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Patent Searching and Data


Title:
AGENTS FOR DYEING FIBRES CONTAINING KERATIN
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2000/015183
Kind Code:
A1
Abstract:
The invention relates to agents for dyeing fibres containing keratin, especially human hair, containing 5-arylpenta-2,4-dienylcarbonyl compounds of formula (I) wherein R?1¿ represents a hydrogen atom or a C¿1?-C¿4?-alkyl group and R?2¿ and R?3¿ can be the same or different and represent a hydrogen atom, a halogen atom, a C¿1?-C¿4?-alkyl group, a C¿1?-C¿4?-alkoxy group, a hydroxy-C¿1?-C¿4?-alkoxy group, a hydroxy group, a nitro group or an amino group which can be substituted by C¿1?-C¿4?-alkyl group or can be part of a heterocycle, or a C¿1?-C¿4?-acyl group, and wherein two of the radicals can also form a fused benzol ring together; or physiologically compatible salts thereof.

Inventors:
MOELLER HINRICH (DE)
HOEFFKES HORST (DE)
Application Number:
PCT/EP1999/006525
Publication Date:
March 23, 2000
Filing Date:
September 04, 1999
Export Citation:
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Assignee:
HENKEL KGAA (DE)
MOELLER HINRICH (DE)
HOEFFKES HORST (DE)
International Classes:
A61K8/00; A61K8/20; A61K8/22; A61K8/23; A61K8/24; A61K8/33; A61K8/35; A61K8/36; A61K8/365; A61K8/41; A61K8/46; A61K8/49; A61Q5/02; A61Q5/06; A61Q5/10; C07C223/06; C07C225/16; (IPC1-7): A61K7/13
Domestic Patent References:
WO1996022077A11996-07-25
Foreign References:
GB1263075A1972-02-09
FR1576453A1969-08-01
Other References:
DATABASE WPI Week 199850, Derwent World Patents Index; AN 1998-589626, XP002125793, "Composition for cephalic application - contains methylenedioxybenzene ring-aliphatic compound(s) and prevents depilation"
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Claims:
Patentansprüche
1. Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend als färbende Komponente mindestens eine 5Arylpenta2,4 dienylcarbonylverbindung mit der Formel I oder deren physiologisch verträglichen Salze in der R'für ein Wasserstoffatom oder eine C,C4Alkylgruppe stehen und RI und R3 gleich oder verschieden sein können und für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C,C4Alkylgruppe, C,C4 Alkoxygruppe, HydroxyC,C4alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, Nitrogruppe, Aminogruppe, die durch C,C4 Alkylgruppen substituiert oder Bestandteil eines Hetrocyclus sein kann, oder eine C,C4Acylgruppe stehen, wobei auch zwei der Reste gemeinsam einen ankondensierten Benzolring bilden können.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Verbindungen mit der Formel I 4Dimethylaminophenylpenta2, 4dienal, 4Diethylaminophenylpenta 2,4dienal, 4Methoxyphenylpenta2, 4dienal, 3,4Dimethoxyphenylpenta2,4 dienal, 2,4Dimethoxyphenylpenta2, 4dienal, 4Piperidinophenylpenta2, 4dienal, 4Morpholinophenylpenta2, 4dienal, 4Pyrrolidinophenylpenta2, 4dienal bzw. 4 Dimethylaminophenylhexa2,4dien2on, 4Diethylaminophenylhexa2,4dien2 on, 4Methoxyphenylhexa2,4dien2on, 3,4Dimethoxyphenylhexa2,4dien2 on, 2,4Dimethoxyphenylhexa2,4dien2on, 4Piperidinophenylhexa2,4dien2 on, 4Morpholinophenylhexa2,4dien2on sowie 4Dimethylamino1naphthyl) penta2,4dienal eingesetzt werden.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß die 5 Arylpenta2, 4dienylcarbonylverbindungen mit der Formel I in einer Menge von 0,03 bis 65 mmol, insbesondere von 1 bis 40 mmol, bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten sind.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dall es zusätzlich mindestens eine Verbindung mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aliphatischen oder aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen, Aminosäuren, aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oli gopeptiden und aromatischen Hydroxyverbindungen, und/oder mindestens eine CHaktive Verbindung, enthält.
5. Mittel nach Anspruch 4, daurch gekennzeichnet, daß die weitere Verbindung ausgewähit ist aus primären oder sekundären Aminen aus der Gruppe, bestehend aus N (2 Hydroxyethyl)Nethyl, N (2Methoxyethyl), 2,3, 2,4, 2,5Dichlorppheny lendiamin, 2Chlorpphenylendiamin, N, NBis (2hydroxyethyl)p phenylendiamin, 2,5Dihydroxy4morpholinoanilindihydrobromid, 2, 3, 4 Aminophenol, o, m, pPhenylendiamin, 2,4Diaminophenoxyethanol, 2 (2,5 Diaminophenyl)ethanol, 2,5Diaminotoluol,phenol, phenethol, 4Methylamino, 3Amino4 (2'hydroxyethyloxy), 3,4Methylen diamino, 3,4Methylendioxyanilin, 3Amino2,4dichlor, 4Methylamino, 2Me thyl5amino, 3Methyl4amino, 2Methyl5(2hydroxyethylamino), 2Methyl5 amino4chlor, 6Methyl3amino2chlor, 5 (2Hydroxyethylamino)4methoxy 2methyl, 4Amino2aminomethylphenol, 4Amino2hydroxymethylphenol, 1,3 Diamino2,4dimethoxybenzol, 2, 3, 4Aminobenzoesäure,phenylessigsäure, 2,3, 2,4, 2,5, 3,4, 3,5Diaminobenzoesäure, 4, 5Aminosalicylsäure, 3Amino 4hydroxy, 4Amino3hydroxybenzoesäure, 2, 3, 4Aminobenzotsulfonsäure, 3Amino4hydroxybenzolsulfonsäure, 4Amino3hydroxynaphthalinsulfonsäure, 6Amino7hydroxynaphthalin2sulfonsäure, 7Amino4hydroxynaphthalin2 sulfonsäure, 4Amino5hydroxynaphthalin2, 7disulfonsäure, 3Amino2 naphthoesäure, 3Aminophthalsäure, 5Aminoisophthalsäure, 1,3,5, 1,2,4 Triaminobenzol, 1,2,4,5Tetraaminobenzoltetrahydrochlorid, 2,4,5Triamino phenoltrihydrochlorid, Pentaaminobenzolpentahydrochlorid, Hexaaminobenzol hexahydrochlorid, 2,4,6Triaminoresorcintrihydrochlorid, 4,5Diaminobrenzcate chinsulfat, 4,6Diaminopyrogalloidihydrochlorid, 3,5Diamino4 hydroxybrenzcatechinsulfat, aromatische Nitrile, Aniline, insbesondere Nitrogruppenhaltige Aniline, wie 4Nitroanilin, 4Nitro1,3phenylendiamin, 2 Nitro4amino1(2hydroxyethylamino)benzol, 2Nitro1amino4[bis(2 hydroxyethyl)aminobenzol, 4Amino2nitrodiphenylamin2'carbonsäure, 2 Amino6chlor4nitrophenol, 1Amino5chlor4 (2hydroyethylamino)2nitroben zol, aromatische Aniline bzw. Phenole mit einem weiteren aromatischen Rest wie 4,4'Diaminostilbendihydrochlorid, 4,4'Diaminostilben2, 2'disulfonsäure, Na Salz, 4,4'Diaminodiphenylmethan,sulfid,sulfoxid,amin, 4,4'Dia minodiphenylamin2sulfonsäure, 4,4'Diaminobenzophenon,diphenylether, 3,3', 4,4'Tetraaminodiphenyltetrahydrochlorid, 3,3', 4,4'Tetraaminobenzophe non, 1,3Bis (2, 4diaminophenoxy)propantetrahydrochlorid, 1,8Bis (2,5dia minophenoxy)3,6dioxaoctantetrahydrochlorid, 1,3Bis (4aminophenylamino) propan,2propanol, 1,3Bis [N (4aminophenyl)2hydroxyethylamino]2 propanol, N, NBis 2 (4aminophenoxy)ethyl methylamintrihydrochlorid, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen ausgewähit aus der Gruppe, be stehend aus 2, 3, 4Amino, 2Amino3hydroxy, 2,6Diamino, 2,5Diamino, 2,3Diamino, 2Dimethylamino5amino, 3Amino2methylamino6methoxy, 2,3Diamino6methoxy, 3,5Diamino2,6dimethoxy, 2,4,5Triamino, 2,6 Dihydroxy3,4dimethylpyridin, 4,5,6Triamino, 2Hydroxy4,5,6triamino, 4Hy droxy2,5,6triamino, 2,4,5,6Tetraamino, 2Methylamino4,5,6triamino, 2,4, 4,5Diamino, 2Amino4methoxy6methylpyrimidin, 2,3,4Trimethylpyrrol, 2,4 Dimethyl3ethylpyrrol, 3,5Diaminopyrazol,1,2, 4triazol, 3Amino, 3Amino5 hydroxypyrazol, 2, 3, 8Aminochinolin, 4Aminochinaldin, 2, 6Aminonicotin säure, 5Aminoisochinolin, 5, 6Aminoindazol, 5, 7Aminobenzimidazol, benzothiazol, 2,5Dihydroxy4morpholinoanilin sowie Indolund Indolinderivaten, wie 4, 5, 6, 7Aminoindol, 4, 5, 6, 7Hydroxyindol, 5,6Dihydroxyindol, 5,6 Dihydroxyindolin und 4Hydroxyindolin, sowie jeweils aus den mit vorzugsweise anorganischen Säuren gebildeten physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen, aromatischen Hydroxyverbindungen ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus 2, 4, 5Methylresorcin, 2,5Dimethylresorcin, Resorcin, 3Methoxyphenol, Brenzkatechin, Hydrochinon, Pyrogallol, Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon, 2, 3 , 4Methoxy, 3Dimethylamino, 2 (2Hydroxyethyl), 3,4Methylendioxyphenol, 2,4, 3,4Dihydroxybenzoesäure,phenylessigsäure, Gallussäure, 2,4,6 Trihydroxybenzoesäure,acetophenon, 2, 4Chlorresorcin, 1Naphthol, 1,5, 2,3 , 2,7Dihydroxynaphthalin, 6Dimethylamino4hydroxy2naphthalinsulfonsäure, 3,6Dihydroxy2,7naphthalinsulfonsäure, und CHaktiven Verbindungen ausgewähtt aus der Gruppe, bestehend aus 1,2,3,3 Tetramethyl3Hindoliniumiodid, 1,2,3,5Tetramethylindoliniumptoluolsulfonat, 1,2,3,5Tetramethylindoliniummethansulfonat, 2,3Dimethylbenzothiazolium iodid, 2,3Dimethylbenzothiazoliumptoluolsulfonat, Rhodanin, Rhodanin3 essigsäure, 1Ethyl (Methyl)2chinaldiniumiodid, Barbitursäure, Thiobarbitursäure, 1,3Dimethyl (ethyl) thiobarbitursäure, Oxindol, Cumaranon und 1Methyl3phenyl2pyrazolinon.
6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die weitere Verbindung ausgewähtt ist aus der Gruppe bestehend aus N (2Hydroxyethyl)Nethyl, 2 Chlorpphenylendiamin, N, NBis (2hydroxyethyl)pphenylendiamin, 4Ami nophenol, pPhenylendiamin, 2 (2, 5Diaminophenyl)ethanol, 2,5Diaminotoluol, 3,4Methylendioxyanilin, 3Amino2,4dichlor, 2Methyl5amino, 3Methyl4 amino, 2Methyl5 (2hydroxyethylamino), 2Methyl5amino4chlor, 6Methyl 3amino2chlor, 2Aminomethyl4aminophenol, 2Hydroxymethyl4amino phenol 3,4Methylendioxyphenol, 3,4Diaminobenzoesäure, 2,5Diamino, 2Di methylamino5amino, 3Amino2methylamino6methoxy, 2,3Diamino6me thoxy, 3,5Diamino2,6dimethoxy, 2,6Dihydroxy3,4dimethylpyridin, 2 Hydroxy4,5,6triamino, 4Hydroxy2,5,6triamino, 2,4,5,6Tetraamino, 2 Methylamino4,5,6triaminopyrimidin, 3,5Diaminopyrazol, 3Amino5hydroxy pyrazol, 5,6Dihydroxyindol und 5,6Dihydroxyindolin sowie jeweils aus den vor zugsweise mit anorganischen Säuren gebildeten physiologisch verträglichen Sal zen dieser Verbindungen.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es direkt ziehende Farbstoffe aus der Gruppe der Nitrophenylendiamine, Nitroamino phenole, Anthrachinone oder Indophenole vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.%, bezogen auf das gesamte Färbemittel, enthält.
8. Mittel einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß Ammoniumoder Metallsalze ausgewähit aus der Gruppe der Formiate, Carbonate, Halogenide, Sulfate, Butyrate, Valeriate, Capronate, Acetate, Lactate, Glykolate, Tartrate, Citrate, Gluconate, Propionate, Phosphate und Phosphonate von Alkalimetallen, wie Kalium, Natrium oder Lithium, Erdalkalimetallen, wie Magnesium, Calcium, Strontium oder Barium, oder von Aluminium, Mangan, Eisen, Kobalt, Kupfer oder Zink, zuzugeben werden.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es Oxidationsmittel, insbesondere H202, in einer Menge von 0,01 bis 6 Gew.%, bezogen auf die Anwendungslösung, enthält.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es anionische, zwitterionische oder nichtionische Tenside enthält.
11. Verwendung von 5Arylpenta2, 4dienylcarbonylverbindungen mit der Formel I oder deren physiologisch vertraglichen Saizen in der R'für ein Wasserstoffatom oder eine C,C4Alkylgruppe stehen R'und R'gleich oder verschieden sein können und für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C,C4Alkylgruppe, C,C4 Alkoxygruppe, HydroxyC1C4alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, Nitrogruppe, Aminogruppe, die durch C,C4 Alkylgruppen substituiert oder Bestandteil eines Hetrocyclus sein kann, oder eine C,C4Acylgruppe stehen, wobei auch zwei der Reste gemeinsam einen ankondensierten Benzolring bilden können, als eine färbende Komponente in Oxidationshaarfärbemitteln.
12. Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, worin ein Färbemittel, enthaltend A) mindestens eine 5Arylpenta2, 4dienylcarbonylverbindung mit der Formel I oder deren physiologisch verträglichen Salze in der R'für ein Wasserstoffatom oder eine C,C4Alkylgruppe stehen und R'und R'gleich oder verschieden sein können und für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C,C4Alkylgruppe, C,C4 Alkoxygruppe, HydroxyC,C4alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, Nitrogruppe, Aminogruppe, die durch C,C4 Alkylgruppen substituiert oder Bestandteil eines Hetrocyclus sein kann, oder eine C,C4Acylgruppe stehen, wobei auch zwei der Reste gemeinsam einen ankondensierten Benzolring bilden können, B) mindestens eine Verbindung mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aliphatischen oder aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen, Aminosäuren, aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden und aromatischen Hydroxyverbindungen, und/oder mindestens eine CHaktive Verbindung, sowie übliche kosmetische Inhaltsstoffe auf die keratinhaltigen Fasern aufge bracht, einige Zeit, üblicherweise ca. 30 Minuten, auf der Faser belassen und an schließend wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird.
Description:
"Mittel zum Färben von keratinhattigenFasern" Die Erfindung betriffl ein Mittel zumFärben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, das 5-Arylpenta-2, 4-dienylcarbonylverbindungen enthält, die Verwendung von 5-Arylpenta-2, 4-dienylcarbonylverbindungen als färbende Komponente in Haarfärbemitteln sowie ein Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren.

