Login| Sign Up| Help| Contact|

Patent Searching and Data


Title:
ANTISEPTIC PREPARATION AND UTILIZATION METHOD THEREOF
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2016/028183
Kind Code:
A1
Abstract:
The invention relates to the field of sanitation and hygiene, and specifically to antiseptic preparations, including disinfecting agents for disinfecting water in swimming pools and in other artificial bodies of water, for sanitizing rooms, household equipment, furniture, domestic appliances and industrial equipment, and also for disinfecting wash water and wastewater. An antiseptic preparation includes nano-sized particles, which simultaneously include silver and silver chloride. The antiseptic preparation may additionally contain at least one amphoteric surfactant. To achieve disinfection, the nano-sized particles are added once to water, said particles including silver and silver chloride.

Inventors:
DENISOV ALBERT NIKOLAEVICH (RU)
KRUTYAKOV YURIY ANDREEVICH (RU)
KUDRINSKIY ALEKSEY ALEKSANDROVICH (RU)
ZHEREBIN PAVEL MIKHAILOVICH (RU)
KLIMOV ALEKSEY IGOREVICH (RU)
Application Number:
PCT/RU2014/000615
Publication Date:
February 25, 2016
Filing Date:
August 19, 2014
Export Citation:
Click for automatic bibliography generation   Help
Assignee:
OBSHCHESTVO S OGRANICHENNOY OTVETSTVENNOSTYU NANOBIOTEKH (RU)
DENISOV ALBERT NIKOLAEVICH (RU)
International Classes:
C02F1/50; B82Y30/00
Domestic Patent References:
WO2014104916A12014-07-03
Foreign References:
RU2465891C22012-11-10
RU2419439C12011-05-27
Other References:
KIM SEUNGWOOK ET AL.: "Facile Synthesis of Silver Chloride Nanocubes and Their Derivatives.", BULL. KOREAN CHEM. SOC., vol. 31, no. 10, 2010, pages 2918 - 2922
XU, ZHIKUN ET AL.: "Facile synthesis of small Ag@AgCl nanoparticles via a vapor diffusion strategy and their highly efficient visible-light-driven photocatalytic performance.", CATAL. SCI. TECHNOL., 2014, pages 3615 - 3619, XP055359478
See also references of EP 3184492A4
Download PDF:
Claims:
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Антисептический препарат, включающий наноразмерные частицы, включающие одновременно серебро и хлорид серебра.

2. Антисептический препарат по п. 1, отличающийся тем, что дополнительно содержит, по крайней мере, одно амфотерное поверхностно-активное вещество.

3. Антисептический препарат по п. 1, отличающийся тем, что, по крайней мере, одно амфотерное поверхностно-активное вещество выбрано из группы, включающей карбоновые кислоты и их производные типа I с общей формулой

(СН2)а— СООМ!

Rj— (ОСН2СН2)р- -N-(CH2)b-†NH2.m((CH2) -COOM2)m

п

и карбоновые кислоты и их производные типа II с общей формулой

(СН2)а— СООМ,

О II

Ri— (ОСН2СН2)р— С - N-(CH2)b- NH2.m((CH2)c-COOM2)n при этом заместители Mi и М2 выбраны из группы, включающей Н, Na, К, NH4, при этом число а равно 1 или 2, число Ъ равно 2 или 3, число с равно 1 или 2, число т равно 1 или 2, число п равно 0 или больше 0, число р равно 0 или больше 0, число q больше 0, при этом заместитель Ri выбран из группы, включающей разветвленные и неразветвленные насыщенные и ненасыщенные линейные и циклические углеводородные радикалы.

4. Антисептический препарат по п. 3, отличающийся тем, что, по крайней мере, одно амфотерное поверхностно-активное вещество выбрано из группы, включающей 1Ч-(2-этилгексил)-иминодипропионовую кислоту и ее соли, Ν-октил- иминодипропионовую кислоту и ее соли, Ν-таллоалкилиминодипропионовую кислоту и ее соли, Ν-кокоалкилиминодипропионовую кислоту и ее соли, Ν-κοκο- алкиламинопропионовую кислоту и ее соли, соединение типа I, в котором Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 2, Ъ = 3, с = 2, т = 2, п = 1, р = 0, соединение типа I, в котором Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 2, Ъ = 2, с = 2, т = 2, и = 1, р = 0, смесь соединений типа I, в которых Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = I , b = 3, с = I, т = 2, п находится в пределах от 5 до 10, р = 0, смесь соединений типа I, в которых Ri представляет собой таллоалкил, Mi и M2 - Na, а = 1, 6 = 3, с = \, т = 2, п находится в пределах от 1 до 5, р = 0, смесь соединений типа I, в которых Rj представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 1, 6 = 3, с = 1, /и = 2, п находится в пределах от 1 до 5, р находится в пределах от 7 до 10, соединение типа II, в котором Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 2, 6 = 3, с = 2, т = 2, q = \, р = 0, соединение типа И, в котором Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 1, 6 = 2, с = \, т = \, q = 1, р = 0, смесь соединений типа И, в которых Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 1, 6 = 3, с = 1, т = 2, q находится в пределах от 5 до 10, р находится в пределах от 7 до 10.

