Utilisation en cosmétique de dérivés lipophiles des amino déoxyalditols, compositions cosmétiques les contenant , et nouveaux carbamates d'alkyle.

La présente invention a pour objet l'utilisation en cosmétique de dérivés lipophiles d'amino déoxyalditols, et les compositions cosmétiques contenant un ou plusieurs de ces dérivés.

Il est connu que les poils des mammifères contiennent un certain nombre de composés lipidiques dont la structure et la répartition ne sont pas encore parfaitement définies. A côté des lipides apolaires sécrétés par les glandes sébacées et longtemps considérés comme étant les seuls présents sur les poils, la présence d'autres lipides polaires a été mise en évidence; parmi ceux-ci le sulfate de cholestérol, des acides gras et des alcools gras. Ces composés polaires ont longtemps échappé aux investigations des chercheurs, probablement du fait de leur très faible solubilité dans les solvants d'extraction usuels à base de chloroforme, méthanol et hexane. Leur extraction est si difficile que certains soupçonnent même (pour certains d'entre eux), leur liaison covalente avec les surfaces des cellules (P. . ERTZ. Lipids 23 n° 9 (1988) 878-881).

Chez l'homme, les lavages fréquents, l'usure, les agressions climatiques et certains traitements cosmétiques auxquels sont soumis les cheveux, les cils, la barbe, sont responsables de la diminution des propriétés esthétiques des poils en général. II est donc apparu nécessaire dans le domaine cosmétique et en particulier pour des compositions de traitement des cheveux de réparer les dommages subis par un apport de produits lipidiques polaires qui, du fait de leur très faible solubilité dans l'eau, ne seront pas éliminés lors des lavages, d'autant plus que leur forte polarité permettra leur association à la structure même du cheveu, ce qui ne peut être le cas avec les composés peu ou pas polaires de type cireux souvent préconisés pour améliorer l'état du cheveu.

Certains composés obtenus par extraction à partir de tissus animaux ou végétaux ont déjà été préconisés pour ce type d'application. En particulier des produits tels les céramides ont été

décrits dans le document EP-A-278 505. Cependant, la difficulté à les obtenir en quantité industrielle à un taux de pureté suffisant rend l'utilisation de ces composés peu attractive.

Le document WO 92/05764 décrit des compositions pour shampooing contenant au moins 1 % en poids d'un agent tensio-actif choisi parmi les amides d'acides gras polyhydroxylés répondant à la formule :

O Ri R ² - C - N - Z dans laquelle R ¹ représente l'hydrogène, un radical hydrocarbyle en C _j -C ₄ , le 2- hydroxyéthyle, le 2-hydroxypropyle, ou leurs mélanges, et de préférence le radical méthyle; R ² est un reste hydrocarbyle en C ₅ - C ₃₁ , de préférence un alkyle ou alcenyle à chaîne droite en C ₇ -C ₁₉ , mieux un alkyle ou alcenyle à chaîne droite en C ₉ -C ₁₇ , et tout paticulièrement un alkyle ou alcenyle à chaîne droite en C _π -Cι ₅ , ou leurs mélanges; et Z est un reste polyhydroxycarbyle ayant une chaîne linéaire hydrocarbyle avec au moins 3 hydroxyles liés à la chaîne, ou un dérivé alcoxylé (de préférence éthoxylé ou propoxylé) de celui-ci. Les amides d'acides gras polyhydroxylés, utilisés comme agents tensio-actifs dans les compositions pour shampooing du document WO 92/05764, du fait de leurs propriétés détergentes, doivent avoir une solubilité acceptable dans l'eau, et par conséquent il est recommandé d'utiliser des amides d'acides gras polyhydroxylés ayant des substituants R ² en C ₁₂ -C _lg , qui fournissent des matériaux ayant le meilleur compromis entre la facilité de fabrication, la solubilité dans l'eau et l'activité détergente.

Il est donc apparu nécessaire de rechercher des composés synthétiques parfaitement définis qui soient solides aux températures d'utilisation afin de restructurer les poils sans leur apporter un aspect huileux indésirables et qui de plus soient insolubles dans l'eau seule mais peuvent être déposés sur les cheveux à partir d'une formule essentiellement aqueuse. Ces composés devront apporter après dépôt d'excellentes propriétés au cheveu, telles que démêlage, brillance, nervosité et toucher agréable.

La demanderesse a trouvé que des composés répondant particulièrement bien à l'ensemble des critères ci-dessus étaient des dérivés lipophiles des amino déoxyalditols et plus particulièrement des composés non ioniques de type polyols linéaires associés à une longue chaîne grasse, les deux séquences de ces composés amphiphiles étant liées par des fonctions elles-mêmes fortement polaires, de type amide ou carbamate.

De plus, ces composés se sont avérés intéressants dans la formulation de compositions pour l'hygiène corporelle et bucco- dentaire.

Un objet de la présente invention est par conséquent l'utilisation des dérivés ci-dessus dans des compositions cosmétiques.

L'invention a également pour objet les compositions cosmétiques contenant de tels composés, ainsi que leur application pour le traitement des matières kératiniques telles que la peau ou les cheveux, et l'hygiène bucco-dentaire.

