以下、本発明について詳細に説明する。
 ここで、本明細書中で用いられるハメット� ��置換基定数σp値について若干説明する。
 ハメット則はベンゼン誘導体の反応または� ��衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずる� ��めに1935年L.P.Hammettにより提唱された経験則� ��あるが、これは今日広く妥当性が認められ� ��いる。ハメット則に求められた置換基定数� ��はσp値とσm値があり、これらの値は多くの� ��般的な成書に見出すことができるが、例え� ��、J.A.Dean編、「Lange’s Handbook of Chemistry」� ��12版、1979年(Mc Graw-Hill)や「化学の領域」増� ��、122号、96~103頁、1979年(南光堂)に詳細に記� ��されている。なお、本発明において各置換� ��をハメットの置換基定数σpにより限定した� ��説明したりするが、これは上記の成書で見� ��せる、文献既知の値がある置換基にのみ限� ��されるという意味ではなく、その値が文献� ��知であってもハメット則に基づいて測定し� ��場合にその範囲内に含まれるであろう置換� ��をも含むことはいうまでもない。本発明の� ��般式(1)、(2)、(4)、(5)で表される化合物はベ� ��ゼン誘導体ではないが、置換基の電子効果� ��示す尺度として、置換位置に関係なくσp値� ��使用する。本発明においては今後、σp値を� ��のような意味で使用する。

〔アゾ顔料〕
 顔料は、色素分子間の強力な相互作用によ� ��凝集エネルギーによって、分子同士がお互� ��に強固に結合しあっている状態にある。こ� ��状態を作るには、分子間のファンデルワー� ��ス力、分子間水素結合が必要であることが� ��例えば、日本画像学会誌、43巻、10頁(2004年) 等に記載されている。
 分子間のファンデルワールス力を強めるに� ��、分子への芳香族基、極性基および/又はヘ テロ原子の導入等が考えられる。また、分子 間水素結合を形成させるには、分子へのヘテ ロ原子に結合した水素原子を含有する置換基 の導入および/又は電子供与性の置環基の導� �等が考えられる。更に分子全体の極性が高� �方が好ましいと考えられる。そのためには� �例えば、アルキル基等鎖状の基は短い方が� �ましく、分子量/アゾ基の値は小さい方が好� ��しいと考えられる。
 これらの観点から、顔料分子は、アミド結� ��、スルホンアミド結合、エーテル結合、ス� ��ホン基、オキシカルボニル基、イミド基、� ��ルバモイルアミノ基、ヘテロ環、ベンゼン� ��等を含有することが好ましい。
 本発明におけるアゾ顔料は前記一般式(1)で� ��される。一般式(1)で表される化合物は、そ� ��特異的な構造により色素分子の分子間相互� ��用を形成しやすく、水または有機溶媒等に� ��する溶解性が低く、アゾ顔料とすることが� ��きる。
 顔料は、水や有機溶媒等に分子分散状態で� ��解させて使用する染料とは異なり、溶媒中� ��分子集合体等の固体粒子として微細に分散� ��せて用いるものである。

 以下、一般式(1)により表されるアゾ顔料� ��およびその互変異性体、結晶多形、塩、錯� ��について詳細に説明する。

(一般式(1)中、R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、Z、Gはそれぞれ独立に水素原子、置換基 を表し、nは2~4の整数を表す。n=2の場合は、R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、ZまたはGを介した2量体を表す。n=3の場� �はR ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、ZまたはGを介した3量体を表す。n=4の場� �はR ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、ZまたはGを介した4量体を表す。)

 以下に前記一般式(1)について詳しく説明す� ��。
 一般式(1)中、nは、2~4の整数を表し、2また� �3である場合が好ましく、2である場合が、よ り好ましい。
 nが2以上の場合、分子量が大きくなり、分� �間のπ―πスタッキング等の分子間相互作用� ��より強くなる。分子間の相互作用が密にな� ��と、耐溶剤性が向上する。さらに分子間の� ��互作用が密になり、結晶性が高まると、格� ��振動等によるエネルギー緩和が起きやすく� ��耐光性が向上する。一方、nが4を超える場� �、分子量が大きくなるが、立体的な障害に� �り分子が平面性を保つことが困難になる。� �の結果、分子間の相互作用が弱まり、耐光� �や耐溶剤性が低下する傾向となる。
 R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、Z、Gは置換基を有していてもよい。

 一般式(1)中、R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、Z、Gで表される基としては、水素原子、 炭素数1~6の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素 数7~12の直鎖又は分岐鎖アラルキル基、炭素� �2~6の直鎖又は分岐鎖アルケニル基、炭素数2~ 6の直鎖又は分岐鎖アルキニル基、炭素数3~6� �シクロアルキル基、炭素数3~10のシクロアル� ��ニル基(例えばメチル、エチル、n-プロピル� ��i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル 、t-ブチル、2-エチルヘキシル、2-メチルスル ホニルエチル、3-フェノキシプロピル、トリ� ��ルオロメチル、シクロペンチル)、ハロゲン 原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素� �子)、アリール基(例えば、フェニル、4-t-ブ� �ルフェニル、2,4-ジ-t-アミルフェニル、4-ア� �トアミドフェニル)、ヘテロ環基(例えば、イ ミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、2-� ��リル、2-チエニル、2-ピリジニル、2-ピリミ� ��ニル、2-ベンゾチアゾリル)、シアノ基、ヒ� ��ロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、ア� ��ノ基、アルキルオキシ基(例えば、メトキシ 、エトキシ、2-メトキシエトキシ、2-メチル� �ルホニルエトキシ)、アリールオキシ基(例え ば、フェノキシ、2-メチルフェノキシ、4-t-ブ チルフェノキシ、3-ニトロフェノキシ、3-t-ブ チルオキシカルボニルフェノキシ、3-メトキ� ��カルボニルフェニルオキシ)、アシルアミノ 基(例えば、アセトアミド、ベンズアミド、4- (3-t-ブチル-4-ヒドロキシフェノキシ)ブタンア ミド)、アルキルアミノ基(例えば、メチルア� ��ノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチ� ��ブチルアミノ)、アリールアミノ基(例えば� �フェニルアミノ、2-クロロアニリノ)、ウレ� �ド基(例えば、フェニルウレイド、メチルウ� ��イド、N,N-ジブチルウレイド)、スルファモ� �ルアミノ基(例えば、N,N-ジプロピルスルファ モイルアミノ)、アルキルチオ基(例えば、メ� ��ルチオ、オクチルチオ、2-フェノキシエチ� �チオ)、アリールチオ基(例えば、フェニルチ オ、2-ブトキシ-5-t-オクチルフェニルチオ、2- カルボキシフェニルチオ)、アルキルオキシ� �ルボニルアミノ基(例えば、メトキシカルボ� ��ルアミノ)、アルキルスルホニルアミノ基及 びアリールスルホニルアミノ基(例えば、メ� �ルスルホニルアミノ、フェニルスルホニル� �ミノ、p-トルエンスルホニルアミノ)、カル� �モイル基(例えば、カルバモイル、N-エチル� �ルバモイル、N,N-ジブチルカルバモイル)、ス ルファモイル基(例えば、N-エチルスルファモ イル、N,N-ジプロピルスルファモイル、N-フェ ニルスルファモイル)、スルホニル基(例えば� ��メチルスルホニル、フェニルスルホニル、p -トルエンスルホニル)、アルキルオキシカル� ��ニル基(例えば、メトキシカルボニル、エト キシカルボニル)、ヘテロ環オキシ基(例えば� ��1-フェニルテトラゾール-5-オキシ、2-テトラ ヒドロピラニルオキシ)、アゾ基(例えば、フ� ��ニルアゾ、4-メトキシフェニルアゾ、4-ピバ ロイルアミノフェニルアゾ、2-ヒドロキシ-4-� ��ロパノイルフェニルアゾ)、アシルオキシ基 (例えば、アセトキシ)、カルバモイルオキシ� ��(例えば、N-メチルカルバモイルオキシ、N-� �ェニルカルバモイルオキシ)、シリルオキシ� ��(例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチ ルメチルシリルオキシ)、アリールオキシカ� �ボニルアミノ基(例えば、フェノキシカルボ� ��ルアミノ)、イミド基(例えば、N-スクシンイ ミド、N-フタルイミド)、ヘテロ環チオ基(例� �ば、2-ベンゾチアゾリルチオ、2,4-ジ-フェノ� ��シ-1,3,5-トリアゾール-6-チオ、2-ピリジルチ� ��)、スルフィニル基(例えば、3-フェノキシプ ロピルスルフィニル)、ホスホニル基(例えば� ��フェノキシホスホニル、オクチルオキシホ� ��ホニル、フェニルホスホニル)、アリールオ キシカルボニル基(例えば、フェノキシカル� �ニル)、アシル基(例えば、アセチル、3-フェ� ��ルプロパノイル、ベンゾイル)、イオン性親 水性基(例えば、カルボキシル基、スルホ基� �ホスホノ基及び4級アンモニウム基)が挙げら れる。

 本発明のアゾ顔料がイオン性親水性基を� ��換基として含有する場合は、多価金属カチ� ��ン(例えば、マグネシウムイオン、カルシウ ムイオン、バリウムイオン)との塩であるこ� �が好ましく、レーキ顔料であることが特に� �ましい。

 一般式(1)中、R ₁ 、R ₂ としては、それぞれ独立に水素原子、炭素数 1~6の直鎖または分岐鎖のアルキル基、炭素数 2~6の直鎖または分岐鎖のアルケニル基、炭素 数2~6の直鎖または分岐鎖のアルキニル基、炭 素数7~9のアラルキル基、置換もしくは無置換 の5~8員環のアリール基、置換もしくは無置換 の5~8員環のヘテロ環基である場合が好ましい 。更に、水素原子、炭素数1~4の直鎖または分 岐鎖のアルキル基、置換もしくは無置換の5~8 員環のアリール基である場合が好ましく、そ の中でも特に、炭素数1~4の直鎖または分岐鎖 のアルキル基、置換もしくは無置換の5~6員環 のアリール基である場合が最も好ましい。

 一般式(1)中、R ₃ で表される1価の置換基としては、炭素数1~6� �直鎖又は分岐鎖のアルキル基(例えばメチル� ��エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル� ��i-ブチル、sec-ブチル、t-ブチル、2-エチルヘ キシル、2-メチルスルホニルエチル、3-フェ� �キシプロピル、トリフルオロメチル)、炭素� ��7~12のアラルキル基(例えばベンジル、4-アミ ノフェニルメチル)、炭素数2~6の直鎖又は分� �鎖のアルケニル基(例えばエテニル、1-プロ� �ニル、1,3-ブタンジエニル)、炭素数2~6の直鎖 又は分岐鎖のアルキニル基(例えば、エチニ� �、1-プロピニル、1-ブチニル)、炭素数3~6のシ クロアルキル基(例えばシクロペンチル)、炭� ��数3~10のシクロアルケニル基(例えば、シク� �ヘキセニル、シクロヘキサンジエニル)、ア� ��ール基(例えば、フェニル、4-t-ブチルフェ� �ル、2,4-ジ-t-アミルフェニル)、ヘテロ環基(� �えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリア� �リル、2-フリル、2-チエニル、2-ピリミジニ� �、2-ベンゾチアゾリル)、アルキルオキシカ� �ボニル基(例えば、メトキシカルボニル、ブ� ��ルオキシカルボニル)、アリールオキシカル ボニル基(例えば、フェノキシカルボニル)、� ��シル基(例えば、アセチル、3-フェニルプロ� ��ノイル、ベンゾイル)が挙げられる。

 R ₃ の好ましい例としては、水素原子、炭素数1~4 の直鎖又は分岐鎖のアルキル基(例えば、メ� �ル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブ� �ル、i-ブチル、sec-ブチル、t-ブチル)、炭素� �2~4のアルケニル基(例えばエテニル)、炭素数 2~4のアルキニル基(例えばエチニル)が挙げる� ��とができる。

 R ₃ として更に好ましくは、水素原子、メチル基 、エチル基、エテニル基、エチニル基である 。その中でも、水素原子の場合が特に好まし い。

 Yの好ましい例は、水素原子、炭素数1~6の 直鎖または分岐鎖のアルキル基、炭素数2~6の 直鎖または分岐鎖のアルケニル基、炭素数2~6 の直鎖または分岐鎖のアルキニル基、炭素数 1~6のカルバモイル基、炭素数1~6のアルコキシ カルボニル基、置換もしくは無置換の5~8員環 のアリール基、置換もしくは無置換の5~8員環 のヘテロ環基である場合が好ましく、更に、 水素原子、炭素数1~4の直鎖または分岐鎖のア ルキル基、炭素数1~4のカルバモイル基、炭素 数1~5のアルコキシカルボニル基、置換もしく は無置換の5~8員環のアリール基である場合が 好ましく、その中でも、水素原子、メチル基 、t-ブチル基、置換もしくは無置換の5~6員環� ��アリール基である場合が特に好ましい。

 一般式(1)中、Zはハメットの置換基定数σp 値が0.2以上の電子求引性基であることが好ま しく、σp値が0.3以上の電子求引性基であるこ とがより好ましい。上限としては1.0以下の電 子求引性基であることが好ましい。

 σp値が0.2以上の電子求引性基であるZの具 体例としては、アシル基、アシルオキシ基、 カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル 基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基 、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリ ールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基 、アルキルスルフィニル基、アリールスルフ ィニル基、アルキルスルホニル基、アリール スルホニル基、スルホニルオキシ基、アシル チオ基、スルファモイル基、チオシアネート 基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル 基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化ア リールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ 基、ハロゲン化アルキルチオ基、σp値が0.2以 上の他の電子求引性基で置換されたアリール 基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又 はセレノシアネート基が挙げられる。

