Die vorliegende Erfindung betrifft eine formstabile, auf flächigen Werkstoffen abreibbare Zubereitung enthaltend eine transluzente, Wasser basierte Trägermasse und plättchenförmige Feststoffpartikel, wobei die plättchenförmigen Feststoffpartikel einen mittleren größten Partikeldurchmesser im Bereich von 2 bis 40 μιη aufweisen. Die plättchenförmigen Feststoffpartikel sind dabei für einen durch das menschliche Auge deutlich wahrnehmbaren Glitzereffekt bei gleichzeitig guten Abriebseigenschaften in einem durch die gewählte Partikelgröße vorbestimmten Volumenanteil in der Zubereitung enthalten. Darüber hinaus besitzen erfindungsgemäße Zubereitungen in einem Teilaspekt der vorliegenden Erfindung klebende Eigenschaften, so dass der abgeriebene Film zur Befestigung von flächigen Dekorelementen oder allgemein zum Verkleben flächiger, poröser Werkstoffe bestens geeignet ist.

Konsumentenartikel zur farblichen Gestaltung von Papier, Kartonagen und Vliesen werden im Markt in unterschiedlichsten Darreichungsformen vertrieben, bspw. in Form von Malstiften, Pinselfarben, Kreiden, Stickern und Ähnlichem. Derartige Konsumentenartikel sollen im Regelfall, gerade wenn sie ausschließlich in Verbindung mit kreativen Tätigkeiten, wie Malen und Basteln, Verwendung finden, eine außergewöhnliche Gestaltung der genannten Materialien ermöglichen. Es ist seit jeher bekannt und üblich, Pigmente als Träger eines optischen Effektes, sei es Farbe, Glanz oder Leuchtkraft, einzusetzen, um Gegenständen des täglichen Bedarfs oder der künstlerischen Gestaltung erfolgreich einen höheren ästhetischen Wert zu verleihen. Demgemäß sind Stifte zur farblichen Gestaltung kommerziell erhältlich, die eine permanente linien- und flächenförmige Gestaltung derart ermöglichen, dass neben dem Kenntlichmachen der Linien und Flächen zugleich mit der Tinte auch Pigmente aufgetragen werden. Die dabei im gestalteten Bereich aufgetragenen Pigmente vermitteln aufgrund ihrer Reflexionseigenschaften gegenüber sichtbarem Licht einen Glanzeffekt, der bei Änderung der relativen Lage der Papieroberfläche zum einfallenden Licht im gestalteten Bereich Lichtreflexe in Erscheinung treten lässt. Der Betrachter nimmt die Vielzahl der Lichtreflexe während einer solchen relativen Lageänderung als Glitzereffekt wahr.

Für einen solchen Glitzereffekt können plättchenförmige partikuläre Feststoffe bspw. als Granulat oder Pulver, verwendet werden, die bereits das Glanzpigment mit den entsprechenden optischen

Eigenschaften darstellen oder es zumindest auf ihrer Oberfläche oder oberflächennah immobillisiert enthalten.

Vorliegend problematisch ist, dass die Darreichungsform der partikulären Feststoffe enthaltend das Glanzpigment die Eigenschaft besitzen muss, dass die partikulären Feststoffe mit ihrer Hilfe gleichmäßig auf dem flächigen Substrat aufgebracht werden können. In flüssigen Zubereitungen tritt häufig das Problem auf, dass die partikulären Feststoffe, die für einen sichtbaren Glitzereffekt zumindest 2 μιη groß sein müssen, sedimentieren und vor dem Auftragen des Flüssigmediums zunächst in selbigen möglichst homogen verteilt werden müssen. Umgekehrt muss für feste Zubereitungen gewährleistet sein, dass ein homogener, möglichst dünner Film der Zubereitung enthaltend den partikulären Feststoff auf dem flächigen Substrat abgerieben wird.