L'invention a aussi pour objet de nouveaux dérivés lipophiles d'amino déoxyalditols de type carbamate utilisables dans les compositions selon l'invention. D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Les dérivés lipophiles d'amino déoxyalditols utilisés conformément à l'invention dans des compositions cosmétiques, en particulier pour le traitement de la peau, des cheveux ou l'hygiène bucco-dentaire, sont caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule générale :

O

R ¹ -X-C-N-CH ₂ ( CH OH Π— CH ₂ OH (I)

R2

dans laquelle R ¹ est un radical aliphatique linéaire saturé en C ₁₄ -C ₀ ; R ² est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C _j -C ₆ ; X est un atome d'oxygène ou un radical méthylène; et n est un entier de 1 à 5, sous réserve que lorsque X est un radical

méthylène, R ¹ est un radical aliphatique linéaire saturé en C _j g-C .

Certains des composés répondant à la formule générale (I) ci- dessus sont connus. En particulier, US-A-1 985 424 et 2 703 798 décrivent des amides répondant à cette formule générale. Toutefois les seuls composés décrits correspondent à des chaînes lipophiles courtes ou moyennes limitées à 18 atomes de carbone.

US-A-2 040 997 décrit des carbamates répondant à la formule (I) ci-dessus. Ces carbamates répondent à la formule générale

X I R - N - CCb A

dans laquelle R est un radical aliphatique à substitutions polyhydroxy, X est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle et A est un radical hydrocarboné aliphatique ayant 8 ou plus atomes de carbone. De préférence A représente un groupe alkyle à chaîne droite ayant 10 à 20 atomes de carbone. Les carbamates utilisés comme intermédiaires de synthèse ne sont illustrés que par le seul composé dodécyle.

Dans la formule (I) ci-dessus, et lorsque X représente un atome d'oxygène, R ¹ représente un radical aliphatique linéaire saturé en C ₁₄ - C ₄₀ , de préférence en C ₁₄ -C ₃₂ et mieux encore en C ₁₆ -C ₂₂ . Lorsque X représente un radical méthylène, R ¹ représente un radical aliphatique linéaire saturé en C ₁₉ -C ₃₉ , de préférence C ₂₁ -C ₂₉ . ; R ² représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire de C _j à C ₆ , de préférence méthyle; et n est un nombre entier de 1 à 5 et de préférence égal à 4.

Parmi, les dérivés de formule (I) recommandés on peut citer le 1 -[docosanoyl-méthyl-amino] - 1 -déoxy-D-glucitol, le [hexadécyloxycarbonyl-méthyl-amino]-l -déoxy-D-glucitol, le 1 -[octadécyloxycarbonyl-méthyl-amino]- 1 -déoxy-D-glucitol, le l-[docosyloxy carbonyl-méthyl-aminoj-l-déoxy-D-glucitol, et le l-[tétracosanoyl-méthyl-amino]-l -déoxy-D-glucitol.

On peut citer encore les amides dérivés de mélanges d'acides gras ou les carbamates dérivés de mélange d'alcools gras; les acides ou alcools gras pouvant être obtenus par synthèse ou par extraction à partir de cires naturelles, végétales ou animales.

A titre d'exemple, l'octacosanol extrait des germes de riz ou de blé et vendu par la société NIPPON OILS est un mélange d'alcools en C ₂₆ - C ₃₆ . Des mélanges d'acides riches en C ₂₂ et C ₂₄ peuvent être obtenus à partir, entre autre, des cires de riz, de camauba ou d'abeilles. Les procédés de préparation des dérivés de formule (I) ci-dessus sont bien connus de l'homme de métier. On peut, par exemple, préparer les amides répondant à la formule (I) par la méthode décrite par E.K Hildreth, Biochem J. 207 (1982) 363.

Selon cette méthode, on prépare dans une première phase un anhydride mixte en faisant réagir un acide de formule R^OOH. où R ¹ est défini comme précédemment, avec un halogèno formiate d'alkyle inférieur, de préférence d'éthyle, dans un solvant convenable en présence d'une base, par exemple de la pyridine, pour former une solution d'anhydride mixte. Dans une deuxième phase on fait réagir la solution d'anhydride mixte obtenue avec une N-alkylamine de formule :

HN- CH ₂ -(CHOH) _n -CH ₂ OH R ² où R ² et n sont définis comme précédemment, dans un solvant approprié, par exemple des alcanols, comme le méthanol, l'éthanol, ou encore le diméthylformamide.

On peut préparer les carbamates répondant à la formule (I) en faisant réagir une aminé de formule

HN- CH ₂ -(CHOH) _π -CH ₂ OH R ² où R ² et n sont définis comme précédemment avec un halogénoformiate d'alkyle en C _]4 -C ₀ , convenable, par exemple un chloroformiate, en présence d'hydrogénocarbonate de sodium, d'eau et d'un solvant convenable, par exemple le tétrahydrofurane.

La présente invention concerne également de nouveaux carbamates entrant dans le cadre de la formule générale (I) ci-dessus. Plus particulièrement, ces nouveaux carbamates répondent à la formule générale (II)

O

R - O- C - N - CH? — (CH OH) — CH ₂ OH (II)

\ " m

R ⁴

dans laquelle R ³ est un radical aliphatique linéaire saturé en C ₂₂ -C ₄₀ , de préférence en •^22~^--2'β- _' ^ ^{est un atome} d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C _j -C ₆ et m est un entier de 1 à 5, de préférence égal à 4. De préférence R ³ est le radical docosyle et R ⁴ est un radical méthyle. Les compositions cosmétiques, en particulier les compositions pour le traitement des cheveux, de la peau, et pour l'hygiène bucco- dentaire confoimes à l'invention sont caractérisées par le fait qu'elles contiennent au moins un dérivé répondant à la formule (I) ci-dessus dans un support cosmétiquement acceptable. Lorsque les compositions selon l'invention sont utilisées pour le traitement des cheveux, on constate une amélioration du démêlage des cheveux mouillés et un apport de lissage et de douceur sur cheveux séchés.