5. Антисептический препарат по п. 2, отличающийся тем, что концентрация амфотерного поверхностно-активного вещества в антисептическом препарате составляет от 0,001 масс.% до 20 масс.%.

6. Антисептический препарат по п. 1, отличающийся тем, что концентрация наноразмерных частиц серебра в антисептическом препарате составляет от 10"4 масс.% до 0,5 масс.%.

7. Антисептический препарат по п. 1, отличающееся тем, что дополнительно содержит вспомогательные добавки.

8. Антисептический препарат по п. 7, отличающееся тем, что вспомогательные добавки выбраны из группы, включающей корректоры кислотности, ингибиторы коррозии, загустители.

9. Способ обеззараживания воды, в котором в воду, по крайней мере, однократно добавляют наноразмерные частицы, включающие одновременно серебро и хлорид серебра.

10. Способ обеззараживания воды по п. 9, отличающийся тем, что в воду дополнительно добавляют, по крайней мере, одно амфотерное поверхностно- активное вещество.

11. Способ обеззараживания воды по п. 10, отличающийся тем, что, по крайней мере, одно амфотерное поверхностно-активное вещество выбрано из группы, включающей карбоновые кислоты и их производные типа I с общей формулой

(СН2)а— COOMi

Ri— (ОСН2СН2)р- -N-(CH2)b- -NH2.m((CH2) -COOM2)n

-' η и карбоновые кислоты и их производные типа II с общей формулой

при этом заместители Mi и М2 выбраны из группы, включающей Н, Na, К, NH4, при этом число а равно 1 или 2, число Ъ равно 2 или 3, число с равно 1 или 2, число т равно 1 или 2, число и равно 0 или больше 0, число р равно 0 или больше 0, число q больше 0, при этом заместитель Ri выбран из группы, включающей разветвленные и неразветвленные насыщенные и ненасыщенные линейные и циклические углеводородные радикалы.

12. Способ обеззараживания воды по п. 11, отличающийся тем, что, по крайней мере, одно амфотерное поверхностно-активное вещество выбрано из группы, включающей М-(2-этилгексил)-иминодипропионовую кислоту и ее соли, Ν-октилиминодипропионовую кислоту и ее соли, Ν-таллоалкилиминодипро- пионовую кислоту и ее соли, Ν-кокоалкилиминодипропионовую кислоту и ее соли, Ν-кокоалкиламинопропионовую кислоту и ее соли, соединение типа I, в котором Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, о = 2, Ь = 3, с = 2, т = 2, п = 1, ? = 0, соединение типа I, в котором Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2— Na, а = 2, Ъ = 2, с = 2, т = 2, п = 1, р = 0, смесь соединений типа I, в которых Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, = \, b = 3, с = 1, т = 2, п находится в пределах от 5 до 10, /7 = 0, смесь соединений типа I, в которых Rj представляет собой таллоалкил, Mi и М2 - Na, а = \, Ь - , с = \, т = 2, п находится в пределах от 1 до 5, р = 0, смесь соединений типа I, в которых Rj представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 1, 6 = 3, с = \, т = 2, п находится в пределах от 1 до 5, р находится в пределах от 7 до 10, соединение типа II, в котором Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 2, Ъ = 3, с = 2, т = 2, q = 1, р = 0, соединение типа И, в котором Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 1, 6 = 2, с = I, т = 1, q = \, р = 0, смесь соединений типа II, в которых Rj представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 1, Ъ = 3, с = 1, т = 2, q находится в пределах от 5 до 10, р находится в пределах от 7 до 10.

13. Способ обеззараживания воды по п. 9, отличающийся тем, что в воду дополнительно добавляют вспомогательные добавки.

14. Способ обеззараживания воды по п. 13, отличающийся тем, что вспомогательные добавки выбраны из группы, включающей корректоры кислотности, ингибиторы коррозии, загустители.

Description:
АНТИСЕПТИЧЕСКИЙ ПРЕПАРАТ И СПОСОБ ЕГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ

Изобретение относится к области санитарии и гигиены, в частности, к антисептическим препаратам, в том числе дезинфицирующим средствам для обеззараживания воды в плавательных бассейнах и иных искусственных водоемах, для санитарно-гигиенической обработки помещений, хозяйственного инвентаря, мебели, бытовой техники и промышленного оборудования, а также для обеззараживания промывных и сточных вод.