 Zの好ましい例としては、炭素数2~6のアシ ル基、炭素数2~6のアシルオキシ基、炭素数1~8 のカルバモイル基、炭素数2~8のアルキルオキ シカルボニル基、炭素数7~12のアリールオキ� �カルボニル基、シアノ基、ニトロ基、炭素� �1~6のアルキルスルフイニル基、炭素数6~10の� ��リールスルフイニル基、炭素数1~6のアルキ� ��スルホニル基、炭素数6~10のアリールスルホ ニル基、炭素数0~9のスルファモイル基、炭素 数1~6のハロゲン化アルキル基、炭素数1~6のハ ロゲン化アルキルオキシ基、炭素数1~6のハロ ゲン化アルキルチオ基、炭素数6~12のハロゲ� �化アリールオキシ基、2つ以上のσp0.2の値が� ��上の他の電子求引性基で置換された炭素数7 ~12のアリール基、及び窒素原子、酸素原子、 または硫黄原子を有する5~8員環で炭素数1~10� �ヘテロ環基を挙げることができる。

 更に好ましくは、シアノ基、炭素数2~8の� ��ルキルオキシカルボニル基、炭素数1~6のア� ��キルスルホニル基、炭素数6~10のアリールス ルホニル基、または炭素数0~9のスルファモイ ル基である。特に好ましいものは、シアノ基 、炭素数2~8のアルキルオキシカルボニル基、 炭素数1~4のアルキルスルホニル基、炭素数6~8 のアリールスルホニル基、または炭素数0~8の スルファモイル基であり、シアノ基が最も好 ましい。

 一般式(1)中、Gの好ましい例としては、水 素原子、直鎖または分岐鎖のアルキル基、シ クロアルキル基、アシル基、アルケニル基、 アルキニル基、アラルキル基、5~8員環の飽和 または不飽和の炭化水素環、5~8員環の飽和ま たは不飽和のヘテロ環であり、Gが5~8員環の� �和または不飽和の炭化水素環あるいはヘテ� �環を表す場合、単環または縮合環である。� �た、Gは置換基を有していてもよい。更に好� ��しい例としては、Gが水素原子、炭素数1~6の 直鎖または分岐鎖のアルキル基、炭素数1~6の アシル基、5~8員環の飽和または不飽和の炭化 水素環、5~8員環の飽和または不飽和のヘテロ 環が挙げられ、Gが5~8員環の飽和または不飽� �の炭化水素環あるいはヘテロ環を表す場合� �単環または縮合環である。また、Gは置換基� ��有していてもよい。特に、Gが5~8員環の置換 もしくは無置換の芳香族炭化水素環、5~8員環 の置換もしくは無置換のヘテロ環基が好まし い。Gが5~8員環の置換もしくは無置換の芳香� �炭化水素環、5~8員環の置換もしくは無置換� �ヘテロ環基を表す場合、単環または縮合環� �ある。

 一般式(1)中、Gで表されるヘテロ環基の例 には、置換位置を限定しないで例示すると、 ピリジル基、ピラジニル基、ピリダジニル基 、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリ ニル基、イソキノリニル基、キナゾリニル基 、シンノリニル基、フタラジニル基、キノキ サリニル基、ピロリル基、インドリル基、フ ラニル基、ベンゾフラニル基、チオフェニル 基、ベンゾチオフェニル基、ピラゾリル基、 イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ト リアゾリル基、オキサゾリル基、ベンズオキ サゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリ ル基、イソチアゾリル基、ベンズイソチアゾ リル基、チアジアゾリル基、イソオキサゾリ ル基、ベンズイソオキサゾリル基、ピロリジ ニル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、 イミダゾリジニル基、チアゾリニル基、スル ホラニル基などが挙げられる。

 中でも、ピリジル基、ピラジニル基、ピ� ��ミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニ� ��基である場合は更に好ましく、その中でも� ��ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニ� ��基である場合は特に好ましい。

 前記Gが更に置換基を有することが可能な基 であるときは、置換基の例としては、前記一 般式(1)におけるR ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、Z、Gで挙げた基と同じものを挙げること ができる。

 R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、Zは置換基を有していてもよく、置換基� ��例としては、前記一般式(1)におけるR ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、Z、Gで挙げた置換基と同じものを挙げる ことができる。

 R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、Z、Gが二価の基を示す場合、二価の基と しては、アルキレン基(例、メチレン、エチ� �ン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン)、� ��ルケニレン基(例、エテニレン、プロぺニレ ン)、アルキニレン基(例、エチニレン、プロ� ��ニレン)、アリーレン基(例、フェニレン、� �フチレン)、二価のヘテロ環基(例、6ークロ� �-1、3、5-トリアジン-2、4ージイル基、ピリミ ジン-2、4-ジイル基、ピリミジン-4、6-ジイル� ��、キノキサリン-2、3-ジイル基、ピリダジン -3,6-ジイル)、-O-、-CO-、-NR’-(R’は水素原子� �アルキル基又はアリール基)、-S-、-SO ₂ -、-SO-又はこれらの組み合わせ(例えば-NHCH ₂ CH ₂ NH-、-NHCONH-等)であることが好ましい。

 アルキレン基、アルケニレン基、アルキ� ��レン基、アリーレン基、二価のヘテロ環基� ��R’のアルキル基又はアリール基は、置換基 を有していてもよい。

 置換基の例としては、前記一般式(1)におけ� ��R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、Z、Gで挙げた置換基と同じものを挙げる ことができる。

 上記R’のアルキル基およびアリール基は、 前記一般式(1)におけるR ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、Z、Gがアルキル基またはアリール基の場 合に挙げた置換基例と同義である。

 さらに好ましくは、炭素数6以下のアルキレ ン基、炭素数6以下のアルケニレン基、炭素� �6以下のアルキニレン基、炭素数6以上10以下� ��アリーレン基、二価のヘテロ環基、-S-、-SO- 、-SO ₂ -又はこれらの組み合わせ(例えば-SCH ₂ CH ₂ S-、-SCH ₂ CH ₂ CH ₂ S-等)であることがさらに好ましい。

 二価の連結基の総炭素数は0乃至20である� ��とが好ましく、0乃至15であることがより好� ��しく、0乃至10であることが最も好ましい。

 R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、Z、Gが三価の基を示す場合、三価の基と しては、3価の炭化水素基、三価のヘテロ環� �、>N-、又はこれと2価の基の組み合わせ(例 えば>NCH ₂ CH ₂ NH-、>NCONH-等)であることが好ましい。

 三価の連結基の総炭素数は0乃至20である� ��とが好ましく、0乃至15であることがより好� ��しく、0乃至10であることが最も好ましい。

 本発明の一般式(1)で表される顔料の好ま� ��い基の組み合わせについては、種々の基の� ��なくとも1つが前記の好ましい基である化合 物が好ましく、より多くの種々の基が前記の 好ましい基である化合物がより好ましく、全 ての基が前記の好ましい基である化合物が最 も好ましい。

 本発明の一般式(1)で表されるアゾ顔料と� ��て特に好ましい組み合わせは、以下の(イ)~( へ)を含むものである。

(イ)nは2~4の整数を表し、好ましくは2~3の整 数であり、特に2が好ましい。

(ロ)R ₁ 、R ₂ はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1~6の直鎖 または分岐鎖のアルキル基、炭素数2~6の直鎖 または分岐鎖のアルケニル基、炭素数2~6の直 鎖または分岐鎖のアルキニル基、置換もしく は無置換の5~8員環のアリール基、置換もしく は無置換の5~8員環のヘテロ環基である場合が 好ましく、その中でも水素原子、炭素数1~4の 直鎖または分岐鎖のアルキル基、置換もしく は無置換の5~8員環のアリール基である場合が より好ましく、炭素数1~4の直鎖または分岐鎖 のアルキル基、無置換の5~6員環のアリール基 が更に好ましく、炭素数1~4の直鎖または分岐 鎖のアルキル基が特に好ましい。炭素数1~4の 直鎖または分岐鎖のアルキル基としては、メ チル基、t-ブチル基が好ましく、メチル基が� ��り好ましい。

(ハ)Yは水素原子、炭素数1~6の直鎖または分 岐鎖のアルキル基、炭素数2~6の直鎖または分 岐鎖のアルケニル基、炭素数2~6の直鎖または 分岐鎖のアルキニル基、炭素数1~6のカルバモ イル基、炭素数1~6のアルコキシカルボニル基 、置換もしくは無置換の5~8員環のアリール基 、置換もしくは無置換の5~8員環のヘテロ環で ある場合が好ましく、その中でも、水素原子 、炭素数1~4の直鎖または分岐鎖のアルキル基 、炭素数1~4のカルバモイル基、炭素数1~4のア ルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換 の5~8員環のアリール基である場合がより好ま しく、特に、水素原子、メチル基、置換もし くは無置換の5~6員環のアリール基である場合 が更に好ましく、水素原子が最も好ましい。

(ニ)R ₃ は水素原子、1価の置換基である場合が好ま� �く、その中でも、水素原子、メチル基、エ� �ル基、エテニル基、エチニル基である場合� �更に好ましく、特に、水素原子である場合� �最も好ましい。

(ホ)Zは、シアノ基、炭素数2~6のアシル基、 炭素数2~6のアシルオキシ基、炭素数1~8のカル バモイル基、炭素数2~8のアルキルオキシカル ボニル基、炭素数7~12のアリールオキシカル� �ニル基、ニトロ基、炭素数1~6のアルキルス� �フイニル基、炭素数6~10のアリールスルフイ� ��ル基、炭素数1~6のアルキルスルホニル基、� ��素数6~10のアリールスルホニル基、炭素数0~9 のスルファモイル基、炭素数1~6のハロゲン化 アルキル基、炭素数1~6のハロゲン化アリール 基、炭素数1~6のハロゲン化アルキルオシキ基 、炭素数1~6のハロゲン化アルキルチオ基、炭 素数6~12のハロゲン化アリールオキシ基、5~8� �環のヘテロ環基である場合が好ましく、そ� �中でも、シアノ基、炭素数2~8のアルキルオ� �シカルボニル基、炭素数1~6のアルキルスル� �ニル基、炭素数6~10のアリールスルホニル基� ��炭素数0~8のスルファモイル基である場合が� ��ましく、最も好ましいのはシアノ基である� ��

(ヘ)Gは、水素原子、炭素数1~6の直鎖または 分岐鎖のアルキル基、炭素数1~4のアシル基、 炭素数2~6のアルケニル基、炭素数2~6のアルキ ニル基、炭素数7~10のアラルキル基、5~8員環� �飽和または不飽和の炭化水素環、5~8員環の� �和または不飽和のヘテロ環である場合が好� �しく、Gが5~8員環の飽和または不飽和の炭化� ��素環あるいはヘテロ環を表す場合、単環ま� ��は縮合環である。また、Gは置換基を有して いてもよい。更に、置換もしくは無置換の5~8 員環の芳香族炭化水素環、置換もしくは無置 換の5~8員環の芳香族ヘテロ環である場合が好 ましく、Gが5~8員環の芳香族炭化水素環ある� �は芳香族ヘテロ環を表す場合、単環または� �合環である。その中でも特に、Gが置換もし� ��は無置換の6員環の芳香族ヘテロ環である場 合が最も好ましく、置換もしくは無置換の6� �環の芳香族ヘテロ環を表す場合、単環また� �縮合環である。

 本発明は、一般式(1)で表されるアゾ顔料の� ��変異性体もその範囲に含むものである。一� ��式(1)は、化学構造上取りうる数種の互変異� ��体の中から極限構造式の形で示しているが� ��記載された構造以外の互変異性体であって� ��よく、複数の互変異性体を含有した混合物� ��して用いても良い。例えば、一般式(1)で表� ��れる顔料には、下記一般式(1’)で表される� ��ゾ-ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
 本発明は、一般式(1)で表されるアゾ顔料の� ��変異性体である以下の一般式(1’)で表され� ��化合物もその範囲に含むものである。

(一般式(1’)中、n、R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、Z、Gは一般式(1)中のn、R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、Z、Gと同義である。)

 本発明は、一般式(2)で表されるアゾ顔料� ��その互変異性体、それらの塩または水和物� ��も関する。

 以下、一般式(2)により表されるアゾ顔料� ��その互変異性体、それらの塩または水和物� ��ついて詳細に説明する。

(一般式(2)中、R’ ₁ 、R’ ₂ 、Y’はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1~ 4の直鎖または分岐鎖のアルキル基、炭素数2~ 4のアルケニル基、炭素数2~4のアルキニル基� �炭素数1~5のアシル基、炭素数7~9のアラルキ� �基、5~8員環の飽和または不飽和の炭化水素� �基、5~8員環の飽和または不飽和のヘテロ環� �を表す。R’ ₃ は水素原子または1価の置換基を表す。Z’は� ��メットのσp値が0.2以上の電子求引性基を表� ��。Xはピラゾール環に結合する炭素原子隣接 位のヘテロ原子を表し、G ₁ は5~8員環の飽和または不飽和のヘテロ環を形 成する原子団を表す。R’ ₁ 、R’ ₂ 、R’ ₃ 、Y’、G ₁ のいずれかが5~8員環の飽和または不飽和のヘ テロ環を表す場合、単環または縮合環を表す 。R’ ₁ 、R’ ₂ 、R’ ₃ 、Y’、G ₁ のいずれかが5員環の不飽和のヘテロ環を表� �場合、環内に窒素原子を2つ以上有する。)

 以下に、前記一般式(2)中のR’ ₁ 、R’ ₂ 、R’ ₃ 、Y’、Z’、X、G ₁ を更に詳しく説明する。
 R’ ₁ 、R’ ₂ 、R’ ₃ 、Y’、Z’、G ₁ は置換基を有していてもよい。

