TITRE : Composition de carburant ou de combustible à base d’ammoniac comprenant un additif nitrate d’alkyle particulier

La présente invention concerne une composition de carburant ou de combustible à base d’ ammoniac (NH3) comprenant un additif particulier de la famille des nitrates d’ alkyle. L’invention concerne également l’utilisation d’une telle composition comme carburant ou comme combustible destiné à alimenter un système de production d’ énergie par combustion tel qu’un moteur thermique ou une chaudière.

ETAT DE L'ART ANTERIEUR

Afin de réduire les émissions de gaz à effet de serre générées par la combustion de carburants à base d’hydrocarbures, la communauté internationale étudie l’utilisation de carburants alternatifs à faible émissions de dioxyde de carbone. Dans cette perspective, l’ ammoniac est considéré comme une solution intéressante notamment pour les secteurs des transports (notamment le transport maritime) et de la production d’ électricité dans les turbines à gaz.

L’ ammoniac présente de multiples avantages, incluant de manière non limitative :

- Il s’ agit d’un carburant entièrement décarboné qui peut être produit via différentes technologies, y compris à partir d’hydrogène d’ origine renouvelable ;

- Sa combustion ne génère pas d’ émissions de dioxyde de carbone CO2, de gaz soufrés (SOx), d’hydrocarbures imbrûlés, de particules ;

- Il peut être utilisé dans des moteurs et des dispositifs de chauffage existant, moyennant des adaptations mineures.

Toutefois, une difficulté importante rencontrée jusqu’ à présent réside dans les performances de combustion médiocres de l’ ammoniac lors de son utilisation dans les systèmes de combustion. En effet, les essais réalisés jusqu’ à présent en utilisant des mélanges d’ air et d’ ammoniac ont mis en évidence des vitesses de flamme faibles et une énergie minimale d’ inflammation importante. Ces phénomènes ont un impact négatif sur les systèmes de combustion utilisant l’ ammoniac comme carburant. Ils limitent l’ efficacité de la combustion et diminuent les plages d’ opérabilité des systèmes qu’ ils alimentent (par exemple dans le cas d’un moteur : limitation du régime moteur, limitation de la puissance développée) . Ils engendrent une augmentation de la consommation d’ énergie nécessaire pour initier la combustion, et génèrent des émissions indésirables d’ ammoniac et d’ oxyde d’ azote à l’ échappement.

Une solution proposée dans l’ art antérieur consiste à ajouter de l’hydrogène gazeux à l’ ammoniac, soit par ajout direct (comme décrit par exemple dans la publication de Frigo S et al intitulée «Further Insight into the Possibility to Fuel a SI Engine with Ammonia plus Hydrogen », SAE Technical Paper Series. SAE International 400 Commonwealth Drive, Warrendale, PA, United States, 2014 ou la publication de Mprch CS et al intitulée « Ammonia/hydrogen mixtures in an Si-engine: Engine performance and analysis of a proposed fuel system », Fuel 201 1 , 90 (2) : 854—64) , soit par craquage d’une partie de 1’ ammoniac en hydrogène comme décrit par exemple dans la demande de brevet US2017/348659.

L’ inconvénient de cette solution est qu’ elle nécessite soit l’utilisation d’une réserve importante d’hydrogène dans ou à proximité du système alimenté par l’ ammoniac, soit l’ installation coûteuse d’un système de craquage en ligne de l’ ammoniac.

D’ autres travaux ont proposé l’ ajout de méthane ou de diméthyle éther (DME) à l’ ammoniac, ou l’ ajout de fractions de carburant carbonés classiques tels que le gazole ou l’ essence. Toutefois, ces ajouts engendrent des émissions de CO2 issues de la dégradation des bases hydrocarbonées lors de la combustion.

La demande WO 2021/030876 décrit une composition de carburant comprenant un mélange d’ ammoniac et d’une solution aqueuse de sucre (notamment du fructose, du glucose ou du sucrose), qui présente de meilleures propriétés de combustion.

