hydroxyeth-1-yl)ammonium, Trimethylbenzyl- ammonium.

Ebenso au erordentlich bevorzugt sind hierbei 3 -Heterocyclyl- substituierte Benzoylderivate der Formel I, wobei R18 für Methyl steht.

Besonders au erordentlich bevorzugt sind hierbei 3 -Heterocyclyl- substituierte Benzoylderivate der Formel I, wobei R1 Nitro, C1-C6-Alkyl, wie z.B. Methyl und Ethyl, C1-C6-Alkoxy, wie z.B. Methoxy und Ethoxy, Cl-C6-Halogenalkyl wie z.B. Difluor- methyl und Trifluormethyl, C1-C6-Alkyl- sulfonyl, wie z.B. Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl und Propylsulfonyl oder C1-C6-Halogenalkylsulfonyl, z.B. Trifluor- methylsulfonyl und Pentafluorethylsulfonyl; bedeutet.

Ebenso besonders au erordentlich bevorzugt sind hierbei 3-Heterocyclyl-substituierte Benzoyl- derivate der Formel I, wobei R2 Nitro, Halogen, wie z.B. Chlor und Brom, C1-C6-Alkyl, wie z.B. Methyl und Ethyl, C1-C6-Halogenalkyl, wie z.B. Difluormethyl und Trifluormethyl, C1-C6-Alkylthio wie z.B.

Methylthio und Ethylthio, C1-C6-Alkyl- sulfinyl, wie z.B. Methylsulfinyl und Ethyl- sulfinyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, wie z.B.

Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl und Propyl- sulfonyl oder C1-C6 -Halogenalkylsulfonyl, wie z.B. Trifluomethylsulfonyl und Penta- fluorethylsulfonyl; bedeutet.

Ebenso besonders bevorzugt sind hierbei 3-Heterocyclyl- substituierte Benzoylderivate der Formel I, wobei X für S, NR9, CO oder CR10R11; oder Y für 0, S, NR12 oder CO; stehen.

* Insbesondere bevorzugt sind hierbei 3-Heterocyclyl- substituierte Benzoylderivate der Formel I, wobei R18 für Wasserstoff steht.

* Ebenso insbesondere bevorzugt sind hierbei 3-Hetero- cyclyl-substituierte Benzoylderivate der Formel I, wobei R18 für C1-C6-Alkyl bedeutet.

. Au erordentlich bevorzugt sind hierbei 3-Hetero- cyclyl-substituierte Benzoylderivate der Formel I, wobei R4 Halogen, Cyano, Nitro, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxycarbo- nyl-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkylthio-C1-C4-alkyl, C1 - C4 - Halogenalkyl, Cl-C4-Cyanoalkyl, C3-C8-Cycloylkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C4-Alk- oxy-C1-C4-alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogenalkylthio, Di- (C1-C4-alkyl) -amino, COR6, Phenyl oder Benzyl, wobei die beiden letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogen- alkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Halogenalkoxy; R5 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl; oder R4 und R5 bilden gemeinsam eine C2-C6-Alkan- diyl-Kette, die ein- bis vierfach durch C1-C4-Alkyl substituiert sein kann und/oder durch Sauerstoff oder einen gegebenenfalls

C1-C4-Alkyl substituierten Stickstoff unter- brochen sein kann; oder R4 und R9 oder R4 und R10 oder R5 und R12 oder R5 und R13 bilden gemeinsam eine C2-C6-Alkan- diyl-Kette, die ein bis vierfach durch C1-C4-Alkyl substituiert sein kann und/oder durch Sauerstoff oder einen gegebenenfalls C1-C4-Alkyl-substituierten Stickstoff unter- brochen sein kann; bedeuten.

* Ebenso insbesondere bevorzugt sind hierbei 3-Hetero- cyclyl-substituierte Benzoylderivate der Formel I, wobei X für S, NR9 oder CO oder y für O, NR12 oder CO bedeutet.

. Au erordentlich bevorzugt sind hierbei 3-Hetero- cyclyl-substituierte Benzoylderivate der Formel I, wobei R4 Halogen, Cyano, Nitro, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxy- carbonyl-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkylthio-C1-C4- alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Cyanoalkyl, <BR> <BR> C3-C8-Cycloylkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C4-Alk- <BR> <BR> <BR> oxy-C1 - C4 -alkoxy, Cl-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogenalkylthio, Di- (C1-C4-alkyl) -amino, COR6, Phenyl oder Benzyl, wobei die beiden letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogen- alkyl, C1-C4 -Alkoxy oder C1-C4 -Halogenalkoxy;

R5 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl; oder R4 und R5 bilden gemeinsam eine C2-C6-Alkandiyl- Kette, die ein- bis vierfach durch C1-C4-Alkyl substituiert sein kann und/oder durch Sauerstoff oder einen gegebenenfalls C1-C4-Alkyl substituierten Stickstoff unter- brochen sein kann; oder R4 und R9 oder R4 und R10 oder R5 und R12 oder R5 und R13 bilden gemeinsam eine C2-C6-Alkan- diyl-Kette, die ein bis vierfach durch C1-C4-Alkyl substituiert sein kann und/oder durch Sauerstoff oder einen gegebenenfalls C1-C4-Alkyl-substituierten Stickstoff unter- brochen sein kann; bedeuten.

Insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Ia1 (# I mit R1 = C1, R2 = SO2CH3, R3 = H, R161 R18 = CH3, Z=H), ins- besondere die Verbindungen der Tabelle 1. Tabelle 1 Nr. X R4 R5 Y Ia1.1 CH2 H CH3 O Ia1.2 CH2 H H O Ia1.3 C(CH3)2 H H O Ia1.4 CH2 H C2H5 O Ia1.5 CH2 CH3 CH3 O Ia1.6 CH(CH3) H CH3 O Ia1.7 CH(C2H5) H CH3 O Ia1.8 CH[CH(CH3)2] H H O Ia1.9 CH2 H CH(CH3)2 O Ia1.10 CH(C2H5) H C2H5 O Ia1.11 -CH-(CH2)4- H O Ia1.12 C=O CH3 CH3 O Ia1.13 C=O H C2H5 O Ia1.14 C=O C2H5 C2H5 O Ia1.15 C=O H H O Ia1.16 C=O H CH3 O Ia1.17 CH2 H CH3 S Ia1.18 C(CH3)2 H H S Ia1.19 CH2 H C2H5 S Ia1.20 CH2 CH3 CH3 S Ia1.21 CH(CH3) H CH3 S Ia1.22 CH(C2H5) H CH3 S Ia1.23 CH(C2H5) H C2H5 S Ia1.24 -CH-(CH2)4- H S Ia1.25 CH[CH(CH3)2] H H S Ia1.26 CH2 H CH(CH3)2 S Ia1.27 CH2 H CH3 NH Ia1.28 CH2 H H NH Ia1.29 C(CH3)2 H H NH Ia1.30 CH2 H C2H5 NH Ia1.31 CH2 CH3 CH3 NH Ia1.32 CH(CH3) H CH3 NH Ia1.33 CH(C2H5) H CH3 NH Ia1.34 CH(C2H5) H C2H5 NH

Nr. X R4 R5 Y Ia1.35 -CH-(CH2)4- H NH Ia1.36 CH[CH(CH3)2] H H NH Ia1.37 CH2 H CH(CH3)2 NH Ia1.38 CH2 H CH3 NCH3 Ia1.39 CH2 H H NCH3 Ia1.40 C(CH3)2 H H NCH3 Ia1.41 CH2 H C2H5 NCH3 Ia1.42 CH2 CH3 CH3 NCH3 Ia1.43 CH(CH3) H CH3 NCH3 Ia1.44 CH(C2H5) H CH3 NCH3 Ia1.45 CH[CH(CH3)2] H H NCH3 Ia1.46 CH2 H CH(CH3)2 NCH3 Ia1.47 CH(C2H5) H C2H5 NCH3 Ia1.48 -CH-(CH2)4- H NCH3 Ia1.49 CH2 H CH3 NC2H5 Ia1.50 CH2 H H NC2H5 Ia1.51 C(CH3)2 H H NC2H5 Ia1.52 CH2 H C2H5 NC2H5 Ia1.53 CH2 CH3 CH3 NC2H5 Ia1.54 CH(CH3) H CH3 NC2H5 Ia1.55 CH(C2H5) H CH3 NC2H5 Ia1.56 CH[CH(CH3)2]H H NC2H5 Ia1.57 CH2 H CH(CH3)2 NC2H5 Ia1.58 CH(C2H5) H C2H5 NC2H5 Ia1.59 -CH-(CH2)4 H NC2H5 Ia1.60 CH2 =O S Ia1,61 CH(CH3) =O S Ia1.62 CH(C2H5) =O S Ia1.63 CH[CH(CH3)2] =O S Ia1.64 C(CH3)2 =O S Ia1.65 CCH3(C2H5) =O S Ia1.66 CCH[CH(CH3)2] =O S Ia1.67 CH2 =O NH Ia1.68 CH(CH3) =O NH Ia1.69 CH(C2H5) =O NH Ia1.70 CH[CH(CH3)2] =O NH Ia1.71 C(CH3)2 =O NH Ia1.72 CCH3(C2H5) =O NH Ia1.73 CCH3[CH(CH3)2] =O NH Ia1.74 CH2 =O NCH3 Ia1.75 CH(CH3) =O NCH3 Ia1.76 CH(C2H5) =O NCH3 Ia1.77 CH[CH(CH3)2] =O NCH3 Ia1.78 C(CH3)2 =O NCH3 Ia1.79 CCH3(C2H5) =O NCH3 Ia1.80 CCH3[CH(CH3)2] =O NCH3 Ia1.81 O COOCH3 H CH2

Nr. X R4 R5 Y Ia1.82 O COOC2H5 H CH2 Ia1.83 O CONHCH3 H CH2 Ia1.84 O CON(CH3)2 H CH2 Ia1.85 O CONHC2H5 H CH2 Ia1.86 O CON(C2H5)2 H CH2 Ia1.87 O CH3 H CH2 Ia1.88 O C2H5 H CH2 Ia1.89 O CH(CH3)2 H CH2 Ia1.90 O COC2H5 H CH2 Ia1.91 O CH2CN H CH2 Ia1.92 O CH2N(CH3)2 H CH2 Ia1.93 O CH2ON=C(CH3)2 H CH2 Ia1.94 O CH(OC2H5)2 H CH2 Ia1.95 O CH(OCH3)2 H CH2 Ia1.96 O CH3 CH3 CH2 Ia1.97 O CH3 C2H5 CH2 Ia1.98 O C2H5 C2H5 CH2 Ia1.99 O -(CH2)4- CH2 Ia1.100 O -(CH2)2-O-(CH2)2- CH2 Ia1.101 O H -(CH2)3-CH- Ia1.102 O H -(CH2)4-CH- Ia1.103 O CH3 H CHCH3 Ia1.104 S =O O Ia1.105 CH2 =S S Ia1.106 CH(CH3) =S S Ia1.107 CH(C2H5) =S S Ia1.108 C(CH3)2 =S S Ia1.109 O =O NH Ia1.110 O =O NCH3 Ia1.111 O CH3 H NH Ia1.112 O C2H5 H NH Ia1.113 O CH3 CH3 NH Ia1.114 O C2H5 C2H5 NH Ia1.115 O CH3 H NCH3 Ia1.116 O C2H5 H NCH3 Ia1.117 O CH3 CH3 NCH3 Ia1.118 O C2H5 C2H5 NCH3 Ia1.119 NH =O NH Ia1.120 NH =O NCH3 Ia1.121 NCH3 =O NH Ia1.122 NCH3 =O NCH3 Ia1.123 NC2H5 =O NH Ia1.124 NC2H5 =O NC2H5 Desweiteren sind folgende Benzoylderivate der Formel I ins- besondere au erordentlich bevorzugt:

- die Verbindungen Ia2.1-Ia2.124, die sich von den entsprechen- den Verbindungen Ial.l-Ial.124 dadurch unterscheiden, da R16 für Ethyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ia2 Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Ibl (= I mit R1, R2 = C1, R3 = H, R16, Ris = CH3, Z = H) insbesondere die Verbindungen der Tabelle 2 Ibl Tabelle 2 Nr. X R4 R5 Y Ib1.1 CH2 H CH3 O Ib1.2 CH2 H H O Ib1.3 C(CH3)2 H H O Ib1.4 CH2 H C2H5 O Ib1.5 CH2 CH3 CH3 O Ib1.6 CH(CH3) H CH3 O Ib1.7 CH(C2H5) H CH3 O Ib1.8 CH[CH(CH3)2] H H O Ib1.9 CH2 H CH(CH3)2 O Ib1.10 CH(C2H5) H C2H5 O Ib1.11 -CH-(CH2)4- H O Ib1.12 C=O CH3 CH3 O Ib1.13 C=O H C2H5 O Ib1.14 C=O C2H5 C2H5 O Ib1.15 C=O H H O Ib1.16 C=O H CH3 O Ib1.17 CH2 H CH3 S Ib1.18 CH2 H H S Ib1.19 C(CH3)2 H H S Ib1.20 CH2 H C2H5 S Ib1.21 CH2 CH3 CH3 S Ib1.22 CH(CH3) H CH3 S Ib1.23 CH(C2H5) H CH3 S

Nr. X R4 R5 Y Ib1.24 CH(C2H5) H C2H5 S Ib1.25 -CH-(CH2)4- H S Ib1.26 CH[CH(CH3)2] H H S Ib1.27 CH2 H CH(CH3)2 S Ib1.28 CH2 H CH3 NH Ib1.29 CH2 H H NH Ib1.30 C(CH3)2 H H NH Ib1.31 CH2 H C2H5 NH Ib1.32 CH2 CH3 CH3 NH Ib.33 CH(CH3) H CH3 NH Ib1.34 CH(C2H5) H CH3 NH Ib1.35 CH(C2H5) H C2H5 NH Ib1.36 -CH-(CH2)4- H NH Ib1.37 CH[CH(CH3)2] H H NH Ib1.38 CH2 H CH(CH3)2 NH Ib1.39 CH2 H CH3 NCH3 Ib1.40 CH2 H H NCH3 Ib1.40 C(CH3)2 H H NCH3 Ib1.42 CH2 H C2H5 NCH3 Ib1.43 CH2 CH3 CH3 NCH3 Ib1.44 CH(CH3) H CH3 NCH3 Ib1.45 CH(C2H5) H CH3 NCH3 Ib1.46 CH[CH(CH3)2] H H NCH3 Ib1.47 CH2 H CH(CH3)2 NCH3 Ib1.48 CH(C2H5) H C2H5 NCH3 Ib1.49 -CH-(CH2)4- H NCH3 Ib1.50 CH2 H CH3 NC2H5 Ib1.51 CH2 H H NC2H5 Ib1.52 C(CH3)2 H H NC2H5 Ib1.53 CH2 H C2H5 NC2H5 Ib1.54 CH2 CH3 CH3 NC2H5 Ib1.55 CH(CH3) H CH3 NC2H5 Ib1.56 CH(C2H5) H CH3 NC2H5 Ib1.57 CH[CH(CH3)2] H H NC2H5 Ib1.58 CH2 H CH(CH3)2 NC2H5 Ib1.59 CH(C2H5) H C2H5 NC2H5 Ib1.60 -CH-(CH2)4- H NC2H5 Ib1.61 CH2 =O S Ib1.62 CH(CH3) =O S Ib1.63 CH(C2H5) =O S Ib1.64 CH[CH(CH3)2] =O S Ib1.65 C(CH3)2 =O S Ib1.66 CCH3(C2H5) =O S Ib1.67 CCH3[CH(CH3)2] =O S Ib1.68 CH2 =O NH Ib1.69 CH(CH3) =O NH Ib1.70 CH(C2H5) =O NH Ib1.71 CH[CH(CH3)2] =O NH Ib1.72 C(CH3)2 =O NH Ib1.73 CCH3(C2H5) =O NH Ib1.74 CCH3[CH(CH3)2] =O NH Ib1.75 CH2 =O NCH3 Ib1.76 CH(CH3) =O NCH3 Ib1.77 CH(C2H5) =O NCH3

Nr. X R4 R5 Y Ib1.78 CH[CH(CH3)2] =O NCH3 Ib1.79 C(CH3)2 =O NCH3 Ib1.80 CCH3(C2H5) =O NCH3 Ib1.81 XXH3[CH(CH3)2] =O NCH3 Ib1.82 O COOCH3 H CH2 Ib1.83 O COOC2H5 H CH2 Ib1.84 O CONHCH3 H CH2 Ib1.85 O CON(CH3)2 H CH2 Ib1.86 O CONHC2H5 H CH2 Ib1.87 O CON(C2H5)2 H CH2 Ib1.88 O CH3 H CH2 Ib1.89 O C2H5 H CH2 Ib1.90 O CH(CH3)2 H CH2 Ib1.91 O COC2H5 H CH2 Ib1.92 O CH2CN H CH2 Ib1.93 O CH2N(CH3)2 H CH2 Ib1.94 O CH2ON=C(CH3)2 H CH2 Ib1.95 O CH(OC2H5)2 H CH2 Ib1.96 O CH(OCH3)2 H CH2 Ib1.97 O CH3 CH3 CH2 Ib1.98 O CH3 C2H5 CH2 Ib1.99 O C2H5 C2H5 CH2 Ib1.100 O -(CH2)4- CH2 Ib1.101 O -)CH2)2-O-(CH2)2- CH2 Ib1.102 O H -(CH2)3-CH- Ib1.103 O H -(CH2)4-CH- Ib1.104 O CH3 H CHCH3 Ib1.105 O H H CH2 Ib1.106 S =O O Ib1.107 CH2 =S S Ib1.108 CH(CH3) =S S Ib1.109 CH(C2H5) =S S Ib1.110 C(CH3)2 =S S Ib1.111 O =O NH Ib1.112 O =O NCH3 Ib1.113 O CH3 H NH Ib1.114 O C2H5 H NH Ib1.115 O CH3 CH3 NH IB1.116 O C2H5 C2H5 NH Ib1.117 O CH3 H NCH3 Ib1.118 O C2H5 H NCH3 Ib1.119 O CH3 CH3 NCH3 Ib1.120 O C2H5 C2H5 NCH3 Ib1.121 NH =O NH Ib1.122 NH =O NCH3 Ib1.123 NCH3 =O NH Ib1.124 NCH3 =O NCH3 Ib1.125 NC2H5 =O NH Ib1.126 NC2H5 =O NC2H5 Desweiteren sind folgende 3 -Heterocyclyl-substituierten Benzoyl- derivate der Formel I insbesondere au erordentlich bevorzugt:

- die Verbindungen Ib2.1-Ib2.126, die sich von den entsprechen- den Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Nitro steht.

