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Title:
AQUEOUS BICOMPONENT BAKING TYPE AUTOMOBILE FINISHING VARNISH WITH IMPROVED ACID ETCHING RESISTANCE AND PREPARATION METHOD THEREOF
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2013/189192
Kind Code:
A1
Abstract:
Provided are an aqueous bicomponent baking type automobile finishing varnish with improved acid etching resistance and preparation method thereof, the aqueous bicomponent baking type automobile finishing varnish consisting of component A and component B; component A and component B both consist of a methylacrylate monomer, an acrylate monomer, a non-acrylate monomer, an acrylic monomer, a hydroxyl-containing acrylate monomer, and a chain transfer agent. The preparation method comprises: mixing component A and component B respectively with all the starting materials to prepare a solute, adding a solvent, uniformly mixing to obtain a solution, then adding an initiator to cause a solution polymerization reaction, lastly adding a neutralizer and adjusting to a desired level of neutralization, giving an aqueous acrylic resin A and an aqueous acrylic resin B respectively, lastly mixing the two given substances, adding a crosslinking agent and then water to adjust to the desired viscosity, thus obtaining the product. The product has excellent overall performance, especially good acid etching resistance, and lower raw material prices, and is an environmentally-friendly aqueous finishing varnish.

Inventors:
HUANG JUMEI (CN)
Application Number:
PCT/CN2013/072422
Publication Date:
December 27, 2013
Filing Date:
March 11, 2013
Export Citation:
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Assignee:
HUANG JUMEI (CN)
International Classes:
C08F220/14; C08F212/08; C08F218/08; C08F220/06; C08F220/18; C08F220/28; C08F222/02; C09D7/12; C09D133/08
Foreign References:
CN102732119A2012-10-17
CN1405246A2003-03-26
CN1821318A2006-08-23
EP1174401A12002-01-23
US6015871A2000-01-18
Other References:
None
See also references of EP 2886565A4
Attorney, Agent or Firm:
GANSU INTELLECTRUAL PROPERTY AFFAIRS CENTER (CN)
甘肃省知识产权事务中心 (CN)
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Claims:
权利要求书

1、 一种耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽车罩光清漆, 其特征在于, 以 重量百分含量表示,所述水性双组份烘烤型汽车罩光清漆由 A、B两种组分组成, 组分 A和组分 B二者之间的质量比为 1〜4:1, 其中:

A组分组成为: 甲基丙烯酸酯类单体 20〜30%,丙烯酸酯类单体 35〜45%, 非丙烯酸酯类单体 5〜: 15%, 丙烯酸类单体 5〜: 15%, 含羟基的丙烯酸酯类单体 10〜20%和链转移剂 0.5〜1.5%;

B组分组成为: 甲基丙烯酸酯类单体 5〜: 15%, 丙烯酸酯类单体 35〜45%, 非丙烯酸酯类单体 5〜: 15%, 丙烯酸类单体 5〜: 15%, 含羟基的丙烯酸酯类单体 25〜35%和链转移剂 0.5〜: 1.5%。

2、根据权利要求 1所述的耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽车罩光清漆, 其特征在于:

所述甲基丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯、 甲基丙烯 酸异丙酯、 甲基丙烯酸异丁酯和甲基丙烯酸叔丁酯中的任一种;

所述丙烯酸酯类单体为丙烯酸丁酯、 丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、 丙烯酸异 丙酯、 丙烯酸正丙酯、 丙烯酸 -2-乙基己酯和丙烯酸异丁酯中的任一种;

所述非丙烯酸酯类单体为苯乙烯或醋酸乙烯酯;

所述丙烯酸类单体为丙烯酸、 甲基丙烯酸或衣康酸;

所述含羟基的丙烯酸酯类单体为丙烯酸 -β-羟乙酯、 丙烯酸 -β-羟丙酯、 甲基 丙烯酸 -β-羟乙酯或甲基丙烯酸 -β-羟丙酯;

链转移剂为十二烷基硫醇、 四氯化碳、正丁基硫醇、特丁硫醇、 四溴化碳、 正丁基硫醚、 异丙苯、 β-萘硫酚和四氧化碳中的任一种。

3、根据权利要求 1所述的耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽车罩光清漆, 其特征在于, Α组分组成为: 甲基丙烯酸甲酯 20〜30%, 丙烯酸丁酯 35〜45%, 苯乙烯 5〜: 15%,丙烯酸 5〜: 15%, 甲基丙烯酸 -β-羟乙酯 10〜20%和十二烷基硫醇 0.5—1.5%;

