- [4- (AMINO) PHENYL] -ACRIDINIUM SALZE ALS KATIONISCHE DIREKTZIEHER ZUM FäRBENON KERATINHALTIGEN FASERN .

Die Erfindung betrifft neue kationische Farbstoffe sowie Mittel zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigem Aufhellen von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, die diese Farbstoffe enthalten, die Verwendung dieser kationischen Farbstoffe zum Färben von

Haaren sowie ein Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen

Haaren.

Für das Färben von keratinhaltigen Fasern kommen im allgemeinen entweder direktziehende

Farbstoffe oder Oxidationsfarbstoffe, die durch oxidative Kupplung einer oder mehrerer

Entwicklerkomponenten untereinander oder mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten entstehen, zur Anwendung. Kuppler- und Entwicklerkomponenten werden auch als Oxidations- farbstoffvorprodukte bezeichnet.

Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe,

Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolonderivate sowie 2,4,5,6-

Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.

Spezielle Vertreter sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2,4,5,6-Tetraamino- pyrimidin, p-Aminophenol, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenyl)- ethanol, 2-(2,5-Diamιnophenoxy)-ethanol, 1-Phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyrazol-5-on, 4-

Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 2-

Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-hydroxy- pyrimidin und 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol.

Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone, m-Aminophenole und substituierte Pyridinderivate verwendet.

Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere α-Naphthol, 1 ,5-, 2,7- und 1 ,7- Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethyl- ether, m-Phenylendiamin, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2-Amino-4-(2-hydroxyethylamino)-anisol (Lehmanns Blau), 1-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1 ,3-Bis-(2,4- diaminophenoxy)-propan, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-amιnophenol, 2- Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 3-Amino-6-methoxy-2-methylamino-pyridin und 3,5-Diamino-2,6- dimethoxypyridin.

Mit Oxidationsfarbstoffe n lassen sich zwar intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften erzielen, die Entwicklung der Farbe geschieht jedoch im allgemeinen unter dem Einfluss von Oxi- dationsmitteln wie z. B. H ₂ O ₂ , was in einigen Fällen Schädigungen der Faser zur Folge haben kann. Des Weiteren können einige Oxidationsfarbstoffvorprodukte bzw. bestimmte Mischungen von Oxidationsfarbstoffvorprodukten bisweilen bei Personen mit empfindlicher Haut sensibilisierend wirken. Direktziehende Farbstoffe werden unter schonenderen Bedingungen appliziert, ihr

Nachteil liegt jedoch darin, daß die Färbungen häufig nur über unzureichende Echtheitseigenschaften verfügen.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Färbemittel für keratinhaltige Fasern, insbesondere menschliche Haare, bereitzustellen, die hinsichtlich der Farbtiefe und der Echtheitseigenschaften, wie beispielsweise Licht-, Reib- und Waschechtheit sowie Schweiß- und Kaltwellechtheit, qualitativ den üblichen Oxidationshaarfärbemitteln mindestens gleichwertig sind, ohne jedoch unbedingt auf Oxidationsmittel wie z. B. H ₂ O ₂ angewiesen zu sein. Im Falle der gleichzeitigen Anwendung mit Oxidationsfarbstoffen sollen die Direktzieher eine ausreichende Stabilität gegen H ₂ O ₂ besitzen und ihre positiven Echtheits- und Färbeeigenschaften nicht verlieren. Darüber hinaus dürfen die Färbemittel kein oder lediglich ein sehr geringes Sensibilisierungspotential aufweisen und dürfen keinesfalls mutagen wirken. Zudem sollten möglichst leuchtende und intensive Färbungen erzielt werden.

Es wurde überraschenderweise gefunden, dass Verbindungen der allgemeinen Formel (Ia) sich sehr gut als Direktzieher für die Haarfärbung eignen. In Ausfärbungen werden extrem, intensive Farbnuancen, insbesondere im Blau- und Violettbereich mit sehr guten Echtheitseigenschaften erhalten. Die Direktzieher liefern ebenfalls bei gleichzeitiger Anwendung von Oxidationsmitteln wie Wasserstoffperoxid oder einem Gemisch aus Wasserstoffperoxid und Peroxidisulfaten leuchtende Nuancen ohne Abschwächung von Farbintensität und Farbbrillanz. Auf diese Weise wird das gleichzeitige Aufhellen und Färben von Haaren möglich, wodurch auch auf dunklem Haar eine leuchtende Farbgebung erzielt werden kann.

Färbemittel, enthaltend Verbindungen gemäß nachstehender Formel (Ia) sowie die einige der entsprechenden Verbindungen selbst sind bislang nicht bekannt.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind in einer ersten Ausführungsform Mittel zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigem Aufhellen von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend mindestens eine kationische Verbindung der Formel (Ia):

X (Ia) in der

R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C ₁ -C ₆ - Alkylgruppe, eine C ₂ -C _e -Alkenylgruppe, eine C-i-Cβ-Hydroxyalkylgruppe, eine C ₂ -C ₆ -Polyhydroxyalkylgruppe, ein Halogenatom, eine Carboxylgruppe, eine Nitrilgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine Carboxamidogruppe, eine Alkyloxycarbonylguppe oder eine Sulfonsäuregruppe, wobei die beiden Reste R ¹ und R ² oder R ³ und R ⁴ zusammen einen weiteren ankondensierten, carbozyklischen oder heterozyklischen Ring bilden können, der gegebenenfalls einen Substituenten R ¹² trägt,

R ⁵ steht für eine CrCe-Alkylgruppe, eine C ₂ -C ₆ -Alkenylgruppe, eine C ₂ -C ₆ -

Hydroxyalkylgruppe, eine C ₂ -C ₆ -Polyhydroxyalkylgruppe, eine C ₁ -C ₆ - Alkoxy-C _r C ₆ -alkylgruppe, eine Amino-Ci-C ₆ -Alkylgruppe, eine Di-C ₁ -C ₆ - Alkylamino-C ₂ -C ₆ -alkylgruppe, eine Cyano-d-C ₆ -alkylgruppe oder für einen Substituenten der Formeln Il bis VII:

— (CH ₂ )n -COOH _(||)

O

— (CH _? )n — ^ — O— R11 v ² ' (IV)

O (CH ₂ )n — N— — R1 1

FM θ' _(V)

O R10 — (CH„)n — S-N-R10

⁰ (Vl)

O R10

— (CH„)n — ^N-RIO

² (VII)

R ⁶ und R ⁷ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C ₁ -C ₆ - Alkylgruppe, eine C ₂ -C _e -Alkenylgruppe, eine C-|-C _e -Hydroxyalkylgruppe, eine C ₂ -C ₆ -Polyhydroxyalkylgruppe, ein Halogenatom (Chlorid, Bromid, lodid oder Fluorid), eine Carboxylgruppe, eine Nitrilgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine Carboxamidogruppe, eine Alkyloxycarbonylguppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine C ₁ -C ₆ -

Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Aminogruppe oder eine C ₁ -C ₆ - Dialkylaminogruppe,

R ⁸ und R ⁹ stehen unabhängig voneinander für einen Substituenten, der wie R ⁵ definiert ist oder aber bilden zusammen einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring, der gegebenenfalls noch weitere Substituenten oder Heteroatome tragen kann,

R ¹⁰ und R ¹¹ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-C ₆ - Alkylgruppe, eine Ci-C ₆ -Hydroxyalkylgruppe, eine C ₂ -C ₆ - Polyhydroxyalkylgruppe, eine C ₂ -C ₆ -Alkenylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Heteroarylgruppe,

R ¹² steht für ein Wasserstoffatom, eine C _T -Cβ-Alkylgruppe, eine C ₂ -C ₆ -

Alkenylgruppe, eine d-Cβ-Hydroxyalkylgruppe, eine C ₂ -C ₆ - Polyhydroxyalkylgruppe, ein Halogenatom, eine Carboxylgruppe, eine Nitrilgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine Carboxamidogruppe, eine Alkyloxycarbonylguppe oder eine Sulfonsäuregruppe und

X- steht für ein einwertiges Anion, vorzugsweise für Halogenid (Chlorid, Bromid, lodid oder Fluorid), Hydrogensulfat, V ₂ Sulfat, V ₂ Tetrachlorozinkat, p- Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat, Acetat, Tetrafluoroborat, Trifluormethansulfonat, Hexafluorophosphat, Methansulfat oder Methansulfonat. Unter keratinhaltigen Fasern sind Wolle, Pelze, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Färbemittel können prinzipiell aber auch zum Färben anderer Naturfasern, wie z. B. Baumwolle, Jute, Sisal, Leinen oder Seide, modifizierter Naturfasern, wie z. B. Regeneratcellulose, Nitro-, Alkyl- oder Hydroxyalkyl- oder Acetylcellulose verwendet werden. Der erfindungsgemäß verwendete Begriff „Färben von Keratinfasern" umfasst jedwede Form der Farbveränderung der Fasern. Umfasst sind insbesondere die unter den Begriffen Tönung, Blondierung, oxidativer Färbung, semipermanenter Färbung, permanänter Färbung sowie temporärer Färbung umfassten Farbveränderungen.

Beispiele für (C ₁ bis C ₆ )-Alkylreste sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec- Butyl und tert.-Butyl, n-Pentyl und n-Hexyl. Propyl, Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylreste. Beispiele für entsprechende cyclische Alkylgruppen sind Cyclopentyl und Cyclohexyl. Beispiele für bevorzugte (C ₂ bis C ₆ )-Alkenylreste sind Vinyl und AIIyI.

Weiterhin können als bevorzugte Beispiele für eine (C ₁ bis C ₆ )-Monohydroxyalkylgruppe eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 2-Hydroxy propyl, eine 3-Hydroxypropyl-, eine 4- Hydroxybutylgruppe, eine 5-Hydroxypentyl- und eine 6-Hydroxyethylgruppe genannt werden. Eine 2-Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt.

Beispiele für eine (C ₂ bis C ₆ )-Polyhydroxyalkylgruppe sind die 2,3-Dihydroxypropylgruppe, 3,4-

Dihydroxybutylgruppe und die 2,4-Dihydroxybutylgruppe.

Erfindungsgemäß bevorzugte (C ₁ bis C ₆ )-Alkoxygruppen sind beispielsweise eine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe.

Die Methoxyethyl-, Ethoxyethyl-, Methoxypropyl-, Methoxybutyl-, Ethoxybutyl- und die

Methoxyhexylgruppe sind Beispiele für erfindungsgemäße (C ₁ bis C ₆ )-Alkoxy-(C ₂ bis C ₆ )- alkylgruppen.

Eine bevorzugte Hydroxy-(C-ι-C ₆ )-alkoxygruppe ist die 2-Hydroxyethoxygruppe.

Beispiele für Halogenatome sind F-, Cl-, Br- oder I-Atome, wobei Br- oder Cl-Atome ganz besonders bevorzugt sind

Die Aminomethyl-, 2-Aminoethyl-, 3-Aminopropyl-, 2-Dimethylaminoethyl-, Diethylaminomethyl-,

Dimethylaminomethyl, 2-Methylaminoethyl, Dimethylamino, 1-Piperidinomethyl, 1-

Pyrrolidinomethyl, 4-Morpholinomethyl, Bis(2-hydroxyethyl)amino und die Aminogruppe sind

Beispiele für eine Gruppe R ⁵ R ⁶ N-(CH ₂ ) _n -, wobei die Diethylaminomethyl-, 1-Piperidinomethyl, 2-

Dimethylaminoethyl-, Dimethylamino- und die Aminogruppe besonders bevorzugt sind.

Bevorzugte Aryl-(C-ι bis Cβ)-alkylgruppen sind Benzyl und 2-Phenylethyl.

Substanzen der allgemeinen Formel (Ia), bei denen die Reste R1 , R2, R3 und R4 gleich einem

Wasserstoffatom sind, stellen eine bevorzugte Gruppe aus den erfindungsgmäßen Substanzen dar.

Desweiteren sind Verbindungen bevorzugt, bei denen der Rest R5 eine d-C ₆ -Alkylgruppe, eine

C ₂ -C ₆ -Alkenylgruppe, eine C ₂ -C ₆ -Hydroxyalkylgruppe, eine C ₂ -C _β -Polyhydroxyalkylgruppe oder eine d-Ce-Alkoxy-d-Ce-alkylgruppe darstellt. Verbindungen, bei denen R5 für eine Methylgruppe, eine Allylgruppe oder eine 2-Hydroxyethylgruppe steht sind besonders bevorzugt. Verbindungen, bei denen R5 für eine Methylgruppe steht, sind ganz besonders bevorzugt.

Stehen die Reste R6 und R7 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine

Hydroxygruppe, ein Halogenaotm (insbesondere Chlorid oder Bromid) oder eine Alkoxygruppe, so liegt weiterhin eine bevorzugte Ausführungsform vor. Es ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn R6 und R7 jeweils für ein Wasserstoffatom stehen.

Zudem liegt eine bevorzugte Ausführungsform vor, wenn es sich bei den Resten R8 und R9 unabhängig voneinander um eine d-C ₆ -Alkylgruppe, eine C ₂ -C _e -Alkenylgruppe oder eine C ₂ -C ₆ -

Hydroxyalkylgruppe handelt oder wenn R8 und R9 zusammen einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls noch weitere Substituenten oder Heteroatome tragen kann. Es ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn R8 und R9 unabhängig voneinander für eine

Methylgruppe, eine Allylgruppe oder eine 2-Hydroxyethylgruppe stehen. Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn R8 und R9 für identische Substituenten stehen oder gemeinsam einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls noch weitere

Substituenten oder Heteroatome tragen kann. Ganz besonders bevorzugt ist es, wenn sowohl R8 als auch R9 für eine 2-Hydroxyethylgruppe stehen.

Es sind insbesondere die Direktzieher ganz besonders bevorzugt, bei denen R1 , R2, R3 und R4 ein Wasserstoffatom darstellen, der Rest R5 eine C-ι-C ₆ -Alkylgruppe oder eine C ₂ -C ₆ - Alkenylgruppe darstellt, es sich bei den Resten R6 und R7 unabhängig voneinander um ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, ein Halogenatom (insbesondere Chlorid oder Bromid) oder eine Alkoxygruppe handelt und die Reste R8 und R9 unabhängig voneinander einer C ₁ -C ₆ - Alkylgruppe, einer C ₂ -C ₆ -Alkenylgruppe oder einer C ₂ -C ₆ -Hydroxyalkylgruppe gleichzusetzen sind oder wenn R8 und R9 zusammen einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls noch weitere Substituenten oder Heteroatome tragen kann.

