Die vorliegende Erfindung betrifft Benzimidazol-Derivate für die Verwendung in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, sowie elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenz vorrichtungen, enthaltend diese Benzimidazol-Derivate.

Der Aufbau organischer Elektrolumineszenzvorrichtungen, in denen organische Halbleiter als funktionelle Materialien eingesetzt werden, ist beispielsweise in US 4539507, US 5151629, EP 0676461, WO 98/27136, WO 2004/058911 A2, WO 2010/045729 A2 und KR 2019/0001967 A beschrieben. Als emittierende Materialien werden häufig metallorganische Komplexe eingesetzt, die Phosphoreszenz zeigen. Aus quanten mechanischen Gründen ist unter Verwendung metallorganischer Verbin dungen als Phosphoreszenzemitter eine bis zu vierfache Energie- und Leistungseffizienz möglich. Generell gibt es bei Elektrolumineszenz vorrichtungen, insbesondere auch bei Elektrolumineszenzvorrichtungen, die Phosphoreszenz zeigen, immer noch Verbesserungsbedarf, beispielsweise im Hinblick auf Effizienz, Betriebsspannung und Lebensdauer. Ferner sind organische Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannt, die fluoreszierende Emitter oder Emitter umfassen, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen.

Die Eigenschaften organischer elektrolum ineszierender Vorrichtungen werden nicht nur durch die eingesetzten Emitter bestimmt. Hier sind insbe sondere auch die anderen verwendeten Materialien, wie Host-/Matrix- materialien, Lochblockiermaterialien, Elektronentransportmaterialien, Lochtransportmaterialien und Elektronen- bzw. Exzitonenblockier- materialien von besonderer Bedeutung. Verbesserungen dieser Materialien können zu deutlichen Verbesserungen elektrolumines- zierender Vorrichtungen führen.

Generell besteht bei diesen Materialien, beispielsweise für die Ver wendung als Matrixmaterialien, Lochtransportmaterialien oder Elektronentransportmaterialien noch Verbesserungsbedarf, insbesondere in Bezug auf die Lebensdauer, aber auch in Bezug auf die Effizienz und die Betriebsspannung der Vorrichtung. Ferner sollten die Verbindungen eine hohe Farbreinheit aufweisen.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung von Verbindungen, welche sich für den Einsatz in einer organischen elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung eignen, und welche bei Verwendung in dieser Vorrichtung zu guten Device-Eigenschaften führen, sowie die Bereitstellung der entsprechenden elektronischen Vorrichtung.

Insbesondere ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung Verbindungen zur Verfügung zu stellen, die zu hoher Lebensdauer, guter Effizienz und geringer Betriebsspannung führen.

Weiterhin sollten die Verbindungen eine ausgezeichnete Verarbeitbarkeit aufweisen, wobei die Verbindungen insbesondere eine gute Löslichkeit zeigen sollten.

Weiterhin sollten die Verbindungen, insbesondere bei ihrem Einsatz als Matrixmaterialien, als Lochtransportmaterialien oder als Elektronen transportmaterialien in organischen Elektrolumineszenzvorrichtung zu Vorrichtungen führen, die eine ausgezeichnete Farbreinheit aufweisen.

Weiterhin sollten sich die Verbindungen möglichst einfach verarbeiten lassen, insbesondere eine gute Löslichkeit und Filmbildung zeigen. Beispielsweise sollten die Verbindungen eine erhöhte Oxidationsstabilität und eine verbesserte Glasübergangstemperatur zeigen.

Eine weitere Aufgabe kann darin gesehen werden, elektronische Vorrichtungen mit einer ausgezeichneten Leistungsfähigkeit möglichst kostengünstig und in konstanter Qualität bereitzustellen

Weiterhin sollten die elektronischen Vorrichtungen für viele Zwecke eingesetzt oder angepasst werden können. Insbesondere sollte die Leistungsfähigkeit der elektronischen Vorrichtungen über einen breiten Temperaturbereich erhalten bleiben. Überraschend wurde gefunden, dass bestimmte, unten näher beschrie bene Verbindungen diese Aufgabe lösen, sich gut für die Verwendung in Elektrolumineszenzvorrichtungen eignen und zu Verbesserungen der organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen führen, insbesondere in Bezug auf die Lebensdauer, der Farbreinheit, der Effizienz und der Betriebsspannung. Diese Verbindungen sowie elektronische Vor richtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, welche derartige Verbindungen enthalten, sind daher der Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung umfassend mindestens eine Struktur der Formel (I), vorzugsweise eine Verbindung gemäß der Formel (I),

Formel (I) wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt:

R ^a , R ^b ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden N(Ar)2, N(R)2, B(Ar) ₂ , B(R) ₂ , OAr, OR, SAr, SR, S(=0)Ar, S(=0)R, S(=0) ₂ Ar, S(=0) ₂ R, P(=0)(Ar) ₂ , P(=0)(R) ₂ , vorzugsweise N(Ar) ₂ , N(R) ₂ ,

B(Ar) ₂ , B(R) ₂ , OAr, OR, SAr, SR, S(=0)Ar, S(=0)R, S(=0) ₂ Ar, S(=0) ₂ R, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches

Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ring atomen, die durch einen oder mehrere Reste R substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R ^a , R ^b auch miteinander ein Ring system bilden oder durch eine Brücke, ausgewählt aus B(R), C(R)2, Si(R) ₂ , Ge(R) ₂ , C=0, C=NR, C=NAr‘, C=C(R) ₂ , 0, S, S=0, S0 ₂ , N(R), N(Ar‘),P(R) und P(=0)R, miteinander verbrückt sein;

Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein kann, hierbei kann die Gruppe Ar mit mindestens einer weiteren Gruppe ein Ringsystem bilden;

X steht für N, CR oder C, falls die Gruppe Ar durch eine Bindung ein Ringsystem bildet, mit der Maßgabe, dass nicht mehr als zwei der Gruppen X in einem Cyclus für N stehen;

R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, OH, F, CI, Br, I, CN, N0 ₂ , N(Ar’) ₂ , N(R ¹ ) ₂ , C(=0)N(Ar’) ₂ , C(=0)N(R ¹ ) ₂ , C(Ar’) ₃ , C(R ¹ ) ₃ , Si(Ar’) ₃ , Si(R ¹ ) ₃ , B(Ar’) ₂ , B(R ¹ ) ₂ , C(=0)Ar’, C(=0)R ¹ , P(=0)(Ar’) ₂ , P(=0)(R ¹ ) ₂ , P(Ar’) ₂ , P(R ¹ ) ₂ , S(=0)Ar’, S(=0)R ¹ , S(=0) ₂ Ar’, S(=0) ₂ R ¹ , 0S0 ₂ Ar’, 0S0 ₂ R ¹ , eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine ver zweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH ₂ -Gruppen durch C=NR ¹ , -C(=0)0-,

-C(=0)NR ¹ -, NR ¹ , P(=0)(R ¹ ), -O-, -S-, SO oder S0 ₂ ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R auch miteinander oder einer weiteren Gruppe ein Ringsystem bilden; Ar’ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann, dabei können zwei Reste Ar’, welche an dasselbe C- Atom, Si-Atom, N-Atom, P-Atom oder B-Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(R ¹ ), C(R ¹ ) ₂ , Si(R ¹ ) ₂ , C=0, C=NR ¹ , C=C(R ¹ ) ₂ , 0, S, S=0, S0 ₂ , N(R ¹ ), P(R ¹ ) und P(=0)R ¹ , miteinander verbrückt sein;

R ¹ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I,

CN, N0 ₂ , N(Ar”) ₂ , N(R ² ) ₂ , C(=0)Ar”, C(=0)R ² , P(=0)(Ar”) ₂ , P(Ar”) ₂ , B(Ar”) ₂ , B(R ² ) ₂ , C(Ar”) ₃ , C(R ² ) ₃ , Si(Ar”) ₃ , Si(R ² ) ₃ , eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH ₂ -Gruppen durch -R ² C=CR ² -, -C^C-, Si(R ² ) ₂ , C=0, C=S, C=Se, C=NR ² , -C(=0)0-, -C(=0)NR ² -, NR ² , P(=0)(R ² ), -O- , -S-, SO oder S0 ₂ ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, CI, Br, I, CN oder N0 ₂ ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Fleteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Fleteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Reste R ¹ miteinander ein Ringsystem bilden, dabei können einer oder mehrere Reste R ¹ mit einem weiteren Teil der Verbindung ein Ringsystem bilden;

Ar” ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, dabei können zwei Reste Ar”, welche an dasselbe C- Atom, Si-Atom, N-Atom, P-Atom oder B-Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(R ² ), C(R ² ) ₂ , Si(R ² ) ₂ , C=0, C=NR ² , C=C(R ² ) ₂ , 0, S, S=0, S0 ₂ , N(R ² ), P(R ² ) und P(=0)R ² , miteinander verbrückt sein

R ² ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einem aliphatischen Kohlen wasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D, F, CI, Br, I oder CN ersetzt sein können und das durch ein oder mehrere Alkyl gruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Substituenten R ² miteinander ein Ringsystem bilden.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass

Verbindungen gemäß Formel A ausgeschlossen sind wobei die Symbole Ar und R die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen.

Gemäß einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass Verbindungen gemäß Formel B ausgeschlossen sind Formel (B) wobei die Symbole Ar und X die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen.

Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 C-Atome; eine Fleteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 40 C-Atome und mindestens ein Fleteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Fleteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Fleteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, 0 und/oder S. Dabei wird unter einer Aryl gruppe bzw. Fleteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin, Thiophen, etc., oder eine kondensierte (anellierte) Aryl- oder Fleteroarylgruppe, beispielsweise Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Chinolin, Isochinolin, etc., verstanden. Mitein ander durch Einfachbindung verknüpfte Aromaten, wie zum Beispiel Biphenyl, werden dagegen nicht als Aryl- oder Fleteroarylgruppe, sondern als aromatisches Ringsystem bezeichnet.

Eine elektronenarme Fleteroarylgruppe im Sinne der vorliegenden Erfin dung ist eine Fleteroarylgruppe, die mindestens einen heteroaromatischen Sechsring mit mindestens einem Stickstoffatom aufweist. An diesen Sechsring können noch weitere aromatische oder heteroaromatische Fünfringe oder Sechsringe ankondensiert sein. Beispiele für elektronen arme Fleteroarylgruppen sind Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Chinazolin oder Chinoxalin. Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C-Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 60 C-Atome und mindestens ein Heteroatom im Ringsystem, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt aus gewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder hetero aromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System ver standen werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroaryl gruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroaryl gruppen durch eine nicht-aromatische Einheit, wie z. B. ein C-, N- oder O- Atom, verbunden sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie Fluoren, 9,9‘-Spirobifluoren, 9,9-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung ver standen werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Aryl gruppen beispielsweise durch eine kurze Alkylgruppe verbunden sind. Bevorzugt ist das aromatische Ringsystem gewählt aus Fluoren, 9,9‘- Spirobifluoren, 9,9-Diarylamin oder Gruppen, in denen zwei oder mehr Aryl- und/oder Heteroarylgruppen durch Einfachbindungen miteinander verknüpft sind.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bzw. einer Alkylgruppe bzw. einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe, die 1 bis 20 C-Atome enthalten kann, und in der auch einzelne H-Atome oder Chh-Gruppen durch die oben genannten Gruppen substituiert sein können, bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, neo-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, neo-Hexyl, Cyclohexyl, n-Heptyl, Cyclo- heptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-T rifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl oder Octinyl ver standen. Unter einer Alkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen werden bevor zugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, n-Pentoxy, s-Pentoxy, 2-Methylbutoxy, n- Hexoxy, Cyclohexyloxy, n-Heptoxy, Cycloheptyloxy, n-Octyloxy, Cyclo- octyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Pentafluorethoxy und 2,2,2-Trifluorethoxy ver- standen. Unter einer Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen werden ins besondere Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio,

1-Butylthio, s-Butylthio, t-Butylthio, n-Pentylthio, s-Pentylthio, n-Hexylthio, Cyclohexylthio, n-Heptylthio, Cycloheptylthio, n-Octylthio, Cyclooctylthio,

2-Ethylhexylthio, Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, 2,2,2-T rifluorethyl- thio, Ethenylthio, Propenylthio, Butenylthio, Pentenylthio, Cyclopentenyl- thio, Hexenylthio, Cyclohexenylthio, Heptenylthio, Cycloheptenylthio, Octenylthio, Cyclooctenylthio, Ethinylthio, Propinylthio, Butinylthio, Pentinylthio, Hexinylthio, Heptinylthio oder Octinylthio verstanden. Allge mein können Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppen gemäß der vorliegen den Erfindung geradkettig, verzweigt oder cyclisch sein, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CF -Gruppen durch die oben genannten Gruppen ersetzt sein können; weiterhin können auch ein oder mehrere H- Atome durch D, F, CI, Br, I, CN oder NO2, bevorzugt F, CI oder CN, weiter bevorzugt F oder CN, besonders bevorzugt CN ersetzt sein.

Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 - 60 bzw. 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit den oben genannten Resten substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Fleteroaromaten verknüpft sein kann, wer den insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Triphenylen, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydro- phenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, cis- oder trans-lndeno- fluoren, cis- oder trans-lndenocarbazol, cis- oder trans-lndolocarbazol, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Iso- benzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Iso chinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazin imidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1,2-Thiazol, 1,3-Thiazol, Benzo- thiazol, Pyridazin, Flexaazatriphenylen, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benz pyrimidin, Chinoxalin, 1 ,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diaza- pyren, 1 ,6-Diazapyren, 1 ,8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9,10-Tetra- azaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3-T riazol,

1 ,2,4-T riazol, Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1,2,5-Oxa- diazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,2,3-Thiadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadi- azol, 1 ,3,4-Thiadiazol, 1 ,3,5-T riazin, 1 ,2,4-T riazin, 1 ,2,3-T riazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1,2,3,4-Tetrazin, 1,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol oder Gruppen, die abgeleitet sind von Kombinationen dieser Systeme.

Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander einen Ring bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Beschreibung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung unter formaler Abspaltung von zwei Wasserstoff atomen verknüpft sind. Dies wird durch das folgende Schema verdeutlicht.

Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch ver standen werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste Wasser stoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom gebunden war, bindet. Dies soll durch das folgende Schema verdeutlicht werden: ln einer bevorzugten Ausgestaltung können die erfindungsgemäßen Verbindungen eine Struktur der Formeln (lla), (Mb), (llc) und (lld) umfassen, besonders bevorzugt können die erfindungsgemäßen Verbindungen ausgewählt sein aus den Verbindungen der Formeln (lla), (Mb), (llc) und (Md), wobei X und Ar die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen, Y ^a 0, S, S=0, SO2, N(R) oder N(Ar‘) ist, Y ^b B(R), C(R) ₂ , Si(R) ₂ , Ge(R) ₂ , C=0, C=NR, C=NAr‘, C=C(R) ₂ , 0, S, S=0, S0 ₂ , N(R), N(Ar‘),P(R) oder P(=0)R ist, vorzugsweise B(R), C(R) ₂ , Si(R) ₂ , Ge(R)2, N(R), N(Ar‘), 0, S, S=0, SO2 und W bei jedem Auftreten gleich oder verschieden N(Ar), NR, B(Ar), BR, 0, S, P(=0)Ar, P(=0)R, S(=0), S(=0) ₂ , ist. Hierbei sind Strukturen/Verbindungen der Formeln (Na), (Nb) und (llc) bevorzugt und Strukturen/Verbindungen der Formeln (Na) und (llc) besonders bevorzugt.

Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass in den Formeln (I), (Na), (Nb), (llc) und (lld) nicht mehr als vier, vorzugsweise nicht mehr als zwei Gruppen X für N stehen, besonders bevorzugt alle Gruppen X für CR oder genau zwei der Gruppen X für N und die restlichen Gruppen X für CR stehen. Insbesondere sind Verbindungen der Formeln (I), (Na), (Nb), (llc) und (lld) bevorzugt, bei denen die in ortho-Stellung der Aminogruppen stehenden Gruppen X für N stehen und die weiteren Gruppen X für CR stehen.

In einer weiterhin bevorzugten Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine Struktur der Formeln (lila), (lllb), (Ille), (II Id) und (Ille) umfassen, vorzugsweise ausgewählt sind aus den Verbindungen der Formeln (lila), (lllb), (Ille), (II Id) und (Ille),

Formel (Ille) Formel (llld)

Formel (Ille) wobei R und Ar die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen, W, Y ^a und Y ^b die zuvor, insbesondere für Formeln (lla) bis (lld) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index I 0, 1, 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist und der Index j 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist. Hierbei sind Strukturen/Verbindungen der Formeln (lila), (lllb), (I lld) und (Ille) bevorzugt und Strukturen/Verbindungen der Formeln (lila), (II Id) und (Ille) besonders bevorzugt.

In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine Struktur der Formeln Formeln (IVa), (IVb), (IVc) und (IVd) umfassen, vorzugsweise ausgewählt sind aus den Verbindungen der Formeln (IVa), (IVb), (IVc) und (IVd), wobei R und Ar die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen, W, Y ^a und Y ^b die zuvor, insbesondere für Formeln (lla) bis (lld) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index I 0, 1, 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist und der Index j 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist. Hierbei sind StrukturenA/erbindungen der Formeln (IVa), (IVc) und (IVd) bevorzugt und Strukturen/Verbindungen der Formeln (IVa) und (IVc) besonders bevorzugt. Die Summe der Indices j, m und I in Verbindungen der Formeln (lila) bis (Ille) und/oder (IVa) bis (IVd) beträgt höchstens 10, insbesondere bevorzugt höchstens 8 und besonders bevorzugt höchstens 6.

Vorzugsweise kann, unter anderem in Formel (I), (lla) bis (lld), (lila) bis (Ille) und/oder (IVa) bis (IVd), vorgesehen sein, dass die Gruppe Ar Phenyl, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Fluoren, Spirobifluoren, Naphthalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phenanthren oder Triphenylen darstellt, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein können, vorzugsweise Phenyl, Biphenyl, Fluoren, Carbazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen.

Besonders bevorzugt umfassen die Verbindungen mindestens eine Struktur der Formeln (Va) bis (Ve), vorzugsweise sind die Verbindungen ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (Va) bis (Ve),

Formel (Vc) Formel (Vd) wobei R die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweist, W, Y ^a und Y ^b die zuvor, insbesondere für Formeln (lla) bis (llc) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index I 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist und der Index j 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist. Hierbei sind Strukturen/Verbindungen der Formeln (Va), (Vb), (Vd) und (Ve) bevorzugt und Strukturen/Verbindungen der Formeln (Va), (Vd) und (Ve) besonders bevorzugt.

Besonders bevorzugt umfassen die Verbindungen mindestens eine Struktur der Formeln (Via) bis (Vld), besonders bevorzugt sind die

Verbindungen ausgewählt aus Verbindungen der Formeln (Via) bis (Vld), wobei R die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweist, W, Y ^a und Y ^b die zuvor, insbesondere für Formeln (lla) bis (llc) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index I 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist und der Index j 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist. Hierbei sind StrukturenA/erbindungen der Formeln (Via), (Vlc) und (Vld) bevorzugt und Strukturen/Verbindungen der Formeln (Via) und (Vlc) besonders bevorzugt.

In den Formeln (Va) bis (Ve) und/oder (Via) bis (Vld) beträgt die Summe der Indices j, I und m bevorzugt höchstens 10, vorzugsweise höchstens 8 und besonders bevorzugt höchstens 6.

Ferner kann vorgesehen sein, dass in den zuvor und nachfolgend dargelegten Formeln, bei denen W enthalten ist, mindestens einer der Reste W N(R) oder N(Ar) darstellt, bevorzugt N(Ar). In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform stellen beide Reste W N(R) oder N(Ar) dar, bevorzugt N(Ar).

Darüber hinaus kann vorgesehen sein, dass in den zuvor und nachfolgend dargelegten Formeln, bei denen W enthalten ist, mindestens einer der Reste W B(R) oder B(Ar) darstellt, bevorzugt B(Ar). In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform stellen beide Reste W B(R) oder B(Ar) dar, bevorzugt B(Ar).

In einer weiteren Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass in den zuvor und nachfolgend dargelegten Formeln, bei denen W enthalten ist, mindestens einer der Reste W 0, S, S(=0), S(=0) ₂ darstellt. In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform stellen beide Reste W 0, S, S(=0), S(=0) ₂ dar.

Ferner kann vorgesehen sein, dass beide Reste W gleich sind. Hierbei bedeutet der Ausdruck „gleich“, dass die Reste R oder Ar nicht zu unterscheiden sind.

In einer weiteren Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass die Reste W verschieden sind. Vorzugsweise stellt mindestens einer der Reste W N(R) oder N(Ar), bevorzugt N(Ar) dar und ist mindestens einer der Reste W B(Ar), B(R), 0 oder S.

In einer weiterhin bevorzugten Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine Struktur der Formeln (Va-1) bis (Vb-11) umfassen, wobei die erfindungsgemäßen Verbindungen besonders bevorzugt ausgewählt sein können aus den Verbindungen der Formeln (Va-1) bis (Vb-11 ),

Formel (Va-2) Formel (Vb-2) Formel (Va-6) Formel (Vb-6) Formel (Va-10) Formel (Vb-10) wobei R die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweist, der Index I 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index n 0, 1, 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist und der Index j 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist.

In einer weiterhin bevorzugten Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine Struktur der Formeln (Vc-1) bis (Vc-11) umfassen, wobei die erfindungsgemäßen Verbindungen besonders bevorzugt ausgewählt sein können aus den Verbindungen der Formeln (Vc-1 ) bis (Vc-11 ), Formel (Vc-11) wobei R die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweist, Y ^a die zuvor, insbesondere für Formel (llc) genannten Bedeutungen aufweist, Index I 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist und der Index j 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist.

In einer weiterhin bevorzugten Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine Struktur der Formeln (Vla-1) bis (Vlb-13) umfassen, wobei die erfindungsgemäßen Verbindungen besonders bevorzugt ausgewählt sein können aus den Verbindungen der Formeln (Vla-1) bis (Vlb-13), Formel (Vla-4) Formel (Vlb-4)

Formel (Vla-8) Formel (Vlb-8) Formel (Vla-10) Formel (Vlb-10)

Formel (Vla-12) Formel (Vlb-12) wobei R die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweist, Y ^a die zuvor, insbesondere für Formel (llc) genannten Bedeutungen aufweist, Index I 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist und der Index j 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist. Hierbei sind Strukturen/Verbindungen der Formeln (Vla-1), (Vla-2), (Vla-3), (Vlb-1), (Vla-12) und (Via13) bevorzugt und Strukturen/Verbindungen der Formeln (Vla-1) und (Vla-3) besonders bevorzugt.

In den Formeln (Va-1) bis (Va-12), (Vb-1) bis (Vb-11), (Vc-1) bis (Vc-11), (Vla-1 ) bis (Vla-13) und/oder (Vlb-1 ) bis (Vlb-13) beträgt die Summe der Indices j, I und m höchsten 10, vorzugsweise höchstens 8 und besonders bevorzugt höchstens 6.