Β组分组成为: 甲基丙烯酸甲酯 5〜: 15%,丙烯酸丁酯 35〜45%,苯乙烯 5〜 15%,丙烯酸 5〜: 15%,甲基丙烯酸 -β-羟乙酯 25〜35%和十二烷基硫醇 0.5〜: 1.5%。

4、根据权利要求 3所述的耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽车罩光清漆, 其特征在于, Α组分组成为:甲基丙烯酸甲酯 25%,丙烯酸丁酯 40%,苯乙烯 10%, 丙烯酸 9%, 甲基丙烯酸 -β-羟乙酯 15%和十二烷基硫醇 1.0%;

Β组分组成为: 甲基丙烯酸甲酯 10%, 丙烯酸丁酯 40%, 苯乙烯 10%, 丙烯 酸 9%, 甲基丙烯酸 -β-羟乙酯 30%和十二烷基硫醇 1.0%。 5、一种权利要求 1所述的耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽车罩光清漆 的制备方法, 其特征在于, 所述制备方法包括以下步骤:

a、首先按照权利要求 1所述的耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽车罩光清 漆中的 A组分组成称取各种原料, 将称取的各种原料进行混合, 得到的混合物作 为溶质, 将溶质溶解于溶剂中, 充分溶解后得到溶液, 所得溶液的质量百分浓度 为 50〜70%; 然后在溶液中加入占溶质总质量 1.4〜3%的引发剂混合均匀, 混合 均匀后得到溶液 A; 将得到的溶液 A经常规溶液聚合反应得到丙烯酸树脂 A; 然后 降温至 50〜60°C, 加入中和剂, 调整丙烯酸树脂 A的中和度为 60〜: 100%, 得到水 性丙烯酸树脂 A;

b、按照权利要求 1所述的耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽车罩光清漆中 的 B组分组成称取各种原料, 将称取的各种原料进行混合, 得到的混合物作为溶 质,将溶质溶解于溶剂中,充分溶解后得到溶液,所得溶液的质量百分浓度为 50〜 70%; 然后在溶液中加入占溶质总质量 0.3〜: 1.1%的引发剂混合均匀, 混合均匀后 得到溶液 B; 将得到的溶液 B经常规溶液聚合反应得到丙烯酸树脂 B; 然后降温至 50〜60°C, 加入中和剂, 调整丙烯酸树脂 B的中和度为 60〜: 100%, 得到水性丙烯 酸树脂 B;

c 将步骤 a得到的水性丙烯酸树脂 A与步骤 b得到的水性丙烯酸树脂 B按照质 量比为:!〜 4:1的比例进行混合, 混合均匀后得到混合水性丙烯酸树脂, 然后加入 交联剂六甲氧甲基三聚氰胺甲醛树脂,混合水性丙烯酸树脂与交联剂二者加入的 质量比为 2〜3:1, 最后加水稀释至所需粘度, 稀释到所需粘度后得到本发明产品 耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽车罩光清漆。

6、根据权利要求 5所述的耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽车罩光清漆 的制备方法, 其特征在于:

所述溶剂为丙二醇甲醚、 异丙醇、 乙醇、 丙醇、 丁醇、 异丁醇、 仲丁醇、 叔 丁醇、 1-乙氧基 -2-丙醇、 1-异丙氧基 -2-丙醇、 1-丙氧基 -2-丙醇和 1-丁氧基 -2-丙醇 的任一种或任两种;

所述引发剂为偶氮二异丁腈、 偶氮二异庚腈、 过氧化苯甲酰、 过氧化二叔丁 基、 过氧化苯甲酸叔丁酯、 60%苯二甲酸二甲酯溶液和过氧化二异丁酰中的任一 种;

所述中和剂为二甲基乙醇胺、 吗啉、 一乙胺、 二乙胺、 三乙胺、 二乙基乙醇 胺、 一乙醇胺、 二乙醇胺、 三乙醇胺和二异丙醇胺中的任一种。

7、根据权利要求 6所述的耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽车罩光清漆的 制备方法, 其特征在于:

所述溶剂为丙二醇甲醚和异丙醇的混合物,丙二醇甲醚和异丙醇二者混合时 的体积比为 1〜4:1;

