Alkylsulfate sind gängige Tenside, die ihre Verwendung meist in Wasch-und Reini- gungsmitteln finden. Durch die Herstellung bedingt, fallen sie als wäßrige Pasten mit Was- sergehalten von 35 bis 65 Gew. % an. Um feste und rieselfähige Produkte zu erhalten, werden die wäßrigen Pasten beispielsweise im Sprühturm getrocknet, wobei sprühgetrocknete Pulver entstehen, die jedoch nur ein geringes Schüttgewicht aufweisen. Eine Alternative zur Sprühtrocknung stellt die Granulierung, insbesondere in der Wirbelschicht, dar. So ist beispielsweise aus der Europäischen Patentschrift EP-B-603 207 bekannt, daß wäßrige Pasten von Alkylsulfaten in der kontinuierlichen Wirbelschicht durch Granulierung und gleichzeitiger Trocknung in Granulate mit hohem Schüttgewicht überführt werden können.

Nach diesem Verfahren ist es auch möglich, anorganische oder organische Trägermaterialien zuzumischen.

Obgleich es also prinzipiell bekannt ist, aus wäßrigen Pasten von Alkylsulfaten Granulate herzustellen, ist das Problem des unangenehmen Geruches wäßriger Alkylsulfatpasten sowie sprühgetrockneter Pulver oder Granulate daraus noch nicht gelöst. Dieser unangenehme Geruch tritt vor allem bei solchen Alkylsulfaten auf, die 8 bis 14 Kohlenstoffatome im Alkylrest aufweisen. Aufgrund dieses unangenehmen Geruches konnten derartige Al- kylsulfate bislang nur in geringen Mengen in der Kosmetik eingesetzt werden und auch nur dann, wenn sie in hohen Mengen parfümiert waren.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand in der Bereitstellung von rieselfähigen, staubfreien und vor allem geruchsarmen Alkylsulfaten.

Überraschenderweise konnte die Aufgabe gelöst werden, wenn man die auf herkömmlichem Wege zugänglichen wäßrigen Alkylsulfat-Pasten in der Wirbelschicht solange granuliert und gleichzeitig trocknet, bis der Gehalt an unsulfiertem Anteil in den Granulaten unter 0,2 Gew. %-bezogen auf Aktivsubstanzgehalt-sank.

Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft daher geruchsarme Granulate von Al- kylsulfaten der Formel (I), R-0-S03X (I) in der R für einen Alkylrest mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium-oder Glucammonium-Ion steht, mit unsulfierten Anteilen unter 0,2 Gew. %-bezogen auf Aktivsubstanzgehalt.

Der Rest R in Formel (I) leitet sich ab von Alkoholen der Formel ROH, wobei R die obige Bedeutung hat. R kann sich demgemäß von den Alkoholen wie Capronalkohol, Caprylal- kohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylal- kohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z. B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen entstehen, ableiten. Bevorzugt leitet sich R ab von Alkoholen mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen und insbesondere von technischen Mischungen von derartigen Alkoholen. Insbesondere leitet sich R ab von technischen Mischungen des Octanols, so daß sich für R in der Formel (I) insbesondere folgende Zusammensetzung der Alkylreste ergibt : 0 bis 10 Gew. % Alkylreste mit 6 Kohlenstoffatomen 50 bis 100 Gew. % Alkylreste mit 8 Kohlenstoffatomen 0 bis 10 Gew. % Alkylreste mit 10 Kohlenstoffatomen 0 bis 10 Gew. % Alkylreste mit 12 Kohlenstoffatomen 0 bis 10 Gew. % Alkylreste mit 14 Kohlenstoffatomen 0 bis 10 Gew. % Alkylreste mit 16 Kohlenstoffatomen 0 bis 10 Gew. % Alkylreste mit 18 Kohlenstoffatomen Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung geruchsamer Granulate von Alkylsulfaten der Formel (I) mit unsulfierten Anteilen unter 0,2 Gew. %-bezogen auf Aktivsubstanzgehalt-, wobei man wäßrige Pasten der Alkylsulfate mit einem Gehalt an unsulfierten Anteilen über 0,3 Gew. % ggf. in Anwesenheit von Trägermaterialien in der Wirbelschicht granuliert und gleichzeitig trocknet.