In einer bevorzugten Weiterbildung der vorliegenden Erfindung kann vorgesehen sein, dass mindestens zwei Reste R mit den weiteren Gruppen, an die die zwei Reste R binden, einen kondensierten Ring bilden, wobei die zwei Reste R mindestens eine Struktur der Formeln (RA- 1) bis (RA-12) formen

Formel RA-7 Formel RA-8 Formel RA-9

Formel RA- 10 Formel RA-11 Formel RA-12 wobei R ¹ die zuvor dargelegte, insbesondere für Formel (I) Bedeutung hat, die gestrichelten Bindungen die Anbindungsstellen an die Atome der Gruppen, an die die zwei Reste R binden, darstellen, und die weiteren Symbole die folgende Bedeutung aufweisen:

Y ^c ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R ¹ )2,

(R ¹ ) ₂ C-C(R ¹ ) ₂ , (R ¹ )C=C(R ¹ ), NR ¹ , NAr‘, 0 oder S, vorzugsweise C(R ¹ )2, (R ¹ ) ₂ C-C(R ¹ ) ₂ , (R ¹ )C=C(R ¹ ), 0 oder S, wobei Ar‘ die zuvor dargelegte Bedeutung hat;

R ^c ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden F, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH ₂ -Gruppen durch e, C=NR ² , -C(=0)0-, - oder S0 ₂ ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Fleteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann, wobei R ² die zuvor dargelegte Bedeutung hat, dabei können zwei Reste R ^c auch mitein ander ein Ringsystem bilden; s ist 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, oder 4, besonders bevorzugt 0, 1 oder 2; t ist 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8, vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, oder 4, besonders bevorzugt 0, 1 oder 2; v ist 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 oder 9, vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, oder 4, besonders bevorzugt 0, 1 oder 2.

Ferner kann vorgesehen sein, dass die mindestens zwei Reste R, die Strukturen der Formeln (RA-1) bis (RA-12) formen und einen kondensierten Ring bilden, Reste R aus benachbarten Gruppen X darstellen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bilden die mindestens zwei Reste R mit den weiteren Gruppen, an die die zwei Reste R binden, einen kondensierten Ring, wobei die zwei Reste R vorzugsweise mindestens eine der Strukturen der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) formen

Formel RA-1a Formel RA-1b Formel RA-1c

Formel RA-4a Formel RA-4b Formel RA-4c

Formel RA-4d Formel RA-4e Formel RA-4f wobei die Symbole R ¹ , R ² , R ^c und die Indices s, und t die zuvor, insbesondere für Formeln (I), (RA-1 ) bis (RA-12) genannten Bedeutungen aufweisen und der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist.

In einer weiterhin bevorzugten Ausgestaltung bilden mindestens zwei Reste R mit den weiteren Gruppen, an die die zwei Reste R binden, einen kondensierten Ring, wobei die zwei Reste R Strukturen der Formel (RB), formen

Formel RB wobei R ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, und Y ^d C(R ¹ ) ₂ , N(R ¹ ), N(Ar‘), B(R ¹ ), B(Ar‘), O oder S ist, vorzugsweise C(R ¹ ) ₂ , N(Ar‘) oder O, wobei Ar' die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung hat.

Hierbei kann vorgesehen sein, dass die mindestens zwei Reste R, die Strukturen der Formel (RB) formen und einen kondensierten Ring bilden, Reste R aus benachbarten Gruppen X darstellen.

Besonders bevorzugt umfassen die Verbindungen mindestens eine Struktur der Formeln (Vlla) bis (Vllj), besonders bevorzugt sind die Verbindungen ausgewählt aus Verbindungen der Formeln (Vlla) bis (Vllj), wobei die Verbindungen mindestens einen kondensierten Ring aufweisen

Formel (Vllc) Formel (Vlld)

Formel (Vllg) Formel (Vllh) Formel (Vlli) Formel (Vllj) wobei R die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweist, W, Y ^a und Y ^b die zuvor, insbesondere für Formeln (lla) bis (llc) genannten Bedeutungen aufweisen, das Symbol o für die Anbindungsstellen des kondensierten Rings stehen, der Index I 0, 1, 2, 3,

4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, und der Index j 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, wobei die Summe der Indices j, I, m und n vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6 ist. Hierbei sind Strukturen/Verbindungen der Formeln (Vlla) bis (IVh) bevorzugt sind und Strukturen/Verbindungen der Formeln (Vlla) und (VI le) besonders bevorzugt.

Bevorzugt wird der kondensierte Ring, insbesondere in Formeln (Vlla) bis (Vllj), durch mindestens einer der Strukturen der Formeln (RA-1) bis (RA- 12), der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) und/oder der Formel (RB) zusammen mit den Ringatomen, die mit dem Symbol o markiert sind, gebildet, wobei Strukturen der Formeln (RA-1) bis (RA-12), der Formeln (RA-1a) bis (RA- 4f) und/oder der Formel (RB) mit Y ^d gleich N(Ar‘) oder O, besonders bevorzugt Y ^d = N(Ar‘), wobei Ar' die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung hat, besonders bevorzugt sind.

Hierbei kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen mindestens zwei kondensierte Ringe, aufweisen, wobei die kondensierten Ringe gleich sind und der durch zwei Reste R gebildete Teil durch mindestens eine Struktur der Formeln (RA-1) bis (RA-12) darstellbar sind. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen mindestens zwei kondensierte Ringe, aufweisen, wobei die kondensierten Ringe verschieden sind und der durch zwei Reste R gebildete Teil jeweils durch mindestens eine Struktur der Formeln (RA-1 ) bis (RA-12) darstellbar sind.

Darüber hinaus kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen mindestens zwei kondensierte Ringe, aufweisen, wobei die kondensierten Ringe verschieden sind und einer der zwei kondensierte Ringe einen durch zwei Reste R gebildete Teil aufweist, der durch mindestens eine der Strukturen der Formeln (RA-1 ) bis (RA-12) darstellbar ist und einer der zwei kondensierte Ringe einen durch zwei Reste R gebildete Teil aufweist, der durch eine der Strukturen der Formel (RB) darstellbar ist.

Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Substituenten R und R ^c , R ¹ und R ² gemäß obigen Formeln mit den Ringatomen des Ringsystems, an das die R und R ^c , R ¹ und R ² binden, kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden. Dies schließt die Bildung eines kondensierten aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystems mit möglichen Substituenten R ¹ und R ² ein, die an die Reste R, R ^c und R ¹ gebunden sein können. Ferner kann vorgesehen sein, dass die Substituenten R und R ^c , R ¹ und R ² gemäß obigen Formeln mit den Ringatomen des Ringsystems, an das die R und R ^c , R ¹ und R ² binden, abgesehen von Ringsystemen der Formel (RA-1 ) bis (RA-12) sowie bevorzugter Ausführungsformen dieser Ringsysteme, oder Ringsysteme der Formel (RB), kein kondensiertes Ringsystem bilden. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R ¹ und R ² ein, die an die Reste R, R ^c und R ¹ gebunden sein können.

Wenn zwei Reste, die insbesondere ausgewählt sein können aus R, R ^c ,

R ¹ und/oder R ² , miteinander ein Ringsystem bilden, so kann dieses mono- oder polycyclisch, aliphatisch, heteroaliphatisch, aromatisch oder hetero aromatisch sein. Dabei können die Reste, die miteinander ein Ringsystem bilden, benachbart sein, d.h. dass diese Reste an dasselbe Kohlenstoff atom oder an Kohlenstoffatome, die direkt aneinander gebunden sind, gebunden sind, oder sie können weiter voneinander entfernt sein. Weiterhin können die mit den Substituenten R, R ^c , R ¹ und/oder R ² versehenen Ringsysteme auch über eine Bindung miteinander verbunden sein, so dass hierdurch ein Ringschluss bewirkt werden kann. In diesem Fall ist jede der entsprechenden Bindungsstellen vorzugsweise mit einem Substituenten R, R ^c , R ¹ und/oder R ² versehen.

Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung ist eine erfindungsgemäße Verbindung durch mindestens eine der Strukturen gemäß Formel (I), (lla) bis (lld), (lila) bis (Ille), (IVa) bis (IVd), (Va) bis (Ve), (Via) bis (Vld) und/oder deren bevorzugte Ausführungsformen darstellbar. Vorzugsweise weisen erfindungsgemäße Verbindungen, bevorzugt umfassend Strukturen gemäß Formel (I), (lla) bis (lld), (lila) bis (Ille), (IVa) bis (IVd), (Va) bis (Ve), (Via) bis (Vld) und/oder deren bevorzugte Ausführungsformen ein Molekulargewicht von kleiner oder gleich 5000 g/mol, bevorzugt kleiner oder gleich 4000 g/mol, insbesondere bevorzugt kleiner oder gleich 3000 g/mol, speziell bevorzugt kleiner oder gleich 2000 g/mol und ganz besonders bevorzugt kleiner oder gleich 1200 g/mol auf.

Weiterhin zeichnen sich bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen dadurch aus, dass diese sublimierbar sind. Diese Verbindungen weisen im Allgemeinen eine Molmasse von weniger als ca. 1200 g/mol auf.

Bevorzugte aromatische bzw. heteroaromatische Ringsysteme Ar, R und/oder Ar' sind ausgewählt aus Phenyl, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para oder verzweigtem Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Quaterphenyl, Fluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Spirobifluoren, welches über die 1-,

2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Naphthalin, insbesondere 1- oder 2-verknüpftem Naphthalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzofuran, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzothiophen, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phenanthren oder Triphenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein können.

Vorzugsweise ist mindestens ein Substituent R gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus H, D oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem ausgewählt aus den Gruppen der folgenden Formeln Ar-1 bis Ar-75, wobei die Substituenten R vorzugsweise entweder einen Ring gemäß den Strukturen der Formeln (RA-1) bis (RA-12) oder (RB) bilden oder der Substituent R gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus H, D oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem ausgewählt aus den Gruppen der folgenden Formeln Ar-1 bis Ar-75, und/oder die Gruppe Ar' gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus den Gruppen der folgenden Formeln Ar-1 bis Ar-75,

38 0 5

30

35

wobei R ¹ die oben genannten Bedeutungen aufweist, die gestrichelte Bindung die Anbindungstelle darstellt und weiterhin gilt:

Ar ¹ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein bivalentes aroma tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 18 aroma tischen Ringatomen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann;

A ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R ¹ )2, NR ¹ , 0 oder S; p ist 0 oder 1 , wobei p = 0 bedeutet, dass die Gruppe Ar ¹ nicht vorhan den ist und dass die entsprechende aromatische bzw. heteroaroma tische Gruppe direkt an HetAr gebunden ist; q ist 0 oder 1 , wobei q = 0 bedeutet, dass an dieser Position keine Gruppe A gebunden ist und an die entsprechenden Kohlenstoffatome statt dessen Reste R ¹ gebunden sind.

Wenn die oben genannten Gruppen Ar-1 bis Ar-75 mehrere Gruppen A aufweisen, so kommen hierfür alle Kombinationen aus der Definition von A in Frage. Bevorzugte Ausführungsformen sind dann solche, in denen eine Gruppe A für NR ¹ und die andere Gruppe A für C(R ¹ )2 steht oder in denen beide Gruppen A für NR ¹ stehen oder in denen beide Gruppen A für 0 stehen.

Wenn A für NR ¹ steht, steht der Substituent R ¹ , der an das Stickstoffatom gebunden ist, bevorzugt für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches auch durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform steht dieser Substituent R ¹ gleich oder ver schieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaroma tisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, insbesondere mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, welches keine kondensierten Aryl gruppen aufweist und welches keine kondensierten Heteroarylgruppen, in denen zwei oder mehr aromatische bzw. heteroaromatische 6-Ring- Gruppen direkt aneinander ankondensiert sind, aufweist, und welches jeweils auch durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann. Bevorzugt sind Phenyl, Biphenyl, Terphenyl und Quaterphenyl mit Ver knüpfungsmustern, wie vorne für Ar-1 bis Ar-11 aufgeführt, wobei diese Strukturen statt durch R ¹ durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Bevorzugt sind weiterhin Triazin, Pyrimidin und Chinazolin, wie vorne für Ar-47 bis Ar-50, Ar-57 und Ar-58 aufgeführt, wobei diese Strukturen statt durch R ¹ durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein können.