- die Verbindungen Ib3.1-Ib3.126, die sich von den entsprechen- den Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl und R2 für Methylsulfonyl stehen.

- die Verbindungen Ib4.1-Ib4.126, die sich von den entsprechen- den Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Wasserstoff und R2 für Methylsulfonyl stehen.

- die Verbindungen Ib5.1-Ib5.126, die sich von den entsprechen- den Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Trifluormethyl und R2 für Methylsulfonyl stehen.

- die Verbindungen Ib6.1-Ib6.126, die sich von den entsprechen- den Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl steht.

- die Verbindungen Ib7.1-Ib7.126, die sich von den entsprechen- den Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro steht.

- die Verbindungen Ib8.1-Ib8.126, die sich von den entsprechen- den Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Trifluormethyl steht.

- die Verbindungen Ib9.1-Ib9.126, die sich von den entsprechen- den Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylthio steht.

- die Verbindungen IblO.l-IblO.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfinyl steht.

- die Verbindungen Ibll.l-Ibll.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Trifluormethylsulfonyl steht.

- die Verbindungen Ibl2.1-Ibl2.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methoxy und R2 fur Methylsulfonyl stehen.

- die Verbindungen Ibl3.1-Ibl3.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Ethylsulfonyl steht.

- die Verbindungen Ibl4.1-Ibl4.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfonyl und R3 für Methyl stehen.

- die Verbindungen Ib15.1-Ib15.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden,da R2 für Methylsulfonyl und R3 für Chlor stehen.

- die Verbindungen Ibl6.1-Ibl6.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 Methyl, R2 für Methylsulfonyl und R3 fur Chlor stehen.

- die Verbindungen Ibl7.1-Ibl7.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 Methyl, R2 für Methylsulfonyl und R3 für Methyl stehen.

- die Verbindungen Ibl8.1-Ibl8.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl steht.

- die Verbindungen Ib19.1-Ib19.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl und R2 für Wasserstoff stehen.

- die Verbindungen Ib20.1-Ib20.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl und R2 für Nitro stehen.

- die Verbindungen Ib21.1-Ib21.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfonyl und RlB für Wasserstoff stehen.

- die Verbindungen Ib22.1-Ib22.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Nitro und R18 für Wasserstoff stehen.

- die Verbindungen Ib23.1-Ib23.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 fur Methyl, R2 für Methylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

- die Verbindungen Ib24.1-Ib24.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Wasserstoff, R2 für Methylsulfonyl und R18 für Wasser- stoff stehen.

- die Verbindungen Ib25.1-Ib25.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Trifluormethyl, R2 für Methylsulfonyl und R18 für Was- serstoff stehen.

- die Verbindungen Ib26.1-Ib26.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

- die Verbindungen Ib27.1-Ib27.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro und R18 für Wasserstoff stehen.

- die Verbindungen Ib28.1-Ib28.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Trifluormethyl und R18 für Wasserstoff stehen.

- die Verbindungen Ib29.1-Ib29.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylthio und Ri für Wasserstoff stehen.

- die Verbindungen Ib30.1-Ib30.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfinyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib30 - die Verbindungen Ib31.1-Ib31.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Trifluormethylsulfonyl und Ri für Wasserstoff stehen.

Ib31 - die Verbindungen Ib32.1-Ib32.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methoxy, R2 für Methylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib32 - die Verbindungen Ib33.1-Ib33.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Ethylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib33

- die Verbindungen Ib34.1-Ib34.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfonyl, R3 für Methyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib34 - die Verbindungen Ib35.1-Ib35.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden,da R2 für Methylsulfonyl, R3 für Chlor und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib35 - die Verbindungen Ib36.1-Ib36.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 Methyl, R2 für Methylsulfonyl, R3 für Chlor und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib36 - die Verbindungen Ib37.1-Ib37.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 Methyl, R2 für Methylsulfonyl, R3 für Methyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib37

- die Verbindungen Ib38.1-Ib38.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib38 - die Verbindungen Ib39.1-Ib39.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Wasserstoff und R18 fur Wasserstoff ste- hen.

Ib39 - die Verbindungen Ib40.1-Ib40.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Nitro und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib40 - die Verbindungen Ib41.1-Ib41.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Nitro, R16 für Ethyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib41

- die Verbindungen Ib42.1-Ib42.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl und R18 für Wasserstoff stehen.

1b42 - die Verbindungen Ib43.1-Ib43.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Wasserstoff, R2 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib43 - die Verbindungen Ib44.1-Ib44.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Trifluormethyl, R2 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib44 - die Verbindungen Ib45.1-Ib45.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib45

- die Verbindungen Ib46.1-Ib46.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro, R16 für Ethyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib46 - die Verbindungen Ib47.1-Ib47.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 fur Trifluormethyl, R16 für Ethyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib47 - die Verbindungen Ib48.1 - Ib48.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 fur Methylthio, R16 für Ethyl und R18 für Wasserstoff ste- hen.

Ib48 - die Verbindungen Ib49.1 - Ib49.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfinyl, R16 für Ethyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib49

- die Verbindungen Ib50.1-Ib50.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Trifluormethylsulfonyl, R16 für Ethyl und R18 für Was- serstoff stehen.

Ib50 - die Verbindungen Ib51.1-Ib51.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methoxy, R2 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib51 - die Verbindungen Ib52.1-Ib52.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Ethylsulfonyl, R16 für Ethyl und Ri für Wasserstoff stehen.

Ib52 - die Verbindungen Ib53.1-Ib53.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfonyl, R3 für Methyl, R16 für Ethyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib53

- die Verbindungen Ib54.1-Ib54.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ib1.1 - Ib1.126 dadurch unterscheiden,da R2 für Methylsulfonyl, R3 für Chlor, R16 für Ethyl und R18 fur Wasserstoff stehen.

Ib54 - die Verbindungen Ib55.1-Ib55.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 Methyl, R2 für Methylsulfonyl, R3 für Chlor, R16 für Ethyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib55 - die Verbindungen Ib56.1-Ib56.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 Methyl, R2 für Methylsulfonyl, R3 für Methyl, R16 für Ethyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib56 - die Verbindungen Ib57.1-Ib57.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R16 für Ethyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib57

- die Verbindungen Ib58.1-Ib58.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Wasserstoff, R16 für Ethyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib58 - die Verbindungen Ib59.1 - Ib59.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Nitro, R16 für Ethyl und R18 für Wasser- stoff stehen.

Ib59 - die Verbindungen Ib61.1-Ib61.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfonyl, R16 für n-Propyl und R18 für Wasser- stoff stehen.

Ib60 - die Verbindungen Ib61.1-Ib61.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 fur Nitro, R16 für n-Propyl und R18 für Wasserstoff stehen. Ib61

- die Verbindungen Ib62.1-Ib62.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Methylsulfonyl, R16 für n-Propyl und R18 fur Wasserstoff stehen.

Ib62 - die Verbindungen Ib63.1-Ib63.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Wasserstoff, R2 für Methylsulfonyl, R16 für n-Propyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib63 - die Verbindungen Ib64.1-Ib64.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Trifluormethyl, R2 für Methylsulfonyl, R16 für n-Propyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib64 - die Verbindungen Ib65.1-Ib65.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl, R16 für n-Propyl und R18 für Wasser- stoff stehen.

Ib65

- die Verbindungen Ib66.1-Ib66.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro, R16 für n-Propyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib66 - die Verbindungen Ib67.1-Ib67.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Trifluormethyl, R16 für n-Propyl und R18 für Wasser- stoff stehen.

Ib67 - die Verbindungen Ib68.1-Ib68.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylthio, R16 für n-Propyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib68 - die Verbindungen Ib69.1-Ib69.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfinyl, R16 für n-Propyl und R18 für Wasser- stoff stehen. Ib69

- die Verbindungen Ib70.1-Ib70-126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Trifluormethylsulfonyl, R16 für n-Propyl und Ri für Wasserstoff stehen.

Ib70 - die Verbindungen Ib71.1-Ib71.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methoxy, R2 für Methylsulfonyl, R16 für n-Propyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib71 - die Verbindungen Ib72.1-Ib72.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Ethylsulfonyl, R16 für n-Propyl und R18 für Wasserstoff stehen. Ib72 - die Verbindungen Ib73.1-Ib73.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfonyl, R3 für Methyl, R16 für n-Propyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib73

- die Verbindungen Ib74.1-Ib74.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden,da R2 für Methylsulfonyl, R3 für Chlor, R16 für n-Propyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib74 - die Verbindungen Ib75.1-Ib75.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 Methyl, R2 für Methylsulfonyl, R3 für Chlor, R16 für n-Pro- pyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib75 - die Verbindungen Ib76.1-Ib76.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 Methyl, R2 für Methylsulfonyl, R3 für Methyl, R16 für n-Pro- pyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib76 - die Verbindungen Ib77.1-Ib77.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R16 für n-Propyl und R18 für Wasserstoff ste- hen.

Ib77

- die Verbindungen Ib78.1-Ib78.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Wasserstoff, R16 für n-Propyl und R18 für Wasserstoff stehen.

1b78 - die Verbindungen Ib79.1-Ib79.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Nitro, R16 für n-Propyl und R18 für Was- serstoff stehen.

Ib79 - die Verbindungen Ib80.1-Ib80.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R16 für n-Propyl und R18 fur Wasserstoff stehen.

Ib80 - die Verbindungen Ib81.1-Ib81.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfonyl, R16 für n-Butyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib81

- die Verbindungen Ib82.1-Ib82.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Nitro, R16 für n-Butyl und Ri für Wasserstoff stehen.

Ib82 - die Verbindungen Ib83.1-Ib83.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Methylsulfonyl, R16 für n-Butyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib83 - die Verbindungen Ib84.1-Ib84.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Wasserstoff, R2 für Methylsulfonyl, R16 für n-Butyl und R18 für Wasserstoff stehen.

1b84 - die Verbindungen Ib85.1-Ib85.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Trifluormethyl, R2 für Methylsulfonyl, R16 für n-Butyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib85

- die Verbindungen Ib86.1-Ib86.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl, R16 für n-Butyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib86 - die Verbindungen Ib87.1-Ib87.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro, R16 für n-Butyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib87 - die Verbindungen Ib88.1-Ib88.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Trifluormethyl, R16 für n-Butyl und R18 fur Wasserstoff stehen.

Ib88 - die Verbindungen Ib89.1-Ib89.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylthio, R16 für n-Butyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib89

- die Verbindungen Ib90.1-Ib90.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfinyl, R16 für n-Butyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib90 - die Verbindungen Ib91.1-Ib91.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Trifluormethylsulfonyl, R16 für n-Butyl und R16 für Wasserstoff stehen.

Ib91 - die Verbindungen Ib92.1-Ib92.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methoxy, R2 für Methylsulfonyl, R16 für n-Butyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib92 - die Verbindungen Ib93.1-Ib93.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Ethylsulfonyl, R16 für n-Butyl und R18 für wasserstoff stehen.

Ib93

- die Verbindungen Ib94.1-Ib94.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfonyl, R3 für Methyl, R16 für n-Butyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib94 - die Verbindungen Ib95.1-Ib95.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ib1.1 - Ib1.126 dadurch unterscheiden,da R2 für Methylsulfonyl, R3 für Chlor, R16 für n-Butyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib95 - die Verbindungen Ib96.1-Ib96.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Methylsulfonyl, R3 für Chlor, R16 für n- Butyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib96 - die Verbindungen Ib97.1 Ib97.126. die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Methylsulfonyl, R3 für Methyl, R16 für n-Butyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib97

- die Verbindungen Ib98.1-Ib98.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R16 für n-Butyl und Ri für Wasserstoff stehen.

Ib98 - die Verbindungen Ib99.1-Ib99.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Wasserstoff, R16 für n-Butyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib99 - die Verbindungen 1bl00.l-lb100.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Nitro, R16 für n-Butyl und R18 für Was- serstoff stehen.

Ib100 - die Verbindungen Ibl0l.l-Ibl0l.l26, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R16 für n-Butyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib101

- die Verbindungen Ib102.1 Ib102.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfonyl, R16 für iso-Butyl und R18 für Wasser- stoff stehen.

IblO2 - die Verbindungen Ib103.1-Ib103.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Nitro, R16 für iso-Butyl und R18 für Wasserstoff ste- hen.

IblO3 - die Verbindungen Ib104.1-Ib104.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Methylsulfonyl, R16 für iso-Butyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib104 - die Verbindungen Ib105.1-Ib105.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Wasserstoff, R2 für Methylsulfonyl, R16 für iso-Butyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib105

- die Verbindungen lbl06.l-lblO6.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Trifluormethyl, R2 für Methylsulfonyl, R16 für iso-Bu- tyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib106 - die Verbindungen Ib107.1-Ib107.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl, R16 für iso-Butyl und R18 für Wasser- stoff stehen.

Ib107 - die Verbindungen IblO8.l-Ib108.l26, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro, R16 für iso-Butyl und R18 für Wasserstoff ste- hen.

Ib108 - die Verbindungen Ib109.1-Ib109.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Trifluormethyl, R16 für iso-Butyl und R18 für Wasser- stoff stehen.

Ib109

- die Verbindungen Ibll0.l-IbllO.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylthio, R16 für iso-Butyl und R18 für Wasserstoff stehen. Ib110 - die Verbindungen Iblll.l-Iblll.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfinyl, R16 für iso-Butyl und Ri für Wasser- stoff stehen. Iblil - die Verbindungen Ibll2.l-1b112.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Trifluormethylsulfonyl, R16 für iso-Butyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib112 - die Verbindungen Ib113.1 - Ib113.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methoxy, R2 für Methylsulfonyl, R16 für iso-Butyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib113

- die Verbindungen Ib114.1-Ib114.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Ethylsulfonyl, R16 für iso-Butyl und Ri fur Wasser- stoff stehen.

Ib114 - die Verbindungen Ib115.1-Ib115.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfonyl, R3 für Methyl, R16 für iso-Butyl und Ri für Wasserstoff stehen.

Ib115 - die Verbindungen Ib116.1-Ib116.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden,da R2 für Methylsulfonyl, R3 für Chlor, R16 für iso-Butyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib116

- die Verbindungen Ibll7.1-Ibll7.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Methylsulfonyl, R3 für Chlor, R16 für iso-Butyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib117 - die Verbindungen Ibll8.1-Ibll8.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Methylsulfonyl, R3 für Methyl, R16 für iso-Butyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib118 - die Verbindungen Ibll9.1-Ibll9.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R16 für iso-Butyl und R18 für Wasserstoff ste- hen.

Ib119

- die Verbindungen Ibl20.1-Ibl20.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Wasserstoff, R16 für iso-Butyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib120 - die Verbindungen Ibl21.1-Ibl21.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Nitro, R16 für iso-Butyl und R18 für Was- serstoff stehen.

Ib121 - die Verbindungen Ibl22.1-Ibl22.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R16 für iso-Butyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib122 - die Verbindungen Ib123.1-Ib123.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl und R2 für Trifluormethyl stehen.

Ib123

- die Verbindungen Ibl24.1-Ibl24.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl, R2 für Trifluormethyl, und R18 für Was- serstoff stehen.

Ib124 - die Verbindungen Ibl25.1-Ibl25.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl, R2 für Trifluormethyl, R16 für n-Propyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib125 - die Verbindungen Ib126.1-Ib126.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl, R2 für Trifluormethyl, R16 für n-Butyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib126 - die Verbindungen Ib127.1-Ib127.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl, R2 für Trifluormethyl, R16 für iso-Bu- tyl und Ri für Wasserstoff stehen.

Ib127

- die Verbindungen Ibl28.1-Ibl28.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl, R2 für Trifluormethyl, R16 für Ethyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib128 - die Verbindungen Ib129.1-Ib129.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro und R2 für Methylsulfonyl stehen.

Ib129 - die Verbindungen Ib130.1-Ib130.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro, R2 für Methylsulfonyl, und R16 für Wasserstoff stehen - Ib130 - die Verbindungen Ib131.1-Ib131.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro, R2 für Methylsulfonyl, R16 für n-Propyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib131

- die Verbindungen Ib132.1-Ib132.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro, R2 für Methylsulfonyl, R16 für n-Butyl und R16 für Wasserstoff stehen.

1b132 - die Verbindungen Ib133.1-Ib133.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro, R2 für Methylsulfonyl, R16 für iso-Butyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib133 - die Verbindungen Ib134.1 Ib134.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro, R2 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib134 - die Verbindungen Ib135.1-Ib135.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da Ri für Wasserstoff steht.

1b135

- die Verbindungen Ib136.1-Ib136.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R16 für Ethyl und Ri für Wasserstoff stehen.

Ib136 - die Verbindungen Ibl37.1-Ibl37.126die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da Z für Methylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib137 - die Verbindungen Ib138.1-Ib138.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfonyl, Z für Methylsulfonyl und Ri für Was- serstoff stehen.

Ib138 - die Verbindungen Ib139.1-Ib139.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Nitro, Z für Methylsulfonyl und Ri für Wasserstoff stehen.

Ib139

- die Verbindungen Ibl40.1-Ibl40.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Methylsulfonyl, Z für Methylsulfonyl und R16 für Wasserstoff stehen.

Ib140 - die Verbindungen Ib141.1-Ib141.126 die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl , Z für Methylsulfonyl und R18 für Was- serstoff stehen.

Ib141 - die Verbindungen Ibl42.1-Ibl42.126 die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro, Z für Methylsulfonyl und Ri für Wasserstoff stehen.