所述引发剂为偶氮二异丁腈; 所述中和剂为二甲基乙醇胺。

8、根据权利要求 5所述的耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽车罩光清漆 的制备方法, 其特征在于: 所述溶液聚合反应时控制反应温度为 80〜: 120°C, 反 应时间为 6〜8h。

Description:
耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽车罩光清 漆及其制备方法 技术领域

本发明涉及一种水性涂料组合物,特别是涉及 一种耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型 汽车罩光清漆及其制备方法。

背景技术

随着人们物质生活水平的不断提高, 罩光漆在各种产品 (如: 汽车、 塑料、 玻璃制品 等)得到了广泛的应用, 以提高产品的外观装饰效果及保护底漆用。 现有的罩光漆主要由 树脂成膜物和溶剂组成, 成膜物一般由聚酯树脂或丙烯酸树脂与氨基树 脂交联固化而成, 丙烯酸树脂以其较好的耐候性得到广泛应用; 溶剂一般为挥发性有机溶剂。现有的罩光漆 主要存在以下缺点:

( 1 ) 大多数只能用于粗燥金属表面, 在塑料 (ABS、 PA、 PB、 PP、 PC, PVC等)、 玻 璃和表面光滑的金属合金基材上, 难以附着;

( 2 ) 漆膜的硬度和韧性很难兼顾, 硬度很难突破 3H, 韧性也很难突破 1;

( 3 ) 漆膜防刮擦性能差;

( 4) 漆膜耐溶剂性能、 耐水煮和耐人体汗液接触性能差;

( 5 )、 溶剂大多有毒害, 挥发在空气中污染空气和损害人类健康;

( 6 )、 喷涂施工难度大 (湿膜状态下, 不能重复施工);

( 7 )、 表面容易产生针孔、 鱼眼, 光滑平整度差;

( 8 )、 性价比低, 从而使生产成本较高, 造成推广、 销售和市场接受难。

总之, 现有的罩光漆存在适用范围小、 防刮擦性能差、 不环保及成本高的问题。 其中用于汽车车身的罩光清漆涂层是汽车车身 的最终涂层,它影响整个汽车的外观装 饰性,要求具有良好的光泽度,同时该涂层暴 露于空气中,接触到酸雨及其他空气污染物, 要求具有较好的耐酸蚀性。 目前轿车涂装多采用溶剂型罩光清漆, 虽说其性能优异, 但是 同时产生的大量挥发性有机物对环境造成污染 ,而目前市场上的环保型水性罩光清漆由于 生产成本较高且性能不及溶剂型罩光清漆而限 制了应用。

发明内容

本发明的目的是针对现有汽车车身用罩光清漆 存在的成本高、 不环保等缺陷, 提供一 种成本较低、 环保型的耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽 车罩光清漆及其制备方法。

为了解决上述问题, 本发明采用的技术方案是:

本发明提供一种耐酸蚀性改善的水性双组份烘 烤型汽车罩光清漆, 以重量百分含量表 示, 所述水性双组份烘烤型汽车罩光清漆由 A、 B两种组分组成, 组分 A和组分 B二者之 间的质量比为 1〜4:1, 其中:

A组分组成为: 甲基丙烯酸酯类单体 20〜30%, 丙烯酸酯类单体 35〜45%, 非丙烯酸 酯类单体 5〜: 15%, 丙烯酸类单体 5〜: 15%, 含羟基的丙烯酸酯类单体 10〜20%和链转移剂 0.5—1.5%;

B组分组成为: 甲基丙烯酸酯类单体 5〜: 15%, 丙烯酸酯类单体 35〜45%, 非丙烯酸 酯类单体 5〜: 15%, 丙烯酸类单体 5〜: 15%, 含羟基的丙烯酸酯类单体 25〜35%和链转移剂 0.5〜:! .5%。

根据上述的耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型 汽车罩光清漆,所述甲基丙烯酸酯类单 体为甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯、 甲基丙烯酸异丙酯、 甲基丙烯酸异丁酯和甲基丙 烯酸叔丁酯中的任一种;

所述丙烯酸酯类单体为丙烯酸丁酯、 丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、 丙烯酸异丙酯、 丙烯 酸正丙酯、 丙烯酸 -2-乙基己酯和丙烯酸异丁酯中的任一种;

所述非丙烯酸酯类单体为苯乙烯或醋酸乙烯酯 ;