Bevorzugte Gruppen Ar, die insbesondere in Formeln (I), (lla) bis (lld), (lila) bis (Ille), (IVa) bis (IVd) genannt sind, sind von Strukturen der Formeln (Ar-1) bis (Ar-75) abgeleitet, wobei die Substituenten R ¹ durch R zu ersetzen sind. Bevorzugt können die insbesondere in Formeln (I), (lla) bis (lld), (lila) bis (Ille), (IVa) bis (IVd) genannten Gruppen Ar Substituenten R ¹ anstatt R umfassen.

Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäße Verbindung eine Lochtransportgruppe umfasst, wobei vorzugsweise mindestens eine der Gruppen Ar und/oder R eine Lochtransportgruppe umfasst, vorzugsweise darstellt. Weiterhin kann die Gruppe Y ^a , Y ^b , Y ^c und/oder Y ^d eine Lochtransportgruppe darstellen oder bilden. Gemäß einer weiteren Ausführungsform ist einer der Reste Ar und/oder R eine Gruppe ausgewählt aus Arylaminogruppen, vorzugsweise Di- oder Triarylaminogruppen, Heteroarylaminogruppen, vorzugsweise Di- oder Triheteroarylaminogruppen, Carbazolgruppen, wobei Carbazolgruppen bevorzugt sind. Diese Gruppen können auch als lochtransportierende Gruppe angesehen werden.

Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formel (llld), welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:

Hierbei können besonders bevorzugte Ausführungsformen der in der zuvor dargelegten Tabelle dargelegten Verbindungen mit Strukturen der Formel (llld), die besonders bevorzugt eine Gruppe Ar-12 bis Ar-16 aufweisen, einen kondensierten Ring, vorzugsweise einen Ring gemäß Formeln (RA-1 ) bis (RA-12), der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) und/oder der Formel (RB) enthalten, wobei Strukturen der Formeln (RA-1 ) bis (RA-12), der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) und/oder der Formel (RB) mit Y ^d gleich N(Ar‘) oder 0, besonders bevorzugt Y ^d = N(Ar‘), wobei Ar' die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung hat, besonders bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Anbindungsstellen wurden zuvor durch die Strukturen der Formeln (Vlla) bis (Vllj) dargelegt. Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formel (Ille), welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:

Hierbei können besonders bevorzugte Ausführungsformen der in der zuvor dargelegten Tabelle dargelegten Verbindungen mit Strukturen der Formel (Ille), die besonders bevorzugt eine Gruppe Ar-12 bis Ar-16 aufweisen, einen kondensierten Ring, vorzugsweise einen Ring gemäß Formeln (RA-1 ) bis (RA-12), der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) und/oder der Formel (RB) enthalten, wobei Strukturen der Formeln (RA-1 ) bis (RA-12), der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) und/oder der Formel (RB) mit Y ^d gleich N(Ar‘) oder 0, besonders bevorzugt Y ^d = N(Ar‘), wobei Ar' die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung hat, besonders bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Anbindungsstellen wurden zuvor durch die Strukturen der Formeln (Vlla) bis (Vllj) dargelegt.

Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formel (IVc), welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:

Hierbei können besonders bevorzugte Ausführungsformen der in der zuvor dargelegten Tabelle dargelegten Verbindungen mit Strukturen der Formel (IVc), die besonders bevorzugt eine Gruppe Ar-12 bis Ar-16 aufweisen, einen kondensierten Ring, vorzugsweise einen Ring gemäß Formeln (RA-1 ) bis (RA-12), der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) und/oder der Formel (RB) enthalten, wobei Strukturen der Formeln (RA-1 ) bis (RA-12), der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) und/oder der Formel (RB) mit Y ^d gleich N(Ar‘) oder 0, besonders bevorzugt Y ^d = N(Ar‘), wobei Ar' die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung hat, besonders bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Anbindungsstellen wurden zuvor durch die Strukturen der Formeln (Vlla) bis (Vllj) dargelegt.

Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formel (IVd), welche die folgenden Eigenschaften aufweisen: Hierbei können besonders bevorzugte Ausführungsformen der in der zuvor dargelegten Tabelle dargelegten Verbindungen mit Strukturen der Formel (IVd), die besonders bevorzugt eine Gruppe Ar-12 bis Ar-16 aufweisen, einen kondensierten Ring, vorzugsweise einen Ring gemäß Formeln (RA-1) bis (RA-12), der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) und/oder der Formel (RB) enthalten, wobei Strukturen der Formeln (RA-1) bis (RA-12), der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) und/oder der Formel (RB) mit Y ^d gleich N(Ar‘) oder 0, besonders bevorzugt Y ^d = N(Ar‘), wobei Ar' die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung hat, besonders bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Anbindungsstellen wurden zuvor durch die Strukturen der Formeln (Vlla) bis (Vllj) dargelegt.

Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formel (Va), welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:

Hierbei können besonders bevorzugte Ausführungsformen der in der zuvor dargelegten Tabelle dargelegten Verbindungen mit Strukturen der Formel (Va), die besonders bevorzugt eine Gruppe Ar-12 bis Ar-16 aufweisen, einen kondensierten Ring, vorzugsweise einen Ring gemäß Formeln (RA-1) bis (RA-12), der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) und/oder der Formel (RB) enthalten, wobei Strukturen der Formeln (RA-1 ) bis (RA-12), der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) und/oder der Formel (RB) mit Y ^d gleich N(Ar‘) oder 0, besonders bevorzugt Y ^d = N(Ar‘), wobei Ar' die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung hat, besonders bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Anbindungsstellen wurden zuvor durch die Strukturen der Formeln (Vlla) bis (Vllj) dargelegt.

Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formel (Via), welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:

Hierbei können besonders bevorzugte Ausführungsformen der in der zuvor dargelegten Tabelle dargelegten Verbindungen mit Strukturen der Formel (Via), die besonders bevorzugt eine Gruppe Ar-12 bis Ar-16 aufweisen, einen kondensierten Ring, vorzugsweise einen Ring gemäß Formeln (RA-1 ) bis (RA-12), der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) und/oder der Formel (RB) enthalten, wobei Strukturen der Formeln (RA-1 ) bis (RA-12), der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) und/oder der Formel (RB) mit Y ^d gleich N(Ar') oder 0, besonders bevorzugt Y ^d = N(Ar'), wobei Ar' die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung hat, besonders bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Anbindungsstellen wurden zuvor durch die Strukturen der Formeln (Vlla) bis (Vllj) dargelegt.

In den zuvor dargelegten Tabellen wird die Bevorzugung dargelegt, dass wobei Lochtransportgruppe enthalten ist. Hierbei wird vorzugsweise eine Carbazolgruppe gebildet, so dass beispielsweise in den Strukturen Ar-13 bis Ar16, die Gruppe A einen Rest N(R ¹ ) darstellt. In den Strukturen Ar-12, Ar-17 ist bereits eine Carbazolgruppe enthalten, die eine bevorzugte Lochtransportgruppe darstellt. In den Strukturen Ar-18 bis Ar-20, Ar-22 bis Ar-25 genügt, dass eine Gruppe A einen Rest N(R ¹ ) darstellt. Ferner kann eine Triarylgruppe durch entsprechende Substitution gebildet werden.

Dies gilt insbesondere für Reste Ar-1 bis Ar-11 .

Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass die Verbindung eine Elektronentransportgruppe umfasst, wobei vorzugsweise mindestens eine der Gruppen Ar und/oder R eine Elektronentransportgruppe umfasst, vorzugsweise darstellt. Elektronentransportgruppen sind in der Fachwelt weithin bekannt und fördern die Fähigkeit von Verbindungen Elektronen zu transportieren und/oder zu leiten. Weiterhin kann die Gruppe Y ^a , Y ^b , Y ^c und/oder Y ^d eine Elektronentransportgruppe darstellen oder bilden.

Weiterhin zeigen Verbindungen, umfassend mindestens eine Struktur gemäß Formel (I), (lla) bis (lld), (lila) bis (Ille), (IVa) bis (IVd), (Va) bis (Ve) und/oder (Via) bis (Vld) bzw. die oben aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen überraschende Vorteile, bei denen die mindestens eine der Gruppen Ar und/oder R mindestens eine Struktur umfasst, die aus der Gruppe Pyridine, Pyrimidine, Pyrazine, Pyridazine, Triazine, Chinazoline, Chinoxaline, Chinoline, Isochinoline, Imidazole und/oder Benzimidazole ausgewählt ist, wobei Pyrimidine, Triazine und Chinazoline besonders bevorzugt sind.

Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formel (II Id), welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:

Hierbei können besonders bevorzugte Ausführungsformen der in der zuvor dargelegten Tabelle dargelegten Verbindungen mit Strukturen der Formel (II Id), die besonders bevorzugt eine Gruppe Ar-47 bis Ar-51 aufweisen, einen kondensierten Ring, vorzugsweise einen Ring gemäß Formeln (RA-1) bis (RA-12), der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) und/oder der Formel (RB) enthalten, wobei Strukturen der Formeln (RA-1) bis (RA-12), der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) und/oder der Formel (RB) mit Y ^d gleich N(Ar‘) oder 0, besonders bevorzugt Y ^d = N(Ar‘), wobei Ar' die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung hat, besonders bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Anbindungsstellen wurden zuvor durch die Strukturen der Formeln (Vlla) bis (Vllj) dargelegt.

Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formel (Ille), welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:

Hierbei können besonders bevorzugte Ausführungsformen der in der zuvor dargelegten Tabelle dargelegten Verbindungen mit Strukturen der Formel (Ille), die besonders bevorzugt eine Gruppe Ar-47 bis Ar-51 aufweisen, einen kondensierten Ring, vorzugsweise einen Ring gemäß Formeln (RA-1) bis (RA-12), der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) und/oder der Formel (RB) enthalten, wobei Strukturen der Formeln (RA-1) bis (RA-12), der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) und/oder der Formel (RB) mit Y ^d gleich N(Ar‘) oder 0, besonders bevorzugt Y ^d = N(Ar‘), wobei Ar' die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung hat, besonders bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Anbindungsstellen wurden zuvor durch die Strukturen der Formeln (Vlla) bis (Vllj) dargelegt.

Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formel (IVc), welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:

Hierbei können besonders bevorzugte Ausführungsformen der in der zuvor dargelegten Tabelle dargelegten Verbindungen mit Strukturen der Formel (IVc), die besonders bevorzugt eine Gruppe Ar-47 bis Ar-51 aufweisen, einen kondensierten Ring, vorzugsweise einen Ring gemäß Formeln (RA-1) bis (RA-12), der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) und/oder der Formel (RB) enthalten, wobei Strukturen der Formeln (RA-1) bis (RA-12), der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) und/oder der Formel (RB) mit Y ^d gleich N(Ar') oder 0, besonders bevorzugt Y ^d = N(Ar'), wobei Ar' die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung hat, besonders bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Anbindungsstellen wurden zuvor durch die Strukturen der Formeln (Vlla) bis (Vllj) dargelegt.

Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formel (IVd), welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:

Hierbei können besonders bevorzugte Ausführungsformen der in der zuvor dargelegten Tabelle dargelegten Verbindungen mit Strukturen der Formel (IVd), die besonders bevorzugt eine Gruppe Ar-47 bis Ar-51 aufweisen, einen kondensierten Ring, vorzugsweise einen Ring gemäß Formeln (RA-1) bis (RA-12), der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) und/oder der Formel (RB) enthalten, wobei Strukturen der Formeln (RA-1) bis (RA-12), der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) und/oder der Formel (RB) mit Y ^d gleich N(Ar‘) oder 0, besonders bevorzugt Y ^d = N(Ar‘), wobei Ar' die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung hat, besonders bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Anbindungsstellen wurden zuvor durch die Strukturen der Formeln (Vlla) bis (Vllj) dargelegt.

Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formel (Va), welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:

Hierbei können besonders bevorzugte Ausführungsformen der in der zuvor dargelegten Tabelle dargelegten Verbindungen mit Strukturen der Formel (Va), die besonders bevorzugt eine Gruppe Ar-47 bis Ar-51 aufweisen, einen kondensierten Ring, vorzugsweise einen Ring gemäß Formeln (RA-1 ) bis (RA-12), der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) und/oder der Formel (RB) enthalten, wobei Strukturen der Formeln (RA-1 ) bis (RA-12), der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) und/oder der Formel (RB) mit Y ^d gleich N(Ar') oder 0, besonders bevorzugt Y ^d = N(Ar'), wobei Ar' die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung hat, besonders bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Anbindungsstellen wurden zuvor durch die Strukturen der Formeln (Vlla) bis (Vllj) dargelegt.

Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formel (Via), welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:

Hierbei können besonders bevorzugte Ausführungsformen der in der zuvor dargelegten Tabelle dargelegten Verbindungen mit Strukturen der Formel (Via), die besonders bevorzugt eine Gruppe Ar-47 bis Ar-51 aufweisen, einen kondensierten Ring, vorzugsweise einen Ring gemäß Formeln (RA-1 ) bis (RA-12), der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) und/oder der Formel (RB) enthalten, wobei Strukturen der Formeln (RA-1 ) bis (RA-12), der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) und/oder der Formel (RB) mit Y ^d gleich N(Ar‘) oder 0, besonders bevorzugt Y ^d = N(Ar‘), wobei Ar' die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung hat, besonders bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Anbindungsstellen wurden zuvor durch die Strukturen der Formeln (Vlla) bis (Vllj) dargelegt.

Im Folgenden werden bevorzugte Substituenten R und R ^c beschrieben.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, NO2, Si(R ¹ )3, B(OR ¹ )2, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder hetero aromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann.

In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C- Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann.

Ferner kann vorgesehen sein, dass mindestens ein Substituent R gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus H, D, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann, oder einer Gruppe N(Ar')2. In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bilden die Substituenten R entweder einen Ring gemäß den Strukturen der Formeln (RA-1) bis (RA-12) oder (RB) oder R ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann, oder einer Gruppe N(Ar‘)2. Besonders bevorzugt ist R gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fl oder einem aromatischen oder hetero aromatischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevor zugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R ^c gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder einer ver zweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann.

In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R ^c gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C- Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann. Besonders bevorzugt ist R ^c gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 5 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 5 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann oder einem aromatischen oder hetero aromatischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevor zugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R ^c bei jedem Auf treten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen oder einer cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R ^c auch miteinander ein Ringsystem bilden. Besonders bevorzugt ist R ^c bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 , 2, 3 oder 4 C-Atomen oder einer ver zweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einem aromatischen Ring system mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen, insbesondere mit 6 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere, bevor zugt nicht-aromatische Reste R ² substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist; dabei können zwei Reste R ^c miteinander ein Ringsystem bilden. Ganz besonders bevorzugt ist R ^c bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer gerad kettigen Alkylgruppe mit 1 , 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einer verzweigten Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen. Ganz besonders bevorzugt steht R ^c für eine Methylgruppe oder für eine Phenylgruppe, wobei zwei Phenylgruppen zusammen ein Ringsystem bilden können, wobei eine Methylgruppe gegenüber einer Phenylgruppe bevorzugt ist.

Bevorzugte aromatische bzw. heteroaromatische Ringsystem R, R ^c beziehungsweise Ar' sind ausgewählt aus Phenyl, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Quaterphenyl, Fluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Spirobifluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Naphthalin, insbesondere 1 - oder 2-verknüpftem Naphthalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzofuran, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4- Position verknüpft sein kann, Dibenzothiophen, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phenanthren oder Triphenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein können. Besonders bevorzugt sind die oben aufgeführten Strukturen Ar-1 bis Ar-75, wobei Strukturen der Formeln (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar- 15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar-1 ), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) besonders bevorzugt sind.

Weitere geeignete Gruppen R sind Gruppen der Formel -Ar ⁴ -N(Ar ² )(Ar ³ ), wobei Ar ² , Ar ³ und Ar ⁴ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aroma tischen Ringatomen stehen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann. Dabei beträgt die Gesamtzahl der aromatischen Ringatome von Ar ² , Ar ³ und Ar ⁴ maximal 60 und bevorzugt maximal 40.

Dabei können Ar ⁴ und Ar ² miteinander und/oder Ar ² und Ar ³ miteinander auch durch eine Gruppe ausgewählt aus C(R ¹ )2, NR ¹ , 0 oder S verbunden sein. Bevorzugt erfolgt die Verknüpfung von Ar ⁴ und Ar ² miteinander bzw. von Ar ² und Ar ³ miteinander jeweils ortho zur Position der Verknüpfung mit dem Stickstoffatom. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung sind keine der Gruppen Ar ² , Ar ³ bzw. Ar ⁴ miteinander verbunden.

Bevorzugt ist Ar ⁴ ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 12 aroma tischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R ¹ sub stituiert sein kann. Besonders bevorzugt ist Ar ⁴ ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ortho-, meta- oder para-Phenylen oder ortho-, meta- oder para-Biphenyl, welche jeweils durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Ganz besonders bevorzugt ist Ar ⁴ eine unsubstituierte Phenylengruppe.

Bevorzugt sind Ar ² und Ar ³ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann. Besonders bevorzugte Gruppen Ar ² bzw. Ar ³ sind gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzol, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Terphenyl, ortho-, meta-, para- oder ver zweigtem Quaterphenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Spiro- bifluorenyl, 1- oder 2-Naphthyl, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, 1-, 2-, 3- oder 4-Carbazol, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuran, 1-, 2-, 3- oder 4-Di- benzothiophen, Indenocarbazol, Indolocarbazol, 2-, 3- oder 4-Pyridin, 2-,

4- oder 5-Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Phenanthren oderTri- phenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein können. Ganz besonders bevorzugt sind Ar ² und Ar ³ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzol, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Ter- phenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder ver zweigtem Quaterphenyl, Fluoren, insbesondere 1-, 2-, 3- oder 4-Fluoren, oder Spirobifluoren, insbesondere 1-, 2-, 3- oder 4-Spirobifluoren.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R ¹ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe be stehend aus H, D, F, CN, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, oder einem aromatischen oder heteroaroma tischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R ¹ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, insbeson dere mit 1 , 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe mit einem oder mehreren Resten R ⁵ substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ⁵ substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R ² gleich oder verschieden bei jedem Auftreten H, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C- Atomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 10 C-Atomen, welche mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. Dabei haben in erfindungsgemäßen Verbindungen, die durch Vakuum verdampfung verarbeitet werden, die Alkylgruppen bevorzugt nicht mehr als fünf C-Atome, besonders bevorzugt nicht mehr als 4 C-Atome, ganz besonders bevorzugt nicht mehr als 1 C-Atom. Für Verbindungen, die aus Lösung verarbeitet werden, eignen sich auch Verbindungen, die mit Alkyl gruppen, insbesondere verzweigten Alkylgruppen, mit bis zu 10 C-Atomen substituiert sind oder die mit Oligoarylengruppen, beispielsweise ortho-, meta-, para- oder verzweigten Terphenyl- oder Quaterphenylgruppen, substituiert sind.

Ferner kann vorgesehen sein, dass die Verbindung genau zwei oder genau drei Strukturen gemäß Formel (I), (lla) bis (lld), (lila) bis (Ille), (IVa) bis (IVd), (Va) bis (Ve), (Via) bis (Vld) und/oder deren bevorzugten Ausführungsformen umfasst.

Die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen können beliebig innerhalb der in Anspruch 1 definierten Einschränkungen miteinander kombiniert werden. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung treten die oben genannten Bevorzugungen gleichzeitig auf.

Beispiele für bevorzugte Verbindungen gemäß den oben aufgeführten Ausführungsformen sind die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbin dungen:

16 17 18









91 92 93

35

103 104

116 117

35 139 140

Bevorzugte Ausführungsformen von erfindungsgemäßen Verbindungen werden in den Beispielen näher ausgeführt, wobei diese Verbindungen allein oder in Kombination mit weiteren für alle erfindungsgemäßen Verwendungszwecke eingesetzt werden können.

Unter der Voraussetzung, dass die in Anspruch 1 genannten Bedingungen eingehalten werden, sind die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen beliebig miteinander kombinierbar. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung gelten die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen gleichzeitig. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind prinzipiell durch verschiedene Verfahren darstellbar. Es haben sich jedoch die im Folgenden beschriebenen Verfahren als besonders geeignet herausgestellt.

Daher ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Ver fahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen, bei dem ein Grundgerüst mit zwei aromatischen Amino-Gruppen synthetisiert wird und dieses anschließend mittels einer nukleophilen aromatischen Substitutionsreaktion, einer nukleophilen Additionsreaktion oder einer Kupplungsreaktion zu einer Verbindung gemäß Formel (I) umgesetzt wird.

Geeignete Verbindungen, umfassend mindestens ein Grundgerüst mit zwei aromatischen Amino-Gruppen, können vielfach kommerziell erhalten werden, wobei die in den Beispielen dargelegten Ausgangsverbindungen durch bekannte Verfahren erhältlich sind, so dass hierauf verwiesen wird.

Diese Verbindungen können durch bekannte Kupplungsreaktionen mit weiteren Verbindungen, umfassend mindestens eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe, umgesetzt werden, wobei die notwendigen Bedingungen hierfür dem Fachmann bekannt sind und ausführliche Angaben in den Beispielen den Fachmann zur Durchführung dieser Umsetzungen unterstützen.

Besonders geeignete und bevorzugte Kupplungsreaktionen, die alle zu C- C-Verknüpfungen und/oder C-N-Verknüpfungen führen, sind solche gemäß BUCHWALD, SUZUKI, YAMAMOTO, STILLE, HECK, NEGISHI, SONOGASHIRA und HIYAMA. Diese Reaktionen sind weithin bekannt, wobei die Beispiele dem Fachmann weitere Hinweise bereitstellen.

Die Grundlagen der zuvor dargelegten Herstellungsverfahren sind im Prinzip aus der Literatur für ähnliche Verbindungen bekannt und können vom Fachmann leicht zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen angepasst werden. Weitere Informationen können den Beispielen entnommen werden. Weiterhin können die erfindungsgemäßen Verbindungen durch

Umsetzung von Benzophenonimin-Derivaten erhalten werden, wie dies in den Beispielen ausführlich dargelegt ist. Derartige Verfahren sind zur

Herstellung anderer Verbindungen unter anderem von P.-Y. Gu et al. , in

Dyes and Pigments, 2016, 131, 224 beschrieben.

