Menschliches Haar wird heute in vielfältiger Weise mit haarkosmetischen Zubereitungen behandelt. Dazu gehören etwa die Reinigung der Haare mit Shampoos, die Pflege und Re- generation mit Spülungen und Kuren sowie das Bleichen, Färben und Verformen der Haare mit Färbemitteln, Tönungsmitteln, Wellmitteln und Stylingpräparaten. Dabei spie- len Mittel zur Veränderung oder Nuancierung der Farbe des Kopfhaares eine herausra- gende Rolle.

Für dauerhafte, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden sogenannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkom- ponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Häufig werden auch Kombinatio- nen von Oxidationsfarbstoffen und direktziehenden Farbstoffen zur Erzielung spezieller Nuancen eingesetzt. Die Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus.

Für temporäre Färbungen werden üblicherweise Färbe-oder Tönungsmittel verwendet, die als färbende Komponente sogenannte Direktzieher enthalten. Hierbei handelt es sich um Farbstoffinoleküle, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozeß zur Ausbildung der Farbe benötigen. Zu diesen Farbstoffen gehört beispielsweise das bereits aus dem Altertum zur Färbung von Körper und Haaren bekannte Henna. Diese Färbungen sind gegen Shampoonieren in der Regel empfindlich, so daß eine vielfach un- erwünschte Nuancenverschiebung oder gar eine sichtbare"Entfärbung"eintreten kann. Ein Nachteil derartiger temporärer Färbungen liegt darin begründet, daß diese Färbungen sich zu dem natürlichen Haarton hinzu addieren und somit nur Nuancen ermöglichen, die dunkler als der Ausgangston sind. Daher werden auch Färbemittel auf Basis von direkt- ziehenen Farbstoffen häufig in Kombination mit Oxidationsmittelzubereitungen ange- wendet, um neben der eigentlichen Färbung den Ausgangsfarbton der Fasern aufzuhellen.

Beide Prozesse bedingen daher den Einsatz starker Oxidationsmittel wie beispielsweise Wasserstoffperoxid-Lösungen. Dies kann das zu färbende Haar schädigen. Diesen Schä- digungen muß dann mit entsprechenden Pflegeprodukten entgegengewirkt werden.

Es ist daher seit langem üblich, die Haare einer speziellen Nachbehandlung zu unterzie- hen. Dabei werden, üblicherweise in Form einer Spülung, die Haare mit speziellen Wirk- stoffen, beispielsweise quaternären Ammoniumsalzen oder speziellen Polymeren, behan- delt. Durch diese Behandlung werden je nach Formulierung Kämmbarkeit, Halt und Fülle der Haare verbessert und die Splißrate verringert.

Weiterhin wurden in jüngster Zeit sogenannte Kombinationspräparate entwickelt, um den Aufwand der üblichen mehrstufigen Verfahren, insbesondere bei der direkten Anwen- dung durch den Verbraucher, zu verringern.

Diese Präparate enthalten neben den üblichen Komponenten, beispielsweise zur Färbung der Haare, zusätzlich Wirkstoffe, die früher den Haarnachbehandlungsmitteln vorbehalten waren. Der Konsument spart somit einen Anwendungsschritt ; gleichzeitig wird der Ver- packungsaufwand verringert, da ein Produkt weniger gebraucht wird.

Die im Rahmen derartiger Kombinationspräparate einsetzbaren Wirkstoffe müssen insbe- sondere hinsichtlich ihrer Stabilität hohen Ansprüchen genügen, da die Färbecremes übli- cherweise einen hohen pH-Wert und die Oxidationsmittelzubereitungen einen niedrigen pH-Wert aufweisen. Ferner sind Unverträglichkeiten der verschiedenen Wirkstoffe unter- einander und somit eine geringe Lagerstabilität zu vermeiden. Im Rahmen der Anmeldungen DE-A-199 14 927, DE-A-199 14 926 und DE-A-44 08 506 wurden bereits derartige Wirkstoffkombinationen zum Einsatz in oxidativen Färbemitteln vorgeschlagen. Dennoch lassen auch diese Mittel, insbesondere auf schwer zu pflegenden Fasern, wie beispielsweise japanischem Haar, noch einige Wünsche hinsichtlich der pfle- genden Eigenschaften offen.

Es besteht daher weiterhin ein Bedarf an Wirkstoffen beziehungsweise Wirkstoffkom- binationen mit guten pflegenden Eigenschaften und guter biologischer Abbaubarkeit, bei denen unerwünschte Kumulationen auf dem Haar ausgeschlossen sind.

Es wurde nunmehr überraschenderweise gefunden, daß eine Wirkstoffkombination aus Silikonölen und speziellen Polymeren die oben erwähnten Nachteile nicht aufweist und gleichzeitig den Griff, die Naßkämmbarkeit sowie den Glanz der behandelten Fasern, insbesondere bei asiatischen Haaren, verbessert.

Ferner zeichnen sich die erfindungsgemäßen Mittel durch ihre gute Applizierbarkeit aus, das heißt, daß die Mittel eine Konsistenz aufweisen, die eine gute Haftung an den Fasern ermöglicht und nicht zu dünnflüssig ist. Es wurde gefunden, daß die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination auch einen überraschenden Synergismus hinsichtlich der verdi- ckenden Eigenschaften aufweist.

Ein erster Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher ein Mittel zur Färbung ke- ratinischer Fasern, enthaltend neben Farbstoffen und/oder Farbstoffvorprodukten eine pflegende Wirkstoffkombination aus (A) mindestens einem Silikonöl und/oder einem Silikongum und (B) mindestens einem Polymer, enthaltend mindestens eine Monomereinheit der For- mel (I) wobei n steht für eine ganze Zahl zwischen 1 und 3 und Y steht für ein physiologisch verträgliches Anion.

Unter keratinischen Fasern werden erfindungsgemäß Pelze, Wolle, Federn und insbeson- dere menschliche Haare verstanden.

Physiologisch verträgliche Anionen sind erfindungsgemäß beispielsweise Chlorid, Bro- mid, Sulfat, Phosphat, Acetat, Propionat, Citrat und Lactat. Das Chlorid ist ein erfin- dungsgemäß bevorzugtes Anion.

Obwohl es erfindungsgemäß bevorzugt ist, wenn beide Komponenten der Wirkstoffkom- bination in die Färbecreme eingearbeitet sind, kann die Komponente (A) in einer weiteren Ausführungsform auch in der Oxidationsmittelzubereitung enthalten sein. Das Mittel ent- haltend die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination ergibt sich in dieser Ausführungs- form dann erst nach Mischung der beiden Komponenten.

Erfindungsgemäß geeignete Silikone oder Silikongums sind insbesondere Dialkyl-und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methylphenyl- polysiloxan, sowie deren alkoxylierte, quaternierte oder auch anionische Derivate.

Beispiele für solche Silikone sind : - Oligomere Polydimethylcyclosiloxane (INCI-Bezeichnung : Cyclomethicone), ins- besondere die tetramer und die pentamere Verbindung, die als Handelsprodukte DC 344 bzw. DC 345 von Dow Coming vertrieben werden, - Hexamethyl-Disiloxan (INCI-Bezeichnung : Hexamethyldisiloxane), z. B. das un- ter der Bezeichnung Babils K 520 vertriebenen Produkt, - Polymere Polydimethylsiloxane (INCI-Bezeichnung : Dimethicone), z. B. die un- ter der Bezeichnung DC 200 von Dow Corning vertriebenen Produkte, - Polyphenylmethylsiloxane (INCI-Bezeichnung : Phenyl Trimethicone), z. B. das Handelsprodukt DC 556 Fluid von Dow Corning, - Silicon-Glykol-Copolymere (INCI-Bezeichnung : Dimethicone Copolyol), z. B. die Handelsprodukte DC 190 und DC 193 von Dow Corning, - Ester sowie Partialester der Silicon-Glykol-Copolymere, wie sie beispielsweise von der Firma Fanning unter der Handelsbezeichnung Fancorsil LIM (INCI- Bezeichnung : Dimethicone Copolyol Meadowfoamate) vertrieben werden, - Dimethylsiloxane mit Hydroxy-Endgruppen (INCI-Bezeichnung : Dimethiconol), z. B. die Handelsprodukte DC 1401 und Q2-1403 von Dow Coming, - aminofunktionelle Polydimethylsiloxane und hydroxylaminomodifizierte Silicone (INCI-Bezeichnung : u. a. Amodimethicone und Quaternium-80), wie die Handels- produkte XF42-B1989 (Hersteller GE Toshiba Silicones) Q2-7224 (Hersteller : Dow Coming ; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Coming 939 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller : General Electric), SLM- 55067 (Hersteller : Wacker) sowie Abil-Quat 3270 und 3272 (Hersteller : Th.

Goldschmidt), -anionische Silikonöle, wie beispielsweise das Produkt Dow Corning@1784.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zuberei- tungen eine Kombination aus einem flüchtigen und einem nichtflüchtigen Silikon. Flüch- tig im Sinne der Erfindung sind solche Silikone, die ein Flüchtigkeit aufweisen, die gleich oder größer als die Flüchtigkeit des cyclischen, pentameren Dimethylsiloxans ist. Solche Kombinationen sind auch als Handelsprodukte (z. B. Dow Corning@1401, Dow Cor- ningsl403 und Dow Corning@1501, jeweils Mischungen aus einem Cyclomethicone und einem Dimethiconol) erhältlich.

Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird als Komponente (A) ein Dialkylpolysiloxan oder eines seiner Derivate eingesetzt. Bevorzugt sind die Alkylgrup- pen Methyl, Ethyl, i-Propyl und n-Propyl. Dimethylpolysiloxan oder eines seiner Derivate wird besonders bevorzugt eingesetzt. Bevorzugte sind die Derivate der Dialkylpolysilo- xane, die aminofunktionell sind, die aminofunktionellen Derivate des Dimethylpolysilo- xans sind besonders bevorzugt. Ein ganz besonders bevorzugtes Derivat ist unter der INCI-Bezeichnung Amodimethicone im Handel erhältlich.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten die Silikone bevorzugt in Mengen von 0,05-10 Gew.-%, insbesondere 0,1-5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungs- zubereitung.