Es sind insbesondere die Direktzieher ganz besonders bevorzugt, bei denen R1 , R2, R3 und R4 ein Wasserstoffatom darstellen, der Rest R5 eine Methylgruppe oder eine Allylgruppe darstellt, es sich bei den Resten R6 und R7 unabhängig voneinander um ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, ein Halogenatom (insbesondere Chlorid oder Bromid) oder eine Methoxygruppe handelt und die Reste R8 und R9 unabhängig voneinander einer Methylgruppe, einer Ethylgruppe, einer Allylgruppe oder einer 2-Hydroxyethylgruppe gleichzusetzen sind oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom, das sie trägt, einen Piperidinring, einen Morpholinring, einen Piperazinring oder einen Pyrrolidinring bilden.

Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigem Aufhellen keratinischer Fasern enthalten mindestens eine kationische Verbindung aus der Gruppe der

Salze des 9-[4-(Dimethylamino)phenyl]-10-methylacridiniums,

Salze des 9-[(4-Dimethylamino)phenyl]-10-ethylacridiniums,

Salze des 10-Allyl-9-[4-(dimethylamιno)phenyl]acrιdiniums,

Salze des 9-[(4-Dimethylamino)phenyl]-10-(2-hydroxyethyl)acridiniums,

Salze des 9-[4-(Diethylamino)phenyl]-10-methylacridiniums,

Salze des 9-[(4-Diethylamino)phenyl]-10-ethylacridiniums,

Salze des 10-Allyl-9-[4-(diethylamino)phenyl]acridiniums,

Salze des 9-[(4-Diethylamιno)phenyl]-10-(2-hydroxyethyl)acridinιums,

Salze des 9-[4-(Piperidin-1-yl)phenyl]-10-methylacridiniurns,

Salze des 9-[4-(Piperidin-1-yl)phenyl]-10-ethylacridiniums,

Salze des 10-Allyl-9-[4-(piperidin-1-yl)phenyl]acridiniums,

Salze des 9-[4-(Piperidin-1-yl)phenyl]-10-(2-hydroxyethyl)acridiniums,

Salze des 9-[4-(Morpholin-4-yl]phenyl]-10-methylacrιdiniums,

Salze des 9-[4-(Morpholin-4-yl)phenyl]-10-ethylacridiniums,

Salze des 10-Allyl-9-[4-(morpholin-4-yl)phenyl]acridiniums,

Salze des 9-[4-(Morpholin-4-yl)phenyl]-10-(2-hydroxyethyl)acridiniums,

Salze des 9-[4-(Piperazin-1-yl)phenyl]-10-methylacridiniums,

Salze des 9-[4-(Piperazin-1-yl)phenyl]-10-ethylacrιdiniums,

Salze des 10-Allyl-9-[4-(piperazin-1-yl)phenyl]acridiniums,

Salze des 9-[4-(Piperazin-1-yl)phenyl]-10-(2-hydroxyethyl)acridiniums,

Salze des 9-[4-(4-Methylpiperazin-1-yl)phenyl]-10-methylacridiniums,

Salze des 9-[4-(4-Methylpiperazin-1-yl)phenyl]-10-ethylacridiniums,

Salze des 10-Allyl-9-[4-(4-Methylpiperazin-1-yl)phenyl]acridiniums,

Salze des 9-[4-(4-Methylpiperazin-1-yl)phenyl]-10-(2-hydroxyethyl)acri diniums,

Salze des 9-[4-(Pyrrolidin-1-yl)phenyl]-10-methylacridiniums,

Salze des 9-[4-(Pyrrolidin-1-yl)phenyl]-10-ethylacridiniums,

Salze des 10-Allyl-9-[4-(pyrrolidin-1-yl)phenyl]acridiniums,

Salze des 9-[4-(Pyrrolidin-1-yl)phenyl]-10-(2-hydroxyethyl)-acridinium s,

Salze des 9-[4-(Diethylamino)-2-methoxyphenyl]-10-methylacridiniums,

Salze des 9-[4-(Diethylamino)-2-methoxyphenyl]-10-ethylacridiniums,

Salze des 10-Allyl-9-[4-(diethylamino)-2-methoxyphenyl]acridiniums,

Salze des 9-[4-(Diethylamino)-2-methoxyphenyl]-10-(2-hydroxyethyl)-acr idiniums,

Salze des 9-{4-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]-phenyl}-10-methylacridiniums ,

Salze des 9-{4-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]-phenyl}-10-ethylacridiniums,

Salze des 10-Allyl-9-{4-[bis-(2-hydroxyethyl)amino]phenyl}acridiniums,

Salze des 9-{4-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]-phenyl}-10-(2-ydroxyethyl)ac ridiniums,

Salze des 9-{4-[(2-Hydroxyethyl)methylamιno]phenyl}-10-methylacrιdin iums,

Salze des 9-{4-[(2-Hydroxyethyl)-methylamino]phenyl}-10-ethylacridiniu ms,

Salze des 10-Allyl-9-{4-[(2-hydroxyethyl)methylamino]phenyl}-acridiniu ms,

Salze des 9-{4-[(2-Hydroxyethyl)-methylamino]phenyl}-10-(2- hydroxyethyl)acridiniums,

Salze des 9-[4-(Diethylamιno)-2-hydroxyphenyl]-10-methylacridinιums,

Salze des 9-[4-(Diethylamino)-2-hydroxyphenyl]-10-ethylacridiniums,

Salze des 10-Allyl-9-[4-(diethylamino)-2-hydroxyphenyl]acridiniums,

Salze des 9-[4-(Diethylamino)-2-hydroxyphenyl]-10-(2-hydroxyethyl)-acr idiniums,

Salze des 9-[4-(Dimethylamino)-3-bromphenyl]-10-methylacridiniums,

Salze des 9-[4-(Dimethylamino)-3-bromphenyl]-10-ethylacridiniums und/oder

Salze des 10-Allyl-9-[4-(Dimethylamino)-3-bromphenyl]acridiniums,

Salze des 9-[4-(Dimethylamino)-3-bromphenyl]-10-(2-hydroxyethyl)acridi niums.

Bezüglich der genauen Struktur dieser Verbindungen sei an dieser Stelle explizit auf die

Ausführungen im zugehörigen Prioritätsdokument Bezug genommen.

Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (Ia) sind

- 9-[4-(Dimethylamino)phenyl]-10-methylacridinium-p-toluolsulf onat

- 9-[4-(Dimethylamino)phenyl]-10-methylacridinium-p-benzolsulf onat 10-Allyl-9-[4-(dimethylamino)phenyl]acridinium-p-toluolsulfo nat 10-Allyl-9-[4-(dimethylamino)phenyl]acridinιum-p-benzolsulf onat

- 9-[4-(Piperidin-1-yl)phenyl]-10-methylacridinium-p-toluolsul fonat

- 9-[4-(Piperidin-1-yl)phenyl]-10-methylacridinium-p-benzolsul fonat 10-Allyl-9-[4-(piperidin-1-yl)phenyl]acridinium-p-toluolsulf onat

0-Allyl-9-[4-(piperidin-1-yl)phenyl]acridinium-p-benzolsu lfonat -[4-(Morpholin-4-yl]phenyl]-10-methylacridinium-p-toluolsulf onat -[4-(Morpholin-4-yl]phenyl]-10-methylacridinium-p-benzolsulf onat 0-Allyl-9-[4-(morpholin-4-yl)phenyl]acridinium-p-toluolsulfo nat 0-Allyl-9-[4-(morpholin-4-yl)phenyl]acridinium-p-benzolsulfo nat -[4-(Piperazin-1-yl)phenyl]-10-methylacridinium-p-toluolsulf onat -[4-(Piperazin-1-yl)phenyl]-10-methylacridinium-p-benzolsulf onat 0-Allyl-9-[4-(piperazin-1-yl)phenyl]acridinium-p-toluolsulfo nat 0-Allyl-9-[4-(piperazin-1-yl)phenyl]acridinium-p-benzolsulfo nat -[4-(4-Methylpiperazin-1-yl)phenyl]-10-methylacridinium-p-to luolsulfonat-[4-(4-Methylpiperazin-1-yl)phenyl]-10-methylacr idinium-p-benzolsulfonat0-Allyl-9-[4-(4-Methylpiperazin-1-yl )phenyl]acridinium-p-toluolsulfonat 0-Allyl-9-[4-(4-Methylpiperazin-1-yl)phenyl]acridinium-p-ben zolsulfonat-[4-(Pyrrolidin-1-yl)ph8nyl]-10-methylacridinium- p-toluolsulfonat -[4-(Pyrrolidin-1-yl)phenyl]-10-methylacridinium-p-benzolsul fonat 0-Allyl-9-[4-(pyrrolidin-1-yl)phenyl]acridinium-p-toluolsulf onat 0-Allyl-9-[4-(pyrrolidin-1-yl)phenyl]acridinium-p-benzolsulf onat -[4-(Diethylamino)-2-methoxyphenyl]-10-methylacridinium-p-to luolsulfonat-[4-(Diethylamino)-2-methoxyphenyl]-10-methylacr idinium-p-benzolsulfonat0-Allyl-9-[4-(diethylamino)-2-methox yphenyl]acridinium-p-toluolsulfonat0-Allyl-9-[4-(diethylamin o)-2-methoxyphenyl]acridinium-p-benzolsulfonat-{4-[Bιs(2-hy droxy8thyl)amino]-phenyl}-10-methylacridinium-p-toluolsulfon at-{4-[Bis(2-hydroxy8thyl)amino]-phenyl}-10-methylacridinium -p-benzolsulfonat0-Allyl-9-{4-[bis-(2-hydroxyethyl)amino]phe nyl}acridinium-p-toluolsulfonat0-Allyl-9-{4-[bis-(2-hydroxye thyl)amino]phenyl}acridinium-p-benzolsulfonat-{4-[(2-Hydroxy ethyl)methylamino]phenyl}-10-methylacridinιum-p-toluolsulfo nat-{4-[(2-Hydroxyethyl)methylamino]phenyl}-10-methylacridin ium-p-benzolsulfonat0-Allyl-9-{4-[(2-hydroxyethyl)methylamin o]phenyl}-acridinium-p-toluolsulfonat0-Allyl-9-{4-[(2-hydrox yethyl)methylamino]phenyl}-acridinium-p-benzolsulfonat-[4-(D ιmethylamino)ph8nyl]-10-methylacridιniumbromid -[4-(Dimethylamino)phenyl]-10-methylacridiniumchlorid 0-Allyl-9-[4-(dimethylamino)phenyl]acridiniumbromid 0-Allyl-9-[4-(dimethylamino)phenyl]acridiniumchlorid -[4-(Pιperidιn-1-yl)phenyl]-10-methylacridinιumbromid -[4-(Piperidin-1-yl)phenyl]-10-methylacridiniumchlorid 0-Allyl-9-[4-(piperidin-1-yl)phenyl]acridiniumbromid 0-Allyl-9-[4-(piperidin-1-yl)phenyl]acridiniumchlorid

- 9-[4-(Morpholin-4-yl]phenyl]-10-methylacridiniumbromid

- 9-[4-(Morpholin-4-yl]phenyl]-10-methylacridiniumchlorid 10-Allyl-9-[4-(morpholin-4-yl)phenyl]acridiniumbromid

- 10-Allyl-9-[4-(morpholin-4-yl)phenyl]acridiniumchlorid

- 9-[4-(Piperazin-1-yl)phenyl]-10-methylacridiniumbromid

- 9-[4-(Piperazin-1-yl)phenyl]-10-methylacridiniumchlorid 10-Allyl-9-[4-(piperazin-1-yl)phenyl]acridiniumbromid

- 10-Allyl-9-[4-(piperazin-1-yl)phenyl]acridiniumchlorid

- 9-[4-(4-Methylpiperazin-1-yl)phenyl]-10-methylacridiniumbrom id

- 9-[4-(4-Methylpiperazin-1-yl)phenyl]-10-methylacridiniumchlo rid 10-Allyl-9-[4-(4-Methylpiperazin-1-yl)phenyl]acridiniumbromi d

- 10-Allyl-9-[4-(4-Methylpiperazin-1-yl)phenyl]acridiniumchlor id

- 9-[4-(Pyrrolidin-1-yl)phenyl]-10-methylacridiniumbromid

- 9-[4-(Pyrrolidin-1-yl)phenyl]-10-methylacridiniumchlorid 10-Allyl-9-[4-(pyrrolidin-1-yl)phenyl]acridiniumbromid

10-Allyl-9-[4-(pyrrolidin-1-yl)phenyl]acridiniumchlorid

- 9-[4-(Diethylamino)-2-methoxyphenyl]-10-methylacridiniumbrom id

- 9-[4-(Diethylamino)-2-methoxyphenyl]-10-methylacridiniumchlo rid 10-Allyl-9-[4-(diethylamino)-2-methoxyphenyl]acridiniumbromi d 10-Allyl-9-[4-(diethylamino)-2-methoxyphenyl]acridiniumchlor id

- 9-{4-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]-phenyl}-10-methylacridiniumb romid

- 9-{4-[Bιs(2-hydroxyethyl)amino]-phenyl}-10-methylacrιdiniu mchlorιd 10-Allyl-9-{4-[bis-(2-hydroxyethyl)amino]phenyl}acridiniumbr omid 10-Allyl-9-{4-[bis-(2-hydroxyethyl)amino]phenyl}acridiniumch lorid

- 9-{4-[(2-Hydroxyethyl)methylamino]phenyl}-10-methylacridiniu mbromid

- 9-{4-[(2-Hydroxyethyl)methylamino]phenyl}-10-methylacridinι umchlorid

10-Allyl-9-{4-[(2-hydroxyethyl)methylamino]phenyl}-acridi niumbromid und 10-Allyl-9-{4-[(2-hydroxyethyl)methylamino]phenyl}-acridiniu mchlorid. Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (Ia) sind

- 9-[4-(Dimethylamino)phenyl]-10-methylacridinium-p-toluolsulf onat

- 9-[4-(Dimethylamino)phenyl]-10-methylacridiniumbromid 10-Allyl-9-[4-(dimethylamino)phenyl]acridinium-p-toluolsulfo nat 10-Allyl-9-[4-(dimethylamino)phenyl]acridiniumbromid

- 9-[4-(Piperidin-1-yl)phenyl]-10-methylacridinium-p-toluolsul fonat

- 9-[4-(Piperidin-1-yl)phenyl]-10-methylacridiniumbromid 10-Allyl-9-[4-(piperidin-1-yl)phenyl]acridinium-p-toluolsulf onat 10-Allyl-9-[4-(piperidin-1-yl)phenyl]acridiniumbromid