Généralement, le ou les composés de formule (I) sont présents dans la composition en une concentration comprise entre 0,01 et 15% en poids par rapport au poids total de la composition et de préférence en une concentration de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

Le support cosmétiquement acceptable peut être constitué par une phase grasse ou par un milieu aqueux constitué uniquement par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'un solvant cosmétiquement acceptable tel qu'un alcool inférieur en C _j -C ₄ comme l'éthanol, l'isopropanol, le n-butanol; les alkylèneglycols, comme l'éthylèneglycol; les éthers de glycols. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme d'émulsion (lait, crème ou pommade), de dispersion vésiculaire, de stick solide, de solution ou de dispersions aqueuses éventuellement épaissies ou gélifiées, de spray ou de mousses aérosol.

Les compositions peuvent contenir en outre des agents tensio- actifs bien connus dans l'état de la technique tels que des agents

tensio-actifs anioniques, non-ioniques, canoniques, amphotères ou zwitterioniques ou leurs mélanges.

Les compositions sont par exemple des lotions, des laits ou des crèmes emollients, des laits ou des crèmes pour les soins de la peau ou des cheveux, des crèmes, des lotions ou des laits démaquillants, des bases de fond de teint, des lotions, des laits ou des crèmes antisolaires, des lotions, des laits ou des crèmes de bronzage artificiel, des crèmes ou des mousses de rasage, des lotions après rasage, des shampooings, des après shampooings ou des mascaras. Ces compositions peuvent également se présenter sous la forme de bâtons pour les lèvres destinés soit à les colorer, soit à éviter les gerçures, ou de produits de maquillage pour les yeux ou de fards et fonds de teint pour le visage.

Lorsque les compositions selon l'invention se présentent sous forme d'émulsions du type eau-dans-huile ou huile-dans l'eau, la phase grasse est essentiellement constituée d'un mélange de composé de formule (I) avec au moins une huile, et éventuellement un autre corps gras.

La phase grasse des émulsions peut constituer 5 à 60 % du poids total de l'émulsion.

La phase aqueuse desdites émulsions constitue de préférence 30 à 85 % du poids total de l'émulsion.

La proportion de l'agent émulsionnant peut être comprise entre 1 et 20 %, et de préférence entre 2 et 12 % du poids total de l'émulsion. Lorsque les compositions selon l'invention se présentent sous forme de lotions huileuses, oléoalcooliques ou hydroalcooliques, elles peuvent constituer, par exemple, des lotions antisolaires contenant un filtre absorbant les rayons UV, des solutions adoucissantes pour la peau; les lotions huileuses peuvent en outre constituer des huiles moussantes contenant un tensio-actif oléosoluble, des huiles pour le bain, etc.

Parmi les principaux adjuvants pouvant être présents dans les compositions selon l'invention, on peut citer les corps gras tels que les huiles ou les cires minérales, animales ou végétales, les acides gras, les esters d'acides gras tels que les triglycérides d'acides gras ayant de

6 à 18 atomes de carbone, les alcools gras; les émulsionnants comme les alcools gras oxyéthylénés ou les alcoyléthers de polyglycérol, les solvants tels que les monoalcools ou polyalcools inférieurs contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou encore l'eau. Les mono- ou polyalcools plus particulièrement préférés sont choisis parmi l'éthanol, l'isopropanol, le propylèneglycol, le glycérol et le sorbitol.

A titre de corps gras, parmi les huiles minérales, on peut citer l'huile de vaseline; parmi les huiles animales, les huiles de baleine, de phoque, de menhaden, de foie de flétan, de morue, de thon, de tortue, de pied de boeuf, de pied de cheval, de pied de mouton, de vison, de loutre, de marmotte, etc.; parmi les huiles végétales, les huiles d'amande, de germe de blé, d'olive, de germe de maïs, de jojoba, de sésame, de tournesol, de palme, de noix, de karité, de shoréa, de macadamia, de pépins de cassis et similaires.

Parmi les esters d'acides gras, on peut utiliser des esters d'acides en C ₁₂ à C ₂ saturés ou insaturés et d'alcools inférieurs comme l'isopropanol ou le glycérol ou d'alcools gras en Cg à C ₂₂ , linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ou encore d'alcanediols-1,2 en On peut également citer comme corps gras, la vaseline, la paraffine, la lanoline, la lanoline hydrogénée, le suif, la lanoline acétylée, les huiles de silicone.

Parmi les cires, on peut citer la cire de Sipol, la cire de- lanoline, la cire d'abeille, la cire de Candelila, la cire microcristalline, la cire de Camauba, le spermaceti, le beurre de cacao, le beurre de Karité, les cires de silicone, les huiles hydrogénées concrètes à 25°C, les sucroglycérides, les oléates, myristates, linoléates et stéarates de Ca, Mg et Al.

Parmi les alcools gras, on peut citer les alcools laurique, cétylique, myristique, stéarique, palmitique, oléique et les alcools de

GUERBET comme le 2-octyldodécanol, le 2-décyltétradécanol ou le 2- hexyldécanol.