所述丙烯酸类单体为丙烯酸、 甲基丙烯酸或衣康酸;

所述含羟基的丙烯酸酯类单体为丙烯酸 -β-羟乙酯、 丙烯酸 -β-羟丙酯、 甲基丙烯酸 -β- 羟乙酯或甲基丙烯酸 -β-羟丙酯;

所述链转移剂为十二烷基硫醇、 四氯化碳、 正丁基硫醇、 特丁硫醇、 四溴化碳、 正丁 基硫醚、 异丙苯、 β-萘硫酚和四氧化碳中的任一种。

根据上述的耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型 汽车罩光清漆, Α组分组成为: 甲基丙 烯酸甲酯 20〜30%, 丙烯酸丁酯 35〜45%, 苯乙烯 5〜: 15%, 丙烯酸 5〜: 15%, 甲基丙烯酸 -β-羟乙酯 10〜20%和十二烷基硫醇 0.5〜: 1.5%;

Β组分组成为: 甲基丙烯酸甲酯 5〜: 15%, 丙烯酸丁酯 35〜45%, 苯乙烯 5〜: 15%, 丙 烯酸 5〜: 15%, 甲基丙烯酸 -β-羟乙酯 25〜35%和十二烷基硫醇 0.5〜: 1.5%。

根据上述的耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型 汽车罩光清漆, Α组分组成为: 甲基丙 烯酸甲酯 25%, 丙烯酸丁酯 40%, 苯乙烯 10%, 丙烯酸 9%, 甲基丙烯酸 -β-羟乙酯 15%和 十二烷基硫醇 1.0%;

Β组分组成为: 甲基丙烯酸甲酯 10%, 丙烯酸丁酯 40%, 苯乙烯 10%, 丙烯酸 9%, 甲 基丙烯酸 -β-羟乙酯 30%和十二烷基硫醇 1.0%。

一种上述耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽 车罩光清漆的制备方法, 所述制备方法 包括以下步骤:

a、首先按照上述耐酸蚀性改善的水性双组份 烤型汽车罩光清漆中的 Α组分组成称取 各种原料, 将称取的各种原料进行混合, 得到的混合物作为溶质, 将溶质溶解于溶剂中, 充分溶解后得到溶液, 所得溶液的质量百分浓度为 50〜70%; 然后在溶液中加入占溶质总 质量 1.4〜3%的引发剂混合均匀, 混合均匀后得到溶液 A; 将得到的溶液 A经常规溶液聚合 反应得到丙烯酸树脂 A; 然后降温至 50〜60°C, 加入中和剂, 调整丙烯酸树脂 A的中和度为 60〜: 100%, 得到水性丙烯酸树脂 A;

b、按照上述耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤 汽车罩光清漆中的 B组分组成称取各种 原料, 将称取的各种原料进行混合, 得到的混合物作为溶质, 将溶质溶解于溶剂中, 充分 溶解后得到溶液, 所得溶液的质量百分浓度为 50〜70%; 然后在溶液中加入占溶质总质量 0.3〜: 1.1%的引发剂混合均匀, 混合均匀后得到溶液 B; 将得到的溶液 B经常规溶液聚合反 应得到丙烯酸树脂 B;然后降温至 50〜60°C,加入中和剂,调整丙烯酸树脂 B的中和度为 60〜 100%, 得到水性丙烯酸树脂 B;

c、将步骤 a得到的水性丙烯酸树脂 A与步骤 b得到的水性丙烯酸树脂 B按照质量比为 1〜 4:1的比例进行混合, 混合均匀后得到混合水性丙烯酸树脂, 然后加入交联剂六甲氧甲基 三聚氰胺甲醛树脂, 混合水性丙烯酸树脂与交联剂二者加入的质量 比为 2〜3:1, 最后加水 稀释至所需粘度,稀释到所需粘度后得到本发 明产品耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽 车罩光清漆。

根据上述的耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型 汽车罩光清漆的制备方法,所述溶剂为 丙二醇甲醚、 异丙醇、 乙醇、 丙醇、 丁醇、 异丁醇、 仲丁醇、 叔丁醇、 1-乙氧基 -2-丙醇、 1-异丙氧基 -2-丙醇、 1-丙氧基 -2-丙醇和 1-丁氧基 -2-丙醇的任一种或任两种;