- 9-[4-(Morpholin-4-yl]phenyl]-10-methylacridinium-p-toluolsul fonat

- 9-[4-(Morpholin-4-yl]phenyl]-10-methylacridiniumbromid 10-Allyl-9-[4-(morpholin-4-yl)phenyl]acridinium-p-toluolsulf onat

- 10-Allyl-9-[4-(morpholin-4-yl)phenyl]acridiniumbromid

- 9-[4-(Piperazin-1-yl)phenyl]-10-methylacridinium-p-toluolsul fonat

- 9-[4-(Piperazin-1-yl)phenyl]-10-methylacridiniumbromid 10-Allyl-9-[4-(piperazin-1-yl)phenyl]acridinium-p-toluolsulf onat

- 10-Allyl-9-[4-(piperazin-1-yl)phenyl]acridiniumbromid

- 9-[4-(4-Methylpiperazin-1-yl)phenyl]-10-methylacridinium-p-t oluolsulfonat

- 9-[4-(4-Methylpiperazin-1-yl)phenyl]-10-methylacridiniumbrom id 10-Allyl-9-[4-(4-Methylpiperazin-1-yl)phenyl]acridinium-p-to luolsulfonat

- 10-Allyl-9-[4-(4-Methylpiperazin-1-yl)phenyl]acridiniumbromi d

- 9-[4-(Pyrrolidin-1-yl)phenyl]-10-methylacridinium-p-toluolsu lfonat

- 9-[4-(Pyrrolidin-1-yl)phenyl]-10-methylacridiniumbromid 10-Allyl-9-[4-(pyrrolidin-1-yl)phenyl]acridinium-p-toluolsul fonat 10-Allyl-9-[4-(pyrrolidin-1-yl)phenyl]acridiniumbromid

- 9-[4-(Diethylamino)-2-methoxyphenyl]-10-methylacridinium-p-t oluolsulfonat

- 9-[4-(Diethylamino)-2-methoxyphenyl]-10-methylacridiniumbrom id 10-Allyl-9-[4-(diethylamino)-2-methoxyphenyl]acridinium-p-to luolsulfonat 10-Allyl-9-[4-(diethylamino)-2-methoxyphenyl]acridiniumbromi d

- 9-{4-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]-phenyl}-10-methylacridinium- p-toluolsulfonat

- 9-{4-[Bιs(2-hydroxyethyl)amino]-phenyl}-10-methylacridinium bromid 10-Allyl-9-{4-[bis-(2-hydroxyethyl)amino]phenyl}acridinium-p -toluolsulfonat 10-Allyl-9-{4-[bis-(2-hydroxyethyl)amino]phenyl}acridiniumbr omid

- 9-{4-[(2-Hydroxyethyl)methylamino]phenyl}-10-methylacridiniu m-p-toluolsulfonat

- 9-{4-[(2-Hydroxyethyl)methylamino]phenyl}-10-methylacridinι umbromid

10-Allyl-9-{4-[(2-hydroxyethyl)methylamino]phenyl}-acridi nium-p-toluolsulfonat und 10-Allyl-9-{4-[(2-hydroxyethyl)methylamino]phenyl}-acridiniu mbromid.

Die Salze des 9-{4-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]-phenyl}-10-methylacridiniums , insbesondere das 9- {4-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]-phenyl}-10-methylacridinium-p- toluolsulfonat, das 9-{4-[Bis(2- hydroxyethyl)amino]-phenyl}-10-methylacrιdiniumbromid, das 9-{4-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]- phenyl}-10-methylacridiniumchlorid sowie das das 9-{4-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]-phenyl}-10- methylacridiniumacetat, sind erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte Direktzieher. Weitere besonders bevorzugte Salze sind weiter unten bei der Offenbarung der Verbindungen an sich explizit aufgeführt. Erfindungsgemäße Mittel, die die dort offenbarten Salze enthalten, sind ebenfalls besonders bevorzugt.

Die erfindungsgemäßen Mittel zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigem Aufhellen von Keratinfasern enthalten die Verbindung(en) der Formel (Ia) vorzugsweise in Mengen oberhalb von 1 ppm und unterhalb von 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigem Aufhellen keratinischer Fasern sind dadurch gekennzeichnet, daß sie die Verbindung(en) der Formel (Ia) in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,0025 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,005 bis 1 ,5 Gew.-% und insbesondere von 0,01 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.

Die erfindungsgemäßen Mittel dienen der Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare. Die Farbveränderung kann allein aufgrund der kationischen Verbindung(en) der Formel (Ia) erfolgen, die erfindungsgemäßen Mittel können aber auch zusätzlich weitere farbverändernde Substanzen enthalten, beispielsweise direktziehende Farbstoffe und/oder Oxidationsfärbemittel. Erfindungsgemäße Mittel zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigem Aufhellen keratinischer Fasern, die zusätzlich - bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer Oxidationsfarbstoffvorprodukte und/oder direktziehender Farbstoffe enthalten, sind dabei bevorzugt.

Für permanente, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden so genannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, so genannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Die Oxidationsfärbemittel zeichnen sich zwar durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus. Für natürlich wirkende Färbungen muß aber üblicherweise eine Mischung aus einer größeren Zahl von Oxidationsfarbstoffvorprodukten eingesetzt werden; in vielen Fällen werden weiterhin direktziehende Farbstoffe zur Nuancierung verwendet. Diese weiteren farbgebenden Substanzen werden nachstehend beschrieben: Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolonderivate sowie 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.

Ganz besonders bevorzugte Entwicklerkomponenten werden ausgewählt, aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(ß- Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(α,ß-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(ß- hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin, N,N'-Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan-2-ol, 2-Methoxymethyl-p- phenylendiamin, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1 ,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2- ol, N,N'-Bιs-(4-aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, 1 ,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1 ,4,7,10- tetraoxadecan, p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino- 2-(α,ß-dihydroxyethyl)-phenol und 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)-phenol, 4,5-Diamino-1-(ß-

hydroxyethyl)-pyrazol, 2,4,5,6-Tetraaminopyιϊmidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy- 4,5,6-triaminopyrimidin, sowie den physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen. Kupplerkomponenten bilden im Rahmen der oxidativen Färbung allein keine signifikante Färbung aus, sondern benötigen stets die Gegenwart von Entwicklerkomponenten. Daher ist es erfindungsgemäß bevorzugt, dass bei Verwendung mindestens einer Entwicklerkomponente zusätzlich mindestens eine Kupplerkomponente zum Einsatz kommt. Kupplerkomponenten im Sinne der Erfindung erlauben mindestens eine Substitution eines chemischen Restes des Kupplers durch die oxidierte Form der Entwicklerkomponente. Dabei bildet sich eine kovalente Bindung zwischen Kuppler- und Entwicklerkomponente aus. Kuppler sind bevorzugt zyklische Verbindungen, die am Zyklus mindestens zwei Gruppen tragen, ausgewählt aus (i) gegebenenfalls substituierten Aminogruppen und/oder (ii) Hydroxygruppen. Diese Gruppen stehen durch ein Doppelbindungssystem in Konjugation. Wenn die zyklische Verbindung ein Sechsring ist, so befinden sich die besagten Gruppen bevorzugt in ortho-Position oder metaPosition zueinander.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Kupplerkomponenten werden ausgewählt unter m- Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 3-Amino-2-chlor-6- methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3- Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4- methoxy-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 3-(Diethylamino)-phenol, N- Cyclopentyl-3-aminophenol, 1 ,3-Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol, 3-Ethylamino-4-methylphenol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamιno)benzol, 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenyl)propan, 2,6-Bis(2'- hyd roxyethy lam ino)- 1 -methy I benzol , 2-({3-[(2-Hyd roxyethy l)am ino]-4-methoxy-5- methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5- methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethan ol, 2- [3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1- Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, 2- Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol, 1 ,2,4-Trihydroxybenzol, 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino-5- chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4- dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyrιdin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 3,4-Diamιnopyridin, 2-(2- Methoxyethyl)amino-3-amino-6-methoxypyridin, 2-(4'-Methoxyphenyl)amino-3-aminopyridin, 1- Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2-Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1 ,3- Dihydroxynaphthalin, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 1 ,6-Dihydroxynaphthalin, 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 2,3-Dihydroxynaphthalin, 4-Hydroxyindol, 6- Hydroxyindol, 7-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin, 7-Hydroxyindolin, 4,6- Diaminopyrimidin, 4-Amino-2,6-dihydroxypyrimidin, 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin, 2,4,6- Trihydroxypyrimidin, 2-Amino-4-methylpyrimidin, 2-Amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin und 4,6-

Dihydroxy-2-methylpyrimidin oder Gemischen dieser Verbindungen oder den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.

Die Kupplerkomponenten werden bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das anwendungs bereite Oxidationsfärbemittel, verwendet.

Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im Allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser überschuss einzelner Oxidationsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so dass Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol-Verhältnis von 1 :0,5 bis 1 :3, insbesondere 1 :1 bis 1 2, stehen können.

Für temporäre Färbungen werden üblicherweise Färbe- oder Tönungsmittel verwendet, die als färbende Komponente so genannte Direktzieher enthalten. Hierbei handelt es sich um Farbstoffmoleküle, die direkt auf das Substrat aufziehen und keinen oxidativen Prozeß zur Ausbildung der Farbe benötigen. Zu diesen Farbstoffen gehört beispielsweise das bereits aus dem Altertum zur Färbung von Körper und Haaren bekannte Henna. Diese Färbungen sind gegen Shampoonieren in der Regel deutlich empfindlicher als die oxidativen Färbungen, so daß dann sehr viel schneller eine vielfach unerwünschte Nuancenverschiebung oder gar ein sichtbarer homogener Farbverlust eintritt.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel mindestens einen weiteren direktziehenden Farbstoff enthalten. Dabei handelt sich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachmone oder Indophenole.

Die direktziehenden Farbstoffe werden jeweils bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, eingesetzt. Die Gesamtmenge an direktziehenden Farbstoffen beträgt vorzugsweise höchstens 20 Gew.-%.

Direktziehende Farbstoffe können in anionische, kationische und nichtionische direktziehende Farbstoffe unterteilt werden.

Bevorzugte anionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen Acid Yellow 1 , Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57:1 , Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 und Acid Black 52 bekannten Verbindungen. Bevorzugte kationische direktziehenden Farbstoffe sind dabei

(a) kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14,

(b) aromatischen Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, sowie

(c) direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, wie sie beispielsweise in der EP-A2-998 908, auf die an dieser Stelle explizit Bezug genommen wird, in den Ansprüchen 6 bis 11 genannt werden.

Die Verbindungen, die unter den Bezeichnungen Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 bekannt sind, sind ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c).

Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Arianor ^® vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe.

Bevorzugte nichtionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11 , HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 11 , HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen, sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2- Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(2-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)- ammophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinιtrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amιno]-3-nιtro-1- methylbenzol, 1-Amino-4-(2-hydroxyethyl)-amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1- (2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 6-Nitro- 1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2- Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4- nitrophenol.

Es ist nicht erforderlich, dass die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z.B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.

Weiterhin können als direktziehende Farbstoffe auch in der Natur vorkommende Farbstoffe eingesetzt werden, wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzem Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind.

Schließlich hat ein weiteres Färbeverfahren große Beachtung gefunden. Bei diesem Verfahren werden Vorstufen des natürlichen Haarfarbstoffes Melanin auf das Substrat, z.B. Haare, aufgebracht; diese bilden dann im Rahmen oxidativer Prozesse im Haar naturanaloge Farbstoffe aus. Bei, insbesondere mehrfacher, Anwendung von Mitteln mit 5,6-Dihydroxyindolin ist es möglich, Menschen mit ergrauten Haaren die natürliche Haarfarbe wiederzugeben. Die Ausfärbung kann dabei mit Luftsauerstoff als einzigem Oxidationsmittel erfolgen, so daß auf keine weiteren Oxidationsmittel zurückgegriffen werden muß. Bei Personen mit ursprünglich mittelblondem bis braunem Haar kann das Indolin als alleinige Farbstoffvorstufe eingesetzt werden. Für die

Anwendung bei Personen mit ursprünglich roter und insbesondere dunkler bis schwarzer Haarfarbe können dagegen befriedigende Ergebnisse häufig nur durch Mitverwendung weiterer Farbstoffkomponenten, insbesondere spezieller Oxidationsfarbstoffvorprodukte, erzielt werden. Besonders hervorzuheben sind innerhalb dieser Gruppe N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl- 5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6- dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6- dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol sowie insbesondere das 5,6-Dihydroxyindolin. Eine weitere Möglichkeit zur Farbveränderung bietet die Verwendung von Färbemitteln, welche sogenannte Oxofarbstoffvorprodukte enthalten. Eine erste Klasse der Oxofarbstoffvorprodukte sind Verbindungen mit mindestens einer reaktiven Carbonylgruppe. Diese erste Klasse wird als Komponente (Oxo1) bezeichnet. Eine zweite Klasse der Oxofarbstoffvorprodukte bilden CH-acide Verbindungen und Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, die wiederum ausgewählt werden aus Verbindungen der Gruppe, die gebildet wird aus primären oder sekundären aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterozyklischen Verbindungen sowie aromatischen Hydroxyverbindungen. Diese zweite Klasse wird als Komponente (Oxo2) bezeichnet. Die vorgenannten Komponenten (Oxo1 ) und (Oxo2) sind im Allgemeinen selbst keine Farbstoffe, und eignen sich daher jede für sich genommen allein nicht zur Färbung keratinhaltiger Fasern. In Kombination bilden sie in einem nichtoxidativen Prozess der so genannten Oxofärbung Farbstoffe aus. Die resultierenden Färbungen besitzen teilweise Farbechtheiten auf der keratinhaltigen Faser, die mit denen der Oxidationsfärbung vergleichbar sind

Das mit der schonenden Oxofärbung erzielbare Nuancenspektrum ist sehr breit und die erhaltene Färbung weist oftmals eine akzeptable Brillanz und Farbtiefe auf. Unter Verbindungen der Komponente (Oxo2) können allerdings auch entsprechende Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler- und/oder Kupplertyp mit oder ohne Einsatz eines Oxidationsmittels Verwendung finden. Somit läßt sich die Methode der Oxofärbung ohne weiteres mit dem oxidativen Färbesystem kombinieren. Als Oxofarbstoffvorprodukte kommt bevorzugt eine Kombination aus mindestens einer Verbindung, die mindestens eine reaktive Carbonylgruppe enthält (Komponente (Oxo 1)) mit mindestens einer Verbindung (Komponente Oxo2)

Verbindungen, ausgewählt aus (Oxo2a) CH-acιden Verbindungen und/oder aus

(Oxo2b) Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus primären oder sekundären aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterozyklischen Verbindungen und aromatischen Hydroxyverbindungen zum Einsatz.