Из уровня техники известны антимикробные препараты для обеззараживания воды в плавательных бассейнах и иных искусственных водоемах, а также для санитарно-гигиенической обработки помещений и оборудования.

В патенте США jV° 1993686 от 03.05.1935 г. раскрыт способ изготовления мыла с антисептическими свойствами, содержащего 0,5-1 масс.% «субхлорида серебра», то есть вещества с формулой Ag x Cl, где х = 2. Предложенное мыло обладает бактерицидной активностью и не изменяет окраску под действием света. Недостатком такого мыла является низкая эффективность антимикробного действия и, как следствие, высокое содержание серебра.

В патенте РФ Na 2414912 от 27.03.2011 раскрыт дезинфицирующий водный раствор, содержащий ионы серебра, дистиллированную воду, молочную кислоту и 33%-ный водный раствор перекиси водорода. Это изобретение предназначено для использования в здравоохранении, пищевой и фармацевтической промышленности, на предприятиях коммунального хозяйства, для обеззараживания и консервации питьевой воды, для дезинфекции плавательных бассейнов. Недостатком этого препарата является небольшая длительность биоцидного действия.

В заявке на выдачу патента РФ jV° 2010134589 раскрыт способ дополнительного пролонгированного фунгицидного обеззараживания поверхностей ванн и вспомогательных помещений плавательных бассейнов, в котором наносят на поверхность облицовочных керамических плиток наночастицы серебра в концентрации 167 ррт путем обработки плиток водно-органическим раствором наноразмерных частиц серебра в течение 40-50 ч при температуре 16-20°С с последующим промыванием углеводородом, водно-спиртовой смесью и дистиллированной водой в течение 30 мин при комнатной температуре. Недостатком этого препарата является недостаточная выраженность биоцидного действия. Кроме того, такой многостадийный способ обработки достаточно сложен и трудоемок.

Из уровня техники известны антимикробные препараты на основе солей полигексаметиленгуанидина

H-NHCNH(CH 2 )<H-

NH а также солей полигексаметиленбиг анида

В патенте РФ >Г° 2427380 от 27.08.2011 раскрыто дезинфицирующее средство для обработки кожных покровов, которое содержит коллоидное серебро, соль полигексаметиленгуанидина или соль полигексаметиленбигуанида. Это дезинфицирующее средство проявляет высокую биоцидную активность в отношении Escherichia coli, Staphylococcus aureus, Leuconostoc mesenteroides, Aspergillus niger, Saccharomyces cerevisiae. Минимальная подавляющая концентрация дезинфицирующего средства, раскрытого в патенте РФ J 2427380, в отношении этих штаммов в несколько раз меньше минимальной подавляющей концентрации аналогичного дезинфицирующего средства, в составе которого отсутствует коллоидное серебро. По совокупности существенных признаков дезинфицирующее средство, раскрытое в патенте РФ JNTs 2427380, является наиболее близким аналогом заявленного изобретения.

Одним из основных недостатков известных антимикробных препаратов на основе коллоидного серебра и производных полигексаметиленгуанидина и соответствующих способов использования этих препаратов является то, что положительно заряженные частицы серебра, стабилизированные производными полигексаметиленгуанидина легко сорбируются на водоочистных фильтрах, особенно, изготовленных из материалов, содержащих оксид кремния и алюмосиликаты, а на трубах и стенках бассейнов. Кроме того, такие препараты теряют стабильность при замораживании и последующем оттаивании. Скорость генерирования ионов серебра, ответственных за бактерицидное действие препаратов коллоидного серебра, при окислительном растворении частиц серебра достаточно невелика, поэтому для поддержания в воде достаточной концентрации ионов серебра необходимо использовать большие концентрации коллоидного серебра.

В связи с этим возникает задача увеличения эффективности серебросодержащих антисептических препаратов и соответствующих способов их использования, в частности: а) задача увеличения стабильности препаратов за счет повышения их устойчивости к замораживанию и последующему оттаиванию; б) задача уменьшения степени захвата препаратов водоочистными фильтрами; в) задача увеличения скорости генерирования ионов серебра и, как следствие, увеличения бактерицидной активности дезинфицирующих средств.

Указанные технические результаты достигаются при использовании антисептического препарата, более подробно описанного далее.

Описание изобретения

При экспериментальном изучении влияния различных добавок на антимикробную активность препаратов коллоидного серебра было найдено, что наноразмерные частицы, включающие одновременно серебро и хлорид серебра, в том числе, частицы, включающие нестехиометрическое соединение Ag x Cl, где х > 1, обладают более высокой антибактериальной активностью, чем аналогичные наноразмерные частицы серебра Ag и наноразмерные частицы хлорида серебра AgCl.