Im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet der Begriff"Aktivsubstanzgehalt"der Gehalt an nach Epton waschaktivem Alkylsulfat.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden herkömmliche wäßrige Alkylsulfat-Pasten eingesetzt, wie sie nach der Sulfatierung der entsprechenden Alkohole und anschließender Neutralisation erhalten werden. Da die Sulfatierung, vor allem in großtechnischen Anlagen, nicht vollständig verläuft und zum Teil auch nicht näher charakterisierte Nebenprodukte ohne Sulfatgruppen liefert, enthalten die herkömmlichen Alkylsulfat-Pasten auch stets sogenannte unsulfierte Anteile. Unter diesen unsulfierten Anteilen werden die nicht unumgesetzten Alkohole als auch die Nebenprodukte verstanden. Üblicherweise enthalten die wäßrigen Alkylsulfat-Pasten die unsulfierten Anteile in Mengen über 0,3 Gew. %, meist zwischen 0,5 und 2,5 Gew. %-bezogen auf Aktivsubstanzgehalt. So enthalten beispielsweise wäßrige technische Octylsulfat-Pasten zwischen 0,5 und 2,5 Gew. % unsulfierte Anteile sowie 35 bis 65 Gew. %, vorzugsweise 35 bis 45 Gew. %, technische Octylsulfate, mit der oben angegebenen Kettenverteilung für den technischen Octylrest, als auch in untergeordneten Mengen, meist unter 3 Gew. %, Alkalisalze wie Natriumchlorid und/oder Natriumsulfat. Der zu 100 Gew. % fehlende Rest der Pasten ist Wasser.

Diese herkömmlichen Alkylsulfat-Pasten können alleine oder unter Zumischung von festen Trägermaterialien in der Wirbelschicht granuliert und gleichzeitig getrocknet werden. In der Wirbelschicht verdampft das Wasser aus der Paste, wodurch angetrocknete bis ge- trocknete Keime entstehen, die mit weiteren eingebrachten wäßrigen Pasten bzw. mit den zugemischten Trägermaterialien umhüllt, granuliert und wiederum gleichzeitig getrocknet werden.

Im einfachsten Fall werden sie alleine in der Wirbelschicht granuliert und gleichzeitig getrocknet. Dabei werden die wäßrigen Pasten gleichzeitig oder nacheinander über eine oder mehrere Düsen eingebracht. Sofern Trägermaterialien zugemischt werden sollen, werden diese gleichzeitig mit den wäßrigen Pasten, aber separat von diesen, vorzugsweise über eine automatisch geregelte Feststoffdosierung zugemischt.

Bevorzugt eingesetzte Wirbelschichtapparate besitzen Bodenplatten mit einem Durchmesser zwischen 0,4 und 5 m, beispielsweise 1,2 m oder 2,5 m. Als Bodenplatte können Loch- bodenplatten, eine Conidurplatte (Handelsprodukt der Firma Hein& Lehmann, Bundesre- publik Deutschland) oder Lochbodenplatten eingesetzt werden, deren Löcher (Durch- trittsöffnungen) von einem Gitternetz mit Maschenweiten kleiner als 600 us bedeckt sind.

Dabei kann das Gitternetz innerhalb oder oberhalb der Durchtrittsöffnungen angeordnet sein.

Vorzugsweise liegt das Gitternetz jedoch unmittelbar unterhalb der Durchtrittsöffnungen des Anströmbodens. Vorteilhafterweise ist dies so realisiert, daß eine Metall-Gaze mit der entsprechenden Maschenweite aufgesintert ist. Vorzugsweise besteht die Metallgaze aus dem gleichen Material wie der Anströmboden, insbesondere aus Edelstahl. Vorzugsweise liegt die Maschenweite des genannten Gitternetzes zwischen 200 und 400 pm.