In einer ersten bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den Komponenten (B) der erfindungsgemäßen pflegenden Wirkstoffkombination um kationische Polymere. Dies sind insbesondere die Homopolymere der Dimethyldiallylammoniumsalze (entspechend den Monomereinheiten der Formel (I)) sowie die Copolymeren der Dimethyldiallylam- moniumsalze mit Estern und Amiden von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat@100 (Poly (dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Mer- quart8550 (Dimethyldiallylammonium-chlorid-Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältli- chen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere.

In einer zweiten bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den Komponenten (B) der erfindungsgemäßen pflegenden Wirkstoffkombination um amphotere Polymere. Dies sind insbesondere die Copolymere der Dimethyldiallylammoniumsalze (entspechend den Monomereinheiten der Formel (I)) mit Acrylsäure und/oder Methacrylsäure. Die Copo- lymeren mit Acrylsäure sind besonders bevorzugt. Das unter dem Handelsnamen Mer- quarts 280 (Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylsäure-Copolymer, INCI- Bezeichnung : Polyquaternium-22) vertriebene Produkt ist ein Beispiel für derartige Po- lymere.

Ferner sind solche amphoteren Copolymere besonders bevorzugt, die neben den Mono- mereinheiten der Formel (I) und den Acrylsäure-und/oder Methacrylsäureeinheiten wei- terhin noch mindestens ein nichtionisches Comonomer enthalten. Beispiele für derartige nichtionische Comonomere sind die Ester oder Amide von Acrylsäure und/oder Methac- rylsäure. Das unter der Handelsbezeichnung Merquat Plus 3330 (Dimethyldiallylammo- niumchlorid-Acrylsäure-Acrylamid-Terpolymer, INCI-Bezeichnung : Polyquaternium- 39) vertriebene Produkt ist ein Beispiel für ein derartiges bevorzugtes Polymer.

In einer ersten bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Färbe- mittel mindestens ein Farbstoffvorprodukt. Hinsichtlich der in den erfindungsgemäßen Färbemitteln eingesetzten Farbstoffvorprodukte unterliegt die vorliegende Erfindung kei- nerlei Einschränkungen. Die erfindungsgemäßen Färbemittel können als Farbstoffvorpro- dukte Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler-oder Kuppler-Typ, und Vorstufen naturanaloger Farbstoffe, wie Indol-und Indolin-Derivate, sowie Mischungen von Vertretern dieser Gruppen enthalten.

Als Farbstoffvorprodukt enthalten die erfindungsgemäßen Färbemittel bevorzugter Weise mindestens eine Entwicklerkomponente. Als Entwicklerkomponenten werden üblicher- weise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para-oder ortho-Position be- findlichen, freien oder substituierten Hydroxy-oder Aminogruppe, Diaminopyri- dinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolderivate sowie 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.

Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p- Phenylendiaminderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen.

Besonders bevorzugt sind p-Phenylendiaminderivate der Formel (E1) wobei Gl steht für ein Wasserstoffatom, einen Cl-bis C4-Alkylrest, einen Ci-bis C4- Monohydroxyalkylrest, einen C2-bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (C-bis C4)- Alkoxy- (C,- bis C4)-alkylrest, einen 4'-Aminophenylrest oder einen C-bis C4-Alkylrest, der mit einer stickstoffhaltigen Gruppe, einem Phenyl-oder einem 4'-Aminophenylrest substituiert ist ; G2 steht für ein Wasserstoffatom, einen C-bis C4-Alkylrest, einen Cl-bis C4- Monohydroxyalkylrest, einen C2-bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (Ci-bis 4)- Alkoxy- (C,- bis C4)-alkylrest oder einen Ci-bis C4-Alkylrest, der mit einer stickstoffhal- tigen Gruppe substituiert ist ; -G3 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie ein Chlor-, Brom-, Iod- oder Fluoratom, einen Cl-bis C4-Alkylrest, einen C-bis C4-Monohydroxyalkylrest, ei- nen C2-bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen Ci-bis C4-Hydroxyalkoxyrest, einen Cl-bis C4-Acetylaminoalkoxyrest, einen Ci-bis 4-Mesylaminoalkoxyrest oder einen Ci-bis C4-Carbamoylaminoalkoxyrest ; -G4 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder einen C,-bis C4- Alkylrest oder -wenn G3 und G4 in ortho-Stellung zueinander stehen, können sie gemeinsam eine verbrückende a, co-Alkylendioxogruppe, wie beispielsweise eine Ethylendioxygruppe bil- den.

Beispiele für die als Substituenten in den erfindungsgemäßen Verbindungen genannten, C,-bis C4-Alkylreste sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und Butyl. Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylreste. Erfindungsgemäß bevorzugte C-bis C4- Alkoxyreste sind beispielsweise eine Methoxy-oder eine Ethoxygruppe. Weiterhin kön- nen als bevorzugte Beispiele für eine Cl-bis C4-Hydroxyalkylgruppe eine Hydroxy- methyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 3-Hydroxypropyl-oder eine 4-Hydroxybutylgruppe genannt werden. Eine 2-Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Beispiele für Halo- genatome sind erfindungsgemäß F-, Cl-oder Br-Atome, Cl-Atome sind ganz besonders bevorzugt. Die weiteren verwendeten Begriffe leiten sich erfindungsgemäß von den hier gegebenen Definitionen ab. Beispiele für stickstoffhaltige Gruppen der Formel (E1) sind insbesondere die Aminogruppen, Cl-bis C4-Monoalkylaminogruppen, Ci-bis C4- Dialkylaminogruppen, Cl-bis C4-Trialkylammoniumgruppen, Cl-bis C4- Monohydroxyalkylaminogruppen, Imidazolinium und Ammonium.

Besonders bevorzugte p-Phenylendiamine der Formel (E1) sind ausgewählt aus p- Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p- phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Di- methyl-p-phenylendiamin, N, N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N, N-Diethyl-p-phenylen- diamin, N, N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-3-methyl- (N, N-diethyl)-anilin, N, N- <BR> <BR> <BR> Bis- (ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-NN-Bis- (ß-hydroxyethyl)-amino-2-methyl- anilin, 4-NN-Bis- (ß-hydroxyethyl)-amino-2-chloranilin, 2- (ß-Hydroxyethyl)-p-phenylen- diamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(ß- Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N, N-Dimethyl- 3-methyl-p-phe-nylendiamin, N, N- (Ethyl, ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N- (ß, y- Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N- (4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl- <BR> <BR> <BR> p-phenylendiamin, 2- (ß-Hydroxyethyloxy)-p-phenylendiamin, 2- (ß- Acetylaminoethyloxy)-p-phenylendiamin, N- (ß-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin und 5,8-Diaminobenzo-1,4-dioxan sowie ihren physiologisch verträglichen Salzen.

Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte p-Phenylendiaminderivate der Formel (E1) sind p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(ß-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin und N,N-Bis- (ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin.

Es kann erfindungsgemäß weiterhin bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente Verbin- dungen einzusetzen, die mindestens zwei aromatische Kerne enthalten, die mit Amino- und/oder Hydroxylgruppen substituiert sind.

Unter den zweikernigen Entwicklerkomponenten, die in den Färbezusammensetzungen gemäß der Erfindung verwendet werden können, kann man insbesondere die Verbindun- gen nennen, die der folgenden Formel (E2) entsprechen, sowie ihre physiologisch ver- träglichen Salze : wobei : Z'und Z2 stehen unabhängig voneinander für einen Hydroxyl-oder NH2-Rest, der gegebenenfalls durch einen C-bis C4-Alkylrest, durch einen Cl-bis C4-Hydroxyalkylrest und/oder durch eine Verbrückung Y substituiert ist oder der gegebenenfalls Teil eines verbrückenden Ringsystems ist, die Verbrückung Y steht für eine Alkylengruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise eine lineare oder verzweigte Alkylenkette oder einen Alkylenring, die von einer oder mehreren stickstoffhaltigen Gruppen und/oder einem oder mehreren Hete- roatomen wie Sauerstoff-, Schwefel-oder Stickstoffatomen unterbrochen oder beendet sein kann und eventuell durch einen oder mehrere Hydroxyl-oder Ci-bis Cs-Alkoxyreste substituiert sein kann, oder eine direkte Bindung, -Gs und G6 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff-oder Halogenatom, einen Ci-bis C4-Alkylrest, einen Cl-bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2-bis C4- Polyhydroxyalkylrest, einen Ci-bis C4-Aminoalkylrest oder eine direkte Verbindung zur Verbrückung Y, -G7, G8, G9, G°, Gtl und Gl2 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff- atom, eine direkte Bindung zur Verbrückung Y oder einen C,-bis C4-Alkylrest, mit den Maßgaben, daß die Verbindungen der Formel (E2) nur eine Verbrückung Y pro Molekül enthalten und - die Verbindungen der Formel (E2) mindestens eine Aminogruppe enthalten, die min- destens ein Wasserstoffatom trägt.

Die in Formel (E2) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obi- gen Ausführungen definiert.

Bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) sind insbesondere : N, N'-Bis- (ß-hydroxyethyl)-N, N'-bis- (4'-aminophenyl)-1, 3-diamino-propan-2-ol, N, N'- Bis- (ß-hydroxyethyl)-N, N'-bis- (4'-aminophenyl)-ethylendiamin, N, N'-Bis- (4- aminophenyl)-te-tramethylendiamin, N, N'-Bis- (ß-hydroxyethyl)-N, N'-bis- (4-<BR> aminophenyl)-tetramethy-lendiamin, N, N'-Bis- (4-methyl-aminophenyl)-<BR> tetramethylendiamin, N, N'-Diethyl-N, N'-bis- (4'-amino-3'-methylphenyl)-ethylendiamin, Bis- (2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, N, N'-Bis- (4'-aminophenyl)-1, 4- diazacycloheptan, N, N'-Bis- (2-hydroxy-5-aminobenzyl)-pipera-zin, N- (4'-Aminophenyl)- p-phenylendiamin und 1, 10-Bis- (2', 5'-diaminophenyl)-1, 4,7,10-tetraoxadecan und ihre physiologisch verträglichen Salze.

Ganz besonders bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) sind N, N'-Bis- (ß-hydroxyethyl)-N, N'-bis- (4'-aminophenyl)-1, 3-diamino-propan-2-ol, Bis- (2- hy-droxy-5-aminophenyl)-methan, N, N'-Bis- (4'-aminophenyl)-1, 4-diazacycloheptan und 1, 10-Bis- (2', 5'-diaminophenyl)-1, 4,7,10-tetraoxadecan oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze.

Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p- Aminophenolderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen.

Besonders bevorzugt sind p-Aminophenolderivate der Formel (E3) wobei : - G 13 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Ci-bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4-Monohydroxyalkylrest,. einen C2-bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (C,-bis C4)-Alkoxy- (C1- bis C4)-alkylrest, einen Cl-bis C4-Aminoalkylrest, einen Hydroxy- (C1- bis C4)-alkylaminorest, einen Ci-bis C4-Hydroxyalkoxyrest, einen Cl-bis C4-Hy-droxyalkyl- (CI-bis C4)-aminoalkylrest oder einen (Di-CI-bis C4-Alkylamino)-(C- bis C4)-alkylrest, und -Gl4 steht für ein Wasserstoff-oder Halogenatom, einen Cl-bis C4-Alkylrest, einen Ci-bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2-bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (C,-bis C4)-Alkoxy- (C1- bis C4)-aklrest, einen Ci-bis C4-Aminoalkylrest oder einen C-bis C4- Cyanoalkylrest, -Gl5 steht für Wasserstoff, einen Ci-bis C4-Alkylrest, einen Cl-bis C4-Mono- hydroxyalkylrest, einen C2-bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen Phenylrest oder einen Benzylrest, und G16 steht für Wasserstoff oder ein Halogenatom.

Die in Formel (E3) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obi- gen Ausführungen definiert.

Bevorzugte p-Aminophenole der Formel (E3) sind insbesondere p-Aminophenol, N- Methyl-p-aminophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 2-Hy- droxymethylamino-4-aminophenol, 4-Amino-3-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2- (ß-hy- droxyethoxy)-phenol, 4-Amino-2-methylphenol, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 4- Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2- (ß-hy- droxyethyl-aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluorphenol, 4-Amino-2-chlorphenol, 4- Amino-2,6-dichlorphenol, 4-Amino-2- (diethyl-aminomethyl)-phenol sowie ihre physio- logisch verträglichen Salze.

Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (E3) sind p-Aminophenol, 4- Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol und 4-Amino-2- (diethyl- aminomethyl)-phenol.

Ferner kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus o-Aminophenol und seinen Derivaten, wie beispielsweise 2-Amino-4-methylphenol, 2-Amino-5-methylphenol oder 2-Amino-4-chlorphenol. Weiterhin kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus heterocyclischen Ent- wicklerkomponenten, wie beispielsweise den Pyridin-, Pyrimidin-, Pyrazol-, Pyrazol- Pyrimidin-Derivaten und ihren physiologisch verträglichen Salzen.

Bevorzugte Pyridin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die in den Patenten GB 1 026 978 und GB 1 153 196 beschrieben werden, wie 2,5-Diamino-pyridin, 2- (4'- Methoxyphenyl)-amino-3-amino-pyridin, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 2- (ß- Methoxyethyl)-amino-3-amino-6-methoxy-pyridin und 3,4-Diamino-pyridin.

Bevorzugte Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die im deutschen Patent DE 2 359 399, der japanischen Offenlegungsschrift JP 02019576 A2 oder in der Offenlegungsschrift WO 96/15765 beschrieben werden, wie 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6- triaminopyrimidin, 2-Dimethyl-amino-4, 5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6- diaminopyrimidin und 2,5,6-Tri-aminopyrimidin.

Bevorzugte Pyrazol-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die in den Patenten DE-A-38 43 892, DE-A-41 33 957 und Patentanmeldungen WO-A-94/08 969, WO-A- 94/08 970, EP-A-740 931 und DE-A-195 43 988 beschrieben werden, wie 4,5-Diamino- 1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1- (ß-hydroxyethyl)-pyrazol, 3,4-Diaminopyrazol, 4,5-Di- amino-1- (4'-chlorbenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1,3-dimethylpyrazol, 4,5-Diamino-3- methyl-1-phenylpyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenylpyrazol, 4-Amino-1,3-dimethyl- 5-hydrazinopyrazol, 1-Benzyl-4, 5-diamino-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-tert.-butyl-1- methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-tert.-butyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1- (ß-hydroxy- ethyl)-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazol, 4,5- Diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1- isopropylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-isopropylpyrazol, 4-Amino-5- (ß-aminoethyl)- amino-1,3-dimethyl-pyrazol, 3,4,5-Triaminopyrazol, 1-Methyl-3, 4,5-triaminopyrazol, 3,5-Diamino-1-methyl-4-methylaminopyrazol und 3,5-Diamino-4- (ß-hydroxyethyl)- amino-1-methylpyrazol. Bevorzugte Pyrazol-Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Derivate des Pyrazol- [1, 5- a]-pyrimidin der folgenden Formel (E4) und dessen tautomeren Formen, sofern ein tau- tomeres Gleichgewicht besteht : wobei : - G17, G18, G19 und G20 unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, einen Ci-bis C4-Alkylrest, einen Aryl-Rest, einen Ci-bis C4-Hydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest einen (C1- bis C4)-Alkoxy-(C1- bis C4)-alkylrest, einen Ci- bis C4-Aminoalkylrest, der gegebenenfalls durch ein Acetyl-Ureid-oder einen Sulfonyl- Rest geschützt sein kann, einen (C1-bis C4)-Alkylamino- (C1- bis C4)-alkylrest, einen Di- [(C1- bis C4)-alkyl]-(C1- bis C4)-aminoalkylrest, wobei die Dialkyl-Reste gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen C-bis C4-Hydroxyalkyl-oder einen Di-(C1- bis C4)-[Hydroxyalkyl]-(C1- bis C4)- aminoalkylrest, die X-Reste stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, einen Cl- bis C4-Alkylrest, einen Aryl-Rest, einen Cl-bis C4-Hydroxyalkylrest, einen C2-bis C4- Polyhydroxyalkylrest, einen C1- bis C4-Aminoalkylrest, einen (Cl-bis C4)-Alkylamino- (C-bis C4)-alkylrest, einen Di- [ (C1- bis C4) alkyls- (C1-bis C4)-aminoalkylrest, wobei die Dialkyl-Reste gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen Cl-bis C4-Hydroxyalkyl-oder einen Di- (C1- bis C4- hy-droxyalkyl)-aminoalkylrest, einen Aminorest, einen C1- bis C4-Alkyl-oder Di- (Ci- bis C4-hydroxyalkyl)-aminorest, ein Halogenatom, eine Carboxylsäuregruppe oder eine Sul- fonsäuregruppe, - i hat den Wert 0,1,2 oder 3, - p hat den Wert 0 oder 1, - q hat den Wert 0 oder 1 und - n hat den Wert 0 oder 1, mit der Maßgabe, daß die Summe aus p + q ungleich 0 ist, wenn p + q gleich 2 ist, n den Wert 0 hat, und die Gruppen NG17G18 und NG19G20 belegen die Positionen (2,3) ; (5,6) ; (6,7) ; (3,5) oder (3,7) ; wenn p + q gleich 1 ist, n den Wert 1 hat, und die Gruppen NG17G18 (oder NG19G20) und die Gruppe OH belegen die Positionen (2,3) ; (5,6) ; (6,7) ; (3,5) oder (3,7) ; Die in Formel (E4) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obi- gen Ausführungen definiert.

Wenn das Pyrazol- [1, 5-a]-pyrimidin der obenstehenden Formel (E4) eine Hydroxygruppe an einer der Positionen 2,5 oder 7 des Ringsystems enthält, besteht ein tautomeres Gleichgewicht, das zum Beispiel im folgenden Schema dargestellt wird : Unter den Pyrazol- [1, 5-a]-pyrimidinen der obenstehenden Formel (E4) kann man insbe- sondere nennen : - Pyrazol- [1, 5-a]-pyrimidin-3, 7-diamin ; - 2, 5-Dimethyl-pyrazol- [1, 5-a]-pyrimidin-3, 7-diamin ; - Pyrazol- [1, 5-a]-pyrimidin-3, 5-diamin ; - 2,7-dimethyl-pyrazol-[1,5-a]pyrimidin-3,5-diamin ; - 3-Aminopyrazol- [1, 5-a]-pyrimidin-7-ol ; - 3-Aminopyrazol- [1, 5-a]-pyrimidin-5-ol ; - 2- (3-Aminopyrazol- [1, 5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-ethanol ; - 2- (7-Aminopyrazol- [1, 5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-ethanol ; - 2- [ (3-Aminopyrazol- [1, 5-a]-pyrimidin-7-yl)- (2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol ; - 2[(7-Aminopyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-ethyl)- amino]-ethanol ; - 5, 6-Dimethylpyrazol- [1, 5-a]-pyrimidin-3, 7-diamin ; 2, 6-Dimethylpyrazol- [1, 5-a]-pyrimidin-3, 7-diamin ; 3-Amino-7-dimethylamino-2, 5-dimethylpyrazol- [1, 5-a]-pyrimidin ; sowie ihre physiologisch verträglichen Salze und ihre tautomeren Formen, wenn ein tau- tomerisches Gleichgewicht vorhanden ist.

