Für das Färben von keratinhaltigen Fasern, z. B. Haaren, Wolle oder Pelzen, kommen im allgemeinen entweder direktziehende Farbstoffe oder Oxidationsfarbstoffe, die durch oxi- dative Kupplung einer oder mehrerer Entwicklerkomponenten untereinander oder mit ei- ner oder mehreren Kupplerkomponenten entstehen, zur Anwendung. Kuppler-und Ent- wicklerkomponenten werden auch als Oxidationsfarbstoffvorprodukte bezeichnet.

Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para-oder ortho-Position befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazo- londerivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.

Spezielle Vertreter sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2,4,5,6-Te- traaminopyrimidin, p-Aminophenol, N, N-Bis- (2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2- (2,5- Diaminophenyl)-ethanol, 2- (2, 5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1-Phenyl-3-carboxyamido-4- amino-pyrazolon-5,4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxy- methyl-4-aminophenol, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopy- rimidin und 2,5,6-Triamino-4-hydroxypyrimidin.

Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone, m-Aminophenole und substituierte Pyridinderivate verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere a-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2- Amino-4- (2-hydroxyethylamino)-anisol (Lehmanns Blau), 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-Dichlor-3-aminophenoi, 2-Chlorresorcin, 4- Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 3- Amino-6-methoxy-2-methylamino-pyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin.

Bezüglich weiterer üblicher Farbstoffkomponenten wird ausdrücklich auf die Reihe"Der- matology", herausgeben von Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, Bd. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kap. 7, Seiten 248-250 (Direktziehende Farbstoffe), und Kap. 8, Seiten 264-267 (Oxidationsfarbstoffe), sowie das"Europäische Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, herausgegeben von der Euro- päischen Kommission, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband der deutschen Industrie-und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemit- tel e. V., Mannheim, Bezug genommen.

Mit Oxidationsfarbstoffen lassen sich zwar intensive Färbungen mit guten Echt- heitseigenschaften erzielen, die Entwicklung der Farbe geschieht jedoch i. a. unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln wie z. B. H202, was in einigen Fällen Schädigungen der Faser zur Folge haben kann. Desweiteren können einige Oxidationsfarbstoffvorprodukte bzw. bestimmte Mischungen von Oxidationsfarbstoffvorprodukten bisweilen bei Personen mit empfindlicher Haut sensibilisierend wirken. Direktziehende Farbstoffe werden unter schonenderen Bedingungen appliziert, ihr Nachteil liegt jedoch darin, daß die Färbungen häufig nur über unzureichende Echtheitseigenschaften verfügen.

Die Verwendung der unten näher beschriebenen aromatischen Nitrosoverbindungen zum Färben von keratinhaltigen Fasern ist bislang nicht bekannt.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Färbemittel für Keratinfasern, insbesondere menschliche Haare, bereitzustellen, die hinsichtlich der Farbtiefe, der Grauabdeckung und den Echtheitseigenschaften qualitativ den üblichen Oxidationshaarfärbemitteln min- destens gleichwertig sind, ohne jedoch unbedingt auf Oxidationsmittel wie z. B. H202 an- gewiesen zu sein. Darüber hinaus dürfen die Färbemittel kein oder lediglich ein sehr ge- ringes Sensibilisierungspotential aufweisen.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß die in der Formel I dargestellten aroma- tischen Nitrosoverbindungen sich auch in Abwesenheit von oxidierenden Agentien hervorragend zum Färben von keratinhaltigen Fasern eignen. Sie ergeben Ausfärbungen mit hervorragender Brillanz und Farbtiefe und führen zu vielfältigen Farbnuancen. Der Einsatz von oxidierenden Agentien soll dabei jedoch nicht prinzipiell ausgeschlossen werden.

Gegenstand der Erfindung ist ein Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbe- sondere menschlichen Haaren, enthaltend mindestens eine aromatische Nitrosoverbin- dung mit der Formel I, in der R', R', R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander für ein Wasserstoff-oder Halo- genatom, eine C,-C4-Alkylgruppe, C,-C4-Alkoxygruppe oder Hydroxy-C,-C4-alk- oxygruppe, eine Hydroxygruppe, Sulfogruppe, Carboxygruppe, Aminogruppe, die durch C,-C4-Alkyl-, Hydroxy-C,-C4-alkyl-und/oder Arylgruppen substituiert oder Bestandteil eines Heterocyclus sein kann, stehen können, wobei auch zwei der Reste gemeinsam einen ankondensierten aromatischen bzw. heteroaromatischen Ring bilden können.