Ib142 - die Verbindungen Ib143.1-Ib143.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methoxy, R2 und Z für Methylsulfonyl und R18 für Was- serstoff stehen.

Ib143

- die Verbindungen Ibl44.1-Ibl44.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Ethylsulfonyl, Z für Methylsulfonyl und R18 für Wasser- stoff stehen.

Ib144 - die Verbindungen Ibl45.1-Ibl45.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R16 für Ethyl, Z für Methylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib145 - die Verbindungen Ib146.1-Ib146.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für Methylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib146 - die Verbindungen Ib147.1-Ib147.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Nitro, R16 für Ethyl, Z für Methylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib147

- die Verbindungen Ibl48.1-Ibl48.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für Methylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib148 - die Verbindungen Ibl49.1-1b149.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für Methylsulfonyl und R16 für Wasserstoff stehen.

Ib149 - die Verbindungen Ib150.1-Ib150.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro, R16 für Ethyl, Z für Methylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib150 - die Verbindungen Ib151.1-Ib151.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methoxy, R2 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für Methylsulfonyl und Ri für Wasserstoff stehen. Ib151

- die Verbindungen Ibl52.1-Ibl52.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Ethylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für Methylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib152 - die Verbindungen Ibl53.1-Ibl53.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da Z für Methylsulfonyl steht.

Ib153 - die Verbindungen Ibl54.1-Ibl54.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 und Z für Methylsulfonyl stehen.

Ib154 - die Verbindungen Ib155.1-Ib155.126, die sich von den entspre- chenden Ver-bindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Nitro und Z für Methylsulfonyl stehen.

1b155

- die Verbindungen Ib156.1-Ib156.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 und Z für Methylsulfonyl stehen.

Ib156 - die Verbindungen Ib157.1-Ib157.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 und Z für Methylsulfonyl stehen.

1b157 - die Verbindungen Ibl58.1-Ibl58.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro und Z für Methylsulfonyl stehen.

1b158 - die Verbindungen Ib159.1-Ib159.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methoxy, R2 und Z für Methylsulfonyl stehen.

1b159

- die Verbindungen Ib160.1-Ib160.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Ethylsulfonyl und Z für Methylsulfonyl stehen.

Ibl6O - die Verbindungen Ib161.1-Ib161.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da Z für Ethylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib161 - die Verbindungen Ib162.1-Ib162.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfonyl, Z für Ethylsulfonyl und R18 für Wasser- stoff stehen.

Ib162 - die Verbindungen Ib163.1-Ib163.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Nitro, Z für Ethylsulfonyl und R18 für Wasserstoff ste- hen.

1b163

- die Verbindungen Ib164.1-Ib164.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Methylsulfonyl, Z für Ethylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib164 - die Verbindungen Ibl65.1-Ibl65.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl, Z für Ethylsulfonyl und R18 für Wasser- stoff stehen.

1b165 - die Verbindungen Ib166.1-Ib166.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro, Z für Ethylsulfonyl und R18 für Wasserstoff ste- hen. Ib166 - die Verbindungen Ib167.1-Ib167.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methoxy, R2 für Methylsulfonyl, Z für Ethylsulfonyl und Ri für Wasserstoff stehen.

Ib167

- die Verbindungen Ibl68.1-Ibl68.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 und Z für Ethylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib168 - die Verbindungen Ib169.1-Ib169.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R16 für Ethyl, Z für Ethylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen - Ib169 - die Verbindungen Ib170.1-Ib170.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für Ethylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ibl7O - die Verbindungen Ib171.1-Ib171.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Nitro, R16 für Ethyl, Z für Ethylsulfonyl und Ri für Wasserstoff stehen.

Ib171

- die Verbindungen Ib172.1-Ib172.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für Ethylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib172 - die Verbindungen Ib173.1-Ib173,126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für Ethylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib173 - die Verbindungen Ibl74.1-Ibl74.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 fur Nitro, R16 für Ethyl, Z für Ethylsulfonyl und Ri für Wasserstoff stehen.

Ib174 - die Verbindungen Ibl75.1-Ibl75.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methoxy, R2 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für Ethylsulfonyl und Ri für Wasserstoff stehen.

Ib175

- die Verbindungen Ibl76.1-Ibl76.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Ethylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für Ethylsulfonyl und R16 für Wasserstoff stehen. Ib176 - die Verbindungen Ibl77.1-Ibl77.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da Z für Ethylsulfonyl steht.

Ib177 - die Verbindungen Ib178.1-Ib178.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfonyl und Z für Ethylsulfonyl stehen.

Ib178 - die Verbindungen Ibl79.1-Ibl79.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Nitro und Z für Ethylsulfonyl stehen.

Ib179

- die Verbindungen Ibl80.1-Ibl80.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Methylsulfonyl und Z für Ethylsulfonyl stehen - Ibl8O - die Verbindungen Ib181.1-Ib181.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl und Z für Ethylsulfonyl stehen.

Ib181 - die Verbindungen Ib182.1-Ib182.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro und Z für Ethylsulfonyl stehen.

Ib182 - die Verbindungen Ib183.1-Ib183.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methoxy, R2 für Methylsulfonyl und Z für Ethylsulfonyl stehen.

Ib183

- die Verbindungen Ib184.1-Ib184.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 und Z für Ethylsulfonyl stehen.

Ib184 - die Verbindungen Ibl85.1-Ibl85.126 die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da Z für iso-Propylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib185 - die Verbindungen Ib186.1-Ib186.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfonyl, Z für iso-Propylsulfonyl und Ri für Wasserstoff stehen.

Ib186 - die Verbindungen Ib187.1-Ib187.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Nitro, Z für iso-Propylsulfonyl und Ris für Wasserstoff stehen.

Ib187

- die Verbindungen Ib188.1-Ib188.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Methylsulfonyl, Z für iso-Propylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib188 - die Verbindungen Ib189.1-Ib189.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl, Z für iso-Propylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

1b189 - die Verbindungen 1bl90.l-lbl9O.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro, Z für iso-Propylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib190 - die Verbindungen Ib191.1-Ib191.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methoxy, R2 für Methylsulfonyl, Z für iso-Propylsulfo- nyl und Ri für Wasserstoff stehen.

Ib191

- die Verbindungen Ibl92.1-Ibl92.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Ethylsulfonyl, Z für iso-Propylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib192 - die Verbindungen Ib193.1-Ib193.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R16 für Ethyl, Z für iso-Propylsulfonyl und Ri für Wasser- stoff stehen.

Ib193 - die Verbindungen Ib194.1-Ib194-126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für iso-Propylsulfonyl und R i für Wasserstoff stehen.

Ib194 - die Verbindungen Ib195.1-Ib195.126, die sich von den entspre- chenden Ver-bindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Nitro, R16 für Ethyl, Z für iso-Propylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib195

- die Verbindungen Ib196.1-Ib196.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für iso-Propylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib196 - die Verbindungen Ib197.1-Ib197.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für iso-Propylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

1b197 - die Verbindungen Ib198.1-Ib198.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro, R16 für Ethyl, Z für iso-Propylsulfonyl und Ri für Wasserstoff stehen.

Ib198 - die Verbindungen Ib199.1-Ib199.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methoxy, R2 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für iso-Propylsulfonyl und Ri für Wasserstoff stehen.

1b199

- die Verbindungen Ib200.1-Ib200.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Ethylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für iso-Propylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib200 - die Verbindungen Ib201.1-Ib201.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da Z für n-Propylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib201 - die Verbindungen Ib202.1-Ib202.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfonyl, Z für n-Propylsulfonyl und R18 für Was- serstoff stehen.

Ib202 - die Verbindungen Ib203.1-Ib203.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Nitro, Z für n-Propylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib203

- die Verbindungen Ib204.1-Ib204.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Methylsulfonyl, Z für n-Propylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen. ob204 - die Verbindungen Ib205.1-Ib205.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl, Z für n-Propylsulfonyl und R18 für Was- serstoff stehen.

Ib205 - die Verbindungen Ib206.1-Ib206.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro, Z für n-Propylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen - Ib206 - die Verbindungen Ib207.1-Ib207.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methoxy, R2 für Methylsulfonyl, Z für n-Propylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib207

- die Verbindungen Ib.208.1-Ib208.126, die sich von den ent- sprechenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Ethylsulfonyl, Z für n-Propylsulfonyl und Ri für Wasserstoff stehen.

Ib208 - die Verbindungen Ib209.1-Ib209.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R16 für Ethyl, Z für n-Propylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib209 - die Verbindungen Ib210.1-Ib210.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für n-Propylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib210 - die Verbindungen Ib211.1-211.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 fur Nitro, R16 für Ethyl, Z für n-Propylsulfonyl und R18 fur Wasserstoff stehen. Ib211

- die Verbindungen Ib212.1-Ib212.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für n- Propylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib212 - die Verbindungen Ib213.1-Ib213.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für n-Propylsulfonyl und Ri für Wasserstoff stehen.

Ib213 - die Verbindungen Ib214.1-Ib214.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro, R16 für Ethyl, Z für n-Propylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib214 - die Verbindungen Ib215.1-Ib215.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methoxy, R2 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für n- Propylsulfonyl und Ri für Wasserstoff stehen.

Ib215

- die Verbindungen Ib216.1-Ib216.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Ethylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für n-Propylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib216 - die Verbindungen Ib217.1-Ib217.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da Z für n-Butylsulfonyl und Ri für Wasserstoff stehen.

Ib217 - die Verbindungen Ib218.1-Ib218.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfonyl, Z für n-Butylsulfonyl und R le für Was- serstoff stehen.

Ib218 - die Verbindungen Ib219.1-Ib219.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Nitro, Z für n-Butylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen. ob 219

- die Verbindungen Ib220.1-Ib220.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Methylsulfonyl, Z für n-Butylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib220 - die Verbindungen Ib221.1-Ib221.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl, Z für n-Butylsulfonyl und Ri für Was- serstoff stehen.

Ib221 - die Verbindungen Ib222.1-Ib222.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro, Z für n-Butylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib222 - die Verbindungen Ib223.1-Ib223.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methoxy, R2 für Methylsulfonyl, Z für n-Butylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib223

- die Verbindungen Ib224.1-Ib224.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Ethylsulfonyl, Z für n-Butylsulfonyl und Ri für Was- serstoff stehen.

Ib224 - die Verbindungen Ib225.1-Ib225.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R16 für Ethyl, Z für n-Butylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen - Ib225 - die Verbindungen Ib226.1-Ib226.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen lbl.1-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für n-Butylsulfonyl und Ri für Wasserstoff stehen.

Ib226 - die Verbindungen Ib227.1-Ib227.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Nitro, R16 für Ethyl, Z für n-Butylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib227

- die Verbindungen Ib228.1-Ib228.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für n- Butylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen. ob228 - die Verbindungen Ib229.1-Ib229.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für n-Butylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen. ob229 - die Verbindungen Ib230.1-Ib230.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro, R16 für Ethyl, Z für n-Butylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib230 - die Verbindungen Ib231.1-Ib231.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methoxy, R2 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für n- Butylsulfonyl und Ri für Wasserstoff stehen.

Ib231

- die Verbindungen Ib232.1-Ib232.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Ethylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für n-Butylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen. ob232 - die Verbindungen Ib233.1-Ib233.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da Z für iso-Butylsulfonyl und Ri für Wasserstoff stehen. ob233 - die Verbindungen Ib234.1-Ib234.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfonyl, Z für iso-Butylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib234 - die Verbindungen Ib235.1-Ib235.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Nitro, Z für iso-Butylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib235

- die Verbindungen Ib236.1-Ib236.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Methylsulfonyl, Z für iso-Butylsulfonyl und R16 für Wasserstoff stehen. ob236 - die Verbindungen Ib237.1-Ib237.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl, Z für iso-Butylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen. Ib237 - die Verbindungen Ib238.1-Ib238.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro, Z für iso-Butylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib238 - die Verbindungen Ib239.1-Ib239.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methoxy, R2 für Methylsulfonyl, Z für iso-Butylsulfonyl und Ri für Wasserstoff stehen.

Ib239

- die Verbindungen Ib240.1-Ib240.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Ethylsulfonyl, Z für iso-Butylsulfonyl und R18 für Was- serstoff stehen. ob240 - die Verbindungen Ib241.1-Ib241.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R16 für Ethyl, Z für iso-Butylsulfonyl und Ri für Wasserstoff stehen. ob241 - die Verbindungen Ib242.1-Ib242.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für iso-Butylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib242 - die Verbindungen Ib243.1-Ib243.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Nitro, R16 für Ethyl, Z für iso-Butylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib243

- die Verbindungen Ib244.1-Ib244.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für iso-Butylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen. ob244 - die Verbindungen Ib245.1-Ib245.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für iso-Butylsulfonyl und Ri für Wasserstoff stehen.

Ib245 - die Verbindungen Ib246.1-Ib246.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro, R16 für Ethyl, Z für iso-Butylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib246 - die Verbindungen Ib247.1-Ib247.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methoxy, R2 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für iso-Butylsulfonyl und Ri für Wasserstoff stehen.

Ib247

- die Verbindungen Ib248.1-Ib248.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für iso-Butylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib248 - die Verbindungen Ib249.1-Ib249.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da Z für Phenylsulfonyl und Ri für Wasserstoff stehen.

Ib249 - die Verbindungen Ib250.1-Ib250.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfonyl, Z für Phenylsulfonyl und R ie für Was- serstoff stehen.

Ib250 - die Verbindungen Ib251.1-Ib251.126 die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Methylsulfonyl, Z für Phenylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib251

- die Verbindungen Ib252.1-Ib252.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Ethylsulfonyl, Z für Phenylsulfonyl und R18 für Wasser- stoff stehen. ob252 - die Verbindungen Ib253.1-Ib253.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R16 für Ethyl, Z für Phenylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen. ob253 - die Verbindungen Ib254.1-Ib254.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für Phenylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib254 - die Verbindungen Ib255.1-Ib255.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für Phenylsulfonyl und R16 für Wasserstoff stehen.

Ib255

- die Verbindungen Ib256.1-Ib256.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Ethylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für Phenylsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen. ob256 - die Verbindungen Ib257.1-Ib257.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da Z für p-Toluolsulfonyl und Ri für Wasserstoff stehen.

Ib257 - die Verbindungen Ib258.1-Ib258.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfonyl, Z für p-Toluolsulfonyl und R18 für Was- serstoff stehen.

Ib258 - die Verbindungen Ib259.1-Ib259.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Methylsulfonyl, Z für p-Toluolsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib259

- die Verbindungen Ib260.1-Ib260.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Ethylsulfonyl, Z für p-Toluolsulfonyl und R18 für Was- serstoff stehen.

Ib260 - die Verbindungen Ib261.1-Ib261.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R16 für Ethyl, Z für p-Toluolsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen - Ib261 - die Verbindungen Ib262.1-Ib262.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für p-Toluolsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen.

Ib262

- die Verbindungen Ib263.1-Ib263.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R1 für Methyl, R2 für Methylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für p- Toluolsulfonyl und R16 für Wasserstoff stehen. ob263 - die Verbindungen Ib264-Ib264.126, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ibl.l-Ibl.126 dadurch unterscheiden, da R2 für Ethylsulfonyl, R16 für Ethyl, Z für p-Toluolsulfonyl und R18 für Wasserstoff stehen. ob264 Ebenso insbesondere bevorzugt sind 3-Hetrocyclyl-substituierte Benzoylderivate der Formel I, in der die Variablen folgende Be- deutungen haben: R1 Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkylthio oder C1-C6-Alkyl- sulfonyl; insbesondere Chlor, Methyl, Methylthio oder Methyl- sulfonyl; R2 Wasserstoff, Nitro, Halogen, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkyl- sulfinyl oder C1-C6-Alkylsulfonyl; insbesondere Wasserstoff, Nitro, Chlor, Methylthio, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl oder Propylsulfonyl; R3 Wasserstoff; R4, R5 Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio oder COR6; insbesondere Wasserstoff, Fluor, Methyl, Ethyl, Propyl, Trifluormethyl, Chlormethyl, l-Chlor-eth-l-yl, Methoxy, Ethoxy, Ethylthio oder Ethoxycarbonyl;

oder R4 und R5 bilden gemeinsam eine C2-C6-Alkandiyl-Kette, die ein- bis mehrfach durch C1-C4-Alkyl substituiert sein kann und/oder durch Sauerstoff oder einen gegebenenfalls C1-CQ-Alkyl substituierten Stickstoff unterbrochen sein kann; R6 C1-C4-Alkoxy; insbesondere Ethyl; X 0 oder CR1OR11; Y 0, S oder CR13R14; R10, R11, R13, R14 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Halogenalkyl; insbesondere Wasserstoff, Methyl oder Chlormethyl; oder R5 und R13 bilden gemeinsam eine C2-C6-Alkandiyl-Kette, die ein- bis mehrfach durch C1-C4-Alkyl substituiert sein kann und/oder durch Sauerstoff oder einen gegebenenfalls C1-C4-Alkyl substituierten Stickstoff unterbrochen sein kann; insbesondere 1,3-Propdiyl; R16 C1-C6-Alkyl; insbesondere Methyl, Ethyl, Propyl, 2-Methylpropyl oder Butyl; Z H oder SO2R17; R17 C1-C4-Alkyl; insbesondere Methyl, Ethyl, Propyl oder 2-Methylpropyl; mit Ausnahme von 4- [2-Chlor-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl) -4- methyl-sulfonyl-benzoyl]-1-ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol, <BR> <BR> 4-[2-Chlor-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-methylsulfonyl- <BR> <BR> benzoyl]-1,3-dimethyl-5-hydroxy-lH-pyrazol, 4-[2-Chlor-3-(5- cyano-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-methylsulfonyl-benzoyl]-1, 3- dimethyl-5-hydroxy-lH-pyrazol und 4-[2-Chlor-3-(4,5-dihydro- thiazol-2-yl)-4-methylsulfonyl-benzoyl]-1,3-dimethyl-5-hydro xy- lH -pyrazol; sowie deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze; insbesondere Alkalimetallsalze und Ammoniumsalze.