所述引发剂为偶氮二异丁腈、 偶氮二异庚腈、 过氧化苯甲酰、 过氧化二叔丁基、 过氧 化苯甲酸叔丁酯、 60%苯二甲酸二甲酯溶液和过氧化二异丁酰中的 任一种;

所述中和剂为二甲基乙醇胺、 吗啉、 一乙胺、 二乙胺、三乙胺、 二乙基乙醇胺、 一乙 醇胺、 二乙醇胺、 三乙醇胺和二异丙醇胺中的任一种。

根据上述的耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型 汽车罩光清漆的制备方法,所述溶剂为 丙二醇甲醚和异丙醇的混合物, 丙二醇甲醚和异丙醇二者混合时的体积比为 1〜4:1;

所述引发剂为偶氮二异丁腈; 所述中和剂为二甲基乙醇胺。

根据上述的耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型 汽车罩光清漆的制备方法,所述溶液聚 合反应时控制反应温度为 80〜: 120°C, 反应时间为 6〜8h。

本发明组分 A的各种原料经混合反应得到数均分子量为 10000左右的水性丙烯酸树脂 A, 组分 B的各种原料经混合反应得到数均分子量为 20000左右的水性丙烯酸树脂 B, 水 性丙烯酸树脂 A和水性丙烯酸树脂 B混合并加入交联剂,树脂分子链上和交联剂 生反应 的基团为羟基, 根据交联聚合物材料结构与性能的原理, 树脂分子量高, 聚合物机械性能 好, 但是分子量太高, 其黏度也相应增大, 交联反应发生变得困难, 同时交联度高, 材料 的硬度高, 耐化学品性能好。本发明将水性丙烯酸树脂 A与水性丙烯酸树脂 B按照质量比 为 1〜4:1的比例进行混合, 丙烯酸树脂 B的分子量较高且分子链上发生交联反应的羟 基团的数量比丙烯酸树脂 A的数量大一倍, 而它在混合树脂中所占比例较小, 这样就可以 使混合树脂黏度不至太大而影响交联反应的充 分发生, 同时可以达到提高混合树脂的平均 分子量和漆膜的交联度的目的。 因此, 本发明最终形成的产品交联结构很致密, 使其制备 的产品获得优异的综合性能。

本发明的积极有益效果:

1、 本发明组分 A的各种原料经混合反应得到数均分子量为 10000左右的水性丙烯酸 树脂 A,组分 B的各种原料经混合反应得到数均分子量为 20000左右的水性丙烯酸树脂 B, 通过加入交联剂六甲氧甲基三聚氰胺甲醛树脂 ,数均分子量为 10000左右和数均分子量为 20000左右的两种水溶性丙烯酸树脂与交联剂发 交联反应, 这样最终形成的交联结构很 致密, 获得的涂膜具有优异的综合性能, 特别是具有良好的耐酸蚀性; 并且原材料价格较 低, 使其生产成本较低。

2、 采用本发明方法制备的耐酸蚀性改善的水性双 组份烘烤型汽车罩光清漆, 获得的 漆膜其铅笔硬度为 2H,冲击强度为 50kg'cm,附着力 1级,柔韧性 1mm,光泽度 113( 60° ); 并且耐酸蚀性尤其优异, 采用质量分数为 30%的硫酸溶液作为酸性介质, 涂膜在 25°C下 浸泡至少 56小时不起泡不发白。

3、 本发明采用的所有原料价格低廉, 并且容易得到, 使其制备本发明产品的生产成 本较低, 而且生产工艺简单。 因此, 本发明制备的产品耐酸蚀性改善的水性双组份 烘烤型 汽车罩光清漆成本较低, 易于推广实施, 具有显著的经济效益。

4、 利用本发明技术方案制备耐酸蚀性改善的水性 双组份烘烤型汽车罩光清漆, 不会 产生的大量挥发性有机物对环境造成污染, 属于环保型水性罩光清漆。

具体实施方式:

以下结合实施例进一步阐释本发明, 但并不限制本发明的内容。

实施例 1:

本实施例耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽 车罩光清漆, 以重量百分含量表示, 所 述水性双组份烘烤型汽车罩光清漆 S A、 Β两种组分组成, 组分 Α和组分 Β二者之间的质 量比为 3:1, 其中:

A组分组成为: 甲基丙烯酸甲酯 25%, 丙烯酸丁酯 40%, 苯乙烯 10%, 丙烯酸 9%, 甲 基丙烯酸 -β-羟乙酯 15%和十二烷基硫醇 1.0%;