Unter keratinhaltigen Fasern sind Wolle, Peize, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Färbemittel können prinzipiell aber auch zum Färben anderer Naturfasern, wie z. B. Baumwolle, Jute, Sisal, Leinen oder Seide, modifizierter Naturfasern, wie z. B. Regeneratcellulose, Nitro-, Alkyl-oder Hydroxyalkyl- oder Acetylcellulose und synthetischer Fasern, wie z. B. Polyamid-, Polyacrylnitril-, Poly- urethan-und Polyesterfasern verwendet werden.

Vorzugsweise werden solche Verbindungen mit der Formel I eingesetzt, worin ein Rest eine Hydroxygruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe. Als Beispiele für aromatische Nitrosoverbindungen können N, N-Dimethyl-4-nitrosoanilin, 4-Nitrosophe- nol, 1-Nitroso-2-naphthol, 2-Nitroso-1-naphthol, 1-Nitroso-2-naphthol-3, 6-disulfonsäure- dinatriumsalz (Nitroso R Salz), 2-Nitroso-1-naphthol-4-sulfonsäure, 5-Nitroso-8-hydroxy- chinolin, 2-Nitroso-5-dimethylaminophenol-hydrochlorid, 4-Nitrosodiphenylamin sowie deren beliebigen Gemische genannt werden.

Diese Substanzen sind zum großen Teil literaturbekannt oder im Handel erhältlich oder nach bekannten Syntheseverfahren herstellbar.

Die voranstehend genannten aromatischen Nitrosoverbindungen mit der Formel I werden vorzugsweise in den erfindungsgemäßen Mittein in einer Menge von 0,03 bis 65 mmol, insbesondere von 1 bis 40 mmol, bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, ver- wendet. Sie können als direktziehende Färbemittel oder in Gegenwart von üblichen Oxi- dationsfarbstoffvorprodukten eingesetzt werden.

Färbemittel, die als färbende Komponente die aromatische Nitrosoverbindungen mit der Formel I allein enthalten, werden bevorzugt für Färbungen im Gelbbereich eingesetzt.

Färbungen mit noch erhöhter Brillanz und verbesserten Echtheitseigenschaften (Licht- echtheit, Waschechtheit, Reibechtheit) über einen weiten Nuancenbereich von gelb über gelbbraun, orange, braunorange, mittelbraun, dunkelbraun, violett, dunkelviolett bis hin zu blauschwarz und schwarz werden erzielt, wenn die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen mit der Formel I gemeinsam mit mindestens einer weiteren Komponente (im folgenden Komponente B genannt), ausgewählt aus Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen und aromatischen Hydroxyverbindungen, und/oder CH-aktiven Verbindungen, verwendet werden. Dies sind einerseits Verbindungen, die für sich alleine keratinhaltige Fasern nur schwach färben und erst gemeinsam mit den aromatischen Nitrosoverbindungen der Formel I brillante Färbungen ergeben. Andererseits sind darunter aber auch Verbindun- gen, die bereits als Oxidationsfarbstoffvorprodukte eingesetzt werden.

Die voranstehend genannten Verbindungen der Komponente B können in einer Menge von jeweils 0,03 bis 65, insbesondere 1 bis 40 mmol, jeweils bezogen auf 100 g des ge- samten Färbemittels, eingesetzt werden.

In allen Färbemitteln können auch mehrere verschiedene aromatische Nitrosoverbindun- gen der Formel I gemeinsam zum Einsatz kommen ; ebenso können auch mehrere ver- schiedene Verbindungen der Komponente B gemeinsam verwendet werden.

Unter die voranstehend beschriebene Ausführungsform fällt auch die Verwendung von solchen Substanzen, die Reaktionsprodukte von aromatischen Nitrosoverbindungen der Formel I mit den genannten Verbindungen der Komponente B darstellen, als direktzie- hende Färbemittel. Derartige Reaktionsprodukte können z. B. durch kurzes Erwärmen der beiden Komponenten in stöchiometrischen Mengen in wäßrigem neutralen bis schwach alkalischen Milieu erhalten werden, wobei sie entweder als Feststoff aus der Lösung ausfallen oder durch Eindampfen der Lösung daraus isoliert werden. Die Reaktionsprodukte können auch in Kombination mit anderen Farbstoffen oder Farbstoffvorprodukten eingesetzt werden.

