本発明の接着剤セットは、分子末端にア� ��キルジアルコキシシリル基を有する第1の重 合体を含むA液と、分子末端にトリアルコキ� �シリル基を有する第2の重合体を含むB液とか らなるものである。

 A液は、分子末端に以下の一般式で(I)で表さ れるアルキルジアルコキシシリル基を有する 第1の重合体を含むものである。
-SiR ² (OR ¹ ) ₂                   (I)
 ここで、R ¹ は炭素数1~6のアルキル基、R ² は置換基を有しても良い炭素数1~20のアルキ� �基を表す。好ましいアルキルジアルコキシ� �リル基としては、メチルジメトキシシリル� �、メチルジエトキシシリル基、より好まし� �はメチルジメトキシシリル基である。

 また、第1の重合体の主鎖には、ポリオキシ アルキレンやビニル系重合体を用いることが できる。ポリオキシアルキレンには、-CH ₂ CH ₂ O-、-CH ₂ CH(CH ₃ )O-、-CH ₂ CH(C ₂ H ₅ )O-、-CH(CH ₃ )CH ₂ O-、-CH(C ₂ H ₅ )CH ₂ O-、-CH ₂ CH ₂ CH ₂ O-、及び-CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ O-から選択された1種以上の繰り返し単位から なるものを用いることができる。好ましくは 、-CH ₂ CH(CH ₃ )O-である。また、ビニル系重合体には、ポリ エチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレ ン、ポリ(メタ)アクリレート、ポリスチレン� ��ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ� ��ブタジエン、ポリイソプレン、ポリ酢酸ビ� ��ル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブ� ��ラール、及びこれら重合体のいずれか2種以 上を成分として含む共重合体等を挙げること ができる。好ましくは、ポリ(メタ)アクリレ� ��トである。また、第1の重合体の数平均分子 量は、1000~30000が好ましい。

 第1の重合体の具体例としては、MSポリマ� ��S203、MSポリマーS303、サイリルSAT350、サイリ ルSAT400(以上は株式会社カネカ製)、エクセス� ��ーS2410、エクセスターS2420、エクセスターS36 30(以上は旭硝子株式会社製)等を挙げること� �できる。

 A液には、湿気との硬化を促進させるため に硬化触媒を配合することができる。硬化触 媒としては、従来公知のシラノール縮合触媒 を広く使用することができる。その具体例と しては、テトラブチルチタネート、テトラプ ロピルチタネート等のチタン系エステル類;� �ブチルスズジラウリレート、ジブチルスズ� �レエート、ジブチルスズジアセテート、オ� �チル酸スズ、ナフテン酸スズ、ラウリン酸� �ズ、フェルザチック酸スズ等のスズカルボ� �酸塩類;ジブチルスズオキサイドとフタル酸� ��ステルとの反応物;ジブチルスズジアセチル アセトナート;アルミニウムトリアセチルア� �トナート、アルミニウムトリスエチルアセ� �アセテート、ジイソプロポキシアルミニウ� �エチルアセトアセテート等の有機アルミニ� �ム化合物類;ジルコニウムテトラアセチルア� ��トナート、チタンテトラアセチルアセトナ� ��ト等のキレート化合物類;オクチル酸鉛;ナ� �テン酸鉄;ビスマス-トリス(ネオデカノエー� �)、ビスマス-トリス(2-エチルヘキソエート)� �のビスマス化合物等の金属系触媒を例示で� �る。これらの金属系触媒は単独で使用して� �よく、2種類以上併用してもよい。更にラウ� ��ルアミン等の公知のアミン系触媒を使用す� ��こともできる。

 また、A液には、接着性付与剤として、N-( β-アミノエチル)-γ-アミノプロピルメチルジ� ��トキシシラン、γ-アミノプロピルトリメト� ��シシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシ� ��ラン、ビニルトリメトキシシラン、γ-グリ� ��ドキシプロピルトリメトキシシラン、N-(β-� ��ミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキ� �シラン等のシランカップリング剤を配合す� �こともできる。好ましくは、N-(β-アミノエ� �ル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシランで ある。

 また、A液には、脱水剤として、メチルト リメトキシシラン、ビニルメトキシシラン、 テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラ ン等の加水分解性ケイ素化合物を用いること ができる。好ましくは、ビニルメトキシシラ ンである。