 一般式(2)中、R’ ₁ 、R’ ₂ は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1~4の 直鎖又は分岐鎖のアルキル基、炭素数2~4のア ルケニル基、炭素数2~4のアルキニル基、炭素 数7~9のアラルキル基、5~8員環の飽和または不 飽和の炭化水素環基、5~8員環の飽和または不 飽和のヘテロ環基である場合が好ましい。R� � ₁ 、R’ ₂ のいずれかが5~8員環の飽和または不飽和の炭 化水素環基、5~8員環の飽和または不飽和のヘ テロ環基を表す場合は、単環または縮合環で あり、置換基を有することができる場合、置 換基を有していても無置換であっても良い。 更に、水素原子、炭素数1~4の直鎖又は分岐鎖 のアルキル基、5~8員環の飽和または不飽和の 炭化水素環基、5~8員環の飽和または不飽和の ヘテロ環基である場合が好ましく、R’ ₁ 、R’ ₂ のいずれかが5~8員環の飽和または不飽和の炭 化水素環基、5~8員環の飽和または不飽和のヘ テロ環基を表す場合、単環または縮合環であ り、置換基を有することができる場合、置換 基を有していても無置換であっても良い。そ の中でも特に、メチル基、t-ブチル基、置換� ��しくは無置換の5~8員環のアリール基、置換� ��しくは無置換の5~8員環の芳香族ヘテロ環基� ��ある場合が最も好ましい。

 R’ ₃ の基の例は、上記一般式(1)中のR ₃ の例と同義であり、好ましい例も同じである 。
 Z’の基の例は、上記一般式(1)中のZの例と� �義であり、好ましい例も同じである。

 一般式(2)中、Y’は水素原子、炭素数1~4の 直鎖または分岐鎖のアルキル基、炭素数2~4の アルケニル基、炭素数2~4のアルキニル基、炭 素数7~9のアラルキル基、5~8員環の飽和または 不飽和の炭化水素環基、5~8員環の飽和または 不飽和のヘテロ環基である場合が好ましい。 Y’が5~8員環の飽和または不飽和の炭化水素� �基、5~8員環の飽和または不飽和のヘテロ環� �を表す場合は、単環または縮合環であり、� �換基を有することができる場合、置換基を� �していても無置換であっても良い。その中� �も、水素原子、炭素数1~4の直鎖または分岐� �のアルキル基、5~8員環の飽和または不飽和� �炭化水素環基、5~8員環の飽和または不飽和� �ヘテロ環基である場合が更に好ましい。Y’� ��5~8員環の飽和または不飽和の炭化水素環基� ��5~8員環の飽和または不飽和のヘテロ環基を� ��す場合は、単環または縮合環であり、置換� ��を有することができる場合、置換基を有し� ��いても無置換であっても良い。その中でも� ��に、水素原子、メチル基、t-ブチル基、置� �もしくは無置換の6員環の芳香族炭化水素環� ��、置換もしくは無置換の6員環の芳香族ヘテ ロ環基である場合が好ましい。

 一般式(2)中、Xは炭素原子隣接位の原子を表 し、ヘテロ原子である場合が好ましく、中で も、窒素原子、硫黄原子、酸素原子、セレン 原子である場合が更に好ましく、特に、窒素 原子、硫黄原子、酸素原子である場合が好ま しく、窒素原子である場合が最も好ましい。
 Xが窒素原子であることにより、色素分子の 分子間相互作用だけでなく、分子内相互作用 をより強固に形成しやすくなる。それにより 安定な分子配列の顔料を構成しやすくなり、 良好な色相、高い堅牢性(耐光・ガス・熱・� �剤等)を示す点で好ましい。

 G ₁ は、5~8員環の飽和または不飽和のヘテロ環で ある場合が好ましく、G ₁ が5~8員環の飽和または不飽和のヘテロ環を表 す場合、単環または縮合環である。また、G ₁ は置換基を有していてもよい。更に、置換も しくは無置換の5~8員環の芳香族ヘテロ環であ る場合が更に好ましく、G ₁ が5~8員環の芳香族ヘテロ環を表す場合、単環 または縮合環であり、G ₁ が5員環の芳香族ヘテロ環を表す場合、環内� �窒素原子を2つ以上有する。特に、置換もし� ��は無置換の6員環の芳香族ヘテロ環である場 合が好ましく、下記一般式(3)中の(3)-1から(3)- 6で表される置換基群のいずれかから選ばれ� �場合がより好ましく、(3)-1または(3)-2で表さ� ��る置換基群が最も好ましい。

 一般式(3)中、R ₆ ~R ₂₃ はそれぞれ独立に、水素原子、水酸基、アミ ノ基、炭素数1~4の直鎖または分岐鎖のアルキ ル基、炭素数5~8のシクロアルキル基、炭素数 1~5のアシル基、炭素数2~4のアルケニル基、炭 素数2~4のアルキニル基、炭素数1~4のアルキル オキシ基、炭素数1~8のアルキルアミノ基、炭 素数2~5のアルキルオキシカルボニル基、炭素 数1~5のアミド基、炭素数7~10のアラルキル基� �5~8員環の飽和または不飽和の炭化水素環、5~ 8員環の飽和または不飽和のヘテロ環を表す� �R ₆ ~R ₂₃ が5~8員環の飽和または不飽和の炭化水素環あ るいはヘテロ環を表す場合、単環または縮合 環である。また、R ₆ ~R ₂₃ が更に置換基を有することができる場合、置 換基を有していても無置換であっても良い。 更に、水素原子、水酸基、アミノ基、炭素数 1~4の直鎖または分岐鎖のアルキル基、炭素数 1~5のアシル基、炭素数1~4のアルキルオキシ基 、炭素数1~8のアルキルアミノ基、炭素数2~5の アルキルオキシカルボニル基、炭素数1~5のア ミド基である場合がより好ましく、その中で も、水素原子、水酸基、アミノ基、メチル基 、メチルオキシ基、メチルアミノ基、アセト アミド基である場合が特に好ましい。

 R ₆ ~R ₂₁ はそれぞれ互いに結合を形成しても良く、そ の場合、R ₆ ~R ₂₁ は5~7員環の炭化水素環、5~7員環のヘテロ原子 環を形成するのに必要な非金属原子団である 場合が好ましく、6員環の芳香族炭化水素環� �6員環の芳香族ヘテロ原子環を形成するのに� ��要な非金属原子団である場合が更に好まし� ��。

 一般式(2)中、G ₁ で表されるヘテロ環基の例には、置換位置を 限定しないで例示すると、ピリジル基、ピラ ジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基 、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノ リニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基 、フタラジニル基、キノキサリニル基、ピロ リル基、インドリル基、フラニル基、ベンゾ フラニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基 、ベンズイミダゾリル基、トリアゾリル基、 オキサゾリル基、ベンズオキサゾリル基、チ アジアゾリル基、イソオキサゾリル基、ベン ズイソオキサゾリル基、ピロリジニル基、ピ ペリジニル基、ピペラジニル基、イミダゾリ ジニル基、スルホラニル基などが挙げられる 。

 中でも、ピリジル基、ピラジニル基、ピ� ��ミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニ� ��基である場合は更に好ましく、その中でも� ��ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニ� ��基である場合は特に好ましい。

 前記G ₁ が更に置換基を有することが可能な基である ときは、置換基の例としては、前記一般式(1) におけるR ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、Z、Gで挙げた基と同じものを挙げること ができる。

 本発明の一般式(2)で表される顔料の好ま� ��い置換基の組み合わせについては、種々の� ��の少なくとも1つが前記の好ましい基である 化合物が好ましく、より多くの種々の基が前 記の好ましい基である化合物がより好ましく 、全ての基が前記の好ましい基である化合物 が最も好ましい。

 本発明の一般式(2)で表されるアゾ顔料と� ��て特に好ましい組み合わせは、以下の(イ)~( ト)を含むものである。

(イ)R’ ₁ 、R’ ₂ はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1~4の直 鎖又は分岐鎖のアルキル基、炭素数2~4のアル ケニル基、炭素数2~4のアルキニル基、炭素数 7~9のアラルキル基、5~8員環の飽和または不飽 和の炭化水素環基、5~8員環の飽和または不飽 和のヘテロ環基である場合が好ましい。R’ ₁ 、R’ ₂ のいずれかが5~8員環の飽和または不飽和の炭 化水素環基、5~8員環の飽和または不飽和のヘ テロ環基を表す場合は、単環または縮合環で あり、また、置換基を有することができる場 合、置換基を有していても無置換であっても 良い。更に、水素原子、炭素数1~4の直鎖又は 分岐鎖のアルキル基、5~8員環の飽和または不 飽和の炭化水素環基、5~8員環の飽和または不 飽和のヘテロ環基である場合がより好ましく 、R’ ₁ 、R’ ₂ のいずれかが5~8員環の飽和または不飽和の炭 化水素環基、5~8員環の飽和または不飽和のヘ テロ環基を表す場合、単環または縮合環であ り、また、置換基を有することができる場合 、置換基を有していても無置換であっても良 い。その中でも特に、炭素数1~4の直鎖又は分 岐鎖のアルキル基、置換もしくは無置換の5~8 員環のアリール基、置換もしくは無置換の5~8 員環の芳香族ヘテロ環基である場合が更に好 ましく、炭素数1~4の直鎖又は分岐鎖のアルキ ル基が特に好ましい。炭素数1~4の直鎖又は分 岐鎖のアルキル基としては、メチル基、t-ブ� ��ル基が好ましく、メチル基がより好ましい� ��

(ロ)Y’は、水素原子、炭素数1~4の直鎖また は分岐鎖のアルキル基、炭素数2~4のアルケニ ル基、炭素数2~4のアルキニル基、炭素数7~9の アラルキル基、5~8員環の飽和または不飽和の 炭化水素環基、5~8員環の飽和または不飽和の ヘテロ環基である場合が好ましい。Y’が5~8� �環の飽和または不飽和の炭化水素環基、5~8� �環の飽和または不飽和のヘテロ環基を表す� �合は、単環または縮合環であり、置換基を� �することができる場合、置換基を有してい� �も無置換であっても良い。その中でも、水� �原子、炭素数1~4の直鎖または分岐鎖のアル� �ル基、5~8員環の飽和または不飽和の炭化水� �環基、5~8員環の飽和または不飽和のヘテロ� �基である場合が更に好ましい。Y’が5~8員環� ��飽和または不飽和の炭化水素環基、5~8員環� ��飽和または不飽和のヘテロ環基を表す場合� ��、単環または縮合環であり、置換基を有す� ��ことができる場合、置換基を有していても� ��置換であっても良い。その中でも、水素原� ��、メチル基、t-ブチル基、置換もしくは無� �換の6員環の芳香族炭化水素環基、置換もし� ��は無置換の6員環の芳香族ヘテロ環基である 場合が更に好ましく、水素原子が最も好まし い。

(ハ)R’ ₃ は水素原子、1価の置換基である場合が好ま� �く、その中でも、水素原子、メチル基、エ� �ル基、エテニル基、エチニル基である場合� �更に好ましく、特に、水素原子である場合� �最も好ましい。

(ニ)Z’は、シアノ基、炭素数2~6のアシル基 、炭素数2~6のアシルオキシ基、炭素数1~8のカ ルバモイル基、炭素数2~8のアルキルオキシカ ルボニル基、炭素数7~12のアリールオキシカ� �ボニル基、ニトロ基、炭素数1~6のアルキル� �ルフイニル基、炭素数6~10のアリールスルフ� ��ニル基、炭素数1~6のアルキルスルホニル基� ��炭素数6~10のアリールスルホニル基、炭素数 0~9のスルファモイル基、炭素数1~6のハロゲン 化アルキル基、炭素数1~6のハロゲン化アリー ル基、炭素数6~12のハロゲン化アルキルオシ� �基、炭素数1~6のハロゲン化アルキルチオ基� �炭素数6~12のハロゲン化アリールオキシ基、5 ~8員環で炭素数1~10のヘテロ環基である場合が 好ましく、その中でも、シアノ基、炭素数2~8 のアルキルオキシカルボニル基、炭素数1~6の アルキルスルホニル基、炭素数6~10のアリー� �スルホニル基、炭素数0~8のスルファモイル� �である場合が好ましく、最も好ましいのは� �アノ基である。

(ホ)Xはヘテロ原子であることが好ましく、 中でも窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレ ン原子である場合が更に好ましく、特に、窒 素原子、酸素原子、硫黄原子である場合が好 ましく、窒素原子である場合が最も好ましい 。

(ヘ)G ₁ は、5~8員環の飽和または不飽和のヘテロ環で ある場合が好ましく、G ₁ が5~8員環の飽和または不飽和のヘテロ環を表 す場合、単環または縮合環である。また、G ₁ は置換基を有していてもよい。G ₁ が5員環の不飽和へテロ環を表す場合、環内� �窒素原子を2つ以上有する。更に、置換もし� ��は無置換の5~8員環の芳香族ヘテロ環である� ��合が更に好ましく、G ₁ が5~8員環の芳香族ヘテロ環を表す場合、単環 または縮合環であり、G ₁ が5員環の芳香族ヘテロ環を表す場合、環内� �窒素原子を2つ以上有する。特に、置換もし� ��は無置換の6員環の芳香族ヘテロ環である場 合が好ましく、下記一般式(3)中の(3)-1から(3)- 6で表される置換基群のいずれかから選ばれ� �場合がより好ましく、(3)-1または(3)-2で表さ� ��る置換基群が最も好ましい。