Reaktive Carbonylverbindungen als Komponente (Oxo1) besitzen im Sinne der Erfindung mindestens eine Carbonylgruppe als reaktive Gruppe, welche mit der Komponente (Oxo2) unter Ausbildung einer kovalenten Bindung reagiert. Bevorzugte reaktive Carbonylverbindungen sind ausgewählt aus Verbindungen die mindestens eine Formylgruppe und/oder mindestens eine Ketogruppe, insbesondere mindestens eine Formylgruppe, tragen. Ferner sind erfindungsgemäß auch solche Verbindungen als Komponente (Oxo1) verwendbar, in denen die reaktive Carbonylgruppe derart derivatisiert bzw. maskiert ist, dass die Reaktivität des Kohlenstoffatoms der derivatisierten Carbonylgruppe gegenüber der Komponente (Oxo2) stets vorhanden ist. Diese Derivate sind bevorzugt Additionsverbindungen a) von Aminen und deren Derivate unter Bildung von Iminen oder Oximen als Additionsverbindung b) von Alkoholen unter Bildung von Acetalen oder Ketalen als Additionsverbindung c) von Wasser unter Bildung von Hydraten als Additionsverbindung (Komponente (Oxo1) leitet sich in diesem Fall c) von einem Aldehyd ab) an das Kohlenstoffatom der Carbonylgruppe der reaktiven Carbonylverbindung. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte reaktive Carbonylverbindungen sind ausgewählt aus 4-Hydroxy-2-methoxybenzaldehyd, 2-Chlor-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 2-Brom-3,4- dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 2,3-Dihydro-1 ,5-dimethyl-3-oxo-2- phenyl-1 H-pyrazol-4-carboxaldehyd und 2,4-Dimethoxy-benzaldehyd.

Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte CH-acide Verbindung sind ausgewählt aus den physiologisch verträglichen Salzen des 1-Allyl-1 ,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums sowie des 1 ,2-Dιhydro-1 ,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidιniums und 2-(Cyanmethyl)-benzimidazol. Des Weiteren kann als Komponente (Oxo2b) mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt mit mindestens einer primären oder sekundären Aminogruppe und/oder mindestens einer Hydroxygruppe verwendet werden. Bevorzugt geeignete Vertreter finden sich unter der Ausführung der Oxidationsfarbstoffvorprodukte. Es ist jedoch erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Verbindungen der Komponente (Oxo2) nur unter CH-aciden Verbindungen ausgewählt werden. Die voran stehend genannten Verbindungen der Komponente (Oxo1) sowie der Komponente (Oxo2) werden, wenn sie zum Einsatz kommen, jeweils vorzugsweise in einer Menge von 0,03 bis 65 mmol, insbesondere von 1 bis 40 mmol, bezogen auf 100 g des gesamten Mittels, verwendet. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten mit besonderem Vorzug zusätzlich Wasserstoffperoxid. Hier sind erfindungsgemäße Mittel zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigem Aufhellen keratinischer Fasern besonders bevorzugt, die 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12,5 Gew.- %, besonders bevorzugt 2,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 3 bis 6 Gew.-% Wasserstoffperoxid (berechnet als 100%iges H ₂ O ₂ ) enthalten.

Das Wasserstoffperoxid kann auch in Form dessen Anlagerungsverbindungen an feste Träger eingesetzt werden, bevorzugt wird Wasserstoffperoxid selbst verwendet. Das Wasserstoffperoxid wird als Lösung oder in Form einer festen Anlagerungsverbindung von Wasserstoffperoxid an anorganische oder organische Verbindungen, wie beispielsweise Natriumperborat,

Natriumpercarbonat, Magnesiumpercarbonat, Natriumpercarbamid, Polyvinylpyrrolidon n H ₂ O ₂ (Ii ist eine positive ganze Zahl größer 0), Harnstoffperoxid und Melaminperoxid, eingesetzt. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind wässrige Wasserstoffperoxid-Lösungen. Die Konzentration einer Wasserstoffperoxid-Lösung wird einerseits von den gesetzlichen Vorgaben und andererseits von dem gewünschten Effekt bestimmt; vorzugsweise werden 6- bis 12- prozentige Lösungen in Wasser verwendet.

Für eine Farbveränderung mittels Aufhellung beziehungsweise Bleichung des Substrats, beispielsweise der Haare, wird bevorzugt in den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln neben den Oxidationsmitteln zusätzlich mindestens ein Bleichverstärker eingesetzt. Bleichverstärker werden bevorzugt zur Steigerung der Bleichwirkung des Oxidationsmittels, insbesondere des Wasserstoffperoxids, eingesetzt. Geeignete Bleichverstärker sind (BV-i) Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, und/oder

(BV-ii) Carbonatsalze und/oder Hydrogencarbonatsalze, und/oder

(BV-iii) organische Carbonate, und/oder

(BV-iv) Carbonsäuren, und/oder

(BV-v) Peroxoverbindungen.

Bleichverstärker sind bevorzugt Peroxoverbindungen, insbesondere anorganische Peroxoverbindungen. Unter die erfindungsgemäß bleichverstärkenden Peroxoverbindungen fallen keine Anlagerungsprodukte von Wasserstoffperoxid an andere Komponenten und auch nicht Wasserstoffperoxid selbst. Die Auswahl der Peroxoverbindungen unterliegt darüber hinaus keinen Beschränkungen. Bevorzugte Peroxoverbindungen sind Peroxidisulfatsalze, Persulfatsalze, Peroxidiphosphatsalze (insbesondere Ammoniumperoxidisulfat, Kaliumperoxidisulfat, Natriumperoxidisulfat, Ammoniumpersulfat, Kaliumpersulfat, Natriumpersulfat, Kaliumperoxidiphosphat) und Peroxide (wie Bariumperoxid und Magnesiumperoxid). Unter diesen Peroxoverbindungen, die auch in Kombination eingesetzt werden können, sind erfindungsgemäß die Peroxidisulfate, insbesondere Ammoniumperoxidisulfat, bevorzugt. Hier sind erfindungsgemäße Mittel zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigem Aufhellen keratinischer Fasern bevorzugt, die zusätzlich 0,01 bis 2 Gew.-% mindestens einer festen Peroxoverbindung, die ausgewählt ist aus Ammonium-, Alkalimetall- und Erdalkalimetallpersulfaten, - peroxomonosulfaten und -peroxidisulfaten enthalten, wobei bevorzugte Mittel Peroxidisulfate enthalten, die vorzugsweise ausgewählt sind aus Natriumperoxidisulfat und/oder Kaliumperoxidisulfat und/oder Ammoniumperoxidisulfat und wobei besonders bevorzugte Mittel mindestens zwei verschiedene Peroxidisulfate enthalten.

Weiterhin besonders bevorzugt sind Persulfate, insbesondere das als Carosche Salz bezeichnete

Gemisch aus Kaliumperoxosulfat, Kaliumhydrogensulfat und Kaliumsulfat.

Die Bleichverstärker sind in den erfindungsgemäßen, kosmetischen Mitteln bevorzugt in Mengen von 5 bis 30 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 8 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das

Gewicht des anwendungsbereiten Mittels, enthalten.

Ferner hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn das erfindungsgemäße Färbemittel mindestens einen Pflegestoff enthält. Die Vertreter der im Folgenden aufgeführten zehn Gruppen von

Pflegestoffen ermöglichen nicht nur einen verbesserten Pflegezustand der Fasern nach der

Farbveränderung. Ihre Anwesenheit ist vielmehr ursächlich für eine intensivere und vor allem gleichmäßigere Färbung mit verbesserten Echtheitseigenschaften.

Im Rahmen einer ersten bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße farbverändernde Mittel als Pflegestoff mindestens ein kationisches Tensid. Erfindungsgemäß bevorzugt sind kationische Tenside vom Typ der quarternären Ammoniumverbindungen, der

Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Cetyltri- methylammoniumchlorid sowie Stearyltrimethylammoniumchlorid

Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1 ,2-Dihydroxypropyldialkylaminen.

Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Alkylamidoamin stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid ^® S

18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar

Weitere erfindungsgemäß geeignete kationische Tenside sind die unter den INCI-Bezeichnungen

Linoleamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate, Cocamidopropyl PG-Dimonιum Chloride

Phosphate und Stearamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate bekannten Substanzen.

Die kationischen Tenside sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.

Im Rahmen einer zweiten bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die farbverändernden Mittel als Pflegestoff mindestens ein pflegendes Polymer.

Eine erste Gruppe der pflegenden Polymere sind die kationischen Polymere. Unter kationischen Polymeren sind erfindungsgemäß Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche „temporär" oder „permanent" kationisch sein kann. Als „permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine C^-Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen.

Besonders geeignete kationische Polymere sind die gegebenenfalls vernetzten Homopolymere und Copolymere des Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorids. Das Homopolymer trägt die INCI-Bezeichnung Polyquaternium-37. Entsprechende Copolymere enthalten vorzugsweise als nichtionogene Monomereinheiten Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäure-C-|. ₄ -alkylester und Methacrylsäure-C- _M -alkylester Unter diesen nichtionogenen Monomeren ist das Acrylamid besonders bevorzugt. Auch diese Copolymere können, wie im Falle der Homopolymere oben beschrieben, vernetzt sein. Weitere bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat ^® und Polymer JR ^® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat ^® H 100, Celquat ^® L 200 und Polymer JR ^β 400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate, kationische Alkylpolyglycoside gemäß der DE-PS 44 13 686, kationiserter Honig, beispielsweise das Handelsprodukt Honeyquat ^® 50, kationische Guar-Derivate, wie insbesondere die unter den Handelsnamen Cosmedia ^® Guar und Jaguar ^® vertriebenen Produkte,

Polysiloxane mit quaternären Gruppen, wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylarnodimethicon), Dow Corning ^® 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie AbiP-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt), diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80), polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat ^® 100 (Poly(dimethyldiallylammoniurnchlorid)) und Merquat ^® 550 (Dimethyldiallylammoniumchlorid- Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere,

Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoalkylacrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinylpyrrolidon- Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat ^® 734 und Gafquat ^® 755 im Handel erhältlich,

Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat ^® FC 370, FC 550, FC 905 und HM 552 angeboten werden, quaternierter Polyvinylalkohol, sowie die unter den Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette.

Weiterhin sind kationiserte Proteinhydrolysate zu den kationischen Polymeren zu zählen, wobei das zugrunde liegende Proteinhydrolysat vom Tier, beispielsweise aus Collagen, Milch oder

Keratin, von der Pflanze, beispielsweise aus Weizen, Mais, Reis, Kartoffeln, Soja oder Mandeln, von marinen Lebensformen, beispielsweise aus Fischcollagen oder Algen, oder biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen kann. Ganz besonders bevorzugt sind die kationischen Proteinhydrolysate und -derivate auf pflanzlicher Basis.

Ganz besonders bevorzugte amphotere Polymer sind die unter der INCI-Bezeichnung

Acrylamidopropyltrimonium Chloride/Acrylates Copolymer bekannten Strukturen.

Die erfindungsgemäßen farbverändernden Mittel enthalten die kationischen Polymere bevorzugter

Weise in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von 0,1 bis 2 Gew -%, jeweils bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung.

Im Rahmen einer dritten bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen farbverändernden Mittel mindestens einen UV-Filter.

Zwei bevorzugte UV-Filter mit kationischen Gruppen sind die als Handelsprodukte erhältlichen

Verbindungen Zimtsäureamidopropyl-trimethylammoniumchlorid (lncroquat ^® UV-283) und Dodecyl- dimethylaminobenzamidopropyl-dimethylammoniumtosylat (Escalol ^® HP 610).

Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch die Verwendung einer Kombination von mehreren UV-Filtern. Im Rahmen dieser Ausführungsform ist die Kombination mindestens eines wasserunlöslichen UV-Filters mit mindestens einem UV-Filter mit einer kationischen Gruppe bevorzugt.

Die UV-Filter sind in den erfindungsgemäßen Mitteln üblicherweise in Mengen 0,01-5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, enthalten. Mengen von 0,1-2,5 Gew.-% sind bevorzugt.

Im Rahmen einer vierten bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen farbverändernden Mittel als Pflegestoff mindestens ein Vitamin, ein Provitamin, eine

Vitaminvorstufe sowie eines derer Derivate.

Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen farbverändernden Mittel Vitamine, Provitamine und

Vitaminvorstufen aus den Gruppen A, B, C, E und H. Das Vitamin C kann erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sein. Panthenol, Pantolacton, Pyridoxin und seine Derivate sowie

Nicotinsäureamid und Biotin sind ebenfalls besonders bevorzugt.

Im Rahmen einer fünften bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Ganz besonders geeignet sind die Extrakte aus Moringa Olifeira, Grünem Tee, Mandel, Aloe Vera,

Kokosnuss, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi und Melone.

Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie üblicherweise ca. 2 - 80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Gewinnung eingesetzte

Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch.

Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen farbverändernden Mitteln

Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen.

Im Rahmen einer sechsten bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen farbverändernden Mittel als Pflegestoff mindestens ein Proteinhydrolysat und eines seiner

Derivate.

Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milchei- weiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Dehylan ^® (Cognis), Promois ^® (Interorgana), Collapuron ^®

(Cognis), Nutrilan ^® (Cognis), Gelita-Sol ^® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein ^®

(Inolex), Sericin (Pentapharm) und Kerasol ^® (Croda) vertrieben.

Erfindungsgemäß bevorzugt ist die Verwendung von Proteinhydrolysaten pflanzlichen Ursprungs, z. B. Soja-, Mandel-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate Solche Produkte sind beispielsweise unter den Warenzeichen Gluadin ^® (Cognis), DiaMin ^® (Diamalt), Lexein ^® (Inolex),

Hydrosoy ^® (Croda), Hydrolupin ^® (Croda), Hydrosesame ^® (Croda), Hydrotritium ^® (Croda) und

Crotein ^® (Croda) erhältlich.

Die Proteinhydrolysate sind in den erfindungsgemäßen farbverändernden Mitteln in

Konzentrationen von 0,01 Gew. -% bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 Gew.-% bis zu 15

Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,05 Gew.-% bis zu 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung enthalten.

Im Rahmen einer siebten bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen

Zubereitungen als Pflegestoff Ectoin oder Ectoinderivate, Allantoin, Taurin und Bisabolol enthalten.

Die erfindungsgemäßen farbverändernden Mittel enthalten diese Wirkstoffe bevorzugt in Mengen von 0,001 bis 2, insbesondere von 0,01 bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte

Anwendungszubereitung.