Durch diese Verfahren, gegebenenfalls gefolgt von Aufreinigung, wie z. B. Umkristallisation oder Sublimation, lassen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen in hoher Reinheit, bevorzugt mehr als 99 % (bestimmt mittels ¹ H-NMR und/oder HPLC) erhalten.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch mit einem Polymer gemischt werden. Ebenso ist es möglich, diese Verbindungen kovalent in ein Polymer einzubauen. Dies ist insbesondere möglich mit Verbindungen, welche mit reaktiven Abgangsgruppen, wie Brom, lod, Chlor, Boronsäure oder Boronsäureester, oder mit reaktiven, polymerisierbaren Gruppen, wie Olefinen oder Oxetanen, substituiert sind. Diese können als Monomere zur Erzeugung entsprechender Oligomere, Dendrimere oder Polymere Verwendung finden. Die Oligomerisation bzw. Polymerisation erfolgt dabei bevorzugt über die Halogenfunktionalität bzw. die Boronsäurefunktionalität bzw. über die polymerisierbare Gruppe. Es ist weiterhin möglich, die Polymere über derartige Gruppen zu vernetzen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen und Polymere können als vernetzte oder unvernetzte Schicht eingesetzt werden.

Weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Oligomere, Polymere oder Dendrimere enthaltend eine oder mehrere der oben aufgeführten Strukturen der Formel (I) und bevorzugten Ausführungsformen dieser Formel oder erfindungsgemäße Verbindungen, wobei ein oder mehrere Bindungen der erfindungsgemäßen Verbindungen oder der Strukturen der Formel (I) und bevorzugten Ausführungsformen dieser Formel zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer vorhanden sind. Je nach Verknüpfung der Strukturen der Formel (I) und bevorzugten Ausführungsformen dieser Formel bzw. der Verbindungen bilden diese daher eine Seitenkette des Oligomers oder Polymers oder sind in der Hauptkette verknüpft. Die Polymere, Oligomere oder Dendrimere können konjugiert, teil konjugiert oder nicht-konjugiert sein. Die Oligomere oder Polymere können linear, verzweigt oder dendritisch sein. Für die Wiederholeinheiten der erfindungsgemäßen Verbindungen in Oligomeren, Dendrimeren und Polymeren gelten dieselben Bevorzugungen, wie oben beschrieben.

Zur Herstellung der Oligomere oder Polymere werden die erfindungs gemäßen Monomere homopolymerisiert oder mit weiteren Monomeren copolymerisiert. Bevorzugt sind Copolymere, wobei die Einheiten gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen zu 0.01 bis 99.9 mol%, bevorzugt 5 bis 90 mol%, besonders bevorzugt 20 bis 80 mol% vorhanden sind. Geeignete und bevorzugte Comonomere, welche das Polymergrundgerüst bilden, sind gewählt aus Fluorenen (z. B. gemäß EP 842208 oder WO 2000/022026), Spirobifluorenen (z. B. gemäß EP 707020, EP 894107 oder WO 2006/061181), Para-phenylenen (z. B. gemäß WO 92/18552), Carbazolen (z. B. gemäß WO 2004/070772 oder WO 2004/113468), Thiophenen (z. B. gemäß EP 1028136), Dihydrophenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/014689), cis- und trans-lndenofluorenen (z. B. gemäß WO 2004/041901 oder WO 2004/113412), Ketonen (z. B. gemäß WO 2005/040302), Phenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/104264 oder WO 2007/017066) oder auch mehreren dieser Einheiten. Die Polymere, Oligo mere und Dendrimere können noch weitere Einheiten enthalten, beispiels weise Lochtransporteinheiten, insbesondere solche basierend auf Triaryl- aminen, und/oder Elektronentransporteinheiten.

Von besonderem Interesse sind des Weiteren erfindungsgemäße Verbindungen, die sich durch eine hohe Glasübergangstemperatur auszeichnen. In diesem Zusammenhang sind insbesondere erfindungsgemäße Verbindungen bevorzugt, umfassend Strukturen gemäß den Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen bevorzugt, die eine Glasübergangstemperatur von mindestens 70 °C, besonders bevorzugt von mindestens 110 °C, ganz besonders bevorzugt von mindestens 125 °C und insbesondere bevorzugt von mindestens 150 °C aufweisen, bestimmt nach DIN 51005 (Version 2005-08). Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol, Methyl benzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlor benzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (-)- Fenchon, 1,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1,2,4,5-Tetramethylbenzol, 1 -Methyl naphthalin, 2-Methylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3- Methylanisol, 4-Methylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, a-Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol, Cyclo- hexanol, Cyclohexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethyl- benzoat, Indan, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1 ,4-Diisopropylbenzol, Di- benzylether, Diethylenglycolbutylmethylether, Triethylenglycolbutylmethyl- ether, Diethylenglycoldibutylether, Triethylenglycoldimethylether, Di- ethylenglycolmonobutylether, Tripropylenglycoldimethylether, Tetra- ethylenglycoldimethylether, 2-lsopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexyl- benzol, Heptylbenzol, Octylbenzol, 1 ,1-Bis(3,4-dimethylphenyl)ethan, 2- Methylbiphenyl, 3-Methylbiphenyl, 1 -Methylnaphthalin, 1-Ethylnaphthalin, Ethyloctanoat, Sebacinsäure-diethylester, Octyloctanoat, Heptylbenzol, Menthyl-isovalerat, Cyclohexylhexanoat oder Mischungen dieser Löse mittel.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Formulierung bzw. eine Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung und mindestens eine weitere Verbindung. Die weitere Verbindung kann beispielsweise ein Lösemittel sein, insbeson dere eines der oben genannten Lösemittel oder eine Mischung dieser Lösemittel. Falls die weitere Verbindung ein Lösungsmittel umfasst, so wird diese Mischung hierin als Formulierung bezeichnet. Die weitere Verbindung kann aber auch mindestens eine weitere organische oder anorganische Verbindung sein, die ebenfalls in der elektronischen Vorrichtung eingesetzt wird, beispielsweise ein Emitter und/oder ein Matrixmaterial, wobei sich diese Verbindungen von den erfindungsgemäßen Verbindungen unterscheiden. Geeignete Emitter und Matrixmaterialien sind hinten im Zusammenhang mit der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung aufgeführt. Die weitere Verbindung kann auch polymer sein.

Nochmals ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Zusammensetzung enthaltend eine erfindungsgemäße Verbindung und wenigstens ein weiteres organisch funktionelles Material. Funktionelle Materialen sind generell die organischen oder anorganischen Materialien, welche zwischen Anode und Kathode eingebracht sind. Vorzugsweise ist das organisch funktionelle Material ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus fluoreszierenden Emittern, phosphoreszierenden Emittern, Emittern, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, Host- Materialien, Elektronentransportmaterialien, Elektroneninjektionsmaterialien, Lochleitermaterialien, Lochinjektionsmaterialien, Elektronenblockiermaterialien, Lochblockiermaterialien, Wide-Band-Gap-Materialien und n-Dotanden.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer erfindungsgemäßen Verbindung in einer elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung, vorzugsweise als Hostmaterial, vorzugsweise als Hostmaterial für phosphoreszierende Emitter oder als Hostmaterial für Emitter, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, als Elektronentransportmaterial, als Elektroneninjektionsmaterial, als Lochtransportmaterial, als Loch-injektionsmaterial, als Elektronenblockiermaterial und/oder als Lochblockiermaterial eingesetzt wird. Bevorzugt können die erfindungsgemäßen Verbindung als Hostmaterial, vorzugsweise als Hostmaterial für phosphoreszierende Emitter oder als Hostmaterial für Emitter, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, für blau emittierende Emitter, insbesondere als blau emittierende phosphoreszierende Emitter eingesetzt werden.

Hinsichtlich des Einsatzzweckes der vorliegenden Verbindungen ist festzuhalten, dass diese grundsätzlich zu einer Verbesserung der gewünschten Eigenschaften, insbesondere hinsichtlich der Effizienz und der Betriebsspannung führen, wie dies in den Beispielen umfassend dargestellt ist. Die in den Ansprüchen dargelegte Grundstruktur führt vielfach zu einem Material, welches als Hostmaterial oder als Lochtransportmaterial gut geeignet ist. Durch eine zweckmäßige Substitution mit Elektronenleitgruppen, insbesondere mit einer stickstoffumfassenden Grundstruktur, wie diese unter anderem in Formeln (lila) bis (Ille) dargestellt ist, können Verbindungen erhalten werden, die als Elektronentransportmaterial und/als Lochblockiermaterial hervorragende Eigenschaften aufweisen.

Ein nochmals weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine elektronische Vorrichtung enthaltend mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung. Eine elektronische Vorrichtung im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Vorrichtung, welche mindestens eine Schicht enthält, die mindestens eine organische Verbindung enthält. Das Bauteil kann dabei auch anorganische Materialien enthalten oder auch Schichten, welche vollständig aus anorganischen Materialien aufgebaut sind.

Die elektronische Vorrichtung ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs, sOLED, PLEDs, LECs, etc.), vorzugsweise organische lichtemittierenden Dioden (OLEDs), organische lichtemittierenden Dioden auf Basis von kleinen Molekülen (sOLEDs), organische lichtemittierenden Dioden auf Basis von Polymeren (PLEDs), lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (LECs), organischen Laserdioden (O-Laser), „organic plasmon emitting devices“ (D. M. Koller etal., Nature Photonics 2008, 1-4); orga nischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld-Effekt- Transistoren (O-FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (O-LETs), organischen Solar zellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photo rezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (O-FQDs) und organischen elektrischen Sensoren, bevorzugt organischen Elektrolumineszenz vorrichtungen (OLEDs, sOLED, PLEDs, LECs, etc.), besonders bevorzugt organische lichtemittierenden Dioden (OLEDs), organische licht emittierenden Dioden auf Basis von kleiner Moleküle (sOLEDs), orga- nische lichtemittierenden Dioden auf Basis von Polymeren (PLEDs), insbesondere phosphoreszierenden OLEDs.

Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung enthält Kathode, Anode und mindestens eine emittierende Schicht. Außer diesen Schichten kann sie noch weitere Schichten enthalten, beispielsweise jeweils eine oder mehrere Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockier schichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Exzitonenblockierschichten, Elektronenblockierschichten und/oder Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers). Ebenso können zwischen zwei emittierende Schichten Interlayer eingebracht sein, welche beispielsweise eine exzitonenblockierende Funktion aufweisen. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss. Dabei kann die organische Elektro lumineszenzvorrichtung eine emittierende Schicht enthalten, oder sie kann mehrere emittierende Schichten enthalten. Wenn mehrere Emissions schichten vorhanden sind, weisen diese bevorzugt insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können. Insbesondere bevorzugt sind Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen. Es kann sich bei der erfindungsge mäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung auch um eine Tandem- Elektrolumineszenzvorrichtung handeln, insbesondere für weiß emittierende OLEDs.

Die erfindungsgemäße Verbindung kann dabei in unterschiedlichen Schichten eingesetzt werden, je nach genauer Struktur. Bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, enthaltend eine Verbindung gemäß Formel (I) bzw. die oben ausgeführten bevorzugten Ausführungs formen in einer emittierenden Schicht als Hostmaterial, welches lochleitende Eigenschaften bereitstellt, vorzugsweise als Hostmaterial für blaue Emitter, besonders bevorzugt blaue Triplett-Emitter. Bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, enthaltend eine Verbindung gemäß Formel (I) bzw. die oben ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen als Lochtransportmaterial, als Loch injektionsmaterial und/oder als Elektronenblockiermaterial, vorzugsweise in einer Lochtransportschicht, Loch-injektionsschicht und/oder Elektronenblockierschicht.

Wenn die erfindungsgemäße Verbindung als Matrixmaterial für eine phos phoreszierende Verbindung in einer emittierenden Schicht eingesetzt wird, wird sie bevorzugt in Kombination mit einem oder mehreren phosphores zierenden Materialien (Triplettemitter) eingesetzt. Unter Phosphoreszenz im Sinne dieser Erfindung wird die Lumineszenz aus einem angeregten Zustand mit höherer Spinmultiplizität verstanden, also einem Spinzustand > 1 , insbesondere aus einem angeregten Triplettzustand. Im Sinne dieser Anmeldung sollen alle lumineszierenden Komplexe mit Übergangs metallen oder Lanthaniden, insbesondere alle Iridium-, Platin- und Kupfer komplexe als phosphoreszierende Verbindungen angesehen werden.