Die 3-Heterocyclyl-substituierten Benzolylderivate der Formel I sind auf verschiedene Art und Weise erhältlich, beispielsweise nach folgendem Verfahren: Verfahren A: Umsetzung von Pyrazolen der Formel II (mit Z = H) mit einer akti- vierten Benzoesäure IIIa oder einer Benzoesäure IIIB, die vorzugs- weise in situ aktiviert wird, zu dem Acylierungsprodukt und anschlie ende Umlagerung.

L1 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, wid Halogen z.B. Brom, Chlor, Hetaryl, z.B. Imidazolyl, Pyridyl, Carboxylat, z.B. Acetat, Trifluoracetat etc Die aktivierte Benzoesäure kann direkt eingesetzt werden, wie im Fall der Benzoylhalogenide oder in situ erzeugt werden, z.B. mit Dicyclohexylcarbodiimid, Triphenylphosphin/Azodicarbonsäureester, 2-Pyridindisulfid/Triphenylphosphin, Carbonyldiimidazol etc.

Gegebenenfalls kann es von Vorteil sein, die Acylierungsreaktion in Gegenwart einer Base auszufuhren. Die Reaktanden und die Hilfsbase werden dabei zweckmä igerweise in äquimolaren Mengen eingesetzt. Ein geringer Überschu der Hilfsbase z.B. 1,2 bis 1,5 Moläquivalente, bezogen auf II, kann unter Umständen vorteil- haft sein.

Als Hilfsbasen eignen sich tertiäre Alkylamine, Pyridin oder Alkalimetallcarbonate. Als Lösungsmittel können z.B. chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, 1,2-Dichlorethan, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Ether, wie Diethylether, Methyl-tert.-butylether, Tetrahydro- furan, Dioxan, polare aprotische Lösungsmittel, wie Acetonitril, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder Ester wie Essigsaure- ethylester oder Gemische hiervon verwendet werden.

Werden Benzoylhalogenide als aktivierte Carbonsäurekomponente eingesetzt, so kann es zweckmä ig sein, bei Zugabe dieses Reak- tionspartners die Reaktionsmischung auf 0 - lO0C abzukühlen. An- schlie end rührt man bei 20 - 100dC, vorzugsweise bei 25 - 500C, bis die Umsetzung vollständig ist. Die Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise, z.B. wird das Reaktionsgemisch auf Wasser gegos- sen, das Wertprodukt extrahiert. Als Lösungsmittel eignen sich hierfür besonders Methylenchlorid, Diethylether und Essigsäure- ethylester. Nach Trocknen der organischen Phase und Entfernen des Lösungsmittels kann der rohe Ester ohne weitere Reinigung zur Umlagerung eingesetzt werden.

Die Umlagerung der Ester zu den Verbindungen der Formel I erfolgt zweckmä igerweise bei Temperaturen von 20 bis 400C in einem Lösungsmittel und in Gegenwart einer Base sowie gegebenenfalls mit Hilfe einer Cyanoverbindung als Katalysator.

Als Losungsmittel können z.B. Acetonitril, Methylenchlorid, 1,2-Dichlorethan, Dioxan, Essigsäureethylester, Toluol oder Gemische hiervon verwendet werden. Bevorzugte Lösungsmittel sind Acetonitril und Dioxan.

Geeignete Basen sind tertiäre Amine wie Triethylamin, Pyridin oder Alkalicarbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, die vorzugsweise in äquimolarer Menge oder bis zu einem vierfachen Überschu , bezogen auf den Ester, eingesetzt werden. Bevorzugt werden Triethylamin oder Alkalicarbonate verwendet, vorzugsweise in doppelt äquimolaren Verhältnis in Bezug auf den Ester.

Als Cyanoverbindungen kommen anorganische Cyanide, wie Natrium- cyanid, Kaliumcyanid und organische Cyanoverbindungen, wie Acetoncyanhydrin, Trimethylsilycyanid in Betracht. Sie werden in einer Menge von 1 bis 50 Molprozent, bezogen auf den Ester, eingesetzt. Vorzugsweise werden Acetoncyanhydrin oder Trimethyl- silylcyanid, z.B. in einer Menge von 5 bis 15, vorzugsweise 10 Molprozent, bezogen auf den Ester, eingesetzt.

Die Aufarbeitung kann in an sich bekannter Weise erfolgen. Das Reaktionsgemisch wird z.B. mit verdünnter Mineralsäure, wie 5 %ige Salzsäure oder Schwefelsäure, angesäuert, mit einem organischen Lösungsmittel, z.B. Methylenchlorid, Essigsäureethyl- ester extrahiert. Der organische Extrakt kann mit 5-l0eoiger Alkalicarbonatlösung, z.B. Natriumcarbonat -, Kaliumcarbonatlösung extrahiert werden. Die wä rige Phase wird angesäuert und der sich bildende Niederschlag abgesaugt und/oder mit Methylenchlorid oder Essigsäureethylester extrahiert, getrocknet und eingeengt.

(Beispiele fur die Darstellung von Estern von Hydroxypyrazolen und für die Umlagerung der Ester sind z.B. in EP-A 282 944 und US 4 643 757 genannt).

Verfahren B: Umsetzung von 3-Heterocyclyl-substituierten Benzoylderivaten der Formel I (mit Z = H) mit einer Verbindung der Formel V (mit Z = SO2R17): I (mit Z = H) I (mit Z = S02R17) L2 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, wie Halogen, z.B. Brom, Chlor, Hetaryl, z.B. Imidazolyl, Pyridyl, Sulfonat, z.B. OSOzR17.

Die Verbindungen der Formel V können direkt eingesetzt werden, wie z.B. im Fall der Sulfonsäurehalogenide, Sulfonsäureanhydride oder in situ erzeugt werden, z.B. aktivierte Sulfonsäuren (mittels Sulfonsäure und Dicyclohexylcarbonyldiimid, Carbonyl- diimidazol etc.).

Die Ausgangsverbindungen werden in der Regel im äquimolaren Verhältnis eingesetzt. Es kann aber auch von Vorteil sein, die eine oder andere Komponente im Überschu einzusetzen.

Gegebenenfalls kann es von Vorteil sein, die Umsetzung in Gegen- wart einer Base durchzuführen. Die Reaktanden und die Hilfsbase werden dabei zweckmä igerweise in äquimolaren Mengen eingesetzt.

Ein Überschu der Hilfsbase z.B. 1,5 bis 3 Moläquivalente, bezogen auf II, kann unter Umständen vorteilhaft sein.

Als Hilfsbasen eignen sich tertiäre Alkylamine, wie Triethylamin, Pyridin, Alkalimetallcarbonate, z.B. Natriumcarbonat, Kalium- carbonat und Alkalimetallhydride, z.B. Natriumhydrid. Bevorzugt verwendet werden Triethylamin und Pyridin.

Als Lösungsmittel kommen z.B. chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, 1,2-Dichlorethan, aromatische Kohlenwasser- stoffe, z.B. Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Ether, wie Diethylether, Methyl-tert.-butylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, polare aprotische Lösungsmittel, wie Acetonitril, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder Ester, wie Essigsäureethylester, oder Gemi- sche hiervon in Betracht.

In der Regel liegt die Reaktionstemperatur im Bereich von OOC bis zur Höhe des Siedepunktes des Reaktionsgemisches.

Die Aufarbeitung kann in an sich bekannter Weise zum Produkt hin erfolgen - Die als Ausgangsmaterialien verwendeten Pyrazole der Formel II (mit Z = H) sind bekannt oder können nach an sich bekannten Ver- fahren hergestellt werden (z.B. EP-A 240 001 und J. Prakt. Chem.

315, 383 (1973)).

3-Heterocyclyl-substituierte Benzoesäurederivate der Formel III sind neu, wobei die Variablen folgende Bedeutung haben.

R1, R2 Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Halogenalkylthio, C1-C6 -Alkyl- sulfinyl, C1-C6-Halogenalkylsulfinyl, C1-C6-Alkylsulfonyl oder C1-C6 -Halogenalkylsulfonyl; R3 Wasserstoff, Halogen oder C1-C6-Alkyl;

R4,R5 Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, Di- (C1-C4-alkoxy) -C1-C4-alkyl, Di-(C1-C4-alkyl)-amino-C1-C4-alkyl, [2,2-Di-(C1-C4-alkyl)-hydrazino-1]-C1-C4-alkyl, C1-C6-Alkyliminooxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl- C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkylthio-C1-C4-alkyl, C1-C4-Halogen- alkyl, C1-C4-Cyanoalkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxy-C2-C4-alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, Hydroxy, C1-C4-Alkylcarbonyloxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogen- alkylthio, Di-(Cl-C4-alkyl)amino, COR6, Phenyl oder Benzyl, wobei die beiden letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein können und/ oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Nitro, Cyano, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Halogenalkoxy; oder R4 und R5 bilden gemeinsam eine C2-C6-Alkandiyl-Kette, die ein- bis vierfach durch C1-C4-Alkyl substituiert sein kann und/oder durch Sauerstoff oder einen gegebenenfalls C1-C4-Alkyl substituierten Stickstoff unterbrochen sein kann; oder R4 und R5 bilden gemeinsam mit dem zugehörigen Kohlenstoff eine Carbonyl- oder eine Thiocarbonylgruppe; R6 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxy-C2-C4-alkoxy, C1-C4-Halogen- alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6 -Alkinyloxy oder NR7R8; R7 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl; R8 C1-C4-Alkyl; X 0, S, NR9, CO oder CR10R11; Y 0, S, NR12, CO oder CR13R14; R9, R12 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl; R10, R11, R13, R14 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Halogenalkoxycarbonyl oder CONR7R8;

oder R4 und R9 oder R4 und R10 oder R5 und R12 oder R5 und R13 bilden ge- meinsam eine C2-C6-Alkandiyl-Kette, die ein- bis vierfach durch C1-C4-Alkyl substituiert sein kann und/oder durch Sauerstoff oder einen gegebenenfalls C1-C4-Alkyl substi- tuierten Stickstoff unterbrochen sein kann; R19 Hydroxy oder abhydrolysierbarer Rest; mit Ausnahme von 2-Chlor-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-methyl- sulfonyl-benzoesäuremethylester, 2-Chlor-3-(4,5-dihydrooxazol- 2-yl) -4-methylsulfonyl-benzoesäuremethylester und 2,4-Dichlor- 3-(5-methylcarbonyloxy-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-benzoesäur e- methylester.

Beispiele für abhydrolysierbare Reste sind Alkoxy-, Phenoxy-, Alkylthio-, Phenylthio-Reste, die gegebenenfalls substituiert sein können, Halogenide, Hetarylreste, die über Stickstoff ge- bunden sind, Amino, Imino-Reste, die gegebenenfalls substituiert sein können etc.

Bevorzugt sind 3 -Heterocyclyl- substituierte Benzoesäurehalogenide der Formel IIIa, mit L1 = Halogen (e III mit R19 = Halogen), wobei die Variablen R1 bis R5, X und Y die unter Formel III genannte Bedeutung haben und Ll Halogen, insbesondere Chlor oder Brom bedeutet.

Ebenso bevorzugt sind 3-Heterocyclyl-substituierte Benzoesäuren der Formel III (= III mit R19 = Hydroxy), wobei die Variablen R1 bis R5, X und Y die unter Formel III genannte Bedeutung haben.

Ebenso bevorzugt sind 3-Heterocyclyl-substituierte Benzoesaure- ester der Formel IIIy (= III mit R19 = C1-C6-Alkoxy), wobei die Variablen R1 bis R5, X und Y die unter Formel III genannte Bedeutung haben und L3 C1-C6-Alkoxy bedeutet.

Die besonders bevorzugten Ausführungsformen der 3-Heteroacyclyl- substituierten Benzoesäurederivate der Formel III in Bezug auf die Variablen R1 bis R5, X und Y entsprechen denen der 3-Hetero- cyclyl-substituierten Benzoylderivate der Formel I.

Ebenso bevorzugt sind 3-Heterocyclyl-substituierte Benzoe- säurederivate der Formel III, in der die Variablen folgende Bedeutungen haben: R1 Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkylthio oder C1-C6-Alkyl- sulfonyl; insbesondere Chlor, Methyl, Methylthio oder Methyl- sulfonyl; au erordentlich bevorzugt Chlor;

R2 Wasserstoff, Nitro, Halogen, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkyl- sulfinyl oder C1-C6 -Alkylsulfonyl; insbesondere Wasserstoff, Nitro, Chlor, Methylthio, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl oder Propylsulfonyl; au erordentlich bevorzugt Wasserstoff, Chlor, Methylthio, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl oder Propylsulfonyl; R3 Wasserstoff; R4, R5 Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4 -Alkoxy, Hydroxy, C1-C4 -Alkylcarbonyloxy, C1-C4-Alkylthio oder COR6; insbesondere Wasserstoff, Fluor, Methyl, Ethyl, Propyl, Trifluormethyl, Chlormethyl, 2-Chloreth-l-yl, Methoxy, Ethoxy, 2-Methylprop-l-oxy, Hydroxy, Methylcarbonyloxy, Ethylthio, Formyl, Methylcarbonyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl; au erordentlich bevorzugt Wasserstoff, Fluor, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Chlormethyl, 2-Chloreth-l-yl, Methoxy, Ethoxy, 2-Methylprop-l-oxy, Hydroxy, Methyl- carbonyloxy, Ethylthio, Formyl, Methylcarbonyl, Methoxy- carbonyl oder Ethoxycarbonyl; oder R4 und R5 bilden gemeinsam eine C2-C6-Alkandiyl-Kette, die ein- bis mehrfach durch C1-C4-Alkyl substituiert sein kann und/oder durch Sauerstoff oder einen gegebenenfalls C1-C4-Alkyl substituierten Stickstoff unterbrochen sein kann; insbesondere 1,4-Butdiyl, 2-Oxo-1,5-pentdiyl; oder R4 und R5 bilden gemeinsam mit den zugehörigen Kohlenstoffen eine Carbonylgruppe; R6 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy; insbesondere Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Ethoxy; X 0, S, CO, CR10R11; Y o, S, CR13R14;

R10, R11, R13, R14 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl oder C1 - C4 -Alkoxycarbonyl; insbesondere Wasserstoff, Methyl, Chlormethyl oder Meth- oxycarbonyl; oder R5 und R13 bilden gemeinsam eine C2-C6-Alkandiyl-Kette, die ein- bis mehrfach durch C1-C4-Alkyl substituiert sein kann und/oder durch Sauerstoff oder einen gegebenenfalls C1-C4-Alkyl substituierten Stickstoff unterbrochen sein kann; insbesondere 1,3-Propdiyl; R19 Hydroxy, Halogen oder C1-C6-Alkoxy; insbesondere Hydroxy, Chlor, Methoxy oder Ethoxy; mit Ausnahme von 2-Chlor-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-methyl- sulfonylbenzoesäuremethylester, 2-Chlor-3-(4,5-dihydrooxazol-2- yl)-4-methylsulfonylbenzoesäuremethylester und 2,4-Dichlor-3-(5- <BR> <BR> methylcarbonyloxy-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-benzoesäuremeht yle- ster.

Die Benzoylhalogenide der Formel IIIa (mit L1' = C1, Br,) können auf an sich bekannte Art und Weise durch Umsetzung der Benzoe- säuren der Formel III mit Halogenierungsreagentien wie Thionyl- chlorid, Thionylbromid, Phosgen, Diphosgen, Triphosgen, Oxalyl- chlorid, Oxalylbromid hergestellt werden.

Die Benzoesäuren der Formel III können in bekannter Weise durch saure oder basische Hydrolyse aus den entsprechenden Estern der Formel IIIy (L3 = Cl-C6-Alkoxy) hergestellt werden. ° X Rs Hydrolyse l R1 NX R4 R3 R5 IIIY III Ebenso können die Benzoesäuren der Formel III durch Umsetzung von entsprechenden Brom- oder Iod-substituierten Verbindungen der Formel V, in Gegenwart eines Palladium-, Nickel-, Cobalt- oder Rhodium-Übergangsmetallkatalysators und einer Base mit Kohlen- monoxid und Wasser unter erhöhtem Druck erhalten werden.

R1 X R4 0 R1 X R4 I,Br J< R5 CO, H20 l t zuHO 9\ R2 Katalysator Y\ R2 \R2 R3 R3 V f IIIB R1 N'X R4 NC¼ 1y R5 r XR2 R3 VI Weiterhin ist es möglich durch Rosenmund-von Braun-Reaktion Verbindungen der Formel V in die entsprechenden Nitrile der Formel VI zu überführen (vgl. z.B. Org. Synth. Bd III, 212 (1955)) und diese durch nachfolgende Verseifung in die Verbindungen der Formel III umzuwandeln.

Die Ester der Formel IIIy können durch Umsetzung von Arylhalogen- verbindungen oder Arylsulfonaten der Formel VII, wobei L4 für eine Ausgangsgruppe wie Brom, Iod, Triflat, Fluorsulfonyloxy etc. steht, mit Heterocyclyl-Stannaten (Stille-Kupplungen), Heterocy- clyl-Borverbindungen (Suzuki-Kupplungen) oder Heterocyclyl-Zink- verbindungen (Negishi-Reaktion) VIII, wobei M entsprechend für Sn(Cl-C4-Alkyl)3, B(OH)2, ZnHal (mit Hal = Chlor, Brom) etc. steht, auf an sich bekannte Art und Weise (vgl. z.B. Tetrahedron Lett. 27, 5269 (1986) in Gegenwart eines Palladium- oder Nickel- Übergangsmetallkatalysator und gegebenenfalls einer Base erhalten werden.

(mit L4 = Br, J, (mit M = Sn(Cl-C4-Alkyl)3, OSO2CF3, B(OH)2, ZnHal, OSO2F) wobei Hal für C1 oder Br steht) Ebenso ist es möglich, Ester der Formel IIIy durch Aufbau des in 3-Position gebundenen Heterocycluses zu erhalten.