Geeignete Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe als Komponente B sind z. B. primäre aromatische Amine wie N, N-Dimethyl-, N, N-Diethyl-, N- (2-Hydroxy- ethyl)-N-ethyl-, N, N-Bis- (2-hydroxyethyl)-, N- (2-Methoxyethyl-), 2,3-, 2,4-, 2,5-Dichlor-p- phenylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin- dihydrobromid, 2-, 3-, 4-Aminophenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl- 4-aminophenol, o-, p-Phenylendiamin, o-Toluylendiamin, 2,5-Diaminotoluol,-phenol,- phenethol, 4-Amino-3-methylphenol, 2- (2, 5-Diaminophenyl)-ethanol, 2,4-Diaminophen- <BR> <BR> <BR> oxyethanol, 2- (2, 5-Diaminophenoxy)-ethanol, 4-Methylamino-, 3-Amino-4- (2'- hydroxyethyloxy)-, 3,4-Methylendiamino-, 3,4-Methylendioxyanilin, 3-Amino-2,4-dichlor-, <BR> <BR> <BR> 4-Methylamino-, 2-Methyl-5-amino-, 3-Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5- (2-hydro- xyethylamino)-, 6-Methyl-3-amino-2-chlor-, 2-Methyl-5-amino-4-chlor-, 3,4-Methylendi- oxy-, 5- (2-Hydroxyethylamino)-4-methoxy-2-methyl-, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 1,3-Diamino-2,4-dimethoxybenzol, 2-, 3-, 4-Aminobenzoesäure,-phenylessigsäure, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-Diaminobenzoesäure, 4-, 5-Aminosalicylsäure, 3-Amino-4-hydroxy-, 4-Amino-3-hydroxy-benzoesäure, 2-, 3-, 4-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Amino4- hydroxybenzolsulfonsäure, 4-Amino-3-hydroxynaphthalin-1-sulfonsäure, 6-Amino-7- hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 7-Amino4-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 4-Amino- <BR> <BR> <BR> 5-hydroxynaphthalin-2, 7-disulfonsäure, 3-Amino-2-naphthoesäure, 3-Aminophthalsäure, 5-Aminoisophthalsäure, 1,3,5-, 1,2,4-Triaminobenzol, 1,2,4,5-Tetraaminobenzol, 2,4,5- Triaminophenol, Pentaaminobenzol, Hexaaminobenzol, 2,4,6-Triaminoresorcin, 4,5- Diaminobrenzcatechin, 4,6-Diaminopyrogallol, 3,5-Diamino-4-hydroxybrenzcatechin, aromatische Nitrile, Aniline, insbesondere Nitrogruppen-haltige Aniline, wie 4-Nitroanilin, 4-Nitro-1,3-phenylendiamin, 2-Nitro-4-amino-1- (2-hydroxyethylamino)-benzol, 2-Nitro-1- <BR> <BR> amino-4-[bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-benzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäu- re, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, 1-Amino-5-chlor-4- (2-hydroyethylamino)-2-nitrobenzol, aromatische Aniline bzw. Phenole mit einem weiteren aromatischen Rest, wie sie in der Formel II dargestellt sind in der R5 für eine Hydroxy-oder eine Aminogruppe, die durch C, ~,-Alkyl-, C,-Hydroxyal- kyl-, C, 4-Alkoxy-oder C, «-AIkoxy-C,-alkylgruppen substituiert sein kann, steht, R6, R7, R8, R9 und R'° für Wasserstoff, eine Hydroxy-oder eine Aminogruppe, die durch C1-4-Alkoxy-,C1-4-Aminoalkyl-oderC1-4-Alkoxy-C1-4-alkyl-C1-4 -Alkyl-,C1-4-Hydroxyalkyl, gruppen substituiert sein kann, stehen, und Q für eine direkte Bindung, eine gesättigte oder ungesättigte, ggf. durch Hydroxygruppen substituierte Kohlenstoffkette mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Carbonyl-, Sulfonyl- oder Iminogruppe, ein Sauerstoff-oder Schwefelatom, oder eine Gruppe mit der Formel III Z-(CH2-Y-CH2-Z').(III) in der Y eine direkte Bindung, eine CH2-oder CHOH-Gruppe bedeutet, Z und Z'unabhängig voneinander für ein Sauerstoffatom, eine NR"-Gruppe, worin R"Wasserstoff, eine C,-Alkyl-oder eine Hydroxy-C,-alkylgruppe bedeu- tet, die Gruppe O-(CH2)p-NH oder NH- (CH2) p'-O, worin p und p'2 oder 3 sind, ste- hen und o eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet, wie beispielsweise 4,4'-Diaminostilben und dessen Hydrochlorid, 4,4'-Diaminostilben- 2,2'-disulfonsäure-mono-oder-di-Na-Salz, 4-Amino-4'-dimethylaminostilben und dessen Hydrochlorind, 4,4'-Diaminodiphenylmethan,-sulfid,-sulfoxid,-amin, 4,4'-Diami- nodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4,4'-Diaminobenzophenon,-diphenylether, 3,3', 4,4'- Tetraaminodiphenyl, 3,3', 4,4'-Tetraamino-benzophenon, 1,3-Bis- (2,4-diaminophenoxy)- propan, 6-dioxaoctan, 1,3-Bis- (4-aminophenylamino) pro- pan,-2-propanol, 1,3-Bis- [N- (4-aminophenyl)-2-hydroxyethylamino]-2-propanol, N, N-Bis- [2- (4-aminophenoxy)-ethyl]-methylamin, N-Phenyl-1, 4-phenylendiamin.