(ト)R ₆ ~R ₂₃ はそれぞれ独立に、水素原子、水酸基、アミ ノ基、炭素数1~4の直鎖または分岐鎖のアルキ ル基、炭素数5~8のシクロアルキル基、炭素数 1~5のアシル基、炭素数2~4のアルケニル基、炭 素数2~4のアルキニル基、炭素数1~4のアルキル オキシ基、炭素数1~8のアルキルアミノ基、炭 素数2~5のアルキルオキシカルボニル基、炭素 数1~5のアミド基、炭素数7~10のアラルキル基� �5~8員環の飽和または不飽和の炭化水素環、5~ 8員環の飽和または不飽和のヘテロ環である� �R ₆ ~R ₂₃ が5~8員環の飽和または不飽和の炭化水素環あ るいはヘテロ環を表す場合、単環または縮合 環である。また、R ₆ ~R ₂₃ は置換基を有していてもよい。更に、水素原 子、水酸基、アミノ基、炭素数1~4の直鎖また は分岐鎖のアルキル基、炭素数1~5のアシル基 、炭素数1~4のアルキルオキシ基、炭素数1~8の アルキルアミノ基、炭素数2~5のアルキルオキ シカルボニル基、炭素数1~5のアミド基である 場合が好ましく、その中でも、水素原子、水 酸基、アミノ基、メチル基、メチルオキシ基 、メチルアミノ基、アセトアミド基である場 合が好ましい。
 R ₆ ~R ₂₁ はそれぞれ互いに結合して環を形成しても良 く、その場合、R ₆ ~R ₂₁ は5~7員環の炭化水素環、5~7員環のヘテロ原子 環を形成するのに必要な非金属原子団である 場合が好ましく、6員環の芳香族炭化水素環� �6員環の芳香族ヘテロ原子環を形成するのに� ��要な非金属原子団である場合が更に好まし� ��。

 本発明は、一般式(2)で表されるアゾ顔料の� ��変異性体もその範囲に含むものである。一� ��式(2)は、化学構造上取りうる数種の互変異� ��体の中から極限構造式の形で示しているが� ��記載された構造以外の互変異性体であって� ��よく、複数の互変異性体を含有した混合物� ��して用いても良い。例えば、一般式(2)で表� ��れる顔料には、下記一般式(2’)で表される� ��ゾ-ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
 本発明は、一般式(2)で表されるアゾ顔料の� ��変異性体である以下の一般式(2’)で表され� ��化合物もその範囲に含むものである。

(一般式(2’)中、R’ ₁ 、R’ ₂ 、R’ ₃ 、Y’、Z’及びG ₁ は、一般式(2)中のR’ ₁ 、R’ ₂ 、R’ ₃ 、Y’、Z’及びG ₁ と同義である。)

 上記一般式(1)で表されるアゾ顔料は、下� ��一般式(4)で表されるアゾ顔料であることが� ��ましい。

 以下、一般式(4)により表されるアゾ顔料� ��その互変異性体、それらの塩または水和物� ��ついて詳細に説明する。

 一般式(4)中、n、R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、Zはそれぞれ独立に一般式(1)中のn、R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、Zと同義であり、Xは一般式(2)中のXと同� �である。G ₂ は5~8員環の飽和または不飽和のヘテロ環を形 成する原子団を表し、n=2の場合は、R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、ZまたはG ₂ を介した2量体を表し、n=3の場合は、R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、ZまたはG ₂ を介した3量体を表す。n=4の場合は、R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、ZまたはG ₂ を介した4量体を表す。R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、G ₂ のいずれかが5~8員環の飽和または不飽和のヘ テロ環を表す場合、単環または縮合環である 。

 以下に、前記一般式(4)中のn、R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、Z、X、G ₂ を更に詳しく説明する。

 一般式(4)中、n、R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、Zの基の例は、それぞれ独立に上記一般� ��(1)中のn、R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、Zの基の例と同義であり、好ましい例も� ��じである。
 Xの例は、それぞれ独立に上記一般式(2)中の Xの例と同義であり、好ましい例も同じであ� �。

 G ₂ は、5~8員環の飽和または不飽和のヘテロ環で ある場合が好ましく、G ₂ が5~8員環の飽和または不飽和のヘテロ環を表 す場合、単環または縮合環である。また、G ₂ は置換基を有していてもよい。更に、置換も しくは無置換の5~8員環の芳香族ヘテロ環であ る場合が更に好ましく、G ₂ が5~8員環の芳香族ヘテロ環を表す場合、単環 または縮合環である。その中でも特に、置換 もしくは無置換の6員環の芳香族ヘテロ環で� �る場合が好ましく、下記一般式(3)中の(3)-1か ら(3)-6で表される置換基群のいずれかから選� ��れる場合が最も好ましい。

 一般式(3)中、R ₆ ~R ₂₃ はそれぞれ独立に、水素原子、水酸基、アミ ノ基、炭素数1~4の直鎖または分岐鎖のアルキ ル基、炭素数5~8のシクロアルキル基、炭素数 1~5のアシル基、炭素数2~4のアルケニル基、炭 素数2~4のアルキニル基、炭素数1~4のアルキル オキシ基、炭素数1~8のアルキルアミノ基、炭 素数2~5のアルキルオキシカルボニル基、炭素 数1~5のアミド基、炭素数7~10のアラルキル基� �5~8員環の飽和または不飽和の炭化水素環、5~ 8員環の飽和または不飽和のヘテロ環を表す� �R ₆ ~R ₂₃ が5~8員環の飽和または不飽和の炭化水素環あ るいはヘテロ環を表す場合、単環または縮合 環である。また、R ₆ ~R ₂₃ が更に置換基を有することができる場合、置 換基を有していても無置換であっても良い。 更に、水素原子、水酸基、アミノ基、炭素数 1~4の直鎖または分岐鎖のアルキル基、炭素数 1~5のアシル基、炭素数1~4のアルキルオキシ基 、炭素数1~8のアルキルアミノ基、炭素数2~5の アルキルオキシカルボニル基、炭素数1~5のア ミド基である場合がより好ましく、その中で も、水素原子、水酸基、アミノ基、メチル基 、メチルオキシ基、メチルアミノ基、アセト アミド基である場合が特に好ましい。

 R ₆ ~R ₂₁ がそれぞれ互いに結合を形成する場合、R ₆ ~R ₂₁ は5~7員環の炭化水素環、5~7員環のヘテロ原子 環を形成するのに必要な非金属原子団である 場合が好ましく、6員環の芳香族炭化水素環� �6員環の芳香族ヘテロ原子環を形成するのに� ��要な非金属原子団である場合が更に好まし� ��。

 一般式(4)中、G ₂ で表されるヘテロ環基の例には、置換位置を 限定しないで例示すると、ピリジル基、ピラ ジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基 、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノ リニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基 、フタラジニル基、キノキサリニル基、ピロ リル基、インドリル基、フラニル基、ベンゾ フラニル基、チオフェニル基、ベンゾチオフ ェニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、 ベンズイミダゾリル基、トリアゾリル基、オ キサゾリル基、ベンズオキサゾリル基、チア ゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イソチアゾ リル基、ベンズイソチアゾリル基、チアジア ゾリル基、イソオキサゾリル基、ベンズイソ オキサゾリル基、ピロリジニル基、ピペリジ ニル基、ピペラジニル基、イミダゾリジニル 基、スルホラニル基などが挙げられる。

 中でも、ピリジル基、ピラジニル基、ピ� ��ミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニ� ��基である場合は更に好ましく、その中でも� ��ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニ� ��基である場合は特に好ましい。

 前記G ₂ が更に置換基を有することが可能な基である ときは、置換基の例としては、前記一般式(1) におけるR ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、Z、Gで挙げた基と同じものを挙げること ができる。

 R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、Zが二価の基を示す場合、二価の基とし� ��は、アルキレン基(例、メチレン、エチレン 、プロピレン、ブチレン、ペンチレン)、ア� �ケニレン基(例、エテニレン、プロぺニレン) 、アルキニレン基(例、エチニレン、プロピ� �レン)、アリーレン基(例、フェニレン、ナフ チレン)、二価のヘテロ環基(例、6ークロロー 1、3、5ートリアジンー2、4ージイル基、ピリ� ��ジン-2、4-ジイル基、ピリミジン-4、6-ジイ� �基、キノキサリンー2、3ージイル基、ピリダ ジンー3,6-ジイル)、-O-、-CO-、-NR’-(R’は水素 原子、アルキル基又はアリール基)、-S-、-SO ₂ -、-SO-又はこれらの組み合わせ(例えば-NHCH ₂ CH ₂ NH-、-NHCONH-等)であることが好ましい。

 アルキレン基、アルケニレン基、アルキ� ��レン基、アリーレン基、二価のヘテロ環基� ��R’のアルキル基又はアリール基は、置換基 を有していてもよい。

 置換基の例としては、前記一般式(1)におけ� ��R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、Z、Gで挙げた置換基と同じものを挙げる ことができる。

 上記R’のアルキル基およびアリール基は、 上記R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、Z、Gがアルキル基またはアリール基の場 合に挙げた置換基例と同義である。

 更に、炭素数6以下のアルキレン基、炭素数 6以下のアルケニレン基、炭素数6以下のアル� ��ニレン基、炭素数6以上10以下のアリーレン� ��、二価のヘテロ環基、-S-、-SO-、―SO ₂ -又はこれらの組み合わせ(例えば-SCH ₂ CH ₂ S-、-SCH ₂ CH ₂ CH ₂ S-等)であることがより好ましい。

 G ₂ が二価の基を示す場合、二価の基としては、 二価のヘテロ環基(例えば、6ークロロー1、3� �5ートリアジンー2、4ージイル基、ピリミジ� �-2、4-ジイル基、ピリミジン-4、6-ジイル基、 キノキサリンー2、3ージイル基、ピリダジン� ��3,6-ジイル)であることが好ましい。

 二価のヘテロ環基は、置換基を有してい� ��もよい。

 置換基の例としては、前記一般式(1)におけ� ��R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、Z、Gで挙げた置換基と同じものを挙げる ことができる。

 二価の連結基の総炭素数は0乃至20である� ��とが好ましく、0乃至15であることがより好� ��しく、0乃至10であることが最も好ましい。

 R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、Zが三価の基を示す場合、三価の基とし� ��は、3価の炭化水素基、三価のヘテロ環基、 >N-、又はこれと2価の基の組み合わせ(例え� ��>NCH ₂ CH ₂ NH-、>NCONH-等)であることが好ましい。

 G ₂ が3価の基を表す場合、3価の基としては、3価 のヘテロ環基(例えば、1、3、5ートリアジン� �2、4、6ートリイル基、ピリミジン-2、4、6-ト リイル基)であることが好ましい。

 三価の連結基の総炭素数は0乃至20である� ��とが好ましく、0乃至15であることがより好� ��しく、0乃至10であることが最も好ましい。

 本発明の一般式(4)で表される顔料の好ま� ��い置換基の組み合わせについては、種々の� ��の少なくとも1つが前記の好ましい基である 化合物が好ましく、より多くの種々の基が前 記の好ましい基である化合物がより好ましく 、全ての基が前記の好ましい基である化合物 が最も好ましい。

 本発明の一般式(4)で表されるアゾ顔料と� ��て特に好ましい組み合わせは、以下の(イ)~( ト)を含むものである。

(イ)nは、2~4の整数であって、2~3の整数であ る場合が好ましく、2である場合が更に好ま� �い。

(ロ)R ₁ 、R ₂ はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1~6の直鎖 または分岐鎖のアルキル基、炭素数2~6の直鎖 または分岐鎖のアルケニル基、炭素数2~6の直 鎖または分岐鎖のアルキニル基、置換もしく は無置換の5~8員環のアリール基、置換もしく は無置換の5~8員環のヘテロ環基である場合が 好ましく、その中でも水素原子、炭素数1~4の 直鎖または分岐鎖のアルキル基、置換もしく は無置換の5~8員環のアリール基である場合が より好ましく、炭素数1~4の直鎖または分岐鎖 のアルキル基、無置換の5~6員環のアリール基 が更に好ましく、炭素数1~4の直鎖または分岐 鎖のアルキル基が特に好ましい。炭素数1~4の 直鎖または分岐鎖のアルキル基としては、メ チル基、t-ブチル基が好ましく、メチル基が� ��り好ましい。

(ハ)Yは水素原子、炭素数1~6の直鎖または分 岐鎖のアルキル基、炭素数2~6の直鎖または分 岐鎖のアルケニル基、炭素数2~6の直鎖または 分岐鎖のアルキニル基、炭素数1~6のカルバモ イル基、炭素数1~6のアルコキシカルボニル基 、置換もしくは無置換の5~8員環のアリール基 、置換もしくは無置換の5~8員環のヘテロ環で ある場合が好ましく、その中でも、水素原子 、炭素数1~4の直鎖または分岐鎖のアルキル基 、炭素数1~4のカルバモイル基、総炭素数1~4の アルコキシカルボニル基、置換もしくは無置 換の5~8員環のアリール基である場合がより好 ましく、特に、水素原子、メチル基、置換も しくは無置換の5~6員環のアリール基である場 合が更に好ましく、水素原子が最も好ましい 。

(ニ)R ₃ は水素原子、1価の置換基である場合が好ま� �く、その中でも、水素原子、メチル基、エ� �ル基、エテニル基、エチニル基である場合� �更に好ましく、特に、水素原子である場合� �最も好ましい。

(ホ)Zは、シアノ基、炭素数2~6のアシル基、 炭素数2~6のアシルオキシ基、炭素数1~8のカル バモイル基、炭素数2~8のアルキルオキシカル ボニル基、炭素数7~12のアリールオキシカル� �ニル基、ニトロ基、炭素数1~6のアルキルス� �フイニル基、炭素数6~10のアリールスルフイ� ��ル基、炭素数1~6のアルキルスルホニル基、� ��素数6~10のアリールスルホニル基、炭素数0~9 のスルファモイル基、炭素数1~6のハロゲン化 アルキル基、炭素数1~6のハロゲン化アリール 基、炭素数1~6のハロゲン化アルキルオシキ基 、炭素数1~6のハロゲン化アルキルチオ基、炭 素数6~12のハロゲン化アリールオキシ基、5~8� �環のヘテロ環基である場合が好ましく、そ� �中でも、シアノ基、炭素数2~8のアルキルオ� �シカルボニル基、炭・BR>F数1~6のアルキル� ��ルホニル基、炭素数6~10のアリールスルホニ ル基、炭素数0~8のスルファモイル基である場 合が好ましく、最も好ましいのはシアノ基で ある。