Toutefois, il est nécessaire d’ employer des sucres à des teneurs importantes, supérieures à 10% de la composition de carburant, pour obtenir des résultats satisfaisants. L’utilisation de telles compositions représente donc un coût relativement important, et augmente les émissions de CO2 issues de la dégradation des sucres lors de la combustion.

La présente invention vise à remédier aux problèmes décrits ci- avant, et notamment au problème des performances médiocres de combustion des carburants à base d’ ammoniac.

La Demanderesse a maintenant découvert que l’ ajout à l’ ammoniac d’un additif particulier permettait d’ atteindre ces objectifs.

La présente invention a ainsi pour objet une composition de carburant ou de combustible comprenant de l’ ammoniac et au moins un additif choisi parmi le nitrate d’iso-propyle et/ou le nitrate de 2-éthyl- hexyle.

Cette composition présente une meilleure réactivité, ce qui permet d’ améliorer ses performances de combustion.

En particulier, la présente invention permet de réduire de manière très importante le délai d’ auto-inflammation des compositions de carburant à base d’ ammoniac, qui est un bon indicateur de la réactivité chimique du mélange carburant lors du processus de combustion. Le niveau d’ énergie minimale d’ inflammation est également réduit de manière substantielle.

Avantageusement, la vitesse de flamme est augmentée ce qui permet une combustion de bonne qualité, contrôlée et sans détonations.

La présente invention ne nécessite pas d’utiliser des quantités importantes de l’ additif défini ci-avant, des teneurs de l’ ordre du dixième de pourcent en masse étant déjà efficaces.

De plus, la combustion de la composition selon l’ invention ne conduit pas à des émissions substantielles de CO2.

La présente invention a également pour objet l’utilisation d’une telle composition comme carburant ou comme combustible dans un dispositif de production d’ énergie par combustion tel que notamment un moteur à combustion interne ou une chaudière.

La présente invention a enfin pour objet une méthode de production d’ énergie comprenant l’ alimentation d’un dispositif de production d’ énergie par combustion (tel que notamment un moteur à combustion interne ou une chaudière) au moyen d’une composition selon l’ invention.

D’ autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l’ invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ... » .

Par ailleurs, les expressions « au moins un » et « au moins » utilisées dans la présente description sont respectivement équivalentes aux expressions « un ou plusieurs » et « supérieur ou égal » .

Enfin, de manière connue en soi, on désigne par composé ou groupe en CN un composé ou un groupe contenant dans sa structure chimique N atomes de carbone.

DESCRIPTION DETAILLEE

La composition de carburant ou de combustible

La composition selon l’ invention est à base d’ ammoniac, qui est son principal constituant.

Par ammoniac, on désigne de manière connue en soi le composé de formule chimique NH3. Il s’ agit donc de l’ ammoniac anhydre et non pas de l’ ammoniaque qui de manière également connue en soi désigne une solution liquide d’ ammoniac dont la formule est généralement notée NH3.H2O, NH4OH, ou encore NH3 aqueux.

Par « ammoniac anhydre », on entend que l’ ammoniac ne comprend pas d’ eau en teneurs substantielles. Cependant, la présence d’ eau en faible teneur (inférieure à 2% en masse) dans l’ ammoniac n’ est pas exclue de la portée de l’invention. De l’eau peut être par exemple présente en faible quantité pour réduire les risques de corrosion des pièces (notamment d’ acier) en contact avec la composition.

De préférence, la teneur en eau de la composition selon l’ invention est inférieure à 2% en masse, plus préférentiellement inférieure à 1 % en masse et mieux encore inférieure à 0,5 % en masse, par rapport à la masse totale de la composition.

La composition selon l’ invention peut comprendre de l’ ammoniac à l’ état liquide, à l’ état gazeux, ou sous ces deux états (notamment sous forme d’ un équilibre liquide et gaz), selon les conditions de température et de pression auxquelles elle se trouve. En particulier, à une pression supérieure à 10 bar à température ambiante ou à une température inférieure à -33 °C à pression ambiante, l’ ammoniac se trouve à l’ état liquide. Cette forme est préférée.

De préférence, l’ ammoniac est au moins en partie à l’ état liquide, et de préférence totalement à l’état liquide.