Für das Färben von keratinhaltigen Fasern, z. B. Haaren, Wolle oder Pelzen, kommen im allgemeinen entweder direktziehende Farbstoffe oder Oxidationsfarbstoffe, die durch oxidative Kupplung einer oder mehrerer Entwicklerkomponenten untereinander oder mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten entstehen, zur Anwendung. Kuppler-und Entwicklerkomponenten werden auch als Oxidationsfarbstoffvorprodukte bezeichnet.

Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para-oder ortho-Position befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4- Aminopyrazolonderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.

Spezielle Vertreter sind beispielsweise p-Phenytendiamin, p-Toluytendiamin, 2,4,5,6-Te- traaminopyrimidin, p-Aminophenol, N, N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5- Diaminophenyl)-ethanol, 2- (2, 5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1-Phenyl-3-carboxyamido-4- amino-pyrazolon-5,4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxy- methyl-4-aminophenol, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6- diaminopyrimidin und 2,5,6-Triamino-4-hydroxypyrimidin.

Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenole verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere a-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7- Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resor- cinmonomethylether, m-Phenylendiamin, 2,4-diaminophenoxyethanol, 1-Phenyl-3- methyl-pyrazolon-5,2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1,3-Bis- (2,4-diaminophenoxy)-propan, 2- Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin und 5- Methylresorcin.

Bezüglich weiterer üblicher Farbstoffkomponenten wird ausdrücklich auf die Reihe "Dermatology", herausgeben von Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, Bd. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kap. 7, Seiten 248- 250 (Direktziehende Farbstoffe), und Kap. 8, Seiten 264-267 (Oxidationsfarbstoffe), sowie das"Europäische Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, herausgegeben von der Europäischen Kommission, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband der deutschen Industrie-und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e. V., Mannheim, Bezug genommen.

Mit Oxidationsfarbstoffen lassen sich zwar intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften erzielen, die Entwicklung der Farbe geschieht jedoch i. a. unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln wie z. B. H202, was in einigen Fällen Schädigungen der Faser zur Folge haben kann. Desweiteren können einige Oxidationsfarbstoffvorpro- dukte bzw. bestimmte Mischungen von Oxidationsfarbstoffvorprodukten bisweilen bei Personen mit empfindlicher Haut sensibilisierend wirken. Direktziehende Farbstoffe werden unter schonenderen Bedingungen appliziert, ihr Nachteil liegt jedoch darin, daß die Färbungen häufig nur über unzureichende Echtheitseigenschaften verfügen.