По-видимому, это связано с тем, что частичное замещение серебра на хлорид серебра приводит к увеличению скорости генерирования ионов серебра за счет постепенного растворения хлорида серебра. Это позволяет для достижения необходимой эффективности бактерицидного действия использовать меньше препарата на основе наночастиц, включающих одновременно серебро и хлорид серебра, чем препарата на основе наночастиц серебра. В то же время, экспериментально наблюдаемая антимикробная активность коллоидных растворов наноразмерных частиц хлорида серебра ниже, чем антимикробная активность перепаратов на основе наночастиц, включающих одновременно серебро и хлорид серебра. Это связано, в первую очередь, с тем, что коллоидные растворы хлорида серебра, стабилизированные низкомолекулярными соединениями, склонны к агрегации, особенно при воздействии электролитов, содержащихся в биологических средах. Площадь поверхности конгломератов наночастиц существенно меньше, чем суммарная площадь поверхности частиц, образующих конгломерат, поэтому при агрегации наночастиц хлорида серебра скорость генерирования ионов серебра при растворении частиц, которая прямо пропорциональна площади поверхности частиц, существенно уменьшается. Кроме того, хлорид серебра под действием света легко подвергается фотолитическому разложению под действием света.

Таким образом, наноразмерные частицы, включающие серебро и хлорид серебра, характеризуются: а) высокой скоростью генерирования ионов серебра за счет наличия в составе хлорида серебра, б) высокой агрегативной устойчивостью, характерной для наночастиц серебра, и, как следствие, в) выраженной антибактериальной активностью.

Использование наноразмерных частиц, включающих одновременно серебро и хлорид серебра, позволяет, в зависимости от условий обработки и состава препарата, а) при меньшей концентрации действующего вещества и, как следствие, при меньшей стоимости антисептического препарата, достичь такой же или большей интенсивности антимикробного действия, как и при применении препаратов на основе наноразмерных частиц серебра или хлорида серебра, б) увеличить интенсивность антимикробного действия по сравнению с интенсивностью действия коллоидного раствора серебра при неизменной стоимости препарата, в) увеличить интенсивность антимикробного действия по сравнению с интенсивностью действия коллоидного раствора хлорида серебра при неизменной стоимости препарата.

При экспериментальном изучении влияния стабилизатора на антимикробную активность препаратов на основе наноразмерных частиц, включающих одновременно серебро и хлорид серебра, было найдено, что наиболее высокой агрегативной устойчивостью характеризуются препараты, содержащие в качестве стабилизатора амфотерные поверхностно-активные вещества (ПАВ), например, производные ω-аминокарбоновых кислот и иминодикарбоновых кислот, в том числе Ν-алкилзамещенные производные аминоуксусной кислоты, 3-аминопропионовой кислоты, иминодиуксусной кислоты и иминодипропионовой кислоты.

При проведении экспериментальных исследований было обнаружено, что такие наночастицы, проявляют выраженную биоцидную активность в отношении многих прокариотических и эукариотических микроорганизмов, в том числе в отношении грам-положительных и грам-отрицательных бактерий, грибов. Было обнаружено, что наночастицы, включающие серебро и хлорид серебра, стабилизированные амфотерными ПАВ, стабильны в широком интервале рН и обладают устойчивостью к агрегации в присутствии электролитов, что позволяет использовать дисперсии таких наночастиц, в качестве антисептических препаратов широкого спектра действия.

Наночастицы, включающие серебро и хлорид серебра, стабилизированные протестированными амфотерными ПАВ, заряжены отрицательно, что существенно затрудняет сорбцию таких наночастиц на водоочистных фильтрах с одноименно заряженной поверхностью, в частности на фильтрах, изготовленных из материалов, содержащих оксид кремния и алюмосиликаты. Кроме того, коллоидные растворы таких наночастиц сохраняют агрегативную устойчивость при многократном замораживании с последующим оттаиванием.

Наночастицы, включающие одновременно серебро и хлорид серебра, могут быть получены, например, частичным окислением наноразмерных частиц серебра в присутствии хлорид-ионов.

Заявляемое изобретение относится к антисептическому препарату, включающему наноразмерные частицы, включающие одновременно серебро и хлорид серебра.

В предпочтительном варианте выполнения изобретения антисептический препарат дополнительно содержит, по крайней мере, одно амфотерное поверхностно-активное вещество.

В предпочтительном варианте выполнения изобретения концентрация амфотерного поверхностно-активного вещества в антисептическом препарате составляет от 0,001 масс.% до 20 масс.%.

В предпочтительном варианте выполнения изобретения концентрация наноразмерных частиц серебра в антисептическом препарате составляет от 10 "4 масс.% до 0,5 масс.%.