Im Rahmen einer achten bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen farbverändernden Mittel als Pflegestoff mindestens ein Mono- bzw. Oligosaccharid.

Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen Zubereitungen eine erhitzte, das heißt karamellisierte Zuckerart, vorzugsweise karamellisierten Rohrzucker enthalten.

Die Mono- bzw. Oligosaccharide sind in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 8 Gew.-%, insbesondere 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, enthalten.

Im Rahmen einer neuten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Zubereitung (B) als

Pflegestoff mindestens ein Silikonöl und/oder ein Silikongum.

Erfindungsgemäß geeignete Silikone oder Silikongums sind insbesondere Dialkyl- und

Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methylphenyl-polysiloxan, sowie deren alkoxylierte, quaternierte oder auch anionische Derivate.

Beispiele für solche Silikone sind:

Oligomere Polydimethylcyclosiloxane (INCI-Bezeichnung: Cyclomethicone), insbesondere die tetramere und die pentamere Verbindung, die als Handelsprodukte DC 344 bzw. DC 345 von Dow Corning vertrieben werden,

Hexamethyl-Disiloxan (INCI-Bezeichnung: Hexamethyldisiloxane), z. B. das unter der Bezeichnung Abil ^® K 520 vertriebenen Produkt,

Polymere Polydimethylsiloxane (INCI-Bezeichnung: Dimethicone), z. B. die unter der Bezeichnung DC 200 von Dow Corning vertriebenen Produkte, Polyphenylmethylsiloxane (INCI-Bezeichnung ¹ Phenyl Trimethicone), z B. das Handelsprodukt DC 556 Fluid von Dow Corning,

Sihcon-Glykol-Copolymere (INCI-Bezeichnung: Dimethicone Copolyol), z. B. die Handelsprodukte DC 190 und DC 193 von Dow Corning,

Ester sowie Partialester der Silicon-Glykol-Copolymere, wie sie beispielsweise von der Firma Fanning unter der Handelsbezeichnung Fancorsil ^® LIM (INCI-Bezeichnung: Dimethicone Copolyol Meadowfoamate) vertrieben werden,

Dimethylsiloxane mit Hydroxy-Endgruppen (INCI-Bezeichnung: Dimethiconol), z. B. die Handelsprodukte DC 1401 und Q2-1403 von Dow Corning, aminofunktionelle Polydimethylsiloxane und hydroxylaminomodifizierte Silicone (INCI- Bezeichnung: u. a. Amodimethicone und Quaternium-80), wie die Handelsprodukte XF42- B1989 (Hersteller GE Toshiba Silicones) Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning ^® 939 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM- 2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie AbiP-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt), anionische Silikonöle, wie beispielsweise das Produkt Dow Corning ^® 1784 aminomodifizierte Organosilicone, wie beispielsweise das Produkt Abil Soft A843 (Hersteller Osi Specialities).

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten die Silikone bevorzugt in Mengen von 0,01 - 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 - 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung. Im Rahmen einer zehnten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen farbve rändernden Mittel mindestens ein ölkörper und/oder einen Wachs als Pflegestoff. Zu den natürlichen und synthetischen kosmetischen ölkörpern sind beispielsweise zu zählen: pflanzliche öle flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe sowie Di-n-alkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen,

Esteröle.

Dicarbonsäureester symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen,

Trifettsäureester von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten

Fettsäuren mit Glycerin,

Fettsäurepartialglyceride, das sind Monoglyceride, Diglyceride und deren technische

Gemische.

Die Einsatzmenge der natürlichen und synthetischen kosmetischen ölkörper in den erfindungsgemäßen farbverändernden Mitteln beträgt üblicherweise 0,1 - 30 Gew.%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, bevorzugt 0,1 - 20 Gew.-%, und insbesondere 0,1 - 15 Gew.-%. Im Rahmen einer zehnten bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die Zubereitung weiterhin mindestens ein Flavonoid. Erfindungsgemäß ganz bsonders bevorzugte Flavonoide sind

- Tilirosid ( [(2R,3R,4S,5R,6S)-6-[5,7-dihydroxy-2-(4-hydroxyphenyl)-4-oxo -chromen-3 -yl]oxy-3,4,5-trihydroxy-oxan-2-yl]methyl (E)-3-(4-hydroxyphenyl)prop-2-enoate; INCI- Bezeichnung: Tiliroside, CAS-Nr. 20316-62-5),

Rutinsulfat (3,3',4', 4,7-Pentahydroxyflavon-3-rhamnoglucosid, INCI-Bezeichnung Disodium Rutinyl Disulfate),

- Troxerutin (2-[3,4-bis(2-hydroxyethoxy)phenyl]-5-hydroxy-7-(2-hydroxyet hoxy)-3-[3, 4,5-trihydroxy-6-[(3,4,5-trihydroxy-6-methyl-oxan-2-yl)oxyme thyl]oxan-2-yl]oxy-chromen-4- one; INCI-Bezeichnung: Troxerutin, CAS-Nr 96304-71-1 ) und

- lsoquercetin (2-(3,4-dihydroxyphenyl)-5,7-dihydroxy-3[(2S,3R,4S,5R,6R)-3, 4,5-trihydroxy- 6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxy-chromen-4-one; CAS-Nr. 482-35-9).

Ein erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugtes Flavonoid ist Tiliroside.

Die Flavonoide der Formel (I) sind in den erfindungsgemäßen Zubereitungen vorzugsweise in einer Menge von 0,0001 bis 5Gew.-%, insbesondere von 0,002 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf den reinen Wirkstoff und das gesamte anwendungsbereite Mittel, enthalten.

Obwohl jeder der in den verschiedenen Ausführungsformen genannten Pflegestoffe für sich alleine bereits ein zufriedenstellendes Resultat ergibt, sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch alle Ausführungsformen umfasst, in denen die farbverändernden Mittel mehrere Pflegestoffe auch aus verschiedenen Gruppen enthalten.

Besonders bevorzugte Pflegestoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung sind insbesondere Vitamin C, Ubiquinone, Panthenol und seine Derivate, Ectoin, Kamillenextrakt, Bisabolol, Olivenöl, Royal Gelee, Mung Bean Extrakt und Moringa Olifeira-Extrakt

Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen Färbe- und/oder Aufhellmittel nichtionogene grenzflächenaktive Stoffe enthalten.

Besonders bevorzugte Klassen an nichtionogenen grenzflächenaktiven Stoffen stellen die alkoxylierten Fettalkohole, die alkoxylierten Fettsäuren sowie die Alkylphenole und Alkylphenolalkoxylate dar.

Als besonders vorteilhaft haben sich erfindungsgemäße Mittel erwiesen, die nichtionogene grenzflächenaktive Substanzen in Mengen von 1 - 5 Gew.-% enthalten. Weiterhin können die erfindungsgemäßen Färbe- und/oder Aufhellmittel alle in solchen Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Mittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische,

ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, kationischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen. Anionische Tenside können dabei ganz besonders bevorzugt sein. Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Ethercarbonsäuresalze mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül wie C ₁₂ H ₂₅ -(C ₂ H ₄ O) ₆ -CH ₂ -COONa sowie insbesondere Salze von gesättigten und speziell ungesättigten C8-C22-Carbonsäuren wie ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.

Diese anionischen Tenside sollten bevorzugt in fester, insbesondere Pulverform vorliegen. Ganz besonders bevorzugt sind dabei bei Raumtemperatur feste Seifen, insbesondere Natriumstearat. Diese liegen bevorzugt in Mengen von 5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 10 bis 15 Gew.-%, vor. Als nichtionische Tenside eignen sich insbesondere C ₈ -C ₂₂ -Al ky I mono- und oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga. Insbesondere die nichtethoxylierten Verbindungen haben sich als besonders geeignet erwiesen.

Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln verwendbaren kationischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylarnmoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.

Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid ^® S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus. Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", wie das unter der Bezeichnung Dehyquart ^® F 75 in Abmischung mit Cetearylalkohle erhältliche Distearoylethylhydroxyethylammoniurnmethosulfat.

Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.

Als weiteren Bestandteil können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens eine Ammoniumverbindung aus der Gruppe Ammoniumchlorid, Ammoniumcarbonat, Ammoniumbicarbonat, Ammoniumsulfat und/oder Ammoniumcarbamat in einer Menge von 0,5 bis

10, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels enthalten.

Die erfindungsgemäßen Mittel können die Inhaltsstoffe in einem geeigneten wäßrigen, alkoholischen oder wässrig-alkoholischen Träger enthalten. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Es ist aber auch möglich, eine pulverförmige oder auch Tabletten-förmige Formulierung bereitzustellen, was für Färbe- und/oder Aufhellmittel bevorzugt ist. Unter wässrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wässrige Lösungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines C ₁ -C ₄ -AIkOhOIs, insbesondere Ethanol bzw Isopropanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1 ,2- Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel. Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein nichtwässriges Lösungsmittel enthalten, wobei besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel das Lösungsmittel in einer Konzentration von 0,1 - 30 Gewichtsprozent, bevorzugt in einer Konzentration von 1 - 20 Gewichtsprozent, ganz besonders bevorzugt in einer Konzentration von 2 - 10 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Mittel, enthalten.

In weiter bevorzugten erfindungsgemäßen Mitteln ist das Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, Isoropanol, n-Butanol, Propylenglykol, n- Butylenglykol, Glycerin, Diethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmono-n- butylether , Phenoxyethanol und Benzylalkohol sowie ihren Mischungen.

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel kann durch geeignete Inhaltstoffe wie Acidifizierungsmittel oder Alkalisierungsmittel in einem weiten Bereich eingestellt werden. Eine oxidative Färbung der Fasern kann in Gegenwart von Oxidationsfarbstoffvorprodukten grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Dieser Aufhelleffekt kann unabhängig von der Färbemethode gewünscht sein. Die Gegenwart von Oxidationsfarbstoffvorprdukten ist demnach keine zwingende Voraussetzung für einen Einsatz von Oxidationsmitteln in den erfindungsgemäßen Mitteln. Als Oxidationsmittel kommen Persulfate, Chlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat in Frage.

Erfindungsgemäß kann aber das Oxidationsfärbemittel auch zusammen mit einem Katalysator auf das Haar aufgebracht werden, der die Oxidation der Farbstoffvorprodukte, z.B. durch Luftsauerstoff, aktiviert. Solche Katalysatoren sind z.B. Metallionen, lodide, Chinone oder bestimmte Enzyme.

Bei einer Anwendung von Oxidationsmitteln wird das eigentliche Färbemittel zweckmäßigerweise unmittelbar vor der Anwendung durch Mischung der Zubereitung des Oxidationsmittels mit der Zubereitung, enthaltend die Verbindungen der Formel I und gegebenenfalls Farbstoffvorprodukte,

hergestellt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH- Wert im Bereich von 6 bis 12 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 ⁰ C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von 5 bis 45 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z.B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.

Für die Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel auf dem Haar werden die Färbe- und/oder Aufhellmittel unmittelbar vor dem Auftragen mit einer Wasserstoffperoxid-Lösung vermischt. Die Konzentration dieser Wasserstoffperoxid-Lösung wird einerseits von den gesetzlichen Vorgaben und andererseits von dem gewünschten Effekt bestimmt; in der Regel werden 6- bis 12prozentige Lösungen in Wasser verwendet. Die Mengenverhältnisse von Färbe- und/oder Aufhellmittel und Wasserstoffperoxid-Lösung liegen dabei üblicherweise im Bereich 1 :1 bis 1 :2, wobei ein überschuß an Wasserstoffperoxid-Lösung insbesondere dann gewählt wird, wenn keine zu ausgeprägte Blondierwirkung erwünscht ist.

Erfindungsgemäß bevorzugt ist auch der Einsatz von sogenannten Komplexbildnern. Komplexbilder sind Stoffe, die Metallionen komplexieren können. Bevorzugte Komplexbildner sind sogenannte Chelatkomplexbildner, also Stoffe, die mit Metallionen cyclische Verbindungen bilden, wobei ein einzelner Ligand mehr als eine Koordinationsstelle an einem Zentralatom besetzt, d. h. mind. "zweizähnig" ist. In diesem Falle werden also normalerweise gestreckte Verbindungen durch Komplexbildung über ein Ion zu Ringen geschlossen. Die Zahl der gebundenen Liganden hängt von der Koordinationszahl des zentralen Ions ab.

Besonders bevorzugt ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung der Einsatz eines oder mehrerer Chelatkomplexbildner aus den Gruppen der (i) Polycarbonsäuren, bei denen die Summe der Carboxyl- und gegebenenfalls

Hydroxylgruppen mindestens 5 beträgt, (ii) stickstoffhaltigen Mono- oder Polycarbonsäuren, (iii) geminalen Diphosphonsäuren, (iv) Aminophosphonsäuren, (v) Phosphonopolycarbonsäuren, (vi) Cyclodextrine.

Eine bevorzugte Substanzklasse mit komplexbildenden Eigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw Aminoalkanphosphonate Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentnaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-

Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Komplexbildner wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden. Diese Stoffe werden nachstehend beschrieben.