Die Verwendung der unten näher beschriebenen 5-Arylpenta-2,4- dienylcarbonylverbindungen zum Färben von keratinhaltigen Fasern ist bislang nicht bekannt.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Färbemittel für Keratinfasern, insbesondere menschliche Haare, bereitzustellen, die hinsichtlich der Farbtiefe, der Grauabdeckung und den Echtheitseigenschaften qualitativ den üblichen Oxidationshaarfärbemitteln mindestens gleichwertig sind, ohne jedoch unbedingt auf Oxidationsmittel wie z. B. H202 angewiesen zu sein. Darüber hinaus dürfen die Färbemittel kein oder lediglich ein sehr geringes Sensibilisierungspotential aufweisen. Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß die in der Formel I dargestellten 5- Arylpenta-2, 4-dienylcarbonylverbindungen sich auch in Abwesenheit von oxidierenden Agentien hervorragend zum Färben von keratinhaltigen Fasern eignen. Sie ergeben Ausfärbungen mit hervorragender Brillanz und Farbtiefe und führen zu vielfältigen Farbnuancen. Der Einsatz von oxidierenden Agentien soll dabei jedoch nicht prinzipiell ausgeschlossen werden.

Gegenstand der Erfindung ist ein Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend 5-Arylpenta-2,4- dienylcarbonylverbindungen mit der Formel I oder deren physiologisch verträglichen Salze, in der R'für ein Wasserstoffatom oder eine C,-C4-Alkylgruppe stehen und R'und R'gleich oder verschieden sein können und für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C,-C4-Alkylgruppe, C,-C4-Alkoxygruppe, Hydroxy-C,-C4- alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, Nitrogruppe, Aminogruppe, die durch C,-C4 Alkylgruppen substituiert oder Bestandteil eines Hetrocyclus sein kann, oder eine C,-C4-Acylgruppe stehen, wobei auch zwei der Reste gemeinsam einen ankondensierten Benzolring bilden können.

Unter keratinhaltigen Fasern sind Wolle, Pelze, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Färbemittel können prinzipiell aber auch zum Färben anderer Naturfasern, wie z. B. Baumwolle, Jute, Sisal, Leinen oder Seide, modifizierter Naturfasern, wie z. B. Regeneratcellulose, Nitro-, Alkyl-oder Hydroxyalkyl- oder Acetylcellulose und synthetischer Fasern, wie z. B. Polyamid-, Polyacrylnitril-, Polyurethan-und Polyesterfasern verwendet werden.

Die Verbindungen mit der Formel I können als cis-und auch a) strans-tsomere eingesetzt werden. Vorzugsweise sind die Verbindungen mit der Formel I ausgewähit aus der Gruppe folgender 5-Arylpenta-2, 4-dienylcarbonylverbindungen : 4- Dimethylaminophenylpenta-2, 4-dienal, 4-Diethylaminophenylpenta-2, 4-dienal, 4- Methoxyphenylpenta-2, 4-dienal, 3,4-Dimethoxyphenylpenta-2, 4-dienal, 2,4- Dimethoxyphenylpenta-2,4-dienal, 4-Piperidinophenylpenta-2, 4-dienal, 4-Morpholinophe- nylpenta-2, 4-dienal, 4-Pyrrolidinophenylpenta-2, 4-dienal bzw. 4-Dimethyl- aminophenylhexa-2,4-dien-2-on, 4-Diethylaminophenylhexa-2,4-dien-2-on, 4-Methoxy- phenylhexa-2,4-dien-2-on, 3,4-Dimethoxyphenylhexa-2,4-dien-2-on, 2,4-Dimethoxyphe- nylhexa-2, 4-dien-2-on, 4-Piperidinophenylhexa-2,4-dien-2-on, 4-Morpholinophenylhexa- 2,4-dien-2-on sowie 4-Dimethylamino-1-naphthyl)-penta-2,4-dienal.

Diese Substanzen sind literaturbekannt oder im Handel erhältlich.

Die voranstehend genannten 5-Arylpenta-2, 4-dienylcarbonylverbindungen mit der Formel I werden vorzugsweise in den erfindungsgemäßen Mitteln in einer Menge von 0,03 bis 65 mmol, insbesondere von 1 bis 40 mmol, bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, verwendet. Sie können als direktziehende Färbemittel oder in Gegenwart von Oxidationsfarbstoffvorprodukten eingesetzt werden.

Färbemittel, die als färbende Komponente die 5-Arylpenta-2,4- dienylcarbonylverbindungen mit der Formel I allein enthalten, werden bevorzugt für Färbungen im Braunbereich eingesetzt. Färbungen mit noch erhöhter Brillanz und verbesserten Echtheitseigenschaften (Lichtechtheit, Waschechtheit, Reibechtheit), vor allem im Gelb-, Orange-, Violett-, Braun-und Schwarzbereich werden erzielt, wenn die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen mit der Formel I gemeinsam mit mindestens einer weiteren Komponente (im folgenden Komponente B genannt), ausgewählt aus Verbindungen mit primärer oder sekundärerAminogruppe oder Hydroxy- gruppe, ausgewähit aus primären oder sekundären aliphatischen oder aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen, Aminosäuren, aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden und aromatischen Hydroxyverbindungen, und/oder CH-aktiven Verbindungen, verwendet werden. Dies sind einerseits Ver- bindungen, die für sich alleine keratinhaltige Fasern nur schwach färben und erst gemeinsam mit den 5-Arylpenta-2, 4-dienylcarbonylverbindungen der Formel I brillante Färbungen ergeben. Andererseits sind darunter aber auch Verbindungen, die bereits als Oxidationsfarbstoffvorprodukte eingesetzt werden.

Die voranstehend genannten Verbindungen der Komponente B können in einer Menge von jeweils 0,03 bis 65, insbesondere 1 bis 40 mmol, jeweils bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, eingesetzt werden.

In allen Färbemitteln können auch mehrere verschiedene 5-Arylpenta-2,4- dienylcarbonylverbindungen der Formel I gemeinsam zum Einsatz kommen ; ebenso können auch mehrere verschiedene Verbindungen der Komponente B gemeinsam ver- wendet werden.