A titre d'émulsionnants, parmi les alcools gras polyoxyéthylénés, on peut citer les alcools laurique, cétylique, stéarylique et oléique comportant de 2 à 20 moles d'oxyde d'éthylène et parmi les

alcoyléthers de polyglycérol, les alcools en C ₁₂ -C ₁₈ comportant de 2 à 10 moles de glycérol.

Il peut aussi être utile d'utiliser des épaississants tels que les dérivés de cellulose, les dérivés d'acide polyacrylique, les gommes de guar ou de caroube ou la gomme de xanthane.

Les compositions conformes à l'invention peuvent se présenter sous forme de dispersion vésiculaire de lipides amphiphiles ioniques ou non-ioniques. Elles sont préparées notamment en faisant gonfler les lipides dans une solution aqueuse pour former des sphérules dispersées dans le milieu aqueux comme décrit dans l'article BANGHAM,

STANDISH & WATKINS, J. Mol. Biol., 13,238 (1965) ou dans les brevets FR-2.315.991 et 2.416.008 de la demanderesse.

Les différents types de procédés de préparation sont décrits dans "Les liposomes en biologie cellulaire et pharmacologie", Edition INSERM/John Liberry Eurotext, 1987, pages 6 à 18.

La composition selon l'invention peut également contenir des adjuvants habituellement utilisés en cosmétique et notamment des produits hydratants, des adoucissants, des produits pour le traitement d'affections cutanées, des filtres solaires, des germicides, des colorants, des conservateurs, des parfums et des propulseurs, des agents séquestrants.

Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES DE PREPARATION

Exemple 1 Préparation du l-[docosanoyl-méthyl-amino]-l-déoxy-D-glucitol

Phase A : Préparation de l'anhydride mixte

Dans un réacteur, on introduit 140 ml de tétrahydrofurane et 23,4 g de chloroformiate d'éthyle, on ajoute régulièrement à 40°C une solution de 70 g d'acide béhenique vendu sous la dénomination "PREFRAC 2989" par la société UNICHEMA en solution dans 140 ml de tétrahydrofurane puis on neutralise par 21,8 g de triéthy lamine et on filtre la solution qui sera utilisée telle quelle à la phase B.

Phase B ^•

Dans un réacteur, on dissout, à 60°C, 40,1 g de N-méthylglucamine dans 400 ml de diméthylformamide puis on ajoute lentement l'anhydride mixte obtenu à la phase A et on poursuit la réaction à 60°C pendant 3 heures.

En fin de réaction, on dilue le mélange réactionnel par 400 ml d'eau et on refroidit à 40°C. Le produit cristallisé, essoré, est recristallisé dans

1 1 d'éthanol à 95°. On obtient 94,6 g d'un produit blanc, soit un rendement final de 88 %.

ANALYSES Analyse élémentaire

C %H %N %O

Théorique 67,27 11,49 2,71 18,54

Trouvé 67,44 11,36 2,75 18,43

Point de fusion : 114°C

Exemple 2 Préparation du l-[hexadécyloxycarbonyl-méthyl-amino]-l-déoxy-D-glucitol

Dans un réacteur, on dissout 11,7 g de N-méthylglucamine dans un mélange de 30 ml d'eau et de 40 ml de tétrahydrofurane, puis on ajoute et disperse 20 g d'hydrogénocarbonate de sodium.

En maintenant la température du mélange réactionnel à 20° C, on ajoute goutte à goutte 18,3 g de chloroformiate d'hexadécyle commercialisé par la S.N.P.E., puis on laisse pendant deux heures en réaction et on dilue avec 100 ml de tétrahydrofurane.

On filtre le mélange réactionnel ; le produit solide récupéré est solubilisé dans 500 ml d'acétone ; la fraction insoluble est éliminée par filtration à chaud.

Après refroidissement à 1°C pendant 12 heures, le produit cristallisé est récupéré et séché. On obtient 15,5 g d'un produit pur blanc, soit un rendement final de 56 %.

ANALYSES :

Analyse élémentaire

% C %H %N %o

Théorique 62,17 10,65 3.02 24,16

Trouvé 62,13 10,67 3,13 24,16

Point de fusion : 80°C

Exemple 3

Préparation du l-[octadécyloxycarbonyl-méthyl-amino]-l-déoxy-glucitol

On répète le mode opératoire de l'exemple 2 en remplaçant le chloroformiate d'hexadécyle par du chloroformiate d'octadécyle. Le produit attendu obtenu est blanc et le rendement final est de 66 %.

ANALYSES

Analyse élémentaire

% C %H %N %o

Théorique 63.51 10,86 2,85 22,78

Trouvé 63,57 10.94 2,94 22,88

Point de fusion : 85°C

Exemple 4

Préparation du l-[docosyl-oxycarbonyl-ιτ_éthyl-amino]-l-déoxy-D-glucito l

Dans un réacteur, on dissout 70,2 g de N-méthyl glucamine dans un mélange de 180 ml d'eau et 240 ml de tétrahydrofurane puis on ajoute et disperse 12 g d'hydrogenocarbonate de sodium.

En maintenant la température du mélange réactionnel à 5°C, on ajoute goutte à goutte pendant deux heures 140,1 g de chloroformiate de docosyle, en solution dans 100 ml de tétrahydrofurane; le mélange réactionnel est encore dilué par 1 1 de tétrahydrofurane et laissé deux heures en réaction.