Beispielsweise können aus Amidoximen der Formel IX durch Konden- sation mit Aldehyden oder Ketonen 1,2,4-Oxadiazolin-3-yl-Derivate (IIIy mit X=O, Y=NH) hergestellt werden (vgl. z.B. Arch. Phar.

326, 383-389 (1993)). wOH N R' 0 R N0 R4 L3yi½IR2NH2 LS n n IX IIIy (mit X=O, Y=NH) Die Thioamide der Formel X sind geeignete Vorprodukte für 2-Thia- zolinyl-Derivate I (mit X=CR10R11, Y=S) (vgl. z.B. Tetrahedron 42, 1449-1460 (1986)). R'° O R' S O R' 1 0 R1 NI)$RRs4 I L3$ R2 R x iiiy (mit x=CR10R11, Y=S) A IIIy (mit X=CRl°Rll, Y=S) Aus den Carbonsäuren der Formel XI sind 2-Oxazolinyl-, 2-Thiazo- linyl- und 2-Imidazolinyl-Derivate (IIIy mit X=CR10R11, Y=O bzw.

Y=S bzw. Y=NH) zugänglich (vgl. z.B. Tetrahedron Let. 22, 4471-4474 (1981)).

IIIy (mit X=CR1OR11, Y=O) IIIy (mit X=CR10R11, Y=S) IIIy (mit X=CR10R, Y=NH) Nach literaturbekannten Verfahren können aus Carbonsäurehalo- geniden der Formel XII, wobei Hal für Halogen steht, insbesondere aus Carbonsäurechloriden, 1,3-Thiazol-5(4H)-thion-2-yl- (vgl. z.B. Helv. Chim. Acta, 69, 374-388 (1986)) und 5-Oxo-2- imidazolin-2-yl-Derivate (vgl. z.B. Heterocycles 29, 1185-1189 (1989)) (III mit X=CR10R11, Y=S bzw. Y=NH) hergestellt werden. 10 o Rl Nt L HS / (mit X=CR10R11, S IIY=S) L3 Hai ino 10 R2 L"Y4"i" iiiy XII (mit X=CR1OR11, Y=NH) (mit X=CR10R11, Y=NH) n n Die Umwandlung von Oximen der Formel XIII in 4,5-Dihydro- isoxazol-3-yl-Derivate (mit IIIy mit X=O, Y=CR13R14) kann in an sich bekannter Weise über die Zwischenstufe der Hydroxamsäure- chloride XIV erfolgen. Aus letzteren werden in situ Nitriloxide

erzeugt, die mit Alkenen zu den gewünschten Produkten abreagieren (vgl. z.B. Chem. Ber. 106, 3258-3274 (1973)). 1,3-Dipolare Cyclo- additionen von Chlorsulfonylisocyanat an Nitriloxide liefern 1,2,4-Oxadiazolin-5-on-3-yl-Derivate (IIIy mit X=O, Y=NH) (vgl. z.B. Heterocycles 27, 683-685 (1988)).

IIIy (mit X=O, Y=CR13R14) IIIy (mit X=O, Y=NH) Die Aldehyde der Formel XIV können über die Zwischenstufe der Semicarbazone in 2,4-Dihydro-1,2,4-triazol-3-on-5-yl-Derivate (IIIy mit X=NR9, X=NR12) umgewandelt werden (vgl.z.B. J. Hetero- cyclic Chem., 23, 881- 883 (1986)). O R' O o R' N'N L3 SH L3 9 R R XIV IIIy (mit X=NR9, Y=NR12) 2-Imidazolinyl-Derivate (IIIy mit X=CR10R11, Y=NH) sind auch aus Benzonitrilen der Formel XV nach bekannten Methoden (vgl. z.B.

J. Org. Chem. 52, 1017-1021 (1987)) herzustellen. Dii O X L39 yÜO;3i;f2)CRRns4 R R XV IIIy (mit X=CR1OR11, Y=NH) Mittels 1,3-dipolarer Cycloaddition von Diazoalkanen bzw. Nitril- iminen mit Arylalkenen der Formel XVI können 3-Pyrazolinyl- Derivate (IIIy mit X=NH, Y=CHR13) dargestellt werden.

(mit X=NH, Y=CHR13) Die als Ausgangsverbindungen verwendeten Brom- oder Iod-substi- tuierten Verbindungen der Formel V können in Analogie zu literaturbekannten Methode, z.B. durch Sandmeyer-Reaktion aus entsprechenden Anilinen erhalten werden, die ihrerseits durch Reduktion geeigneter Nitroverbindungen synthetisiert werden. Die Brom-substituierten Verbindungen der Formel V können au erdem durch direkte Bromierung geeigneter Edukte erhalten werden (vgl.

Monatsh. Chem. 99, 815-822 (1968)).

Die Nitrile der Formel VI können wie oben beschrieben erhalten werden. Ebenso ist es möglich, diese aus entsprechenden Anilinen mittels Sandmeyer-Reaktion darzustellen.

Die Ausgangsverbindungen der Formel VII sind bekannt (vgl. z.B.

Coll. Czech. Chem. Commun. 40, 3009-3019 (1975)) oder können leicht durch geeignete Kombination bekannter Synthesen herge- stellt werden.

Beispielsweise können die Sulfonate VII (L4 = OSO2CF3, OSO2F) aus den entsprechenden Phenolen, die ihrerseits bekannt sind (vgl. z.B. EP-A 195 247) oder nach bekannten Methoden hergestellt wer- den können, erhalten werden (vgl. z.B. Synthesis 1993, 735-762).

Die Halogenverbindungen VII (L4 = C1, Br oder I) können beispiels- weise durch Sandmeyer-Reaktion aus entsprechenden Anilinen der Formel XIX erhalten werden.

Die Amidoxime der Formel IX, die Thioamide der Formel X und die Carbonsäuren der Formel XI können auf an sich bekannte Art und Weise aus den Nitrilen der Formel XV dargestellt werden.

Weiterhin ist es möglich, die Carbonsäuren der Formel XI aus den Aldehyden der Formel XIV nach bekannten Verfahren herzustellen (vgl. z.B. J. March, Advanced Organic Chemistry, 3. Auflage, S. 629 ff, Wiley-Interscience Publication (1985)).

Die Carbonsäurehalogenide der Formel XII können in Analogie zu Standardverfahren aus den entsprechenden Carbonsäuren der Formel XI erhalten werden.

Die Oxime der Formel XIII erhält man vorteilhaft dadurch, da man in an sich bekannter Weise Aldehyde der Formel XIV mit Hydroxyl- amin umsetzt (vgl. z.B. J. March, Advanced Organic Chemistry, 3.

Aufl., S. 805-806, Wiley-Interscience Publication (1985)).

Die Aldehyde der Formel XIV sind bekannt oder in Analogie zu bekannten Verfahren darstellbar. So können sie aus Methyl- verbindungen der Formel XVII durch Bromierung, beispielsweise mit N-Bromsuccinimid oder 1,3-Dibrom-5,5-dimethylhydantoin, und anschlie ende Oxidation dargestellt werden (vgl. Synth. Commun.

22, 1967 - 1971 (1992)).

Die Umwandlung der Oxime der Formel XIII in Nitrile der Formel XV kann ebenfalls nach an sich bekannten Verfahren erfolgen (vgl. z.B. J. March, Advanced Organic Chemistry, 3. Aufl., S. 931-932, Wiley-Interscience Publication (1985)).

Ausgehend von den Halogenverbindungen oder Sulfonaten der Formel VII (L4 = Br, C1, OSO2CF3, OSO2F) lassen sich u.a. durch Heck- Reaktion mit Olefinen in Gegenwart eines Palladiumkatalysators Arylalkene der Formel XVI darstellen (vgl. z.B. Heck, Palladium Reagents in Organic Synthesis, Academic Press, London 1985; Synthesis 1993, 735 - 762).

Herstellungsbeispiele: 4- [2-Chlor-3- (4,5-dihydroisoxazol-3-yl) -4-methylsulfonyl-ben- zoyl] -5-hydroxy-l-methyl-lH-pyrazol (Verbindung 3.35) Zu einer Lösung von 12,74 g (0,13 mol) 5-Hydroxy-l-methyl-pyrazol und 300 ml wasserfreiem Dioxan wurden unter Schutzgasatmosphäre bei Raumtemperatur gleichzeitig 43,60 g (0,13 mol) 2-Chlor-3- (4, 5-dihydroisoxazol-3-yl) -4-methylsulfonyl-benzoyl- chlorid in 375 ml wasserfreiem Dioxan und 13,56 g (0,134 mol) Triethylamin in 375 ml wasserfreiem Dioxan getropft. Nach 2 Stun- den Rühren bei Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch über Kieselgel abfiltriert und mit Dioxan nachgewaschen. Das Eluat wurde am Vakuum auf ca. 500 ml eingeengt und mit 17,94 (0,13 mol) getrocknetem, fein gepulvertem Kaliumcarbonat versetzt. Nach 6 Stunden Erhitzen unter Rückflu wurde das Lösungsmittel am Vakuum abdestilliert und der Rückstand in ca. 700 ml Wasser aufgenommen.

Unlösliche Bestandteile wurden abfiltriert und der pH-Wert des Filtrats durch langsame Zugabe von 10 %iger Salzsäure auf pH = 2 - 3 eingestellt. Der sich bildende Niederschlag wurde abge- saugt. Man erhielt 46,16 g (92 % d. Th.) 4-[2-Chlor-3-<4,5-dihy- <BR> <BR> droisoxazol-3-yl) -4-methylsulfonyl-benzoylj -5-hydroxy-1-methyl- <BR> <BR> lH-pyrazol.

(Fp. > 2500C) In Tabelle 3 sind neben der voranstehenden Verbindung noch wei- tere 3-Heterocyclyl-substituierte Benzoylderivate der Formel I aufgeführt, die in analoger Weise hergestellt wurden oder herstellbar sind (falls die Endprodukte beim Ansäuern mit 10 %iger Salzsäure nicht ausgefallen sind, wurden sie mit Essig- säureethylester oder Dichlormethan extrahiert; anschlie end wurde die organische Phase getrocknet und am Vakuum eingeengt): Tabelle 3: physikalische Daten Nr. R R² R X R4 R5 Y R16 Z R18 Fp. [°C]; H-NMR [# in ppm] 3.1 Cl Cl H O H H CH2 n-C4H9 H H 116-117 3.2 Cl Cl H O H H CH2 i-C4H9 H H 148-151 0,95(t); 1,32()m; 1,62(t); 1,92(quin); 3,30(t); 3.3 Cl Cl H O H H CH2 n-C4H9 C2H5SO2 H 3,78(quar); 4,17(t); 4,61(t); 7,42(d); 7,48(m). 0,96(d); 1,21(d); 2,33(m); 2,48(m); 3.4 Cl Cl H O H H CH2 i-C4H9 i-C4H9SO2 H 3.30(t); 3.67(d); 3.97(d); 4,58(t); 7,42(d); 7,50(m). 0,97(t); 1,20(d); 1,96(m); 2,49(m); 3,30(t); 3,68(d); 3.5 Cl Cl H O H H CH2 n-C3H7 i-C4H9SO2 H 4,12(t); 4,59(t); 7,42(d); 7,49(d); 7,52(s). 0,97(t), 1,12(d); 1,63(t); 1,94(m); 3,29(t); 3.76(q); 3.6 Cl Cl H O H H CH2 n-C3H7 C2H5SO2 H 4,14(t); 4,60(t); 7,42(d), 7,48(d); 7,51(s). physikalische Daten Nr. R R² R X R4 R5 Y R16 Z R18 Fp [°C]; H-NMR [# in ppm] 3.7 Cl SO2CH3 H O COOC2H5 H CH2 CH3 H H 70-75 3.8 Cl SO2CH3 H O COOC2H5 H CH2 C2H5 H H 65-70 3.9 Cl SO2CH3 H O CH3 H CH2 CH3 H H 230-235 3.10 Cl SO2CH3 H O CH3 H CH2 C2H5 H H 210-215 3.11 Cl SO2CH3 H O CH3 H CH2 n-C3H7 H H 95-100 3.12 Cl SO2CH3 H O CH3 H CH2 CH3 C2H5SO2 H 70-75 3.13 Cl SO2CH3 H O CH3 H CH2 C2H5 C2H5SO2 H 78-83 1,24(2d); 1,53(t); 2,52(m); 3,05(dd); 3,29(s); 3,52(dd); 3.14 Cl SO2CH3 H O CH3 H CH2 C2H5 i-C4H9SO2 H 3,73(d); 4,24(q), 5,05(m); 7,49(s); 7,66(d); 8,18(d). 0,96(t); 1,53(d); 1,68(t); 1,95(sext); 3,07(dd); 3,32(s); 3,58(dd); 3.15 Cl SO2CH3 H O CH3 H CH2 n-C3H7 C2H5SO2 H 3,86(quart); 4,15(t); 5.03(m); 7,46(d); 7,64(d); 8,18(d). 3.16 Cl SO2CH3 H O CH3 CH3 CH2 CH3 H H 220-225 3.17 Cl SO2CH3 H O CH3 CH3 CH2 C2H5 H H 82-86 3.18 Cl SO2CH3 H O CH3 CH3 CH2 n-C3H7 H H 70-75 3.19 Cl SO2CH3 H O CH3 CH3 CH2 n-C4H9 H H 68-73 3.20 Cl SO2CH3 H O CH3 CH3 CH2 i-C4H9 H H 45-50 physikalische Daten Nr. R R² R X R4 R5 Y R16 Z R18 Fp. [°C]; H-NMR [# in ppm] 3.21 Cl SO2CH3 H O C2H5 H CH2 CH3 H H 220-225 3.22 Cl SO2CH3 H O C2H5 H CH2 C2H5 H H 170-175 3.23 Cl SO2CH3 H O H H CH2 n-C3H7 H H 65-70 3.24 Cl SO2CH3 H O H H CH2 n-C4H9 H H 55-60 3.25 Cl SO2CH3 H O H H CH2 i-C4H9 H H 58-63 3.26 Cl SO2CH3 H O H H CH2 n-C4H9 C2H5SO2 H 78-83 0,94(t); 1,19(d); 1,22(t); 1,38(m); 1,74(br); 1,91(m); 2,53(m); 3.27 Cl SO2CH3 H O H H CH2 n-C4H9 n-C4H9SO2 H 3,26(s); 4,45(t); 3,76(d); 4,18(t); 4,62(t); 7,45(s); 7,64(d); 8,16(d). 0,96(d); 1,21(d); 2,33(m); 2,51(m); 3.28 Cl SO2CH3 H O H H CH2 i-C4H9 i-C4H9SO2 H 3,28(s); 3,44(t); 3,75(d); 3,99(d); 4,61(t); 7,45(s); 7,66(d); 8,17(d). 0,97(d); 1,66(t); 2,36(m); 3,29(s); 3,43(t); 3,82(q); 3.29 Cl SO2CH3 H O H H CH2 i-C4H9 C2H5SO2 H 3,99(d); 4,60(t); 7,47(s); 7,68(d); 8,18(d). 1,68(t); 3,29(s); 3,43(t); 3.30 Cl SO2CH3 H O H H CH2 CH3 C2H5SO2 H 3,78(q); 3,92(s); 3,63(t); 7,46(s); 7,62(d); 8,17(d). physikalische Daten Nr. R R² R X R4 R5 Y R16 Z R18 Fp. [°C]; H-NMR [# in ppm] 1,23(d); 2,53(m), 3,28(s); 3,43(t); 3,70(d); 3.31 Cl SO2CH3 H O H H CH2 CH3 i-C4H9SO2 H 3,91(s); 4,61(t); 7,48(s); 7,66(d); 8,18(d). 3.32 Cl Cl H O H H CH2 n-C3H7 H H 119-121 3.33 Cl Cl H O H H CH2 CH3 H CH3 115-117 3.34 Cl NO2 H O H H CH2 C2H5 H H 217-218 3.35 Cl SO2CH3 H O H H CH2 CH3 H H >250 3.36 Cl Cl H O H H CH2 C2H5 H H 125-128 3.37 Cl SO2CH3 H O H H CH2 C2H5 n-C3H7SO2 H 78-83 1,52(t); 1,68(t); 3,29(s); 3,43(t); 3,82(q); 4,24(q); 3.38 Cl SO2CH3 H O H H CH2 C2H5 C2H5SO2 H 4,63(t); 7,48(s); 7,65(d); 8,07(d). 3.39 Cl SO2C2H5 H O CH3 CH3 CH2 CH3 H H >200 3.40 Cl SO2C2H5 H O CH3 H CH2 CH3 H H 220-223 3.41 Cl SO2C2H5 H O CH3 H CH2 C2H5 H H >230 1,12(t); 1,53(d); 1,76(quin); 3,18(dd); 3,38(t); 3,55(dd); 3.42 Cl SO2-n-C3H7 H O CH3 H CH2 CH3 H H 3,73(s); 5,04(m); 5,55(s,br.); 7,37(s); 7,68(d); 8,13(d). physikalische Daten Nr. R R² R X R4 R5 Y R16 Z R18 Fp. [°C]; H-NMR [# in ppm] 1,07(t); 1,50(m); 1,78(quin); 3,07(dd); 3.43 Cl SO2-n-C3H7 H O CH3 H CH2 C2H5 H H 3,39(t); 3,55(dd); 4,12(t); 5,08(m); 7,38(s); 7,69(d); 8,11(d). 3.44 Cl SO2CH3 H CH2 H H O CH3 H H 3.45 1,33(s); 3,40(s); 4,17(s); Cl SO2CH3 H C(CH3)2 H H O CH3 H H a) 7,43(s); 7,79(d); 8,04(d). 3.46 Cl SO2CH3 H O H H CH2 C2H5 Na+ H 218-220 3.47 Cl SO2CH3 H O H H CH2 C2H5 K+ H 193 3.48 Cl SO2CH3 H O H H CH2 C2H5 Li+ H >230 3.49 Cl SO2CH3 H O H H CH2 C2H5 NH4+ H 170-175 3.50 Cl SO2CH3 H O H H CH2 CH3 Na+ H >240 3.51 Cl SO2CH3 H O H H CH2 CH3 K+ H 206-214 3.52 Cl SO2CH3 H O H H CH2 CH3 Li+ H >240 3.53 Cl SO2CH3 H O H H CH2 CH3 NH4+ H 1,27(t); 1,36(s); 3,41(q); Cl SO2CH3 H C(CH3)2 H H O C2H5 H H 4,01(q); 4,18(s); 7,47(s); a) 7,83(d); 8,07(d). 3.55 Cl SO2CH3 H O H -(CH2)3CH- C2H5 H H 99-104 3.56 Cl SO2CH3 H O H -(CH2)3CH- CH3 H H 95-100 3.57 Cl SO2CH3 H O -(CH2)4- CH2 CH3 H H 230-235 physikalische Daten Nr. R R² R X R4 R5 Y R16 Z R18 Fp. [°C]; H-NMR [# in ppm] 3.58 Cl SO2CH3 H O -(CH2)4- CH2 C2H5 H H 190-195 3.59 Cl SO2CH3 H O -(CH2)2O(CH2)2- CH2 C2H5 H H 95-100 3.60 Cl SO2C2H5 H O CH3 CH3 CH2 CH3 H H <230 3.61 Cl SO2C2H5 H O CH3 CH3 CH2 C2H5 H H 198-200 3.62 Cl SO2C2H5 H O H H CH2 CH3 H H 215-218 3.63 Cl SO2C2H5 H O H H CH2 C2H5 H H 213-215 3.64 Cl SO2-n-C3H7 H O H H CH2 CH3 H H 186-190 3.65 Cl SO2-n-C3H7 H O H H CH2 C2H5 H H 84-86 3.66 Cl SO2CH3 H O -(CH2)2O(CH2)2- CH2 CH3 H H 90-95 3.67 Cl SO2CH3 H O C2H5 C2H5 CH2 CH3 H H 70-75 3.68 Cl SO2CH3 H O C2H5 C2H5 CH2 C2H5 H H 50-55 3,18-3,99(11H); 3.69 Cl SO2CH3 H O OCH3 H CH2 CH3 H H 5,78(1H); 7,50(1H); 7,81(1H); 8,09(1H). 1,52(3H); 3,30-4,12(8H); 4,36(1H); 4,93(1H); 3,70 Cl SO2CH3 H O CH3 H CHCH2Cl CH3 H H 7,49(1H); 7,81(1H); 8,09(1H). 1,27(3H); 1,55(3H); 3,28-4,02(7H); 4,37(1H); 3.71 Cl SO2CH3 H O CH3 H CHCH2Cl C2H5 H H 4,92(1H); 7,48(1H); 7,80(1H); 8,07(1H). 3.72 Cl SO2CH3 H C(CH3)2 H H O CH3 H H 132-135 physikalische Daten Nr. R R² R X R4 R5 Y R16 Z R18 Fp. [°C]; H-NMR [# in ppm] 3.73 Cl SO2CH3 H O OC2H5 H CH2 CH3 H H 95-100 1,16(3H); 1,27(3H); 3,20-4,00(9H); 5,89(1H); 3.74 Cl SO2CH3 H O OC2H5 H CH2 C2H5 H H 7,50(1H); 7,82(1H); 8,07(1H). 3.75 Cl SO2CH3 H O C2H5 C2H5 CH2 C2H5 K+ H 200-205 3.76 Cl SO2C2H5 H C(CH3)2 H H O CH3 H H 120-123 3.77 Cl SO2-n-C3H7 H O CH3 CH3 CH2 C2H5 H H 152-158 3.78 Cl SO2-n-C3H7 H O CH3 CH3 CH2 CH3 H H 172-176 3.79 Cl SO2-n-C3H7 H O CH3 H CH2 CH3 H H 188-205 1,29(t); 2,56(s); 3,28(t); 3.80 Cl SCH3 H O H H CH2 C2H5 H H 3,93(q); 4,49(t); 7,40(s); 7,43(d); 7,55(d). 3.81 Cl SO2CH3 H O CH2Cl H CH2 C2H5 H H 78-82 1,44(t); 2,50(s); 3,49(t); 3.82 CH3 H H CH2 H H S C2H5 H H 4,09(q); 4,53(t); 7,35(m); 7,48(d); 7,62(d). 3.83 Cl SO2CH3 H O CH2Cl H CH2 Ch3 H H 81-85 3.84 Cl SCH3 H O H H CH2 CH3 H H 151-153 1,28(t); 2,82(s); 3,40(m); 3.85 Cl SOCH3 H O H H CH2 C2H5 H H 3,92(m); 4,52(t); 7,45(s); 7,82(d); 8,10(d). 3.86 CH3 SO2CH3 H O H H CH2 CH3 H H 205-210 physikalische Daten Nr. R R² R X R4 R5 Y R16 Y R18 Fp. [°C]; H-NMR [# in ppm] 3.87 Cl Cl H CH2 H H S C2H5 H H 173-179 1.43(t); 2,51(s); 3,59(t); 3.88 Cl SCH3 H CH2 H H S C2H5 H H 4,08(q); 4,51(t); 7,22(d); 7,41(s); 7,50(d). 1,50(t); 3,28(s); 3,62(t); 3.89 Cl SO2CH3 H CH2 H H S C2H5 H H 4,10(q); 4,49(t); 7,36(s); 7,68(d); 8,19(d). 3.90 CH3 SO2CH3 H O H H CH2 C2H5 H H 174-180 3.91 Cl SO2CH3 H O CH2Cl H CH2 CH3 H H 77-83 3.92 Cl SO2CH3 H O F H CH2 CH3 H H 3.93 Cl SO2CH3 H O F H CH2 C2H5 H H 3.94 Cl SO2CH3 H O F F CH2 CH3 H H 3.95 Cl SO2CH3 H O F F CH2 C2H5 H H 3.96 Cl SO2CH3 H O CH3 H CHCH3 C2H5 H H 183-184 3.97 Cl SO2CH3 H O CF3 H CH2 CH3 H H 223-225 3.98 Cl SO2CH3 H O CF3 H CH2 C2H5 H H 183-184 3.99 Cl SO2CH3 H O SC2H5 H CH2 CH3 H H 195-196 3.100 Cl SO2CH3 H O SC2H5 H CH2 C2H5 H H 199-200 3.101 Cl SO2CH3 H O CH3 H CHCH3 CH3 H H 230-233 3.102 Cl SO2CH3 H O CHCl(CH3) H CH2 C2H5 H H 102-107 3.103 Cl SO2CH3 H O CHCl(CH3) H CH2 CH3 H H 80-85 physikalische Daten Nr. R R² R X R4 R5 Y R16 Z R18 Fp. [°C]; H-NMR [# in ppm] 3.104 Cl SO2CH3 H O n-C3H7 H CH2 CH3 H H 3.105 Cl SO2CH3 H O n-C3H7 H CH2 C2H5 H H 3.106 Cl SO2CH3 H O H H CH2 CH3 +NH2(CH3)2 H 200 +NH2(CH2CH2 3.107 Cl SO2CH3 H O H H CH2 CH3 H 187 OH) +NH3(CH2CH2 3.108 Cl SO2CH3 H O H H CH2 CH3 H 180 OCH2CH2OH) 2,33(s); 2,15(s); 3,40(t); 3,70(s); 4,58(t); 3.109 SCH3 SCH3 H O H H CH2 CH3 H H 5,15(brs); 7,21(s); 7,31(d); 7,42(d). 1,38(t); 2,33(s); 2,49(s); 3,41(t); 4,10(q); 4,58(t); 3.110 SCH3 SCH3 H O H H CH2 C2H5 H H 7,25(s); 7,32(d); 7,41(d); 7,82(brs). 3.111 SO2CH3 SO2CH3 H O H H CH2 CH3 H H Öl 3.112 SO2CH3 SO2CH3 H O H H CH2 C2H5 H H Öl a) Hergestellt aus 2-Chlor-3-(1'-chlor 2', 2'-dimethylethylaminocarbonyl)-4-methylsulfonyl-benzoylchlor id mit zwei Äquivalenten Kalium-<BR> carbonat

