Login| Sign Up| Help| Contact|

Patent Searching and Data


Title:
BATCH FOR PRODUCING MULTICELLULAR GLASS
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2019/022648
Kind Code:
A1
Abstract:
Proposed is a batch and a method for producing multicellular glass. The batch comprises a glass-forming component and powder additives containing, inter alia, a carbonaceous blowing agent. In addition, zinc oxide is used in said powder additives in the following ingredient ratio:0.5-5.0 wt.% carbonaceous blowing agent and 0.5-1.5 wt.% zinc oxide, with the remainder being a glass-forming component. The technical result is to enhance open porosity properties and to improve water saturation or other sorbing properties.

Inventors:
NIKULIN MAXIM LEONIDOVICH (RU)
FEFELOV ALEXEY BORISOVICH (RU)
Application Number:
PCT/RU2018/050083
Publication Date:
January 31, 2019
Filing Date:
July 25, 2018
Export Citation:
Click for automatic bibliography generation   Help
Assignee:
NIKULIN MAXIM LEONIDOVICH (RU)
International Classes:
C03C11/00; C03B19/08
Foreign References:
US7739833B22010-06-22
SU1158511A11985-05-30
EP2735551A12014-05-28
EP2966044A12016-01-13
Attorney, Agent or Firm:
CHABAN, Julia Mikhajlovna (RU)
Download PDF:
Claims:
Формула изобретения

1. Шихта для производства пеностекла, включающая стеклообразующий компонент и порошкообразные добавки, содержащие, в том числе карбонатный газообразователь, отличающаяся тем, что в качестве порошкообразных добавок дополнительно используют оксид цинка, при следующем соотношении компонентов, мас.%:

карбонатный газообразователь 0.5...5.0,

оксид цинка 0.5-1.5,

стеклообразующий компонент остальное.

2. Шихта для производства пеностекла по п.1 формулы отличающаяся тем, что стеклообразующий компонент включает в своем составе оксид кремния 73.5%, оксид кальция 5-7%, оксид натрия 12,5- 16,5%, оксид алюминия 1.5-2%, оксид калия 0.98% и оксид магния 1 ,5-2,5%.

3. Шихта для производства пеностекла по п.1 формулы отличающаяся тем, что в качестве порошкообразных добавок дополнительно добавляются вещества, семейства суперфосфатов.

4. Шихта для производства пеностекла по п.1 формулы отличающаяся тем, что в качестве вещества, семейства суперфосфатов используется дикальций фосфат удобрительный.

5. Способ производства пеностекла, включающий перемешивание стеклообразующего компонента и порошкообразных добавок, содержащих в том числе карбонатный газообразователь, спекание полученной смеси, ее вспенивание и обжиг, отличающийся тем, что в качестве порошкообразных добавок используют оксид цинка, при следующем соотношении компонентов, мас.%:

карбонатный газообразователь 0,5...5,0, оксид цинкка 0,5-1 ,5 %,

стекло остальное,

при этом производят:

- нагрев смеси в печи до температуры 600-620°С до размягчения частиц стекла,

- спекание смеси в диапазоне температур от 620°С до 720°С,

- вспенивание в течение 25-40 минут, в диапазоне температур от 720°С до 871°С,

- обжиг вспененного расплава, в диапазоне температур от 871°С до 880°С

- и охлаждение в диапазоне температур от 880°С до 30°С на выходе из печи.

6. Способ производства пеностекла по п.1 формулы отличающийся тем, что в качестве порошкообразных добавок дополнительно добавляются вещества, семейства суперфосфатов.

Description:
Шихта для производства пеностекла

Изобретение относится к стеклообразным пеноматериалам неорганической природы и может быть использовано в народном хозяйстве для роста новых растительных сред и для очистки, как сорбент.

Известны шихты для получения пеностекла, содержащие, мас.%: азотнокислый натрий 3,0...5,0; стекло - остальное, позволяющие получать пеностекла с сообщающимися порами (см. Китайцев В. А. Технология теплоизоляционных материалов. - М.: Стройиздат, 1964, с.148-154).

Наиболее близкой к предлагаемой является шихта для изготовления пеностекла, содержащая, мас.%: карбонатный газообразователь - 0,5...1,0, стекло - остальное. В качестве карбонатного компонента используют материалы, содержащие карбонаты кальция, известняк, природный и конверсионный мел. В качестве стекольного компонента используют, в частности, отходы стекольного производства, бой тарного и листового стекла 1 табл. состоит из оксидов Si02, Fe203, CaO, MgO и др. в стеклообразном связанном состоянии (см. Горлов Ю.П. Технология теплоизоляционных и акустических материалов и изделий. - М.: Высшая школа, 1989, с.171-174). Получается пеностекло белого цвета с сообщающимися порами. Тонкая диспергация шихты (удельная поверхность 400...500 м2/кг) обеспечивает однородность и мелкую пористость структуры.