Bisher ist jedoch keine Darreichungsform der Glanzpigmente zur optischen Gestaltung von flächigen Werkstoffen bekannt, die kontrolliert im Kontaktbereich der Darreichungsform mit dem flächigen Substrat einen homogenen den partikulären Feststoff enthaltenden Film aufzubringen vermag, der bei Änderung der relativen Lage des flächigen Substrates zum einfallenden Lichts einen glitzernden Eindruck beim Betrachter hinterlässt.

Weiterhin ist es wünschenswert, der Darreichungsform noch die zusätzliche Eigenschaft zu verleihen, weitere Werkstoffen oder Dekorelementen stoffschlüssig verbinden zu können, also

Klebeeigenschaften zu besitzen. Damit gelänge sowohl die rein ästhetische Gestaltung der

Oberfläche als auch die kreative räumliche Gestaltung der flächigen Werkstoffe durch stoffschlüssiges Verbinden mittels ein und derselben Darreichungsform.

Es sind unterschiedlichste Zubereitungen von insbesondere für flächige, poröse Werkstoffe geeigneten Klebstoffen bekannt, die gerade in jüngerer Zeit auf flüssigen oder formstabilen

Klebstoffzubereitungen beruhen, die im Wesentlichen aus nachwachsenden Rohstoffen,

beispielsweise Stärkederivaten und Zucker, sowie Wasser bestehen und beispielsweise in den Offenlegungsschriften WO 2012/1 10594 A1 und WO 2015/107149 A1 genauer spezifiziert sind.

Derartige Wasser basierte Zubereitungen stellen besondere Anforderungen an den das Pigment enthaltenden partikulären Feststoff, da für einen Glitzereffekt, der auch nach langer Lagerung der Klebstoffzubereitung erhalten bleiben soll, die Korrosion der Pigmente also die molekulardisperse Auflösung selbiger in der Klebstoffzubereitung verhindert werden muss.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht daher darin, eine Darreichungsform einer

Zubereitung geeignet zur Aufbringung eines homogenen Feststoffpartikel enthaltenden Films auf flächigen Substraten bereitzustellen, die Feststoffpartikel in einer Menge und Größe enthält, die erforderlich ist, um einen durch die Feststoffpartikel vermittelten auf Interferenz und Reflektion im sichtbaren Wellenlängenbereich des Lichts beruhenden optischen Effekt in einem auf einem flächigen Substrat aufgebrachten Film der Zubereitung zu erzeugen (Glanzeffekt bzw. Glitzereffekt bei relativer Lageänderung). Gleichzeitig soll die Auftragung des Films nur im Kontaktbereich mit der

Darreichungsform erfolgen und in weitgehend gleichmäßiger Schichtdicke. Der Film soll in einem Teilaspekt Klebeeigenschaften aufweisen, die es vermögen poröse Substrate wie Papier

stoffschlüssig miteinander zu verbinden. Für diesen Teilaspekt gilt es, für Wasser basierte klebende Zubereitungen zu gewährleisten, dass der optische Effekt in der Zubereitung von Bestand ist und nicht durch Korrosion verloren geht.

Die allgemeine der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe wird gelöst durch eine Wasser basierte, formstabile Zubereitung bestehend aus einer transluzenten Trägermasse enthaltend

Gerüstsubstanzen ausgewählt aus C12- bis C22-Fettsäuren und/oder deren Salzen in einer Menge von insgesamt weniger als 15 Gew.-% bezogen auf die Trägermasse und plättchenförmige

Feststoffpartikel, wobei die plättchenförmigen Feststoffpartikel einen mittleren größten

Partikeldurchmesser im Bereich von 2 bis 40 μιη aufweisen und das dimensionslose Produkt aus partikulärem plättchenförmigen Feststoffanteil in Volumenprozent bezogen auf die Zubereitung und dem mittleren größten Partikeldurchmesser in Mikrometer zwischen 5 und 20 liegt.