On filtre le mélange réactionnel; après décantation, on recueille la phase organique et on concentre puis recristallise le résidu dans un litre d'un mélange de 8 volumes d'acétone et 2 volumes de méthanol. On obtient 70 g d'un produit pur blanc, soit un rendement final de 36%.

ANALYSES

Analyse élémentaire

%C %H %N

Théorique 63,71 10.93 3,23

Trouvé 63.83 10,91 3.22

Point de fusion : 94,6°C.

EXEMPLE 5

Préparation du l-[Docosanoylamino]-l-déoxy-D-glucitθ-

On répète le mode opératoire de l'exemple 1 en remplaçant la N- méthyl glucamine par 37,2 g de glucamine, on obtient 59 g du produit attendu, (R = 57 %), par recristallisation dans le propanol.

ANALYSE ELEMENTAIRE

% C % H % N %o

Théorique 66,76 11.4 2.78 19,06

Trouvé 66,7 11.4 2.58 18.92

Point de fusion : 136°C

Les exemples suivant sont destinés à illustrer les formulations cosmétiques, selon la présente invention.

EXEMPLE 6

Préparation du l-[tétracosanoy_-méthyl-amino]-l-déoxy-D-glucitoI

Phase A : préparation de l'anhydride mixte

Dans un réacteur, on introduit 1,55 g de chloroformiate d'éthyle en solution dans 10 ml de tétrahydrofurane.

A 0°C, on introduit lentement une solution de 5 g d'acide tétracosanoïque vendu sous la dénomination "NAFOL 24/26 Acid" par la Société CONDEA et de composition :

Czg : 4 %, dans 50 ml de tétrahydrofurane préalablement salifié par 1 ,44 g de triéthylamine. On laisse réagir pendant 2 heures, puis on filtre la solution qui sera utilisée telle qu'elle à la phase B. Phase B :

Dans un réacteur, on dissout, à 80° C, 2,6 g de N-méthyl glucamine dans 50 ml de diméthylformamide et on maintient la température à 60°C ; on ajoute ensuite lentement, l'anhydride mixte obtenu à la phase A et on poursuit la réaction à 60°C pendant 3 heures. On refroidit à 4°C et on laisse cristalliser pendant 1 heure; après filtration, le solide est recristallisé dans du méthanol. On obtient ainsi 3,2 g du produit attendu (R = 43 %)

ANALYSE ELEMENTAIRE :

% C % H % N %o

Théorique 68,21 11,63 2.57 17,59

Trouvé 68,28 11 ,69 2,45 17,59

Point de fusion : 102°C

Le spectre de masse est conforme à la structure attendue.

Exemple A : Shampooing

- Composé de l'exemple 1 5 g

- Alkyl - 20/40/40) polyglucoside (1,4) vendu par la

Société HENKEL à 500g % en matière active 15 g MA

- Conservateur q.s.

- Parfum q.s.

- Colorant q.s.

- Eau q.s.p. 100 g

pH ajusté à 7 avec de l'acide chlorhydrique

On obtient un liquide laiteux épaissi.

EXEMPLE B : Shampooing

- Composé de l'exemple 1 0,1 g

- Lauryléthersulfate de sodium (C ₁₂ /C ₁ - 70/30) 2,2 moles OE vendu sous la dénomination "EMPICOL ESB/3 FL" par la Société

MARCHON à 28 % en matière active 15 g MA

- Cocoylbétaïne en solution aqueuse à 32 % 2,5 g MA

- Monoisopropanolamide d'acide de coprah vendu sous la dénomination ΕMPILAN CIS" par la Société MARCHON 1 g

- Ether de cétyle et d'hydroxy 2 cétyl-stéaryle/alcool cétylique 2,5 g

- Parfum q.s.

- Conservateur q.s.

- Colorants q.s.

- Eau q.s.p. 100 g

pH ajusté à 6,7 avec de la triéthanolamine.

On obtient un liquide laiteux épaissi.

EXEMPLE C : Shampooing

- Composé de l'exemple 1 1,5 g

- Dodécanediol polyglycérolé à 3,5 moles de glycérol 10 g MA

- Ethers d'hexadécanediol (3 moles) et de polyéthylène glycol (60 OE) 2,5 g

- Conservateurs q.s.

- Parfum q.s.

- Colorants q.s.

- Eau q.s.p. 100 g

pH ajusté à 7,6 avec de la triéthanolamine

On obtient un liquide épais translucide

EXEMPLE D : Gel douche

Composé de l'exemple 1 0,5 g

Acide lauryl (C ₁₂ /C ₁ - 70/30) éthercarboxylique 4,5 OE vendu sous la dénomination "AKYPO RLM 45" à 90 g % de matière active par la Société RIOUN 10 g MA

-Cocoamido éthyl (N-hydroxyéthyl, N-carboxymé_hyl)glycinate de sodium 5 g MA

Lauroyl sarcosinate de sodium vendu sous la dénomination

"ORAMIX L 30" par la Société SEPPIC à 30 g % MA 8 g MA

Di-oléate de polyéthylène glycol (550E) et de propylène glycol/ eau (40/40/20) vendu sous la dénomination "ANTIL 141" liquide par la Société GOLDSCHMIDT à 40 g % MA 2 g MA

Conservateur q.s.

Parfum q.s.