Β组分组成为: 甲基丙烯酸甲酯 10%, 丙烯酸丁酯 40%, 苯乙烯 10%, 丙烯酸 9%, 甲 基丙烯酸 -β-羟乙酯 30%和十二烷基硫醇 1.0%。

本实施例耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽 车罩光清漆的制备方法,所述制备方法 包括以下步骤:

a、首先按照上述本实施例耐酸蚀性改善的水 双组份烘烤型汽车罩光清漆中的 Α组分 组成称取各种原料, 将称取的各种原料进行混合, 得到的混合物作为溶质, 将溶质溶解于 丙二醇甲醚和异丙醇的混合物溶剂中 (丙二醇甲醚和异丙醇二者混合时的体积比为 2:1), 充分溶解后得到溶液, 所得溶液的质量百分浓度为 60%; 然后在溶液中加入占溶质总质量 1.7%的引发剂偶氮二异丁腈混合均匀, 混合均匀后得到溶液 A; 将得到的溶液 A经常规溶液 聚合反应得到丙烯酸树脂 A (溶液聚合反应时控制反应温度为 80〜: 120°C,反应时间 6〜8h ); 然后降温至 50〜60°C, 加入中和剂二甲基乙醇胺, 调整树脂的中和度为 70%, 得到水性丙 烯酸树脂 A;

b、按照上述本实施例耐酸蚀性改善的水性双 份烘烤型汽车罩光清漆中的 B组分组成 称取各种原料, 将称取的各种原料进行混合, 得到的混合物作为溶质, 将溶质溶解于丙二 醇甲醚和异丙醇的混合物溶剂中 (丙二醇甲醚和异丙醇二者混合时的体积比为 2:1), 充分 溶解后得到溶液, 所得溶液的质量百分浓度为 60%; 然后在溶液中加入占溶质总质量 0.5% 的引发剂偶氮二异丁腈混合均匀, 混合均匀后得到溶液 B; 将得到的溶液 B经常规溶液聚合 反应得到丙烯酸树脂 B (溶液聚合反应时控制反应温度为 80〜: 120°C, 反应时间 6〜8h ); 然 后降温至 50〜60°C, 加入中和剂, 调整树脂的中和度为 70%, 得到水性丙烯酸树脂 B; c 将步骤 a得到的水性丙烯酸树脂 A与步骤 b得到的水性丙烯酸树脂 B按照质量比为 3:1 的比例进行混合, 混合均匀后得到混合水性丙烯酸树脂, 然后加入交联剂六甲氧甲基三聚 氰胺甲醛树脂, 混合水性丙烯酸树脂与交联剂二者加入的质量 比为 3:1, 最后加水稀释至 所需粘度,稀释到所需粘度后得到本实施例产 品耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽车罩 光清漆。

实施例 2: 与实施例 1基本相同, 不同之处在于:

本实施例耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽 车罩光清漆, 以重量百分含量表示, 所 述水性双组份烘烤型汽车罩光清漆 S A、 Β两种组分组成, 组分 Α和组分 Β二者之间的质 量比为 4:1, 其中:

A组分组成为: 甲基丙烯酸甲酯 23%, 丙烯酸丁酯 45%, 苯乙烯 6.5%, 丙烯酸 15%, 甲基丙烯酸 -β-羟乙酯 10%和十二烷基硫醇 0.5%;

Β组分组成为: 甲基丙烯酸甲酯 15%, 丙烯酸丁酯 37%, 苯乙烯 15%, 丙烯酸 6%, 甲基丙烯酸 -β-羟乙酯 26.5%和十二烷基硫醇 0.5%。

本实施例耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽 车罩光清漆的制备方法, 与实施例 1 不同之处在于:

步骤 a 中: 将溶质溶解于丙二醇甲醚和异丙醇的混合物溶 剂中 (丙二醇甲醚和异丙 醇二者混合时的体积比为 3:1), 充分溶解后得到溶液, 所得溶液的质量百分浓度为 70%; 然后在溶液中加入占溶质总质量 1.2%的引发剂过氧化苯甲酸叔丁酯混合均匀; 得到的溶 液经常规溶液聚合反应得到丙烯酸树脂 A (溶液聚合反应时控制反应温度为 80〜: 120°C, 反应时间 6〜8h ); 然后降温至 50〜60°C, 加入中和剂二异丙醇胺, 调整溶液的中和度为 60%; 得到水性丙烯酸树脂 A。

