本発明の接着剤組成物は、(A)少なくとも1つ の不飽和結合を含有するスチレンブロック共 重合体をベースポリマーとして含有する。
 上記スチレンブロック共重合体(A)としては� ��例えば、一般式A-B-AまたはA-B〔式中、Aはポ� ��スチレン部を示し、Bはジエン重合体を示す 〕で示される共重合体が挙げられ、具体的に は、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック� ��重合体(SBS)、スチレン-ヘキサジエン-スチレ ン、スチレン-ペンタジエン-スチレンなどが� ��げられる。また、Bはポリオレフィンを不飽 和結合を含有する化合物で変性した重合体で もよく、例えば、アクリル酸変性ポリオレフ ィン、マレイン酸変性ポリオレフィンなどが 挙げられる。これらは、1種単独で用いても� �く、2種以上を併用してもよい。

 上記スチレンブロック共重合体(A)として� ��、ポリオレフィン樹脂など、極性の低い被� ��体への接着性、および不飽和結合を有する� ��ラン化合物(C)との反応性の点から、スチレ� ��-ブタジエン-スチレンブロック共重合体(SBS) が好ましい。

 本発明の接着剤組成物は、(B)スチレン含有� ��が15重量%以上である水添スチレンブロック� ��重合体を、上記スチレンブロック共重合体( A)と下記酸変性ポリオレフィン樹脂(D)の相溶� ��剤として含有する。
 上記水添スチレンブロック共重合体(B)とし� ��は、例えば、スチレン-エチレン-ブテン-ス� ��レンブロック共重合体(SEBS)、スチレン-エチ レン-プロピレン-スチレンブロック重合体、� ��チレン-ブタジエン-スチレンブロック共重� �体(SBS)の水添物、スチレン-イソプレン-スチ� ��ンブロック共重合体(SIS)の水添物などが挙� �られ、さらに、上記スチレン共重合体を無� �マレイン酸やアクリル酸などで変性したも� �も含まれる。これらは、1種単独で用いても� ��く、2種以上を併用してもよい。

 上記水添スチレンブロック共重合体(B)のス� ��レン含有量(ポリスチレン部の含有量)は、15 重量%以上、より好ましくは30重量%以上であ� �。スチレン含有量が15重量%未満の場合、ス� �レンブロック共重合体(A)と酸変性ポリオレ� �ィン樹脂(D)の相溶化剤としての効果が不十� �になる。一方、スチレン含有量の上限は、� �に限定されないが、含有量が多くなると接� �剤のポリオレフィンへの接着性が低下し、� �着剤硬化物の柔軟性が損なわれる為、ポリ� �レフィンからの界面破壊が生じやすくなる� �この点から、好ましくは70重量%以下、より� �ましくは50重量%以下である。
 ここで、スチレン含有量は、重合時の配合� ��率により決定される値を意味する。

 上記水添スチレンブロック共重合体(B)と� ��ては、スチレンブロック共重合体(A)と酸変� ��ポリオレフィン樹脂(D)の相溶化剤としての� ��果の点から、スチレン-エチレン-ブテン-ス� ��レンブロック共重合体(SEBS)であることが好� ��しい。

 本発明の接着剤組成物において、上記ス� ��レンブロック共重合体(A)と上記水添スチレ� ��ブロック共重合体(B)の重量比(A)/(B)は、好ま しくは100/10~100/100、より好ましくは100/30~100/80 である。上記スチレンブロック共重合体(A)100 重量部に対して上記水添スチレンブロック共 重合体(B)が10重量部未満の場合、酸変性ポリ� ��レフィン樹脂(D)の相溶性が低下し、分離が� ��こりやすくなる虞がある。一方、上記スチ� ��ンブロック共重合体(A)100重量部に対して上� ��水添スチレンブロック共重合体(B)が100重量� ��を超える場合、接着剤組成物の耐熱性が低� ��する虞がある。