Colorant q.s.

- Eau q.s.p. 100 g

pH ajusté à 7,5 par de l'acide chlorhydrique.

On obtient un gel fluide limpide.

EXEMPLE E : Après-shampooing

- Composé de l'exemple 1 2 g

- Chlorure de distéaryl diméthyl ammonium 2 g

- Hydroxyéthylcellulose vendu sous la dénomination de "NATROSOL 250 HHR" par la Société AQUALON 1 g

- Conservateur q.s.

- Parfum q.s.

- Colorant q.s.

- Eau q.s.p. 100 g

pH ajusté à 4,5 par de la triéthanolamine.

On obtient un gel fluide blanc.

EXEMPLE F : Après-shampooing

- Composé de l'exemple 1 10 g

- Chlorure de distéaryl diméthylammonium 5 g

- Mélange d'alcools cétylstéarylique et de cétylstéarylique 3 g oxyéthyléné à 33 OE (80/20)

- Alcool cétylique 1 g

- Alcool stéarylique 1 g

- Conservateur q.s.

- Parfum q.s.

- Colorant q.s.

- Eau q.s.p. 100 g

pH ajusté à 4 par de la triéthanolamine.

On obtient une crème épaisse blanche.

EXEMPLE G : Emulsion Huile-dans eau - Soin après soleil

- l-[docosanoyl-méthyl-amino]-l-déoxy-D-glucitol (composé de l'exemple 1) 0,5 g

- Glycérine 3 g

- Hydroxyde de sodium 0,24 g

- Alcool cétylique 2,5 g

- Acide éthylène diamine tétracétique (EDTA) 0,1 g

- Alcool stéarylique 1 g

- Sorbitol 3 g

- Huile de tournesol 6 g

- Monolaurate de sorbitane polyoxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "TWEEN 20" par la Société ICI 2 g

- Acide polyacrylique réticulé vendu sous la dénomination "CARBOPOL 941" par la Société GOODRICH 0,3 g

Extrait huileux de jaune d'oeuf 2 g

- Huile de silicone vendu sous la dénomination "SILBIONE ANTIMOUSSE 70452" par la Société RHONE POULENC 0,15 g

- Cire d'abeille 1 g

- Farine d'avoine 0,5 g

- Beurre de karité 1.5 g

- Conservateurs, antioxydant, parfum q.s.

- Eau q.s.p. 100 g

L'émulsion est réalisée selon le mode opératoire suivant :

1) Faire gonfler le "CARBOPOL 941" avec la glycérine dans une partie d'eau, neutraliser à pH 7 avec la soude, à 60°C sous agitation (Phase 1)

2) Ajouter dans la phase 1, les émulsionnants TWEEN 20 et extrait huileux de jaune d'oeuf, la farine d'avoine (Phase 2)

3) Dissoudre 1ΕDTA dans une partie d'eau à 60°C. Ajouter le sorbitol, le beurre de karité et la cire d'abeille et l'huile de silicone, sous agitation à 60° C.

On laisse agiter 30 minutes (Phase 3)

4) Ajouter la phase 2 à la phase 3 à 60°C, sous agitation (Phase 4)

5) Faire fondre à 70°C l'huile de tournesol, les co-émulsionnants alcool cétylique, alcool stéarylique, les conservateurs de la phase grasse et composé de l'exemple 1 (Phase 5).

6) Sous agitation, mélanger les phases 4 et 5.

7) Laisser refroidir jusqu'à 40°C

Ajouter les conservateurs de la phase aqueuse et le parfum. Continuer l'agitation jusqu'à complet refroidissement.

EXEMPLE H : Coloration directe

- Composé de l'exemple 2 0,1 g

- Monométhyléther de propylène glycol 10 g

- Nonylphénol oxyéthyléné (9 OE) commercialisé sous la dénomination "RHODIASURF NP 9 OR" par la Société

RHONE POULENC 8 g

- Diéthanolamide de coprah a été vendu sous la dénomination "COMPERLAN KD" par la société HENKEL 2 g

- NI, N4, N4-tris(β-hydroxyéthyl) 1,4-diamino 2-nitrobenzène 0,5 g

- l-amino-2-ni_ro-4-B-hydroxyéthylamino-ben__ène 0,05 j

- Agent de pH q.s.p. pH 9

- Eau déminéralisée q.s.p. 100 g

Mode d'application :

Les mèches de cheveux gris à 90 % de blancs, permanentes, sont immergées dans la composition colorante, à raison de 20 g de formule pour 3 g de cheveux. On laisse agir 30 minutes. Les cheveux sont ensuite rincés et séchés. Les cheveux sont colorés en violet.

EXEMPLE I : Coloration d'oxydation alcaline - support crème

- Composé de l'exemple 1 0,3 g

- Alcool cétylstéarylique (C _j ^/C _j g 50/50) vendu sous la dénomination CIRE DE L ANETTE O par la Société HENKEL 18 g

- 2-octyl dodécanol 3 g

- Alcool cétylstéarylique (C ₁₆ /C _j g 35/65) oxyéthyléné (15 OE) vendu sous la dénomination "MERGITAL CS 15" par la Société SINNOVA-HENKEL 3 g

- Laurylsulfate d'ammonium à 30 % MA 12 g en l'état

- Polymère de formule

^C , ^H 3 CH ₃ 2+

-N (CH ₂ )6— N (CH ₂ ) ₃ - 2C1 ^"

CH ₃ CH ₃

en solution aqueuse à 60 % de matière active vendu sous la dénomination

"MEXOMER PO" par la Société CHIMEX 3 g tel que

- Thiolactate d'ammonium (à 50 % en équivalent d'acide thiolactique) 0,8 g -Ammoniaque à 20% de NH3 12 g

- Paraaminophénol 0,436 g

- l-mémyl-2-hy__roxy-4-β-hydroxyéthyl__minoben__ène 0,668 g

- Eau (Jér-iinéralisée q.s.p. 100 g

Mode d'anplication

La composition obtenue est diluée extemporanément avec 1,5 fois son poids d'eau oxygénée à 20 volumes, dont le pH est 3.