Die Pyrazol- [1, 5-a]-pyrimidine der obenstehenden Formel (E4) können wie in der Lite- ratur beschrieben durch Zyklisierung ausgehend von einem Aminopyrazol oder von Hydrazin hergestellt werden.

Ferner können die erfindungsgemäßen Mittel kationische Farbstoffvorprodukte vom Kuppler-und/oder Entwicklertyp enthalten, wie sie beispielsweise in den Offenlegungs- schriften WO-A1-99/03 819, WO-A2-99/03 834, WO-A1-99/03 836, WO-A1-99/48 856, WO-A1-99/48 874, WO-A1-99/48 875, WO-A2-00/42 971, WO-A1-00/42 979, WO-A1- 00/42 980, WO-A1-00/43 356, WO-A1-00/43 367, WO-A1-00/43 368, WO-A1-00/43 386, WO-A1-00/43 388, WO-A1-00/43 389, WO-A1-00/43 396, EP-A1-0 984 006, EP- Al-0 984 007 und EP-A1-0 989 128 beschrieben werden.

Besonders bevorzugte kationische Farbstoffvorprodukte sind <BR> <BR> <BR> [2- (2', 5'-Diamino-phenoxy)-ethyl]-diethyl-methyl-ammonium-chlorid,& lt;BR> <BR> <BR> <BR> <BR> [2- (4'-Amino-phenylamino)-propyl]-trimethyl-ammonium-chlorid,&l t;BR> <BR> <BR> <BR> <BR> [4- (4'-Amino-phenylamino)-pentyl]-diethyl- (2-hydroxyethyl)-ammonium-chlorid, 1- { [5'-Amino-2'-(2"-hydroxyethylamino)-phenylcarbamoyl]-methyl} -1, 4-dimethyl- <BR> <BR> <BR> piperazin-1-ium-chlorid,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 1,4-Bis-I- {3- [3'- (2", 5"-diamino-phenoxy)-propyl]-3H-imidazol-l-ium}-butan-dichlor id, 1, 3-Bis- [3'- (2", 5"-diamino-phenoxy)-propyl]-3H-imidazol-l-ium-chlorid N, N'-Bis- [3-N-methyl-4-N- (4'-amino-anilin)-ethyl]-1, 1, 4,4-tetramethyl-diammonium-1,3- propan-dibromid, 1, 3-Bis-1- {3- {3'-[(4"-amino-3"-methyl-anilin)-N-propyl]}-3H-imidæol-1-iu m}-propan- dichlorid 1, 3-Bis-1- {3- {3'-[(4"-amino-anilin)-N-pyropyl}-3H-imidazol-1- -ium}-propan-dichlorid 1,3-Bis-1-{3-{3'-[(4"-amino-2"-methyl-anilin)-N-propyl]}-3H- imidazol-1-ium}-propan- dichlorid 3- [3- (4'-Amino-phenylamino)-propyl]-l-methyl-3H-imidazol-1-ium-ch lorid<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> [3-(2', 5'-Diamino-phenoxy)-propyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chlor id<BR> <BR> <BR> <BR> 3- [3- (4'-Amino-3'-methyl-phenylamino)-propyl]-1-methyl-3H-imidazo l-1-ium-chlorid 3-[3-(4'-Amino-2'-methyl-phenylamino)-propyl]-1-mehyl-3H-imi dazol-1-ium-chlorid <BR> <BR> <BR> 1- [2- (4'-Amino-2'-methoxy-phenylamino)- ethyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 3- [3- (4'-Amino-2'-fluoro-phenylamino)-propyl]-1-methyl-3H-imidazo l-1-ium-chlorid<BR> <BR> <BR> <BR> 3- [3- (4'-Amino-2'-cyano-phenylamino)-propyl]-1-methyl-3H-imidazol -1-ium-chlorid 3-[2-(2', 5'-Diamino-phenyl)-ethyl]-l-methyl-3 H-imidæol-1-ium-chlorid 1-{2-[(4'-Amino-phenyl)-ethyl-amino]-ethyl}-3-methyl-3H-imid azol-1-ium-chlorid N,N-Bis- [2- (3'-methyl-3H-imidazol-1-ium)-ethyl]-4-amino-anilin-chlorid 3-[2-(4'-Amino-phenylamino)-butyl]-1-methyl-3H-imidazol-1-iu m-chlorid <BR> <BR> <BR> [2- (2', 4'-Diamino-phenoxy)-ethyl]-diethyl-methyl-ammonium-chlorid&l t;BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 1- [3- (2', 4'-Diamino-phenoxy)-propyl]-3-methyl-3H-imidazol-l-ium-chlor id<BR> <BR> <BR> <BR> 1- [ (3'-Hydroxy-4'-methyl-phenylcarbamoyl)-methyl]-3-methyl-3H-i midazol-l-ium- chlorid 1,4-Bis-1- {3- [3- (2', 4'-diamino-phenoxy)-propyl]-3H-imidazol-1-ium}-butan-dichlor id 3- [ (3'-Hydroxy-4'-methansulfonylamino-phenylcarbamoyl)-methyl]- 1-methyl-3H- <BR> <BR> <BR> imidazol-1-ium-chlorid<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 3- [ (3', 5'-Dichloro-2'-hydroxy-4'-methyl-phenylcarbamoyl)-methyl]-l- methyl-3H- imidazol-1-ium-chlorid 1- [ (3', 5'-Dichloro-2'-hydroxy-4'-methyl-phenylcarbamoyl)-methyl]-1, 4-dimethyl- <BR> <BR> <BR> piperazin-1-ium-chlorid<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 3- [ (4'-Acetylamino-2'-hydroxy-phenylcarbamoyl)-methyl]-1-methyl -3H-imidazol-1-ium- chlorid 4- {3- [ (3'-Hydroxy-naphthalen-2'-carbonyl)-amino]-propyl}-4-methyl- morpholin-4-ium- iodid 3-[(1'-Hydroxy-naphthalen-2'-ylcarbamoyl)-methyl]-1-methyl-3 H-imidazol-1-ium-chlorid <BR> <BR> <BR> 3- [ (5'-Acetylamino-1'-hydroxy-naphthalen-2'-ylcarbamoyl)-methyl ]-1-methyl-3H-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> imidazol-1-ium-chlorid 3-[(1'-Hydroxy-5'-methanesulfonylamino-naphthalen-2'-ylcarba moyl)-methyl]-1-methyl- 3H-imidazol-1-ium-chlorid [3- (4'-Amino-2', 5'-dimethyl-2H-pyrazol-3'-ylamino)-propyl]- (2-hydroxyethyl)-dimethyl- ammonium-chlorid <BR> <BR> <BR> <BR> 1, 3-Bis-[(2'-hydroxy-4'-methyl-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imi dæol-1-ium-chlorid 1- [2- (6'-Amino-benzo [1, 3] dioxol-5'-ylamino)-ethyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium- chlorid 3- [2- (6'-Amino-benzo [1, 3] dioxol-5'-ylamino)-ethyl]-1- (4- {3- [2- (6"-amino- benzo [1, 3] dioxol-5"-ylamino)-ethyl]-3H-imidazol-1-ium}-butyl)-3H-imida zol-1-ium- dichlorid 3- [3- (3'-Amino-5'-methyl-pyrazolo [1, 5-a] pyrimidin-7'-ylamino)-propyl]-1- (2- <BR> <BR> <BR> hydroxyethyl)-3H-imidæol-l-ium-chlorid<BR> <BR> <BR> <BR> 1,3-Bis-1- {3- {3- [ (2'-amino-anilin)-N-propyl]}-3H-imidazol-1-ium}-propan-dibro mid N, N'-Bis- [3-N- (2'-amino-anilin)-N-propyl]-1, 1, 3,3-tetramethyl-diammonium-1,3-propan- dibromid <BR> <BR> <BR> <BR> 3- [3- (2'-Aminophenylamino)-propyl]-1-methyl-3H-imidazol-l-ium-chl orid<BR> <BR> <BR> <BR> [2- (2'-Aminophenylamino)-ethyl]-trimethylammonium-chlorid und<BR> <BR> <BR> <BR> 3- (4'-Hydroxy-1'-methyl-1 H-indol-5'-ylmethyl)-1-methyl-pyridinium-methosulfat.

Weiterhin sind erfindungsgemäß Färbemittel bevorzugt, die als Farbstoffvorprodukt min- destens eine Kupplerkomponente enthalten. Als Kupplerkomponenten werden in der Re- gel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenolderivate verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m- Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, 1-Phenyl-3- methyl-pyrazolon-5,2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1, 3-Bis- (2, 4-diaminophenoxy)-propan, 2-Chlor-resorcin, 4-Chlor-resorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Amino-3- hydroxypyridin, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin und 2-Methyl-4-chlor-5- aminophenol.

Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten sind : - m-Aminophenol und dessen Derivate wie beispielsweise 5-Amino-2-methylphenol, 3- Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2, 6-Dimethyl-3- aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2- methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5- (2'-Hydroxyethyl)-amino-2- methylphenol, 3- (Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-Dihy- droxy-5- (methylamino)-benzol, 3- (Ethylamino)-4-methylphenol und 2,4-Dichlor-3- aminophenol, o-Aminophenol und dessen Derivate, m-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 2,4-Diaminophenoxy- ethanol, 1, 3-Bis- (2, 4-diaminophenoxy)-propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxy- ethylamino) benzol, 1, 3-Bis- (2, 4-diaminophenyl)-propan, 2,6-Bis- (2-hydroxyethyl- amino)-1-methylbenzol und 1-Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol, o-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-1-methylbenzol, Di-beziehungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise Resorcin, Resor- cinmonomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2- Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1,2,4-Trihydroxybenzol, Pyridinderivate wie beispielsweise 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3- hydroxypyridin, 2-Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6- methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4- methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin und 3,5- Diamino-2,6-dimethoxypyridin, Naphthalinderivate wie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-l-naphthol, 2-Hydroxy- methyl-l-naphthol, 2-Hydroxyethyl-l-naphthol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,6-Dihy- droxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxy- naphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin, Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin und 6-Amino- benzomorpholin, Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl-1, 2,3,4-tetrahydrochinoxalin, Pyrazolderivate wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, Indolderivate wie beispielsweise 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Hydroxy- indol, Pyrimidinderivate, wie beispielsweise 4,6-Diaminopyrimidin, 4-Amino-2,6- dihydroxypyrimidin, 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, 2-Amino-4-methylpyrimidin, 2-Amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin und 4,6- Dihydroxy-2-methylpyrimidin, oder Methylendioxybenzolderivate wie beispielsweise l-Hydroxy-3, 4-methylendioxyben- zol, l-Amino-3, 4-methylendioxybenzol und 1-(2'-Hydroxyethyl)-amino-3, 4- methylendioxybenzol.

Besonders bevorzugte Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihy- droxynaphthalin, 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin und 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin.

Sofern es sich bei den Farbstoffvorprodukten um Amino-Verbindungen handelt, lassen sich aus diesen in üblicher Weise die bekannten Säureadditionssalze herstellen. Alle Aus- sagen dieser Schrift und demgemäß der beanspruchte Schutzbereich beziehen sich daher sowohl auf die in freier Form vorliegenden Verbindungen als auch auf deren wasser- lösliche, physiologisch verträgliche Salze. Beispiele für solche Salze sind die Hydro- chloride, die Hydrobromide, die Sulfate, die Phosphate, die Acetate, die Propionate, die Citrate und die Lactate.

Die Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler-/Kupplertyp sind in den erfindungs- gemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.

Als Farbstoffvorprodukte sind weiterhin Vorstufen naturanaloger Farbstoffe erfindungs- gemäß bevorzugt. Als Vorstufen naturanaloger Farbstoffe werden bevorzugt Indole und Indoline eingesetzt, die mindestens eine Hydroxy-oder Aminogruppe, bevorzugt als Sub- stituent am Sechsring, aufweisen. Diese Gruppen können weitere Substituenten tragen, z. B. in Form einer Veretherung oder Veresterung der Hydroxygruppe oder eine Alkylie- rung der Aminogruppe. In einer zweiten bevorzugten Ausfuhrungsfbrm enthalten die Fär- bemittel mindestens ein Indol-und/oder Indolinderivat.

Besonders gut als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe geeignet sind Derivate des 5,6- Dihydroxyindolins der Formel (Ia), in der unabhängig voneinander - R'steht für Wasserstoff, eine C-C4-Alkylgruppe, eine Cl-C4-Hydroxyalkylgruppe oder eine C2-C4-Polyhydroxyalkylgruppe, . R2 steht für Wasserstoff oder eine-COOH-Gruppe, wobei die-COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann, - ruz steht für Wasserstoff oder eine C-C4-Alkylgruppe, R4 steht für Wasserstoff, eine Cl-C4-Alkylgruppe oder eine Gruppe-CO-R6, in der R6 steht für eine Cl-C4-Alkylgruppe, und R5 steht für eine der unter R4 genannten Gruppen, sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.

Besonders bevorzugte Derivate des Indolins sind das 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl- 5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5, 6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5, 6-dihydroxyindolin, 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäure sowie das 6- Hydroxyindolin, das 6-Aminoindolin und das 4-Aminoindolin.

Besonders hervorzuheben sind innerhalb dieser Gruppe N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxy- indolin und insbesondere das 5,6-Dihydroxyindolin.

Als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe hervorragend geeignet sind weiterhin Deri- vate des 5,6-Dihydroxyindols der Formel (Ib), in der unabhängig voneinander - Rl steht für Wasserstoff, eine Cl-C4-, eine Cl-C4-Hydroxyalkylgruppe oder eine C2-C4- Polyhydroxyalkylgruppe, - R2 steht für Wasserstoff oder eine-COOH-Gruppe, wobei die-COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann, - R3 steht für Wasserstoff oder eine Cl-C4-Alkylgruppe, - R4 steht für Wasserstoff, eine Cl-C4-Alkylgruppe oder eine Gruppe-CO-R6, in der R6 steht für eine Cl-C4-Alkylgruppe, und -R5 steht für eine der unter R4 genannten Gruppen, - sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.

Besonders bevorzugte Derivate des Indols sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihy- droxyindol, N-Ethyl-5, 6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5, 6- dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol, 6-Aminoindol und 4-Aminoindol.

Innerhalb dieser Gruppe hervorzuheben sind N-Methyl-5, 6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6- dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol sowie insbe- sondere das 5,6-Dihydroxyindol.

Die Indolin-und Indol-Derivate können in den im Rahmen des erfindungsgemäßen Ver- fahrens eingesetzten Färbemitteln sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiolo- gisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, z. B. der Hydro- chloride, der Sulfate und Hydrobromide, eingesetzt werden. Die Indol-oder Indolin- Derivate sind in diesen üblicherweise in Mengen von 0,05-10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2- 5 Gew.-% enthalten.

In einer weiteren Ausführungsform kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, das Indolin- oder Indolderivat in Haarfärbemitteln in Kombination mit mindestens einer Aminosäure oder einem Oligopeptid einzusetzen. Die Aminosäure ist vorteilhafterweise eine a-Ami- nosäure ; ganz besonders bevorzugte a-Aminosäuren sind Arginin, Ornithin, Lysin, Serin und Histidin, insbesondere Arginin.

In einer zweiten bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die Färbemittel mindestens einen direktziehenden Farbstoff. Dabei spielt es für die erfin- dungswesentliche Lehre keine Rolle, ob das Färbemittel nur auf direktziehenden Farbstof- fen basiert oder ob es diese zur Erzielung der gewünschten färberischen Effekte in Kom- bination mit den oben genannten Farbstoffvorprodukten enthält.

Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9 und Acid Black 52 bekannten Verbindungen sowie 1, 4-Diamino-2- nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1, 4-Bis- (ß-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3- Nitro-4- (ß-hydroxyethyl)-aminophenol, 2- (2'-Hydroxyethyl) amino-4, 6-dinitrophenol, 1- (2'-Hydroxyethyl) amino-4-methyl-2-nitrobenzol, 1-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)-amino-5- chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1- (2'-Ureidoethyl) amino-4-nitrobenzol, 4- Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1, 2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2- Hydroxy-1, 4-naphthochinon, Hydroxyethyl-2-nitro-toluidin, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro- 6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzol.

Ferner können die erfindungsgemäßen Mittel einen kationischen direktziehenden Farb- stoff enthalten. Besonders bevorzugt sind dabei (i) kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14, (ii) aromatischen Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, sowie (iii) direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, wie sie beispielsweise in der EP-A2-998 908, auf die an dieser Stelle explizit Bezug genommen wird, in den Ansprüchen 6 bis 11 genannt werden.

Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (iii) sind insbesondere die folgenden Verbindungen : Die Verbindungen der Formeln (DZ1), (DZ3) und (DZ5) sind ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (iii).

Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehen- den Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das ge- samte Färbemittel.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch in der Natur vorkommende Farbstoffe wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillen- blüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Cate- chu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind, enthalten.

Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfin- dungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzel- nen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.

Bezüglich der in den erfindungsgemäßen Haarfärbe-und-tönungsmitteln einsetzbaren Farbstoffe wird weiterhin ausdrücklich auf die Monographie Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248-250 ; direktziehende Farbstoffe) sowie Kapitel 8, Seiten 264-267 ; Oxidationsfarbstoffvorprodukte), erschienen als Band 7 der Reihe"Dermato- logy" (Hrg. : Ch., Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, sowie das"Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", herausgegeben von der Europäischen Gemeinschaft, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband Deutscher Industrie-und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemit- tel e. V., Mannheim, Bezug genommen.

Haarfärbemittel, insbesondere wenn die Ausfärbung oxidativ, sei es mit Luftsauerstoff oder anderen Oxidationsmitteln wie Wasserstoffperoxid, erfolgt, werden üblicherweise schwach sauer bis alkalisch, d. h. auf pH-Werte im Bereich von etwa 5 bis 11, eingestellt.

Zu diesem Zweck enthalten die Färbemittel Alkalisierungsmittel, üblicherweise Alkali- oder Erdalkalihydroxide, Ammoniak oder organische Amine. Bevorzugte Alkalisie- rungsmittel sind Monoethanolamin, Monoisopropanolamin, 2-Amino-2-methyl-propanol, 2-Amino-2-methyl-1, 3-propandiol, 2-Amino-2-ethyl-1,3-propandiol, 2-Amino-2- methylbutanol und Triethanolamin sowie Alkali-und Erdalkalimetallhydroxide. Insbe- sondere Monoethanolamin, Triethanolamin sowie 2-Amino-2-methyl-propanol und 2- Amino-2-methyl-1, 3-propandiol sind im Rahmen dieser Gruppe bevorzugt. Auch die Verwendung von co-Aminosäuren wie eo-Aminocapronsäure als Alkalisierungsmittel ist möglich. Ammoniak ist ein ganz besonders bevorzugtes Alkalisierungsmittel.

Erfolgt die Ausbildung der eigentlichen Haarfarben im Rahmen eines oxidativen Prozes- ses, so können übliche Oxidationsmittel wie insbesondere Wasserstoffperoxid oder des- sen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat verwendet werden.