Unter die voranstehend beschriebene Ausführungsform fällt auch die Verwendung von solchen Substanzen, die Reaktionsprodukte von 5-Aryipenta-2,4- dienylcarbonylverbindungen der Formel I mit den genannten Verbindungen der Komponente B darstellen, als direktziehende Färbemittel. Derartige Reaktionsprodukte können z. B. durch kurzes Erwärmen der beiden Komponenten in stöchiometrischen Mengen in wäßrigen Alkalihydroxiden erhalten werden, wobei sie entweder als Feststoff aus der Lösung ausfallen oder durch Eindampfen der Lösung daraus isoliert werden. Die Reaktionsprodukte können auch in Kombination mit anderen Farbstoffen oder Farbstoffvorprodukten eingesetzt werden.

Geeignete Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe als Komponente B sind z. B. primäre aromatische Amine wie N, N-Dimethyl-, N, N-Diethyl-, N- (2- Hydroxyethyl)-N-ethyl-, N, N-Bis- (2-hydroxyethyl)-, N- (2-Methoxyethyl-), 2,3-, 2,4-, 2,5- Dichlor-p-phenylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin- dihydrobromid, 2-, 3-, 4-Aminophenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl- 4-aminophenol, o-, p-Phenylendiamin, o-Toluylendiamin, 2,5-Diaminotoluol,-phenol,- phenethol, 4-Amino-3-methylphenol, 2- (2, 5-Diaminophenyl)-ethanol, 2,4-Diaminophen- oxyethanol, 2- (2, 5-Diaminophenoxy)-ethanol, 4-Methylamino-, 3-Amino-4- (2'- hydroxyethyloxy)-, 3,4-Methylendiamino-, 3,4-Methylendioxyanilin, 3-Amino-2,4-dichlor-, 4-Methylamino-, 2-Methyl-5-amino-, 3-Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5- (2-hydro- xyethylamino)-, 6-Methyl-3-amino-2-chlor-, 2-Methyl-5-amino-4-chlor-, 3,4-Methylendi- oxy-, 5- (2-Hydroxyethylamino)-4-methoxy-2-methyl-, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 1,3-Diamino-2,4-dimethoxybenzol, 2-, 3-, 4-Aminobenzoesäure,-phenylessigsäure, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-Diaminobenzoesäure, 4-, 5-Aminosalicylsäure, 3-Amino-4-hydroxy-, 4-Amino-3-hydroxy-benzoesäure, 2-, 3-, 4-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Amino-4- hydroxybenzoisulfonsäure, 4-Amino-3-hydroxynaphthalin-1-sulfonsäure, 6-Amino-7- hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 7-Amino4-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 4-Amino- 5-hydroxynaphthalin-2, 7-disulfonsäure, 3-Amino-2-naphthoesäure, 3-Aminophthalsäure, 5-Aminoisophthalsäure, 1,3,5-, 1,2,4-Triaminobenzol, 1,2,4,5-Tetraaminobenzol, 2,4,5- Triaminophenol, Pentaaminobenzol, Hexaaminobenzol, 2,4,6-Triaminoresorcin, 4,5- Diaminobrenzcatechin, 4,6-Diaminopyrogallol, 3,5-Diamino-4-hydroxybrenzcatechin, aromatische Nitrile, Aniline, insbesondere Nitrogruppen-haltige Aniline, wie 4-Nitroanilin, 4-Nitro-1,3-phenylendiamin, 2-Nitro4-amino-1-(2-hydroxyethylamino)-benzol, 2-Nitro-1- amino-4-[bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-benzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäu- re, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, 1-Amino-5-chlor-4- (2-hydroyethylamino)-2-nitrobenzol, aromatische Aniline bzw. Phenole mit einem weiteren aromatischen Rest, wie sie in der Formel II dargestellt sind in der R4 für eine Hydroxy-oder eine Aminogruppe, die durch CI-4-Alkyl-, C,-4- Hydroxyalkyl-, C, 4-Alkoxy-oder C, 4-Alkoxy-C, 4-alkylgruppen substituiert sein kann, steht, R4, R6, R7, R8 und R9 für Wasserstoff, eine Hydroxy-oder eine Aminogruppe, die durch C, 4-Alkyl-, C, 4-Hydroxyalkyl, C, 4-Alkoxy-, C,. 4-Aminoalkyl-oder C, 4-Alkoxy-C, 4- alkylgruppen substituiert sein kann, stehen, und X für eine direkte Bindung, eine gesättigte oder ungesättigte, ggf. durchHydroxygruppen substituierte Kohlenstoffkette mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Carbonyl-, Sulfonyl- oder Iminogruppe, ein Sauerstoff-oder Schwefelatom, oder eine Gruppe mit der Formel 111 Z-(CH2-Y-CH2-Z) o in der Y eine direkte Bindung, eine CH2-oder CHOH-Gruppe bedeutet, Z und Z'unabhängig voneinander für ein Sauerstoffatom, eine NR'°-Gruppe, worin R'° Wasserstoff, eine C, 4-Alkyl-oder eine Hydroxy-C, 4-alkylgruppe bedeutet, die Gruppe 0- (CH2) p-NH oder NH- (CH2) p'-O, worin p und p'2 oder 3 sind, stehen und o eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet, wie beispielsweise 4,4'-Diaminostilben, 4,4'-Diaminostilben-2, 2'-disulfonsäure-mono- oder-di-Na-Salz, 4-Amino-4'-dimethylaminostilben, 4,4'-Diaminodiphenylmethan,-sulfid, -sulfoxid,-amin, 4,4'-Diaminodiphenyiamin-2-sulfonsäure, 4,4'-Diaminobenzophenon,- diphenylether, 3,3', 4,4'-Tetraaminodiphenyl, 3,3', 4,4'-Tetraamino-benzophenon, 1,3-Bis- (2,4-diaminophenoxy)-propan, 1,8-Bis- (2,5-diaminophenoxy)-3, 6-dioxaoctan, 1,3-Bis- (4- aminophenylamino) propan,-2-propanol, 1,3-Bis- [N- (4-aminophenyl)-2-hydroxyethyla- mino-2-propanol, N, N-Bis- 2- (4-aminophenoxy)-ethyl-methylamin, N-Phenyl-1,4-phe- nylendiamin.

Die vorgenannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze, insbesondere als Salze anorganischer Säuren, wie Salz-oder Schwefelsäure, eingesetzt werden.