В предпочтительном варианте выполнения изобретения антисептический препарат дополнительно содержит вспомогательные добавки.

В предпочтительном варианте выполнения изобретения вспомогательные добавки выбраны из группы, включающей корректоры кислотности, ингибиторы коррозии, загустители.

В предпочтительном варианте выполнения изобретения, по крайней мере, одно амфотерное поверхностно-активное вещество выбрано из группы, включающей карбоновые кислоты и их производные с общей формулой

(соединения типа I),

и карбоновые кислоты и их производные с общей формулой

(соединения типа И),

при этом заместители Mi и М 2 выбраны из группы, включающей Н, Na, К, NH 4 , при этом число а равно 1 или 2, число Ъ равно 2 или 3, число с равно 1 или 2, число т равно 1 или 2, число и равно 0 или больше 0, число р равно 0 или больше 0, число q больше 0, при этом заместитель Ri выбран из группы, включающей разветвленные и неразветвленные насыщенные и ненасыщенные линейные и циклические углеводородные радикалы.

В предпочтительном варианте выполнения изобретения, по крайней мере, одно амфотерное поверхностно-активное вещество выбрано из группы, включающей -(2-этилгексил)-иминодипропионову ю кислоту и ее соли, Ν-октил- иминодипропионовую кислоту и ее соли, Ν-таллоалкилиминодипропионовую кислоту и ее соли, Ν-кокоалкилиминодипропионовую кислоту и ее соли, Ν-κοκο- алкиламинопропионовую кислоту и ее соли, соединение типа I, в котором К \ представляет собой кокоалкил, Mi и М 2 - Na, а = 2, Ъ = 3, с = 2, т = 2, п = 1, р = 0, соединение типа I, в котором Rj представляет собой кокоалкил, Mi и М 2 - Na, а = 2, Ь = 2, с = 2, т = 2, п = \, р = 0, смесь соединений типа I, в которых Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М 2 - Na, а = \, Ъ = , с = \, т = 2, п находится в пределах от 5 до 10, р = 0, смесь соединений типа I, в которых Ri представляет собой таллоалкил, Mi и М 2 - Na, а = \, Ь = , с = \, т = 2, п находится в пределах от 1 до 5, р = 0, смесь соединений типа I, в которых Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М 2 - Na, а = 1, 6 = 3, с = 1, m = 2, п находится в пределах от 1 до 5, р находится в пределах от 7 до 10, соединение типа И, в котором Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М 2 - Na, а = 2, Ъ - 3, с = 2, т = 2, q = \, р = 0, соединение типа II, в котором Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М 2 - Na, а = 1, 6 = 2, с = l, m = 1, q = \, р = 0, смесь соединений типа II, в которых R] представляет собой кокоалкил, Mi и М 2 - Na, а - 1, b = 3, с = 1, т - 2, q находится в пределах от 5 до 10, р находится в пределах от 7 до 10.

Под термином «кокоалкил» подразумевается смесь насыщенных и ненасыщенных углеводородных радикалов, в основном Св-Сгг, входящая в состав продуктов, получаемых при химической переработке кокосового масла.

Под термином «таллоалкил» подразумевается смесь насыщенных и ненасыщенных углеводородных радикалов, в основном С 8 24 , входящая в состав продуктов, получаемых при химической переработке таллового масла.

Заявляемое изобретение относится также к способу обеззараживания воды, в котором в воду, по крайней мере, однократно добавляют наноразмерные частицы, включающие одновременно серебро и хлорид серебра.

В предпочтительном варианте выполнения изобретения в воду дополнительно добавляют, по крайней мере, одно амфотерное поверхностно- активное вещество.

В предпочтительном варианте выполнения изобретения, по крайней мере, одно амфотерное поверхностно-активное вещество выбрано из группы, включающей карбоновые кислоты и их производные с общей формулой

(соединения типа I),

и карбоновые кислоты и их производные с общей формулой

(соединения типа II),

при этом заместители Mi и М 2 выбраны из группы, включающей Н, Na, К, NH 4 , при этом число а равно 1 или 2, число Ь равно 2 или 3, число с равно 1 или 2, число т равно 1 или 2, число п равно 0 или больше 0, число р равно 0 или больше 0, число q больше 0, при этом заместитель Ri выбран из группы, включающей разветвленные и неразветвленные насыщенные и ненасыщенные линейные и циклические углеводородные радикалы.