Die Oxidation mit Luftsauerstoff als einzigem Oxidationsmittel kann allerdings bevorzugt sein. Weiterhin ist es möglich, die Oxidation mit Hilfe von Enzymen durchzuführen, wo- bei die Enzyme sowohl zur Erzeugung von oxidierenden Per-Verbindungen eingesetzt werden als auch zur Verstärkung der Wirkung einer geringen Menge vorhandener Oxida- tionsmittel. So können die Enzyme (Enzymklasse 1 : Oxidoreduktasen) Elektronen aus geeigneten Entwicklerkomponenten (Reduktionsmittel) auf Luftsauerstoff übertragen.

Bevorzugt sind dabei Oxidasen wie Tyrosinase und Laccase aber auch Glucoseoxidase, Uricase oder Pyruvatoxidase. Weiterhin sei das Vorgehen genannt, die Wirkung geringer Mengen (z. B. 1% und weniger, bezogen auf das gesamte Mittel) Wasserstoffperoxid durch Peroxidasen zu verstärken.

Insbesondere bei schwer färbbarem Haar kann die Zubereitung mit den Farbstoffvorpro- dukten ohne vorherige Vermischung mit der Oxidationskomponente auf das Haar aufge- bracht werden. Nach einer Einwirkdauer von 20 bis 30 Minuten wird dann-gegebenen- falls nach einer Zwischenspülung-die Oxidationskomponente aufgebracht. Nach einer weiteren Einwirkdauer von 10 bis 20 Minuten wird dann gespült und gewünschtenfalls nachshampooniert. Bei dieser Ausführungsform wird gemäß einer ersten Variante, bei der das vorherige Aufbringen der Farbstoffvorprodukte eine bessere Penetration in das Haar bewirken soll, das entsprechende Mittel auf einen pH-Wert von etwa 4 bis 7 eingestellt.

Gemäß einer zweiten Variante wird zunächst eine Luftoxidation angestrebt, wobei das aufgebrachte Mittel bevorzugt einen pH-Wert von 7 bis 10 aufweist. Bei der anschließen- den beschleunigten Nachoxidation kann die Verwendung von sauer eingestellten Peroxi- disulfat-Lösungen als Oxidationsmittel bevorzugt sein.

Unabhängig davon, welches der oben genannten Vorgehen im Rahmen des erfindungsge- mäßen Verfahrens gewählt wird, kann die Ausbildung der Färbung dadurch unterstützt und gesteigert werden, daß dem Mittel bestimmte Metallionen zugesetzt werden. Solche Metallionen sind beispielsweise Zn2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Mn4+, Li+, Mg2+, Ca2+ und Al3+. Besonders geeignet sind dabei Zn2+, Cu2+ und Mn2+. Die Metallionen können prinzi- piell in der Form eines beliebigen, physiologisch verträglichen Salzes eingesetzt werden.

Bevorzugte Salze sind die Acetate, Sulfate, Halogenide, Lactate und Tartrate. Durch Ver- wendung dieser Metallsalze kann sowohl die Ausbildung der Färbung beschleunigt als auch die Farbnuance gezielt beeinflußt werden.

Unabhängig von der Art des Färbemittels, ist es erfindungsgemäß bevorzugt, das Färbe- mittel unmittelbar vor der Anwendung mit einer Oxidationsmittelzubereitung zu vermi- schen.

Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Färbung keratinischer Fasern bei dem eines der erfindungsgemäßen Mittel unmittelbar vor der Anwendung mit einer Oxidationsmittelzubereitung vermischt wird, die resultierende An- wendungszubereitung auf die Fasern aufgetragen wird und nach einer Einwirkungszeit wieder abgespült wird.

In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird zunächst reine Fär- becreme auf das Haar aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit ein Mittel, erhältlich durch Mischung der eigentlichen Färbecreme mit der Oxidationsmittelzubereitung.

Ein dritter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zum Färben keratinischer Fasern, bei dem eines der erfindungsgemäßen Mittel auf die Fasern aufge- tragen wird, nach einer Einwirkungszeit eine zweite Zubereitung, die unmittelbar vor der Anwendung durch Mischung eines der erfindungsgemäßen Mittel mit einer Oxidations- mittelzubereitung erhalten wird, auf die Fasern aufgebracht wird und nach einer Einwir- kungszeit die Fasern gründlich gespült werden.

Obwohl prinzipiell alle in der Haarfärbung bekannten Oxidationsmittel eingesetzt werden können, ist Wasserstoffperoxid erfindungsgemäß bevorzugt. Die Oxidationsmittelzube- reitung auf Basis des Wasserstoffperoxids weist vorzugsweise einen pH-Wert von 1 bis 6, insbesondere von 2 bis 4, auf. Unmittelbar vor der Anwendung werden üblicherweise die Farbstoff (vorprodukt) zubereitung und die Oxidationsmittelzubereitung in einem Men- genverhältnis von 4 : 1 bis 1 : 3, insbesondere von 2 : 1 bis 1 : 1, vermischt. Die resultierende Anwendungszubereitung sollte bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 6 bis 12, insbe- sondere von 9 bis 11, aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haar- färbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 10 und 60°C, insbesondere zwischen 15 und 40 °C, liegen. Die Anwendung erfolgt bevorzugt bei der Temperatur der Kopfhaut. Zur Verkürzung der Einwirkungszeit beziehungsweise zur Verbesserung des Färbeergebnisses kann eine An- wendung unter Wärmezufuhr, beispielsweise unter einer Wärmehaube erfolgen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 5 bis 60, insbesondere 15 bis 30, Minuten wird das Haar- färbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z. B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Anwendungszuberei- tung mindestens eine weitere quaternäre Ammoniumverbindung. Diese quaternäre Am- moniumverbindung kann erfindungsgemäß Bestandteil der Färbecreme und/oder der Oxi- dationsmittelzubereitung sein. Es ist aber erfindungsgemäß bevorzugt, daß die weitere quaternäre Ammoniumverbindung Bestandteil der Oxidationsmittelzubereitung ist.

Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbeson- dere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethyl- ammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylam- moniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Behenyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryl- dimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium- Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf. Stearyltrimethylammoniumchlorid ist besonders bevorzugt.

Weitere bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind aber auch die sogenannten Esterquats. Bei diesen Verbindungen handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quatemäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fett- säuren mit Triethanolamin, quatemierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylami- nen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen.

Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex@, Dehyquarts und Armocaree vertrieben. Die Produkte Armocare VGH-70, ein N, N-Bis (2- Palmitoyloxyethyl) dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquarte F-75, Dehyquarts C- 4046, Dehyquart L80 und Dehyquart AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.

Weitere erfindungsgemäß bevorzugte quatemäre Ammoniumverbindungen sind die Al- kylamidoamine. Die Alkylamidöamine werden üblicherweise durch Amidierung natürli- cher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen herge- stellt. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid S 18 im Handel erhältliche Stearamidopro- pyl-dimethylamin dar.

Ein vierter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein 2-Komponenten-Kit zur Fär- bung keratinischer Fasern, umfassend eine erste Zubereitung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 18 sowie eine zweite Zubereitung, enthaltend mindestens ein Oxidationsmittel und mindestens eine weitere quaternäre Ammoniumverbindung.

Im Bezug auf die im Rahmen dieses Gegenstandes einsetzbaren Oxidationsmittel und weiteren quaternären Ammoniumverbindungen sei auf die obigen Ausführungen verwie- sen.

Die erfindungsgemäßen Mittel können weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz-und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten diese Mittel mindes- tens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, am- pholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.

Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Ver- wendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe.

Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslichmachende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat-oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Al- kylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol-oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether-und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen ent- halten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium- , Kalium-und Ammonium-sowie der Mono-, Di-und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe, - lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen), - Ethercarbonsäuren der Formel R-O- (CH2-CH20) X-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, -Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, -Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Sulfobernsteinsäuremono-und-dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- gruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, -Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, - Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O (CH2-CH20) x-SO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist, Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen-und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354, Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbin- dungen gemäß DE-A-39 26 344, Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.

Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfäte, Alkylpolyglykolethersulfate und Ether- carbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergrup- pen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C8-C22-Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.

Nichtionogene Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Po- lyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol-und Polyglykolether- gruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise - Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylen- oxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, C12-C22-Fettsäuremono-und-diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin, -Cg-C22-Alkylmono-und-oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga sowie Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Ri- zinusöl.

Bevorzugte nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside der allgemeinen Formel R'0- (Z) x. Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet.

Der Alkylrest Rl enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch ver- zweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphati- sche Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl.

Bei Verwendung sogenannter"Oxo-Alkohole"als Ausgangsstoffe überwiegen Verbin- dungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside können beispielsweise nur einen bestimmten Alkylrest Rl enthalten. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber aus- gehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall lie- gen als Alkylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entspre- chend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor.

Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside, bei denen R - im wesentlichen aus C8-und Clo-Alkylgruppen, - im wesentlichen aus Cl2-und Cl4-Alkylgruppen, - im wesentlichen aus C8-bis C, 6-Alkylgruppen oder - im wesentlichen aus C12-bis C16-Alkylgruppen besteht.

Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono-oder Oligosaccharide eingesetzt werden.

Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galac- tose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talo- se und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabino- se und Sucrose ; Glucose ist besonders bevorzugt.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1,1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylpolyglykoside mit x-Werten von 1,1 bis 1,6 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglykoside, bei denen x 1,1 bis 1, 4 beträgt.

Die Alkylglykoside können neben ihrer Tensidwirkung auch dazu dienen, die Fixierung von Duftkomponenten auf dem Haar zu verbessern. Der Fachmann wird also für den Fall, daß eine über die Dauer der Haarbehandlung hinausgehende Wirkung des Parfümöles auf dem Haar gewünscht wird, bevorzugt zu dieser Substanzklasse als weiterem Inhaltsstoff der erfindungsgemäßen Zubereitungen zurückgreifen.

Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglykoside können er- findungsgemäß eingesetzt werden. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu 10 Ethylenoxid-und/oder Propylenoxideinheiten pro Alkylglykosideinheit enthalten.

Weiterhin können, insbesondere als Co-Tenside, zwitterionische Tenside verwendet wer- den. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktive Verbindungen be- zeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine-COO (~)-oder-SO3 (~)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N, N-dimethylammonium-glycinate, bei- spielsweise das Kokosalkyl-dimethylammonium-glycinat, N-Acyl-aminopropyl-N, N- dimethyl-ammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethyl- ammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit je- weils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl-oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethyl- hydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das un- ter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.

Ebenfalls insbesondere als Co-Tenside geeignet sind ampholytische Tenside. Unter am- pholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8-C 18-Alkyl-oder Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Amino- gruppe und mindestens eine-COOH-oder-SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele fur geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkyl- glycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipro- pionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkyl- sarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das Cl2 l8- Acylsarcosin.

Neben den oben bereits genannten quaternären Ammoniumverbindungen stellen die qua- ternisierten Proteinhydrolysate weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tensi- de dar.

Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat@100 dar, gemäß INCI-Nomenklatur ein"Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".

Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylket- tenlängen erhält.

Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen-und/oder Propylenoxid an Fett- alkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer"normalen"Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homo- logenverteilung verwendet werden. Unter"normaler"Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkali- metallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercar- bonsäuren, Erdalkalimetalloxide,-hydroxide oder-alkoholate als Katalysatoren ver- wendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.

Ferner können die erfindungsgemäßen Mittel bevorzugt noch einen weiteren konditionie- renden Wirkstoff, ausgewählt aus der Gruppe, die von kationischen Tensiden, kationi- schen Polymeren, Alkylamidoaminen, Paraffinölen, pflanzlichen Ölen und synthetischen Ölen gebildet wird, enthalten.

Als konditionierende Wirkstoffe bevorzugt sein können kationische Polymere. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten.

Bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise -quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquats und Polymer JRs im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquats H 100, Cel- quarto L 200 und Polymer Jar@400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate.

- Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylamino- acrylats und-methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinyl- pyrrolidon-Dimethylarninomethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind un- ter den Bezeichnungen Gafquat@734 und Gafquat#755 im Handel erhältlich.

- Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchlorid-Copolymere, wie sie unter der Be- zeichnung Luviquat angeboten werden.

- qyuaternierter Polyvinylalkohol sowie die unter den Bezeichnungen - Polyquaternium-2, -Polyquaternium-17, - Polyquaternium-18 und - Polyquaternium-27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Po- lymerhauptkette.

Besonders bevorzugt sind kationische Polymere der vier erstgenannten Gruppen, ganz besonders bevorzugt sind Polyquatemium-2, Polyquaternium-10 und Polyquaternium-22.

Ebenfalls einsetzbar als konditionierende Wirkstoffe sind Paraffinöle, synthetisch herge- stellte oligomere Alkene sowie pflanzliche Öle wie Jojobaöl, Sonnenblumenöl, Orangen- öl, Mandelöl, Weizenkeimöl und Pfirsichkernöl.

Gleichfalls geeignete haarkonditionierende Verbindungen sind Phospholipide, beispiels- weise Sojalecithin, Ei-Lecithin und Kephaline sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Linoleamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate, Cocamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate und Stearamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate bekannten Substanzen. Diese werden beispielsweise von der Firma Mona unter den Handelsbezeich- nungen Phospholipid EFAX, Phospholipid PTCX sowie Phospholipid SVO vertrieben.

Weitere Wirk-, Hilfs-und Zusatzstoffe sind beispielsweise - nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copoly- mere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Poly- siloxane, zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-tri- methylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl-methacry- lat/tert-Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacryl at-Copolymere, anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vi- nylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Malein- säureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert. Butyl-acrylamid- Terpolymere, Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi ara- bicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellu- lose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcel- lulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, To- ne wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol, Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure, Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Soja- protein-und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate, Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine, Lösungsmittel und-vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylen- glykol, Glycerin und Diethylenglykol, faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di-und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose, quaternierte Amine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfat Entschäumer wie Silikone, Farbstoffe zum Anfärben des Mittels, Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol, Lichtschutzmittel, insbesondere derivatisierte Benzophenone, Zimtsäure-Derivate und Triazine, Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, wie beispielsweise übliche Säuren, insbe- sondere Genußsäuren und Basen, Wirkstoffe wie Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol, Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen, insbesondere solche der Gruppen A, B3, Bs, B6, C, E, F und H, Pflanzenextrakte wie die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hama- melis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Ros- marin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel,.

Cholesterin, Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether, Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine, Fettsäurealkanolamide, Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren, Quell-und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbo- nate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und ter- tiäre Phosphate, Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP-und Styrol/Acrylamid-Copolymere Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono-und-distearat sowie PEG-3-distearat, Pigmente, Stabilisierungsmittel für Wassserstoffperoxid und andere Oxidationsmittel, Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N20, Dimethylether, CO2 und Luft, - Antioxidantien.

Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Hand- bücher, z. B. Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen.

Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Anmeldung näher er- läutern.

Beispiele Die folgenden Angaben verstehen sich, soweit nichts anderes vermerkt ist in Gewichts- prozent.

Es wurden die folgenden Färbecremes 1 bis 8 hergestellt : Beispiel 1 : Rohstoff Menge Wäßrige Ammoniumcarbopollösung (1% ig) 15,0 Lanette E1 0, 70 Natriumlaurylethersulfat (27% ige wäßrige Lösung) 4,40 PEG 400 0, 60 Kaliumoleat (12,5% ige wäßrige Lösung) 3,00 Titandioxid 0,50 Cetylstearylalkohol 50/50 12,00 Eumulgin# B22 3, 00 Eutanols G3 2, 00 Cutina# AGS4 2, 00 Cutinas GMS-SE5 2, 00 XF42-B 19896 1, 50 Kalilauge (50% ig in Wasser) 0,48 Tetrasodium EDTA 0,40 Natriumsulfit 0,10 Ascorbinsäure 0,05 Merquat Plus 33307 2, 00 Parfüm 0, 50 Ammoniak (25% ige wäßrige Lösung) 6,00 Aerosil 2008 0, 25 p-Toluylendiamin-sulfat 0,460 Resorcin 0,200 m-Aminophenol 0,026 2,6-Diaminopyridin 0,010 2,4-Diaminophenoxyethanol-dihydrochlorid 0,012 Wasser ad 100

Cetylstearylalkoholsulfat-Natrium-Salz (INCI-Bezeichnung : Sodium Cetearyl Sulfate) (Cognis) Cetylstearylalkohol mit ca. 20-EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung : Ceteareth-20) (Cognis) 2-Octyldodecylalkohol (INCI-Bezeichnung : Octyldodecanol) (Cognis) Ethylenglykoldistearat (INCI-Bezeichnung : Glycol Distearate) (Cognis) Glycerinmono-distearat-Kaliumstearat-Gemisch auf pflanzlicher Basis (INCI- Bezeichnung : Glyceryl Stearate SE) (Cognis) aminofunktionelles Silicon (INCI-Bezeichnung : Amodimethicone) (GE-Toshiba- Silicones) Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylsäure-Acrylamid-Terpoly mer (ca. 9,5% Aktivsubstanzgehalt ; INCI-Bezeichnung : Polyquaternium-39) (Nalco) pyrogene Kieselsäure (INCI-Bezeichnung : Silica) (Degussa) Beispiele 2 bis 4 :