Bevorzugt im Sinne der Erfindung wird das Verfahren bei Wirbelluftgeschwindigkeiten zwischen 1 und 8 m/s und insbesondere zwischen 1,5 und 5,5 m/s durchgeführt. Der Austrag der Granulate erfolgt vorteilhafterweise über eine Größenklassierung der Granulate. Diese Klassierung erfolgt bevorzugt mittels einem entgegengeführtem Luftstrom (Sichterluft), der so reguliert wird, daß erst Teilchen ab einer bestimmten Teilchengröße aus der Wirbelschicht entfernt und kleinere Teilchen in der Wirbelschicht zurückgehalten werden. In einer bevorzugten Ausführungsform setzt sich die einströmende Luft aus der beheizten oder unbeheizten Sichterluft und der beheizten Bodenluft zusammen. Die Bodenlufttemperatur liegt dabei vorzugsweise zwischen 80 und 400 °C. Die Wirbelluft kühlt sich durch Wärmeverluste und durch die Verdampfungswärme ab und beträgt vorzugsweise etwa 5 cm oberhalb der Bodenplatte 60 bis 120 °C, vorzugsweise 60 bis 90 °C und insbesondere 60 bis 85 °C. Die Luftaustrittstemperatur liegt vorzugsweise zwischen 60 und 120 °C, insbesondere unterhalb 80 °C. Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Verfahrens finden sich in der zur Zeit noch unveröffentlichten deutschen Patentanmeldung P 197 504 24.8 sowie in der bereits zitierten europäischen Patentschrift EP-B-603 207.

Bei dem bevorzugt durchgeführtem Verfahren in der Wirbelschicht ist es notwendig, daß zu Beginn des Verfahrens eine Startmasse vorhanden ist, die als anfänglicher Träger für die eingesprühte Tensidpaste dient. Als Startmasse eignen sich die ggf. Trägermaterialien enthaltenen Alkylsulfat-Granulate selber, die bereits bei einem vorangegangenen Verfah- rensablauf erhalten wurden oder die Trägermaterialien können als Startmasse eingesetzt werden. Insbesondere werden Alkylsulfat-Granulate mit einer Korngröße im Bereich über 0,2 und unter 0,9 mm als Startmasse eingesetzt und vorzugsweise über einen Walzenstuhl eingespeist.

Sofern im Sinne der Erfindung Trägermaterialien zugemischt werden, handelt es sich vor- zugsweise um anorganische Trägermaterialien und insbesondere um Alkalicarbonate, Al- kalisulfate, kristalline oder amorphe Alkalisilikate, kristalline oder amorphe Schichtsilikate und/oder Zeolithe. Der Anteil an Trägermaterialien zu Alkylsulfat ist nicht kritisch und kann im Gewichtsverhältnis zwischen 0 : 100 bis 50 : 50, vorzugsweise bis 20 : 80 liegen.

Bevorzugt werden die aus der Wirbelschicht erhaltenen Granulate anschließend in einem seperaten Wirbelbett abgekühlt und mittels eines Siebes klassiert in Granulate mit Korn- größen zwischen 0,9 und 5 mm als Gutkornfraktion, in Granulate über 5 mm als Überkorn- fraktion und in Granulate unter 0,9 mm als Unterkornfraktion. Die Granulate der Unter- kornfraktion werden wieder in die Wirbelschicht zurückgeführt. Die Überkornfraktion wird gemahlen, vorzugsweise in Korngrößen unter 0,9 mm, und ebenfalls in die Wirbelschicht zurückgeführt Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden die Tensidgranulate als getrocknet betrachtet, sofern der Gehalt an freiem Wasser unter 10 Gew. %, vorzugsweise von 0,1 bis 2 Gew. %, jeweils bezogen auf die fertigen Granulate, beträgt.

Erfindungswesentlich für das erfindungsgemäße Verfahren ist, daß die Granulate solange in der Wirbelschicht verbleiben, bis der Anteil an Unsulfiertem unter 0,2 Gew. %-bezogen auf Aktivsubstanz-liegt. Vorzugsweise wird das Verfahren solange durchgeführt, bis der Gehalt an Unsulfiertem im Bereich von 0,08 bis 0,15 Gew. %-bezogen auf Aktivsubstanz-liegt.