步骤 b 中: 将溶质溶解于丙二醇甲醚和异丙醇的混合物溶 剂中 (丙二醇甲醚和异丙 醇二者混合时的体积比为 3:1), 充分溶解后得到溶液, 所得溶液的质量百分浓度为 70%; 然后在溶液中加入占溶质总质量 0.8%的引发剂过氧化苯甲酸叔丁酯混合均匀; 得到的溶 液经常规溶液聚合反应得到丙烯酸树脂 B (溶液聚合反应时控制反应温度为 80〜: 120°C, 反应时间 6〜8h ); 然后降温至 50〜60°C, 加入中和剂二异丙醇胺, 调整溶液的中和度为 60%; 得到水性丙烯酸树脂 B

步骤 c中:将步骤 a得到的水性丙烯酸树脂 A与步骤 b得到的水性丙烯酸树脂 B按照 质量比为 4:1的比例进行混合, 混合水性丙烯酸树脂与交联剂二者加入的质量 比为 2:1。

实施例 3: 与实施例 1基本相同, 不同之处在于: 本实施例耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽 车罩光清漆, 以重量百分含量表示, 所 述水性双组份烘烤型汽车罩光清漆 S A、 Β两种组分组成, 组分 Α和组分 Β二者之间的质 量比为 2:1, 其中:

A组分组成为: 甲基丙烯酸甲酯 30%, 丙烯酸丁酯 35%, 苯乙烯 8.5%, 丙烯酸 5%, 甲基丙烯酸 -β-羟乙酯 20%和十二烷基硫醇 1.5%;

Β组分组成为: 甲基丙烯酸甲酯 5%, 丙烯酸丁酯 45%, 苯乙烯 5%, 丙烯酸 15%, 甲 基丙烯酸 -β-羟乙酯 28.5%和十二烷基硫醇 1.5%。

本实施例耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽 车罩光清漆的制备方法,与实施例 1不 同之处在于:

步骤 a中: 将溶质溶解于丙二醇甲醚和异丙醇的混合物溶 剂中 (丙二醇甲醚和异丙醇 二者混合时的体积比为 4:1), 充分溶解后得到溶液, 所得溶液的质量百分浓度为 50%; 然 后在溶液中加入占溶质总质量 1.5%的引发剂偶氮二异庚腈混合均匀;将得到 溶液经常规 溶液聚合反应得到丙烯酸树脂 A (溶液聚合反应时控制反应温度为 80〜: 120°C, 反应时间 6〜8h); 然后降温至 50〜60°C, 加入中和剂二乙基乙醇胺, 调整溶液的中和度为 80%得 到水性丙烯酸树脂 A。

步骤 b中: 将溶质溶解于丙二醇甲醚和异丙醇的混合物溶 剂中(丙二醇甲醚和异丙醇 二者混合时的体积比为 4:1), 充分溶解后得到溶液, 所得溶液的质量百分浓度为 50%; 然 后在溶液中加入占溶质总质量 1.0%的引发剂偶氮二异庚腈混合均匀;将得到 溶液经常规 溶液聚合反应得到丙烯酸树脂 B (溶液聚合反应时控制反应温度为 80〜: 120°C, 反应时间 6〜8h); 然后降温至 50〜60°C, 加入中和剂二乙基乙醇胺, 调整溶液的中和度为 80%, 得到水性丙烯酸树脂 B;

步骤 c中:将步骤 a得到的水性丙烯酸树脂 A与步骤 b得到的水性丙烯酸树脂 B按照 质量比为 2:1的比例进行混合, 再加入交联剂混合水性丙烯酸树脂与交联剂二 者加入的质 实施例 4: 与实施例 1基本相同, 不同之处在于:

本实施例耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽 车罩光清漆, 以重量百分含量表示, 所 述水性双组份烘烤型汽车罩光清漆 S A、 Β两种组分组成, 组分 Α和组分 Β二者之间的质 量比为 1:1, 其中:

A组分组成为: 甲基丙烯酸甲酯 27%, 丙烯酸丁酯 38%, 苯乙烯 8%, 丙烯酸 10%, 甲 基丙烯酸 -β-羟乙酯 16%和十二烷基硫醇 1.0%;