 また、A液には、機械特性を向上させるため 、充填剤を配合することもできる。充填材と しては従来公知の充填材を広く使用でき、具 体的にはフュームドシリカ、沈降性シリカ、 無水ケイ酸、含水ケイ酸及びカーボンブラッ ク等の充填材、炭酸カルシウム、炭酸マグネ シウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、 タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベ ントナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜 鉛華、水添ヒマシ油及びガラスバルーン等の 充填材、石綿、ガラス繊維及びフィラメント 等の繊維状充填材等を挙げることができる。
好ましくは、炭酸カルシウムである。炭酸カ ルシウムは少量でも粘度を高くすることがで きる。炭酸カルシウムとしては、コロイダル 炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウムの組み 合わせを用いることが好ましい。コロイダル 炭酸カルシウムは破断強度を増加させ、重質 炭酸カルシウムは50%モジュラスを増加させる 。そのため、両者を併用することにより、破 断強度と50%モジュラスを同時に増加させるこ とが可能である。なお、充填剤はB液にも添� �することができる。すなわち、充填剤はA液� ��B液の少なくとも一方に添加すれば良い。そ のため、コロイダル炭酸カルシウムと重質炭 酸カルシウムの混合比(重量比)は、A液とB液� �混合液中において、コロイダル炭酸カルシ� �ム/重質炭酸カルシウム=100~0.01、より好まし� ��は10~0.1となるように添加することが好まし� ��。

 なお、コロイダル炭酸カルシウムは平均� ��径がサブミクロンの微細粒子であり、吸湿� ��が大きく、かつ重質炭酸カルシウムに比べ� ��脱水が容易ではない。そのためコロイダル� ��酸カルシウムは製造上水分を多く含むこと� ��知られている。そのため、本発明で用いて� ��るアルキルジアルコキシシリル基を有する� ��1の重合体と、分子末端にトリアルコキシシ リル基を有する第2の重合体とを併用して、� �らにコロイダル炭酸カルシウムを用いた一� �形の硬化性樹脂組成物を製造しようとして� �、脱水が不十分で貯蔵安定性が悪くなるた� �、コロイダル炭酸カルシウムを用いること� �できなかった。しかし、本発明によれば、� �1の重合体をA液、第2の重合体をB液と包装を� ��にすることにより、充填剤にコロイダル炭� ��カルシウムを用いても十分な貯蔵安定性を� ��保することができる。

 更に、本発明で(A)液には、必要に応じて� ��ポキシ樹脂とその硬化剤、可塑剤、粘性改� ��剤、その他添加剤等を適宜配合することが� ��きる。

 エポキシ樹脂としては、従来公知のもの� ��広く使用でき、例えばビスフェノールA型エ ポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹� �、テトラブロモビスフェノールAのグリシジ� ��エーテル等の難燃型エポキシ樹脂、ノボラ� ��ク型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型 エポキシ樹脂、ビスフェノールAプロピレン� �キシド付加物のグリシジルエーテル型エポ� �シ樹脂、ジグリシジル-p-オキシ安息香酸、� �タル酸ジグリシジルエステル、テトラヒド� �フタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒ� �ロフタル酸ジグリシジルエステル等のフタ� �酸ジグリシジルエステル系エポキシ樹脂、m- アミノフェノール系エポキシ樹脂、ジアミノ ジフェニルメタン系エポキシ樹脂、ウレタン 変性エポキシ樹脂、各種脂環式エポキシ樹脂 、N,N-ジグリシジルアニリン、N,N-ジグリシジ� ��-o-トルイジン、トリグリシジルイソシアヌ� ��ート、ポリアルキレングリコールジグリシ� ��ルエーテル、グリセリン等の多価アルコー� ��のグリシジルエーテル、ヒダントイン型エ� ��キシ樹脂、石油樹脂等の不飽和重合体のエ� ��キシ化物等を挙げることができる。これら� ��エポキシ樹脂の中でも、分子中にエポキシ� ��を少なくとも2個含有するものが、硬化に際 し反応性が高く、また硬化物が3次元的網目� �作り易い等の点から好ましい。更に好まし� �エポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型� ��ポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹 脂、ノボラック型エポキシ樹脂及びフタル酸 ジグリシジルエステル系エポキシ樹脂を例示 できる。