Die Mischung aus der erfindungsgemäßen Verbindung und der emittieren den Verbindung enthält zwischen 99 und 1 Vol.-%, vorzugsweise zwischen 98 und 10 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 97 und 60 Vol.-%, insbesondere zwischen 95 und 80 Vol.-% der erfindungsgemäßen Verbindung bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrix material. Entsprechend enthält die Mischung zwischen 1 und 99 Vol.-%, vorzugsweise zwischen 2 und 90 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 3 und 40 Vol.-%, insbesondere zwischen 5 und 20 Vol.-% des Emitters bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrixmaterial.

In einer Ausführungsform der Erfindung wird die erfindungsgemäße Ver bindung dabei als einziges Matrixmaterial („single host“) für den phospho reszierenden Emitter eingesetzt.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die orga nische Elektrolumineszenzvorrichtung die efindungsgemäße Verbindung, vorzugsweise eine Verbindung umfassend Strukturen gemäß Formel (I), (lla) bis (lld), (lila) bis (Ille), (IVa) bis (IVd), (Va) bis (Ve) und/oder (Via) bis (Vld) bzw. die oben aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen als Matrixmaterial, vorzugsweise als lochleitendes Matrixmaterial in einer oder mehreren emittierenden Schichten, bevorzugt in Kombination mit einem weiteren Matrixmaterial, vorzugsweise einem elektronenleitenden Matrixmaterial. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das weitere Matrixmaterial eine lochtransportierende Verbindung. In nochmals einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist das weitere Matrixmaterial eine Verbindung mit großem Bandabstand, das nicht oder nicht in wesentlichem Umfang am Loch- und Elektronentransport in der Schicht beteiligt ist. Eine emittierende Schicht umfasst mindestens eine emittierende Verbindung.

Geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit den erfindungsge mäßen Verbindungen eingesetzt werden können, sind aromatische Ketone, aromatische Phosphinoxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, z. B. gemäß WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 oder WO 2010/006680, Triarylamine, Carbazolderivate, z. B. CBP (N,N-Biscarbazolylbiphenyl) oder die in WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527, WO 2008/086851 oder WO 2013/041176, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2010/136109, WO 2011/000455, WO 2013/041176 oder WO 2013/056776, Azacarbazolderivate, z. B. gemäß EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160, bipolare Matrixmaterialien, z. B. gemäß WO 2007/137725, Silane, z. B. gemäß WO 2005/111172, Aza- borole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/117052, Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754, WO 2008/056746, WO 2010/015306, WO 2011/057706, WO 2011/060859 oder WO 2011/060877, Zinkkomplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder WO 2009/062578, Diazasilol- bzw. Tetra- azasilol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054729, Diazaphosphol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054730, verbrückte Carbazol-Derivate, z. B. gemäß WO 2011/042107, WO 2011/060867, WO 2011/088877 und WO 2012/143080, Triphenylenderivate, z. B. gemäß WO 2012/048781, Dibenzofuranderivate, z. B. gemäß WO 2015/169412, WO 2016/015810, WO 2016/023608, WO 2017/148564 oder WO 2017/148565 oder Biscarbazole, z. B. gemäß JP 3139321 B2. Weiterhin kann als Co-Host eine Verbindung verwendet werden, die nicht oder nicht in wesentlichem Umfang am Ladungstransport teilnimmt, wie beispielsweise in WO 2010/108579 beschrieben. Insbesondere eignen sich in Kombination mit der erfindungsgemäßen Verbindung als Co- Matrix-Material Verbindungen, welche eine große Bandlücke aufweisen und selber nicht oder zumindest nicht in wesentlichem Maße am Ladungs transport der emittierenden Schicht teilnehmen. Es handelt sich bei solchen Materialien bevorzugt um reine Kohlenwasserstoffe. Beispiele für solche Materialien finden sich beispielsweise in der WO 2009/124627 oder in der WO 2010/006680.

Unter Phosphoreszenz im Sinne dieser Erfindung wird die Lumineszenz aus einem angeregten Zustand mit höherer Spinmultiplizität verstanden, also einem Spinzustand > 1, insbesondere aus einem angeregten Triplett zustand. Im Sinne dieser Anmeldung sollen alle lumineszierenden Komplexe mit Übergangsmetallen oder Lanthaniden, insbesondere alle Iridium-, Platin- und Kupferkomplexe als phosphoreszierende Verbin dungen angesehen werden.

Als phosphoreszierende Verbindungen (= Triplettemitter) eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugs weise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten, insbesondere ein Metall mit dieser Ordnungszahl. Bevorzugt werden als Phosphores zenzemitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium oder Platin enthalten.

Beispiele der oben beschriebenen phosphoreszierenden Organometallkomplexe können den Anmeldungen WO00/70655, W02001/41512, W02002/02714, WO2002/15645, EP1191612, W02005/033244, W02005/019373, US2005/0258742, W02006/056418, W02007/115970, W02007/115981 , W02008/000727, W02009/050281 , W02009/050290, WO2011/051404, WO2011/073149, WO2012/121936, US2012/0305894, WO2012/170571 , WO2012/170461 , WO2012/170463, W02006/121811 , W02007/095118, W02008/156879, W02008/156879, WO201 0/068876, WO2011/106344, WO2012/172482, ER3126371, WO201 5/014835, WO2015/014944, WO2016/020516, US2016/0072081 , WO201 0/086089, WO2011/044988, WO2014/008982, WO2014/023377, WO20 14/094961, WO2010/069442, WO2012/163471 , WO2013/020631 , US2015/0243912, W02008/000726, WO2010/015307, WO2010/054731 , WO201 0/054728, WO2010/099852, WO2011/032626, WO2011/157339, WO201 2/007086, WO2015/036074, WO2015/104045, WO2015/117718, W02016/015815 entnommen werden. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtungen verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenz bekannt sind, und der Fachmann kann ohne erfin derisches Zutun weitere phosphoreszierende Komplexe verwenden.

Weitere Beispiele phosphoreszierender Emitter sind Organometall- komplexe mit polypodalen Liganden wie sie beschrieben sind in W02004081017, W02005042550, US20050170206, W02009/146770, WO201 0/102709, WO2011/066898, WO2016124304, WO2017032439, WO201 8019688, EP3184534, WO2018/011186, WO 2016/193243 und WO 2015/091716A1.

Des Weiteren gehören dazu auch binucleare Organometallkomplexe wie sie beschrieben sind in WO2011/045337, US2015/0171350,

WO201 6/079169, WO2018/019687, WO2018/041769, WO2018/054798, WO201 8/069196, WO2018/069197, WO2018/069273.

Des Weiteren gehören dazu auch Kupferkomplexe wie sie beschrieben sind in WO2010/031485, US2013/150581, WO2013/017675,

WO20 13/007707, WO2013/001086, WO2012/156378, WO2013/072508, EP2543672. Beispiele für geeignete phosphoreszierende Palladiumkomplexe sind beschrieben in W02014/109814.

Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenz bekannt sind, und der Fachmann kann ohne erfin derisches Zutun weitere phosphoreszierende Komplexe verwenden.

Explizite Beispiele für phosphoreszierende Verbindungen sind lr(ppy)3 und dessen Derivate sowie die in der folgenden Übersichte aufgeführten Strukturen.

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Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind insbesondere auch geeignet als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, wie sie z. B. in WO 98/24271, US 2011/0248247 und US 2012/0223633 beschrieben sind. In diesen mehr farbigen Display-Bauteilen wird eine zusätzliche blaue Emissionsschicht vollflächig auf alle Pixel, auch diejenigen mit einer von Blau verschiedenen Farbe, aufgedampft.

Eine erfindungsgemäße Verbindung kann vorzugsweise in Kombination mit einem TADF-Emitter eingesetzt werden, wie dies zuvor dargelegt ist.

Der als thermisch aktivierte verzögerte Fluoreszenz (TADF = „thermally activated delayed fluorescence“) bezeichnete Vorgang wird beispielsweise von B. H. Uoyama et al. , Nature 2012, Vol. 492, 234 beschrieben. Um diesen Prozess zu ermöglichen, ist im Emitter ein vergleichsweise kleiner Singulett-Triplett-Abstand AE(Si - Ti) von zum Beispiel weniger als etwa

2000 cm ¹ nötig. Um den an sich spin-verbotenen Übergang Ti - > Si zu öffnen, kann neben dem Emitter eine weitere Verbindung in der Matrix vorgesehen werden, die eine starke Spin-Bahn-Kopplung aufweist, sodass über die räumliche Nähe und die damit mögliche Wechselwirkung zwischen den Molekülen ein Inter-System-Crossing ermöglicht wird, oder die Spin-Bahn-Kopplung wird über ein im Emitter enthaltenes Metallatom erzeugt.

In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungs gemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung keine separate Loch injektionsschicht und/oder Lochtransportschicht und/oder Lochblockier schicht und/oder Elektronentransportschicht, d. h. die emittierende Schicht grenzt direkt an die Lochinjektionschicht oder die Anode an, und/oder die emittierende Schicht grenzt direkt an die Elektronentransportschicht oder die Elektroneninjektionsschicht oder die Kathode an, wie zum Beispiel in WO 2005/053051 beschrieben. Weiterhin ist es möglich, einen Metall komplex, der gleich oder ähnlich dem Metallkomplex in der emittierenden Schicht ist, direkt angrenzend an die emittierende Schicht als Lochtrans port- bzw. Lochinjektionsmaterial zu verwenden, wie z. B. in WO 2009/030981 beschrieben.

In den weiteren Schichten der erfindungsgemäßen organischen Elektro lumineszenzvorrichtung können alle Materialien verwendet werden, wie sie üblicherweise gemäß dem Stand der Technik eingesetzt werden. Der Fachmann kann daher ohne erfinderisches Zutun alle für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannten Materialien in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. den oben ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen einsetzen.

Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner 10 ⁵ mbar, bevorzugt kleiner 10 ⁶ mbar aufgedampft. Es ist aber auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 10 ⁷ mbar.

Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10 ⁵ mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden.

Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Offsetdruck, LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck), Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck) oder Nozzle Printing, hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen nötig, welche beispielsweise durch geeignete Substitution erhalten werden.

Formulierungen zum Aufträgen einer Verbindung gemäß Formel (I) oder deren oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen sind neu Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Formulierungen, enthaltend mindestens ein Lösungsmittel und eine Verbindung gemäß Formel (I) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen.

Weiterhin sind Hybridverfahren möglich, bei denen beispielsweise eine oder mehrere Schichten aus Lösung aufgebracht werden und eine oder mehrere weitere Schichten aufgedampft werden.

Diese Verfahren sind dem Fachmann generell bekannt und können von ihm ohne erfinderisches Zutun auf organische Elektrolumineszenz vorrichtungen enthaltend die erfindungsgemäßen Verbindungen angewandt werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen und die erfindungsgemäßen orga nischen Elektrolumineszenzvorrichtungen zeichnen sich gegenüber dem Stand der Technik insbesondere durch eine verbesserte Lebensdauer aus. Dabei bleiben die weiteren elektronischen Eigenschaften der Elektrolumineszenzvorrichtungen, wie Effizienz oder Betriebsspannung, mindestens gleich gut. In einerweiteren Varianten zeichnen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen und die erfindungsgemäßen orga nischen Elektrolumineszenzvorrichtungen gegenüber dem Stand der Technik insbesondere durch eine verbesserte Effizienz und/oder Betriebs spannung und höhere Lebensdauer aus.