Geeignete stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen sind z. B. 2-, 3-, 4-Amino-, 2- Amino-3-hydroxy-, 2,6-Diamino-, 2,5-Diamino-, 2,3-Diamino-, 2-Dimethylamino-5-amino-, 2-Methylamino-3-amino-6-methoxy-, 2,3-Diamino-6-methoxy-, 2,6-Dimethoxy-3,5- diamino-, 2,4,5-Triamino-, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diamino- , 4,5,6-Triamino-, 4-Hydroxy-2,5,6-triamino-, 2-Hydroxy-4,5,6-triamino-, 2,4,5,6-Tetraami- no-, 2-Methylamino-4,5,6-triamino-, 2,4-, 4,5-Diamino-, 2-Amino4-methoxy-6-methyl- pyrimidin, 3,5-Diaminopyrazol,-1,2, 4-triazol, 3-Amino-, 3-Amino-5-hydroxypyrazol, 2-, 3-, 8-Aminochinolin, 4-Aminochinaldin, 2-, 6-Aminonicotinsäure, 5-Aminoisochinolin, 5-, 6- Aminoindazol, 5-, 7-Aminobenzimidazol,-benzothiazol, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin sowie Indol-und Indolinderivaten, wie 4-, 5-, 6-, 7-Aminoindol, 5,6-Dihydroxyindol, 5,6- Dihydroxyindolin und 4-Hydroxyindolin. Die vorgenannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze, z. B. als Salze anorganischer Säuren, wie Salz-oder Schwefelsäure, eingesetzt werden.

Geeignete aromatische Hydroxyverbindungen sind z. B. 2-, 4-, 5-Methylresorcin, 2,5- Dimethylresorcin, Resorcin, 3-Methoxyphenol, Brenzkatechin, Hydrochinon, Pyrogallol, Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon, 2-, 3-, 4-Methoxy-, 3-Dimethylamino-, 2- (2- Hydroxyethyl)-, 3,4-Methylendioxyphenol, 2,4-, 3,4-Dihydroxybenzoesäure, phenylessigsäure, Gallussäure, 2,4,6-Trihydroxybenzoesäure,-acetophenon, 2-, 4- Chlorresorcin, 1-Naphthol, 1,5-, 2,3-, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 6-Dimethylamino-4- hydroxy-2-naphthalinsulfonsäure, 3,6-Dihydroxy-2,7-naphthalinsulfonsäure.

Als CH-aktive Verbindungen können beispielhaft genannt werden 1,2,3,3-Tetramethyl- 3H-indoliumiodid, 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium-p-toluolsulfonat, 1,2,3,3-Tetramethyl- 3H-indolium-methansulfonat, Fischersche Base (1,3,3-Trimethyl-2-methylenindolin), 2,3- Dimethyl-benzothiazoliumiodid, 2,3-Dimethyl-benzothiazolium-p-toluolsulfonat, Rhodanin, Rhodanin-3-essigsäure, 1-Ethyl-2-chinaldiniumiodid, 1-Methyl-2-chinaldiniumiodid Barbitursäure, Thiobarbitursäure, 1,3-Dimethylthiobarbitursäure, Diethylthiobarbitursäure, Oxindol, 3-lndoxylacetat, Cumaranon und 1-Methyl-3-phenyl-2-pyrazolinon.

Als Aminosäuren kommen bevorzugt alle naturlich vorkommenden und synthetischen a- Aminosäuren in Frage, z. B. die durch Hydrolyse aus pflanzlichen oder tierischen Proteinen, z. B. Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Sojaprotein, Weizengluten oder Mandelprotein, zugänglichen Aminosäuren. Dabei können sowohl sauer als auch alkalisch reagierende Aminosäuren eingesetzt werden. Bevorzugte Aminosäuren sind Arginin, Histidin, Tyrosin, Phenylalanin, DOPA (Dihydroxyphenylalanin), Ornithin, Lysin und Tryptophan. Aber auch andere Aminosäuren, wie z. B. 6-Aminocapronsäure, können eingesetzt werden.

Die Oligopeptide können dabei natürlich vorkommende oder synthetische Oligopeptide, aber auch die in Poiypeptid-oder Proteinhydrolysaten enthaltenen Oligopeptide sein, sofern sie über eine für die Anwendung in den erfindungsgemäßen Färbemitteln ausreichende Wasserloslichkeit verfügen. Als Beispiele sind z. B. Glutathion und die in den Hydrolysaten von Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Sojaprotein, Weizengluten oder Mandeiprotein enthaltenen Oligopeptide zu nennen. Bevorzugt sind dabei Mittel, die die Verbindungen mit der Formel I gemeinsam mit Verbindungen mit primärer oder sekun- därer Aminogruppe oder mit aromatischen Hydroxyverbindungen enthalten.

Die Verbindungen der Komponente B werden besonders bevorzugt ausgewähit aus der Gruppe bestehend aus N- (2-Hydroxyethyl)-N-ethyl-, 2-Chlor-p-phenylendiamin, N, N- Bis (2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-Aminophenol, p-Phenylendiamin, 2- (2,5- Diaminophenyl)-ethanol, 2,5-Diaminotoluol, 3,4-Methylendioxyanilin, 3-Amino-2,4-dichlor- , 2-Methyl-5-amino-, 3-Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5- (2-hydroxyethylamino)-, 2-Methyl-5- amino-4-chlor-, 6-Methyl-3-amino-2-chlor-, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2- Hydroxymethyl-4-aminophenol, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Diaminobenzoesäure, 2,5- Diamino-, 2-Dimethylamino-5-amino-, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxy-, 2,3-Diamino- 6-methoxy-, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2-Hydroxy- 4,5,6-triamino-, 4-Hydroxy-2,5,6-triamino-, 2,4,5,6-Tetraamino-, 2-Methylamino-4,5,6- triamino-pyrimidin, 3,5-Diaminopyrazol, 3-Amino-5-hydroxypyrazol, 5,6-Dihydroxyindol und 5,6-Dihydroxyindolin sowie deren mit vorzugsweise anorganischen Säuren gebildeten physiologisch verträglichen Salze.

