Die vorliegende Erfindung betrifft eine kosmetische O/W-Emulsion enthaltend a) 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (INCI: Octocrylene), b) 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan (INCI: Butylmethoxydibenzoylmethan), c) Süßholzextrakt bzw. Licochalkon A, sowie deren Herstellung und Verwendung.

Die Haut ist das größte Organ des Menschen. Sie hat eine Vielzahl lebenswichtiger Funktionen zu erfüllen, beispielsweise die Wärmeregulation und die Barrierefunktion gegen das Austrocknen der Haut und des gesamten Organismus sowie als Schutzeinrichtung gegen das Eindringen und die Aufnahme von außen kommender Stoffe. Bewirkt wird diese Barrierefunktion durch die Epidermis, welche als äußerste Schicht die eigentliche Schutzhülle gegenüber der Umwelt bildet. Mit etwa einem Zehntel der Gesamtdicke ist sie gleichzeitig die dünnste Schicht der Haut.

Die Haut ist einer Vielzahl an physikalischen, chemischen und biologischen Belastungen ausgesetzt. Eine Vielzahl dieser Belastungen führt aus unterschiedlichen Gründen zu einer vorübergehenden oder dauerhaften Rötung der Haut.

Damit die Haut ihre biologischen Funktionen erfüllen kann, bedarf sie der regelmäßigen Reinigung und Pflege. Um die Regeneration der Haut zu fördern, sie vor einer vorzeitigen Alterung zu schützen oder Reizungen zu vermeiden werden kosmetischen Hautpflegeprodukten in der Regel Wirkstoffe zugesetzt.

Zu den in der Hautpflege eingesetzten Wirkstoffen gehören beispielsweise Süßholzextrakte. Der Schlüsselwirkstoff von Süßholzextrakten, insbesondere von Glycyrrhiza inflata, ist dabei die Verbindung Licochalcon A, welche die folgende Struktur aufweist:

BESTATIGUNGSKOPIE

Licochalcon A

Licochalcon A enthaltende Süßholzextrakte werden dabei insbesondere gegen Hautreizungen wie Rötungen eingesetzt.

Nachteilig am Stande der Technik von Süßholzextrakten enthaltenden kosmetischen Zubereitungen (insbesondere, wenn diese Extrakte Licochalcon A enthalten), ist jedoch der Umstand, dass die Extrakte und insbesondere das Licochalcon A nicht besonders lagerstabil sind. Werden diese Zubereitungen über einen längeren Zeitraum und insbesondere bei höheren Temperaturen gelagert, kommt es zu einem Abbau des/der Wirkstoffe in der Zubereitung und das Kosmetikum verliert langsam an Wirksamkeit. Dieser Wirksamkeitsverlust tritt besonders stark bei O/W-Emulsionen (ÖI-in-Wasser-Emulsionen) auf.

Es war daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, die Nachteile des Standes der Technik zu beseitigen und lagerstabile bzw. temperaturstabile kosmetische Zubereitungen zu entwickeln, die Süßholzextrakte bzw. Licochalcon A enthalten.

Darüber hinaus war es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Zubereitung zu entwickeln, die sich einfach und kostengünstig herstellen lässt.

Überraschend gelöst wird die Aufgabe durch eine kosmetische O/W-Emulsion enthaltend a) 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (INCI: Octocrylene), b) 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan (INCI: Butylmethoxydibenzoylmethan), c) Süßholzextrakt.

Die Aufgabe wird auch überraschend gelöst durch eine kosmetische O/W-Emulsion enthaltend a) 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (INCI: Octocrylene), b) 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan (INCI: Butylmethoxydibenzoylmethan), c) Licochalcon A. Überraschend gelöst wird die Aufgabe insbesondere durch die Verwendung einer UV- Filterkombination aus a) 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (INCI: Octocrylene), b) 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan (INCI: Butylmethoxydibenzoylmethan), zur Erhöhung der Lagerstabilität von Licochalkon A bzw. Süßholzextrakten in kosmetischen O/W-Emulsionen.