 本発明の接着剤組成物における(C)不飽和結� ��を有するシラン化合物は、上記スチレンブ� ��ック共重合体(A)に湿気架橋基を付与するた� ��に使用される。すなわち、上記シラン化合� ��(C)は、下記重合開始剤(E)の作用により上記� ��チレンブロック共重合体(A)にグラフトして� ��気架橋基を形成する。
 上記シラン化合物(C)としては、例えば、ビ� ��ルシラン(例えば、ビニルトリメトキシシラ ン、ビニルトリエトキシシランなど)、スチ� �ルシラン(例えば、p-スチリルトリメトキシ� �ランなど)、メタクリロキシシラン(例えば、 3-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシ� ��ラン、3-メタクリロキシプロピルトリメト� �シシラン、3-メタクリロキシプロピルメチル ジエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピ� ��トリエトキシシランなど)、アクリロキシシ ラン(例えば、3-アクリロキシプロピルトリメ トキシシランなど)などが挙げられる。これ� �は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用 してもよい。

 上記シラン化合物(C)としては、上記スチ� ��ンブロック共重合体(A)との反応性の点から� ��メタクリロキシシランが好ましい。

 本発明の接着剤組成物において、上記ス� ��レンブロック共重合体(A)と上記シラン化合� ��(C)の重量比(A)/(C)は、好ましくは100/1~100/50、 より好ましくは100/5~100/15である。上記スチレ ンブロック共重合体(A)100重量部に対して上記 シラン化合物(C)が1重量部未満の場合、本発� �の接着剤組成物の耐熱性が不足する虞があ� �。一方、上記スチレンブロック共重合体(A)10 0重量部に対して上記シラン化合物(C)が50重量 部を超える場合、スチレンブロック共重合体 (A)と未反応の上記シラン化合物(C)が多く接着 剤組成物内に残り、沈降物の発生原因となる 虞がある。

 本発明の接着剤組成物における(D)酸変性ポ� ��オレフィン樹脂は、本発明の接着剤組成物� ��ポリオレフィンに対する密着性を向上させ� ��密着剤として作用する。
 上記酸変性ポリオレフィン樹脂(D)としては� ��例えば、酸変性ポリプロピレン、酸変性ポ� ��エチレン、酸変性ポリブテン、酸変性ポリ� ��ロピレン-エチレン、酸変性ポリプロピレン -ブテン、酸変性ポリエチレン-ブテン、酸変� ��ポリプロピレン-エチレン-ブテンであるも� �が挙げられ、具体的には、マレイン酸変性� �リオレフィン樹脂などが挙げられる。これ� �は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用 してもよい。

 上記酸変性ポリオレフィン樹脂(D)の重量平� ��分子量は、好ましくは10,000以上、より好ま� ��くは50,000以上である。重量平均分子量が10,0 00未満の場合、本発明の接着剤の耐熱性が著� ��く低下する虞がある。一方、重量平均分子� ��の上限は、特に限定されないが、溶剤への� ��解性の点から、好ましくは100,000以下、より 好ましくは70,000以下である。
 ここで、重量平均分子量は、酸変性ポリオ� ��フィン樹脂(D)の液体クロマトグラフによる� ��量平均分子量測定により決定される値を意� ��する。

 上記酸変性ポリオレフィン樹脂(D)の酸変性� ��は、好ましくは0.5重量%以上、より好ましく は1.0重量%以上である。酸変性ポリオレフィ� �樹脂(D)の酸変性量が0.5重量%未満の場合、溶� ��性および他の樹脂との相溶性が低下する虞� ��ある。一方、酸変性量の上限は、特に限定� ��れないが、接着剤組成物のポリオレフィン� ��脂など、極性の低い被着体への接着性の点� ��ら、好ましくは5.0重量%以下、より好ましく は3.5重量%以下である。
 ここで、酸変性量は、上記酸変性ポリオレ� ��ィン樹脂(D)の製造時の配合量により決定さ� ��る値を意味する。

 本発明の接着剤組成物において、上記ス� ��レンブロック共重合体(A)と上記酸変性ポリ� ��レフィン樹脂(D)の重量比(A)/(D)は、好ましく は100/10~100/100、より好ましくは100/25~100/50であ る。上記スチレンブロック共重合体(A)100重量 部に対して上記酸変性ポリオレフィン樹脂(D) が10重量部未満の場合、本発明の接着剤組成� ��のポリオレフィン(例えば、ポリプロピレン )への接着性が不足する虞がある。一方、上� �スチレンブロック共重合体(A)100重量部に対� �て上記酸変性ポリオレフィン樹脂(D)が100重� �部を超える場合、本発明の接着剤組成物の� �熱性が低下する虞がある。