Eine Zubereitung ist im Sinne der vorliegenden Erfindung formstabil, wenn eine zum Zylinder ausgeformte Masse der Zubereitung (10 Gramm) mit einer Grundfläche von 2 cm ² bei Einwirkung einer stetig anwachsenden Kraft senkrecht zur Grundfläche des Zylinders bei 20 °C und 50% relativer Luftfeuchte erst oberhalb eines Druckes von 20N/cm ² irreversibel deformiert wird. Die Einwirkung der Kraft und die Bestimmung des Eintritts der Deformation kann mittels eines Kraftmessgerätes verfolgt werden, bspw. mittels dem Texture Analyser TA-XT HiR (Stable Micro Systems Ltd.).

Eine formstabile Zubereitung ist im Sinne der vorliegenden Erfindung Wasser basiert, wenn sie zumindest 5 Gew.-% an Wasser enthält.

Unter Trägermasse wird im Sinne der vorliegenden Zubereitung derjenige Anteil der Zubereitung verstanden, der kein partikulärer, plättchenförmiger Feststoffanteil ist, wobei die Trägermasse transluzent ist. Eine Trägermasse ist transluzent, wenn selbige als zwischen zwei Glasplatten mit einem Schichtgewicht von zumindest 1 g/m ² befindlicher Film sichtbares Licht (λ = 540 nm) bei Strahlengang vertikal zur Glasplattenoberfläche um nicht mehr als 20 % abschwächt.

Ein Feststoffanteil ist plättchenförmig, wenn er aus Einzelpartikeln besteht, die im orthogonal zur Achse ihrer größten Erstreckung durch den Schwerpunkt des Partikels verlaufenden Querschnitt eine Querschnittsfläche aufweisen, die ein Verhältnis von größter zu kleinster lateralen Ausdehnung von zumindest 4 : 1 besitzen. Der mittlere größte Partikeldurchmesser der plättchenförmigen

Feststoffpartikel kann mittels Auswertung einer statistischen Probe der erfindungsgemäßen

Zubereitung umfassend zumindest 50 plättchenförmige Partikel durch optische Einzelauswertung unter Zuhilfenahme lichtmikroskopischer Aufnahmen bestimmt werden.

Eine erfindungsgemäße Zubereitung weist eine hervorragende Druckfestigkeit bei gleichzeitig optimalen Abriebeigenschaften auf, die es erlauben die plättchenförmigen Feststoffpartikel homogen und ohne vereinzelte Überschüsse, bspw. in Form von Klümpchen, über einem flächigen, porösen Substrat, vorzugsweise Papier, abzureiben, so dass bei entsprechender Ausrüstung der

Feststoffpartikel ein homogener Glitzereffekt über die gesamte Abriebsfläche zum Tragen kommen kann. Zusätzlich äußert sich der optimierte Abrieb in einer für den Benutzer angenehmeren

Anwendung; die Zubereitung gleitet besser über die zu gestaltende Oberfläche. Weiterhin wird beim Abrieb von Hand gerade so viel Trägermasse abgerieben, dass bei entsprechender stofflicher Ausrüstung der Trägermasse eine Verklebung mit anderen flächigen porösen Substraten, vorzugsweise Papier, möglich ist. Im Folgenden sind bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Zubereitung aufgeführt.

Hinsichtlich der plättchenförmigen Feststoffpartikel ist für eine geeignete Ausrüstung selbiger zur Bereitstellung eines Glitzereffektes bevorzugt, wenn die Feststoffpartikel zumindest teilweise aus einem schichtförmig ausgebildeten anorganischen Material bestehen, dass vorzugsweise einen mindestens um den Faktor 1 ,4 höheren Brechungsindex aufweist als die transluzente Trägermasse. Ist diese physikalische Eigenschaft erfüllt, tritt über einen weiten Einfallswinkel relativ zur Oberfläche eines jeden Partikels Totalreflexion ein, so dass bei gegebenen Betrachtungswinkel auch bei statistischer räumlicher Ausrichtung der Partikel das auf einen abgeriebenen Film der Zubereitung einfallende Licht in einer Vielzahl von Lichtreflexen sichtbar wird (Glitzereffekt).