Beispiel 2 3 4 Rohstoff Menge Menge Menge Wäßrige Ammoniumcarbopollösung (1% ig) 15,00 15,00 15,00 Lanette4S E 0,70 0,70 0,70 Natriumlaurylethersulfat (27% ige wäßrige Lösung) 4,40 4,40 4,40 PEG 400 0,60 4,60 4,60 Kaliumoleat (12,5% ige wäßrige Lösung) 3,00 3,00 3,00 Titandioxid 0,50 0,50 0,50 Cetylstearylalkohol 50/50 12,00 12,00 12,00 Eumulgin@ B2 3,00 3,00 3,00 eutanol# G 2,00 2,00 2,00 Cutine'D AGS 2, 00 2,00 2,00 Cutina# GMS-SE, 2, 00 2,00 2,00 XF42-B 1989 1, 50 1,50 1,50 Kalilauge 50% 1, 00 -- -- Tetrasodium EDTA 0,40 0,40 0,40 Natriumsulfit 0, 15 -- -- Ascorbinsäure 0,10 0,05 0,05 Merquat Pluss 3330 2,00 2,00 2,00 Parfüm 0, 50 0,50 0,60 AMP-1009--3, 94 7,80 Ammoniak (25% ige wäßrige Lösung) 6,00 6,00 7,50 Aerosile 200 0, 25 0,25 0,25 p-Aminophenol 0,200 p-Toluylendiamin-sulfat 0,960 Resorcin 0,450 m-Aminophenol 0,030 5-Amino-2-methylphenol 0,060 1, 2-Diamino-4-nitrobenzol -- 0, 350 0,400 Wasser ad 100 ad 100 ad 100 2-Amino-2-methylpropanol (INCI-Bezeichnung : Aminomethyl Propanol) (CSC Chemie) Beispiel 5 : Rohstoff Menge Wäßrige Ammoniumcarbopollösung (1% ig) 15,00 Lanette# E 0, 70 Natriumlaurylethersulfat (27% ige wäßrige Lösung) 4,40 PEG 400 0, 60 Kaliumoleat (12, 5% ige wäßrige Lösung) 3,00 Titandioxid 0,50 Cetylstearylalkohol 50/50 12,00 Eumulgin# B2 3, 00 Eutanol G2, 00 Cutina# AGS 2, 00 Cutine'2 GMS-SE 2,00 XF42-B1989 1, 50 Kalilauge (50% ig in Wasser) 0,28 Tetrasodium EDTA 0,40 Natriumsulfit 0,10 Ascorbinsäure 0,05 Merquat Pluse 3330 2, 00 Parfüm 0, 50 AMP-100 5, 00 Ammoniak (25% ige wäßrige Lösung) 6,50 Aerosile 200 0, 25 p-Aminophenol 0,015 p-Toluylendiamin-sulfat 0, 260 5-Amino-2-methylphenol 0,250 2,4-Diaminophenoxyethanol-dihydrochlorid 0,020 Wasser ad 100 Beispiele 6 bis 8 : Beispiel 6 7 8 Rohstoff Menge Menge Menge Wäßrige Ammoniumcarbopollösung (1% ig) 15,00 15,00 15,00 Lanette E 0, 70 0,70 0,70 Natriumlaurylethersulfat (27% ige wäßrige Lösung) 4,40 4,40 4,40 PEG 400 0, 60 0,60 0,60 Kaliumoleat (12,5% ige wäßrige Lösung) 3,00 3,00 3,00 Titandioxid 0,50 0,50 0, 50 Cetylstearylalkohol 50/50 12,00 12,00 12,00 EumulginX B2 3,00 3,00 3,00 Eutanols G 2,00 2,00 2,00 Cutinak AGS 2, 00 2,00 2,00 Cutina GMS-SE 2, 00 2,00 2,00 XF42-B 1989 1, 50 1,50 1,50 Kalilauge (50% ig in Wasser) 1,00 0,60 0,28 Tetrasodium EDTA 0,40 0,40 0,40 Natriumsulfit 0,10 0,10 0,08 Ascorbinsäure 0,10 0,10 0,05 Merquat Plus# 3330 2, 00 2,00 2,00 Parfüm 0,50 0,50 0,50 Ammoniak (25% ige wäßrige Lösung) 6,00 6,00 6,00 Aerosil 200 0, 25 0,25 0,25 p-Aminophenol 0,070 0,035 0,024 p-Phenylendiamin-dihydrochlorid 0,780 0,510 0,220 Resorcin 0,540 0,330 0,140 m-Aminophenol 0,085 0,029 0,011 Wasser ad 100 ad 100 ad 100 Beispiel 9 : Rohstoff Menge Stearyltrimethylammoniumchlorid 0,75 Eumulgins B2 1,20 Lanette# Ol° 4, 00 Propylene Glycol 0,50 Liquid Paraffin 0,50 TurpinalX SLIl 0, 20 Natriumbenzoat 0,10 Phenacetin 0,10 Na2HPO4 0, 04 Wasserstoffperoxid (35% ig in Wasser) 17,00 Wasser ad 100 pH-Wert 3, 0 0 Cl6. 18-Fettalkohol (INCI-Beæichnung : Cetearyl Alcohol) (Cognis) 1-Hydroxyethan-1, 1-diphosphonsäure (ca. 60% Aktivsubstanzgehalt ; INCI- Bezeichnung : Etidronic Acid, Aqua (Water)) (Cognis) Unmittelbar vor der Anwendung wurden die Färbecremes der Beispiele 1 bis 3 und 5 bis 8 jeweils mit der Oxidationsmittelzubereitung gemäß Beispiel 9 im Verhältnis 1 : 1 ver- mischt. Im Falle des Beispiels 4 wurde ein Mischungsverhältnis von Färbecreme zu Oxi- dationsmittelzubereitung gemäß Beispiel 9 von 1 : 2 eingestellt. Die resultierenden An- wendungszubereitungen wurden jeweils auf eine hellbraune, zu 50% ergraute Normal- haarsträhne aufgetragen. Nach einer Einwirkzeit von 30min bei 25°C wurde die Strähne mit Wasser ausgespült, nachshampooniert und mit dem Fön getrocknet.

Die erhaltenen Färbungen sind in Tabelle I zusammengefaßt. Alle Strähnen zeichneten sich durch ihre gute Naß-und Trockenkämmbarkeit aus, ließen sich leicht entwirren und wiesen ein angenehmes Volumen und viel Glanz auf.

Tabelle I : Beispiel Färbung 1 dunkelblondmatt 2 warmmittelbraum 3 extrahellblondbeige 4 ultrahellblondebeige 5 hellblondviolett 6 hellbraun 7 dunkelblond 8 mittelblond Formulierungsbeispiele 10 bis 16 : Beispiel 10 11 12 13 14 15 16 Rohstoff Menge Menge Menge Menge Menge Menge Menge Wäßrige Ammoniumcarbopollö-15, 00 15,00 15,00 15,00 15,00 15,00 15,00 sung (1% ig) Lanette E 0, 70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0, 70 Natriumlaurylethersulfat 4,40 4,40 4,40 4,40 4,40 4,40 4,40 (27% ige wäßrige Lösung) PEG 600 0, 60 0,60 0,60 0,60 0,60 0,60 0,60 Kaliumoleat (12,5% ige wäßrige 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 Lösung) Titandioxid 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 Cetylstearylalkohol 50/50 12, 00 12,00 12,00 12,00 12,00 12,00 12,00 Eumulgins B2 3, 00 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 Eutanole G 2, 00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 Cutina AGS 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 Cutinas GMS-SE 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 2,00 XF42-B1989 1, 50 1,50 1,50 1,50 1,50 1,50 1,50 Kalilauge (50% ig in Wasser) 1, 10 1,00 1,00 1,00 1, 00 1,00 0, 35 Natriumcarbonat, wasserfrei - - - - - - 1, 00 Diammoniumhydrogenphosphat------0, 60 Tetrasodium EDTA 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 Natriumsulfit 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 Ascorbinsäure 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,25 Merquat Plus'D 3330 2, 00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 Parfüm 0, 50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,10 AMP-100--4, 00 4,00-2, 00- Isopropanolamin-8, 00----- Ammoniak (25% ige wäßrige Lö-6,00 2,25 6,00 6,00 6,00 6,00 sung) ærosile 200 0, 25 0,25 0, 25 0,25 0,25 0,25 0,25 Farbmischung gemäß Tabelle II Fl F2 F3 F4 F5 F6 F7 Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 Tabelle II : Farbmischungen F1 bis F7 ; Die Mengenangaben in Tabelle II sind Gew. % und beziehen sich auf die Masse der Fär- becremes aus den entsprechenden Beispielen 10 bis 16. Farbmischung Fl F2 F3 F4 F5 F6 F7 Farbstoff Menge Menge Menge Menge Menge Menge Menge p-Aminophenol--0, 18 0,18--0, 30 p-Phenylendiamin x 2 HCI 0,78 0,86 0,90 0,80 0,85 0,85- 4,4'-Diaminodiphenylamin-sulfat 0,02------ p-Toluylendiamin x H2SO4 - - - - - - 0, 30 Resorcin 0,39 0,42 0,40 0,40 0,40 0,85 0,40 m-Aminophenol 0,10 0,05 0,49 0,40 0,13 0,10 o-Aminophenol--0, 30 0,20 0,01 0,20 2,6-Diaminopyridin 0,01 5-Amino-2-methylphenol 0,02-0,10 0,10 0,04 0,04 0,03 m-Phenylendiamin-0, 01 Imexine OAJ--0, 01 0,01 1, 3-Diamino-4-nitro-benzol------0, 10 1, 4-Diamino-2-nitro-benzol----0, 14 0,16 1, 2-Diamino-4-nitro-benzol--0, 25 0,25--2, 00 Formulierungsbeispiele 17 bis 19 : Beispiel 17 18 19 Rohstoff Menge Menge Menge Wäßrige Ammoniumcarbopollö-15, 00 15,00 15,00 sung (1% ig) Lanettes E 0,70 0,70 0,70 Natriumlaurylethersulfat 4,40 4,40 4,40 (27% ige wäßrige Lösung) PEG 600 0,60 0,60 0,60 Kaliumoleat (12,5% ige wäßrige 3,00 3,00 3,00 Lösung) Titandioxid 0, 15 0,15 0,15 Cetylstearylalkohol 50/50 12,00 12,00 12,00 Eumulgin# B2 3, 00 3,00 3,00 EutanoIG 2,00 2,00 2,00 Cutinak AGS 2,00 2,00 2,00 Cutina GMS-SE 2,00 2,00 2,00 XF42-B1989 1,50 1,50 1,50 Kalilauge (50% ig in Wasser) 0,29 1,00 0, 25 Natriumcarbonat, wasserfrei Diammoniumhydrogenphosphat--- Tetrasodium EDTA 0,40 0,40 0,40 Natriumsulfit 0,10 0,10 0,40 Ascorbinsäure 0,05 0,05 0,25 Merquat Plus# 3330 2,00 2,00 2,00 Parfüm 0,50 0,50 0,50 AMP-100 7, 80 5,00 Monoethanolamin 4, 00 Isopropanolamin - - - Ammoniak (25% ige wäßrige Lö-7, 30 6,00 5,60 sung) Aerosile 200 0,25 0,25 0,25 Farbmischung gemäß Tabelle III F8 F9 F10 Wasser ad 100 ad 100 ad 100 Tabelle III : Farbmischungen F8 bis F 10 Die Mengenangaben in Tabelle III sind Gew. % und beziehen sich auf die Masse der Fär- becremes aus den entsprechenden Beispielen 17 bis 19. Farbmischung F8 F9 F10 Farbstoff Menge Menge Menge p-Aminophenol-0, 03 0,12 p-Phenylendiamin x 2 HCI-0, 20 0,10 p-Toluylendiamin x H2S04 0,24 Resorcin 0,03 0,15 0,40 m-Aminophenol 0,03 0,01 2,6-Diaminopyridin 0, 01 - - 5-Amino-2-methylphenol 0,03-0,05 Imexine OAJ 0,10 1, 3-Diamino-4-nitro-benzol--0, 25