В предпочтительном варианте выполнения изобретения, по крайней мере, одно амфотерное поверхностно-активное вещество выбрано из группы, включающей М-(2-этилгексил)-иминодипропионов ую кислоту и ее соли, Ν-октил- иминодипропионовую кислоту и ее соли, Ν-таллоалкилиминодипропионовую кислоту и ее соли, Ν-кокоалкилиминодипропионовую кислоту и ее соли, Ν-κοκο- алкиламинопропионовую кислоту и ее соли, соединение типа I, в котором Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М 2 - Na, = 2, Ь = 3, с = 2, т = 2, п - I, р = 0, соединение типа I, в котором Ri представляет собой кокоалкил, М \ и М 2 — Na, а = 2, Ъ = 2, с = 2, т = 2, п = 1, р = 0, смесь соединений типа I, в которых R \ представляет собой кокоалкил, Mi и М 2 - Na, а = 1, Ъ = 3, с = 1, т = 2, п находится в пределах от 5 до 10, р = 0, смесь соединений типа I, в которых R ! представляет собой таллоалкил, М] и М 2 - Na, а = \, b = 3, с = \, т = 2, п находится в пределах от 1 до 5, р = 0, смесь соединений типа I, в которых Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М 2 - Na, а = 1, ό = 3, с = 1, w = 2, п находится в пределах от 1 до 5, р находится в пределах от 7 до 10, соединение типа II, в котором Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М 2 - Na, а = 2, b - 3, с = 2, т = 2, q = \, р = 0, соединение типа II, в котором Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М 2 - Na, а = I, b = 2, с = I, т = Ϊ, q = 1, р - 0, смесь соединений типа И, в которых Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М 2 - Na, а = 1, Ъ = 3, с = I, т = 2, q находится в пределах от 5 до 10, р находится в пределах от 7 до 10.

В предпочтительном варианте выполнения изобретения в воду дополнительно добавляют вспомогательные добавки.

В предпочтительном варианте выполнения изобретения вспомогательные добавки выбраны из группы, включающей корректоры кислотности, ингибиторы коррозии, загустители.

Изобретение иллюстрируется примерами альтернативных вариантов его выполнения.

Пример 1

В качестве антисептического препарата использовали раствор, образующийся при частичном окислении наночастиц серебра в коллоидном растворе, содержащем 0,03 масс.% амфотерного ПАВ Ν-кокоалкилиминоди- пропионата натрия и 0,0025 масс.% наноразмерных частиц серебра. Коллоидный раствор серебра был получен по методике, описанной в патенте РФ JVii 2 419 439 от 27.05.201 1 г. «Антибактериальный препарат и способ его получения», при этом вместо раствора катионного ПАВ использовали раствор амфотерного ПАВ Ν-κοκο- алкнлпминодппропионата натрия. Водный раствор ацетата серебра по каплям при перемешивании добавляли к раствору амфотерного ПАВ. Полученную смесь пере- мешивалн в течение 15 мин, после чего в нее по каплям при перемешивании вводн- ли водный раствор, содержащий боргидрпд натрия NaBH 4 и амфотерный ПАВ. После добавления всего количества боргндрнда натрия раствор перемешивали в течение 1 часа. При этом был получен коллоидный раствор серебра интенсивного коричневого цвета. Было показано, что в процессе синтеза соль серебра полностью восстанавливается ооргидридом натрия с образованием наноразмерных частиц серебра. Для частичного окисления наночастиц серебра к полученному коллоид- ному раствору серебра добавляли двукратный по сравнению со стехнометрпческпм количеством избыток раствора хлорида натрия и, затем, по каплям, при перемешивании раствор перокспда водорода с концентрацией 9 масс.%, при этом раствор постепенно приобретал интенсивную спне-фполетовую окраску.

Полученный антисептический препарат А- 1 , в отличие от коллоидных растворов хлорида серебра, стабилен на свету, а также агрегативно устойчив в течение длительного времени. В то же время спектр поглощения полученного антисептического препарата в ультрафиолетовой области и видимой области существенно отличается от спектра поглощения исходных наноразмерных частиц серебра. Антисептический препарат А- 1 был изучен с помощью метода просвечивающей электронной микроскопии. В образце препарата были обна- ружены аморфные наночастицы, при разложении которых под действием электрон- ного пучка, образовывались частицы серебра. Появление при разложении препа- рата частиц серебра было подтверждено данными электронной мнкродпфракцнп. поскольку на микродпфрактограмме образца дифракционные кольца расположены так же, как и на микродпфрактограмме стандартного образца полпкрпсталли- ческого серебра. Наличие в составе наночастиц в препарате А- 1 хлорида серебра и серебра было подтверждено методом спектроскопии дальней тонкой структуры в рентгеновских спектрах поглощения (EXAFS, Extended X-ray Absorption Fine Structure). В образце скоагулнрованных наноразмерных частиц препарата А- 1 было обнаружено наличие связей Ag-Ag и Ag-Cl, что свидетельствует о том, что наноразмерные частицы препарата содержат и серебро, и хлорид серебра. 00615

Таким образом, кроме Ν-кокоалкнлнмпноднпропионата натрия, наноразмерных частиц, содержащих серебро и хлорид серебра, и других продуктов реакции антисептический препарат А- 1 содержал воду до 100 масс.%.