 エポキシ樹脂の硬化剤としては、従来公� ��のエポキシ樹脂用硬化剤を広く使用でき、� ��えばトリエチレンテトラミン、テトラエチ� ��ンペンタミン、ジエチルアミノプロピルア� ��ン、N-アミノエチルピペラジン、m-キシリレ ンジアミン、m-フェニレンジアミン、ジアミ� ��ジフェニルメタン、ジアミノジフェニルス� ��ホン、イソホロンジアミン、2,4,6-トリス(ジ メチルアミノメチル)フェノール等のアミン� �、第3級アミン塩類、ポリアミド樹脂類、ケ� ��ミン類、アルジミン類、エナミン類等の潜� ��性硬化剤、イミダゾール類、ジシアンジア� ��ド類、三弗化硼素錯化合物類、無水フタル� ��、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒド� ��無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒド� ��無水フタル酸、ドデシニル無水コハク酸、� ��水ピロメリット酸、無水クロレン酸等の無� ��カルボン酸類、アルコール類、フェノール� ��、カルボン酸類等を挙げることができる。

 可塑剤としては、従来公知の可塑剤を広� ��使用でき、具体的にはフタル酸ジオクチル� ��フタル酸ジブチル、フタル酸ブチルベンジ� ��等のフタル酸エステル類;アジピン酸ジオク チル、コハク酸イソデシル、セバシン酸ジブ チル、オレイン酸ブチル等の脂肪族カルボン 酸エステル;ペンタエリスリトールエステル� �のグリコールエステル類;リン酸トリオクチ� ��、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル� ��;エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸 ベンジル等のエポキシ可塑剤;塩素化パラフ� �ン等を、1種単独で又は2種以上の混合物で使 用できる。また、ポリオキシプロピレンモノ オール、ポリオキシプロピレンジオール及び その末端変性物等も使用し得る。末端変性物 には、例えば、末端水酸基をアルコキシ基、 アルケニルオキシ基に変性した化合物やウレ タン結合、エステル結合、尿素結合又はカー ボネート結合を介して炭化水素基で封鎖され た化合物等を挙げることができる。

 粘性改良剤としては、ジベンジリデンソ� ��ビトール、トリベンジリデンソルビトール� ��のゲル化剤、アマイドワックス等の脂肪酸� ��ミド化物を挙げることができる。

 その他の添加剤としては、例えば顔料、� ��種の老化防止剤、紫外線吸収剤等が挙げら� ��る。

 なお、A液として、シャーピーヘンセイシ リコーンM、シャーピーヘンセイシリコーンLM 、シャーピーダンセイボンドMS+(以上はシャ� �プ化学工業株式会社製)等の接着剤やシーリ� ��グ材を用いることもできる。

 A液中の各成分の配合割合は、第1の重合� �100重量部当たり、硬化触媒を0.1~10重量部、� �ましくは0.5~5重量部、さらに好ましくは1~3重 量部、脱水剤を0.1~15重量部、好ましくは0.5~10 重量部、より好ましくは1~5重量部、接着付与 剤を0.1~15重量部、好ましくは0.5~10重量部、よ り好ましくは1~7重量部、充填材を0.1~300重量� �、可塑剤を1~150重量部、粘性改良剤を0.1~20重 量部である。さらに必要に応じ、エポキシ樹 脂を1~100重量部、より好ましくは10~50重量部� �エポキシ樹脂の硬化剤をエポキシ樹脂100重� �部当たり1~200重量部、より好ましくは10~100重 量部、配合することもできる。また、A液中� �第1の重合体の濃度は、10~50重量%、より好ま� ��くは20~40重量%である。

 B液は、分子末端に以下の一般式(II)で表さ� �るトリアルコキシシリル基を有する第2の重� ��体を含むものである。
-Si(OR ³ ) ₃                 (II)
 ここで、R ³ は炭素数1~6のアルキル基を表す。トリアルコ キシシリル基は、トリメトキシシリル基を用 いることが好ましい。

 また、第2の重合体の主鎖には、ポリオキシ アルキレンを用いることができる。ポリオキ シアルキレンには、-CH ₂ CH ₂ O-、-CH ₂ CH(CH ₃ )O-、-CH ₂ CH(C ₂ H ₅ )O-、-CH(CH ₃ )CH ₂ O-、-CH(C ₂ H ₅ )CH ₂ O-、-CH ₂ CH ₂ CH ₂ O-、及び-CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ O-から選択された1種以上の繰り返し単位から なるものを用いることができる。好ましくは 、-CH ₂ CH(CH ₃ )O-である。