Erfindungsgemäß bevorzugte Komplexbildner sind Phosphonate, vorzugsweise Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate und insbesondere 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (HEDP) bzw. dessen Di- oder Tetranatriumsalz und/oder Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP) bzw. dessen Hexanatriumsalz und/oder Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) bzw. dessen Hepta- oder Octanatriumsalz.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel enthalten einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe

(a) Nitrilotriessigsäure (NTA),

(b) Diethylenetriaminpentaesigsäure (DTPA),

(c) Ethylendiamindibernsteinsäure (EDDS),

(d) Ethylenediamindiglutarsäure (EDGA),

(e) 2- Hydroxypropylendiamindibernsteinsäure (HPDS),

(f) Glycinamid-N,N'- dibernsteinsäure (GADS),

(g) Ethylendiamin-N-N'-diglutarsäure (EDDG),

(h) 2-Hydroxypropylendiamin-N-N'-dibernsteinsäure (HPDDS),

(i) Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA),

(j) Ethylendicysteinsäure (EDC),

(k) Diaminoalkyldi(sulfobernsteinsäure) (DDS),

(I) Ethylendiamine-N-N'-bis(ortho-hydroxyphenylesigsäure (EDDHA),

(m) N-2-hydroxyethyl-N,N-diessigsäure,

(n) Glyceryliminodiessigsäure,

(o) lminodiessigsäure-N-2-hydroxypropylsulfonsäure,

(p) Asparaginsäure-N-carboxymethyl-N-2,5-hydroxypropyl-3-sulfon säure,

(q) 8-Alanin-N,N'-diessigsäure,

(r) Asparaginsäure-N,N'-diessigsäure,

(s) Asparaginsäure-N-monoessigsäure,

(t) Dipicolinsäure,

(u) sowie deren Salze und/oder Derivate

Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist Verfahren zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigem Aufhellen von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, bei dem gewünschtenfalls ein Vorbehandlungsmittel M1 auf die Faser aufgebracht wird, dann ein Mittel M2 auf der Faser zur Anwendung kommt, wobei gewünschtenfalls dem Mittel M2 vor der Anwendung ein weiteres Mittel M3 zugegeben wird,

dieses Mittel M2 nach einer Zeit von 5-30 Minuten von der Faser abgespült wird und nach der Behandlung gegebenenfalls ein Nachbehandlungsmittel M4 auf die Faser aufgetragen und nach einer Einwirkzeit von einigen Minuten wieder abgespült wird, wobei mindestens eines der Mittel M1 , M2 oder M3 ein erfindungsgemäßes Mittel ist. Die erfindungsgemäßen Mittel können demnach als Einkomponentenmittel (Färbe- und Aufhellmittel M2 bzw. Nachbehandlungsmittel M4), als Zweikomponenten Mittel (M2 + M3) oder als Dreikomponentenmittel (M2 + M3 + M4) formuliert und entsprechend angewendet werden. Eine Auftrennung in Mehrkomponentensysteme bietet sich insbesondere dort an, wo Inkompatibilitäten der Inhaltsstoffe zu erwarten oder zu befürchten sind; das einzusetzende Mittel wird bei solchen Systemen vom Verbraucher direkt vor der Anwendung durch Vermischen der Komponente hergestellt.

Ein Färbe- und Aufhellungsverfahren, bei dem die Aufhellcreme und das Oxidationsmittel zunächst getrennt vorliegen, ist dabei bevorzugt. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zum Färben und Aufhellen von menschlichen Haaren, bei dem eine Zusammensetzung auf wäßriger Grundlage, enthaltend Wasserstoffperoxid, mit einem erfindungsgemäßen Mittel zu einer homogenen Zusammensetzung vermischt, und diese auf das Haar aufgebracht wird.

In bevorzugten erfindungsgemäßen Verfahren dieser Art enthält die Zusammensetzung auf wässriger Grundlage bezogen auf ihr Gewicht 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% und insbesondere 3 bis 6 Gew.-% Wasserstoffperoxid, berechnet als 100%iges H ₂ O ₂ . Weiter bevorzugte erfindungsgemäße Verfahren dieser Art sind dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung auf wässriger Grundlage, enthaltend Wasserstoffperoxid, mit einem erfindungsgemäßen Mittel im Gewichtsverhältnis 1 :5 bis 10:1 , vorzugsweise 1.2 bis 5:1 und insbesondere 1 :2 bis 2:1 zu einer homogenen Zusammensetzung vermischt, und diese auf das Haar aufgebracht wird.

Alternativ kann - wie vorstehend erwähnt - auch ein Dreikomponentensystem zur Anwendung gelangen. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zum Färben und Aufhellen von menschlichen Haaren, bei dem eine Zusammensetzung auf wässriger Grundlage, enthaltend Wasserstoffperoxid, mit einem weiteren Mittel enthaltend vorzugsweise mindestens einen Alkalitätsgeber und/oder direktziehenden Haarfarbstoff und/oder mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt, und einem erfindungsgemäßen Mittel zu einer homogenen Zusammensetzung vermischt, und diese auf das Haar aufgebracht wird.

Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verfahren gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung von kationischen Verbindungen der Formel (Ia):

X (Ia) in der

R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C ₁ -C ₆ - Alkylgruppe, eine C ₂ -C ₆ -Alkenylgruppe, eine C-|-C ₆ -Hydroxyalkylgruppe, eine C ₂ -C ₆ -Polyhydroxyalkylgruppe, ein Halogenatom, eine Carboxylgruppe, eine Nitrilgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine Carboxamidogruppe, eine Alkyloxycarbonylguppe oder eine Sulfonsäuregruppe, wobei die beiden Reste R ¹ und R ² oder R ³ und R ⁴ zusammen einen weiteren ankondensierten, carbozyklischen oder heterozyklischen Ring bilden können, der gegebenenfalls einen Substituenten R ¹² trägt,

R ⁵ steht für eine C-|-C ₆ -Alkylgruppe, eine C ₂ -C ₆ -Alkenylgruppe, eine C ₂ -C ₆ -

Hydroxyalkylgruppe, eine C ₂ -C ₆ -Polyhydroxyalkylgruppe, eine C ₁ -C ₆ - Alkoxy-CrC ₆ -alkylgruppe, eine Amino-Ci-C ₆ -Alkylgruppe, eine Di-C ₁ -C ₆ - Alkylamino-C ₂ -C ₆ -alkylgruppe, eine Cyano-d-Cβ-alkylgruppe oder für einen Substituenten der Formeln Il bis VII ¹

—(CH ₂ )π — COOH _{(| |)}

O

— (CHJn - N-S-R1 1 2 / Il

^R1 ° ° <ιι»

O

— (CH ₂ )n — "- -OO--RR1111

(IV)

_(V)

O R10 Il I (CH ₉ )n — S-N-R10

^2l Il

⁰ (VI)

O R10

— (CH,)n — ^N-RIO

² (VII)

R ⁶ und R ⁷ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-C ₆ - Alkylgruppe, eine C ₂ -C ₆ -Alkenylgruppe, eine Ci-C ₆ -Hydroxyalkylgruppe, eine C ₂ -C ₆ -Polyhydroxyalkylgruppe, ein Halogenatom (Chlorid, Bromid, lodid oder Fluorid), eine Carboxylgruppe, eine Nitrilgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine Carboxamidogruppe, eine Alkyloxycarbonylguppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine Ci-C ₆ - Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Aminogruppe oder eine C ₁ -C ₆ - Dialkylaminogruppe,

R ⁸ und R ⁹ stehen unabhängig voneinander für einen Substituenten, der wie R ⁵ definiert ist oder aber bilden zusammen einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring, der gegebenenfalls noch weitere Substituenten oder Heteroatome tragen kann,

R ¹⁰ und R ¹¹ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine CrC ₆ - Alkylgruppe, eine C-ι-C ₆ -Hydroxyalkylgruppe, eine C ₂ -C ₆ - Polyhydroxyalkylgruppe, eine C ₂ -C _e -Alkenylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Heteroarylgruppe,

R ¹² steht für ein Wasserstoffatom, eine d-C ₆ -Alkylgruppe, eine C ₂ -C ₆ -

Alkenylgruppe, eine Ci-C ₆ -Hydroxyalkylgruppe, eine C ₂ -C ₆ - Polyhydroxyalkylgruppe, ein Halogenatom, eine Carboxylgruppe, eine Nitrilgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine Carboxamidogruppe, eine Alkyloxycarbonylguppe oder eine Sulfonsäuregruppe und

X steht für ein einwertiges Anion, vorzugsweise für Halogenid (Chlorid,

Bromid, lodid oder Fluorid), Hydrogensulfat, ^λ /i Sulfat, ^λ /i Tetrachlorozinkat, p-Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat, Acetat, Tetrafluoroborat, Trifluormethansulfonat, Hexafluorophosphat, Methansulfat oder Methansulfonat. in Mitteln zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigem Aufhellen keratinischer Fasern. Besonders bevorzugt dient der Einsatz der Verbindungen der Erzielung bestimmter vorteilhafter Effekte. Erfindungsgemäß bevorzugt sind Verwendungen zur

Steigerung der Echtheitseigenschaften der Färbungen und/oder

Steigerung der Farbbrillanz und/oder

Steigerung der Hautverträglichkeit von Färbe bzw. Aufhellmitteln.

Bezüglich weiterer bevorzugter erfindungsgemäßer Verwendungen gilt mutatis mutandis das zu den bevorzugten Mitteln Ausgeführte.

Einige der in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen kationischen Verbindungen sind bislang nicht bekannt. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind demnach kationische Verbindungen der Formel (Ib):

^X (Ib) in der entweder

R ₁ ', R ₂ ', R ₃ ', R ₄ stehen für ein Wasserstoffatom

R ₅ ' steht für Allylgruppe oder eine 2-Hydroxyethylgruppe

R ₆ ' und R ₇ ' stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C ₁ -C ₆ - Alkylgruppe, eine C ₂ -Cβ-Alkenylgruppe, eine C-i-Cβ-Hydroxyalkylgruppe, eine C ₂ -C ₆ -Polyhydroxyalkylgruppe, ein Halogenatom (Chlorid, Bromid, lodid oder Fluorid), eine Carboxylgruppe, eine Nitrilgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine Carboxamidogruppe, eine Alkyloxycarbonylguppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine C ₁ -C ₆ - Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Aminogruppe oder eine C ₁ -C ₆ - Dialkylaminogruppe,

R ₈ ' und R ₉ ' stehen unabhängig voneinander für einen Substituenten, der wie R ⁵ definiert ist oder aber bilden zusammen einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring, der gegebenenfalls noch weitere Substituenten oder Heteroatome tragen kann,

X ^" steht für ein einwertiges Anion, vorzugsweise für Halogenid (Chlorid,

Bromid, lodid oder Fluorid), Hydrogensulfat, 14 Sulfat, V2 Tetrachlorozinkat, p-Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat, Acetat, Tetrafluoroborat,

Trifluormethansulfonat, Hexafluorophosphat, Methansulfat oder Methansulfonat, oder

R ₁ ', R ₂ ', R ₃ ', R ₄ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C ₁ -C ₆ - Alkylgruppe, eine C ₂ -C ₆ -Alkenylgruppe, eine Ci-C ₆ -Hydroxyalkylgruppe, eine C ₂ -C ₆ -Polyhydroxyalkylgruppe, ein Halogenatom, eine Carboxylgruppe, eine Nitrilgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine Carboxamidogruppe, eine Alkyloxycarbonylguppe oder eine Sulfonsäuregruppe, wobei die beiden Reste R ¹ und R ² oder R ³ und R ⁴ zusammen einen weiteren ankondensierten, carbozyklischen oder heterozyklischen Ring bilden können, der gegebenenfalls einen Substituenten R ₁₀ ' trägt,

R ₅ ' steht für eine CrC ₆ -Alkylgruppe, eine C ₂ -C ₆ -Alkenylgruppe, eine C ₂ -C ₆ -

Hydroxyalkylgruppe, eine C ₂ -C ₆ -Polyhydroxyalkylgruppe, eine C ₁ -C ₆ - Alkoxy-CrC ₆ -alkylgruppe, eine Amino-Ci-C ₆ -Alkylgruppe, eine Di-C ₁ -C ₆ - Alkylamino-C ₂ -C ₆ -alkylgruppe, eine Cyano-d-Cβ-alkylgruppe

R ₆ ' und R ₇ ' stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C ₁ -C ₆ - Alkylgruppe, eine C ₂ -C ₆ -Alkenylgruppe, eine d-C ₆ -Hydroxyalkylgruppe, eine C ₂ -C ₆ -Polyhydroxyalkylgruppe, ein Halogenatom (Chlorid, Bromid, lodid oder Fluorid), eine Carboxylgruppe, eine Nitrilgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine Carboxamidogruppe, eine Alkyloxycarbonylguppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine C ₁ -C ₆ - Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Aminogruppe oder eine C ₁ -C ₆ - Dialkylaminogruppe,

R ₈ ' und R ₉ ' bilden zusammen einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring, der gegebenenfalls noch weitere Substituenten oder Heteroatome tragen kann,

R ₁₀ ' steht für ein Wasserstoffatom, eine d-C ₆ -Alkylgruppe, eine C ₂ -C ₆ -

Alkenylgruppe, eine d-C ₆ -Hydroxyalkylgruppe, eine C ₂ -C ₆ - Polyhydroxyalkylgruppe, ein Halogenatom, eine Carboxylgruppe, eine Nitrilgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine Carboxamidogruppe, eine Alkyloxycarbonylguppe oder eine Sulfonsäuregruppe und

X ^" steht für ein einwertiges Anion, vorzugsweise für Halogenid (Chlorid,

Bromid, lodid oder Fluorid), Hydrogensulfat, 14 Sulfat, V ₂ Tetrachlorozinkat, p-Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat, Acetat, Tetrafluoroborat,

Trifluormethansulfonat, Hexafluorophosphat, Methansulfat oder

Methansulfonat.

Weiterhin sind die folgenden Verbindungen nicht literaturbekannt und Gegenstand der vorliegenden Erfindung

- 9-[4-(Diethylamino)-2-methoxyphenyl]-10-methylacridinium-p-t oluolsulfonat

- 9-{4-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]-phenyl}-10-methylacridinium- p-toluolsulfonat

- 9-{4-[(2-Hydroxyethyl)methylamino]phenyl}-10-methylacridiniu m-p-toluolsulfonat

- 9-[4-(Dietylamino)-2-hydroxyphenyl]-10-methylacridinium-p-to luolsulfonat

- 9-[4-(Dimethylamino)-3-bromphenyl]-10-methylacridinium-p-tol uolsulfonat

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kationische Verbindungen sind ausgewählt aus der Gruppe der

- Salze des 10-Allyl-9-[4-(dιmethylamino)phenyl]acridiniums

- Salze des 10-Allyl-9-[4-(diethylamino)phenyl]acridiniums

- Salze des 9-[4-(Piperidin-1-yl)phenyl]-10-methylacridiniums

- Salze des 9-[4-(Piperidin-1-yl)phenyl]-10-ethylacridiniuma

- Salze des 10-Allyl-9-[4-(pιperidιn-1-yl)phenyl]acrιdiniums

- Salze des 9-[4-(Morpholin-4-yl]phenyl]-10-methylacridiniums

- Salze des 10-Allyl-9-[4-(morpholin-4-yl)phenyl]acridinium

- Salze des 9-[4-(Piperazin-1-yl)phenyl]-10-methylacridiniums

- Salze des 10-Allyl-9-[4-(pιperazin-1-yl)phenyl]acridiniums

- Salze des 9-[4-(4-Methylpiperazin-1-yl)phenyl]-10-methylacridiniums

- Salze des 10-Allyl-9-[4-(4-Methylpiperazin-1-yl)phenyl]acridiniums

- Salze des 9-[4-(Pyrrolidin-1-yl)phenyl]-10-methylacridiniums

- Salze des 10-Allyl-9-[4-(pyrrolιdin-1-yl)phenyl]acridiniums

- Salze des 9-[4-(Diethylamino)-2-methoxyphenyl]-10-methylacridiniums

- Salze des 10-Allyl-9-[4-(diethylamino)-2-methoxyphenyl]acridiniums

- Salze des 9-{4-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]-phenyl}-10-methylacridiniums

- Salze 10-Allyl-9-{4-[bιs-(2-hydroxyethyl)amιno]phenyl}acridinium s

- Salze des 9-{4-[(2-Hydroxyethyl)methylamino]phenyl}-10-methylacridiniu ms

- Salze des 10-Allyl-9-{4-[(2-hydroxyethyl)methylamino]phenyl}-acridiniu ms

- Salze des 9-[4-(Dietylamino)-2-hydroxyphenyl]-10-methylacridiniums

- Salze des 10-Allyl-9-[4-(diethylamino)-2-hydroxyphenyl]acridiniums

- Salze des 9-[4-(Dimethylamino)-3-bromphenyl]-10-methylacridiniums

- Salze des 10-Allyl-9-[4-(Dimethylamino)-3-bromphenyl]acridiniums.