Weiterhin erfindungsgemäß bevorzugt ist, wenn die plättchenförmigen Feststoffpartikel einen Schichtaufbau aufweisen, bei dem das schichtförmig ausgebildete anorganische Material von zwei benachbarten Kunststoffschichten begrenzt wird, die jeweils transluzent sind . Hierüber wird gewährleistet, dass das schichtförmig ausgebildete anorganische Material weitestgehend vor Korrosion geschützt ist. Dies ist vorliegend von Bedeutung, da die Zubereitung Wasser basiert ist und als solche einen Lösungsdruck auf das anorganische Material ausübt, der die Dissoziation in ionogene Bestandteile und somit eine Korrosion der den Glitzereffekt hervorrufenden Schicht bewirkt.

Das schichtförmig ausgebildete anorganische Material, das dem plättchenförmigen Partikel die Eigenschaft verleiht als glänzend oder im Verbund einer Vielzahl solcher Partikel bei relativer Lageänderung als glitzernd wahrgenommen zu werden, kann grundsätzlich aus einer Vielzahl an Materialien oder Pigmenten ausgewählt sein. Erfindungsgemäß verwendbaren Materialien sind beispielsweise natürliche Perlglanzpigmente wie z.B. Fischsilber (Guanin/Hypoxanthin-Mischkristalle aus Fischschuppen) oder Perlmutt (aus vermahlenen Muschelschalen), monokristalline

plättchenförmige Perlglanzpigmente wie z.B. Bismutoxychlorid sowie Perglanzpigmente auf Basis von Glimmer sowie Glimmer/Metalloxid, sowie Glimmer, die mit einer Metalloxidbeschichtung versehen wurden.

In einer bevorzugten erfindungsgemäßen Zubereitung ist das anorganische Material ausgewählt aus metallischem Zink, Kupfer und/oder Aluminium, aus Silikaten, und/oder aus Oxiden der Elemente Eisen, Titan, Zirkonium und/oder Aluminium. Insbesondere die metallischen Ausführungsformen gilt es gegenüber Korrosion zu schützen, so dass die Ausgestaltung der plättchenförmigen Feststoffpartikel, in der das metallische anorganische Material zwischen Kunststoffschichten angeordnet ist, besonders bevorzugt ist.

Bevorzugte Silikate, die als plättchenförmige Feststoffpartikel in erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten sein können, sind Glimmer und/oder mit Metalloxid beschichteter Glimmer beispielsweise ausgewählt aus Muscovit, Phlogopit, Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Geeignete Metalloxide zur Beschichtung des Glimmers sind u.a. T1O2, ZnO und Fe2Ü3. Insgesamt ist die Art der Kunststoffschichten nicht limitierend für die Wirksamkeit der plättchenförmigen Feststoffpartikel enthaltend schichtförmig ausgebildetes anorganisches Material einen Glanz- oder Glitzereffekt zu vermitteln. Jedoch ist es bevorzugt, wenn der Kunststoff nicht zu solchen durch UV-Bestrahlung ausgelösten Alterungsprozessen neigt, in deren Verlauf eine

Verfärbung oder Einfärbung der Feststoffpartikel resultiert. Insoweit sind erfindungsgemäß solche Zubereitungen bevorzugt, bei denen die Kunststoffschichten aus Polyethylenterephthalat, Polyethylen, Polypropylen oder Polycarbonat bestehen, besonders bevorzugt aus Polyethylenterephthalat.

In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zubereitung sind die

plättchenförmigen Feststoffpartikel erhältlich durch Zerkleinern eines Kunststofffolienverbundes, der vorzugsweise eine Dicke von weniger als 40 μιη, besonders bevorzugt von weniger als 20 μιη aufweist, wobei der Verbund anorganisches Material zwischen zwei oder mehr Kunststofffolien schichtförmig ausgebildet enthält.