La teneur en ammoniac de la composition est avantageusement supérieure ou égale à 60% en masse, de préférence supérieure ou égale à 70% en masse, plus préférentiellement supérieure ou égale à 80% en masse, encore plus préférentiellement supérieure ou égale à 90% en masse et mieux encore supérieure ou égale à 94% en masse, par rapport à la masse totale de la composition.

L’ additif

La composition comprend au moins un additif choisi parmi le nitrate d’ iso-propyle et/ou le nitrate de 2-éthyl-hexyle.

Le nitrate de 2-éthyl-hexyle est préféré.

La teneur totale en nitrate d’ iso-propyle et/ou nitrate de 2-éthyl- hexyle de la composition selon l’ invention est avantageusement comprise dans la gamme allant de 0,01 % ( 100 ppm) à 8 % en masse, de préférence de 0,02% (200 ppm) à 7 % en masse, plus préférentiellement de 0,05 % (500 ppm) à 5,5% en masse, et mieux encore de 0, 1 % à 5% en masse, par rapport à la masse totale de la composition.

En particulier, la teneur totale en nitrate d’iso-propyle et/ou nitrate de 2-éthyl-hexyle de la composition selon l’invention peut être comprise entre 0, 1 % et 6% en masse, notamment entre 0,5 et 5,9% en masse.

Selon un mode de réalisation préféré, la teneur en nitrate de 2- éthyl-hexyle de la composition est comprise dans la gamme allant de 0,01 % ( 100 ppm) à 8% en masse, de préférence de 0,02% (200 ppm) à 7% en masse, plus préférentiellement de 0,05 % (500 ppm) à 5,5 % en masse, et mieux encore de 0, 1 % à 5 % en masse, par rapport à la masse totale de la composition.

Selon un autre mode de réalisation préféré, la teneur en nitrate d’ iso-propyle de la composition est comprise dans la gamme allant de 0,01 % à 8 % en masse, de préférence de 0,02% à 7 % en masse, plus préférentiellement de 0, 1 % à 6% en masse, et mieux encore de 0,5 % à 5,9% en masse, par rapport à la masse totale de la composition.

La composition selon l’ invention peut comprendre en outre tout composé additionnel, par exemple d’ autres bases, hydrocarbonées ou non, différentes de l’ ammoniac et/ou d’ autres additifs différents du nitrate d’iso-propyle et du nitrate de 2-éthyl-hexyle.

La composition selon l’ invention peut être préparée par simple mélange de ces ingrédients. Elle est stable au stockage.

Elle peut être préparée et stockée dans un réservoir en vue de son utilisation ultérieure, ou préparée extemporanément (c’ est-à-dire immédiatement avant son utilisation), par mélange de l’ ammoniac et du ou des additifs dans le circuit d’ admission du carburant ou du combustible dans la chambre de combustion.

L’utilisation

La composition selon l’invention est utile comme carburant ou comme combustible pour alimenter tout dispositif servant à produire de l’ énergie par combustion.

Selon un premier mode de réalisation, la composition selon l’ invention est utilisée comme carburant pour alimenter un moteur à combustion interne.

Dans ce mode de réalisation, selon une première variante avantageuse, la composition selon l’ invention est utilisée comme carburant pour alimenter une turbine à gaz.

De manière connue en soi, une turbine à gaz, également dénommée turbine à combustion, est une machine tournante thermodynamique de la famille des moteurs à combustion interne, et qui peut être employée à des fins de propulsion, de production d’ électricité, ou comme moteur stationnaire (par exemple pour entrainer des pompes, des compresseurs, ... ) . Selon une seconde variante également avantageuse, la composition selon l’ invention est utilisée comme carburant pour alimenter un moteur à pistons.

Dans cette variante, la composition est utile pour alimenter tout moteur à piston connu, incluant les moteurs embarqués et les moteurs stationnaires. L’invention s’ applique notamment tant à des moteurs marins, de poids lourds, d’ engins de chantiers ou d’ engins agricoles tels que par exemple des tracteurs, les véhicules de transport en commun (bus, train, ... ) qu’ à des moteurs de véhicules légers, ainsi qu’ à des moteurs employés dans des applications industrielles stationnaires.