Le mélange ainsi réalisé est appliqué sur des cheveux gris à 90 % de blancs, permanentes ou non, à raison de 28 g pour 3 g de cheveux. On laisse agir 30 minutes.

Les cheveux sont ensuite rincés, lavés avec un shampooing et rincés. Les cheveux sont colorés en cuivré ou en cuivré intense suivant qu'il s'agit respectivement de cheveux naturels ou permanentes.

EXEMPLE . : Emulsion huile-dans-eau antisolaire

- Composé de l'exemple 2 2 g

- Acide stéarique 2 g

- Alcool stéarylique i g

- Huile de vaseline 10 g

- Paraméthoxy cinnamate de 2-éthylhexyle vendu sous la dénomination "PARSOL MCX" par la Société GIV AUDAN 5 g

- Glycérine 3 g

- Sorbitol 2 g

- Copolymère réticulé acide acrylique/acrylate d'alkyle C JQ-C^Q vendu sous la dénomination "PEMULEN TR-1" par la Société GOODRICH 0,3 g

- Triéthanolamine 0,4 g

- Conservateurs q.s.

- Eau q.s.p. 100 g

EXEMPLE K : Emulsion huile-dans-eau antisolaire - Composé de l'exemple 4 2 g

- Acide stéarique 2 g

- Alcool stéarylique 1 g

- Huile de vaseline "12,5 g

- Paraméthoxycmnamate de 2-éthylhexyle vendu sous la dénomination "PARSOL MCX" par la Société GIV AUDAN 2.5 g

- Glycérine 3 g

- Copolymère réticulé acide acrylique/acrylate d'éthyle C _jQ -C _βQ vendu sous la dénomination "PEMULEN TR-1" par la Société GOODRICH 0,3 g - Triéthanolamine 0,4 g

- Conservateurs q.s.

- Eau q.s.p. 100 g

EXEMPLE L : Après-shampooing

- Composé de l'exemple 6 0, 3 g

- Chlorure de distéaryldiméthyl ammonium 2 g

- Parfum - colorant q.s.

- Eau q.s.p. 100 g pH ajusté à 5 par la soude

EXEMPLE M : Shampooing

- Composé de l'exemple 4 3 g

- Alkyl (C C _j o/C _j ! - 20/40/40)polyglucoside (1.4) vendu par la

Société HENKEL à 50 g % en Matière Active 12 g MA

- Conservateur, parfum, colorant q.s.

- Eau q.s.p. 100 g pH ajusté à 6 avec de l'acide chlorhydrique.

On obtient une composition légèrement opalescente.

EXEMPLE Nz Stick déodorant

- Composé de l'exemple 4 0,2 g

- Hydroxyde de sodium 1 g - Acide stéarique 5 g

- Propylène glycol 50 g

- 2,4,4'-trichloro 2 hydroxy diphényléther vendu sous la dénomination "IRGASAN DP 300" par la Société CIBA-GEIGY 0,3 g

- Eau q.s.p. 100 g

EXEMPLE O : Lotion de coiffage

- Copolymère vinylpyrrolidone-acét-ige de vinyle (65/35) vendu sous la dénomination "RESINE PVP/VA S 630 L" par la Société GAF 10 g

- Composé de l'exemple 2 0,25 g

- Poly(hydroxypropyléther) préparé par condensation en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur un mélange d'alpha-diols ayant

10 à 14 carbones 0,1 g

- Alcool éthylique 45,2 g

- Parfum, colorant, conservateur q.s.

- Eau déminéralisée q.s.p. 100 g

pH spontané à 4,9.

On obtient une solution opalescente.

EXEMPLE P : mousse de coiffage

On prépare une mousse de coiffage aérosol ayant la composition suivante :

- Copolymère hydroxyéthyl cellulose - chlorure de diallyl- diméthyl ammonium "CELQUAT LOR" par la Société

NATIONAL STARCH 1 g

- Composé de l'exemple 6 0,2 g

- Alcool éthylique 17,3 g

- Octylphénol oxyéthyléné à 10 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "SCUROL O" par la Société SFOS 0,2 g

- Parfum, colorant, conservateur q.s.

- Eau q.s.p. 100 g

On introduit 90 g de la composition obtenue dans un boîtier aérosol sous tube plongeur. On procède à la fixation de la valve et à la fermeture hermétique du récipient, puis on introduit 10 g d'un mélange propulseur butane/isobutane/propane (0,32 MPa (3,2 bars)).