Die Eigenschaften der Zubereitung formstabil, aber dennoch gut abreibbar zu sein, wird vornehmlich durch die Anwesenheit der Gerüstsubstanzen bestimmt. Erfindungsgemäß ist daher bevorzugt, dass die transluzente Trägermasse zumindest 1 Gew.-%, besonders bevorzugt zumindest 2 Gew.-%, jedoch vorzugsweise nicht mehr als 10 Gew.-% an Gerüstsubstanzen ausgewählt aus C12- bis C22- Fettsäuren sowie deren Salze jeweils bezogen auf die Trägermasse enthält. In diesen bevorzugten Mengenbereichen werden der Wasser basierten Zubereitung Gerüsteigenschaften zuteil, die es dem Fachmann erlauben über weite Bereiche organische Verbindungen zu additivieren, ohne die grundsätzlichen Eigenschaften hinsichtlich Abreibbarkeit und Formstabilität notwendigerweise zu verlieren.

Bevorzugte Vertreter der Salze der C12- bis C22-Fettsäuren sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung ausgewählt aus Natrium-, Kalium- und/oder Kalzium-Salzen.

Für die Bereitstellung einer klebenden Zubereitung mit zufriedenstellendem Leistungsspektrum ist es unabdingbar, dass weitere organische Bestandteile additiviert werden, gleichzeitig muss der

Wasseranteil hinreichend groß sein, um eben eine solche Additivierung zu ermöglichen. Vorliegend ist daher zunächst bevorzugt, dass eine erfindungsgemäße Zubereitung zumindest 20 Gew.-% Wasser enthält und zusätzlich für hinreichend verklebende Eigenschaften von porösen flächigen Substraten, vorzugsweise zumindest 10 Gew.-% an wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren organischen Polymeren jeweils bezogen auf die Trägermasse. Ein organisches Polymer ist im Sinne der vorliegenden Erfindung wasserlöslich oder wasserdispergierbar, wenn bei einer Temperatur von 20 °C zumindest 100 g des Polymers in 1000 g entionisiertem Wasser (κ < Ι μβαττ ¹ ) homogen gelöst und/oder mit einer mittleren Teilchendurchmesser von weniger als 200 nm dispergiert werden kann, ohne dass sich über einen Zeitraum von 10 h ein Bodensatz ausbildet.

In einer bevorzugten Ausführungsform einer erfindungsgemäßen Zubereitung, die insbesondere geeignet zur Verklebung von Papier ist, sind zumindest 20 Gew.-% an Stärkeethern bezogen auf die Trägermasse enthalten, die vorzugsweise als 40 Gew.-%ige wässrige Lösung bei 20 °C eine

Viskosität von weniger als 200.000 mPas gemessen mit einem Brookfield-Viskosimeter aufweisen. Stärkeether sind in diesem Zusammenhang zu verstehen als zumindest teilweise veretherte Stärken. Besonders bevorzugt in diesem Zusammenhang sind Stärkeether, die als chemisch strukturelle Einheiten von Kondensationsprodukten zwischen den Hydroxygruppen der Anhydroglucose-Einheiten von Stärkemolekülen und Hydroxyl-Gruppen von Alkoholen und Carbonsäuren aufweisen. Bevorzugte Vertreter dieser Stärkederivate in einer erfindungsgemäßen Zubereitung sind Hydroxyalkylstärken, Carboxymethylstärken oder Hydroxyalkylcarboxymethylstärken als Mischether. Weiterhin ist bevorzugt, dass diese Stärkether in der aliphatischen Ethergruppe nicht mehr als 10 Kohlenstoffatome aufweisen, da anderenfalls ihre Wasserlöslichkeit deutlich reduziert wird, so dass entweder an Klebkraft oder an Transluzenz der Trägermasse eingebüßt wird. Einige wasserlösliche

Stärkeethertypen werden daher bevorzugt eingesetzt. Hierzu gehören Hydroxyethyl- und

Hydroxypropylstärke, sowie Carboxymethylstärke und Hydroxy-C2-C6-alkylcarboxymethylstärken, insbesondere Hydroxyethylcarboxymethylstärken, Hydroxypropylcarboxymethylstärken und/oder Hydroxyethylhydroxypropylcarboxymethylstärken.