Die vorgenannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze, insbesondere als Salze anorganischer Säuren, wie Satz-oder Schwefelsäure, eingesetzt werden.

Geeignete stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen sind z. B. 2-, 3-, 4-Amino-, 2- Amino-3-hydroxy-, 2,6-Diamino-, 2,5-Diamino-, 2,3-Diamino-, 2-Dimethylamino-5-amino-, 2-Methylamino-3-amino-6-methoxy-, 2,3-Diamino-6-methoxy-, 2,6-Dimethoxy-3,5-diami- no-, 2,4,5-Triamino-, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diamino-, 4,5,6-Triamino-, 4-Hydroxy-2,5,6-triamino-, 2-Hydroxy-4,5,6-triamino-, 2,4,5,6-Tetraami- no-, 2-Methylamino-4,5,6-triamino-, 2,4-, 4,5-Diamino-, 2-Amino-4-methoxy-6-methyl-py- rimidin, 4-triazol, 3-Amino-, 3-Amino-5-hydroxypyrazol, 2-, 3-, 8- Aminochinolin, 4-Aminochinaldin, 2-, 6-Aminonicotinsäure, 5-Aminoisochinolin, 5-, 6-Ami- noindazol, 5-, 7-Aminobenzimidazol,-benzothiazol, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin so- wie Indol-und Indolinderivaten, wie 4-, 5-, 6-, 7-Aminoindol, 5,6-Dihydroxyindol, 5,6-Dihy- droxyindolin und 4-Hydroxyindolin. Die vorgenannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze, z. B. als Salze anor- ganischer Säuren, wie Salz-oder Schwefelsäure, eingesetzt werden.

Geeignete aromatische Hydroxyverbindungen sind z. B. 2-, 4-, 5-Methylresorcin, 2,5-Di- methylresorcin, Resorcin, 3-Methoxyphenol, Brenzkatechin, Hydrochinon, Pyrogallol, Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon, 2-, 3-, 4-Methoxy-, 3-Dimethylamino-, 2- (2-Hydroxy- ethyl)-, 3,4-Methylendioxyphenol, 2,4-, 3,4-Dihydroxybenzoesäure,-phenylessigsäure, Gallussäure, 2,4,6-Trihydroxybenzoesäure,-acetophenon, 2-, 4-Chlorresorcin, 1-Naph- thol, 1,5-, 2,3-, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 6-Dimethylamino-4-hydroxy-2-naphthalinsulfon- säure, 3,6-Dihydroxy-2,7-naphthalinsulfonsäure.

Als CH-aktive Verbindungen können beispielhaft genannt werden 1,2,3,3-Tetramethyl- 3H-indoliumiodid, 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium-p-toluolsulfonat, 1,2,3,3-Tetramethyl- 3H-indolium-methansulfonat, Fischersche Base (1,3,3-Trimethyl-2-methylenindolin), 2,3- Dimethyl-benzothiazoliumiodid, 2,3-Dimethyl-benzothiazolium-p-toluolsulfonat, Rhodanin, Rhodanin-3-essigsäure, 1-Methyl-2-chinaldinium-iodid, 1-Ethyl-2-chinaldinium-iodid, 1,4- Dimethylchinolinium-iodid, Barbitursäure, Thiobarbitursäure, 1,3-Dimethylthiobarbitur- säure, 1,3-Diethylthiobarbitursäure, Diethylthiobarbitursäure, Oxindol, 3-lndoxylacetat, Cumaranon und 1-Methyl-3-phenyl-2-pyrazolinon.