 第2の重合体としては、トリアルコキシシ リル基がトリメトキシシリル基、ポリオキシ アルキレンの構成単位がオキシプロピレン基 である樹脂を用いるのが好ましい。これは、 他の樹脂との相溶性、速硬化性及び透明性が 優れているからである。また数平均分子量は 500~30000、好ましくは5000~20000である。第2の重� ��体の具体例としては、エクセスターAX2551、� ��クセスターAX2851(以上は旭硝子株式会社製)� �を挙げることができる。

 A液との混合分散性や混合物の流動性を調 整するために、A液に用いた上述の脱水剤、� �着付与剤、充填剤、可塑剤、充填剤、粘性� �良剤、その他添加剤、例えば顔料、各種の� �化防止剤、紫外線吸収剤等をB液にも配合す� ��ことができる。

 B液としては第2の重合体のみを用いても� �く、あるいは第2の重合体に種々の添加剤を� ��加したものを用いることもできる。添加剤� ��添加する場合、B液中の各成分の配合割合は 、第2の重合体100重量部当たり、脱水剤を0~15� ��量部、好ましくは0.5~10重量部、より好まし� ��は1~5重量部、接着付与剤を0~15重量部、好ま しくは0.5~10重量部、より好ましくは1~7重量部 、充填材を0~600重量部、可塑剤を1~300重量部� �粘性改良剤を0.1~20重量部である。また、B液� ��の第2の重合体の濃度は、10~100重量%、より� �ましくは20~40重量%である。

 本発明においては、A液とB液との混合比� �厳密に規定する必要はなく、広い混合比の� �囲で、十分な硬化速度を確保することがで� �る。A液とB液とは、第1の重合体と第2の重合� ��との重量比が、第1の重合体の100重量部に対 し、第2の重合体が0.07重量部以上となるよう� ��混合することが好ましい。この割合以上で� ��れば、A液のみあるいはB液のみを接着剤と� �て用いる場合に比べタックフリータイムを� �著に減少させることができる。より好まし� �は、第1の重合体100重量部に対し、第2の重合 体を0.7重量以上500重量部以下、さらに好まし くは7重量部以上100重量部以下である。0.07重� ��部より少ないと効果が十分でなく、また500� ��量部より多く添加すると硬化は速くなるが2 液混合中に速やかに硬化反応が開始・完結し てしまうため、接着強度にバラツキが出やす い。従って、500部より多く添加する本接着剤 セットを使用する際、専用の吐出ラインや容 器が必要になってしまうからである。また、 第1の重合体と第2の重合体の混合比のみなら� ��、可塑剤や充填材の種類及び含有量を変化� ��せることによっても、目的とする最終硬化� ��の性能(硬度、強度、伸び、硬化速度等)を� �ることが可能である。

 A液とB液の混合方法としては、(1)A液とB液 のそれぞれの専用の吐出ライン先端で混合さ せる自動化ラインを用いる方法、(2)スタティ ック式ノズルを装着した専用容器中にて押出 しながら混合させる方法、(3)適当な容器中に A液とB液を移し出してヘラ等で混合する方法� ��(4)直接被着体上にA液とB液を打設してから� �ラ等で混合する方法等を挙げることができ� �。A液とB液が完全に混合されたことを確認し やすくするため、例えばA液とB液の互いの色� ��を違えておくことにより、混合状態を目視� ��確認することができる。

 さらに、具体的に接着方法の例について� ��明すると、A液とB液とを、第1の重合体100重� ��部に対し、第2の重合体が0.07重量部以上と� �るように使用直前に混合し、貼り合わせる� �着体の少なくとも一方に塗布し、被着体同� �を圧着して接着させることができる。また� �A液を被着体に塗布し、さらにその被着体にB 液を、第1の重合体100重量部に対し、第2の重� ��体が0.07重量部以上となるように塗布し、被 着体同士を圧着して接着させることもできる 。これらのいずれの方法においても、A液とB� ��の混合比を厳密に守る必要がないので、作� ��時間を短縮することができる。