Le moteur à piston peut être en particulier choisi parmi les moteurs à allumage par compression ou moteurs Diesel, les moteurs à allumage commandé (incluant les moteurs essence, les moteurs GNV ou gaz naturel pour véhicules et les moteurs à hydrogène), les moteurs à carburation mixte (en anglais « dual fuel ») .

De préférence, la composition selon l’invention est utilisée pour alimenter un moteur à allumage par compression ou moteur Diesel, et plus préférentiellement un moteur à allumage par compression à carburation mixte (également dénommé couramment moteur « dual fuel »). Dans cette utilisation, la composition de carburant selon l’ invention alimente le moteur en combinaison avec un autre carburant différent de celle-ci, tel que par exemple de l’hydrogène et/ou un carburant hydrocarboné, de préférence un carburant hydrocarboné. Le carburant hydrocarboné peut être choisi parmi les carburants d’ origine pétrolière et notamment les gazoles et les fiouls plus ou moins lourds, les carburants biosourcés (notamment issus de la biomasse), et les mélanges de ces deux types de carburants. Selon un mode de réalisation préféré, le carburant hydrocarboné est choisi parmi les carburants à base de fiouls lourds (tels que les carburants marins), les carburants biosourcés et leurs mélanges.

Les deux carburants sont injectés dans des proportions différentes en fonction de la puissance demandée au moteur. Le carburant hydrocarboné est avantageusement injecté dans le moteur pour initier la combustion, par auto-inflammation d’un mélange d’ air et d’une petite quantité de gazole appelée injection pilote. Le carburant selon l’ invention est injecté en mélange avec de l’ air pour alimenter la combustion.

De manière particulièrement préféré, le moteur à allumage par compression à carburation mixte est un moteur marin (c’ est-à-dire un moteur équipant un navire) .

Les moteurs à carburation mixte sont typiquement alimentés dans l’ art antérieur par des combinaisons de carburants de type gazole/essence, gazole/GPL, gazole/GNV, ou encore gazole/éthanol. Dans le cas d’un moteur marin, l’ alimentation du moteur à carburation mixte est notamment effectuée au moyen de combinaisons de type fioul lourd / gaz naturel, fioul lourd / méthanol, fioul lourd / ammoniac.

L’utilisation d’une combinaison de carburant hydrocarboné et de carburant selon l’invention permet de réduire de manière importante les émissions de CO2 ainsi que l’ encrassement du moteur, par rapport aux combinaisons de carburant de l’ art antérieur.

Dans le cas par exemple d’un moteur marin à carburation mixte alimenté par une combinaison de type fioul lourd / ammoniac, l’ amélioration de la réactivité du carburant à base d’ ammoniac permet de réduire la quantité d’ injection pilote du fioul lourd dans la chambre de combustion pour initier la combustion et ainsi réduire les émissions de CO2 liée à cette injection pilote.

Selon un second mode de réalisation, la composition selon l’ invention est utilisée comme carburant pour alimenter une chaudière industrielle.

Le premier mode de réalisation est préféré. De manière particulièrement préférée, la composition selon l’ invention est utilisée comme carburant pour alimenter un moteur à allumage par compression à carburation mixte (moteur « dual fuel ») ou une turbine à gaz (également dénommée turbine à combustion) .

La méthode

La méthode de production d’ énergie selon la présente invention comprend l’ alimentation d’un dispositif de production d’énergie par combustion au moyen d’une composition de carburant ou de combustible telle que décrite ci-avant. Le dispositif de production d’ énergie peut être choisi parmi tout dispositif existant, incluant de manière non limitative les moteurs à combustion interne et les chaudières industrielles tels que décrits ci- avant.

De préférence, le dispositif de production d’ énergie est choisi parmi les moteurs à allumage par compression et les turbines à gaz (ou turbines à combustion) .

Selon une première variante, la méthode selon l’invention comprend l’ alimentation dudit dispositif de production d’ énergie au moyen de la composition selon l’ invention à partir d’un réservoir la contenant.