Erfindungsgemäß ist dabei insbesondere das Verfahren zur Herstellung einer Licochalkon A und/oder Süßholzextrakt enthaltenden O/W-Emulsion, dadurch gekennzeichnet, dass a) die heiße Wasserphase vorgelegt wird, b) in die heiße Wasserphase die erhitzte Ölphase, enthaltend 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-di- phenylacrylat, 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan und ggf. weitere öllösliche UV-Filter wie 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-metho xyphenyl)-1 ,3,5-triazin, hinzugefügt wird, c) anschließend beide Phasen zu einer O/W-Emulsion homogenisiert werden, d) die Zubereitung abgekühlt wird, e) der in Ethanol gelöste Süßholzextrakt bzw. das in Ethanol gelöste Licochalkon A in die Emulsion eingerührt wird und anschließend die Parfümstoffe und Konservierungsmittel zugesetzt werden, sowie eine kosmetische O/W-Emulsion hergestellt nach diesem Verfahren.

Zwar kennt der Fachmann an sich kosmetische Zubereitungen mit Süßholzextrakten und insbesondere mit Licochalcon A. So beschreiben die deutschen Offenlegungsschriften DE 102 24 387.5, DE 103 52 368.5, DE 103 52 367.7, DE 103 56 723.2, DE 103 56 175.7, DE 103 42 212.9, DE 103 52 369.3, DE 103 56 187.0, DE 103 57 451.4, DE 103 57 452.2, DE 103 56 164.1 , DE 103 56 870.0, DE 103 56 869.7 und DE 103 56 866.2 Licochalcon A enthaltende Zubereitungen. Diese Schriften konnten jedoch nicht den Weg zur vorliegenden Erfindung weisen, da in den offenbarten Rezepturen entweder einer der für die Erfindung erforderlichen UV-Filter fehlt oder die Zusammensetzungen in einer anderen Grundlage (insbesondere W/O- Emulsion) vorliegen.

Der erfindungsgemäß bevorzugte Süßholzextrakt stammt aus der Pflanze Glycyrrhiza inflata.

Erfindungsgemäß ist ferner vorteilhaft, wenn der Extrakt in Form eines wässrigen Auszugs vorliegt, in welchem Licochalkon A Wasser gegebenenfalls ein oder mehrere Polyole vorliegen.

Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die erfindungsgemäße kosmetische O/W-Emulsion, die erfindungsgemäße Verwendung oder das erfindungsgemäße Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, dass die Zubereitung bzw. UV-Filterkombination als weiteren Bestandteil 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-metho xyphenyl)-1,3,5-triazin (INCI: Aniso Triazin) enthält.

Wenn im Rahmen der vorliegenden Beschreibung von erfindungsgemäßen Zubereitungen oder vorteilhaften Ausführungsformen etc. die Rede ist, bezieht sich dieser Umstand auch immer auf die erfindungsgemäße Verwendung und das erfindungsgemäße Herstellungsverfahren bzw. das erfindungsgemäße Verfahrensprodukt.

Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung mindestens 2,1 Gew.%, bezogen auf das

Gesamtgewicht der Zubereitung, an 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan enthält.

Es ist generell erfindungsgemäß bevorzugt, die erfindungsgemäßen Bestandteile in den folgenden Konzentrationen einzusetzen: a) 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (INCI: Octocrylene) in einer Konzentration von 0,1 bis 12 Gewichts- %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung. b) 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan (INCI: Butylmethoxydibenzoylmethan) in einer Konzentration von 0,1 bis 8 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung. c) Süßholzextrakt in einer Konzentration von 0,001 bis 0,05 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung. d) Licochalcon A in einer Konzentration von 0,0001 bis 0,01 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.