(へ)Xはヘテロ原子であることが好ましく、 中でも窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレ ン原子である場合が更に好ましく、特に、窒 素原子、酸素原子、硫黄原子である場合が好 ましく、窒素原子である場合が最も好ましい 。

(ト)G ₂ は、5~8員環の飽和または不飽和のヘテロ環で ある場合が好ましく、G ₂ が5~8員環の飽和または不飽和のヘテロ環を表 す場合、単環または縮合環である。また、G ₂ が更に置換基を有することができる場合、置 換基を有していても無置換であっても良い。 G ₂ が5員環の不飽和へテロ環を表す場合、環内� �窒素原子を2つ以上有する。更に、置換もし� ��は無置換の5~8員環の芳香族ヘテロ環である� ��合が更に好ましく、G ₂ が5~8員環の芳香族ヘテロ環を表す場合、単環 または縮合環であり、G ₂ が5員環の芳香族ヘテロ環を表す場合、環内� �窒素原子を2つ以上有する。特に、置換もし� ��は無置換の6員環の芳香族ヘテロ環である場 合が好ましく、下記一般式(3)中の(3)-1から(3)- 6で表される置換基群のいずれかから選ばれ� �場合がより好ましく、(3)-1または(3)-2で表さ� ��る置換基群が最も好ましい。

 R ₆ ~R ₂₃ はそれぞれ独立に、水素原子、水酸基、アミ ノ基、炭素数1~4の直鎖または分岐鎖のアルキ ル基、炭素数5~8のシクロアルキル基、炭素数 1~5のアシル基、炭素数2~4のアルケニル基、炭 素数2~4のアルキニル基、炭素数1~4のアルキル オキシ基、炭素数1~8のアルキルアミノ基、炭 素数2~5のアルキルオキシカルボニル基、炭素 数1~5のアミド基、炭素数7~10のアラルキル基� �5~8員環の飽和または不飽和の炭化水素環、5~ 8員環の飽和または不飽和のヘテロ環である� �R ₆ ~R ₂₃ が5~8員環の飽和または不飽和の炭化水素環あ るいはヘテロ環を表す場合、単環または縮合 環である。また、R ₆ ~R ₂₃ は置換基を有していてもよい。更に、水素原 子、水酸基、アミノ基、炭素数1~4の直鎖また は分岐鎖のアルキル基、炭素数1~5のアシル基 、炭素数1~4のアルキルオキシ基、炭素数1~8の アルキルアミノ基、炭素数2~5のアルキルオキ シカルボニル基、炭素数1~5のアミド基である 場合が好ましく、その中でも、水素原子、水 酸基、アミノ基、メチル基、メチルオキシ基 、メチルアミノ基、アセトアミド基である場 合が好ましい。
 R ₆ ~R ₂₁ がそれぞれ互いに結合を形成しても良く、そ の場合、R ₆ ~R ₂₁ は5~7員環の炭化水素環、5~7員環のヘテロ原子 環を形成するのに必要な非金属原子団である 場合が好ましく、6員環の芳香族炭化水素環� �6員環の芳香族ヘテロ原子環を形成するのに� ��要な非金属原子団である場合が更に好まし� ��。

 本発明は、一般式(4)で表されるアゾ顔料の� ��変異性体もその範囲に含むものである。一� ��式(4)は、化学構造上取りうる数種の互変異� ��体の中から極限構造式の形で示しているが� ��記載された構造以外の互変異性体であって� ��よく、複数の互変異性体を含有した混合物� ��して用いても良い。例えば、一般式(4)で表� ��れる顔料には、下記一般式(4’)で表される� ��ゾ-ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
 本発明は、一般式(4)で表されるアゾ顔料の� ��変異性体である以下の一般式(4’)で表され� ��化合物もその範囲に含むものである。

(一般式(4’)中、n、R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、X、Y、Z、G ₂ は、一般式(4)中のn、R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、X、Y、Z、G ₂ と同義である。)

 上記一般式(2)で表されるアゾ顔料は、下� ��一般式(5)で表されるアゾ顔料であることが� ��ましい。

 以下、一般式(5)により表されるアゾ顔料� ��その互変異性体、それらの塩または水和物� ��ついて詳細に説明する。

(一般式(5)中、R’ ₁ 、R’ ₂ 、Y’、Z’はそれぞれ独立に一般式(2)中のR’ ₁ 、R’ ₂ 、Y’、Z’と同義である。G ₃ は5~6員環の含窒素芳香族ヘテロ環を形成する 非金属原子団を表す。G ₃ が5~6員環の含窒素芳香族ヘテロ環を表す場合 、単環または縮合環である。G ₃ は置換基を有していてもよい。G ₃ が5員の含窒素芳香族ヘテロ環を表す場合、� �内に窒素原子を2つ以上有する。)

 以下に前記一般式(5)中のR’ ₁ 、R’ ₂ 、Y’、Z’、G ₃ を更に詳しく説明する。

 R’ ₁ 、R’ ₂ 、Y’の基の例は、それぞれ独立に上記一般� �(2)中のR’ ₁ 、R’ ₂ 、Y’の例と同義であり、好ましい例も同じ� �ある。
 Z’は、それぞれ独立に上記一般式(1)中のZ� �例と同義であり、好ましい例も同じである� �

 一般式(5)中、G ₃ は、5~6員環の含窒素芳香族ヘテロ環である場 合が好ましく、G ₃ が5~6員環の含窒素芳香族ヘテロ環を表す場合 、単環または縮合環である。また、G ₃ は更に置換基を有することができる場合、置 換基を有していても無置換であっても良い。 中でも、置換または無置換の6員環の含窒素� �香族ヘテロ環である場合は更に好ましく、� �に、下記一般式(3)中の(3)-1から(3)-6で表され� ��置換基群のいずれかから選ばれる場合が最� ��好ましい。

 一般式(3)中、R ₆ ~R ₂₃ はそれぞれ独立に、水素原子、水酸基、アミ ノ基、炭素数1~4の直鎖または分岐鎖のアルキ ル基、炭素数5~8のシクロアルキル基、炭素数 1~5のアシル基、炭素数2~4のアルケニル基、炭 素数2~4のアルキニル基、炭素数1~4のアルキル オキシ基、炭素数1~8のアルキルアミノ基、炭 素数2~5のアルキルオキシカルボニル基、炭素 数1~5のアミド基、炭素数7~10のアラルキル基� �5~8員環の飽和または不飽和の炭化水素環、5~ 8員環の飽和または不飽和のヘテロ環である� �R ₆ ~R ₂₃ が5~8員環の飽和または不飽和の炭化水素環あ るいはヘテロ環を表す場合、単環または縮合 環である。また、R ₆ ~R ₂₃ は置換基を有していてもよい。更に、水素原 子、水酸基、アミノ基、炭素数1~4の直鎖また は分岐鎖のアルキル基、炭素数1~5のアシル基 、炭素数1~4のアルキルオキシ基、炭素数1~8の アルキルアミノ基、炭素数2~5のアルキルオキ シカルボニル基、炭素数1~5のアミド基である 場合が好ましく、その中でも、水素原子、水 酸基、アミノ基、メチル基、メチルオキシ基 、メチルアミノ基、アセトアミド基である場 合が好ましい。

 R ₆ ~R ₂₁ がそれぞれ互いに結合を形成しても良く、そ の場合、R ₆ ~R ₂₁ は5~7員環の炭化水素環、5~7員環のヘテロ環を 形成するのに必要な非金属原子団である場合 が好ましく、6員環の芳香族炭化水素環、6員� ��の芳香族ヘテロ環を形成する場合が更に好� ��しい。

 一般式(5)中、G ₃ で表されるヘテロ環基の例には、置換位置を 限定しないで例示すると、ピリジル基、ピラ ジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基 、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノ リニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基 、フタラジニル基、キノキサリニル基、ピロ リル基、インドリル基、フラニル基、ベンゾ フラニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基 、ベンズイミダゾリル基、トリアゾリル基、 オキサゾリル基、ベンズオキサゾリル基、チ アジアゾリル基、イソオキサゾリル基、ベン ズイソオキサゾリル基、ピロリジニル基、ピ ペリジニル基、ピペラジニル基、イミダゾリ ジニル基、スルホラニル基などが挙げられる 。

 中でも、ピリジル基、ピラジニル基、ピ� ��ミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニ� ��基である場合は更に好ましく、その中でも� ��ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニ� ��基である場合は特に好ましい。

 本発明の一般式(5)で表される顔料の好ま� ��い置換基の組み合わせについては、種々の� ��の少なくとも1つが前記の好ましい記である 化合物が好ましく、より多くの種々の記が前 記の好ましい基である化合物がより好ましく 、全ての基が前記の好ましい基である化合物 が最も好ましい。

 本発明の一般式(5)で表されるアゾ顔料と� ��て特に好ましい組み合わせは、以下の(イ)~( ニ)を含むものである。

(イ)R’ ₁ 、R’ ₂ はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1~4の直 鎖又は分岐鎖のアルキル基、炭素数2~4のアル ケニル基、炭素数2~4のアルキニル基、炭素数 7~9のアラルキル基、5~8員環の飽和または不飽 和の炭化水素環基、5~8員環の飽和または不飽 和のヘテロ環基である場合が好ましい。R’ ₁ 、R’ ₂ のいずれかが5~8員環の飽和または不飽和の炭 化水素環基、5~8員環の飽和または不飽和のヘ テロ環基を表す場合は、単環または複合環で あり、置換基を有することができる場合、置 換基を有していても無置換であっても良い。 更に、水素原子、炭素数1~4の直鎖又は分岐鎖 のアルキル基、5~8員環の飽和または不飽和の 炭化水素環基、5~8員環の飽和または不飽和の ヘテロ環基である場合が好ましく、R’ ₁ 、R’ ₂ のいずれかが5~8員環の飽和または不飽和の炭 化水素環基、5~8員環の飽和または不飽和のヘ テロ環基を表す場合、単環または縮合環であ り、置換基を有することができる場合、置換 基を有していても無置換であっても良い。そ の中でも特に、メチル基、t-ブチル基、置換� ��しくは無置換の5~6員環のアリール基、置換� ��しくは無置換の5~6員環の芳香族ヘテロ環基� ��ある場合が最も好ましい。

(ロ)Y’は、水素原子、炭素数1~4の直鎖また は分岐鎖のアルキル基、炭素数2~4のアルケニ ル基、炭素数2~4のアルキニル基、炭素数7~9の アラルキル基、5~8員環の飽和または不飽和の 炭化水素環基、5~8員環の飽和または不飽和の ヘテロ環基である場合が好ましい。Y’が5~8� �環の飽和または不飽和の炭化水素環基、5~8� �環の飽和または不飽和のヘテロ環基を表す� �合は、単環または縮合環であり、置換基を� �することができる場合、置換基を有してい� �も無置換であっても良い。その中でも、水� �原子、炭素数1~4の直鎖または分岐鎖のアル� �ル基、5~8員環の飽和または不飽和の炭化水� �環基、5~8員環の飽和または不飽和のヘテロ� �基である場合が更に好ましい。Y’が5~8員環� ��飽和または不飽和の炭化水素環基、5~8員環� ��飽和または不飽和のヘテロ環基を表す場合� ��、単環または縮合環であり、置換基を有す� ��ことができる場合、置換基を有していても� ��置換であっても良い。その中でも特に、水� ��原子、メチル基、t-ブチル基、置換もしく� �無置換の6員環の芳香族炭化水素環基、置換� ��しくは無置換の6員環の芳香族ヘテロ環基で ある場合が好ましい。

(ハ)Z’は、シアノ基、炭素数2~6のアシル基 、炭素数2~6のアシルオキシ基、炭素数1~8のカ ルバモイル基、炭素数2~8のアルキルオキシカ ルボニル基、炭素数7~12のアリールオキシカ� �ボニル基、ニトロ基、炭素数1~6のアルキル� �ルフイニル基、炭素数6~10のアリールスルフ� ��ニル基、炭素数1~6のアルキルスルホニル基� ��炭素数6~10のアリールスルホニル基、炭素数 0~9のスルファモイル基、炭素数1~6のハロゲン 化アルキル基、炭素数1~6のハロゲン化アリー ル基、炭素数1~6のハロゲン化アルキルオシキ 基、炭素数1~6のハロゲン化アルキルチオ基、 炭素数6~12のハロゲン化アリールオキシ基、5~ 8員環のヘテロ環基である場合が好ましく、� �の中でも、シアノ基、炭素数2~8のアルキル� �キシカルボニル基、炭素数1~6のアルキルス� �ホニル基、炭素数6~10のアリールスルホニル� ��、炭素数0~8のスルファモイル基である場合� ��好ましく、最も好ましいのはシアノ基であ� ��。