Dies wird unter den obigen Bedingungen in der Regel bei einer Verweilzeit von 1 bis 5 Stunden, vorzugsweise zwischen 1,5 bis 3 Stunden, der Granulate in der Wirbelschicht erreicht. Wie es zu einer Reduzierung des Gehaltes an Unsulfiertem kommt, ist zur Zeit noch nicht vollständig geklärt. Die Anmelderin geht aber davon aus, daß durch die Trocknung in der Wirbelschicht Anteile an Unsulfiertem"mitgerissen"werden und somit aus dem Granulat entfernt werden.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden Granulate mit hohem Schüttgewicht er- halten. Der Aktivsubstanzgehalt schwankt je nach Zusatz von eingesetztem Trägermaterialien und liegt insbesondere über 80 Gew. %, vorzugsweise zwischen 85 und 95 Gew. %.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Alkylsulfat-Granulate sind ge- ruchsarm, sowohl als Granulate als auch nach Auflösen der Granulate in Wasser als wäßrige Lösung. Der Geruch ist deutlich weniger intensiv als bei den eingesetzten Alkylsulfat-Pasten und ebenfalls geringer als bei sprühgetrockneten Pulvern. Des weiteren sind die Alkylsulfat- Granulate staubfrei und rieselfähig und nicht bzw. kaum klebrig, so daß sie gut in big bags handhabbar sind.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung der erfin- dungsgemäß hergestellten Granulate von Alkylsulfaten nach Formel (I) als Tenside zur Herstellung von Wasch-, Spül-und Reinigungsmitteln. In den Wasch-, Spül-und Reini- gungsmitteln können die erfindungsgemäßen Granulate in üblichen Mengen, vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 30 Gew. %-bezogen auf Mittel-enthalten sein.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung der erfin- dungsgemäß hergestellten Granulate von Alkylsulfaten nach Formel (I) als Tenside zur Herstellung reinigender Kosmetika für Haare und Haut, insbesondere für die Herstellung von Haarshampoos, Duschbäder, Waschlotionen und dergleichen. In diesen Mitteln können die erfindungsgemäßen Granulate in 0,1bis30Gew.%-bezogenaufMittelvon enthaltensein.

Beispiele I. Einsatzstoffe A1) Octanolsulfat, Natriumsalz, in Form einer 43,9 gew. % igen wäßrigen Paste an Octanol- sulfat. Kenndaten : Kettenverteilung : 0-2 Gew. % C6 ; 93-100 Gew. % C8 ; 0-5 Gew. % C o ; Unsulfiertes 1,0 Gew. %-bezogen auf 43,9 Gew. % Aktivsubstanzgehalt- ; Natriumsulfat : 0,5 Gew. % ; Natriumchlorid 0,1 Gew. %.

II. Herstellung der Granulate in der Wirbelschicht Die wäßrige Paste A1) wurde in die Wirbelschichtanlage eingedüst.

Kenndaten des Verfahrens : Zuluftmenge : 17 000 bis 20 000 Nm/h Zulufttemperatur : 170°C Luftaustrittstemperatur : 68-71 °C Verdüsungsmenge : 1000-1200 kg/h Wirbelschichtdifferenzdruck : größer 30 mbar Dauer des Versuches : 15 h Produktmenge : 6,5 t Durchschnittliche Verweilzeit : 1,7 Stunden Es wurden Octanolsulfat-Granulate erhalten mit folgenden Kenndaten : Schüttgewicht : 710-740 g/l Aktivsubstanzgehalt : 88-95 g/l Kettenverteilung : 0-2 Gew. % C6 ; 93-100 Gew. % C8 ; 0-5 Gew. % C, 0 Unsulfiertes : 0,17 Gew. %- bezogen auf Aktivsubstanzgehalt- Geruch : schwach III. Geruch Es wurden 5 gew. % ige wäßrige Lösungen hergesellt aus eingesetzter Paste in A1) Pulver, erhalten durch Sprühtrocknung von Paste in A1) * erfindungsgemäßem Granulat Ein subjektiver Vergleich des Geruches ergab einen sehr starken Geruch für die Paste, einen deutlichen Geruch des sprühgetrockneten Pulvers und einen sehr schwachen Geruch beim erfindungsgemäßen Granulat.