Auch an dieser Stelle sei bezüglich der genauen Strukturen explizit auf die entsprechende Offenbarung im korrespondierenden Prioritätsdokument Bezug genommen. Besonders bevorzugte erfindunggemäße kationische Verbindungen sind

10-Allyl-9-[4-(dimethylamino)phenyl]acridiniumbromid, 10-Allyl-9-[4-

(diethylamino)phenyl]acridiniumbromid, 9-[4-(Piperidin-1-yl)phenyl]-10-methylacridiniumbromid, 9- [4-(Piperidin-1-yl)phenyl]-10-ethylacridiniumbromid, 10-Allyl-9-[4-(piperidin-1- yl)phenyl]acridiniumbromid, 9-[4-(Morpholin-4-yl]phenyl]-10-methylacridiniumbromid, 10-Allyl-9-[4- (morpholin-4-yl)phenyl]acridiniumbromid, 9-[4-(Piperazin-1-yl)phenyl]-10-methylacridiniumbromid, 10-Allyl-9-[4-(piperazin-1-yl)phenyl]acridiniumbromid, 9-[4-(4-Methylpiperazin-1-yl)phenyl]-10- methylacridiniumbromid, 10-Allyl-9-[4-(4-Methylpiperazin-1-yl)phenyl]acridiniumbromi d, 9-[4- (Pyrrolidin-1-yl)phenyl]-10-methylacridiniumbromid, 10-Allyl-9-[4-(pyrrolidin-1- yl)phenyl]acridiniumbromid, 9-[4-(Diethylamino)-2-methoxyphenyl]-10-methylacridiniumbrom id, 10- Allyl-9-[4-(diethylamino)-2-methoxyphenyl]acridiniumbromid, 9-{4-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]- phenyl}-10-methylacridiniumbromid, 10-Allyl-9-{4-[bis-(2- hydroxyethyl)amino]phenyl}acridiniumbromid, 9-{4-[(2-Hydroxyethyl)methylamino]phenyl}-10- methylacridiniumbromid, 10-Allyl-9-{4-[(2-hydroxyethyl)methylamino]phenyl}-acridiniu mbromid, 9- [4-(Dietylamino)-2-hydroxyphenyl]-10-methylacridiniumbromid, 10-Allyl-9-[4-(diethylamino)-2- hydroxyphenyl]acridiniumbromid, 9-[4-(Dimethylamino)-3-bromphenyl]-10-m8thylacridiniumbromid , 10-Allyl-9-[4-(Dimethylamino)-3-bromphenyl]acridiniumbromid, 10-Allyl-9-[4- (dιmethylamino)phenyl]acridinium-p-toluolsulfonat, 10-Allyl-9-[4-(diethylamino)ph8nyl]acridinium-p- toluolsulfonat, 9-[4-(Piperidin-1-yl)phenyl]-10-methylacridinium-p-toluolsul fonat, 9-[4-(Pipe rid in-1 - yl)phenyl]-10-ethylacridinium-p-toluolsulfonat, 10-Allyl-9-[4-(piperidin-1-yl)phenyl]acridinium-p- toluolsulfonat, 9-[4-(Morpholin-4-yl]phenyl]-10-methylacridinium-p-toluolsul fonat, 10-Allyl-9-[4- (morpholin-4-yl)phenyl]acridinium-p-toluolsulfonat, 9-[4-(Piperazin-1-yl)phenyl]-10- methylacndinium-p-toluolsulfonat, 10-Allyl-9-[4-(piperazιn-1-yl)phenyl]acrιdinium-p-toluolsu lfonat, 9- [4-(4-Methylpiperazin-1-yl)phenyl]-10-methylacridinium-p-tol uolsulfonat, 10-Allyl-9-[4-(4- Methylpiperazin-1-yl)phenyl]acridinium-p-toluolsulfonat, 9-[4-(Pyrrolidin-1-yl)phenyl]-10- methylacridinium-p-toluolsulfonat, 10-Allyl-9-[4-(pyrrolidin-1-yl)phenyl]acridinium-p-toluolsul fonat, 9- [4-(Diethylamino)-2-methoxyphenyl]-10-methylacridinium-p-tol uolsulfonat, 10-Allyl-9-[4- (dιethylamino)-2-methoxyphenyl]acridinium-p-toluolsulfonat, 9-{4-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]- phenyl}-10-methylacridinium-p-toluolsulfonat, 10-Allyl-9-{4-[bis-(2- hydroxyethyl)amino]phenyl}acridinium-p-toluolsulfonat, 9-{4-[(2-Hydroxyethyl)methylamino]phenyl}- 10-methylacridinium-p-toluolsulfonat, 10-Allyl-9-{4-[(2-hydroxyethyl)methylamino]phenyl}- acridinium-p-toluolsulfonat, 9-[4-(Dietylamino)-2-hydroxyphenyl]-10-methylacridinium-p- toluolsulfonat, 10-Allyl-9-[4-(diethylamιno)-2-hydroxyphenyl]acridinιum-p- toluolsulfonat, 9-[4- (Dimethylamino)-3-bromphenyl]-10-methylacridinium-p-toluolsu lfonat und 10-Allyl-9-[4- (Dimethylamino)-3-bromphenyl]acridinium-p-toluolsulfonat. Ganz besonders bevorzugte kationische Verbindungen sind 10-Allyl-9-[4-

(dimethylamino)phenyl]acridiniumbromid, 10-Allyl-9-[4-(diethylamino)phenyl]acridiniumbromid, 9-[4- (Piperidin-1-yl)phenyl]-10-methylacrιdinium-p-toluolsulfona t, 9-[4-(Pιperidin-1-yl)phenyl]-10- ethylacridinium-p-toluolsulfonat, 10-Allyl-9-[4-(piperidin-1-yl)phenyl]acridiniumbromid, 9-[4- (Morpholin-4-yl]phenyl]-10-methylacridinium-p-toluolsulfonat , 10-Allyl-9-[4-(morpholin-4-

yl)phenyl]acridiniumbromid, 9-[4-(Piperazin-1-yl)phenyl]-10-methylacridinium-p-toluolsul fonat, 10- Allyl-9-[4-(pip8razin-1-yl)phenyl]acridiniumbromid, 9-[4-(4-Methylpiperazin-1-yl)phenyl]-10- methylacridinium-p-toluolsulfonat, 10-Allyl-9-[4-(4-Methylpiperazin-1-yl)phenyl]acridiniumbromi d, 9- [4-(Pyrrolidin-1-yl)phenyl]-10-methylacridinium-p-toluolsulf onat, 10-Allyl-9-[4-(pyrrolidin-1- yl)phenyl]acridinium-bromid, 9-[4-(Diethylamino)-2-methoxyphenyl]-10-methylacridinium-p- toluolsulfonat, 10-Allyl-9-[4-(diethylamino)-2-methoxyphenyl]acridiniumbromi d, 9-{4-[Bis(2- hydroxyethyl)amino]-phenyl}-10-methylacridinium-p-toluolsulf onat, 10-Allyl-9-{4-[bis-(2- hydroxyethyl)amino]phenyl}acridiniumbromid, 9-{4-[(2-Hydroxyethyl)methylamino]phenyl}-10- methylacridinium-p-toluolsulfonat, 10-Allyl-9-{4-[(2-hydroxyethyl)methylamino]phenyl}- acridiniumbromid, 9-[4-(Di8tylamino)-2-hydroxyphenyl]-10-methylacridinium-p-to luolsulfonat, 10- Allyl-9-[4-(diethylamino)-2-hydroxyphenyl]acridiniumbromid, 9-[4-(Dimethylamino)-3-bromphenyl]- 10-methylacridinium-p-toluolsulfonat und 10-Allyl-9-[4-(Dim8thylamino)-3- bromphenyl]acridiniumbromid.

Das 9-{4-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]-phenyl}-10-methylacridinium- p-toluolsulfonat, das ,9-{4- [Bis(2-hydroxyethyl)amino]-phenyl}-10-methylacridinium-bromi d, das 9-{4-[Bis(2- hydroxyethyl)amino]-phenyl}-10-methylacridinium-chlorid sowie das 9-{4-[Bis(2- hydroxyethyl)amino]-phenyl}-10-methylacrιdinium-acetat sind erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt.

B e i s p i e l e

1 Synthesebeispiele:

1.1 Svnthesebeispiel 1 : Darstellung von 9-[4-(Dimethylamino)phenyll-10-methylacridinium-p- toluolsulfonat

Toluol

1.1 1 Synthese von 10-Methylacridinium-p-toluolsulfonat

Es wurden 50,0 g (0,28 mol) Acridin zusammen mit 59,8 g (0,31 mol) p-

Toluolsulfonsäuremethylester in 200 ml Toluol für sechs Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach dem

Abkühlen wurde der ausgefallene Feststoff abfiltriert und mit Toluol gewaschen.

Ausbeute: 92,4 g (90,6 %)

1.1.2 Synthese von 9-[4-(Dimethylamino)phenyl]-10-methylacridinium-p-toluolsulf onat 35,7 g (0,10 mol) 10-Methylacridιnium-p-toluolsulfonat wurden zusammen mit 12,1 g (0,10 mol) N,N-Dimethylanilin und 26,0 g (0,10 mol) Jod in 500 ml Dimethylformamid gelöst und für 3 Stunden auf 100 ⁰ C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurden 1000 ml Diethylether zum Reaktionsgemisch gegeben, woraufhin sich ein dunkles öl abschied. Das öl wurde vom Rest des Ansatzes separiert und in 500 ml Dichlormethan gelöst. Die organische Phase wurde solange mit Wasser gewaschen, bis die Wasserphase nur noch schwach gefärbt war. Dann wurde die organische Phase mit Magnesiumsulfat getrocknet und im Rotationsverdampder eingeengt, wobei ein dunkelblaues Pulver resultierte.

Ausbeute: 41 ,9 g (99,2 %)

1.2 Synthesebeispiel 2: Darstellung von 9-[4-(Morpholin-4-yl)phenyll-10-methγlacridinium-p- toluolsulfonat

1.2.1 Synthese von 10-Methylacridinium-p-toluolsulfonat: vgl. Synthesebeispiel 1 , Stufe 1 (Punkt 1.1.1 )

1.2 2 Synthese von 9-[4-(Morpholin-4-yl)phenyl]-10-methylacridinium-p-toluolsul fonat

17,9 g (0,05 mol) 10-Methylacridinium-p-toluolsulfonat wurden zusammen mit 8,2 g (0,05 mol) N- Phenylmorpholin und 13,0 g (0,05 mol) Jod in 250 ml Dimethylformamid gelöst und für 3 Stunden auf 100 ⁰ C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurden 500 ml Diethylether zum Reaktionsgemisch gegeben, woraufhin sich ein dunkler Feststoff abschied. Der Feststoff wurde abfiltriert und mit Dietethylether gewaschen

Ausbeute: 6,2 g (24,0 %)

1.3 Synthesebeispiel 3: Darstellung von 9-[4-(Piperazin-1-yl)phenyll-10-methylacridinium-p- toluolsulfonat

1.3.1 Synthese von 10-Methylacridinium-p-toluolsulfonat: vgl. Synthesebeispiel 1 , Stufe 1 (Punkt 1.1.1 ) 1.3 2 Synthese von 9-[4-(Piperazin-1-yl)phenyl]-10-methylacridinium-p-toluolsul fonat

17,9 g (0,05 mol) 10-Methylacridinium-p-toluolsulfonat wurden zusammen mit 8,1 g (0,05 mol) N- Phenylpiperazin und 13,0 g (0,05 mol) Jod in 250 ml Dimethylformamid gelöst und für 3 Stunden auf 100 ⁰ C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde der Ansatz im Vakuum am Rotationsverdampfer eingeengt. Der verbleibende Rückstand wurde in 250 ml Dichlormethan aufgenommen. Die dunkle, organische Phase wurde zweimal mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer eingeengt. Ausbeute: 6,4 g (21 ,4 %)

1.4 Synthesebeispiel 4: Darstellung von 9-[2-Hvdroxy-4-(diethylamino)phenyll-10- methylacridinium-p-toluolsulfonat

1.4.1 Synthese von 10-Methylacridinium-p-toluolsulfonat: vgl. Synthesebeispiel 1 , Stufe 1 (Punkt 1.1.1 )

1.4.2 Synthese von 9-[2-Hydroxy-4-(dιethylamino)phenyl]-10-methylacridinιum-p -toluolsulfonat

17,9 g (0,05 mol) 10-Methylacridιnium-p-toluolsulfonat wurden zusammen mit 8,3 g (0,05 mol) N- Phenylpiperazin und 13,0 g (0,05 mol) Jod in 250 ml Dimethylformamid gelöst und für 3 Stunden auf 100 ⁰ C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde der Ansatz im Vakuum am Rotationsverdampfer eingeengt. Der verbleibende Rückstand wurde in 250 ml Dichlormethan aufgenommen. Die dunkle, organische Phase wurde zweimal mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer eingeengt. Ausbeute- 16,2 g (62,5 %)

1.5 Svnthesebeispiel 5: Darstellung von 9-(4-f(2-Hvdroxyethyl)(ethyl)aminol-2-methylphenyll-10- methylacπdinium-p-toluolsulfonat

1.5.1 Synthese von 10-Methylacridinium-p-toluolsulfonat: vgl. Synthesebeispiel 1 , Stufe 1

1.5.2 Synthese von 9-{4-[(2-Hydroxyethyl)(ethyl)amino]-2-methylphenyl}-10-methy lacridinium-p- toluolsulfonat

20,0 g (0,064 mol) 10-Methylacridinium-p-toluolsulfonat wurden zusammen mit 11 ,5 g (0,064 mol) N-Ethyl-N-(2-hydroxyethyl)-m-toluidin in 180 ml Dimethylformamid für 1 ,5 Stunden auf 105 ⁰ C erhitzt. Während der Reaktion wurde durch ein Gaseinleitungsrohr Pressluft durch das Reaktionsgemisch geblasen. Nach Beendigung der Reaktion wurde die abgekühlte Lösung mit 1800 ml Methyl-terf-butylether versetzt und für 24 Stunden bei -5 ⁰ C aufbewahrt. Das nach diesem Zeitraum abgeschiedene öl wurde abgetrennt, mit Methyl-terf-butylether gewaschen und getrocknet.