(ニ)G ₃ は5~6員環の含窒素芳香族ヘテロ環である場合 が好ましく、G ₃ が5~6員環の含窒素芳香族ヘテロ環を表す場合 、単環または縮合環である。また、G ₃ は置換基を有していてもよい。中でも、置換 または無置換の6員環の含窒素芳香族ヘテロ� �である場合は更に好ましく、上記一般式(3)� �の(3)-1から(3)-6で表される1価の置換基群から 選ばれる、いずれかの基である場合が最も好 ましい。
 一般式(3)中、R ₆ ~R ₂₃ はそれぞれ独立に、水素原子、水酸基、アミ ノ基、炭素数1~4の直鎖または分岐鎖のアルキ ル基、炭素数5~8のシクロアルキル基、炭素数 1~5のアシル基、炭素数2~4のアルケニル基、炭 素数2~4のアルキニル基、炭素数1~4のアルキル オキシ基、炭素数1~8のアルキルアミノ基、炭 素数2~5のアルキルオキシカルボニル基、炭素 数1~5のアミド基、炭素数7~10のアラルキル基� �5~8員環の飽和または不飽和の炭化水素環、5~ 8員環の飽和または不飽和のヘテロ環である� �R ₆ ~R ₂₃ が5~8員環の飽和または不飽和の炭化水素環あ るいはヘテロ環を表す場合、単環または縮合 環である。また、R ₆ ~R ₂₃ は置換基を有していてもよい。更に、水素原 子、水酸基、アミノ基、炭素数1~4の直鎖また は分岐鎖のアルキル基、炭素数1~5のアシル基 、炭素数1~4のアルキルオキシ基、炭素数1~8の アルキルアミノ基、炭素数2~5のアルキルオキ シカルボニル基、炭素数1~5のアミド基である 場合が好ましく、その中でも、水素原子、水 酸基、アミノ基、メチル基、メチルオキシ基 、メチルアミノ基、アセトアミド基である場 合が好ましい。
 R ₆ ~R ₂₁ がそれぞれ互いに結合を形成しても良く、そ の場合、R ₆ ~R ₂₁ は5~7員環の炭化水素環、5~7員環のヘテロ原子 環を形成するのに必要な非金属原子団である 場合が好ましく、6員環の芳香族炭化水素環� �6員環の芳香族ヘテロ原子環を形成するのに� ��要な非金属原子団である場合が更に好まし� ��。

 本発明は、一般式(5)で表されるアゾ顔料の� ��変異性体もその範囲に含むものである。一� ��式(5)は、化学構造上取りうる数種の互変異� ��体の中から極限構造式の形で示しているが� ��記載された構造以外の互変異性体であって� ��よく、複数の互変異性体を含有した混合物� ��して用いても良い。例えば、一般式(5)で表� ��れる顔料には、下記一般式(5’)で表される� ��ゾ-ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
 本発明は、一般式(5)で表されるアゾ顔料の� ��変異性体である以下の一般式(5’)で表され� ��化合物もその範囲に含むものである。

(一般式(5’)中、R’ ₁ 、R’ ₂ 、Y’、Z’、G ₃ は、一般式(5)と同義である。)

 上記一般式(2)で表されるアゾ顔料は、下� ��一般式(6)で表されるアゾ顔料であることが� ��ましい。

 以下、一般式(6)により表されるアゾ顔料� ��その互変異性体、それらの塩または水和物� ��ついて詳細に説明する。

(一般式(6)中、R’ ₁ 、R’ ₂ 、Y’、Z’は、それぞれ一般式(5)中のR’ ₁ 、R’ ₂ 、Y’、Z’と同義であり、好ましい組み合わ� ��も同じである。G ₄ は6員環の含窒素芳香族ヘテロ環基を形成す� �非金属原子団を表し、該へテロ環は単環で� �っても、縮環していても良い。) 

 上記一般式(1)、(2)、(4)、(5)及び(6)で表され� ��アゾ顔料においてアゾ-ヒドラゾンの互変異 性体が考えられる。一般式(1)、(2)、(4)、(5)及 び(6)で表されるアゾ顔料のうち、前述したよ うに特に好ましいアゾ顔料の一般式の例とし ては、上記一般式(6)で表されるアゾ顔料を挙 げることができる。
 この構造が好ましい要因としては、一般式( 6)で示すようにアゾ顔料構造に含有するヘテ� ��環を構成する窒素原子、水素原子およびヘ� ��ロ原子(カルボニル基の酸素原子またはアミ ノ基の窒素原子)が少なくとも1個以上の分子� ��の交叉水素結合(分子内水素結合)を容易に� �成し易いことが挙げられる。その結果、分� �の平面性が上がり、更に分子内・分子間相� �作用が向上し、一般式(6)で表されるアゾ顔� �の結晶性が高くなり(高次構造を形成し易く� ��り)、顔料としての要求性能である、光堅牢 性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス 性及びまたは耐溶剤性が大幅に向上するため 、最も好ましい例となる。

 本発明は一般式(2)で表されるアゾ化合物� ��その互変異性体、それらの塩または水和物� ��も関する。

(式中、R’ ₁ 、R’ ₂ 、Y’はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1~ 4の直鎖または分岐鎖のアルキル基、炭素数2~ 4のアルケニル基、炭素数2~4のアルキニル基� �炭素数1~5のアシル基、炭素数7~9のアラルキ� �基、5~8員環の飽和または不飽和の炭化水素� �基、5~8員環の飽和または不飽和のヘテロ環� �を表す。R’ ₃ は水素原子または1価の置換基を表す。Z’は� ��メットのσp値が0.2以上の電子求引性基を表� ��。Xはピラゾール環に結合する炭素原子隣接 位のヘテロ原子を表し、G ₁ は5~8員環の飽和または不飽和のヘテロ環を形 成する原子団を表す。R’ ₁ 、R’ ₂ 、R’ ₃ 、Y’、G ₁ のいずれかが5~8員環の飽和または不飽和のヘ テロ環を表す場合、単環または縮合環を表す 。R’ ₁ 、R’ ₂ 、R’ ₃ 、Y’、G ₁ のいずれかが5員環の不飽和のヘテロ環を表� �場合、環内に窒素原子を2つ以上有する。)

 本発明の一般式(2)で表されるアゾ化合物� ��置換基の例及び好ましい置換基の組み合わ� ��は、一般式(2)で表されるアゾ顔料で挙げた� ��のと同じである。

 一般式(2)で表されるアゾ化合物は、一般式( 2)中のG ₁ が、下記一般式(3)-1から(3)-6で表される置換� �群のいずれかから選ばれることが好ましい� � 

(式中、R ₆ ~R ₂₃ はそれぞれ独立に、水素原子、または置換基 を表す。また、R ₆ ~R ₂₁ がそれぞれ互いに結合して環を形成してもよ い。)

 一般式(2)で表されるアゾ化合物において� ��一般式(3)-1から(3)-6で表される置換基群の例 及び好ましい置換基の組み合わせは、一般式 (2)で表されるアゾ顔料における一般式(3)-1か� ��(3)-6で挙げたものと同じである。

 本発明は一般式(4)で表されるアゾ化合物� ��その互変異性体、それらの塩または水和物� ��も関する。

(式中、n、R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、Zはそれぞれ独立に一般式(1)中のn、R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、Zと同義であり、Xはピラゾール環に結合 する炭素原子隣接位のヘテロ原子を表す。G ₂ は5~8員環の飽和または不飽和のヘテロ環を形 成する原子団を表し、n=2の場合は、R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、ZまたはG ₂ を介した2量体を表す。n=3の場合は、R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、ZまたはG ₂ を介した3量体を表す。n=4の場合は、R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、ZまたはG ₂ を介した4量体を表す。R ₁ 、R ₂ 、R ₃ 、Y、G ₂ のいずれかが5~8員環の飽和または不飽和のヘ テロ環を表す場合、単環または縮合環である 。)

 本発明の一般式(4)で表されるアゾ化合物� ��置換基の例及び好ましい置換基の組み合わ� ��は、一般式(4)で表されるアゾ顔料で挙げた� ��のと同じである。

 一般式(4)で表されるアゾ化合物は、一般式( 4)中のG ₂ が下記一般式(3)中の
(3)-1から(3)-6で表される1~3価の置換基群から� �ばれる、いずれかの基であることが好まし� �。

(式中、R ₆ ~R ₂₃ はそれぞれ独立に、水素原子、または置換基 を表す。また、R ₆ ~R ₂₁ がそれぞれ互いに結合して環を形成してもよ い。)

 一般式(4)で表されるアゾ化合物において� ��一般式(3)-1から(3)-6で表される置換基群の例 及び好ましい置換基の組み合わせは、一般式 (4)で表されるアゾ顔料における一般式(3)-1か� ��(3)-6で挙げたものと同じである。 

 本発明の一般式(2)及び一般式(4)で表される� ��ゾ化合物の塩、水和物及びその互変異性と� ��ては本発明のアゾ顔料の塩、水和物及びそ� ��互変異性と同様のものを挙げることができ� ��。
 本発明の新規なアゾ化合物は、アゾ顔料と� ��て有用である。また、本発明の分散物は一� ��式(2)又は(4)で表されるアゾ化合物の互変異� ��体、それらの塩または水和物を少なくとも1 種含むことが好ましい。

 前記一般式(1)、(2)、(4)、(5)、(6)で表され� ��アゾ顔料および顔料分散体の具体例、及び� ��一般式(2)、(4)で表されるアゾ化合物を以下� ��示すが、本発明に用いられるアゾ顔料およ� ��顔料分散体、並びに、アゾ化合物は下記の� ��に限定されるものではない。

 また、以下の具体例の構造は化学構造上� ��りうる数種の互変異性体の中から極限構造� ��の形で示されるが、記載された構造以外の� ��変異性体構造のものであっても良いことは� ��うまでもない。

 本発明の一般式(1)、(2)、(4)、(5)及び(6)で� ��される顔料は、化学構造式が一般式(1)、(2)� ��(4)、(5)若しくは(6)又はその互変異性体であ� ��ば良く、多形とも呼ばれるいかなる結晶形� ��の顔料であっても良い。

 結晶多形は、同じ化学組成を有するが、結� ��中におけるビルディングブロック(分子又は イオン)の配置が異なることを言う。結晶構� �によって化学的及び物理的性質が決定され� �各多形は、レオロジー、色、及び他の色特� �によってそれぞれ区別することができる。� �た、異なる多形は、X-Ray Diffraction(粉末X線回 折測定結果)やX-Ray Analysis(X線結晶構造解析結 果)によって確認することもできる。本発明� �一般式(1)、(2)、(4)、(5)及び(6)で表される顔� �に結晶多形が存在する場合、どの多形であ� �てもよく、また2種以上の多形の混合物であ� ��ても良いが、結晶型が単一のものを主成分� ��することが好ましい。すなわち結晶多形が� ��入していないものが好ましく、単一の結晶� ��を有するアゾ顔料の含有量はアゾ顔料全体� ��対し70%~100%、好ましくは80%~100%、より好まし くは90%~100%、更に好ましくは95%~100、特に好ま しくは100%である。単一の結晶型を有するア� �顔料を主成分とすることで、色素分子の配� �に対して規則性が向上し、分子内・分子間� �互作用が強まり高次な3次元ネットワークを� ��成しやすくなる。その結果として色相の向� ��・光堅牢性・熱堅牢性・湿度堅牢性・酸化� ��ガス堅牢性及び耐溶剤性等、顔料に要求さ� ��る性能の点で好ましい。
 アゾ顔料における結晶多形の混合比は、単� ��晶X線結晶構造解析、粉末X線回折(XRD)、結晶 の顕微鏡写真(TEM)、IR(KBr法)等の固体の物理化 学的測定値から確認できる。

 上述した互変異性および/または結晶多形 の制御は、カップリング反応の際の製造条件 で制御することができる。

 また、本発明において一般式(1)、(2)、(4)� ��(5)及び(6)で表されるアゾ顔料は、酸基のあ� ��場合には、酸基の一部あるいは全部が塩型� ��ものであってもよく、塩型の顔料と遊離酸� ��の顔料が混在していてもよい。上記の塩型� ��例としてNa、Li、K等のアルカリ金属の塩、� �ルキル基もしくはヒドロキシアルキル基で� �換されていてもよいアンモニウムの塩、又� �有機アミンの塩が挙げられる。有機アミン� �例として、低級アルキルアミン、ヒドロキ� �置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換� �級アルキルアミン及び炭素数2~4のアルキレ� �イミン単位を2~10個有するポリアミン等が挙� ��られる。これらの塩型の場合、その種類は1 種類に限られず複数種混在していてもよい。 上記の塩型の例としてNa、Li、K等のアルカリ� ��属の塩、アルキル基もしくはヒドロキシア� ��キル基で置換されていてもよいアンモニウ� ��の塩、又は有機アミンの塩が挙げられる。� ��機アミンの例として、低級アルキルアミン� ��ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カル� ��キシ置換低級アルキルアミン及び炭素数2~4� ��アルキレンイミン単位を2~10個有するポリア ミン等が挙げられる。これらの塩型の場合、 その種類は1種類に限られず複数種混在して� �てもよい。

 更に、本発明で使用する顔料の構造にお� ��て、その1分子中に酸基が複数個含まれる場 合は、その複数の酸基は塩型あるいは酸型で あり互いに異なるものであってもよい。

 本発明において、前記一般式(1)、(2)、(4)� ��(5)及び(6)で表されるアゾ顔料は、結晶中に� ��分子を含む水和物であっても良い。

 以下に、本発明のアゾ顔料の合成に関し� ��詳細に説明する。

 本発明のアゾ顔料は、例えば、一般式(7)� ��ジアゾ成分を既知の方法により調製したジ� ��ゾニウム塩を一般式(8)のカップリング成分� ��アゾカップリング反応させることにより合� ��できる。

 上記一般式(7)中、Y、Z、Gはそれぞれ上記� ��般式(1)中のY、Z、Gと同義である。

 上記一般式(8)中、R ₁ 、R ₂ 、R ₃ はそれぞれ上記一般式(1)中のR ₁ 、R ₂ 、R ₃ と同義である。

 上記一般式(7)のアミノ体で表されるヘテロ� ��アミン(ジアゾ成分)は、市販品で入手する� �とができるものもあるが、一般的には公知� �用の方法、例えば特許第4022271号公報、に記� ��の方法で製造することができる。ヘテロ環� ��ミンのジアゾニウム塩化反応は例えば、硫� ��、リン酸、酢酸などの酸性溶媒中、亜硝酸� ��トリウム、ニトロシル硫酸、亜硝酸イソア� ��ル等の試薬と15℃以下の温度で10分~6時間程� ��反応させることで行うことができる。カッ� ��リング反応は、上述の方法で得られたジア� ��ニウム塩と上記一般式(8)で表される化合物� ��を40℃以下、好ましくは25℃以下で10分~12時� ��程度反応させることで行うことができる。
 一般式(1)及び一般式(4)のnが2以上の場合の� �成方法は、一般式(7)または一般式(8)のR ₁ ~R ₃ 、Y、Z、G等において、置換可能な2価、3価あ� ��いは4価の置換基を導入した原料を合成し、 前記スキームと同様に合成することができる 。
 このようにして反応させたものは、結晶が� ��出しているものもあるが、一般的には反応� ��に水、あるいはアルコール系溶媒を添加し� ��結晶を析出させ、結晶を濾取することがで� ��る。また、反応液にアルコール系溶媒、水� ��を添加して結晶を析出させて、析出した結� ��を濾取することができる。濾取した結晶を� ��要に応じて洗浄・乾燥して、一般式(1)で表� ��れるアゾ顔料を得ることができる。

 一般式(2)、(5)及び(6)の合成方法は、上記説� ��において、上記一般式(7)のY、Z、Gを、それ� ��れ、Y’、Z’、G ₁ (又はG ₃ 、G ₄ )と読み替えるとともに、上記一般式(8)のR ₁ 、R ₂ 、R ₃ を、それぞれ、R’ ₁ 、R’ ₂ 、R’ ₃ に読み替えるものとする(ここで、R’ ₁ 、R’ ₂ 、R’ _3、 Y’、Z’、G ₁ 、G ₃ 、G ₄ はそれぞれ上記一般式(2)、(5)及び(6)中のR’ ₁ 、R’ ₂ 、R’ _3、 Y’、Z’、G ₁ 、G ₃ 、G ₄ と同義である)。

 上記の製造方法によって上記一般式(1)、( 2)、(4)、(5)及び(6)で表される化合物は粗顔料� ��して得られるが、本発明の顔料分散物とし� ��用いる場合、後処理を行うことが望ましい� ��この後処理の方法としては、例えば、ソル� ��ントソルトミリング、ソルトミリング、ド� ��イミリング、ソルベントミリング、アシッ� ��ペースティング等の摩砕処理、溶媒加熱処� ��などによる顔料粒子制御工程、樹脂、界面� ��性剤および分散剤等による表面処理工程が� ��げられる。

 本発明の一般式(1)、(2)、(4)、(5)及び(6)で� ��される化合物は後処理として溶媒加熱処理� ��行うことが好ましい。溶媒加熱処理に使用� ��れる溶媒としては、例えば、水、トルエン� ��キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、クロ� ��ホルム、クロロベンゼン、o-ジクロロベン� �ン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、メタノ� �ル、エタノール、イソプロパノール、イソ� �タノール等のアルコール系溶媒、N,N-ジメチ� ��ホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、 N-メチル-2-ピロリドン等の極性非プロトン性� ��機溶媒、氷酢酸、ピリジン、またはこれら� ��混合物等が挙げられる。これらの後処理に� ��って顔料の平均粒子径を0.01μm~1μmに調整す� ��ことが好ましい。

 上記の製造方法によって、上記一般式(1)� ��(2)、(4)、(5)及び(6)で表される化合物は粗ア� ��顔料(クルード)として得られるが、本発明� �顔料として用いる場合、後処理を行うこと� �望ましい。この後処理の方法としては、例� �ば、ソルベントソルトミリング、ソルトミ� �ング、ドライミリング、ソルベントミリン� �、アシッドペースティング等の磨砕処理、� �媒加熱処理などによる顔料粒子制御工程、� �脂、界面活性剤および分散剤等による表面� �理工程が挙げられる。

 本発明の一般式(1)、(2)、(4)、(5)及び(6)で表� ��れる化合物は後処理として溶媒加熱処理お� ��び/またはソルベントソルトミリングを行う ことが好ましい。
 溶媒加熱処理に使用される溶媒としては、� ��えば、水、トルエン、キシレン等の芳香族� ��化水素系溶媒、クロロベンゼン、o-ジクロ� �ベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、� �ソプロパノール、イソブタノール等のアル� �ール系溶媒、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N- ジメチルアセトアミド、N-メチル-2-ピロリド� ��等の極性非プロトン性有機溶媒、氷酢酸、� ��リジン、またはこれらの混合物等が挙げら� ��る。上記で挙げた溶媒に、さらに無機また� ��有機の酸または塩基を加えても良い。溶媒� ��熱処理の温度は所望する顔料の一次粒子径� ��大きさによって異なるが、40~150℃が好まし� ��、60~100℃がさらに好ましい。また、処理時� ��は、30分~24時間が好ましい。
 ソルベントソルトミリングとしては、例え� ��、粗アゾ顔料と、無機塩と、それを溶解し� ��い有機溶剤とを混練機に仕込み、その中で� ��練磨砕を行うことが挙げられる。上記無機� ��としては、水溶性無機塩が好適に使用でき� ��例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫� ��ナトリウム等の無機塩を用いることが好ま� ��い。また、平均粒子径0.5~50μmの無機塩を用� ��ることがより好ましい。当該無機塩の使用� ��は、粗アゾ顔料に対して3~20質量倍とするの が好ましく、5~15質量倍とするのがより好ま� �い。有機溶剤としては、水溶性有機溶剤が� �適に使用でき、混練時の温度上昇により溶� �が蒸発し易い状態になるため、安全性の点� �ら高沸点溶剤が好ましい。このような有機� �剤としては、例えばジエチレングリコール� �グリセリン、エチレングリコール、プロピ� �ングリコール、液体ポリエチレングルコー� �、液体ポリプロピレングリコール、2-(メト� �シメトキシ)エタノール、2-ブトキシエタノ� �ル、2ー(イソペンチルオキシ)エタノール、2- (ヘキシルオキシ)エタノール、ジエチレング� ��コールモノメチルエーテル、ジエチレング� ��コールモノエチルエーテル、ジエチレング� ��コールモノブチルエーテル、トリエチレン� ��リコール、トリエチレングリコールモノメ� ��ルエーテル、1-メトキシ-2-プロパノール、1- エトキシ-2-プロパノール、ジプロピレングリ コール、ジプロピレングリコールモノメチル エーテル、ジプロピレングリコールモノメチ ルエーテル、ジプロピレングリコールまたは これらの混合物が挙げられる。当該水溶性有 機溶剤の使用量は、粗アゾ顔料に対して0.1~5� ��量倍が好ましい。混練温度は、20~130℃が好� ��しく、40~110℃が特に好ましい。混練機とし� ��は、例えばニーダーやミックスマーラー等� ��使用できる。

〔顔料分散物〕
 本発明の顔料分散物は、前記一般式(1)、(2)� ��(4)、(5)及び(6)で表されるアゾ顔料、互変異� ��体、その塩または水和物の少なくとも1種を 含むことを特徴とする。これにより、色彩的 特性、耐久性および分散安定性に優れた顔料 分散物とすることができる。

 本発明の顔料分散物は、水系であっても� ��水系であっても良いが、水系の顔料分散物� ��あることが好ましい。本発明の水系顔料分� ��物において顔料を分散する水性の液体は、� ��を主成分とし、所望により親水性有機溶剤� ��添加した混合物を用いることができる。前� ��親水性有機溶剤としては、例えば、メタノ� ��ル、エタノール、プロパノール、イソプロ� ��ノール、ブタノール、イソブタノール、sec- ブタノール、t-ブタノール、ペンタノール、� ��キサノール、シクロヘキサノール、ベンジ� ��アルコール等のアルコール類、エチレング� ��コール、ジエチレングリコール、トリエチ� ��ングリコール、ポリエチレングリコール、� ��ロピレングリコール、ジプロピレングリコ� ��ル、ポリプロピレングリコール、ブチレン� ��リコール、ヘキサンジオール、ペンタンジ� ��ール、グリセリン、ヘキサントリオール、� ��オジグリコール等の多価アルコール類、エ� ��レングリコールモノメチルエー・BR>Eル、 エチレングリコールモノエチルエーテル、エ チレングリコールモノブチルエーテル、ジエ チレングリコールモノメチルエーテル、ジエ チレングリコールモノブチルエーテル、プロ ピレングリコールモノメチルエーテル、プロ ピレングリコールモノブチルエーテル、ジプ ロピレングリコールモノメチルエーテル、ト リエチレングリコールモノメチルエーテル、 エチレングリコールジアセテート、エチレン グリコールモノメチルエーテルアセテートト リエチレングリコールモノエチルエーテル、 エチレングリコールモノフェニルエーテル等 のグリコール誘導体、エタノールアミン、ジ エタノールアミン、トリエタノールアミン、 N-メチルジエタノールアミン、N-エチルジエ� �ノールアミン、モルホリン、N-エチルモルホ リン、エチレンジアミン、ジエチレントリア ミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレ ンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン 等のアミン、ホルムアミド、N,N-ジメチルホ� �ムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、ジメ� ��ルスルホキシド、スルホラン、2-ピロリド� �、N-メチル-2-ピロリドン、N-ビニル-2-ピロリ� ��ン、2-オキサゾリドン、1,3-ジメチル-2-イミ� ��ゾリジノン、アセトニトリル、アセトン等� ��挙げられる。

 さらに、本発明の水系顔料分散物には水� ��樹脂を含んでいても良い。水性樹脂として� ��、水に溶解する水溶解性の樹脂、水に分散� ��る水分散性の樹脂、コロイダルディスバー� ��ョン樹脂、またはそれらの混合物が挙げら� ��る。水性樹脂としては具体的には、アクリ� ��系、スチレン-アクリル系、ポリエステル系 、ポリアミド系、ポリウレタン系、フッ素系 等の樹脂が挙げられる。

 さらに、顔料の分散および画質の品質を� ��上させるため、界面活性剤および分散剤を� ��いてもよい。界面活性剤としては、アニオ� ��性、ノニオン性、カチオン性、両イオン性� ��界面活性剤が挙げられ、いずれの界面活性� ��を用いても良いが、アニオン性、または非� ��オン性の界面活性剤を用いるのが好ましい� ��アニオン性界面活性剤としては、例えば、� ��肪酸塩,アルキル硫酸エステル塩,アルキル� �ンゼンスルホン酸塩,アルキルナフタレンス� ��ホン酸塩,ジアルキルスルホコハク酸塩,ア� �キルジアリールエーテルジスルホン酸塩,ア� ��キルリン酸塩,ポリオキシエチレンアルキル エーテル硫酸塩,ポリオキシエチレンアルキ� �アリールエーテル硫酸塩,ナフタレンスルホ� ��酸フォルマリン縮合物,ポリオキシエチレン アルキルリン酸エステル塩,グリセロールボ� �イト脂肪酸エステル,ポリオキシエチレング� ��セロール脂肪酸エステル等が挙げられる。

 ノニオン性界面活性剤としては,例えば、 ポリオキシエチレンアルキルエーテル,ポリ� �キシエチレンアルキルアリールエーテル,ポ� ��オキシエチレンオキシプロピレンブロック� ��ポリマー,ソルビタン脂肪酸エステル,ポリ� �キシエチレンソルビタン脂肪酸エステル,ポ� ��オキシエチレンソルビトール脂肪酸エステ� ��,グリセリン脂肪酸エステル,ポリオキシエ� �レン脂肪酸エステル,ポリオキシエチレンア� ��キルアミン,フッ素系,シリコン系等が挙げ� �れる。

 非水系顔料分散物は、前記一般式(1)、(2)� ��(4)、(5)及び(6)で表される顔料を非水系ビヒ� ��ルに分散してなるものである。非水系ビヒ� ��ルに使用される樹脂は、例えば、石油樹脂� ��カゼイン、セラック、ロジン変性マレイン� ��樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ニトロ� ��ルロース、セルロースアセテートブチレー� ��、環化ゴム、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸ゴ� ��、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリエ� ��テル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミ� ��樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、塩化ビ� ��ル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、アク リル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタン樹 脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、乾性油、合 成乾性油、スチレン/マレイン酸樹脂、スチ� �ン/アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイ� ��ド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン� ��脂、尿素樹脂塩素化ポリプロピレン、ブチ� ��ール樹脂、塩化ビニリデン樹脂等が挙げら� ��る。非水系ビヒクルとして、光硬化性樹脂� ��用いてもよい。

 また、非水系ビヒクルに使用される溶剤� ��しては、例えば、トルエンやキシレン、メ� ��キシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチ� ��や酢酸ブチル、プロピレングリコールモノ� ��チルエーテルアセテート、プロピレングリ� ��ールモノエチルエーテルアセテート等の酢� ��エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオ� ��ート等のプロピオネート系溶剤、メタノー� ��、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチ� ��セロソルブ、プロピレングリコールモノメ� ��ルエーテル、ジエチレングリコールエチル� ��ーテル、ジエチレングリコールジメチルエ� ��テル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケ� ��ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ� ��ノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪� ��炭化水素系溶剤、N,N-ジメチルホルムアミド 、N,N-ジメチルアセトアミド、γ-ブチロラク� �ム、N-メチル-2-ピロリドン、アニリン、ピリ ジン等の窒素化合物系溶剤、γ-ブチロラクト ン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチル とカルバミン酸エチルの48:52の混合物のよう� ��カルバミン酸エステル等が挙げられる。

 本発明の顔料分散物は、上記のアゾ顔料� ��よび水系または非水径の媒体とを、分散装� ��を用いて分散することで得られる。使用で� ��る分散装置としては、例えば、ボールミル� ��サンドミル、ビーズミル、ロールミル、ジ� ��ットミル、アトライター、超音波分散機、� ��ィスパー等が挙げられる。