Die Verbindungen der Komponente B werden besonders bevorzugt ausgewähit aus der Gruppe bestehend aus N-(2-Hydroxyethyl)-N-ethyl-, 2-Chlor-p-phenylendiamin, N, N- Bis(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-Aminophenol, p-Phenylendiamin, 2- (2, 5-Diami- nophenyl)-ethanol, 2,5-Diaminotoluol, 3, 4-Methylendioxyanilin, 2-Amino-4-(2-hydroxy- <BR> <BR> <BR> ethylamino)-anisol, 2- (2, 4-Diaminophenoxy)-ethanol, 3-Amino-2, 4-dichlor-, 2-Methyl-5- amino-, 3-Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5- (2-hydroxyethylamino)-, 2-Methyl-5-amino-4- <BR> <BR> <BR> chlor-, 6-Methyl-3-amino-2-chlor-, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Diethylaminomethyl- 4-aminophenol, 2-Dimethylaminomethyl-4-aminophenol, 2,6-Dichlor-4-aminophenol, 2- Hydroxymethyl-4-aminophenol, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Diaminobenzoesäure, 2,5- Diamino-, 2-Dimethylamino-5-amino-, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxy-, 2,3-Diamino- 6-methoxy-, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2-Hydroxy- 4,5,6-triamino-, 4-Hydroxy-2,5,6-triamino-, 2,4,5,6-Tetraamino-, 2-Methylamino-4, 5,6- triamino-pyrimidin, 3,5-Diaminopyrazol, 3-Amino-5-hydroxypyrazol, 5,6-Dihydroxyindol und 5,6-Dihydroxyindolin sowie deren mit vorzugsweise anorganischen Säuren gebildeten physiologisch verträglichen Salze.

Zur Erlangung weiterer und intensiverer Ausfärbungen können die erfindunggemäßen Mittel können zusätzlich Farbverstärker enthalten, die im folgenden als Komponente C bezeichnet werden. Die Farbverstärker sind vorzugsweise ausgewähit aus der Gruppe bestehend aus Piperidin, Piperidin-2-carbonsäure, Piperidin-3-carbonsäure, Piperidin-4- carbonsäure, Pyridin, 2-Hydroxypyridin, 3-Hydroxypyridin, 4-Hydroxypyridin, Imidazol, 1- Methylimidazol, Histidin, Pyrrolidin, Prolin, Pyrrolidon, Pyrrolidon-5-carbonsäure, Pyrazol, 1,2,4-Triazol, Piperazidin, deren Derivate sowie deren physiologisch verträglichen Salzen, wobei die Komponenten B und C unterschiedlich sind.

Auf die Anwesenheit von Oxidationsmitteln, z. B. H202, kann dabei verzichtet werden. Es kann jedoch u. U.. wünschenswert sein, den erfindungsgemäßen Mitteln zurErzielung der Nuancen, die heller als die zu färbende keratinhaltige Faser sind, Wasserstoffperoxid oder andere Oxidationsmittel zuzusetzen. Oxidationsmittel werden in der Regel in einer Menge von 0,01 bis 6 Gew.-%, bezogen auf die Anwendungslösung, eingesetzt. Ein für menschliches Haar bevorzugtes Oxidationsmittel ist H202.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Färbemitte ! zur weiteren Modifizierung der Farbnuancen neben den erfindungsgemäß enthaltenen Ver- bindungen zusätzlich übliche direktziehende Farbstoffe, z. B. aus der Gruppe derNitro- phenylendiamine, Nitroaminophenole, Anthrachinone oder Indophenole, wie z. B. die un- ter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie Pikraminsäure 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'- carbonsäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 4-N-Ethyl-1,4-bis (2'-hydroxyethyla- mino)-2-nitrobenzol-hydrochlorid und 1-Methyl-3-nitro-4- (2'-hydroxyethyl)-aminobenzol.

Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch in der Natur vorkom- mende Farbstoffe wie beispielsweise Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamil- lenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten.

Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die fakultativ enthal- tenen direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Färbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel ergeben bereits bei physiologisch verträglichen Temperaturen von unter 45°C intensive Färbungen. Sie eignen sich deshalb besonders zum Färben von menschlichen Haaren. Zur Anwendung auf dem menschlichen Haar können die Färbemittel üblicherweise in einen wasserhaltigen kosmetischen Träger ein- gearbeitet werden. Geeignete wasserhaltige kosmetische Träger sind z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen wie z. B. Shampoos oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf den keratinhaltigen Fasern geeig- net sind. Falls erforderlich ist es auch möglich, die Färbemittel inwasserfreie Träger ein- zuarbeiten.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Färbemittel alle in solchen Zubereitungen be- kannten Wirk-, Zusatz-und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fäilen enthalten die Färbemittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.

Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat-oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekul Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether-und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Na- trium-, Kalium-un Ammonium-sowie der Mono-, Di-und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe, -lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen), -Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, -Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, -Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, -Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, -Sulfobernsteinsäuremono-und-dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- gruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, -lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, -lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, -Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, -Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-SO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist, -Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030, -sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen-und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354, -Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbin- dungen gemäß DE-A-39 26 344, -Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, dieAnlagerungsprodukte von etwa 2 bis 15 Mo) ekü) en Ethyienoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.

Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ether- carbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergrup- pen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättig- ten C8-C22-Carbonsäuren, wie Osäure, Stearinsäure, tsostearinsäure und Palmitinsäure.

Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO(-)- oder -SO3(-)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N, N-dimethylammonium-glycinate, beispiels- weise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N, N-dimethyl- ammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammonium- glycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C- Atomen in der Alkyl-oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarb- oxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der CTFA-Be- zeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.

Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen ver- standen, die außer einer C818-Alkyl-oder-Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine-COOH-oder-S03H-Gruppe enthalten und zur Aus- bildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind <BR> <BR> <BR> N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropion- säuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2- Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokos- alkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12-1B- Acylsarcosin.

Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Po- lyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol-und Polyglykol- ethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise -Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylen- oxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, -C1222-Fettsäuremono-und-diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin, -Ca-22-Alkylmono-und-oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, -Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, -Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester -Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide.

Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Haarbehandtungsmittein verwendbaren kat- ionischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammonium- chloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Ste- aryltrimethylammoniumchlorid, Distearyidimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammo- niumchlorid, Lauryidimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid.

Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.

Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller : Dow Corning ; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl- amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller : General Electric), SLM-55067 (Hersteller : Wacker) sowie Abil"-Quat 3270 und 3272 (Hersteller : Th. Goldschmidt ; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium- 80).

Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amidons 18 erhaltliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus.

Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", wie die unter dem Warenzeichen Stepantexe vertriebenen Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate.

Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat'100 dar, gemäß CTFA-Nomenklatur ein"Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".

Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Roh- stoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.

Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen-und/oder Propylenoxid an Fett- alkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer"normalen"Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homo- logenverteilung verwendet werden. Unter"normaler"Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von <BR> <BR> <BR> Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide,-hydroxide oder-alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.

Weitere Wirk-, Hilfs-und Zusatzstoffe sind beispielsweise -nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und VinylpyrrolidonNinylacetat-Copolymere und Polysiloxane, -kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternä- ren Gruppen, Dimethyidiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyldiallyl- ammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylaminoethyl- methacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymere, Vinylpyrrolidon- Imidazoliniummethochlorid-Copolymere und quaternierter Polyvinylalkohol, -zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-tri- methylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methylmethacry- lat/tert.-Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacry lat-Copolymere, -anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacryl- <BR> <BR> <BR> säuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrofidon/Vinylacrylat-<BR> <BR> <BR> <BR> Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methyl- vinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/EthylacrylaVN-tert.- Butylacrylamid-Terpolymere, -Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabi- cum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellu- lose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellu- lose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol, -Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure, -haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline, sowie Silikonöle, --Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Milcheiweiß-,Soja-Keratin-, protein-und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäu- ren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate, - Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine, - Lösungsvermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol, -Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine und Zink Omadine, -weitere Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, -Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze, Pflanzenextrakte und Vitamine, <BR> <BR> <BR> <BR> -Cholesterin,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> -Lichtschutzmittel, -Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether, -Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine, Fettalkohole und Fettsäureester, -Fettsäurealkanolamide, -Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren, - Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbo- nate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und ter- tiäre Phosphate, Imidazole, Tannine, Pyrrol, wieLatex,-Trübungsmittel wieEthylenglykolmono-und-distearat,-Perigianzmittel -Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N20, Dimethylether, COz und Luft sowie -Antioxidantien.

Die Bestandteile des wasserhaltigen Trägers werden zur Herstellung der erfindungsge- mäßen Färbemittel in für diesen Zweck üblichen Mengen eingesetzt ; z. B. werdenEmul- giermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentra- tionen von 0,1 bis 25 Gew.-% des gesamten Färbemittels eingesetzt.

Für das Färbeergebnis kann es vorteilhaft sein, den Färbemitteln Ammonium- oder Me- tallsalze zuzugeben. Geeignete Metallsalze sind z. B. Formiate, Carbonate, Halogenide, Sulfate, Butyrate, Valeriate, Capronate, Acetate, Lactate, Glykolate, Tartrate, Citrate, Gluconate, Propionate, Phosphate und Phosphonate von Alkalimetallen, wie Kalium, Na- trium oder Lithium, Erdalkalimetallen, wie Magnesium, Calcium, Strontium oder Barium, oder von Aluminium, Mangan, Eisen, Kobalt, Kupfer oder Zink, wobei Natriumacetat, Lithiumbromid, Calciumbromid, Calciumgluconat, Zinkchlorid, Zinksulfat, Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Ammoniumcarbonat,-chlorid und-acetat bevorzugt sind. Diese Salze sind vorzugsweise in einer Menge von 0,03 bis 65, insbesondere von 1 bis 40, mmol bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten.