Техническим результатом изобретения является: повышение открытой пористости свойств, повышение водонасыщения, либо прочих сорбирующих свойств.

Это достигается тем, что Шихта для производства пеностекла включает стеклообразующий компонент и порошкообразные добавки, содержащие, в том числе карбонатный газообразователь. При этом в качестве порошкообразных добавок дополнительно используют оксид цинка, при следующем соотношении компонентов, мас.%:

карбонатный газообразователь 0.5...5.0,

оксид цинка 0.5-1.5,

стеклообразующий компонент остальное.

Стеклообразующий компонент включает в своем составе оксид кремния 73.5%, оксид кальция 5-7%, оксид натрия 12,5-16,5%, оксид алюминия 1.5- 2%, оксид калия 0.98% и оксид магния 1,5-2,5%.

В качестве порошкообразных добавок предпочтительно дополнительно добавляются вещества, семейства суперфосфатов - дикальций фосфат удобрительный.

Способ производства пеностекла включает перемешивание стеклообразующего компонента и порошкообразных добавок, содержащих в том числе карбонатный газообразователь, спекание полученной смеси, ее вспенивание и обжиг. При этом в качестве порошкообразных добавок используют оксид цинка, при следующем соотношении компонентов, мас.%: карбонатный газообразователь 0,5...5,0,

оксид цинкка 0,5- 1 ,5 %,

стекло остальное.

Способ заключается в следующем:

- нагрев смеси в печи до температуры 600-620°С до размягчения частиц стекла,

- спекание смеси в диапазоне температур от 600-620°С до 720°С,

- вспенивание в течение 25-40 минут, в диапазоне температур от 720°С до 871°С,

- обжиг вспененного расплава, в диапазоне температур от 871°С до 880°С

- и охлаждение в диапазоне температур от 880°С до 30°С на выходе из печи. В способе также в качестве порошкообразных добавок дополнительно добавляются вещества, семейства суперфосфатов

Повышение водоемкости и гидрофильности, изготовленного из сырьевой шихты с дополнительным введением оксида цинка, основано на особенностях процессов физического и физико-химического характера, происходящих при помоле и нагреве шихты.

Пеностекло, как и большинство керамики, естественно, гидрофобно. Поскольку гидрофобные поверхности не способствуют смачиванию и препятствуют капиллярной передаче влаги. Решение данной проблемы осуществляется при помощи добавления веществ способствующих изменению свойства поверхности, таким образом, чтобы сделать пеностекло более гидрофильными. Таким веществом может быть ZnO. Гидрофильный компонент обычно добавляют в небольших количествах, стандартно не менее 1,5 весовых процентов.

В процессе приготовления сырьевой шихты в результате совместного помола стекла и карбонатного газообразователя происходит существенное увеличение поверхностей контакта между реагирующими материалами.

Пеностекло, полученное из шихты, описанной выше, состоит из мелких одинаковых пор. В процессе декарбонизации карбонатной составляющей шихты пеностекла в пеностекле остаются свободные оксиды кальция и магния. Для связывания этих продуктов реакций в легкоплавкие соединения сырьевая шихта дополнительно содержит оксид цинка (ZnO) в свободном состоянии в количестве 0,5...1,5 мас.%. По результатам рентгенофазового анализа этот компонент эффективно связывает образующиеся оксиды кальция и магния при температурах вспенивания пеностекла в соединения типа CaO ZnO, 2CaO ZnO и др. При этом полученные пеностекла отличаются стеклованными стенками пор, что свидетельствует о повышенном содержании стеклофазы с наноразмерным поверхностным слоем, который обеспечивает высокое смачивание материала водой и другими полярными растворителями, обеспечивая гидрофильные поверхности. В результате этого водонасыщение таких образцов в 6...7 раз выше.

Химический состав стеклообразующего компонента включает в своем составе оксид кремния 73.5%, оксид кальция 5-7%, оксид натрия 12,5- 16,5%, оксид алюминия 1.5-2%, оксид калия 0.98% и оксид магния 1 ,5- 2,5%.

Пример получения пеностекла.

Сырьевой базой для получения пеностекла являются отходы стекольной промышленности, бой тарного и листового стекла, бой ампульного и кинескопного стекла и др.

