的分子发光，

利用单线态激子的荧光; 另一组， 由利用三线态激子的 光物质组

。 就这一点而言， 有机材料层可包含由不同 ；的多层结 构以提高所形成的有机电致发光器件的效率和 稳定性。 例如， 有机材料层可 包含空穴注入层、 空穴传输层、 发光层、 电子传输层、 电子注入层等。

发光材料可发出蓝色、 绿色、 红色和黄色等几种光。 为提高发光层的发 光效率， 可在发光层中加入其他具有更高量子产量的发 光材料。 已知激发子 具有将其能量转移给重新组合部位 ^近的材料中具有更小带隙的材料的倾 向。 因此， 掺杂剂选自比主材料具有更高的量子产量和更 小的带隙 （更大的 波长） 的材料； 否则， 激发子的能量将转移至具有更低量子产量的主 材料， 并因此产生弱的发射或者不发射。 为了有效发挥有机电致发光器件的优秀特征， 可以采用稳定有效率的材 料作为有机电致发光器件内的有机材料层， 即空穴注入层、 空穴传输层、 发 光层， 电子传输层、 电子注入层等。 但是至今没有理想的、 稳定高效率的有 机发光 料用于有机材料层， 新材料的研究势在必行。

发明内容

鉴于上述现有技术的不足， 本发明在蒽上引入高效率及热稳定性好的芳 香族， 提高了材料的发光效率及稳定性。 本发明的目的在于提供一种蒽类化 合物、 制备方法及其应用， 旨在提供一种新的、 高效的有机电致发光材料。 本发明的技术方案如下； 一种蒽类化合物， 由如下分子通式表示：

其中， R基团选自由 6~19个碳原子构成的芳香基、 稠环芳基、 杂环芳基 或取代杂环芳基。 具体地， R基团选自由 6〜50个原子构成的苯基、 联苯基、 萘基、 喹 啉基、 菲基、 吡啶基、 非那烯基、 9,9-二甲基芴基、 三联苯基、 蒽基、 芳香氨基、 咔唑基、 苯并噻唑基、 噻吩基、 芳香氨基、 杂环芳基、 取代 的杂环芳基或苯胺。 具悻的， 所述的蒽类化合物由如下任一结构式表示:

步骤 S2: 然后加入催化剂， 升高反应温度至 701：并回流， 充分反应； 步骤 S3 : 经萃取、 洗涤、 干燥、 柱层析纯化得到所述蒽类化合物， 其中， R基团选自由 6~19个碳原子构成的芳香基、 稠环芳基、 杂环芳基 或取代的杂环芳基。 具侔地， 所述步骤 S1中的 由 9,10-蒽醌制备

具体的，歩骤 S1中的 是以 2-溴 6-苯蒽、 9,10- 蒽醌为原料， 经过醇化、 脱水、 溴化 ：少 骤 N1: 对反应容器进行脱气， 向反应容器中加入 2-溴- 6-苯蒽、 四氢 步骤 Ν2: 对反应体系降温， 加入 n- BuLi;

步骤 N3: 加入所述 9,10-蒽醌；

步骤 _N 4: 升高反应温度至室温， 充分反应后加 NH ₄ C1终止;

步 骤 N5 ： 经 萃 取 、 洗涤 、 千燥 步骤 N6: 加入碘化钾、 磷酸二氢铺、 冰醋酸进行脱水反应得到

(〜人人人 Jr、 、 人 j .人'、 少 3骤 N7: 加入溴水溴化后得到步骤 SI中的 具体的， R 基硼酸选自苯硼酸、 4-联苯基硼酸、 2-萘基硼酸、 8-喹啉塞 硼酸、 9菲基硼酸、 4 1比啶基硼酸、 非那烯基硼酸、 4-(4-吡啶基)苯基硼酸. 9， 9二甲基芴基硼酸、 3， 5-二苯基苯基硼酸或 9-蒽硼酸或 2-苯并噻唑基硼 酸。

本发明所述蒽类化合物可在有机电致发光器件 中用作荧光主体材 具体地， 所述的蒽类化合物在有机电致发光器件中用作 荧光绿色主

致发

电极之间的一个或多个有机化合物层， 至少一个所述有机化合物层包含 所述蒽类化合物。

本发明提供的蒽类化合物具有高的发光效率。 高的发光效率表明该化 合物可作为发光材料或发光主体材料， 尤其是可以作为荧光主体材料。 该蒽类化合物还具有高的玻璃化温度并— §不易结晶的优点， 用于有机电 致发光器件中表现出高效率、高亮度、长寿命 以及更好的电荷传输能力。 该蒽类化合物 于制造有机电致发光器件可以延长有机电致发 光器件的 寿命， 降低有机电致发光器件的制造成本。 了一种: :类化合物、玲 i 及其应) ¾， 为使本发明的目的、 技术方案及效果更加清楚、 明确， 以下对本发明进一歩详细说明。 应当理解， 描述的具体实施例仅仅用以解释本发明， 并不) ¾于限定本发明。

：发明提供了 - 种蒽类化合物由如下分子通式表示：

其中， R基团选自由 6~19个碳原子构成的芳香基、 稠环芳基、 杂环芳基 或取代的杂环芳基。

具体地， R基团选自 6~50个原子构成的苯基、 联苯基、 萘基、 喹 啉基、 菲基、 吡啶基、 非那烯基、 9， 9-二甲基芴基、 三联苯基、 蒽基、 芳香氨基、 咔唑基、 苯并噻唑基、 嚷吩基、 芳香氨基、 杂环芳基、 取代 的杂环芳基或苯胺。

更具体地， 该蒽类化合物由表 1中结构式 1 2中的一种表示。

本发明提供的蒽类化合物的制备方法， 包括如下步骤： 步骤 S1 _: 对反应容器进行脱气 ， 向 反应 步骤 S2 _: 然后加入催化剂， 升高反应温度至 70Ό并回流， 充分反应； 步骤 S3 : 经萃取、 洗涤、 干燥、 柱层析纯化得到所述蒽类化合物， 其中， R基团选自由 6~19个碳原子构成的芳香基、 稠环芳基、 杂环芳基 或取代的杂环芳基。

具体的，步骤 S】中的 2-溴 6苯蒽、 9,】0- 蒽醌为原料， 经过醇化、 脱水、 溴化等多步反应得到的， 其包括如下歩 骤： 步骤 N1 : 对反应容器进行脱气， 向反应容器中加入 2溴- 6-苯蒽、 四氢 呋嚙；

步骤 N2; 对反应体系降温， 加入 11- BuLi;

步骤 N3 : 加入所述 9,10-蒽醌；

步骤 N4; 升高反应温度至室温， 充分反应后加 NH ₄ C1终止；

步骤 N5 ： 经 萃 取 、 洗涤 、 干燥 、 柱 层 析 纯化 得 到 步骤 N6 : 加入碘化钾

步骤 N7: 力[ 溴水溴化后得到步骤 SI中的 具体的， R基硼酸选自苯硼酸、 4-联苯基硼酸、 2-萘基硼酸、 8-喹琳基 硼酸、 9-菲基硼酸、 44!比啶基硼酸、 非那烯基硼酸、 4- (4-吡啶基)苯基硼酸、 9， 9二甲基芴基硼酸、 3 , 5-二苯基苯基硼酸或 9-蒽硼酸或 2苯并噻唑基硼 酸。

为了更详尽的说明本发明中的制备方法， 以下以表 1中标号为 1

%、 1 1的蒽

为例进行描述。 其具钵的反应方程式如下式所示:

勿 [i- η的合成方法：

在氮气保护下， 向反应容器中加入 2-溴- 6苯蒽 （83.31g， 0,25mol) 、 THF (；四氢呋喃）250mL, 常温搅拌 10分钟。

2、 原料完全溶解后降温至- 72 Ό， 慢慢滴加 11- BuLi i 00mL。

3、低温反应 3h后，加入 9， 10-蒽醌（2L02g, 0.1mol)的 THF溶液 150mL。

4、 然后慢慢升温至常温， 搅摔 24b。 加入蒸馏水 500mL， NH ₄ C1过饱和 溶液 500mL和二氯甲垸 500mL搅摔 2h。

5、 萃取有机层， 减压千燥。 此固体加 1L丙酮搅拌 lh后， 过滤， 减压浓 缩有机溶剂， 得出淡褐色固体 [1- 3]化合物 48,89g， 产率 68%。

6、 将 [1-3]化合物、 碘化钾 (l l ,62g, 0.07mol)， 、 辚酸二氢钠 (16.80 g, 0.14mol), 冰醋酸 200 mL 加入到反应容器中， 回流搅拌反应 20b。 反应结 束后冷却至室温， 加入 500mL 蒸馏水搅拌后减压抽滤。 固体加入 500mL NaHC0 ₃ 过饱和溶液中， 搅拌 30miii后减压抽滤， 用过饱和的 500mL NaCl 和 iL蒸馏水洗涤， 减压抽滤。得到深黄色固体， 室温下真空干燥后得出 [1-2] 化合物 40.63g, 产率 85%。

7、 氮气保护下向 2L烧瓶中加入化合物 [1 - 2](40„63g, 0.06mol) , 加 入 1L四氯化碳作溶剂， 加溴室温反应半小时。 用 TLC (薄膜色谱） 方法确 认反应结束后， 减压过滤， ^ 500mL丙酮搅拌。 减压过滤后得到淡绿色固体 目的化合物 [1- l] 49,72g, 产率 83%。

具体的， 结构式 1的化合物的合成方法：

11、、 在在氮氮气气保保护护下下，， 向向 22LL 反反应应釜釜中中加加入入化化合合物物 [[11-- ll]]((4499..7722gg ,, 00..0055mmooll))、、 苯苯硼硼酸酸（（2277..4433gg ,, 00..222255mmooll)) ,, KK ₂₂ CC00 ₃₃ ((3344..5555gg ,, 00,,2255mmooll))、、 甲甲 苯苯 550000mmLL搅搅拌拌。。

22、、 温温度度升升高高到到 7700°°CC时时，， 加加入入催催化化剂剂 PPdd((PPPPhh ₃₃ )) ₄₄ ((ll .. ii 66gg,, OO..OOOOllmmooll)) ,, 加加入入蒸蒸馏馏水水 7755mmLL搅搅摔摔 ll llhh。。 充充分分反反应应后后，， 加加 iiOOOOmmLL水水结结東東反反应应。。

33、、 减减压压过过滤滤得得到到目目标标化化合合 物物粗粗产产品品，， 蒸蒸馏馏水水洗洗涤涤三三次次，， 然然后后用用 丙丙酮酮，， 甲甲苯苯，， TTHHFF重重结结晶晶得得到到固固体体再再升升 华华精精制制处处理理，， 苯苯重重结结晶晶，， 得得到到 淡淡黄黄色色固固体体目目标标化化合合物物 [[ll]]3366..5533gg,, 产产率率 7744%%。。

1、 在氮气保护下， 向 2L 反应釜中加入化合物 [1- l](49.72g，

O.OSmol) , 0,225mol), K ₂ C0 ₃ (34.55g,

00..2255mmooll)) ,, 甲甲苯苯 550000mmLL搅搅拌拌。。

22、、 温温度度升升高高到到 7700ΌΌ时时，， 加加入入催催化化剂剂 PPdd((PPPPllii ₃₃ )) ₄₄ ((ii..ll66gg,, OO..OOOOllmmooll)),, 加加入入蒸蒸馏馏水水 7755mmLL搅搅拌拌 iillhh。。 充充分分反反应应后后，， 加加 llOOOOmmLL水水结结束束反反应应。。

33、、 减减压压过过滤滤得得到到目目标标化化合合 物物粗粗产产品品，， ））¾¾蒸蒸馏馏水水洗洗涤涤三三次次，， 然然后后用用 丙丙酮酮，， 甲甲苯苯，， TTHHFF重重结结晶晶得得到到固固体体再再升升 华华精精制制处处理理，， ¥¥苯苯重重结结晶晶，， 得得到到 淡淡黄黄色色固固体体目目标标化化合合物物 [[88]]5500..5522gg，， 产产率率 7788%%。。

[11]

1、 在氮气保护下， 向 2L 反应釜中加入化合物 [1 l](49.72g， O.OSmol), 9蒽硼酸（49,96g， 0,225mol)， K ₂ C0 ₃ (34.55g, 0.25mo1), 甲 苯 500mL搅拌。

2、 温度升高到 70°C时， 加入催化剂 Pd(PPh ₃ ) ₄ (l.i6g, O.OOlmol), 加入蒸馏水 75mL搅摔 llh。 充分反应后， 加 iOOmL水结東反应。

3、 减压过滤得到目标化合物粗产品， 蒸馏水洗涤三次， 然后用 丙酮， 甲苯， THF重结晶得到固体再升华精制处理， 苯重结晶， 得到 淡黄色固体目标化合物 [ll]52.71g, 产率 76%。

其中表 1中结构式 1〜12表示的蒽类化合物的制备过程基本相同， 在此不再一一赘述， 仅将其具体结果列于表 2中。 并且在制备本发明蒽 类化合物过程中， 添加各个物质的量， 可以根据上述实施例中各个物质 的比例进行确定， 本发明重点是描述工艺过程， 对添加各个物质的量不 再作 阐述。

测试值为 C: 94,92%； H: 5.08%；

i十算值为 C: 94,85%； H: 5.15%；

2

测试值为 C: 94,84%； H: 5.16%；

计算值为 C: 95,08%； H: 4,92%;

1187.47 测试值为 95.09%； H: 4.91%；

i十算值为 C: 90,73%； H: 4,57%; N: 4.70%;

4 1191.42 测试值为 C _: 90.73%； H: 4.56%； N: 4.71%；

i†算值为 95.21%； H- 4.79%；

5 1387.70 测试值为 C: 95,21%； H: 4,79%;

计算值为 Cr 89.67%； H: 4.68%； N: 5.65%；

6 991.18 测试值为 C: 89,64%； H: 4,69%; N: 5.67%;

计算值为 C: 95,03%； H: 4,97%;

7 1339,66 测试值为 95.03%； H: 4.97%；

i十算值为 C: 90,85%； H: 4.82%； N: 4.33%;

8 1295.57 测试值为 Cr 90.84%； H: 4.81%； N: 4.35%；

i†算值为 94.31%； H- 5.69%；

9 寸

测试值为 C: 94,31%； H: 5,69%;

计算值为 Cr 94.82%； H: 5.18%； r、

10 1596,00 测试值为 C _: 94,81%； H: 5.19%；

计算值为 C: 94,31%； H: 5,69%;

11 1387,70 测试值为 C _: 94.32%； Η· 5.68%；

i十算值为 C: 81.03%； H: 3.81%； N: 4.61%； S: 10,55%；

12 1215.53 测试值为 C: 81.01%; H: 3.82%； N: 4.63%； S: 10.54%； 以下'内容以应用为荧光绿色主体村料为例， 进 -- 提供的蒽类化合物。

对 t匕样品 1

下面化合物 a用作荧光绿色主体材料， c作为荧光绿色掺杂材料， 2-TNATA 作为空穴注入层材料， a- NPD(N,N'-二萘基 - Ν,Ν'-二苯基联苯 胺：)作为空穴传输层材料使] ¾， 制作下面结构的有机电致发光器件。 iTO/2-TNATA(80nm)/a-NPD(30nrn)/化合物 a+化合物 c(30nm)/A][q ₃ (30nm)/LiF(0.5nm)/ A!(60nm)。

阳极是 15Ω/ ιι ² (1000 Α ) ΙΤΟ玻璃基板，按照 50mmx50mmx0.7mm大小 切割， 然后在丙酮、异丙醇和纯净水中超声波 15分钟清洗， 30分钟 UV臭氧 洗净使用。 在基板上面真空镀膜 2-TANATA形成 80nm厚度的空穴注入层。 在空穴注入层上真空镀膜 a- NPD 30nm厚度形成空穴传输层。 在空穴传输层 上真空镀膜化合物 a及化合物 c ( 3%涂料） ， 形成 30nm厚度的发光层。 之 后， 在发光层上真空镀膜 Alq ₃ 30nm厚度形成电子传输层。 在电子传输层上 面， 在依次真空镀膜 LiF 0.5nm (电子注入层） 和 Al 60nm (阴极） 。

a b

实施例 1〜12 _:

将对比样品 1中的荧光绿色主体材料用表 1中结构式 1 ~12表示的蒽 类化合物替代原化合物 ， 其余的处理工艺以及条件均相同， 制得有机电 致发光器件 〜 12。

测量对比样品 1 以及实施例 1〜12所得有机电致发光器件的发光性 能。 采用源测量单元 Keithl _ey SMU235， 评价发光亮度， 发光效率， 发 光颜色。 对比样品 1 以及实施例 1〜12所得有机电致发光器件进行同样 的试验， 结果列于表 3中。 /又儿 - 叉 波长 编号 主体化合物掺杂化合物

[cd/m ² ] [cd/A] [nm] 对比样品 a b 2032 20.3 51 6 实施例 1 1 b 2538 25.4 516 实施例 2 ■2 b 3140 31 ,4 519 实施例 3 3 b 3029 29.3 521 实施例 4 4 b 2942 2.9,4 518 实施例 5 5 b 3001 21 ,4 523 实施例 6 6 b 3155 23.6 520 实施例 Ί 7 b 2736 27,4 512 实施例 8 8 b 2828 28.3 51 8 实施例 9 9 b 2756 26.6 521 实施例 10 10 b 2967 27,7 519 实施例 1 1 1 1 b 2934 28.3 512 实施例 12 12 b 2595 26,0 524 如表 3所示， 上述样品都在 512〜524nm波长范围内显示发光颜色为绿色。 实施例 1〜12所得有机电致发光器件与对比样品 1相比有显著提高的发光特 性。

虽然本发明用示范性实施方案进行了特别的描 述和图示， 但应该理 解在不偏离下列权利要求所限定的本发明的精 神与范围的情况下， 本领 域普通技术人员可对其进行各种形式和细节上 的改变。

以上所述仅是本发明的优选实施方式， 应当指出， 对于本技术领域的普 通技术人员来说， 在不脱离本发明原理的前提下， 还可以做出若千改进和润 饰， 这些改进和润饰也应视本发明的保护范围。