Selon un second mode de réalisation, la méthode selon l’ invention comprend :

( 1 ) une étape de mélange d’ ammoniac et d’ au moins un additif choisi parmi le nitrate d’ iso-propyle et/ou le nitrate de 2-éthyl-hexyle; puis

(2) l’ injection du mélange issu de l’ étape ( 1 ) dans la chambre de combustion dudit dispositif de production d’ énergie.

L’ étape ( 1 ) de mélange peut être réalisée par exemple dans le circuit d’ admission du carburant vers la chambre de combustion, par exemple en injectant ledit aditif dans le flux d’ ammoniac alimentant le moteur, en amont de la chambre de combustion.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le dispositif de production d’énergie est un moteur à allumage par compression à carburation mixte (ou moteur « dual fuel ») . Dans ce mode de réalisation, la méthode selon l’invention comprend l’ alimentation du moteur à allumage par compression par la composition de carburant selon l’ invention et par un autre carburant différent de cette dernière, de préférence un carburant hydrocarboné tel que décrit ci- avant.

Les exemples ci-après sont donnés à titre d’ illustration de l’ invention, et ne sauraient être interprétés de manière à en limiter la portée.

EXEMPLES Exemple 1 : Nitrate de 2-éthyl-hexyle

La réactivité d’une composition de carburant peut être caractérisée par son délai d’ auto-inflammation, qui dans cet exemple a été mesuré au moyen d’une machine à compression rapide. Dans cet exemple, les conditions de fonctionnement de la machine à compression rapide ont été réglées de façon à atteindre une température de 800K et de 80 bar (8.10 ⁶ Pa) au démarrage de la combustion. La richesse des différents mélanges air - carburant est fixée à la stœchiométrie. Le délai d’ auto-inflammation est déterminé par la durée entre la mise sous pression du carburant dans la chambre de combustion et le démarrage de la combustion détecté à l’ aide d’un capteur de pression situé dans la chambre.

Quatre compositions de carburant notées A à D ont été préparées à partir d’ ammoniac anhydre (NH3) et de nitrate de 2-éthyl-hexyle (EHN) . Le carburant de référence noté R est constitué d’ ammoniac, et les carburants A à D selon l’invention contiennent du nitrate de 2-éthyl- hexyle dans différentes proportions.

Pour chaque composition, le délai d’ auto-inflammation dans la machine à compression rapide a été déterminé.

Le tableau 1 ci-dessous décrit les différentes compositions testées ainsi que le délai d’ auto-inflammation obtenu pour chacune.

[Table 1 ] Les compositions A, B, C et D procurent toutes des réductions très importantes du délai d’ auto-inflammation en comparaison avec la composition de référence R.

Exemple 2 : Nitrate d’iso-propyle

La réactivité d’une composition de carburant peut être caractérisée par le délai d’ auto-inflammation, qui dans l’ exemple décrit ci-dessous a été mesuré au moyen d’un tube à choc à différentes températures. Dans cet exemple, les conditions de fonctionnement du tube à choc ont été réglées de façon à maintenir une pression de pression constante de 2 bar (2.10 ⁵ Pa) ainsi qu’une température constante durant chaque mesure. La richesse des différents mélanges air - carburant est fixée à la stœchiométrie. Le délai d’ auto-inflammation est déterminé par la durée entre la mise sous pression et température du carburant après le passage de l’ onde de choc réfléchie par le fond du tube, et l’instant de production du signal d’ émissions des radicaux excités OH* mesurés à l’ aide d’un détecteur réglé sur une longueur d’ onde de 309nm.

Une composition de carburant notée E selon l’ invention a été préparée à partir d’ ammoniac anhydre (NH3) et de nitrate d’ iso-propyle. Le carburant de référence noté R est constitué d’ ammoniac.

Pour chaque condition de température, et chaque composition, le délai d’ auto-inflammation dans le tube à choc a été déterminé.

Le tableau 2 ci-dessous décrit les différentes compositions et conditions testées ainsi que le délai d’ auto-inflammation obtenu pour chacune.

[Table 2] La composition E procure dans toutes les conditions de températures testées des réductions très importantes du délai d’ autoinflammation en comparaison avec la composition de référence R.