Der pH-Wert der gebrauchsfertigen Färbezubereitungen liegt üblicherweise zwischen 3 und 11, vorzugsweise zwischen 4 und 10.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betriffl die Verwendung von aroma- tischen Nitrosoverbindungen mit der Formel I, in der R', R', R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander für ein Wasserstoff-oder Halo- genatom, eine C,-C4-Alkylgruppe, C,-C4-Alkoxygruppe oder Hydroxy-C,-C4-alk- oxygruppe, eine Hydroxygruppe, Sulfogruppe, Carboxygruppe, Aminogruppe, die durch C,-C4-Alkyl-, Hydroxy-C,-C4-alkyl-und/oder Arylgruppen substituiert oder Bestandteil eines Heterocyclus sein kann, stehen können, wobei auch zwei der Reste gemeinsam einen ankondensierten aromatischen bzw. heteroaromatischen Ring bilden können, als eine färbende Komponente in Oxidationshaarfärbemitteln.

Noch ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betriffl ein Verfahren zum Fär- ben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, worin ein Färbe- mittel,enthaltend, A) mindestens eine aromatische Nitrosoverbindung mit der Formel I, in der R', R2, R3 und R"jeweils unabhängig voneinander für ein Wasserstoff-oder Halo- genatom, eine C,-C4-Alkylgruppe, C,-C4-Alkoxygruppe oder Hydroxy-C,-C4-alk- oxygruppe, eine Hydroxygruppe, Sulfogruppe, Carboxygruppe, Aminogruppe, die durch C,-C4-Alkyl-, Hydroxy-C,-C4-alkyl-, Arylgruppen substituiert oder Bestandteil eines Heterocyclus sein kann, stehen können, wobei auch zwei der Reste gemeinsam einen ankondensierten aromatischen bzw. heteroaromatischen Ring bilden können, und B) mindestens eine Verbindung mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hy- droxygruppe, ausgewähtt aus primären oder sekundären aliphatischen oder aromati- schen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen, aromatischen Hy- droxyverbindungen, und/oder mindestens eine CH-aktive Verbindung, sowie übliche kosmetische Inhaltsstoffe, auf die keratinhaltigen Fasern aufgebracht, ei- nige Zeit, üblicherweise ca. 30 Minuten, auf der Faser belassen und anschließend wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird.

Die aromatischen Nitrosoverbindungen der Formel I und die Verbindungen der Kompo- nente B können entweder gleichzeitig auf das Haar aufgebracht werden oder aber auch nacheinander, wobei es unerheblich ist, welche der beiden Komponenten zuerst aufge- tragen wird. Die fakultativ enthaltenen Ammonium-oder Metallsalze können dabei der ersten oder der zweiten Komponente zugesetzt werden. Zwischen dem Auftragen der ersten und der zweiten Komponente können bis zu 30 Minuten Zeitabstand liegen. Auch eine Vorbehandlung der Fasern mit der Salzlösung ist möglich.

Die aromatischen Nitrosoverbindungen der Formel I und die Verbindungen der Kompo- nente B können entweder getrennt oder zusammen gelagert werden, entweder in einer flüssigen bis pastösen Zubereitung (wäßrig oder wasserfrei) oder als trockenes Pulver.

Werden die Komponenten in einer flüssigen Zubereitung zusammen geiagert, so sollte diese zur Verminderung einer Reaktion der Komponenten weitgehend wasserfrei sein.

Bei der getrennten Lagerung werden die reaktiven Komponenten erst unmittelbar vor der Anwendung miteinander innig vermischt. Bei der trockenen Lagerung wird vor der An- wendung üblicherweise eine definierte Menge warmen (30 bis 80°C) Wassers hinzuge- fügt und eine homogene Mischung hergestellt.

Beispiele Herstellung einer Färbelösung Es wurde je eine Aufschlämmung von 5 mmol einer aromatischen Nitrosoverbindung mit der Formel I, ggf. 5 mmol eines Oxidationsfarbstoffvorproduktes der Komponente B und 5 mmol Natriumacetat und einen Tropfen einer 20-% igen Fettalkylethersulfat-Lösung in 50 ml Wasser bei 60°C hergestellt. Die Aufschlämmungen wurden nach Abkühlen auf 30°C miteinander vermischt und mit verdünnter NaOH oder Salzsäure auf einen pH-Wert von 9 eingestellt.

In diese Färbemischung wurde bei 30°C 30 Minuten lang eine Strähne zu 90% er- grauten, nicht vorbehandelten Menschenhaares eingebracht. Die Strähne wurde dann 30 Sek. mit lauwarmem Wasser gespült, mit warmer Luft getrocknet und anschließend ausgekämmt.

Die jeweiligen Farbnuancen und Farbtiefen sind in der nachfolgenden Tabelle 1 wieder- gegeben.