Β组分组成为: 甲基丙烯酸甲酯 9%, 丙烯酸丁酯 39%, 苯乙烯 9%, 丙烯酸 10%, 甲 基丙烯酸 -β-羟乙酯 32%和十二烷基硫醇 1.0%。

本实施例耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽 车罩光清漆的制备方法与实施例 1 相 同。

实施例 5: 与实施例 1基本相同, 不同之处在于: 以重量百分含量表示, 所述水性双组份烘烤型汽车罩光清漆由 A、 B两种组分组成, 组分 A和组分 B二者之间的质量比为 3:1, 其中:

A组分组成为: 甲基丙烯酸乙酯 25%, 丙烯酸甲酯 40%, 醋酸乙烯酯 10%, 甲基丙烯 酸 9%, 丙烯酸羟乙酯 15%和正丁基硫醇 1.0%;

B组分组成为: 甲基丙烯酸乙酯 10%, 丙烯酸甲酯 40%, 醋酸乙烯酯 10%, 甲基丙烯 酸 9%, 丙烯酸羟乙酯 30%和正丁基硫醇 1.0%。

本实施例耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽 车罩光清漆的制备方法与实施例 1 相 同。

实施例 6: 与实施例 1基本相同, 不同之处在于:

本实施例耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽 车罩光清漆, 以重量百分含量表示, 所 述水性双组份烘烤型汽车罩光清漆 S A、 Β两种组分组成, 组分 Α和组分 Β二者之间的质 量比为 2:1, 其中:

A组分组成为: 甲基丙烯酸异丙酯 23%,丙烯酸乙酯 45%,苯乙烯 6.5%,衣康酸 15%, 丙烯酸羟丙酯 10%和正丁基硫醚 0.5%;

B组分组成为: 甲基丙烯酸异丙酯 15%, 丙烯酸乙酯 37%, 苯乙烯 15%, 衣康酸 6%, 丙烯酸羟丙酯 26.5%和正丁基硫醚 0.5%。

本实施例耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽 车罩光清漆的制备方法与实施例 1 相 同。

实施例 7: 与实施例 1基本相同, 不同之处在于:

本实施例耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽 车罩光清漆, 以重量百分含量表示, 所 述水性双组份烘烤型汽车罩光清漆 S A、 Β两种组分组成, 组分 Α和组分 Β二者之间的质 量比为 4:1, 其中:

A组分组成为: 甲基丙烯酸异丁酯 30%, 丙烯酸异丁酯 35%, 苯乙烯 8.5%, 丙烯酸 5%, 甲基丙烯酸 -β-羟丙酯 20%和异丙苯 1.5%;

Β组分组成为: 甲基丙烯酸异丁酯 5%,丙烯酸异丁酯 45%,苯乙烯 5%,丙烯酸 15%, 甲基丙烯酸 -β-羟丙酯 28.5%和异丙苯 1.5%。

本实施例耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽 车罩光清漆的制备方法与实施例 1 相 同。

实施例 8: 与实施例 1基本相同, 不同之处在于:

本实施例耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽 车罩光清漆, 以重量百分含量表示, 所 述水性双组份烘烤型汽车罩光清漆 S A、 Β两种组分组成, 组分 Α和组分 Β二者之间的质 量比为 4:1, 其中:

A组分组成为: 甲基丙烯酸甲酯 27%, 丙烯酸正丙酯 38%, 醋酸乙烯酯 8%, 丙烯酸 10%, 甲基丙烯酸 -β-羟乙酯 16%和十二烷基硫醇 1.0%;

Β组分组成为:甲基丙烯酸甲酯 9%,丙烯酸正丙酯 39%,醋酸乙烯酯 9%,丙烯酸 10%, 甲基丙烯酸 -β-羟乙酯 32%和十二烷基硫醇 1.0%。

本实施例耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽 车罩光清漆的制备方法与实施例 1 相 同。

采用本实施例上述方法制备的耐酸蚀性改善的 水性双组份烘烤型汽车罩光清漆,获得 的漆膜其铅笔硬度为 2Η, 冲击强度为 50kg,cm, 附着力 1级, 柔韧性 lmm, 光泽度 113 ( 60°), 耐酸蚀性尤其优异, 采用质量分数为 30%的硫酸溶液作为酸性介质, 涂膜在 25°C 下浸泡至少 56小时不起泡不发白。