Auf die Anwesenheit von Oxidationsmitteln, z. B. H202, kann dabei verzichtet werden. Es kann jedoch u. U. wünschenswert sein, den erfindungsgemäßen Mitteln zur Erzielung der Nuancen, die heller als die zu färbende keratinhaltige Faser sind, Wasserstoffperoxid oder andere Oxidationsmittel zuzusetzen. Oxidationsmittel werden in der Regel in einer Menge von 0,01 bis 6 Gew.-%, bezogen auf die Anwendungslösung, eingesetzt. Ein für menschliches Haar bevorzugtes Oxidationsmittel ist H202.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Färbemittel zur weiteren Modifizierung der Farbnuancen neben den erfindungsgemäß enthaltenen Ver- bindungen zusätzlich übliche direktziehende Farbstoffe, z. B. aus der Gruppe der Ni- trophenylendiamine, Nitroaminophenole, Anthrachinone oder Indophenole, wie z. B. die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie Pikraminsäure 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'- carbonsäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 4-N-Ethyl-1,4-bis (2'- hydroxyethylamino)-2-nitrobenzol-hydrochlorid und 1-Methyl-3-nitro-4- (2'-hydroxyethyl)- aminobenzol. Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20Gew.-%, bezo- gen auf das gesamte Färbemittel.

Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die fakultativ enthal- tenen direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Färbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel ergeben bereits bei physiologisch verträglichen Temperaturen von unter 45°C intensive Färbungen. Sie eignen sich deshalb besonders zum Färben von menschlichen Haaren. Zur Anwendung auf dem menschlichen Haar können die Färbemittel üblicherweise in einen wasserhaltigen kosmetischen Träger eingearbeitet werden. Geeignete wasserhaltige kosmetische Träger sind z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen wie z. B. Shampoos oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf den keratinhaltigen Fasern geeignet sind. Falls erforderlich ist es auch möglich, die Färbemittel inwasserfreie Träger einzuarbeiten.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Färbemittel alle in solchen Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz-und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Färbemittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fla)) en hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen,. die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.

Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberffächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat-oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether-und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Na- trium-, Kalium-un Ammonium-sowie der Mono-, Di-und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe, -lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen), -Ethercarbonsäuren der Formel R-O- (CH2-CH20) X-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, -Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, -Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, -Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, -Sulfobernsteinsäuremono-und-dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Al- kylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C- Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, -lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, -lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, -Alpha-Sulfofettsäuremethylestervon Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, -Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O (CH2-CH20) x-S03H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist, -Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030, -sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen-und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354, -Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppel- bindungen gemäß DE-A-39 26 344, -Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, dieAnlagerungsprodukte von etwa 2 bis 15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.

Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykol- ethergruppen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C8-C22-Carbonsäuren, wie Otsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.

Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine-COO (-)- oder-SO3 (~)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die soge- nannten Betaine wie die N-Alkyl-N, N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N, N- dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl- dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl-oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethyl- hydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.

Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen ver- standen, die außer einer C8, 8-Alkyl-oder-Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine-COOH-oder-SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N- Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N- Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C, 2- 8-Acylsarcosin.

Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol-un Polyglykol- ethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise -Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Pro- pylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, -C, 222-Fettsäuremono-und-diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin, -C822-Alkylmono-und-oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, -Aniagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, -Aniagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester -Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsaurealkanolamide.

Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln verwendbaren kationischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethyl- ammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrime- thylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylam- moniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryidimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.

Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller : Dow Corning ; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl- amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller : General Electric), SLM-55067 (Hersteller : Wacker) sowie Abil#-Quat 3270 und 3272 (Hersteller : Th. Goldschmidt ; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium- 80).

Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego AmidS 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus.

Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", wie die unter dem Warenzeichen Stepantexs vertriebenen Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate.

Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat100 dar, gemäß CTFA-Nomenklatur ein"Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".

Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Roh- stoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.

Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen-und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer"normalen"Homologenverteilung als auch solche mit einer ein- geengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter"normaler"Homologenver- teilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Al- kalimetallhydroxiden oder Alkalimetallaikoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkaiimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder-alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.

Weitere Wirk-, Hilfs-und Zusatzstoffe sind beispielsweise -nichtionische Polymere wie beispielsweise VinylpyrrolidonNinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und VinylpyrrolidonNinylacetat-Copolymere und Polysiloxane, -kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit qua- ternären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Di- methyldiallylammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Di- methylaminoethylmethacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymere, Vinylpyrrolidon- Imidazoliniummethochlorid-Copolymere und quaternierter Polyvinylalkohol, -zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-- trimethylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl- methacrylat/tert.-Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropyl methacrylat-Co- polymere, -anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacryl- säuren, VinylacetaVCrotonsäure-Copolymere, VinylpyrrolidonNinylacrylat- Copolymere, VinylacetaVButylmaleaVlsobornylacrylat-Copolymere, Methyi- vinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.- Butylacrylamid-Terpolymere, Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkyicellulose und Carboxy- methylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B.

Polyvinylalkohol, Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline, sowie Silikonöle, Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein-und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate, Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine, Lösungsvermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol, Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine und Zink Omadine, weitere Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze, Pflanzenextrakte und Vitamine, Cholesterin, Lichtschutzmittel, Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether, Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine, Fettalkohole und Fettsäureester, Fettsäurealkanolamide, Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren, Quell-und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primaire, sekundäre und tertiäre Phosphate, Imidazole, Tannine, Pyrrol, Trübungsmittel wie Latex, Periglanzmittel wie Ethylenglykolmono-und-distearat, Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, C02 und Luft sowie Antioxidantien.

Die Bestandteile des wasserhaltigen Trägers werden zur Herstellung der erfindungs- gemäßen Färbemittet in für diesen Zweck üblichen Mengen eingesetzt ; z. B. werden Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gew.-% des gesamten Färbemittels eingesetzt.