Weiterhin ist für gute klebende Eigenschaften bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung zumindest 10 Gew.-% an ein oder mehreren Verbindungen ausgewählt aus Mono-, Di- oder

Trisacchariden und/oder Zuckeralkoholen, besonders bevorzugt Saccharose, jeweils bezogen auf die Trägermasse enthält. Bevorzugt liegt der Gesamtanteil an Mono-, Di- oder Trisacchariden und Zuckeralkoholen jedoch bei unterhalb von 30 Gew.-% bezogen auf die Trägermasse einer erfindungsgemäßen Zubereitung.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält sind in der Trägermasse einer

erfindungsgemäßen Zubereitung

a) 3-10 Gew.-% an C12- bis C22-Fettsäuren sowie deren Salze;

b) 20-50 Gew.-% an Stärkeethern;

c) 10-30 Gew.-% an Saccharose; und

d) zumindest 30 Gew.-% an Wasser

jeweils bezogen auf die Trägermasse enthalten.

Der pH-Wert der Trägermasse einer erfindungsgemäßen Zubereitung wird im Wesentlichen durch die zuvor genannten Bestandteile bestimmt und liegt daher im alkalischen Bereich, vorzugsweise bei zumindest 9, besonders bevorzugt bei zumindest 10, jedoch vorzugsweise von nicht höher als 12. Der pH-Wert der Trägermasse einer erfindungsgemäßen Zubereitung ist in einer 1 Gew.-%igen Lösung der Trägermasse in entionisiertem Wasser bei 20 °C zu bestimmen. Ausführungsbeispiele:

Zylindrische formstabile Zubereitungen mit einer Grundfläche von 2 cm2 und einer Masse von 10 Gramm auf Basis einer Trägermasse-Rezeptur (Tab.1 ) enthaltend variierende Mengen an

Glitzerpartikeln wurden entsprechend der Tab. 2 hergestellt und bezüglich ihrer Abriebseigenschaften und des Auftretens eines Glitzereffektes bei Raumbeleuchtung (1200 Lumen; 3300K, Abstand Leuchtmittel-Probe: ca. 2 m) als auf Papier mit einem Flächengewicht von g/m ² abgeriebener Film bewertet. Das Abreiben des Films erfolgte über eine Länge von 10 cm mit einem Anpressdruck von 5 N/cm ² bei einem Neigungswinkel von 10° relativ zur Papieroberfläche. Die Glitzerpartikel bestehen aus einem zerkleinerten Polyethylenterephthalat-Folienverbund mit variierender Partikelgröße in dem das schichtförmig ausgebildete anorganische Material mit hohen Brechungsindex eingebracht ist.

Rezeptur der Trägermasse

Verbindung Menge / Gew.-%

Fettsäure C14-16 5,6

Stärkeether 23,9

Saccharose 20

Wasser 47

Es wird deutlich, dass gute Abriebseigenschaften bei gleichzeitig gut sichtbaren optischen Glitzereffekt nur in einem sehr schmalen Fenster in Abhängigkeit von Partikelgröße und Volumenanteil auftreten, so dass lediglich für erfindungsgemäße Zubereitungen das gewünschte Eigenschaftsprofil resultiert.

Zubereitungen enthaltend plättchenförmige Glitzerpartikel

Glittereffekt ²

Nr. Größe ^* / μιη Vol.-% Abrieb ¹

im Film im Stift

V1 2 1 1 2

62

V2 0,7 2 1 1

V3 2 3 4 4

15

E1 0,7 4 4 4

E2 2 5 4 4

8

E3 0,7 5 3 4

E4 4 2 5 2 3

mittlerer größter Partikeldurchmesser bestimmt an 50

Einzelpartikeln einer Probe der losen Schüttung der

Glitzerplättchen (Fa. Geotec / Geocrystal C R/R 008 HEX x 001 ) 5 homogener Film; keine Klümpchen

4 im wesentlichen homogener Film; keine Klümpchen

3 im wesentlichen homogener Film; leichte Klümpchenbildung

2 deutliche Klümpchenbildung

1 starke Klümpchenbildung

4 deutlich sichtbar

3 sichtbar

2 wahrnehmbar

1 kaum sichtbar