При оценке антибактериальной активности препарата в отношении бактерии грам-отрнцательноп бактерии Escherichia coii АТСС 25922 и грам-положительной бактерии Staphylococcus aureus FDA 209Р. а также других бактерий после инкуби- ровання суспензии клеток с коллоидным раствором наночастиц в течение 1 часа при 30°С отбирали пробы суспензии и высевали на твердую агаризованную среду в чашки Петри. Чашки Петри инкубировали при 30°С в течение 24 часов и подсчнты- вали число выросших колоний визуально. Аналогичным образом оценивали антибактериальную активность контрольного образца J4b 1 - исходного раствора наночастиц серебра, стабилизированных Ν-кокоалкплнмпнодппроппонатом натрия - и контрольного образца J a 2 - коллоидного раствора хлорида серебра, содержащего 0,03 масс.% М-кокоалкилиминодипропионата натрия и 0,0025 масс.% хлорида серебра. Контрольный образец ΝΪ 2 получали смешением стехпометрических количеств растворов нитрата серебра и хлорида натрия, дополнительно содержащих Ν-кокоалкнлнмннодппроппонат натрия.

Было показано, что для достижения одинаковой эффективности антибактериального действия в суспензию клеток необходимо вносить в 2-2,5 раза больше контрольного образца Hi 1 , чем предложенного антисептического препарата А- 1 . Кроме того, было найдено, что для достижения одинаковой эффективности антибактериального действия в суспензию клеток необходимо вносить в 7-8 раз больше контрольного образца Νΰ 2, чем предложенного антисептического препарата А-1. Было найдено также, что для достижения одинаковой эффективности антибактериального действия в суспензию клеток необходимо вносить в 4-5 раз больше смеси равных количеств контрольного образца ΜΊί 1 и контрольного образца Ми 2, чем предложенного антисептического препарата А- 1 . Это означает, что антисептический препарат на основе наночастиц, включающих серебро и хлорид серебра, обладает более выраженной биоцпдной активностью, чем коллоидное серебро и коллоидный хлорид серебра. Это означает также, что при использовании наночастиц, включающих серебро и хлорид серебра, проявляется синергетпческнй эффект взаимного усиления биоцпдной активности серебра и хлорида серебра. Таким образом, при использовании предложенного антисептического препарата был достигнут заявленный технический результат - увеличение биоцндной активности препарата.

Полученным антисептическим препаратом А- 1 обрабатывали промышленное и бытовое оборудование и инвентарь. Эффективность антисептического действия препарата оценивали по бактериальной обсемененности смывов с обработанных объектов. Было показано, что полученный антисептический препарат может быть использован при проведении дезинфекции в промышленности и в быту. Полученный антисептический препарат может быть использован также для обеззараживания воды. Было показано, что полученный антисептический препарат обладает низкой токсичностью для человека, не раздражает кожу и слизистые оболочки, не обладает сенсибилизирующим, канцерогенным, мутагенным и тератогенным действием.

После проведения токсикологических исследований полученный препарат был испытан в качестве антисептика для дезинфекции воды в плавательных бассейнах. Для испытаний препарата был выбран банный бассейн вместительностью 10 м\ Бассейн имел стандартную рециркуляционную схему, включающую слив воды через скиммер, фильтрацию через песчаный фильтр, возврат отфильтрованной воды в бассейн. Коагуляцию взвешенных частиц осуществляли 1 раз в неделю путем добавления 60 г сульфата алюминия. Частота посещения бассейна составили 30-70 человек в день. Ежедневно в течение месяца в бассейн добавляли б л полученного антисептического препарата, что составляет 15 мг наночастнц, включающих одновременно серебро и хлорид серебра, на 1 м 3 воды. Ежедневно в воде бассейна определяли концентрацию серебра методом атомно- абсорбцпонного анализа с использованием атомно-абсорбцпонного спектрофото- метра Shimadzu АА-7000 в соответствии с государственным стандартом Российской Федерации ГОСТ Р 51309-99 «Вода питьевая. Определение содержания элементов методами атомной спектрометрии». Было показано, что среднее содер- жание серебра в воде составляло 4 мг/м ' \ что связано с частичной коагуляцией час- тпц препарата и их адсорбцией на фильтре Поддержание такой концентрации серебра по зволило достичь и в течение всего срока испытаний поддерживать следующие значения показателей бактериальной обсемененности воды обшее микробное число (ОМЧ) - не более 40 колониеобразующнх единиц (КОЕ) на мл, общие колиформные бактерии ОКБ - отсутствие, термотолерантные колиформные бактерии ТКБ - отсутствие, что свидетельствует о высокой эффективности обеззараживания воды с использованием полученного антисептического препарата. Таким образом, полученный препарат может быть использован в качестве антисептика для дезинфекции воды в плавательных бассейнах.