Nachfolgend sind die Synthesen einiger Ausgangsstoffe aufgeführt: 2-Chlor-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-methylSulfonyl-benzOy l- chlorid (Verbindung 4.5) Stufe a) 2-Chlor-3-methyl-4-methylthio-acetophenon Zu einer Suspension von 286 g (2,14 mol) Aluminiumtri- chlorid in 420 ml 1,2-Dichlorethan wurde bei 15-200C eine Lösung von 157 g (2 mol) Acetylchlorid in 420 mol 1,2-Dichlorethan getropft. Anschlie end wurde eine Lösung von 346 g (2 mol) 2-Chlor-6-methylthio-toluol in 1 1 1,2-Dichlorethan zugetropft. Nach 12 Stunden Rühren wurde das Reaktionsgemisch in eine Mischung aus 3 1 Eis und 1 1 konz. HC1 gegossen. Es wurde mit Methylenchlorid extra- hiert, die organische Phase mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wurde im Vakuum destilliert. Man erhielt 256 g (60 % d.Th.) 2-Chlor-3-methyl-4-methyl-thio-acetophenon.

(Fp.: 460C) Stufe b) 2-Chlor-3-methyl-4-methylsulfonyl-acetophenon 163,0 g (0,76 mol) 2-Chlor-3-methyl-4-methylthio-aceto- phenon wurden in 1,5 1 Eisessig gelöst, mit 18,6 g Natriumwolframat versetzt und unter Kühlung 173,3 g 30 %ige Wasserstoffperoxidlösung zugetropft. Es wurde 2 Tage nachgerührt und anschlie end mit Wasser verdünnt.

Der ausgefallene Feststoff wurde abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhielt 164,0 g (88 % d.Th.) 2-Chlor-3-methyl-4-methylsulfonyl-acetophenon.

(Fp.: 110-1110C) Stufe c) 2-Chlor-3-methyl-4-methylsulfonyl-benzoesäure 82 g (0,33 mol) 2-Chlor-3-methyl-4-methylsulfonyl-aceto- phenon wurden in 700 ml Dioxan gelöst und bei Raum- temperatur mit 1 1 einer 12,5 %igen Natriumhypochlorit- lösung versetzt. Anschlie end wurde 1 Stunde bei 800C nachgerührt. Nach dem Abkühlen bildeten sich zwei Phasen, von denen die untere mit Wasser verdünnt und schwach angesäuert wurde. Der ausgefallene Feststoff wurde abgesaugt, mit Wasser nachgewaschen und getrocknet. Man erhielt 60 g (73 % d.Th.) 2-Chlor-3-methyl-4-methyl- sulfonyl-benzoesäure.

(Fp.: 230-2310C)

Stufe d) 2-Chlor-3-methyl-4 -methylsulfonyl -benzoesäuremethylester 100 g (0,4 mol) 2-Chlor-3-methyl-4-methylsulfonyl-benzoe- säure wurden in 1 1 Methanol gelöst und bei Rückflu - temperatur 5 Stunden mit Chlorwasserstoff begast.

Anschlie end wurde eingeengt. Man erhielt 88,5 g (84 % d.Th.) 2 -Chlor-3-methyl-4-methylsulfonyl-benzoesäure- methylester.

(Fp.: 107-1080C) Stufe e) 3 -Brommethyl-2-chlor-4-methylsulfonyl-benzoesäuremethyl ester 82 g (0,31 mol) 2-Chlor-3-methyl-4-methylsulfonyl-benzoe- säuremethylester werden in 2 1 Tetrachlormethan gelöst und unter Belichtung portionsweise mit 56 g (0,31 mol) N-Bromsuccinimid versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde filtriert, das Filtrat eingeengt und der Rückstand in 200 ml Methyl-tert.-butylether aufgenommen. Die Lösung wurde mit Petrolether versetzt, der ausgefallene Fest- stoff abgesaugt und getrocknet. Man erhielt 74,5 g (70 % d.Th.) 3-Brommethyl-2-chlor-4-methylsulfonyl-benzoesäure- methylester.

(Fp.: 74-75°C) Stufe f) 2 -Chlor-3 -formyl-4 -methylsulfonyl-benzoesäuremethylester Eine Lösung von 41,0 g (0,12 mol) 3-Brommethyl-2-chlor- 4-methylsulfonyl-benzoesäuremethylester in 250 ml Aceto- nitril wurde mit 42,1 g (0,36 mol) N-Methylmorpholin- N-oxid versetzt. Der Ansatz wurde 12 Stunden bei Raum- temperatur gerührt, anschlie end eingeengt und der Rück- stand in Essigsäureethylester aufgenommen. Die Lösung wurde mit Wasser extrahiert, mit Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Man erhielt 31,2 g (94 % d.Th.) 2 -Chlor-3 -formyl-4-methylsulfonyl-benzoesäuremethyles ter (Fp.: 98-1050C) Stufe g) 2 -Chlor-3 -hydroxyiminomethyl-4-methylsulfonyl-benzoesäure 15,00 g (54 mmol) 2-Chlor-3-formyl-4-methylsulfonyl- benzoesäuremethylester und 4,20 g (60 mmol) Hydroxylamin- hydrochlorid wurden in 300 ml Methanol aufgenommen und eine Lösung von 3,18 g (30 mmol) Natriumcarbonat in 80 ml Wasser zugetropft. Nach 12 Stunden Rühren bei Raumtempe- ratur wurde das Methanol abdestilliert, der Rückstand mit Wasser verdünnt und mit Diethylether extrahiert. Nach

Trocknen der organischen Phase wurde das Lösungsmittel entfernt. Man erhielt 14,40 g (91 % d.Th.) 2 -Chlor-3 -hydroxyiminomethyl- 4-methylsulfonyl-benzoe- säuremethylester.

(Fp.: 126-1280C).

Stufe h) 2-Chlor-3- (4,5-dihydroisoxazol-3-yl) -4-methylsulfonyl- benzoesäuremethylester (Verbindung 4.3) In eine Lösung von 158,0 g (0,54 mol) 2-Chlor-3-hydroxy- iminomethyl - 4 -methylsulfonyl -benzoesäuremethylester und 1 1 Dichlormethan wurde bei 15-200C 30 Minuten lang Ethylen eingeleitet. Nach Zugabe von 1,6 g Natriumacetat wurden 454 ml Natriumhydrochlorit-Lösung bei 100C unter gleichzeitiger Ethylen-Einleitung zugetropft. Anschlie- end wurde für weitere 15 Minuten Ethylen bei 100C eingeleitet. Nach 12 Stunden Rühren wurden die Phasen getrennt, die organische Phase mit Wasser gewaschen, ge- trocknet und eingeengt. Man erhielt 156,5 g (90 % d.Th.) 2-Chlor- (4,5-dihydroisoxazol-3-yl) -4-methylsulfonyl-ben- zoesäuremethylester.

(1H-NMR (6 in ppm): 3,24 (s); 3,42 (t); 3,99 (s); 4,60 (t); 7,96 (d); 8,10 (d)).

Stufe i) 2-Chlor-3- (4,5-dihydroisoxazol-3-yl) -4-methylsulfonyl- benzoesäure (Verbindung 4.4) Zu einem Gemisch von 170,0 g (0,54 mol) 2-Chlor-3-(4,5- dihydroisoxazol-3-yl)-4-methylsulfonyl-benzoesäuremethyl- ester und 1 1 Methanol wurde bei 40-450C langsam eine Lösung von 32,8 g Natriumhydroxid gelöst in 330 ml Methanol getropft. Die Suspension wurde 5 Stunden bei 500C gerührt. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels nahm man den Rückstand in 1,5 1 Wasser auf und extrahierte die wä rige Phase dreimal mit Essigsäureethylester. Die wä rige Phase wurde mit Salzsäure angesäuert und dreimal mit Essigsäureethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden anschlie end mit Wasser neutral gewaschen, getrocknet und eingeengt. Man erhielt 148,8 g (91 % d.Th.) 2-Chlor-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4- methylsulfonyl-benzoesäure.

(1H-NMR (6 in ppm): 3,26 (s); 3,45 (t); 4,63 (t); 8,15 (s); 8,53 (s, br)).

Stufe j) 2-Chlor-3- (4,5-dihydroisoxazol-3-yl) -4-methylsulfonyl- benzoylchlorid (Verbindung 4.5) Zu einer Lösung von 139,0 g 2-Chlor-3-(4,5-dihydroiso- xazol -3 -yl) -4 -methylsulfonyl-benzoesäure, 1 ml Dimethyl- formamid und 1 1 trockenem Toluol wurden bei 500C 74,8 g (0,63 mol) Thionylchlorid in 50 ml trockenem Toluol getropft. Nach 6 Stunden Erhitzen auf 1100C wurde das Lösungsmittel abdestilliert. Man erhielt 2-Chlor-3-(4,5- dihydroisoxazol-3-yl)-4-methylsulfonyl-benzoylchlorid in quantitativer Ausbeute.

(1H-NMR (6 in ppm): 3,25 (s); 3,46 (t); 4,62 (t); 8,21 (dd)).

2-Chlor-3- (5-methyl-4,5-dihydroisoxazol-3-yl> -4-methylsulfonyl- benzoylchlorid (Verbindung 4.39) Stufe a) 2-Chlor-3- (5-methyl-4,5-dihydroisoxazol-3-yl) -4-methyl- sulfonyl-benzoesäuremethylester (Verbindung 4.25) In eine Lösung von 15,0 g (52 mmol) 2-Chlor-3-hydroxy- iminomethyl - 4 -methylsulfonyl -benzoesäuremethylester und 200 ml Dichlormethan wurde bei Raumtemperatur 30 Minuten lang Propen eingeleitet. Nach Zugabe von 1,6 g Natrium- acetat wurden 42,8 ml Natriumhydrochlorit-Lösung bei Raumtemperatur unter gleichzeitiger Propen-Einleitung zugetropft. Anschlie end wurde für weitere 15 Minuten Propen bei Raumtemperatur eingeleitet. Nach 3 Stunden Er- hitzen unter Rückflu wurde 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, nochmals 5 Stunden unter Rückflu Propen ein- geleitet und wiederum 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach Trennung der Phasen wurde die organische Phase mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Man erhielt 15,5 g (89 % d.Th.) 2-Chlor-(5-methyl-4,5-di- hydroisoxazol-3-yl)-4-methylsulfonyl-benzoesäuremethyl- ester.