2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-me thoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin wird erfindungsgemäß vorteilhaft in einer Konzentration 0,1 von bis 5 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, eingesetzt.

Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn als O/W-Emulgator Glycerylstearatcitrat, Glycerylstearat SE, Stearinsäure, Polyglyceryl-3-methylglucosedistearat, PEG-40 Stearat, PEG- 100 Stearat, Kaliumcetylphosphat und/oder eine Mischung aus Cetearylalkohol + PEG-40 hydriertes Rizinusöl + Natriumcetearylsulfat + Glycerylstearat, Natrium Stearoyl Glutamat, Sucrose Polystearate + Hydrogenated Polyisobuten Polyglyceryl-3 Methylglucose Distearate Triceteareth-4 Phosphate eingesetzt wird. Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen sind auch dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung einen oder mehrere UV-Filter gewählt aus der Gruppe der Verbindungen Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäuresalze; 2-Phenylbenzimidazol-5- sulfonsäuresalze; 1 ,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol und dessen Salze; 4-(2- Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäuresalze; 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfon- säuresalze; 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)-phenol); 2- (2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3-[1 ,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxa- nyl]propyl]-phenol; 3-(4-Methylbenzyliden)campher; 3-Benzylidencampher; Ethylhexylsalicylat; Terephthalidendicamphersulfonsäure; 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2-ethylhexy!)ester; 4- (Dimethylamino)benzoesäure-amylester; 4-Methoxybenzalmalon-säuredi(2-ethylhexyl)ester; 4- Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester; 4-Methoxyzimtsäureisoamylester; 2-Hydroxy-4- methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon; 2,2'-Dihydroxy-4- methoxybenzophenon; 2-(4 ¹ -Diethylamino-2'-hydoxybenzoyl)-benzoesäurehexylester , Homomenthylsalicylat; 2-Ethylhexyl-2-hydroxybenzoat; Dimethicodiethylbenzalmalonat; 3-(4- (2,2-bis Ethoxycarbonylvinyl)-phenoxy)propenyl)-methoxysiloxan / Dimethylsiloxan - Co- polymer; Dioctylbutylamidotriazon (INCI: Diethylhexyl-Butamidotriazone); 2,4-bis-[5-1(dimethyl- propyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-im ino-1 ,3,5-triazin mit der (CAS Nr. 288254-16-0); 4,4',4"-(1 ,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-e thylhexylester) (auch: 2,4,6-Tris-[anilino-(p-carbo-2 ^l -ethyl-1'-hexyloxy)]-1 ,3,5-triazin (INCI: Ethylhexyl Triazone); 2,4-Bis-(4'- Di-neopentylaminobenzalmalonat)-6-(4"-butylaminobenzoat)-s-t riazin, Titandioxid; Zinkoxid, Trisbiphenyl-Triazin 4-Dicyanomethylen-2,6-dimethyl-1 ,4-dihydropyridin-N- (ethyloxysulfatestersalz) das mono-Natriumsalz, enthält.

Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung frei ist von p- Methylbenzylidencampher.

Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung Ethanol enthält. Darüber hinaus kann die erfindungsgemäße Zubereitung vorteilhafter Weise ein oder mehrere weitere Verbindungen mit Alkoholfunktion enthalten, beispielsweise Glycerin, 2-Methyl-1 ,3- propandiol, Pentan-1 ,2-diol, Hexan-1 ,2-diol, Heptan-1 ,2-diol, Octan-1 ,2-diol, Nonan-1 ,2-diol, Decan-1 ,2-diol, Propanole, Propan- und Butandiole.

Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung ein oder mehrere Antioxidantien enthält.

Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Zubereitung eine oder mehrere Verbindungen gewählt aus der Gruppe der Verbindungen Tocopherol, Tocopherolacetat, 2,6-Di-te/t-butyl-4- methylphenol enthält. Die erfindungsgemäße Zubereitung kann darüber hinaus ein oder mehrere weitere Wirkstoffe enthalten, beispielsweise alpha-Liponsäure, Folsäure, Phytoen, D-Biotin, Coenzym Q10, alpha- Glucosylrutin, Carnitin, Camosin, natürliche und/oder synthetische Isoflavonoide, Flavonoide, Kreatin, Kreatinin, Taurin, ß-Alanin, Tocopherylacetat, Dihydroxyaceton; 8-Hexadecen-1 ,16- dicarbonsäure, Glycerylglycose, (2-Hydroxyethyl)harnstoff, Niacinamid, Vitamin A bzw. seine Derivate.

Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die Zubereitung ein oder mehrere Polymere enthält. Erfindungsgemäß bevorzugte Ausführungsformen sind dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung ein oder mehrere Polymere gewählt aus der Gruppe der Verbindungen Acrylat/C10-C30 Alkylacrylat Crosspolymer, Acrylate, Carbomere, Tapiokastärke, Xanthangummi enthält.

Es ist vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn die Ölphase der O/W-Emulsion ein oder mehrere Ölkomponenten gewählt aus der Gruppe der Verbindungen Butylenglycol Dicaprylat/Dicaprate, Myristylmyristat, Octyldodecanol, C12-15 Alkyl Benzoat Caprylic/Capric Triglyceride, Disopropyl Sebacate, Dicaprylyl Ether, Mineralöl, Silikonöl enthält.

Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung ein oder mehrere Konservierungsmittel, insbesondere ein oder mehrere Parabene und/oder Phenoxyethanol enthält.

Darüber hinaus kann die erfindungsgemäße O/W-Emulsion weitere kosmetischen Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, beispielsweise EDTA und Parfümstoffe wie Limonene, Linalool, Benzyl Benzoate, Hydroxyisohexyl 3-Cyclohexene Carboxaldehyde, Hexyl Cinnamal, Benzyl Salicylate, Eugenol, Butylphenyl Methylpropional, Alpha-Isomethyl lonone, Citronellol, Coumarin, Geraniol, Cinnamyl Alcohol, Citral

Ferner können in der Emulsion Sensorikadditive wie Distarch Phosphate Natrium Stärke

Octenylsuccinate, Aluminium Stärke Octenylsuccinate, Acrylonitrile-methacrylonitrile-methyl- methacrylate Copolymer + Isopentane + Magnesium Hydroxide, Tapioca Stärke, Silica, Nylon-6 Polyamide-5, Talkum mikron

Das erfindungsgemäße Herstellungsverfahren und das durch das Herstellungsverfahren hergestellte Produkt sind erfindungsgemäß durch die folgenden Details als erfindungsgemäß vorteilhaft gekennzeichnet: So ist es erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn der oder die Emulgatoren der Ölphase zugesetzt wurden bevor diese zur wässrigen Phase zugefügt wird.

Die heiße Wasserphase weist erfindungsgemäß vorteilhaft eine Temperatur von 50 bis 95 °C, bevorzugt eine Temperatur von 75 bis 90 °C und besonders bevorzugt eine Temperatur von etwa 85 ⁰ C auf. Der Begriff „etwa" soll dabei alleine die für derartige Verfahren typischen leichten Temperaturschwankungen kennzeichnen.

Die erhitzte Ölphase weist erfindungsgemäß vorteilhaft eine Temperatur von 50 bis 95 ⁰ C, bevorzugt eine Temperatur von 75 bis 90 ⁰ C und besonders bevorzugt eine Temperatur von etwa 85 ⁰ C auf. Der Begriff „etwa" soll dabei alleine die für derartige Verfahren typischen leichten Temperaturschwankungen kennzeichnen.

Als Homogenisatoren werden erfindungsgemäß vorteilhaft Mischer der Firma Becomix oder Krieger verwendet.

Die Homogenisierung erfolgt erfindungsgemäß vorteilhaft in einem Zeitraum von 2 bis 25 Minuten.