Ausbeute: 16,9 g (56,9 %)

1.6 Synthesebeispiel 6: Darstellung von 10-Methyl-9-[4-(pyrrolidin-1-yl)phenyllacridinium-p- toluolsulfonat (DZ 6)

1.6.1 Synthese von 10-Methylacridinium-p-toluolsulfonat: vgl. Synthesebeispiel 1 , Stufe 1

1.6.2 Synthese von 10-Methyl-9-[4-(pyrrolidin-1-yl)phenyl]acridinium-p-toluolsu lfonat

20,0 g (0,064 mol) 10-Methylacridinium-p-toluolsulfonat wurden zusammen mit 9,4 g (0,064 mol) N-Phenylpyrrolidin in 180 ml Dimethylformamid für 1 ,5 Stunden auf 105 ⁰ C erhitzt. Während der

Reaktion wurde durch ein Gaseinleitungsrohr Pressluft durch das Reaktionsgemisch geblasen. Nach Beendigung der Reaktion wurde die abgekühlte Lösung mit 1800 ml Methyl-ferf-butylether versetzt und für 24 Stunden bei -5 ⁰ C aufbewahrt. Das nach diesem Zeitraum abgeschiedene öl wurde abgetrennt, mit Methyl-ferf-butylether gewaschen und getrocknet.

Ausbeute: 12,4 g (44,4 %)

1.7 Synthesebeispisl 7: Darstellung von 9-[4-(Diethylamino)-2-methylphenyll-10- methylacridinium-p-toluolsulfonat

1.7.1 Synthese von 10-Methylacridinium-p-toluolsulfonat: vgl. Synthesebeispiel 1 , Stufe 1

1.7.2 Synthese von 9-[4-(Diethylamιno)-2-methylphenyl]-10-methylacridinium-p-t oluolsulfonat

20,0 g (0,064 mol) 10-Methylacridinium-p-toluolsulfonat wurden zusammen mit 10,4 g (0,064 mol) N,N-Diethyl-m-toluidin in 180 ml Dimethylformamid für 1 ,5 Stunden auf 105 ⁰ C erhitzt. Während der Reaktion wurde durch ein Gaseinleitungsrohr Pressluft durch das Reaktionsgemisch geblasen. Nach Beendigung der Reaktion wurde die abgekühlte Lösung mit 1800 ml Methyl-ferf-butylether versetzt und für 24 Stunden bei -5 ⁰ C aufbewahrt. Das nach diesem Zeitraum abgeschiedene öl wurde abgetrennt, mit Methyl-ferf-butylether gewaschen und getrocknet.

Ausbeute: 10,0 g (34,6 %)

1.8 Svnthesebeispiel 8: Darstellung von 9-(4-rBis(2-hvdroxyethvDaminolphenyl)-10-methyl- acridinium-p-toluolsulfonat (DZ 8)

1.8 1 Synthese von 10-Methylacridinium-p-toluolsulfonat: vgl. Synthesebeispiel 1 , Stufe 1 1.8.2 Synthese von 9-{4-[Bis(2-acetoxyethyl)amino]phenyl}-10-methylacridinium-p -toluolsulfonat

20,0 g (0,064 mol) 10-Methylacridinium-p-toluolsulfonat wurden zusammen mit 17,0 g (0,064 mol) N,N-Bis(2-acetoxyethyl)anilin in 180 ml Dimethylformamid für 1 ,5 Stunden auf 105 ⁰ C erhitzt. Während der Reaktion wurde durch ein Gaseinleitungsrohr Pressluft durch das Reaktionsgemisch geblasen. Nach Beendigung der Reaktion wurde die abgekühlte Lösung mit 1800 ml Methyl-tert- butylether versetzt und über Nacht bei 0 ⁰ C aufbewahrt. Der nach diesem Zeitraum ausgefallene Feststoff wurde abfiltriert und zweimal aus Wasser umkristallisiert.

Ausbeute: 11 ,4 g (33,1 %)

1.8.3 Synthese von 9-{4-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]phenyl}-10-methyl-acridinium- p-toluolsulfonat

Es wurden 14,8 g (0,024 mol) 9-{4-[Bis(2-acetoxyethyl)amino]phenyl}-10-methylacridinium-p - toluolsulfonat in 150 ml einer 5 prozentigen, wässrigen Salzsäurelösung für 8 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Reaktionsgemisch am Rotationsverdampfer komplett im Vakuum eingeengt. Das als Rückstand verbleibende gelbbraune öl wurde wieder in 200 ml Wasser gelöst und bis zu einem pH-Wert von 7 mit Natronlauge versetzt, wobei sich die wässrige Lösung tiefblau färbte. Die Lösung wurde erneut am Rotationsverdampfer im Vakuum komplett eingeengt. Hierbei resultierte ein dunkelblauer Feststoff. Ausbeute: 9,8 g (76,6 %)

2 Ausfärbungsbeispiele:

2.1 Herstellung der Färbecremes

Es wurde folgende Färbecremes hergestellt:

2.1.1 Nichtionische Färbecreme

Hydrenol ^® D 6,0 g

Lorol ^® (techn.) 6,0 g

Eumulgin ^® RH 40 1 ,0 g

Eumulgin ^® B1 3,0 g

Eumulgin ^® B2 3,0 g

PHB-Methylester 0,3 g

PHB-Propylester 0,2 g

Phenoxyethanol 1 ,0 g

Polydiol ^® 400 5,0 g

Direktzieher DZI 1 ,0 g

Ammoniumsulfat 1 ,0 g (in 30,0 g Wasser)

Natrosol ^® 250 HR 1 ,0 g (in 15,0 g Wasser)

NaOH 0,1% pH-Wert Einstellung

Wasser ad 100 g

Die ersten neun Komponenten wurden zusammen bei 80 ⁰ C aufgeschmolzen, danach wurde der Farbstoff zugefügt. Diese Mischung wurde mit einer Lösung des Ammoniumsulfats in 30 g Wasser emulgiert. Anschließend wurde eine Quellung von 1 ,0 g Natrosol ^® 250 HR in 15,0 g Wasser hinzugegeben. Der in der Tabelle 2 angegebene pH-Wert wurde mit 0, 1 % Natronlauge eingestellt, anschließend wurde mit Wasser auf 100 g aufgefüllt.

2.1.2 Kationische Färbecreme

Stenol ^® 16/18 4,0 g

Eumulgin ^® B1 1 ,0 g

Dehyquart ^® A-CA 2,0 g

Ammoniumsulfat 1 ,0 g (in 30,0 g Wasser)

Direktzieher DZ 1 ,0 g

Wasser at lOO g

Das Stenol ^® 16/18 wurde zusammen mit Eumulgin ^® B1 und Dehyquart ^® A-CA aufgeschmolzen, danach wurde die Schmelze mit heißem Wasser emulgiert. Dann wurden der Farbstoff sowie die wässrige Ammoniumsulfatlösung hinzugegeben. Der pH-Wert wurde mit Ammoniak bwz. Zitronensäure auf den in der Tabelle angegebenen Wert eingestellt, anschließend wurde mit Wasser wurde auf 100 g aufgefüllt.

2.1 .3 Anionische Färbecreme

Hydrenol ^® D 1 ,0 g

Lorol ^® techn. 1 ,0 g

Akypo Soft ^® RLM 45N 1 ,1 g

PHB-Propylester 0,1 g

PHB-Methylester 0,1 g

Ammoniumsulfat 1 ,0 g (in 30,0 g Wasser)

Direktzieher DZ 1 ,0 g

Wasser at 100g

Die ersten fünf Komponenten wurden zusammen aufgeschmolzen. Diese Schmelze wurde mit heißem Wasser emulgiert, anschließend wurde der in Wasser vorgelöste bzw. vordispergierte

Farbstoff hinzugegeben sowie die Ammoniumsulfatlösung hinzugefügt. Der in der Tabelle angegebene pH-Wert wurde mit Ammoniak bzw. Zitronensäuer eingestellt, danach wurde mit

Wasser auf 100 g aufgefüllt.

2.1 .4 Anionische Färbecreme

Texapon ^® NSO-UP 15,3 g

Hydrenol ^® D 2,5 g

Lorol ^® (techn.) 4,5 g

Polychol ^® 5 0,4 g

Dow Corning ^® 345 Fluid 0,1 g

Eumulgin ^® O 5 2,0 g

PHB-Methylester 0,2 g

PHB-Propylester 0,2 g

Polyethylenglykol MG 400 5,0 g

Direktzieher DZ 1 ,0 g

Ascorbinsäure 0,2 g

Natriumbicarbonat 0,5 g

Wasser ad 100 g

Die ersten 9 Komponenten wurden zusammen bei 80 ⁰ C aufgeschmolzen, dann wurde der erfindungsgemäße Direktzieher hinzugefügt. Ascorbinsäure und Natriumbicarbonat wurden in Wasser gelöst unter Rühren hinzugefügt. Anschließend wurde mit Wasser unter Rühren auf ca. 95 g aufgefüllt. Der in der Tabelle angegebene pH-Wert wurde mit 0,1 prozentiger Natronlauge eingestellt, anschließend wurde mit Wasser auf 100 g aufgefüllt.

2.1.5 Anionische Färbecreme

Texapon ^® NSU-UP 10,0 g

Lorol ^® (techn.) 5,0 g

Emulgade ^® 1000 Nl 3,0 g

Cetiol ^® HE 2,0 g

Dow Corning ^® 580 Wax 1 ,0 g

ELFACOS ^® ST 37 2,0 g

PHB-Methylester 0,4 g

PHB-Propylester 0,3 g

1 ,2-Propandiol 7,5 g

Direktzieher DZ 1 ,0 g

Carbopol ^® Ultrez 10 1 ,0 g

AMP 1 ,0 g

Natriumsilikat 40/42 5,0 g

Wasser ad 100 g

Die ersten 8 Komponenten wurden zusammen bei 80 ⁰ C aufgeschmolzen, anschließend wurden 1 ,2-Propandiol und der Direktzieher unter Rühren hinzugefügt. Die nachfolgenden 3 Komponenten wurden in einem Teil des Wassers gelöst bzw. suspendiert und ebenfalls zur Basis hinzugegeben. Mit Wasser wurde auf ca 95 g aufgefüllt, der in der Tabelle angegebene pH-Wert wurde mit Zitronensäure bzw. 0,1 prozentiger Natronlauge eingestellt. Anschließend wurde mit Wasser auf unter Rühren auf 100 g aufgefüllt.

2.2 Verzeichnis der eingesetzten Rohstoffe

Akypo RLM 45 NV ^® Laurylalkohol-4.5-EO-Essigsäure-Natrium-Salz (mind. 22% Aktivsubstanzgehalt; INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth-5 Carboxylate) (Chem-Y)

Carbopol ^® Ultrez 10 Polyacrylat (INCI-Bezeichnung: Carbomer) (Lubrizol) Cetiol ^® HE Kokosmonglycerid mit ca. 7,3 EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung: PEG- 7 Glyceryl Cocoate) (Cognis)

Dehyquart ^® A-CA Trimethylhexadecylammoniumchlorid (ca. 24 -26 % Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Aqua (Water), Cetrimonium Chloride) (Cognis) Dow Corning ^® 345 Fluid Decamethylcyclopentasiloxan (INCI-Bezeichnung: Cyclomethicone) (Dow Corning) Dow Corning ^® 580 Wax Gemisch aus Stearoxytrimethylsilan und Stearylalkohol (ca 40% Stearylalkohol; INCI-Bezeichnung: Stearoxytrimethylsilane, Stearyl Alcohol) (Dow Corning)

Elfacos ^® ST 37 INCI-Bezeichnung: PEG-22/Dodecyl Glycol Copolymer (Akzo) Emulgade ^® 1000 Nl INCI-Bezeichnung: Cetearylalcohol, Ceteareth-20) (Cognis) Eumulgin ^® B 1 Cetylstearylalkohol mit ca. 12-EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung. Ceteareth-12) (Cognis)

Eumulgin ^® B2 Cetylstearylalkohol mit ca. 20 EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung: Ceteareth-20) (Cognis) Eumulgin ^® 05 Oleyl-Cetylalkohol mit ca. 5-EO-Einheiten auf pflanzlicher Basis (INCI- Bezeichnung: Oleth-5)(Cognis) Eumulgin ^® RH 40 gehärtetes Rizinusöl mit ca. 40-EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung: PEG-40 Hydrogenated Castor OiI) (Cognis)

Hydrenol ^® D C ₁₆ -i ₈ -Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Cetearyl alcohol) (Cognis) Lorol (techn.f C ₁₂ -i ₈ -Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Coconut Alcohol) (Cognis) Natrosol ^® 250 HR Hydroxyethylcellulose (INCI-Bezeichnung: Hydroxyethylcellulose) (Hercules)

Polychol ^® 5 ethoxylierter Lanolinalkohol mit ca. 5 EO-Einheiten (INCI- Bezeichnung: Laneth-5) (Croda)

Polydiol ^® 400 Polyethylenglykol (INCI-Bezeichung: PEG-8) (Cognis) Stenol ^® 1618 C ₁₆ -i ₈ -Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Cetearyl Alcohol) (Cognis) Texapon ^® NSO-UP Laurylethersulfat, Natriumsalz (ca. 27,5% Aktivsubstanz; INCI- Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate) (Cognis)

2.3 Ausfärbunqen

Jeweils 1 ,8 g der Färbecreme wurden auf eine ca. 6 cm lange Strähne Menschenhaares (Kerling

Euronaturhaar, blond) aufgetragen und dort 30 Minuten bei 30 ⁰ C belassen. Nach Beendigung der

Einwirkzeit wurde das Haar ausgespült, mit einem üblichen Haarwaschmittel gewaschen und anschließend getrocknet. Die Haarsträhnen wurden in den in Tabelle 2 angegebenen Nuancen gefärbt.

Die Nummer der Färbecreme bezieht sich dabei jeweils auf das entsprechende Unterkapitel des Absatzes 2.1 :

Tabelle 2: