【발명의 명칭】

반사방지 필름， 편광판및 디스플레이 장치

【기술분야】

관련출원（들）과의 상호인용

₅ 본 출원은 ₂₀₁₈ 년 ₁ 월 ₂₄ 일자 한국 특허 출원 제 _{10-2018-00090} 이호에 기초한우선권의 이익을주장하며 해당한국특허 출원의 문헌에 개시된모든 내용은본명세서의 일부로서 포함된다.

본발명은반사방지 필름， 편광판및 디스플레이 장치에 관한것이다. 【발명의 배경이 되는기술】

₁₀ 일반적으로 _{PDP, LCD} 등의 평판 디스플레이 장치에는 외부로부터 입사되는 빛의 반사를 최소화하기 위한 반사 방지 필름이 장착된다. 빛의 반사를최소화하기 위한방법으로는수지에 무기 미립자등의 필러를분산시켜 기재 필름 상에 코팅하고 요철을 부여하는 방법（ _{anti-glare: AG} 코팅） ; 기재 필름 상에 굴절율이 다른 다수의 층을 형성시켜 빛의 간섭을 이용하는 ₁₅ 방법（ _{ant i-ref lection: AR} 코팅）또는이들을혼용하는방법 등이 있다.

그 중， 상기 _AG 코팅의 경우 반사되는 빛의 절대량은 일반적인 하드 코팅과 동등한 수준이지만， 요철을 통한 빛의 산란을 이용해 눈에 들어오는 빛의 양을줄임으로써 저반사효과를 얻을 수 있다. 그러나， 상기 _AG 코팅은 표면요철로인해 화면의 선명도가떨어지기 때문에 최근에는 _AR 코팅에 대한 ₂₀ 많은연구가이루어지고있다.

상기 _AR 코팅을 이용한 필름으로는 기재 필름 상에 하드 코팅층（고굴절율층）， 저반사코팅층등이 적층된다층구조인 것이 상용화되고 있다. 그러나， 기존의 _AR 코팅을 이용한 필름은 외부에서의 문지름이나 마찰 등에 의해 손상된 부분에서 반사율이 상승하는 단점이 있다. 이에 따라， ₂₅ 외부의 영향으로인해 손상되더라도반사율이 상승하지 않는반사방지 필름을 얻기 위해 많은연구가이루어지고 있다.

【발명의 내용】

【해결하고자하는과제】

본 발명은높은 내마모성 및 내스크래치성 등의 기계적 물성과우수한 ₃₀ 광학 특성을 가지면서도 외부의 문지름이나 마찰 등에 의한 반사율 상승을 2019/146948 1 ^» （：1^1{2019/000601 효과적으로 억제하는 반사방지 필름을 제공하기 위한 것이다.

또한 본 발명은 상기 반사 방지 필름을 포함하며 높은 화면의 선명도를 제공하는 디스플레이 장치를 제공하기 위한 것이다.

【과제의 해결 수단】

₅ 본 명세서에서는 하드 코팅층; 및 다관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머와 공중합체를 포함하는 바인더 수지와， 상기 바인더 수지에 분산된 무기 입자를 포함하는 저굴절층을 포함하고， 상기 다관능성

（메트）아크릴레이트계 모노머는 ₂ 내지 ₄ 관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머와 ₅ 내지 ₆ 관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머를 _{9: 1} 내지 _6:4 의 ₁₀ 중량비로포함하는반사방지 필름이 제공될수 있다.

또한 _, 본 명세서에서는 _, 상기 반사 방지 필름을 포함하는 편광판이 제공된다.

또한 본 명세서에서는， 상기 반사 방지 필름을 포함하는 디스플레이 장치가제공될수 있다.

₁₅ 이하발명의 구체적인 구현예에 따른반사방지 필름및 이를포함하는 디스플레이 장치에 관하여 보다상세하게 설명하기로한다. 본 명세서에서, （메타）아크릴레이트는 [0\1 ₆₁ ：1 ₁ ） ₃ （： 1 _6] 은

2 ₀ 포함하는의미이다.

또한， 광경화성 수지는 빛의 조사에 의해 예를 들어 가시 광선 또는 자외선의 조사에 의해 중합된고분자수지를통칭한다.

또한， 불소계 화합물은 화합물 중 적어도 ₁ 개 이상의 불소 원소가 포함된화합물을의미한다.

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발명의 일 구현예에 따르면， 하드 코팅층 및 다관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머의 공중합체를 포함하는 바인더 수지와 상기 바인더 수지에 분산된 무기 입자를 포함하는 저굴절층을 포함하고， 상기 다관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머는 ₂ 내지 ₄ 관능성

₃₀ （메트）아크릴레이트계 모노머와 ₅ 내지 ₆ 관능성 （메트）아크릴레이트계 2019/146948 1 ^» （：1^1{2019/000601 모노머를 _9:1 내지 _6:4 의 중량비로 포함하는 반사 방지 필름이 제공될 수 있다

본 발명자들의 연구 결과， 상기 다관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머는 ₂ 내지 ₄ 관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머와 ₅ 내지 ₆ 관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머가 _9:1 내지 _6:4 의 중량비로 가교 중합된 공중합체를 포함하는 저굴절층과 하드 코팅층을 포함하는 반사 방지 필름의 경우, 상기 공중합체의 가교도가 높아지고 이를 포함하는 저굴절층의 자유 부피（free volume）가 최소화됨으로 인해， 외부에서의 문지름이나 마찰이 가해지더라도 반사율의 상승을 최소화함과 동시에 내마모성， 내스크래치성 등의 물성을 확보할 수 있으며,나아가 상기 반사 방지 필름이 디스플레이 장치의 화면의 선명도를 높일 수 있으면서도 우수한 기계적 물정을 나타낼 수 있다는 점을실험을통하여 확인하고 발명을 완성하였다.

상기 저굴절층의 바인더 수지에 포함된 다관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머의 종류는 이로써 한정하는 것은 아니나， 중심에 펜타에리트리톨 구조 또는 디펜타에리트리톨 구조를 가질 수 있으며， 예를 들어, 펜타에리트리톨 디（메타）아크릴레이트， 펜타에리트리톨 트리（메타）아크릴레이트， 펜타에리트리톨 테트라（메타）아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 트리（메타）아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라（메타）아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타（메타）아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨 핵사（메타）아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.

구체적으로， 상기 ₂ 내지 ₄ 관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머는 중심에 펜타에리트리톨 구조를 가질 수 있으며， 그 종류는 이로써 한정하는 것은 아니나, 예를 들어， 펜타에리트리톨 디（메타）아크릴레이트， 펜타에리트리톨트리（메타）아크릴레이트또 는 이들의 혼합물일 수 있다.

구체적으로, 중심에 펜타에리트리톨 구조를 상기 ₂ 내지 ₄ 관능성

（메트）아크릴레이트계 모노머는 하기 화학식 ₁ 일 수 있다.

[화학식 1]

2019/146948 1 ^» （：1^1{2019/000601 상기 화학식 1에서，

_¾ 내지 ¾ 는 히드록시기; （메타）아크릴레이트기; 또는 치환 또는 비치환된 0 _1-40 알콕시기이고 단， 이들 중 적어도 하나 이상이 （메타）아크릴레이트기이다.

₅ 한편， 상기 ₅ 내지 ₆ 관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머는 중심에 디펜타에리트리톨 구조를 가질 수 있으며， 그 종류는 이로써 한정하는 것은 아니나， 예를 들어 디펜타에리트리톨 펜타（메타）아크릴레이트， 디펜타에리트리톨 핵사（메타）아크릴레이트 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된하나이상일수있다.

₁₀ 구체적으로， 중심에 디펜타에리트리톨 구조를 갖는 상기 ₅ 내지

₆ 관능성 （메트）아크릴레이트계모노머는하기 화학식 ₂ 일수 있다.

[화학식 2]

비치환된 0 _1-40 알콕시기이고， 단， 이들 중 적어도 하나 이상이

（메타）아크릴레이트기이다.

상기 화학식 ₁ 및 ₂ 에 따르면 상기 펜타에리트리톨 구조를 갖는 ₂ 내지 ₄ 관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머는 디펜타에리트리톨 구조를 갖는 _{20 5} 내지 ₆ 관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머에 비해 대략 ₂ 배의 분자량 및 부피를 가지므로 상기 공중합체에서 분자량 및 부피가 상대적으로 큰 （메타）아크릴레이트와 분자량 및 부피가 상대적으로 작은

（메타）아크릴레이트가 단위 부피 내에서 채우기 밀도（packing dens i ty）를 최대화할 수 있으므로 가교도가 높아질 수 있을 뿐만 아니라 자유부피（ _free 25 volume）를최소화할수 있다.

특히 상기 펜타에리트리톨 구조를 갖는 ₂ 내지 ₄ 관능성 （메타）아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨 구조를 갖는 ₅ 내지 ₆ 관능성 2019/146948 ?（：1^1{2019/000601

（메타）아크릴레이트가 _{9: 1} 내지 _6:4 ， _{8.5: 1.5} 내지 _6.5:3.5 ， 또는 _8:2 내지 7 _:3 의 중량비로 가교 중합되는 경우， 가교도가 최대로 높아지고 이를 포함하는바인더 수지의 자유부피가최소화될수 있다.

상기 일실시예에 따른반사방지 필름의 특성은상기 ₂ 내지 ₄ 관능성 5 （메타）아크릴레이트및 ₅ 내지 ₆ 관능성 （메타）아크릴레이트가 _{9: 1} 내지 _6:4 의 중량비로가교중합된공중합체를포함하는저굴 절층와특성 등에 따른것으로， 상기 공중합체는가교 밀도가높고 이를포함하는 바인더 수지의 자유부피가 최소화됨에 따라 경화된 바인더의 모듈러스가 극대화 될 수 있어서， 외부에서의 문지름이나 마찰이 가해지더라도 반사율이 높아지는 것을 억제할 ₁₀ 수있다.

상기 ₂ 내지 ₄ 관능성 （메타）아크릴레이트 및 ₅ 내지 ₆ 관능성 （메타）아크릴레이트가 _{9: 1} 내지 _{6: 4} 의 중량비로 가교 중합된 공중합체는 12¾ ₁₁₁₁ ³ 부피 내에서의 자유 부피 （ _{66 \} 1 _111!16 ）가 420 쇼 ³ 이하일 수 있다. 상기 공중합체의 _125™ ³ 부피 내에서의 자유부피가 ₄₂₀ 초과일 경우상기 ₁₅ 저굴절층의 충격 강도및 마찰손상에 의한반사율상승을막을수없다.

또한, 상기 공중합체를 포함하는 저굴절층의 가교도는 _85% 이상， ₈₅ 내지 _{99%, 90} 내지 _99%, 또는 ₉₅ 내지 _99% 일 수 있다. 상기 가교 밀도가 _85% 미만이면 상기 저굴절층이 외부의 문지름이나 마찰 등에 의해 손상된 부분의 반사율이 상승할수있다.

₂₀ 상기 저굴절층은 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물로부터 유래한부분을 더 포함할 수 있다. 상기 저굴절층의 바인더 수지는 광반응성 작용기를포함한불소계 화합물이 포함됨에 따라보다낮은 반사율및 향상된 투광율을 가질 수 있고 아울러 외부의 문지름이나 마찰 등에 의해 손상된 부분의 반사율 상승을 효과적으로 억제할 수 있다. 이에 따라， 일 실시예에 ₂₅ 따른 반사 방지 필름의 저굴절층은, 상기 다관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머와， 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물의 공중합체를 더 포함할 수있다.

상기 불소계 화합물에는 ₁ 이상의 광반응성 작용기가포함또는치환될 수있으며, 상기 광반응성 작용기는빛의 조사에 의하여, 예를들어 가시 광선 ₃₀ 또는자외선의 조사에 의하여 중합반응에 참여할수 있는작용기를의미한다. 2019/146948 1 ^» （：1^1{2019/000601 상기 광반응성 작용기는 빛의 조사에 의하여 중합 반응에 참여할 수 있는 것으로 알려진 다양한 작용기를 포함할 수 있으며， 이의 구체적인 예로는 （메트）아크릴레이트기， 에폭사이드기， 비닐기（ ₁ 1） 또는 싸이올기0 _¾ 比1）를 들수 있다.

₅ 상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물은 1내지 60중량%, 2 내지 50중량 _% ， 또는 3내지 40중량 _% 의 불소를 포함할 수 있다. 상기 불소의 함량이 ₁ 중량 _% 미만이면 상기 저굴절층의 표면으로 불소 성분이 충분히 배열하지 못하여 표면 슬립성이 떨어질 수 있으며， ₆₀ 중량%를 초과하면 상기 저굴절층의 내스크래치 특성이 저하되거나 외부 마찰에 의한 반사율 상승이 ₁₀ 발생할수 있다.

상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물은 규소 또는 규소 화합물을 더 포함할 수 있다.즉,상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물은 선택적으로 내부에 규소 또는 규소 화합물을 함유할 수 있고, 구체적으로 상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물 중 규소의 함량은 ₁₅ 0.1내지 20중량%, 0.5내지 18중량%,또는 1내지 15중량%일 수 있다.상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물에 포함되는 규소는 상기 저굴절층에 헤이즈（ ₁₁₃₆ ）가 발생하는 것을 방지하여 투명도를 높이는 역할을 할 수 있다. 한편,상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물 중 규소의 함량이 너무 커지면， 상기 저굴절층이 갖는내알칼리성이 저하될 수 있다.

₂₀ 상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물은 2,000내지 200,000,

3,000내지 180,000,또는 4,000내지 170,000의 중량평균분자량½ᄄ법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량）을 가잘 수 있다.상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물의 중량평균분자량이 _2,000 미만이면 상기 저굴절층의 표면으로 불소 성분이 충분히 배열하지 못하여 표면 슬립성이 ₂₅ 떨어질 수 있으며， _200,000 초과하면 상기 저굴절층이 내스크래치 특성이 저하되거나 외부의 문지름이나 마찰 등에 의해 손상된 부분의 반사율 상승할 수 있으며， 아울러 상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물과 다른 성분들 간의 상용성이 낮아져서 상기 저굴절층 제조시에 균일한 분산이 되지 않아서 최종 제품의 내부 구조또는표면 특성이 저하될 수 있다.

30 구체적으로,상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물은 0하나 2 _019/146948 1»（：1^1{2 _019/000601 이상의 광반응성 작용기가 치환되고, 적어도 하나의 탄소에 1 이상의 불소가 치환된 지방족 화합물 또는 지방족 고리 화합물; ） 1 이상의 광반응성 작용기로 치환되고, 적어도 하나의 수소가 불소로 치환되고， 하나 이상의 탄소가 규소로 치환된 헤테로（1 _{1 61 0} ） 지방족 화합물 또는 5 헤테로（뇨 라 지방족 고리 화합물; ₁₁₁ ） 하나 이상의 광반응성 작용기가 치환되고， 적어도하나의 실리콘에 ₁ 이상의 불소가치환된폴리디알킬실록산계 고분자（예를 들어, 폴리디메틸실록산계 고분자）; ） ₁ 이상의 광반응성 작용기로 치환되고 적어도 하나의 수소가 불소로 치환된 폴리에테르 화합물,

1 ₀ 상기 저굴절층은 상기 다관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머의 공중합체 ₁₀₀ 중량부에 대하여 상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물 0 _.1 내지 ₅₀ 중량부, _0.3 내지 ₄₀ 중량부， 또는 _0.5 내지 ₃₀ 중량부를포함할수 있다. 상기 광중합성 화합물 대비 상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물의 함량이 _0.1 중량부 미만이면 상기 저굴절층의 표면 슬립성이 저하될 ₁₅ 수 있으며, ₅₀ 중량부 초과하면 내스크래치 특성이 저하되거나 외부의 문지름이나마찰등에 의해손상된부분의 반사율이 상승할수 있다.

한편 , 상기 일 실시예에 따른 반사 방지 필름의 저굴절층은 바인더 수지 상에 분산된 무기 입자를포함하며， 상기 무기 입자는나노미터 단위의 직경을 갖는 무기 입자를 의미한다. 구체적으로, 상기 무기 미세 입자는 ₂₀ 솔리드형 무기 입자및/또는중공형 무기 입자를포함할수 있다.

상기 솔리드형 무기 입자는 ₁₀₀ 때이하의 최대 직경을 가지며 그 내부에 빈 공간이 존재하지 않는 형태의 입자를의미한다. 또한, 상기 중공형 무기 입자는 _{200 1} 패이하의 최대 직경을 가지며 그 표면 및/또는 내부에 빈 공간이 존재하는형태의 입자를의미한다.

₂₅ 상기 솔리드형 무기 입자는 _0.5 내지 _{100™ ,} 또는 ₁ 내지 _50™ 의 직경을 가질 수 있다. 상기 중공형 무기 입자는 ₁ 내지 _20011111 ， 또는 ₁₀ 내지 1 _00™ 의 직경을가질수있다.

한편, 상기 솔리드형 무기 입자 및 상기 중공형 무기 입자 각각은 표면에 （메트）아크릴레이트기， 에폭사이드기， 비닐기（ ₁₁ ） 및

₃₀ 싸이올기 0^ ₀₁ ）로 이루어진 군에서 선택된 ₁ 종 이상의 반응성 작용기를 2019/146948 1 ^» （：1^1{2019/000601 함유할 수 있다.상기 솔리드형 무기 입자 및 상기 중공형 무기 입자 각각이 표면에 상술한 반응성 작용기를 함유함에 따라서 상기 저굴절층은 보다 높은 가교도를 가질 수 있으며， 이에 따라 외부의 문지름이나 마찰 등에 의해 손상된 부분의 반사율상승을 효과적으로 억제할수 있고， 나아가보다 향상된 내스크래치성 및 방오성을 확보할수 있다.

상기 중공형 무기 입자의 구체적인 예로는 중공 실리카 입자를 들 수 있다.상기 중공 실리카는유기 용매에 보다용이하게 분산되기 위해서 표면에 치환된 소정의 작용기를 포함할 수 있다.상기 중공 실리카 입자 표면에 치환 가능한 유기 작용기의 예가 크게 한정되는 것은 아니며， 예를 들어 （메트）아크릴레이트기， 비닐기， 히드록시기， 아민기， 알릴기（ _allyl ）， 에폭시기， 히드록시기， 이소시아네이트기 아민기， 또는 불소 등이 상기 중공 실리카 표면에 치환될 수 있다.

상기 다관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머의 공중합체 ₁₀₀ 중량부에 대하여 상기 무기 입자의 함량은 ₃₀ 내지 ₅₀₀ 중량부， ₄₀ 내지 ₄₀₀ 중량부， 또는 ₅₀ 내지 ₃₀₀ 중량부일 수 있다. 상기 중공 나노 입자의 함량아 ₅₀ 중량부 미만이면 상기 저굴절층이 굴절률이 높아질 수 있으며， ₅₀₀ 중량부 초과하면 바인더 수지의 함량 저하로 인하여 내스크래치 특성이 저하되거나 외부의 문지름이나마찰등에 의해 손상된 부분의 반사율상승할수 있다.

상기 저굴절층은 굴절율이 _1.2 내지 _1.55 ， _1.25 내지 _1.45 ， 또는 _1.3 내지 _1.43 일 수 있다.

한편 상기 저굴절층은 다관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머의 공중합체 및 무기 입자를 포함하는 광중합성 코팅 조성물을 소정의 기재 상에 도포하고 도포된 결과물을 광중합함으로서 얻어질 수 있다. 상기 기재의 구체적인 종류나 두께는 크게 한정되는 것은 아니며， 하드 코팅층 또는 반사 방지 필름의 제조에 사용되는 것으로 알려진 기재를 큰 제한 없이 사용할 수 있다.

한편， 상기 광중합성 코팅 조성물을 도포하는데 통상적으로 사용되는 방법 및 장치를 별 다른 제한、없이 사용할 수 있으며, 예를 들어， Meyer bar 등의 바 코팅법， 그라비아 코팅법， 2 rol l reverse 코팅법 , vacuum slot di e 코팅법， 2 rol l 코팅법 등을사용할수있다. 2019/146948 1 ^» （：1^1{2019/000601 상기 광중합성 코팅 조성물을 광중합 시키는 단계에서는 200-400 _™ 파장의 자외선 또는 가시 광선을 조사할 수 있고， 조사시 노광량은 ₁₀₀ 내지 4 _,000 / _™ ² 이 바람직하다. 노광 시간도 특별히 한정되는 것이 아니고， 사용되는 노광 장치， 조사 광선의 파장 또는 노광량에 따라 적절히 변화시킬 5 수 있다.또한,상기 광중합성 코팅 조성물을 광중합 시키는 단계에서는 질소 대기 조건을 적용하기 위하여 질소 퍼징 등을 할수 있다.

상기 반사 방지 필름은 380 ₁₁₁₁₁ 내지 780 ₁ ™ 파장 영역에서의 평균 반사율이 _3% 미만, _2.5% 미만,또는 _2% 미만일 수 있다.

한편,상기 하드 코팅층은 통상적으로 알려진 하드 코팅층을 큰 제한 ₁₀ 없이 사용할 수 있다. 상기 하드 코팅층의 일 예로서， 광경화성 수지를 포함하는 바인더 수지; 및 상기 바인더 수지에 분산된 유기 또는 무기 미립자를포함하는 하드코팅층일 수 있다.

상술한 저굴절층은 상기 하드 코팅층의 일면에 형성될 수 있으며,또한 상기 저굴절층과 하드 코팅층 사이에는 추가적인 기능층이 더 포함될 수도

₁₅ 있다.

상기 광경화성 수지는 앞서 언급한 바와 같이,빛의 조사에 의해,예를 들어 가시 광선 또는 자외선의 조사에 의해 중합된 고분자 수지인 것으로, 예를 들어,우레탄 아크릴레이트 올리고머,에폭사이드 아크릴레이트 올리고머， 폴리에스터 아크릴레이트， 및 폴리에테르 아크릴레이트로 이루어진 반응성 ₂₀ 아크릴레이트 올리고머 군; 및 트리메틸렌 프로필 트리아크릴레이트, 프로폭시레이티드 글리세롤 트리아크릴레이트， 트리메틸프로판 에톡시 트리아크릴레이트 _{, 16} _핵산디올디아크릴레이트， 프로폭시레이티드 글리세롤 트리아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 및 에틸렌글리콜 디아크릴레이트로 이루어진 다관능성 아크릴레이트 단량체 군에서 선택되는 _{1 25} 종 이상을포함할수 있다.

상기 유기 또는 무기 미립자는 입경의 구체적으로 한정되는 것은 아니나, 예들들어 유기 미립자는 ₁ 내지 ₁₀ 의 입경을가질수 있으며, 상기 무기 입자는 1 내지 500 11111 , 또는 111111내지 300™의 입경을가질 수 있다. 또한， 상기 하드코팅층에 포함되는유기 또는무기 미립자의 구체적인 ₃₀ 예가 한정되는 것은 아니나， 예를 들어 상기 유기 또는 무기 미립자는 2019/146948 1 ^» （：1^1{2019/000601 아크릴계 수지， 스티렌계 수지 에폭사이드 수지 및 나일론 수지로 이루어진 유기 미립자이거나 산화규소 이산화티탄， 산화인둠， 산화주석， 산화지르코늄 및 산화아연으로 이루어진 무기 미립자일 수 있다.

한편， 상기 하드 코팅층의 또 다른 일 예로서， 광경화성 수지의 바인더 5 수지;및 상기 바인더 수지에 분산된 대전 방지제를 포함하는 하드 코팅층을 들수 있다.

상기 대전 방지제는 ₄ 급 암모늄염 화합물， 전도성 고분자 또는 이들의 혼합물일 수 있다.여기서 상기 ₄ 급 암모늄염 화합물은분자내에 1개 이상의 4급 암모늄염기를 가지는 화합물일 수 있으며， 저분자형 또는 고분자형을 제한 ₁₀ 없이 사용할 수 있다. 또한， 상기 전도성 고분자로는 저분자형 또는 고분자형을 제한 없이 사용할 수 있으며 그 종류는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적인 것일 수 있으므로， 특별히 제한되지 않는다.

상기 광중합성 수지의 바인더 수지; 및 상기 바인더 수지에 분산된 대전 방지제를 포함하는 하드 코팅층은 알콕시 실란계 올리고머 및 금속 ₁₅ 알콕사이드계 올리고머로 이루어진 군에서 선택되는 ₁ 종 이상의 화합물을 더 포함할수 있다.

상기 알콕시 실란계 화합물은 당업계에서 통상적안 것일 수 있으나 바람직하게는 테트라메톡시실란， 테트라에톡시실란， 테트라이소프로폭시실란， 메틸트리메톡시실란 메틸트리에톡시실란 메타크릴록시프로필트리메톡시실란， ₂₀ 글리시독시프로필 트리메톡시실란 및 글리시독시프로필 트리에톡시실란으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물일 수 있다.

또한， 상기 금속 알콕사이드계 올리고머는 금속 알콕사이드계 화합물 및 물을 포함하는 조성물의 졸-겔 반응을 통해 제조할 수 있다.상기 졸-겔 반응은 전술한 알콕시 실란계 올리고머의 제조 방법에 준하는 방법으로수행할 ₂₅ 수 있다.다만， 상기 금속 알콕사이드계 화합물은 물과 급격하게 반응할 수 있으므로， 상기 금속 알콕사이드계 화합물을 유기용매에 희석한 후 물을 천천히 드로핑하는 방법으로 상기 졸-겔 반응을 수행할 수 있다.이때， 반응 효율 등을 감안하여 물에 대한 금속 알콕사이드 화합물의 몰비（금속이온 기준）는 ₃ 내지 ₁₇₀ 인 범위 내에서 조절하는 것이 바람직하다.

30 여기서， 상기 금속 알콕사이드계 화합물은 티타늄 테트라- 2019/146948 1 ^» （：1^1{2019/000601 이소프로폭사이드， 지르코늄 이소프로폭사이드， 및 알루미늄 이소프로폭사이드로이루어진군에서 선택되는 ₁ 종이상의 화합물일수있다. 상기 하드 코팅층의 두께는 ₁ 내지 ₁₀₀ 쌔！， ₂ 내지 _{95 /} 페또는 ₃ 내지 9 _0/ 패일 수 있다. 상기 두께가 ₁ 쌘 미만이면 기계적 물성이 저하될 수 있고

_{5 100/^} 초과하면 반사방지 필름의 컬 （0 _{11· 1} ）이 심하여 공정성이 떨어지게 된다.

한편 상기 반사방지 필름은상기 하드코팅층의 다른 일면에 결합된 기재를더 포함할수 있다. 상기 기재는광투과도가 _90% 이상이고， 헤이즈 _1% 이하인투명 필름일 수 있다. 또한 상기 기재의 소재는트리아세틸셀룰로오스， 사이클로올레핀중합체， 폴리아크릴레이트， 폴리카보네이트

₁₀ 폴리에틸렌테레프탈레이트 등일 수 있다. 또한， 상기 기재 필름의 두께는 생산성 등을고려하여 ₁₀ 내지 _{300 /} 해일수 있으나， 이에 한정하는것은아니다. 보다 구체적으로 상기 반사 방지 필름은 파장 _40011111 내지 _800™ 에서 측정되는두께 방향의 리타데이션 0 _?1± ）이 _{3,000 11111} 이상， 또는 _{5,000 ■} 이상， 또는 _{5,000 11111} 내지 _{20,000 1} 께인 광투과성 기재를더 포함할수 있다.

₁₅ 이러한 광투과성 기재의 구체적인 예로는 일축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 또는 이축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을들수있다.

상기 반사방지 필름이 상기 파장 _400™ 내지 ₈₀₀ ™에서 측정되는두께 방향의 리타데이션（ 이 _{3,000 11111} 이상， 또는 _5,000 이상 또는 _5,000 예 _{1 20} 내지 _{20,000 1} 패인 광투과성 기재를 포함하는 경우 _3000™ 이하의 리타데이션을사용할 경우에 비하여 가시광선의 간섭에 의한 레인보우 현상이 완화될수있다.

두께 방향의 리타데이션（ ₁₁ ）은 통상적으로 알려진 측정 방법 및 측정 장치를 통하여 확인할 수 있다. 예를 들어 두께 방향의 리타데이션（요 ）의

예를 들어， 두께 방향의 리타데이션（射1 ₁ ）의 측정 조건으로는 상기 광투과성 기재 필름에 대하여 굴절률（ _589™ ）값을상기 측정 장치에 입력한후 온도: _{25 0 ,} 습도: _40% 의 조건 하， 파장 _590™ 의 광을 사용하여， 광투과성 기재 필름의 두께 방향의 리타데이션을 측정하고， 구해진 두께 방향의

₃₀ 리타데이션 측정값（측정 장치의 자동 측정（자동 계산）에 의한 측정값）에 2019/146948 1 ^» （：1^1{2019/000601 기초하여， 필름의 두께 10_당리타데이션 값으로환산함으로써 구할수 있다. 또한, 측정 시료의 광투과성 기재의 사이즈는， 측정기의 스테이지의 측광부（직경: 약 1cm）보다도 크면 되기 때문에， 특별히 제한되지 않지만, 세로: 76mm, 가로 52·, 두께 13쌔!의 크기로할수 있다.

₅ 또한， 두께 방향의 리타데이션（Rth）의 측정에 이용하는 「상기 광투과성 기재의 굴절률（589nm）」의 값은， 리타데이션의 측정 대상이 되는 필름을형성하는광투과성 기재와동일한종류의 수지 필름을포함하는미연신 필름을 형성한후， 이러한미연신 필름을측정 시료로서 사용하고（또한， 측정 대상이 되는필름이 미연신 필름인 경우에는， 그필름을그대로측정 시료로서 ₁₀ 사용할수 있음） , 측정 장치로서 굴절률측정 장치（가부시끼가이샤아타고제의 상품명 「NAR-1T SOLID」 ）를사용하며， 589nm의 광원을사용하고， 23°C의 온도 조건에서， 측정 시료의 면 내 방향（두께 방향과는 수직인 방향）의 589nm의 광에 대한굴절률을측정하여 구할수있다.

₁₅ 발명의 다른 구현예에 따르면， 상술한 일 구현예의 반사 방지 필름을 포함하는편광판이 제공될수 있다.

상기 편광판은 편광막과 상기 편광막의 적어도 일면에 형성된 반사 방지 필름을포함할수있다.

상기 편광막의 재료 및 제조방법은 특별히 한장하지 않으며， 당 ₂₀ 기술분야에 알려져 있는 통상적인 재료 및 제조방법을사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 편광막은폴리비닐알코올계 편광막일수 있다.

상기 편광막과반사방지 필름사이에는보호필름이 구비될수 있다. 상기 보호 필름의 예가 한정되는 것은 아니며, 예를 들어

COP c _{ycloolef in polymer} ）계 필름， 아크릴계 필름， TAC tr iacet _ylcel lulose）계 ₂₅ 필름， COC c _{ycloolef in} co _polymer ）계 필름， PNB（ _{polynorbornene} ）계 필름 및 PEK _polyethylene tere _phtalate ）계 필름중어느하나이상일수있다.

상기 보호필름은 상기 반사방지 필름의 제조 시 단일 코팅층을 형성하기 위한기재가그대로사용될 수도 있다.

상기 편광막과 상기 반사방지필름은 수계 접착제 또는 _UV 경화 계열의 ₃₀ 비수계 접착제 등의 접착제에 의하여 합지될 수 있다. 2019/146948 1 ^» （：1^1{2019/000601

발명의 또 다른 구현예에 따르면， 상술한 반사 방지 필름을 포함하는 디스플레이 장치가 제공될 수 있다.

상기 디스플레이 장치의 구체적인 예가 한정되는 것은 아니며， 예를 5 들어 액정표시장치 (Li _quid Crystal Display] ) , 플라즈마 디스플레이 장치， 유기발광다이오드장치 (Organic Li _ght Emitting Diodes)등의 장치일수 있다. 하나의 일 예로， 상가디스플레이 장치는 서로 대향하는 쌍의 편광판 상기 ₁ 쌍의 편광판 사이에 순차적으로 적층된 박막트랜지스터 컬러필터 및 액정셀 및 백라이트유닛을포함하는 액정디스플레이 장치일 수 있다.

₁₀ 상기 디스플레이 장치에서 상기 반사 방지 필름은 디스플레이 패널의 관측자측또는 백라이트측의 최외각표면에 구비될 수 있다.

상기 반사 방지 필름을 포함하는 디스플레이 장치는， ₁ 쌍의 편광판 중에서 상대적으로 백라이트 유닛과 거리가 먼 편광판의 일면에 반사 방지 필름이 위치할수 있다.

₁₅ 또한 상기 디스플레이 장치는 디스플레이 패널 상기 패널의 적어도 일면에 구비된 편광막 및 상기 편광막의 패널과 접하는 반대측 면에 구비된 반사방지 필름을포함할수 있다.

【발명의 효과】

본 발명에 따르면， 높은 내마모성 및 내스크래치성 등의 기계적 물성과

₂₀ 우수한 광학 특성을 가지면서도 외부의 문지름이나 마찰 등에 의해 손상된 부분의 반사율상승을 효과적으로 억제하는 반사 방지 필름과， 상기 반사 방지 필름을 포함한 편광판과， 상기 반사 방지 필름을 포함하는 디스플레이 장치를 제공할수 있다.

【발명을실시하기 위한구체적인 내용】

₂₅ 발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단， 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.

<제조예 1： 하드코팅충 1>

3 ₀ 펜타에리스리톨트리아크릴레이트 30g, 고분자량공중합체 (關 AMSET 371, 2019/146948 1 ^» （：1^1{2019/000601

Arakawa 사, E _poxy Acrylate, 분자량 40,000) 2.5g, 메틸에틸케톤 20g 및 레벨링제 (Tego wet 270) 0.5g을 균일하게 혼합하게 혼합한 이후에 굴절율이 1.525인 아크릴-스티렌공중합체 수지 미립자 (부피 평균입경 : 2 m, 제조사ᅳ: Sekisui Plastic) 2g을첨가하여 하드코팅 조성물을제조하였다.

₅ 이와같이 얻어진하드코팅 조성물을트리아세틸 셀룰로스필름에 _#10 mayer bar 로 코팅하고 90°C에서 1 분 건조하였다. 이러한 건조물에 150 m _J/cm 의 자외선을조사하여 ₄ ，의 두께를갖는하드코팅층을제조하였다.

＜제조예 _2: 하드코팅층 ₂ ＞

₁₀ 제조예 1의 하드코팅 조성물을두께 80 ym, 리타데이션이 lOOOOnm인

PET 필름에 #10 mayer bar 로 코팅하고 60°C에서 1 분 건조하였다. 이러한 건조물에 150 mJ/cm ² 의 자외선을 조사하여 4 _의 두께를 갖는 하드 코팅층을 제조하였다.

₁₅ ＜제조예 3： 하드코팅층 3＞

KY0EISHA 사 염타입의 대전 방지 하드 코팅액 (고형분 50 중량%， 제품명: LJD-1000)을 트리아세틸 셀룰로스 필름에 #10 mayer bar 로 코팅하고 90°C에서 1 분 건조 한 이후， 150 mJ八: uf의 자외선을 조사하여 약 5 _/ 해의 두께를갖는하드코팅층을제조하였다.

₂₀

＜실시예 ₁ 내지 ₆ ： 반사방지 필름의 제조＞

실시예 ₁

펜타에리트리톨 트리아크릴레이트( _PETA) 와 디펜타에리트리톨 핵사아크릴레이트( _DPHA) 의 혼합 바인더 ₁₀₀ 중량부 ( _7:3 중량비)에 대하여

25 중공형 실리카 나노 입자 (직경: 약 50 내지 60 nm, JGC catalyst and chemicals 사 제품) 100 중량부， 불소계 화합물 (RS-907， DIC) 12 중량부， 개시제 (Irgacure 127, Ciba 사) 13.4 중량부를， MIBK(methyl isobutyl ketone)용매에 고형분 농도 3 중량%가 되도록 희석하여 광경화성 코팅 조성물을제조하였다.

30 상기 제조예 ₁ 의 하드 코팅 필름 상에， 광경화성 코팅 조성물을 _#4 2019/146948 1 ^» （：1^1{2019/000601 mayer bar 로 두께가 약 110 내지 120 nm가 되도록 코팅하고， 60° C 에서 1 분동안 건조 및 경화하여 반사방지 필름을 제조하였다. 상기 경화 시에는 질소퍼징 하에서 상기 건조된코팅물에 252 mJ/cin ² 의 자외선을조사하였다.

₅ 실시예 2

펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 묘시와 디펜타에리트리톨 핵사아크릴레이트 (DPHA)의 혼합 바인더 100 중량부 (8:2 중량비)에 대하여， 중공형 실리카 나노 입자 (직경: 약 50 내지 60 nm, JGC catalyst and chemicals사제품) 184중량부, 솔리드형 실리카나노 입자 (직경: 약 18nm, ₁₀ C784) 105중량부， 불소계 화합물 (RS-907, DIC) 26중량부, 개시제 (Irgacure

127, Ciba사) 31중량부를， MIBK(methyl isobutyl ketone)용매에 고형분농도

_3.5 중량 _% 가되도록 희석하여 광경화성 코탕조성물을 제조하였다.

실시예 ₁ 의 광경화성 코팅 조성물 대신 상기 광경화성 코팅 조성물을 이용하였다는 점을 제외하고는， 실시예 1과 동일한 방법으로 반사방지 필름을 ₁₅ 제조하였다. 실시예 3

펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 (PETA)와 디펜타에리트리톨 핵사아크릴레이트 (DPHA)의 혼합 바인더 100 중량부 (7:3 중량비)에 대하여, ₂₀ 중공형 실리카 나노 입자 (직경: 약 50 내지 60 ran, JGC catalyst and chemicals사제품) 152중량부， 솔리드형 실리카나노 입자 (직경: 약 18nm, C784) 147중량부, 불소계 화합물 (RS-923, DIC) 14중량부， 개시제 (Irgacure 127, Ciba사) 8.3중량부를, MIBK(methyl isobutyl ketone)용매에 고형분농도

_3.6 중량 _% 가되도록 희석하여 광경화성 코팅 조성물을 제조하였다.

₂₅ 실시예 ₁ 의 광경화성 코팅 조성물 대신 상기 광경화성 코팅 조성물을 이용하였다는 점을 제외하고는 실시예 ₁ 과동일한 방법으로 반사방지 필름을 제조하였다. 실시예 ₄

₃₀ 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 _PETA) 와 디펜타에리트리톨 2019/146948 1 ^» （：1^1{2019/000601 핵사아크릴레이트 (DPHA)의 혼합 바인더 100 중량부 (6:4 중량비)에 대하여， 중공형 실리카 나노 입자 (직경: 약 50 내지 60 nm, JGC catalyst and chemicals사제품) 142중량부, 솔리드형 실리카나노 입자 (직경: 약 18nm, C784) 109중량부， 불소계 화합물 (RS-923, DIC) 14.3중량부, 개시제 (Irgacure 5 127, Ciba사) 8.3중량부를, MIBK(meth _yl isobutyl ketone)용매에 고형분농도

3.2중량%가되도록희석하여 광경화성 코팅 조성물을제조하였다.

상기 제조예 2의 하드코팅 필름상에 , 상기 광경화성 코팅 조성물을 #4 ma _yer bar 로두께가 약 110 내지 120 nm가되도록코팅하고， 60° C에서 1 분동안 건조 및 경화하여 반사방지 필름을 제조하였다. 상기 경화 시에는 ₁₀ 질소퍼징 하에서 상기 건조된코팅물에 252 mJ/cm ² 의 자외선을조사하였다. 실시예 5

펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 (PETA)와 디펜타에리트리톨 핵사아크릴레이트 (DPHA)의 혼합 바인더 100 중량부 (7:3 중량비)에 대하여, ₁₅ 중공형 실리카 나노 입자 (직경: 약 50 내지 60 ran , JGC catalyst and chemicals사제품) 369중량부， 솔리드형 실리카나노 입자 (직경: 약 18nm, C784) 77중량부, 불소계 화합물 (RS-923, DIC) 115중량부， 개시제 (Ir _gacure 127, Ciba사) 37중량부를, MIBK(meth _yl isobut _yl ketone)용매에 고형분농도 2.7중량%가되도록희석하여 광경화성 코팅 조성물을제조하였다.

₂₀ 실시예 ₄ 의 광경화성 코팅 조성물 대신 상기 광경화성 코팅 조성물을 이용하였다는 점을 제외하고는， 실시예 ₄ 와동일한 방법으로 반사방지 필름을 제조하였다. 실시예 6

₂₅ 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 (PETA)와 디펜타에리트리톨 핵사아크릴레이트 (DPHA)의 혼합 바인더 100 중량부 (9:1 중량비)에 대하여, 중공형 실리카 나노 입자 (직경: 약 50 내지 60 nm, JGC catalyst and chemicals사제품) 187중량부, 솔리드형 실리카나노 입자 (직경: 약 18nm, C784) 43 중량부， 불소계 화합물 (RS-923， DIC) 65 중량부， 개시제 (Ir _{gacure 30} 127， Ciba 사) 19.7 중량부를, MIBK(meth _yl isobut _yl ketone)용매에 고형분 2019/146948 1 ^» （：1^1{2019/000601 농도 _2.9 중량 _% 가되도록 희석하여 광경화성 코팅 조성물을 제조하였다.

실시예 ₄ 의 광경화성 코팅 조성물 대신 상기 광경화성 코팅 조성물을 이용하였다는 점을 제외하고는， 실시예 ₄ 와동일한방법으로 반사방지 필름을 제조하였다.

₅

＜비교예 ₁ 내지 ₅ ： 반사방지 필름의 제조＞

비교예 ₁

혼합 바인더를 사용하지 않고 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 시만을 사용하였다는 것을 제외하고는 실시예 ₁ 과 ₁₀ 동일한방법으로 반사방지 필름을 제조하였다. 비교예 ₂

펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 시와 디펜타에리트리톨 핵사아크릴레이트（卵 ）를 _5:5 의 혼합비로 사용하였다는 것을 제외하고는 ₁₅ 실시예 ₂ 와동일한방법으로 반사방지 필름을 제조하였다. 비교예 ₃

펜타에리트리톨 트리아크릴레이트어 시와 디펜타에리트리톨 핵사아크릴레이트（卵 ）를 _3:7 의 혼합비로 사용하였다는 것을 제외하고는 ₂₀ 실시예 ₃ 과동일한방법으로 반사방지 필름을 제조하였다 비교예 ₄

펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 묘시와 디펜타에리트리톨 핵사아크릴레이트 ）를 _1:9 의 _· 혼합비로 사용하였다는 것을 제외하고는 ₂₅ 실시예 ₄ 와동일한방법으로반사방지 필름을제조하였다. 비교예 ₅

혼합 바인더를 사용하지 않고 디펜타에리트리톨 핵사아크릴레이트（卵 ）만을 사용하였다는 것을 제외하고는 실시예 ₅ 와 ₃₀ 동일한방법으로 반사방지 필름을 제조하였다. 2019/146948 1 ^» （：1^1{2019/000601

평가

1. 마찰에 의한반사율상승측정

사 스틸울（ _#0000 ）에 _500§ 하중을 걸고 ₂₇ 印 _1« 의 속도로 ₁₀ 회 5 왕복하여 실시예 및 비교예에서 얻어진 반사 방지 필름의 표면의 마찰（ ）시험을진행하였다. 마찰시험 전후의 평균반사율즉정을통해 반사율 상승량 （변화량）을 확인하였다. 반사율의 측정은 다음과 같다. 상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 반사 방지 필름의 마찰 시험을 거친 이후 필름

₁₀ 모드를 이용하여 _{380 11111} 내지 _{780 1} 패 파장 영역에서의 평균 반사율을 측정하였다. 변화량측정을위하여 마찰시험 전의 평균반사율도측정하였다. 그결과를하기 표 ₁ 에 나타내었다.

2. 내스크래치성 측정

₁₅ 스틸울（供） ₀₀₀ ）에 하중을 걸고 ₂ 九 의 속도로 ₁₀ 회 왕복하며 실시예 및 비교예에서 얻어진 반사방지 필름의 표면을문질렀다. 육안으로 관찰되는 1 ₀₁₁ 이하의 스크래치 ₁ 개 이하가관찰되는최대 하중을즉정하였다.

3. 방오성 측정

₂₀ 실시예 및 비교예에서 얻어진 반사 방지 필름의 표면에 검은색

지워지는 횟수를 확인하여 방오성을측정하였다.

＜측정 기준

0： 지워지는시점이 ₁₀ 회 이하

2 ₅ 스: 지워지는시점이 ₁₁ 회 내지 ₂₀ 회

X： 지워지는시점이 ₂₀ 회 초과

【표 11 2019/146948 1 ^» （：1/10公019/000601

상기 표 ₁ 에 따르면， 실시예 ₁ 내지 ₆ 의 반사 방지 필름은 비교예 ₁ 내지 ₅ 의 반사 방지 필름에 비해 마찰 시험 후 반사율 상승이 _0.2% 이하로 마찰에 의한 반사율상승을 억제하는효과가우수함을 확인하였다.