Für das Färbeergebnis kann es vorteilhaft sein, den Färbemitteln Ammonium-oder Metallsalze zuzugeben. Geeignete Metallsalze sind z. B. Formiate, Carbonate, Halogenide, Sulfate, Butyrate, Valeriate, Capronate, Acetate, Lactate, Glykolate, Tartrate, Citrate, Gluconate, Propionate, Phosphate und Phosphonate von Alkalimetallen, wie Kalium, Natrium oder Lithium, Erdalkalimetallen, wie Magnesium, Calcium, Strontium oder Barium, oder von Aluminium, Mangan, Eisen, Kobalt, Kupfer oder Zink, wobei Natriumacetat, Lithiumbromid, Calciumbromid, Calciumgluconat, Zinkchlorid, Zinksulfat, Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Ammoniumcarbonat,-chlorid und-acetat bevorzugt sind. Diese Salze sind vorzugsweise in einer Menge von 0,03 bis 65, insbesondere von 1 bis 40, mmol bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten.

Der pH-Wert der gebrauchsfertigen Färbezubereitungen liegt üblicherweise zwischen 2 und 11, vorzugsweise zwischen 5 und 9.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung von 5- Arylpenta-2,4-dienylcarbonylverbindungen mit der Formel I oder deren physiologisch verträglichen Salzen in der R'für ein Wasserstoffatom oder eine C,-C4-Alkylgruppe stehen und R2 und R3 gleich oder verschieden sein können und für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C4-Alkyigruppe, C,-C4-Alkoxygruppe, Hydroxy-C1-C4- alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, Nitrogruppe, Aminogruppe, die durch C,-C4 Alkylgruppen substituiert oder Bestandteil eines Hetrocyclus sein kann, oder eine C1-C4-Acylgruppe stehen, wobei auch zwei der Reste gemeinsam einen ankondensierten Benzolring bilden können, als eine färbende Komponente in Oxidationshaarfärbemitteln.

Noch ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, worin ein Färbemittel, enthaltend, A) mindestens einen 5-Arylpenta-2, 4-dienylcarbonylverbindungen mit der Formel I oder deren physiologisch verträglichen Salze in der R'für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C4-Alkylgruppe stehen und R2 und R3 gleich oder verschieden sein können und für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C,-C4-Alkylgruppe, C,-C4-Alkoxygruppe, Hydroxy-C,- C4-alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, Nitrogruppe, Aminogruppe, die durch Ci-C4 Alkylgruppen substituiert oder Bestandteil eines Hetrocyclus sein kann, oder eine C,-C4-Acylgruppe stehen, wobei auch zwei der Reste gemeinsam einen ankondensierten Benzolring bilden können, B) mindestens eine Verbindung mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aliphatischen oder aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen, Aminosäuren, aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden und aromatischen Hydroxyverbindungen, und/oder mindestens eine CH-aktive Verbindung, sowie übliche kosmetische Inhaltsstoffe auf die keratinhaltigen Fasern aufgebracht, einige Zeit, üblicherweise ca. 30 Minuten, auf der Faser belassen und anschließend wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird.

Die 5-Arylpenta-2, 4-dienylcarbonylverbindungen der Formel I und die Verbindungen der Komponente B können entweder gteichzeitig auf das Haar aufgebracht werden oder aber auch nacheinander, wobei es unerheblich ist, welche der beiden Komponenten zuerst aufgetragen wird. Die fakultativ enthaltenen Ammonium-oder Metallsalze können dabei der ersten oder der zweiten Komponente zugesetzt werden. Zwischen dem Auftragen der ersten und der zweiten Komponente können bis zu 30 Minuten Zeitabstand liegen.

Auch eine Vorbehandlung der Fasern mit der Salzlösung ist möglich.

Die 5-Arylpenta-2, 4-dienylcarbonylverbindungen der Formel I und die Verbindungen der Komponente B können entweder getrennt oder zusammen gelagert werden, entweder in einer flüssigen bis pastösen Zubereitung (wäßrig oder wasserfrei) oder als trockenes Pulver. Werden die Komponenten in einer flüssigen Zubereitung zusammen gelagert, so sollte diese zur Verminderung einer Reaktion der Komponenten weitgehend wasserfrei sein. Bei der getrennten Lagerung werden die reaktiven Komponenten erst unmittelbar vor der Anwendung miteinander innig vermischt. Bei der trockenen Lagerung wird vor der Anwendung Oblicherweise eine definierte Menge warmen (50 bis 80°C) Wassers hinzugefügt und eine homogene Mischung hergestellt.

Beispiel Herstellung einer Färbelösung Es wurde eine Aufschlämmung von 10 mMoi einer 5-Arylpenta-2,4- dienylcarbonylverbindung der Formel I, 10 mMol eines Oxidationsfarbstoffvorproduktes, 10 mMol Natriumacetat und einen Tropfen einer 20 % igen Fettalkylethersulfat-Lösung in 100 ml Wasser bereitet. Die Aufschlämmung wurde kurz auf ca. 80°C und nach dem Abkühlen filtriert, der pH-Wert wurde anschließend auf 6 eingestelit.

In diese Färbelösung wurde bei 30°C 30Minuten lang eine Strähne zu 90% ergrauten, nicht vorbehandelten Menschenhaares eingebracht. Die Strähne wurde dann 30 Sek. mit lauwarmem Wasser gespult, mit warmer Luft getrocknet und anschließend ausgekämmt.

Die jeweiligen Farbnuancen und Farbtiefen sind in der nachfolgenden Tabelle 1 wiedergegeben.

Die Farbtiefe wurde dabei nach folgender Skala bewertet : -keine oder eine sehr blasse Ausfärbung (+) schwache Intensität + mittlere Intensität + (+) mittlere bis starke Intensität ++ starke Intensität ++ (+) starke bis sehr starke Intensität +++ sehr starke Intensität Ausfärbungen mit 5- (4-N, N-Dimethylaminophenyl)-penta-2, 4-dien-1-al Tabelle 1 Komponente B pH-Wert Färbenuance Farbtiefe -6,0 orangebraun + -2,0 braunrosa + 2,5-Diaminotoluol 2,0 dunkelgrau ++ 2-Methylamino-3-amino-6-methoxypyridin x 6,0 dunkelorange-braun ++ 2HCl 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol x H2SO4 6,0 dunkelgrau ++ 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol x H2SO4 2,0 graublau ++ 2-Aminomethyl-4-aminophenol x 2HCI 6,0 dunkelbraun ++ 2-Aminomethyl4-aminophenol x 2HCI 2, 0 violettbraun ++ N, N-Bis- (2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin x 6,0 dunkelviolettrot ++ (+) H2SO4