Группа примеров 1

В группе примеров 1 антисептические препараты изготавливали аналогично примеру 1, при этом восстанавливали нитрат или ацетат серебра, при этом в качестве амфотерного ПАВ использовали Ν-кокоалкилиминодипропионат натрия или К-(2-этилгексил)-иминодипропионат натрия, или Ν-октилиминодипропионат натрия, или Ν-таллоалкилиминодипропионат натрия, или Ν-кокоалкил- аминопропионат натрия, или соединение типа I, в котором Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М 2 - Na, а = 2, Ъ = 3, с = 2, т = 2, п = 1, р = 0, или соединение типа

I, в котором R представляет собой кокоалкил, М] и М 2 - Na, а = 2, Ь = 2, с = 2, т = 2, п = 1, р = 0, или смесь соединений типа I, в которых R представляет собой кокоалкил, Mi и М 2 - Na, а = 1, 6 = 3, с = \, т = 2, п находится в пределах от 5 до 10, р = 0, или смесь соединений типа I, в которых Ri представляет собой таллоалкил, Mi и М 2 — Na, a = \, b = 3, с = \, т = 2, п находится в пределах от 1 до 5, р = 0, или смесь соединений типа I, в которых Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М 2 - Na, а = 1, 6 = 3, с = \, т = 2, п находится в пределах от 1 до 5, р находится в пределах от 7 до 10, или соединение типа II, в котором Ri представляет собой кокоалкил, М] и М 2 - Na, а = 2, b = 3, с = 2, т = 2, q = 1, р = 0, или соединение типа

II, в котором R] представляет собой кокоалкил, Mj и М 2 - Na, σ = 1, 6 = 2, с = 1, т = l, q = 1, р = 0, или смесь соединений типа II, в которых Rj представляет собой кокоалкил, Mi и М 2 - Na, а = \, Ъ = Ъ, с = \, т = 2, q находится в пределах от 5 до 10, р находится в пределах от 7 до 10. Концентрацию амфотерного ПАВ варьировали в пределах от 0,001 масс.% до 20 масс.%, концентрацию наноразмерных частиц серебра варьировали в пределах от 10 "4 масс.% до 0,5 масс.%. Кроме амфотерного ПАВ, наноразмерных частиц, содержащих серебро и хлорид серебра, и продуктов реакций, протекающих при синтезе препарата, каждый полученный антисептический препарат содержал воду до 100 масс.%.

Оценку эффективности полученных антисептических препаратов проводили аналогично примеру 1 в отношении в отношении Escherichia coli, Staphylococcus aureus, Leuconostoc mesenteroides, Legionella pneumophila, Shigella spp., Pseudo onas aeruginosa, Salmonella enterica, Candida albicans, Trichophyton spp. Полученные антисептические препараты проявляли выраженную биоцидную активность в отношении использованных микроорганизмов. Во всех случаях был достигнут технический результат, заключающийся в статистически достоверном увеличении биоцидной активности препаратов по сравнению с аналогичными препаратами на основе наноразмерных частиц серебра и по сравнению с аналогичными препаратами на основе хлорида серебра.

Полученными антисептическими препаратами обрабатывали промышленное и бытовое оборудование и инвентарь. Эффективность антисептического действия препаратов оценивали по бактериальной обсемененности смывов с обработанных объектов. Было показано, что полученные антисептические препараты могут быть использованы при проведении дезинфекции в промышленности и в быту. Полученные антисептические препараты могут быть использованы также для обеззараживания воды.

Было показано, что введение в состав разработанных антисептических препаратов небольших количеств химически совместимых вспомогательных добавок, в частности, корректоров кислотности, ингибиторов коррозии, загустителей, не приводит к существенному уменьшению биоцидной активности препаратов.

Специалистам в данной области техники очевидно, что многие антисептические препараты на основе наночастиц, включающих серебро и хлорид серебра, содержащие амфотерные ПАВ, не упомянутые в приведенных примерах, могут быть получены и использованы аналогично препаратам, описанным в приведенных примерах. Специалистам в данной области техники очевидно, что заявленные антисептические препараты могут, если это целесообразно, технически возможно и разрешено законом, быть использованы для решения конкретных практических задач так же, как и другие антисептические препараты. Таким образом, очевидно, что перечень заявленных способов использования антисептических препаратов не ограничивает возможные варианты практического применения заявленных антисептических препаратов.