Стеклобой - стеклообразующий компонент и карбонатный газообразователь (в нашем случае - мел Белгородского месторождения)

Процедуру подготовки и производства можно описать при помощи следующих шагов(общий для всех):

Метод 1 (получение пеностекольного материала с открытой пористой структурой, с нейтральными показателями, например для наполнителей фильтров, прочих адсорбентов и ионообменников):

1. Этап смешивания вспенивающего компонента, гидрофильный компонент (ZnO), а так же муки стеклообразующего компонента

- 5% вспенивающий компонент;

2. После смешивания материал на ленте заходит в печь, где производится спекание материала в диапазоне температур 600- 720 °С. При нагреве шихты происходит сначала размягчение частиц стекла (600...620°С), затем спекание частиц - образование стекломассы и образование дополнительных контактирующих поверхностей.

3. Далее происходит процесс вспенивания смеси в температурном

диапазоне 720-871 °С, до получения мягкой вспененной субстанции. При 800°С и выше активируются окислы стекла, в частности окись кремния вступает в реакцию замещения с карбонатным компонентом шихты (CaC03+Si02^CaO Si02+C02†), т.е. наблюдается

выделение газа, при этом формируются наиболее мелкие поры пеностекла, т.к. здесь реакция идет между наиболее

тонкодисперсными компонентами.

Далее при повышении температуры начинаются реакции разложения более крупных карбонатных частиц (СаСОЗ— >CaO+C02†), которые, в основном, и формируют внутреннюю структуру массива

получаемого пеностекла. После того как температура смеси

достигает 787,78°С, стеклянная смесь будет смягченной настолько, что позволяет пропускать сквозь себя выделенный углекислый газ. Объем субстанции расширяется. Выход углекислого газа через стекломассы массы в первую очередь отвечает за формирование клеток и пор в нем. Вспенивание проводится в течение 25-40 минут времени, при максимальной температуре вспенивания, например, от около 720 до 871 °С.

4. Далее наступает отвердение расплава (отжиг) при температуре 871 - 880°С

5. Этап охлаждения начинается при температуре 880°С

6. Сразу же после этого (немедленно) производится резкое охлаждение субстанции проточным воздухом нормальной(комнатной) температуры до получения итогового готового материала.

Стекло вспенивается до желаемой плотности и пористой структуры, температура печи быстро снижается до температуры, при которой приостанавливается вспенивание. Затем при помощи воздуха резко охлаждают до появления «термического шока» стекла, для того, чтобы образовалась хаотичную микроструктуру.

После дробления получаются камни неправильной формы, с общим объемом порового пространства не менее 65% (до 85%). Поры не замкнуты и имеют разветвленную структуру. Размер пор варьируется от 0,2 до 2 мм.

Плотность можно регулировать от около 0,4 г/смЗ до, приблизительно, 0,26 г/смЗ .

Основные показатели пеностекла с открытой пористой структурой, полученного по методу 1

Показатель Норма

1. Объем порового пространства, %, не меБ 73,0

2. Доля открытых/закрытых пор,%, не мене< 66/33

3. Воздухоемкость,%,не менее 53,0

4. Удельная поверхность порового 27,26

пространства, м 2 /м 3 не менее

5 Насыпная плотность, T/CM J 0,25±10%

Метод 2 (получение открытой пористой структуры для материала, используемого как субстрат, фракционное удобрение пролонгированного действия):

Все процессы идентичны методу 1. Кроме этапа 1. На данном этапе, в качестве дополнительных компонентов, при смешивании добавляются вещества, например семейства суперфосфатов, для придания сильного агротехнического эффекта, длительного действия. Например дикальций фосфат удобрительный, химическая формула СаНР04 - 2Н20. В количестве 0,5-5 % весовых процента. Для повышения влагоемкости материала, повышения гидрофильности стенок разветвленных открытых пор добавляется, например оксид цинка ZnO. В количестве 0,2- 1 ,5 весовых процента.

В результате получаем после дробления камни с открытой пористой структурой, с воздухоемкостью не менее 60%, влагоемкость не менее 70%.

В порах находится готовый к растворению, например, дикальций фосфат.

Таблица 3 (Основные показатели пеностекла с открытой пористой структурой, полученного по методу 2)

Показатель Норма

1. Объем порового пространства, %, не 73,0

менее

2. Доля открытых/закрытых пор,%, не 66/33

менее

3. Воздухоемкость,%,не менее 53,0

4. Удельная поверхность порового 27,26

пространства, м2/мЗ, не менее

5 Насыпная плотность, г/смЗ 0,25±10%

6. Влагоемкость, %, не менее 50,0

7. Влагоудерживающая способность 35,0

(после полива), %, не менее