(Fp.: 130-1350C).

Stufe b) 2-Chlor-3-(5-methyl-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-methyl- sulfonyl-benzoesäure (Verbindung 4.26) Zu einem Gemisch von 15,00 g (45 mmol) 2-Chlor-3-(5- methyl-4, 5-dihydroisoxazol-3-yl) -4-methylsulfonyl-benzoe- säuremethylester und 200 ml Methanol wurde langsam eine Lösung von 3,52 g (88 mmol) Natriumhydroxid gelöst in 100 ml Methanol getropft. Die Suspension wurde 48 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach Abdestillieren des

Lösungsmittels nahm man den Rückstand in Wasser auf und wusch die wä rige Phase dreimal mit Essigsäureethylester.

Die wä rige Phase wurde mit Salzsäure angesäuert und dreimal mit Essigsäureethylester extrahiert. Die verein- igten organischen Phasen wurden anschlie end mit Wasser neutral gewaschen, getrocknet und eingeengt. Man erhielt 13,20 g (92 % d.Th.) 2-Chlor-3-(5-methyl-4,5-dihydro- isoxazol-3-yl) -4-methylsulfonyl-benzoesäure.

(Fp.: 173-178eC).

Stufe c) 2-Chlor-3- (5-methyl-4,5-dihydroisoxazol-3-yl) -4-methyl- sulfonyl-benzoylchlorid (Verbindung 4.39) Zu einer Lösung von 13,0 g (41 mmol) 2-Chlor-3-(5-methyl- 4, 5-dihydroisoxazol-3-yl) -4 -methylsulfonylbenzoesäure, 1 ml Dimethylformamid und 250 ml trockenem Toluol wurden bei Raumtemperatur 5,7 g (51 mmol) Thionylchlorid ge- tropft. Anschlie end wurde bis zur vollständigen Um- setzung unter Rückflu erhitzt. Nach Abkühlen wurde das Lösungsmittel abdestilliert. Man erhielt 14,2 g 2-Chlor- 3- (5-methyl-4,5-dihydroisoxazol-3-yl) -4-methylbenzoyl- chlorid in quantitativer Ausbeute.

2-Chlor-3-(1'-chlor-2',2'-dimethylethylaminocarbonyl)-4-m ethyl- sulfonyl-benzoylchlorid Stufe a) 2 -Chlor-3 -hydroxycarbonyl-4 -methylsulfonyl-benzoesäure- methylester Zu einer Lösung von 115,3 g (0,42 mol) 2-Chlor-3- formyl-4 -methylsulfonyl-benzoesäuremethylester und 2000 ml Acetonitril wurden bei 50C nacheinander 13,8 g (0,11 mol) Natriumhydrogenphosphatmonohydrat in 170 ml Wasser, 49,3 g (0,43 mol) 30 %ige Wasserstoffperoxid- lösung und 66,2 g (0,59 mol) 80 %ige wä rige Natrium- chloritlösung gegeben. Die Reaktionslösung wurde an- schlie end 1 Stunde bei 50C und 12 Stunden bei Raum- temperatur gerührt. Dann wurde mit 10 %iger Salzsäure auf pH = 1 eingestellt und 1500 ml wä rige 40 %ige Natrium- hydrogensulfit-Lösung zugegeben. Nach 1 Stunde Rühren bei Raumtemperatur wurde die wä rige Phase dreimal mit Essig- säureethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit Natriumhydrogensulfit-Lösung gewaschen und getrocknet. Nach Abdestillation des Lösungsmittels erhielt man 102,0 g 2-Chlor-3-hydroxycarbonyl-4-methyl- sulfonyl-benzoesäuremethylester.

(1H-NMR (6 in ppm): 3,34 (s); 3,93 (s); 8,08 (s); 14,50 (5, br.).) Stufe b) 2 -Chlor-3 -chlorcarbonyl -4 -methylsulfonyl-benzoesäure- methylester Zu einer Lösung von 6,0 g (0,021 mol) 2-Chlor-3-hydroxy- carbonyl - 4 -methylsulfonyl -benzoesäuremethylester und 50 ml trockenem Toluol wurden 2 Tropfen Dimethylformamid und 11,9 g (0,1 mol) Thionylchlorid gegeben. Die Lösung wurde 4 Stunden unter Rückflu erhitzt. Nach Entfernen des Lösungsmittels am Vakuum erhielt man 6,2 g 2-Chlor-3- chlorcarbonyl-4-methylsulfonyl-benzoesäuremethylester.

(1H-NMR (6 in ppm): 3,21 (s); 4,02 (s); 8,02 (d); 8,07 (d).) Stufe c) 2-Chlor-3- (1' -hydroxy-2',2' -dimethylethylaminocarbo- nyl)-4-methylsulfonyl-benzoesäuremethylester Zu einer Lösung von 4,54 g (50 mmol) 2,2-Dimethylethanol- amin in 40 ml Dichlormethan wurde bei 0-5°C eine Lösung von 7,80 g (25 mmol) 2-Chlor-3-chlorcarbonyl-4-methylsul- fonyl-benzoesäuremethylester getropft. Nach 6 Stunden Rühren bei Raumtemperatur wurde die Reaktionslösung drei- mal mit Wasser extrahiert, getrocknet und eingeengt. Man erhielt 8,20 g (80 % d.Th.) 2-Chlor-3-(1'-hydroxy-2',2'- dimethylethylaminocarbonyl)-4-methylsulfonyl-benzoesäure- methylester.

(Fp.: 70-720C).

Stufe d) 2-Chlor-3-(1'-chlor-2',2'-dimethylethylaminocarbo- nyl)-4-methylsulfonyl-benzoesäuremethylester Ein Gemisch aus 6,9 g (20 mmol) 2-Chlor-3-(1'-hydroxy- 2w,2t-dimethylethylaminocarbonyl)-4-methylsulfonyl- benzoesäuremethylester und 5 ml Thionylchlorid wurde 6 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Die Lösung wurde mit 50 ml Dichlormethan verdünnt und anschlie end einge- engt. Der Rückstand wurde in 20 ml Dichlormethan gelöst.

Durch Zugabe von Cyclohexan bildete sich ein kristalliner Niederschlag, der abgesaugt und getrocknet wurde. Man erhielt 6,4 g (88 % d.Th.) 2-Chlor-3-(1'-chlor-2',2'-di- methylethylaminocarbonyl) -4-methylsulfonyl-benzoesäure- methylester.

Stufe e) 2-Chlor-3-(4',4'-dimethyl-4',5'-dihydroxazol-2-y1)-4- methylsulfonyl-benzoesäure (Verbindung 4.38) Eine Lösung von 5,82 g (15 mmol) 2-Chlor-3- (1' -chlor- 2',2'-dimethylethylaminocarbonyl)-4-methylsulfonyl- benzoesäuremethylester und 0,81 g (20 mmol) Natrium- hydroxid in 80 ml Methanol rührt 8 Stunden bei Raum- temperatur. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels wurde der Rückstand in Wasser aufgenommen und dreimal mit Essigsäureethylester gewaschen. Die wä rige Phase wurde mit Salzsäure angesäuert und dreimal mit Essigsäureethyl- ester extrahiert. Nach dem Trocknen der organischen Phase entfernte man das Lösungsmittel am Vakuum. Man erhielt 3,10 g (56 % d.Th.) 2-Chlor-3-(4',4'-dimethyl-4',5'- dihydrooxazol-2-yl)-4-methylsulfonyl-benzoesäure.

(1H-NMR (8 in ppm): 1,34 (s); 3,40 (s); 4,13 (s); 8,07 (s); 13,95 (s, br)).

Stufe f) 2-Chlor-3-(1'-chlor-2',2t-dimethylethylaminocarbonyl)- 4-methylsulfonyl-benzoylchlorid Eine Lösung von 3,00 g (9 mmol) 2-Chlor-3-(4',4'-di- methyl-4',5'-dihydrooxazol-2-yl)-4-methylsulfonyl-benzoe- säure, 1,43 g Thionylchlorid und 1 Tropfen Dimethylform- amid in 80 ml trockenem Toluol wurde 3 Stunden unter Rückflu erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das Lösungs- mittel am Vakuum abdestilliert. Man erhielt 3,43 g (86 % d.Th.) 2-Chlor-3-(1'-chlor-2',2'-dimethylethyl- <BR> <BR> <BR> aminocarbonyl)-4-methylsulfonyl-benzoylchlorid. <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <P>2-Chlor-3-(1,3,4-oxathiazolin-2-on-5-yl)-4-methylsu lfonyl-benzoe- säuremethylester (Verbindung 4.22) Stufe a) 3 -Aminocarbonyl -2 -chlor-4 -methylsulfonyl-benzoesäure- methylester In eine Lösung von 15,0 g (48 mmol) 2-Chlor-3-chlor- carbonyl- 4-methylsulfonyl-benzoesäuremethylester und 300 ml trockenem Dioxan wurde 2 Stunden lang Ammoniak geleitet. Der gebildete Niederschlag wurde abgesaugt und das Filtrat eingeengt. Man erhielt 15,2 g 3-Amino- carbonyl-2-chlor-4-methylsulfonyl-benzoesäuremethylester in quantitativer Ausbeute.

Stufe b) 2-Chlor-3-(l,3,4-oxathiazolin-2-on-5-yl)-4-methyl- sulfonyl-benzoesäuremethylester Zu einer Lösung von 4,37 g (15 mmol) 3-Aminocarbonyl-2- chlor-4-methylsulfonyl-benzoesäuremethylester in 150 ml trockenem Toluol wurden 9,80 g (75 mmol) Chlorcarbonyl- sulfenylchlorid getropft. Nach 48 Stunden Rühren unter Rückflu wird das Lösungsmittel am Vakuum entfernt und der Rückstand am Kieselgel chromatographiert (Eluent: Essigsäureethylester/Cyclohexan = 1/1). Man erhielt 3,70 g (70 % d.Th.) 2-Chlor-3-(1,3,4-oxathiazolin-2- on-5-yl)- 4 -methylsulfonyl-benzoesäuremethylester.

2-Chlor-4-methylsulfonyl-3-(4,5-dihydrooxazol-2-yl)-benzo esäure- methylester (Verbindung 4.41) Zu 26,6 g (0,13 mol) 1-Amino-2-bromethan-Hydrobromid in 500 ml Toluol wurden bei Raumtemperatur 41,8 g (0,41 mol) Triethylamin und anschlie end 31,1 g (0,10 mol) 2-Chlor-3-chlorcarbonyl-4- methylsulfonylbenzoesäuremethylester in 150 ml Toluol getropft.

Nach 5 Stunden Erhitzen unter Rückflu und 12 Stunden Rühren bei Raumtemperatur wurden nochmals 5,0 g (0,02 mol) 1-Amino-2-brom- ethan-Hydrobromid zugegeben und 7,5 Stunden unter Rückflu er- hitzt. Nach Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch mit Essigsäure- ethylester verdünnt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und einge- engt. Der Rückstand wurde dann aus Methyl-tert.-butylether/Essig- säureethylester umkristallisiert. Man erhielt 14,5 g (46 % d.Th.) <BR> <BR> 2-Chlor-4-methylSulfonyl-3-(4,5-dihydrooxazol-2-yl)-benzoesà ¤ure- methylester. <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <P> 2-Chlor-3-(5-methOxy-5-methyl-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-me thyl- sulfonyl-benzoesäure (Verbindung 4.60) Stufe a) 2-Chlor-3- (5-methoxy-5-methyl-4,5-dihydroisoxazol-3-yl) - 4-methylsulfonyl-benzoesäuremethylester Zu 10,0 g (34 mmol) 2-Chlor-3-(hydroxyiminomethyl)-4- methylsulfonyl-benzoesäuremethylester in 200 ml Methylen- chlorid wurden nacheinander 7,3 g (102 mmol) 2-Methoxy- l-propen, 28 ml Natriumhypochloritlösung (12,5 %ig) und eine Spatelspitze Natriumacetat zugegeben. Nach 12 Stunden Rühren bei Raumtemperatur wurde das Lösungs- mittel entfernt, der Rückstand in Essigsäureethylester aufgenommen, mit Wasser gewaschen, getrocknet und ein- geengt. Der Rückstand wurde an Kieselgel (Eluent: Cyclo- hexan : Essigsäureethylester = 3:2) chromatographiert.

Man erhielt 5,8 g (47 % d.Th.) 2-Chlor-3-(5-methoxy-5-

methyl-4, 5-dihydroisoxazol-3-yl) -4-methylsulfonyl-benzoe- <BR> <BR> <BR> säuremethylester.

(Fp.: 100-1050C) Stufe b) 2-Chlor-3- (5-methoxy-5-methyl-4,5-dihydroisoxazol-3-yl) - 4-methylsulfonyl-benzoesäure Zu 5,0 g (37,5 mmol) Lithiumiodid in 200 ml Pyridin wurden bei Rückflu temperatur 5,5 g (15,0 mmol) 2-Chlor-3- (5-methoxy-5-methyl-4,5-dihydroisoxazol-3-yl) - 4-methylsulfonyl-benzoesäuremethylester in 100 ml Pyridin getropft. Nach 4 Stunden Rühren bei dieser Temperatur wurde abgekühlt, das Lösungsmittel abdestilliert, der Rückstand in Toluol aufgenommen und wiederum eingeengt.

Anschlie end wurde mit Wasser versetzt, mit Methylen- chlorid gewaschen und mit Salzsäure ein pH-Wert von 1 eingestellt. Nach Extraktion der wä rigen Phase mit Methylenchlorid wurde die resultierende organische Phase getrocknet und eingeengt. Man erhielt 4,7 g (90 % d.Th.) 2-Chlor-(5-methoxy-5-methyl-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4- methylsulfonyl-benzoesäure.

(Fp.: 40-450C) 2-Chlor-3-(2-methyl-2H-1,3,4-dioxazol-5-yl)-4-methylsulfonyl - benzoesäuremethylester (Verbindung 4.44) Zu 8,0 g (27,4 mmol) 2-Chlor-3-(hydroxyiminomethyl)-4-methyl- sulfonyl-benzoesäuremethylester in 150 ml Methylenchlorid wurden 16,0 g (27,4 mmol) einer 12,5 %igen Natriumhypochloritlösung getropft und eine Spatelspitze Natriumacetat zugegeben. Nach 1 Stunde wurden innerhalb von 36 Stunden in Portionen 34,4 g (0,74 mol) Acetaldehyd zugegeben und langsam bis auf 550C erhitzt.

Anschlie end wurde 48 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wurde dann in Methylenchlorid aufgenommen, 10,0 g (0,23 mol) Acet- aldehyd und eine Spatelspitze Natriumacetat zugegeben und 8 Stun- den unter Rückflu erhitzt. Nach 72 Stunden wurden nochmals 10,0 g (0,23 mol) Acetaldehyd zugegeben und bei Raumtemperatur gerührt. Anschlie end wurde mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wurde an Kieselgel (Eluent: Isopropanol : Cyclohexan = 1:9) eluiert. Man erhielt 5,0 g (55 % d.Th.) 2-Chlor-3-(2-methyl-2H-1,3,4-dioxazol-5-yl)-4-methylsulfonyl - benzoesäuremethylester.

In der nachfolgenden Tabelle 4 sind neben den voranstehend beschriebenen Verbindungen weitere Benzoesäurederivate der Formel III aufgeführt, die in analoger Weise hergestellt wurden oder herstellbar sind.