EXEMPLE O

On prépare une composition réductrice de déformation permanente des cheveux en procédant au mélange des ingrédients suivants :

Composition réductrice :

- Composé de l'exemple 2 0,25 g

- Octyl phénol oxyéthyléné à 10 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "SCUROL O" par la Société

SFOS 2 g

- Eau déminéralisée chaude 60 g

- Acide thioglycolique 9 g

- Ammoniaque à 20 % q.s. pH 8,2

- Eau déminéralisée q.s.p. 100 g

Cette composition est appliquée sur des cheveux mouillés préalablement enroulés sur des rouleaux. Après avoir laissé agir la composition 15 minutes, on rince abondamment à l'eau puis on applique la composition suivante :

Composition oxydante :

- Eau oxygénée 1,5 g

- Lauryléther sulfate de sodium oxyéthyléné avec 2 moles d'oxyde d'éthylène 3,75 g

- Acide citrique 0,5 g

- Hydrogénophosphate de sodium 0,5 g

- Parfum 0,3 g

- Eau déminéralisée q.s.p. 100 g

On laisse agir la composition oxydante pendant environ 15 minutes, puis on enlève les rouleaux et rince abondamment la chevelure à l'eau. Après séchage sous casque, les cheveux présentent de belles boucles.

EXEMPLE R

Selon le même mode de réalisation de l'exemple Q, on procède à une déformation pemanente des cheveux à l'aide de la composition réductrice suivante :

- Composé de l'exemple 2 0,25 g

- Octyl phénol oxyéthyléné à 10 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "SCUROL O" par la Société SFOS 2 g

- Eau déminéralisée chaude 20 g - Thioglycolate de glycérol (70 % matière active dans le glycérol) 10 g

- Triéthanolmaine q.s. pH 7

- Eau déminéralisée q.s.p. 100 g

La composition oxydante est la même que celle de l'exemple Q.

EXEMPLE S : Crème de soin eau-dans-huile teintée

- Alkyldiméthicone copolyol vendu sous la dénomination "ABIL

EM 90" par la Société GOLDSCHMIDT 5, 00 g

- Stéaralkonium hectorite 2, 00 g

- Octyldodécanol 8, 00 g

- Décaméthylcyclopentasiloxane 20,00 g

- Parfum q.s.

- Conservateur q.s.

- Glycérine 3,00 g

- Pigments 7.00 g

- Composé de l'exemple 1 0,50 g

- Chlorure de sodium 1.50 g

- Eau déminéralisée q.s.p. 100 g

EXEMPLE T z Crème de soin eau-dans-huile teintée

- Silicate de magnésium et d'aluminium 0,50 g

- Carboxyméthyl cellulose 0,15 g

- Propylène glycol 5,00 g

- Conservateurs q.s.

- Composé de l'exemple 4 1 ,00 g

- Alcool de lanoline 1 ,50 g

- Stéarate de glycéryle 1 ,00 g

- Acide stérarique 2,50 g

- Triéthanolamine 1 ,50 g

- Triglycérides d'acide caprique caprylique 6,00 g

- Polyisobutène 10,00 g

- Poudre de nylon 3,00 g

- Pigments 10,00 g • Eau déminéralisée q.s.p. 100 g

EXEMPLE U : Mascara

- Stéarate de triéthanolamine 15,00 g - Paraffine 3,00 g

- Cire d'abeiUe 8.00 g

- Composé de l'exemple 1 0,50 g

- Colophane 2,00 g

- Ozokérite 10,00 g - Conservateurs q.s.

- Gomme arabique 0,60 g

- Hydrolysat de kératine 1,00 g

- Pigments 6,00 g

- Eau déminéralisée q.s.p. 100 g

EXEMPLE Vz Base traitante pour ongle :

- Nitrocellulose 12,00 g

- Résine toluène sulfonamide-formaldéhyde 9,00 g - Camphre 1,00 g

- Phtalate de dibutyle 6,05 g

- Acétate de butyle 24,00 g

- Acétate isopropylique 6,00 g

- S éaralkonium hectorite 1,00 g

- Composé de l'exemple 4 0,01 g

- Acide citrique 0,02 g

- Toluène q.s.p. 100 g

EXEMPLE W z Rouge à lèvres - Butylhydroxytoluène 0,20 g

- Lanoline liquide 17,50 g

- Cire microscristalline 15,00 g

- Triglycérides d'acides caprique/caprylique 11,00 g

- Béhénate d'oxtyl glycéryl 11.00 g - Pigments 3,00 g

- Micatitane 6,00 g

- Parfum 0,50 g

- Huile de ricin q.s.p. -100 g

EXEMPLE X Rouge à lèvres

- Parfum 0,50 g

- Triglycérides d'acides caprique/caprylique 9.10 g

- Huile de ricin 9,10 g

- Butylhydroxy toluène 0,16 g

- Lanoline liquide 12,70 g

- Lanoline isopropyle 4,50 g

- Composé de l'exemple 1 0,50 g

- Cire microcristaUine 11,00 g

- Copolymère acétate de vinyle/stéarate d'allyle (65/35) 4,50 g

- Béhenate d'ocryl glycéryle 9.10 g

- Pigments 9,00 g

- Huile de sésame q.s.p. 100 g

EXEMPLE Y : Après-shampooing

- Chlorure de distéaryl diméthyl ammonium 2,00 g

- Composé de l'exemple 5 0,5 g

- N-(hydroxyméthyl)-N-(l,3-dihydroxyrnéthyl-2,5-dioxo- 4-imidazolidinyl)-N'-(hydroxyméthyl) urée 0,1 g

- Eau q.s.p. 100 g

pH spontané : 4