 本発明において、顔料分散物に含まれる� ��料の体積平均粒子径は10nm以上250nm以下であ� ��ことが好ましい。なお、顔料粒子の体積平� ��粒子径とは、顔料そのものの粒子径、また� ��色材に分散剤等の添加物が付着している場� ��には、添加物が付着した粒子径をいう。本� ��明において、顔料の体積平均粒子径の測定� ��置には、ナノトラックUPA粒度分析計(UPA-EX150 ;日機装社製)を用いた。その測定は、顔料分� ��物3mlを測定セルに入れ、所定の測定方法に� ��って行った。なお、測定時に入力するパラ� ��ーターとしては、粘度にはインク粘度を、� ��散粒子の密度には顔料の密度を用いた。

 より好ましい体積平均粒子径は、20nm以上 250nm以下であり、更に好ましくは20nm以上230nm� ��下である。顔料分散物中の粒子の数平均粒� ��径が10nm未満である場合には、保存安定性が 確保できない場合が存在し、一方、250nmを超� ��る場合には、光学濃度が低くなる場合が存� ��する。

 本発明の顔料分散物に含まれる顔料の濃� ��は、1~35質量%の範囲であることが好ましく� �2~25質量%の範囲であることがより好ましい。 濃度が1質量%に満たないと、インクとして顔� ��分散物を単独で用いるときに十分な画像濃� ��が得られない場合がある。濃度が35質量%を� ��えると、分散安定性が低下する場合がある� ��

 本発明のアゾ化合物を含有する分散物も� ��顔料分散物を構成する上述の成分を同様に� ��むことができ、分散物に含まれるアゾ化合� ��の好ましい濃度も顔料分散物で記載したも� ��と同様である。

 本発明のアゾ顔料及びアゾ化合物の用途� ��しては、画像、特にカラー画像を形成する� ��めの画像記録材料が挙げられ、具体的には� ��以下に詳述するインクジェット方式記録材� ��を始めとして、感熱記録材料、感圧記録材� ��、電子写真方式を用いる記録材料、転写式� ��ロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペ� ��等があり、好ましくは、インクジェット方� ��記録材料、感熱記録材料、電子写真方式を� ��いる記録材料であり、更に好ましくは、イ� ��クジェット方式記録材料である。

 また、CCDなどの固体撮像素子やLCD、PDP等� ��ディスプレーで用いられるカラー画像を記� ��・再現するためのカラーフィルター、各種� ��維の染色のための染色液にも適用できる。

[着色組成物]
 本発明の着色組成物は、少なくとも一種の� ��発明のアゾ顔料またはアゾ化合物を含有す� ��着色組成物を意味する。本発明の着色組成� ��は、媒体を含有させることができるが、媒� ��として溶媒を用いた場合は特にインクジェ� ��ト記録用インクとして好適である。本発明� ��着色組成物は、媒体として、親油性媒体や� ��性媒体を用いて、それらの中に、本発明の� ��ゾ顔料を分散させることによって作製する� ��とができる。好ましくは、水性媒体を用い� ��場合である。本発明の着色組成物には、媒� ��を除いたインク用組成物も含まれる。本発� ��の着色組成物は、必要に応じてその他の添� ��剤を、本発明の効果を害しない範囲内にお� ��て含有しうる。その他の添加剤としては、� ��えば、乾燥防止剤(湿潤剤)、褪色防止剤、� �化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防� �剤、防黴剤、pH調整剤、表面張力調整剤、消 泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防 錆剤、キレート剤等の公知の添加剤(特開2003- 306623号公報に記載)が挙げられる。これらの� �種添加剤は、水系インクの場合にはインク� �に直接添加する。油系インクの場合には、� �ゾ顔料分散物の調製後分散物に添加するの� �一般的であるが、調製時に油相又は水相に� �加してもよい。

〔インクジェット記録用インク〕
 次に、本発明のインクジェット記録用イン� ��について説明する。
 本発明のインクジェット記録用インク(以下 、「インク」という場合がある)は、上記で� �明した分散物を用いる。好ましくは、水溶� �溶媒、水等を混合して調整される。ただし� �特に問題が無い場合は、前記本発明の分散� �をそのまま用いても良い。

 本発明のインク中の分散物の含有割合は� ��記録媒体上に形成した画像の色相、色濃度� ��再度、透明性等を考慮すると、1~100質量%の� ��囲が好ましく3~20質量%の範囲が特に好まし� �、その中でも3~10質量%の範囲が最も好ましい 。

 本発明のインク100質量部中に、本発明の� ��ゾ顔料またはアゾ化合物を0.1質量部以上20� �量部以下含有するのが好ましく、0.2質量部� �上10質量部以下含有するのがより好ましく、 1~10質量部含有するのがさらに好ましい。ま� �、本発明のインクには、本発明の顔料とと� �に、他の顔料を併用してもよい。2種類以上� ��顔料を併用する場合は、顔料の含有量の合� ��が前記範囲となっているのが好ましい。

 本発明のインクは、単色の画像形成のみ� ��らず、フルカラーの画像形成に用いること� ��できる。フルカラー画像を形成するために� ��マゼンタ色調インク、シアン色調インク、� ��びイエロー色調インクを用いることができ� ��また、色調を整えるために、更にブラック� ��調インクを用いてもよい。

 さらに、本発明におけるインクは、上記� ��発明における顔料の他に別の顔料を同時に� ��いることが出来る。適用できるイエロー顔� ��としては、例えば、C.I.P.Y.-74、C.I.P.Y.-128、C. I.P.Y.-155、C.I.P.Y.-213が挙げられ、適用できる� �ゼンタ顔料としては、C.I.P.V.-19、C.I.P.R.-122が 挙げられ、適用できるシアン顔料としては、 C.I.P.B.-15:3、C.I.P.B.-15:4が挙げられ、これらと� ��別に、各々任意のものを使用する事が出来� ��。適用できる黒色材としては、ジスアゾ、� ��リスアゾ、テトラアゾ顔料のほか、カーボ� ��ブラックの分散体を挙げることができる。

 本発明のインクジェット記録用インクに用� ��られる水溶性溶媒としては、多価アルコー� ��類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒� ��アルコール類、含硫黄溶媒等が使用される� ��
 具体例としては、多価アルコール類では、� ��チレングリコール、ジエチレングリコール� ��プロピレングリコール、ブチレングリコー� ��、トリエチレングリコール、1、5-ペンタン� ��オール、1,2,6-ヘキサントリオール、グリセ� ��ン等が挙げられる。

 前記多価アルコール誘導体としては、エ� ��レングリコールモノメチルエーテル、エチ� ��ングリコールモノエチルエーテル、エチレ� ��グリコールモノブチルエーテル、ジエチレ� ��グリコールモノメチルエーテル、ジエチレ� ��グリコールモノエチルエーテル、ジエチレ� ��グリコールモノブチルエーテル、プロピレ� ��グリコールモノブチルエーテル、ジプロピ� ��ングリコールモノブチルエーテル、ジグリ� ��リンのエチレンオキサイド付加物等が挙げ� ��れる。

 また、前記含窒素溶媒としては、ピロリ� ��ン、N-メチル-2-ピロリドン、シクロヘキシ� �ピロリドン、トリエタノールアミン等が、� �ルコール類としてはエタノール、イソプロ� �ルアルコール、ブチルアルコール、ベンジ� �アルコール等のアルコール類が、含硫黄溶� �としては、チオジエタノール、チオジグリ� �ロール、スルフォラン、ジメチルスルホキ� �ド等が各々挙げられる。その他、炭酸プロ� �レン、炭酸エチレン等を用いることもでき� �。

 本発明に使用される水溶性溶媒は、単独� ��使用しても、2種類以上混合して使用しても 構わない。水溶性溶媒の含有量としては、イ ンク全体の1質量%以上60質量%以下、好ましく� ��、5質量%以上40質量%以下で使用される。イ� �ク中の水溶性溶媒量が1質量%よりも少ない場 合には、十分な光学濃度が得られない場合が 存在し、逆に、60質量%よりも多い場合には、 液体の粘度が大きくなり、インク液体の噴射 特性が不安定になる場合が存在する。

 本発明のインクジェット記録用インクの好� ��しい物性は以下の通りである。インクの表� ��張力は、20mN/m以上60mN/m以下であることが好� ��しい。より好ましくは、20mN以上45mN/m以下で あり、更に好ましくは、25mN/m以上35mN/m以下で ある。表面張力が20mN/m未満となると記録ヘッ ドのノズル面に液体が溢れ出し、正常に印字 できない場合がある。一方、60mN/mを超えると 、印字後の記録媒体への浸透性が遅くなり、 乾燥時間が遅くなる場合がある。
 なお、上記表面張力は、前記同様ウイルヘ� ��ミー型表面張力計を用いて、23℃、55%RHの環 境下で測定した。

 インクの粘度は、1.2mPa・s以上8.0mPa・s以下� �あることが好ましく、より好ましくは1.5mPa� �s以上6.0mPa・s未満、更に好ましくは1.8mPa・s� �上4.5mPa・s未満である。粘度が8.0mPa・sより大 きい場合には、吐出性が低下する場合がある 。一方、1.2mPa・sより小さい場合には、長期� �射性が悪化する場合がある。
 なお、上記粘度(後述するものを含む)の測� �は、回転粘度計レオマット115(Contraves社製)を 用い、23℃でせん断速度を1400s ^-1 として行った。

 インクには、前記各成分に加えて、上記� ��好ましい表面張力及び粘度となる範囲で、� ��が添加される。水の添加量は特に制限は無� ��が、好ましくは、インク全体に対して、10� �量%以上99質量%以下であり、より好ましくは� ��30質量%以上80質量%以下である。

 さらに必要に応じて、吐出性改善等の特� ��制御を目的とし、ポリエチレンイミン、ポ� ��アミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエ� ��レングリコール、エチルセルロース、カル� ��キシメチルセルロース等のセルロース誘導� ��、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポ� ��マー、アクリル系ポリマーエマルション、� ��リウレタン系エマルション、親水性ラテッ� ��ス等のポリマーエマルション、親水性ポリ� ��ーゲル、シクロデキストリン、大環状アミ� ��類、デンドリマー、クラウンエーテル類、� ��素及びその誘導体、アセトアミド、シリコ� ��ン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を� ��いることができる。

 また、導電率、pHを調整するため、水酸� �カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチ� �ム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化ア� �モニウム、トリエタノールアミン、ジエタ� �ールアミン、エタノールアミン、2-アミノ-2- メチル-1-プロパノール等の含窒素化合物、水 酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化 合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモ ニウム等の強酸と弱アルカリの塩等を使用す ることができる。その他必要に応じ、pH緩衝� ��、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導� ��剤、紫外線吸収剤、等も添加することがで� ��る。

〔インクジェット記録方法、インクジェット 記録装置、インクジェット記録用インクタン ク及び記録物〕
 本発明のインクジェット記録方法は、本発� ��のインクジェット記録用インクを用い、記� ��信号に応じて記録ヘッドから記録媒体表面� ��インクを吐出して、記録媒体表面に画像を� ��成する方法である。
 また、本発明のインクジェット記録装置は� ��本発明のインクジェット記録用インクを用� ��、インク(必要により処理液)を記録媒体表� �に吐出する記録ヘッドを備え、記録媒体表� �に前記インクを記録ヘッドから吐出するこ� �により、画像を形成する装置である。なお� �本発明のインクジェット記録装置は、記録� �ッドに、インクを供給することができ、か� �、インクジェット記録装置本体に対して脱� �可能なインクジェット記録用インクタンク(� ��下、「インクタンク」と称す場合がある)を 備えていてもよい。この場合、このインクジ ェット記録用インクタンクには、本発明のイ ンクが収納される。

 本発明のインクジェット記録装置としては� ��本発明のインクジェット記録用インクを用� ��ることが可能な印字方式を備えた通常のイ� ��クジェット記録装置が利用でき、この他に� ��、必要に応じてインクのドライングを制御� ��るためのヒーター等を搭載していたり、中� ��体転写機構を搭載し、中間体にインク及び� ��理液を吐出(印字)した後、紙等の記録媒体� �転写する機構を備えたものであってもよい� �
 また、本発明のインクジェット記録用イン� ��タンクは、記録ヘッドを備えたインクジェ� ��ト記録装置に対して脱着可能であり、イン� ��ジェット記録装置に装着した状態で、記録� ��ッドにインクを供給できる構成を有するも� ��であれば、従来公知のインクタンクが利用� ��きる。

 本発明のインクジェット記録方法(装置)は� �滲み及び色間滲みの改善効果という観点か� �熱インクジェット記録方式、または、ピエ� �インクジェット記録方式を採用することが� �ましい。
 熱インクジェット記録方式の場合、吐出時� ��インクが加熱され、低粘度となっているが� ��記録媒体上でインクの温度が低下するため� ��粘度が急激に大きくなる。このため、滲み� ��び色間滲みに改善効果がある。一方、ピエ� ��インクジェット方式の場合、高粘度の液体� ��吐出することが可能であり、高粘度の液体� ��記録媒体上での紙表面方向への広がりを抑� ��することが可能となるため、滲み、及び、� ��間滲みに改善効果がある。

 本発明のインクジェット記録方法(装置)� �おいて、インクの記録ヘッドへの補給(供給) は、インク液体が満たされたインクタンク(� �要により処理液タンクを含む)から行われる� ��とがよい。このインクタンクは、装置本体� ��脱着可能なカートリッジ方式であることが� ��く、このカートリッジ方式のインクタンク� ��交換することで、インクの補給が簡易に行� ��れる。

 本発明の記録物は、インクジェットイン� ��を用いることで得られ、上記したインクジ� ��ット記録方法を採用することによって、好� ��に得られる。このような記録物によれば、� ��的特性及び耐久性に優れる記録物とするこ� ��ができる。