Tabelle 4: physikalische Daten Nr. R R² R X R4 R5 Y R19 Fp. [°C]; H-NMR [# in ppm] 4.1 Cl Cl H O H H CH2 OCH3 3,29 (t); 3,91 (s); 4,58 (t); 7,46 (d); 7,83 (d). 4.2 Cl Cl H O H H CH2 OH 3,28 (t); 4,60 (t); 7,02 (s, br); 7,46 (d); 7,98 (d). 3,24 (s); 3,42 (t); 3,99 (s); 4,60 (t); 7,96 (d); 8,10 4.3 Cl SO2CH3 H O H H CH2 OCH3 (d). 4.4 Cl SO2CH3 H O H H CH2 OH 3,26 (s); 3,45 (t); 4,63 (t); 8,15 (s); 8,53 (s, br). 4.5 Cl SO2CH3 H O H H CH2 Cl 3,25 (s); 3,46 (t); 4,62 (t); 8,21 (dd). 4.6 Cl Cl H C(CH3)2 H H O OH 1,31 (s); 4,16 (s); 7,69 (d); 7,90 (d); 13,8 (s, br). 1,25 (t); 1,57 (s); 3,21 (s); 3,42 (q); 3,99 (s); 7,94 4.7 Cl SO2C2H5 H O CH3 CH3 CH2 OCH3 (d); 8,07 (d). 1.13 (t); 1,47 (s); 3,15 (s); 3,43 (q); 8,06 (s); 13,8 4.8 Cl SO2C2H5 H O CH3 CH3 CH2 OH (s, br). 1,28 (t); 3,41 (m); 4,02 (s); 4,62 (t); 7,95 (d); 4.9 Cl SO2C2H5 H O H H CH2 OCH3 8,06 (d). 4.10 Cl SO2C2H5 H O H H CH2 OH 137-140 physikalische Daten Nr. R R² R X R4 R5 Y R19 Fp. [°C]; H-NMR [# in ppm] 1,26 (t); 1,53 (d); 3,06 (dd); 3,42 (q); 3,49 (dd); 4.11 Cl SO2C2H5 H O CH3 H CH2 OCH3 5,05 (m); 7,95 (d); 8,07 (d). 4.12 Cl SO2C2H5 H O CH3 H CH2 OH 140-143 3,30 (s); 3,98 (s), 4,11 (t); 4,55 (t); 7,97 (d); 8,08 4,13 Cl SO2CH3 H CH2 H H O OCH3 (d). 4.14 Cl SO2CH3 H CH2 H H O OH 3,38 (s); 4,00 (t); 4,46 (t); 8,08 (s). 4.15 Cl SO2CH3 H O H H CH2 OH 3,30 (s); 3,35 (t); 4,15 (s, br); 4,50 (t); 8,05 (s). 0,95 (t); 1,47 (s); 1,58 (quin); 3,12 (s); 3,31 (s); 4.16 Cl SO2-n-C3H7 H O CH3 CH3 CH2 OCH3 3,43 (t); 3,93 (s); 8,09 (dd). 0,93 (t); 1,47 (s); 1,58 (quin); 3,15 (s); 3,42 (t); 4.17 Cl SO2-n-C3H7 H O CH3 CH3 CH2 OH 8,05 (s). 0,92 (t); 1,55 (quin); 3,39 (m); 3,93 (s); 4,50 (t); 4.18 Cl SO2-n-C3H7 H O H H CH2 OCH3 8,08 (dd). 4.19 Cl SO2-n-C3H7 H O H H CH2 OH 148-150 0,93 (t); 1,49 (d); 1,58 (quin); 2,94 (dd); 3,42 4.20 Cl SO2-N-C3H7 H O CH3 H CH2 OCH3 (m); 3,93 (s); 4,97 (m); 8,10 (dd). 0,94 (t); 1,39 (d); 1,58 (quin); 2,96 (dd); 3,50 4.21 Cl SO2-n-C3H7 H O CH3 H CH2 OH (m); 4,95 (m); 8,05 (s). 4.22 Cl SO2CH3 H S =O O OCH3 3,24 (s); 4,02 (s); 8,14 (dd). 4.23 Cl SO2CH3 H O COOC2H5 H CH2 OCH3 118-121 4.24 Cl SO2CH3 H O COOC2H5 H CH2 OH 4.25 Cl SO2CH3 H O CH3 H CH2 OCH3 130-135 4.26 Cl SO2CH3 H O CH3 H CH2 OH 173-178 physikalische Daten Nr. R R² R X R4 R5 Y R19 Fp [°C]; H-NMR [# in ppm] 1,57 (s); 3,18 (s); 3,27 (s); 4,01 (s); 7,97 (d); 8,12 4.27 Cl SO2CH3 H O CH3 CH3 CH2 OCH3 (d). 4.28 Cl SO2CH3 H O CH3 CH3 CH2 OH 1,48 (s); 3,15 (s); 3,34 (s); 8,08 (dd). 0,97 (t); 1,72 (m); 3,10 (dd); 3,32 (s); 3,37 (dd); 4.29 Cl SO2CH3 H O C2H5 H CH2 OCH3 4,72 (m); 8,08 (dd). 1,57 (m); 1,81 (m); 2,21 (m); 3,20 (s); 4,02 (s); 4.30 Cl SO2CH3 H O H -(CH2)3-CH- OCH3 4,32 (t); 5,35 (dd); 7,92 (d); 8,18 (d) 1,72 (m); 2,01 (m); 3,27 (s); 4,24 (t); 5,23 (dd); 4.31 Cl SO2CH3 H O H -(CH2)3-CH- OH 8,05 (d); 8,15 (d); 13,8 (s, br). 2,00 (m); 3,23 (s); 3,27 (s), 3,72 (m); 4,00 (s); 4.32 Cl SO2CH3 H O -(CH2)2-O-(CH2)2- CH2 OCH3 7,96 (d); 8,04 (d). 4.33 Cl SO2CH3 H O -(CH2)2-O-(CH2)2- CH2 OH 78-83 1,78 (m); 2,24 (m); 3,27 (s); 3,36 (s); 3,98 (s); 4.34 Cl SO2CH3 H O -(CH2)4- CH2 OCH3 7,94 (d); 8,12 (d). 4.35 Cl SO2CH3 H O -(CH2)4- CH2 OH 1,76 (m); 2,05 (m); 3,30 (s); 3,33 (s); 8,09 (dd). 1,00 (t); 1,85 (m); 3,13 (s); 3,27 (s); 3,98 (s); 4.36 Cl SO2CH3 H O C2H5 C2H5 CH2 OCH3 7,94 (d); 8,11 (d). 0,91 (t); 1,76 (m); 3,12 (s); 3,33 (s); 8,07 (dd); 4.37 Cl SO2CH3 H O C2H5 C2H5 CH2 OH 13,75 (s, br). 4.38 Cl SO2CH3 H C(CH3)2 H H O OH 1,34 (s); 3,40 (s); 4,13 (s); 8,07 (s); 13,95 (s, br). 4.39 Cl SO2CH3 H O CH3 H CH2 Cl 4.40 Cl SO2CH3 H CH2 H H O OH > 260 3,29 (3H); 3,96 (3H); 4,12 (2H); 4,55 (2H); 7,98 4.41 Cl SO2CH3 H CH2 H H O OCH3 (1H); 8,09 (1H). physikalische Daten Nr. R R² R X R4 R5 Y R19 Fp. [°C]; H-NMR [# in ppm] 4.42 Cl SCH3 H O H H CH2 OCH3 202-203 1,05 (3H); 1,35 (3H); 3,19 (3H); 4,01 (3H); 4,09 4.43 Cl SO2CH3 H O COOMe H CHCO2CH3 OCH3 (2H); 4,35 (2H); 5,06 (1H); 5,77 (1H); 8,08 (1H); 8,17 (1H). 1,78 (3H); 3,30 (3H); 3,98 (3H); 6,40 (1H); 8,08 4.44 Cl SO2CH3 H O CH3 H O OCH3 (1H); 8,15 (1H). 4,45 Cl SO2CH3 H O CHO H CHCH3 OCH3 80-85 1,65 (3H); 3,27 (3H); 3,50 (2H); 4,00 (3H); 4,22 4.46 Cl SO2CH3 H O CH3 H CHCH2Cl OCH3 (1H); 4,88/5,08 (1H); 7,99 (1H); 8,12 (1H). 4.47 Cl SO2CH3 H O CH3 H CHCH2Cl 100-105 4.48 Cl SO2CH3 H O CHO H CHCH3 OH 180-185 1,30 (3H); 2,75 (2H); 3,25 (1H); 3,34 (3H); 3,78 4.49 Cl SO2CH3 H O SC2H5 H CH2 OCH3 (1H); 3,94 (3H); 6,22 (1H); 8,15 (2H). 4.50 Cl SO2CH3 H O SC2H5 H CH2 OH 65-67 1,01 (3H); 1,28 (3H); 3,33 (4H); 3,96 (3H); 4,98 4.51 Cl SO2CH3 H O CH3 H CHCH3 OCH3 (1H); 8,12 (1H); 8,20 (1H). 4.52 Cl SO2CH3 H O CH3 H CHCH3 OH 68-75 4.53 Cl SO2CH3 H O OCOCH3 H CH2 OCH3 105-110 4.54 Cl SO2HCH3 H O H H CH2 OH 4.55 Cl SO2CH3 H O OCOCH3 H CH2 OH 45-50 4.56 Cl SO2CH3 H O OCH3 H CH2 OH 60-65 1,63 (3H); 3,23 (3H); 3,50 (2H); 3,99 (3H); 4,25 4.57 Cl SO2CH3 H O CHCl(CH3) H CH2 OCH3 (1H); 4,83/5,03 (1H); 7,96 (1H); 8,13 (1H). physikalische Daten Nr. R R² R X R4 R5 Y R19 Fp. [°C]; H-NMR [# in ppm] 1,56 (3H); 3,33 (3H); 3,43 (2H); 4,36 (1H); 4,93 4.58 Cl SO2CH3 H O CHCl(CH)3 H CH2 OH (1H); 8,10 (2H). 4.59 Cl SO2CH3 H O CH3 OCH3 CH2 OCH3 100-105 4.60 Cl SO2CH3 H O CH3 OCH3 CH2 OH 40-45 4.61 Cl SO2CH3 H O CF3 OCOCH3 CH2 OCH3 60-65 4.62 Cl SCH3 H O H H CH2 OH 2,36 (3H); 3,25 (3H); 3,66 (2H); 4,01 (3H); 5,20 4.63 Cl SO2Me H O COCH3 H CH2 OCH3 (1H); 8,01 (1H); 8,12 (1H). 4.64 Cl SO2CH3 H O CF3 H CH2 OCH3 156 4.65 Cl SO2CH3 H O CF3 H CH2 OH 170 4.66 Cl SO2CH3 H O F F CH2 OCH3 4.67 Cl SO2CH3 H O F F CH2 OH 4.68 Cl SO2CH3 H O F H CH2 OCH3 142-143 4.69 Cl SO2CH3 H O F H CH2 OH 4.70 Cl SO2CH3 H O CH2Cl H CH2 OCH3 107-110 4.71 Cl SO2CH3 H O CH2Cl H CH2 OH 60-65 4.72 Cl SO2CH3 H O OCH3 H CH2 OCH3 105-110 4.73 Cl SO2CH3 H O OC2H5 H CH2 OCH3 155-160 4.74 Cl SO2CH3 H CH2 H H S OCH3 4.75 CH3 H H C=O H H S OCH3 112-120 4.76 Cl SO2CH3 H O CF3 OH CH2 OH 3,38 (s); 3,56 (d); 3,79 (d); 8,16 (s); 8,67 (s, br). physikalische Daten Nr. R R² R X R4 R5 Y R19 Fp.[°C]; H-NMR [# in ppm] 4.77 Cl SO2CH3 H O O-t-C4H9 H CH2 OCH3 130-135 1,25 (); 3,05 (dd); 3,34 (s); 3,45 (dd); 6,17 (m); 4.78 Cl SO2CH3 H O O-t-C4H9 H CH2 OH 8,08 (s). 1,01 (d); 1,28 (d); 3,35 (m); 3,96 (s); 4,99 (m); 4.79 Cl SO2CH3 H O CH3 H CHCH3 OCH3 8,12 (d); 8,20 (d). 4.80 Cl SO2CH3 H O CH3 H CHCH3 OH 68-75 1,30 (t); 2,77 (q); 3,25 (dd); 3,34 (s); 3,78 (dd); 4.81 Cl SO2CH3 H O SC2H5 H CH2 OCH3 3,94 (s); 6,22 (m), 8,24 (s). 4.82 Cl SO2CH3 H O SC2H5 H CH2 OH 65-67 1,28 (t); 2,30 (s); 2,46 (s); 3,28 (t); 4,31 (q); 4.45 4.83 SCH3 SCH3 H O H H CH2 OCH2CH3 (t); 7,42 (d); 7,68 (d). 2,32 (s); 2,48 (s); 3,28 (t); 4,42 (t); 7,48 (d); 7,64 4.84 SCH3 SCH3 H O H H CH2 OH (d); 13,2 (s). 4.85 SO2CH3 SO2CH3 H O H H CH2 OH 3,25 (s); 3,35 (s); 3,44 (t); 8,05 (d); 8,45 (d).

Die 3-Heterocycly-substituierten Benzoylderivate der Formel I und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze eignen sich - sowohl als Isomerengemische als auch in Form der reinen Isomeren - als Herbizide. Die Verbindungen der Formel I enthaltenden herbiziden Mittel bekämpfen Pflanzenwuchs auf Nichtkulturflächen sehr gut, besonders bei hohen Aufwandmengen. In Kulturen wie Weizen, Reis, Mais, Soja und Baumwolle wirken sie gegen Unkräuter und Schad- fräser, ohne die Kulturpflanzen nennenswert zu schädigen. Dieser Effekt tritt vor allem bei niedrigen Aufwandmengen auf.

In Abhängigkeit von der jeweiligen Applikationsmethode können die Verbindungen der Formel I bzw. sie enthaltenden herbiziden Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen: Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa , Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera und Zea mays.

Darüber hinaus können die Verbindungen der Formel I auch in Kul- turen, die durch Züchtung einschlie lich gentechnischer Methoden gegen die Wirkung von Herbiziden tolerant sind, verwandt werden.

Die Verbindungen der Formel I bzw. die sie enthaltenden herbiziden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren wä rigen Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wä rigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln,

Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gie en angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemä en Wirkstoffe gewährleisten.

Die herbiziden Mittel enthalten eine herbizid wirksame Menge mindestens einer Verbindung der Formel I oder eines landwirt- schaftlich brauchbaren Salzes von I und für die Formulierung von Pflanzenschutzmitteln übliche Hilfsmittel.

Als inerte Hilfsstoffe kommen im Wesentlichen in Betracht: Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt wie Kerosin und Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromati- sche Kohlenwasserstoffe, z.B. Paraffine, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline und deren Derivate, alkylierte Benzole und deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol und Cyclohexanol, Ketone wie Cyclohexanon, stark polare Lösungs- mittel, z.B. Amine wie N-Methylpyrrolidon und Wasser.

Wä rige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Suspensionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergier- baren Granulaten durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substrate als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

Als oberflächenaktive Stoffe (Adjuvantien) kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z.B.

Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen sowie von Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Poly- oxyethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenyl-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkyl- arylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylen- oxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylen- oder Polyoxypropylenalkylether, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat,

Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht.

Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.

Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe her- gestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kiesel- säuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Lö , Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Dünge- mittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baum- rinden-, Holz- und Nu schalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.

Die Konzentrationen der Verbindungen der Formel I in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in weiten Bereichen variiert werden. Im allgemeinen enthalten die Formulierungen etwa von 0,001 bis 98 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 95 Gew.-%, mindestens eines Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.

Die folgenden Formulierungsbeispiele verdeutlichen die Her- stellung solcher Zubereitungen: I. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 3.2 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen alkyliertem Benzol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Ausgie en und feines Verteilen der Lösung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wä rige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.

II. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 3.9 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlage- rungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctyl- phenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Ein- gie en und feines Verteilen der Lösung in 100000 Gewichts-

teilen Wasser erhält man eine wä rige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.

III. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 3.10 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 2800C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungs- produktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingie en und feines Verteilen der Lösung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wä rige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.

IV. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 3.16 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphtha- linsulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichts- teilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.

V. 3 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 3.21 werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.-% des Wirk- stoffs enthält.

VI. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 3.22 werden mit 2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gewichtsteilen Fettalkoholpolyglykolether, 2 Gewichts- teilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd- Kondensates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.

VII. 1 Gewichtsteil des Wirkstoffs Nr. 3.34 wird in einer Mischung gelöst, die aus 70 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 20 Gewichtsteilen ethoxyliertem Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen ethoxyliertem Rizinusöl besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.

VIII. 1 Gewichtsteil des Wirkstoffs Nr. 3.35 wird in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Cyclohexanon und 20 Gewichtsteilen Wettols EM 31 (= nichtionischer Emulgator auf der Basis von ethoxyliertem Rizinusöl) besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.

Die Applikation der Verbindungen der Formel I bzw. der herbiziden Mittel kann im Vorauflauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen.

Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträg- lich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so ge- spritzt werden, da die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by).

Die Aufwandmengen an Verbindung der Formel I betragen je nach Bekämpfungsziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0,001 bis 3,0, vorzugsweise 0,01 bis 1,0 kg/ha aktive Substanz (a.S.).

Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung syner- gistischer Effekte können die 3-Heterocyclyl-substituierten Benzoylderivate der Formel I mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner 1,2,4-Thiadiazole, 1,3,4-Thiadiazole, Amide, Aminophosphorsäure und deren Derivate, Aminotriazole, Anilide, Aryloxy-/Heteroaryloxyalkansäuren und deren Derivate, Benzoesäure <BR> <BR> <BR> und deren Derivate, Benzothiadiazinone, 2 - 2-(Hetaroyl/Aroyl)-1,3- cyclohexandione, Heteroaryl-Aryl-Ketone, Benzylisoxazolidinone, meta-CF3-Phenylderivate, Carbamate, Chinolincarbonsäure und deren Derivate, Chloracetanilide, Cyclohexenonoximetherderivate, Diazine, Dichlorpropionsäure und deren Derivate, Dihydrobenzo- furane, Dihydrofuran-3-one, Dinitroaniline, Dinitrophenole, Diphenylether, Dipyridyle, Halogencarbonsäuren und deren Derivate, Harnstoffe, 3-Phenyluracile, Imidazole, Imidazolinone, N-Phenyl-3,4,5,6-tetrahydrophthalimide, Oxadiazole, Oxirane, Phenole, Aryloxy- und Heteroaryloxyphenoxypropionsäureester, Phenylessigsäure und deren Derivate, 2-Phenylpropionsäure und deren Derivate, Pyrazole, Phenylpyrazole, Pyridazine, Pyridin- carbonsäure und deren Derivate, Pyrimidylether, Sulfonamide, Sulfonylharnstoffe, Triazine, Triazinone, Triazolinone, Triazol- carboxamide und Uracile in Betracht.

Au erdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen der Formel I allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt, gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von

Ernährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden.

Anwendungsbeispiele Die herbizide Wirkung der 3-Heterocyclyl-substituierten Benzoyl- derivate der Formel I lie sich durch die folgenden Gewächshaus- versuche zeigen: Als Kulturgefä e dienten Plastikblumentöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0 % Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.

Bei Vorauflaufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffe direkt nach Einsaat mittels fein ver- teilender Düsen aufgebracht. Die Gefä e wurden leicht beregnet, um Keimung und Wachstum zu fördern, und anschlie end mit durch- sichtigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmä iges Keimen der Test- pflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde.

Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm angezogen und erst dann mit den in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffen behandelt. Die Testpflanzen wurden dafur entweder direkt gesät und in den gleichen Gefä en aufgezogen oder sie wurden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefä e verpflanzt.

Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung betrug 31,2 bzw.

15,6 g/ha a.S. (aktive Substanz).

Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10 bis 25bC bzw. 20 bis 350C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet.

Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf.

Die in den Gewächshausversuchen verwendeten Pflanzen setzten sich aus folgenden Arten zusammen: Lateinischer Name Deutscher Name Englischer Name Chenopodium album Wei er Gänsefu lambsquarters (goosefoot) Setaria faberii Borstenhirse giant foxtail Sinapsis alba wei er Senf white mustard Solanum nigrum Schwarzer Nachtschatten black nightshade Triticum aestivum Winterweizen winter wheat zea mays Mais Indian corn Bei Aufwandmengen von 31,2 bzw. 15,6 g/ha zeigte die Verbindung 3.33 (Tabelle 3) im Nachauflauf eine sehr gute Wirkung gegen die oben genannten mono- und dicotylen Schadpflanzen und gute Ver- träglichkeit in Winterweizen und Mais.