Die Rührgeschwindigkeit bei der Homogenisierung beträgt erfindungsgemäß vorteilhaft von 500 bis 2000 U/min., wobei eine Rührgeschwindigkeit von 1000 bis 1400 U/min, erfindungsgemäß bevorzugt, und eine Rührgeschwindigkeit von 1200 U/min (+-50 U/min.) erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist.

Im Verfahrensschritt d) wird die Zubereitung erfindungsgemäß vorteilhaft auf eine Temperatur von 25 bis 40 ⁰ C abgekühlt, wobei eine Temperatur von etwa 35 ⁰ C bevorzugt ist. Der Begriff „etwa" soll dabei alleine die für derartige Verfahren typischen leichten Temperaturschwankungen kennzeichnen.

Die Parfümstoffe und Konservierungsmittel werden vor der Zugabe zur Emulsion bevorzugt miteinander vermischt.

Die Parfümstoffe und Konservierungsmittel werden vor der Zugabe zur Emulsion bevorzugt in Ethanol gelöst.

Die Zugabe der Parfümstoffe und Konservierungsmittel erfolgt erfindungsgemäß vorteilhaft bei einer Temperatur von unter 30 ⁰ C. Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung können die Zubereitungen zur Pflege der Haut, dem kosmetischen Lichtschutz oder als Schminkprodukt in der dekorativen Kosmetik dienen.

Entsprechend ihrem Aufbau können kosmetische Zusammensetzungen im Sinne der vor- liegenden Erfindung, beispielsweise verwendet werden als Hautschutzcreme, Tages- oder Nachtcreme usw. Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Grundlage für pharmazeutische Formulierungen zu verwenden.

Erfindungsgemäß ist insbesondere die Verwendung der erfindungsgemäßen Zubereitung zum Schutz vor Hautalterung (insbesondere zum Schutz vor UV-bedingter Hautalterung) sowie als Sonnenschutzmittel.

Erfindungsgemäß vorteilhaft weist die erfindungsgemäße Zubereitung einen pH-Wert von 5 bis 8 auf. Dieser kann durch die herkömmlichen Säuren, Basen und Puffersysteme eingestellt werden.

Vergleichsversuche

Mit den folgenden Vergleichsversuchen konnte der erfinderische Effekt gezeigt werden: Es wurden die folgenden Rezepturen hergestellt und der Gehalt an Süßholzextrakt (enthaltend Licochalcon A) vor und nach einer 4 wöchigen Lagerung in einem Brutschrank bei 40 ⁰ C bestimmt.

Die Rezeptur Muster 1 enthält eine Zubereitung ohne die Stabilisatoren Butylmethoxydibenzoylmethan und Octocrylen. Die Rezeptur Muster 2 enthält zusätzlich die beiden Stabilisatoren.

Versuchsdesign:

Bestimmung des Süßholzgehaltes (Licochalcon A) des Prüfmusters nach 4 Wochen Lagerstabilität bei 40 ⁰ C Brutschrank Lagerung. Eingesetzte Methode:

Der Süßholzgehalt wurde mittels HPLC-DAD über eine externe Kalibrierreihe ermittelt. Zur Kalibrierung wurde das von der Auftraggeberin bereitgestellte Süßholz, NART: 96146-90000- 00, Lot 17743901 eingesetzt. Die im Bericht angegebenen Gehalte beziehen sich auf die zur Kalibrierung eingesetzte Referenzsubstanz.

Ergebnisse:

Fazit: Die Probe Muster 2 enthält mehr Süßholzextrakt (Licochalcon A) als die Probe Muster 1. Der Zusatz der Stabilisatoren Butylmethoxydibenzoylmethan und Octocrylen führt zu einer erhöhten Temperatur- und Lagerstabilität beim Süßholzextrakt (Licochalcon A).

Beispiele

Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen bezogen.