 本発明の接着剤組成物における(E)重合開始� ��は、上記スチレンブロック共重合体(A)に上� ��シラン化合物(C)をグラフトするために使用� ��れる。
 上記重合開始剤(E)としては、例えば、加熱� ��よりラジカルを生成する化合物が挙げられ� ��例えば、ハイドロパーオキサイド、ジアル� ��ルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサ� ��ド、パーオキシケタール、パーオキシケタ� ��ルなどの過酸化物、2,2-アゾビスイソブチロ ニトリルなどのアゾ系開始剤などが挙げられ る。これらは、1種単独で用いてもよく、2種� ��上を併用してもよい。

 上記重合開始剤(E)としては、重合性と取� ��扱い時の安全性の点から、60~100℃で半減期� ��有するものが好ましい。

 本発明の接着剤組成物において、上記ス� ��レンブロック共重合体(A)と上記重合開始剤( E)の重量比(A)/(E)は、好ましくは100/0.05~100/10、 より好ましくは100/0.1~100/5である。上記スチ� �ンブロック共重合体(A)100重量部に対して上� �重合開始剤(E)が0.05重量部未満の場合、上記� ��ラン化合物(C)が重合せず、および上記スチ� ��ンブロック共重合体(A)にグラフトされず、� ��着性組成物の湿気硬化性を損なう虞がある� ��一方、上記スチレンブロック共重合体(A)100� ��量部に対して上記重合開始剤(E)が10重量部� �超える場合、合成時に反応が過剰となり、� �記スチレンブロック共重合体(A)が高分子量� �して溶剤への溶解性が低下する虞がある。

 本発明の接着剤組成物は、上記シラン化合� ��(C)の少なくとも一部、例えば、上記シラン� ��合物(C)全体の5~100重量%、好ましくは20~100重� ��%が上記スチレンブロック共重合体(A)に予め グラフトされていることが好ましい。上記シ ラン化合物(C)がグラフトされていることによ り、湿気硬化性が可能となり耐熱性も付与で きる。また、この場合、接着剤組成物のコス トの点でも有利となる。
 上記シラン化合物(C)の上記スチレンブロッ� ��共重合体(A)へのグラフトは、例えば、上記� ��合開始剤(E)を使用して組成物を加熱攪拌(例 えば、60~90℃にて60~360分)することにより行う ことができる。

 本発明の接着剤組成物は、上記各成分の� ��か、さらに必要に応じて溶剤、粘着剤、粘� ��付与樹脂、老化防止剤、脱水剤、着色剤な� ��の各種添加剤を適量含有していてもよい。

 本発明の接着剤組成物は、上記成分(A)~(E) およびその他の添加剤を常法にしたがって順 次添加し、混合することによって製造するこ とができる。

 本発明の接着剤組成物は、通常、これを� ��法(例えば、スプレー法)にしたがって被着� �上に塗布し、乾燥(通常、室温~120℃にて数秒 ~10分)し、空気中の湿気により硬化(通常、5~10 0%RH(相対湿度)、-10~100℃にて2~48時間)させるこ とができる。本発明の接着剤組成物が適用さ れる被着体としては、特にポリプロピレン、 ポリエチレンなどのポリオレフィンよりなる 材料が挙げられるが、ポリオレフィン以外の 材料、例えば、ウレタン、ナイロン、ファブ リック、ABS樹脂、PVCなどに対しても適用する ことができる。

 特に、本発明の接着剤組成物は、ポリオ� ��フィンに対して優れた接着性を有し、かつ� ��耐熱性にも優れているので、自動車内装材� ��例えば、天井、ドアトリム、インパネ、ダ� ��シュサイレンサー、センターコンソール、� ��ラー、オーナメント、リアパーセル、座席� ��ートなどの製造において、ポリオレフィン� ��形品とポリオレフィン表皮材を真空成形法� ��圧着工法などを用いて接着するのに特に適� ��ている。