Die Farbtiefe wurde dabei nach folgender Skala bewertet : -keine oder eine sehr blasse Ausfärbung (+) schwache Intensität + mittlere Intensität + (+) mittlere bis starke Intensität ++ starke Intensität ++ (+) starke bis sehr starke Intensität +++ sehr starke Intensität Tabelle1 Ausfärbungen mit N, N-Dimethyl-4-nitrosoanilin KomponenteB Farbe Intensität grüngelb ++ 2-Methylresorcin grüngelb ++ Salicylsäure grüngelb ++ 2,7-Dihydroxynaphthalin graugelb + (+) 1-Naphthol gelbgrün + (+) +(+)1,5-Dihydroxynaphthalingelbgrün 2,6-Dimethoxy-3,5-diaminopyridin x 2 HCl schwarz +++ 1-Hydroxy-3-amino-6-methylbenzol gelbbraun ++ HClgrauoliv++2-Chlor-3-amino-6-methylphenolx Phloroglucid gelbgrün ++ Tabelle 2 Ausfärbungen mit 2-Nitroso-1-natphthol-4-sulfonsäure KomponenteB Farbe Intensität 1-Ethyl-2-methylchinoliniumiodid dunkelgelb ++ 1-Ethyl-4-methylchinoliniumiodid dunkelgelb ++ 3-Ethyl-2-methylbenzothiazoliumiodid orangebraun ++ dunkelolivgrün++(+)N,N-Bis-(hydroxyethyl)-p-phenylendiaminH 2SO4 Tabelle 3 Ausfärbungen mit Nitroso-R-Salz KomponenteB Farbe Intensität +(+)1-Ethyl-4-methylchinoliniumiodidviolettrosa +(+)3-Ethyl-2-methylbenzothiazoliumiodidmittelbraun H2SO4mittelbraun+(+)N,N-Bis-(hydroxyethyl)-p-phenylendiaminx +2-Amino-4-(2-hydroxyethylamino)-anisolhellbraun 5-Amino-2-methylphenol gelbbraun + 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin mittelbraun ++ +2-(2,4-Diaminophenoxy)-ethanolhellbraun 3-Dimethylamino-phenol olivbraun ++ N, N-Bis- (2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin x H2SO4 mittelbraun ++ Tabelle 4 Ausfärbungen mit 2-Nitroso-1-naphthol KomponenteCFarbeintensitätKomponente 1-Ethyl-2-methylchinoliniumiodid-gelbgrün ++ orangebraun++1-Ethyl-4-methylchinoliniumiodid- 3-Ethyl-2-methylbenzothiazoliumiodid-braunorange ++ N,N-Bis- (hydroxyethyl)-p-phenylendiamin-dunkelbraun ++ (+) H2SO4 rotbraun++2-Amino-4-(2-hydroxyethylamino)-anisolPiperidin 5-Amino-2-methylphenol Piperidin braunorange ++ 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin Piperidin braunschwarz +++ braunorange++2-(2,4-Diaminophenoxy)-ethanolPiperidin 3-Dimethylaminophenol Piperidin +(+) N, N-Bis- (2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin Piperidin dunkelbraun ++ (+) 1,2-Dimethylcholinium-toluolsulfonat Piperidin dunkelgelb + (+) 3-Ethyl-2-methylbenzolthiazolium-toluolsul-Piperidin braungelb ++ fonat Tabelle 5 Ausfärbungen mit 5-Nitroso-8-hydroxychinolin KomponenteCFarbeIntensitätKomponente gelbgrün++1-Ethyl-2-methylchinoliniumiodid- 1-Ethyl-4-methylchinoliniumiodid dunkelolivgrün ++ 3-Ethyl-2-methylbenzothiazoliumiodid-olivgrün + (+) dunkelgrün+(+)N,N-Bis-(hydroxyethyl)-p-phenylendiamin- H2SO4 dunkelrotbraun+++2-Amino-4-(2-hydroxyethylamino)-anisolPiper idin orangegelb++5-Amino-2-methylphenolPiperidin 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin +++schwarz 2- (2, 4-Diaminophenoxy)-ethanol Piperidin olivbraun ++ (+) 3-Dimethylaminophenol Piperidin braungelb + (+) 1,2-Dimethylcholinium-toluolsulfonat Piperidin braungelb ++ orangbraun++3-Ethyl-2-methylbenzolthiazolium-toluolsul-Piper idin fonat Tabelle 6 Ausfärbungen mit Nitroso-R-Saiz Komponente B 4 Farbe Intensität 2-Amino-4- (2-hydroxyethylamino)-anisol hellbraun + 5-Amino-2-methylphenol gelbbraun + 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin mittelbraun ++ +2-(2,4-Diaminophenoxy)-ethanolhellbraun 3-Dimethylamino-phenol olivbraun ++ ++N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiaminmittelbraun H2SO4371)