Die erfindungsgemäßen elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, zeichnen sich durch einen oder mehrere der folgenden überraschenden Vorteile gegenüber dem

Stand der Technik aus:

1. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend erfindungsgemäße Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere, bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen, insbesondere als elektronenleitende Materialien, als Lochtransportmaterialien oder als Matrixmaterialien, besonders bevorzugt als Lochtransportmaterialien oder als Matrixmaterialien weisen eine sehr gute Lebensdauer auf.

2. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend erfindungsgemäße Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere, bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen insbesondere als Elektronentransport- Materialien, Lochtransportmaterialien und/oder als Hostmaterialien, besonders bevorzugt als Lochtransportmaterialien und/oder als Hostmaterialien weisen eine hervorragende Effizienz auf. Insbesondere ist die Effizienz deutlich höher gegenüber analogen Verbindungen, die keine erfindungsgemäße Struktur enthalten. Hierbei bewirken die erfindungsgemäßen Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen eine geringe Betriebsspannung bei Verwendung in elektronischen Vorrichtungen. Hierbei bewirken diese Verbindungen insbesondere einen geringen Roll-off, d.h. einen geringen Abfall der Leistungseffizienz der Vorrichtung bei hohen Leuchtdichten..

3. Die erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen zeigen eine sehr hohe Stabilität und Lebensdauer. 4. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische

Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen als Elektronentransport-Materialien, Lochtransportmaterialien und/oder als Hostmaterialien, speziell bevorzugt als Lochtransportmaterialien und/oder als Hostmaterialien weisen eine hervorragende Farbreinheit auf.

6. Verbindungen umfassend Strukturen gemäß Formel (I), vorzugsweise Verbindungen der Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen weisen eine ausgezeichnete Glasfilmbildung auf.

7. Verbindungen umfassend Strukturen gemäß Formel (I), vorzugsweise Verbindungen der Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen bilden aus Lösungen sehr gute Filme und zeigen eine ausgezeichnete Löslichkeit.

8. Die Verbindungen umfassend Strukturen gemäß Formel (I), vorzugsweise Verbindungen der Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen weisen ein hohes Triplett-Niveau Ti auf.

Diese oben genannten Vorteile gehen nicht mit einer unmäßig hohen

Verschlechterung der weiteren elektronischen Eigenschaften einher.

Es sei darauf hingewiesen, dass Variationen der in der vorliegenden Erfindung beschriebenen Ausführungsformen unter den Umfang dieser Erfindung fallen. Jedes in der vorliegenden Erfindung offenbarte Merkmal kann, sofern dies nicht explizit ausgeschlossen wird, durch alternative Merkmale, die demselben, einem äquivalenten oder einem ähnlichen Zweck dienen, ausgetauscht werden. Somit ist jedes in der vorliegenden Erfindung offenbartes Merkmal, sofern nichts anderes gesagt wurde, als Beispiel einer generischen Reihe oder als äquivalentes oder ähnliches Merkmal zu betrachten.

Alle Merkmale der vorliegenden Erfindung können in jeder Art miteinander kombiniert werden, es sei denn dass sich bestimmte Merkmale und/oder Schritte sich gegenseitig ausschließen. Dies gilt insbesondere für bevor zugte Merkmale der vorliegenden Erfindung. Gleichermaßen können Merkmale nicht wesentlicher Kombinationen separat verwendet werden (und nicht in Kombination).

Es sei ferner darauf hingewiesen, dass viele der Merkmale, und insbe sondere die der bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfin dung selbst erfinderisch und nicht lediglich als Teil der Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung zu betrachten sind. Für diese Merkmale kann ein unabhängiger Schutz zusätzlich oder alternativ zu jeder gegenwärtig beanspruchten Erfindung begehrt werden.

Die mit der vorliegenden Erfindung offengelegte Lehre zum technischen Handeln kann abstrahiert und mit anderen Beispielen kombiniert werden.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie dadurch einschränken zu wollen. Der Fachmann kann aus den Schilderungen die Erfindung im gesamten offenbarten Bereich ausführen und ohne erfinderisches Zutun weitere erfindungsgemäße Verbindungen hersteilen und diese in elektronischen Vorrichtungen verwenden bzw. das erfindungsgemäße Verfahren anwenden.

Beispiele:

Die nachfolgenden Synthesen werden, sofern nicht anders angegeben, unter einer Schutzgasatmosphäre in getrockneten Lösungsmitteln durch geführt. Die Metallkomplexe werden zusätzlich unter Ausschluss von Licht bzw. unter Gelblicht gehandhabt. Die Lösungsmittel und Reagenzien können z. B. von Sigma-ALDRICH bzw. ABCR bezogen werden. Die jeweiligen Angaben in eckigen Klammern bzw. die zu einzelnen Verbin dungen angegebenen Nummern beziehen sich auf die CAS-Nummern der literaturbekannten Verbindungen. Bei Verbindungen die mehrere enantiomere, diastereomere oder tautomere Formen aufweisen können wird eine Form stellvertretend gezeigt.

Synthese von Synthonen S: Beispiel S1:

Durchführung analog P.-Y. Gu et al. , Dyes and Pigments, 2016, 131, 224. Ein Gemisch aus 15.0 g [100 mmol] 2,3-Dichlorpyrazin [4858-85-9] und 54.3 g [300 mmol] Benzophenonimin [1013-88-3] in 500 ml DMSO wird 24 h bei 160° C gerührt. Man lässt auf 80 ° C erkalten, fügt 20 ml 10.2 molare wässrige HCl zu und erhitzt erneut 40 h auf 160 °C. Nach Erkalten gießt man auf 2000 ml entgastes Eiswasser, rührt kurz nach, sagt vom Feststoff ab, wäscht diesen dreimal mit je 100 ml Wasser, zweimal mit je 50 ml Methanol. und trocknet im Vakuum. Das Rohprodukt wird flash- chromatographiert, Kieselgel, n Heptan/DCM (Dichlormethan), Säulenautomat Torrent der Fa. A. Semrau. Ausbeute: 15.4 g (56 mmol) 56 %; Reinheit: ca. 95 % n. ¹ H-NMR.

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Beispiel S50:

Ein gut gerührtes Gemisch aus 23.6 g [100 mmol] o-Dibrombenzol [583- 53-9], 54.3 g [300 mmol] Benzophenonimin [1013-88-3], 38.4 g [400 mmol] Natrium-tert-butylat [865-48-5], 2.5 g [4 mmol] BINAP [98327- 87-8], 898 mg [4 mmol] Palladium(ll)acetat und 500 ml Toluol wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten gibt man 500 ml Wasser zu, rührt 5 min. nach, trennt die org, Phase ab, wäscht diese dreimal mit 300 ml Wasser und einmal mit ges. Kochsalzlösung und trocknet über Magnesiumsulfat. Man filtriert vom Trockenmittel über ein mit Toluol vorgeschlämmtes Celite-Bett ab und engt das Filtrat im Vakuum zur Trockene ein. Man nimmt den Rückstand in 500 ml DMSO auf, fügt 20 ml 10.2 molare wässrige HCl zu und erhitzt 40 h auf 160 °C. Nach Erkalten gießt man auf 2000 ml entgastes Eiswasser, rührt kurz nach, sagt vom Feststoff ab, wäscht diesen dreimal mit je 100 ml Wasser, zweimal mit je 50 ml Methanol und trocknet im Vakuum. Das Rohprodukt wird flash- chromatographiert, Kieselgel, n-Heptan/DCM (Dichlormethan), Säulenautomat Torrent der Fa. A. Semrau. Ausbeute: 15.5 g (57 mmol) 57 %; Reinheit: ca. 95 % n. ¹ H-NMR.

Analog können folgende Verbindungen dargestellt werden:

Ein Gemisch von 26.6 g [100 mmol] 1 ,3-Dihydro-1 ,3-diphenyl-2H- benzimidazol-2-on [28386-83-5] und 100 ml Phosphoroxytrichlorid [10025- 87-3] wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Dann destilliert man das überschüssige Phosphoroxytrichlorid ab, nimmt den öligen Rückstand in 250 ml eiskaltem Methanol auf, homogenisiert und fügt unter Rühren 200 ml einer gesättigten, wässrigen Kaliumhexafluorophosphat-Lösung zu. Man rührt 15 min. nach, versetzt die Suspension unter gutem Rühren tropfenweise mit 200 ml Eiswasser, saugt vom Feststoff ab, wäscht diesen dreimal mit je 100 ml Wasser, saugt trocken und trocknet dann im Vakuum bei 60 °C. Das so erhaltene 2-Chlor-benzimidazolium-hexafluorophosphat wird in 150 ml Acetonitril suspendiert, und dann mit 14.1 g [130 mmol] o- Phenylendiamin [95-54-5] und mit 50 ml Triethylamin versetzt und 8 h bei 50 °C gerührt. Man gießt die Reaktionsmischung unter gutem Rühren in 500 ml Eiswasser ein, saugt vom ausgefallenen Feststoff ab, wäscht diesen dreimal mit 100 ml Wasser und zweimal mit je 50 ml Methanol und trocknet im Vakuum. Das Rohprodukt wird flash-chromatographiert, Kieselgel, n-Fleptan/EE (Ethylacetat), Säulenautomat Torrent der Fa. A. Semrau. Ausbeute: 12.5 g (33 mmol) 33 %; Reinheit: ca. 95 % n. ¹ FI-NMR.

Zur Klarstellung ist festzuhalten, dass die Verbindungen S100 bis S107 vom Schutzumfang der vorliegenden Erfindung umfasst sind. Diese Verbindungen stellen wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von stabilen Lochleitern, Elektronenleitern und Hostmaterialien dar, wie dies zuvor ausführlich dargelegt ist. Allerdings zeigen Verbindungen mit N-H- Bindungen eine relativ geringe Stabilität bei einem unmittelbaren Einsatz in einem Device. Die über die zuvor dargelegte Syntheseroute erhaltene Verbindung A108 weist keine N-H-Bindung auf und kann somit unmittelbar für die Herstellung eines Devices eingesetzt werden.

Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen A:

Ein Gemisch aus 27.4 g [100 mmol] S1, 53.6 g [230 mmol] 3- Brombiphenyl [2113-57-7], 25.0 g [260 mmol] Natrium-tert-butylat [865-48- 5], 607 mg [3 mmol] Tri-tert-bytylphosphin [13716-12-6] , 584 mg [2.6 mmol] Palladium(ll)acetat und 700 ml Toluol wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten saugt man von den Salzen über ein mit Toluol vorgeschlämmtes Celite-Bett ab. Das Filtrat wird dreimal mit je 300 ml Wasser, einmal mit 300 ml ges. Kochsalzlösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Man filtriert vom Trockenmittel ab, engt ein und flash-chromatographiert das Rohprodukt, Kieselgel, n-Heptan / EE, Säulenautomat Torrent der Fa. A. Semrau. Die weitere Reinigung erfolgt durch Umkristallisation bzw. kontinuierliche Heißextraktionskristallisation (Cellulosehülsen der Fa. Whatman, Vorlagemenge ca, 300 ml), typischerweise zweimal aus DCM / /so- Propanol (1:2, vv) und dann drei- bis fünfmal DCM / Acetonitril (1 :2 vv). Abschließend wird das Produkt im Hochvakuum sublimiert, bevorzugt zonensublimiert, oder durch Tempern vom Lösungsmittel und leichtflüchtigen Bestandteilen befreit.

Ausbeute: 34.2 g (59 mmol) 59% Reinheit: ca. 99.9 % n. HPLC.

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Beispiel: Herstellung der OLEDs A) Vakuum-prozessierte Devices:

Die Herstellung von erfindungsgemäßen OLEDs sowie OLEDs nach dem Stand der Technik erfolgt nach einem allgemeinen Verfahren gemäß WO 2004/058911 , das auf die hier beschriebenen Gegebenheiten (Schichtdickenvariation, verwendete Materialien) angepasst wird.

In den folgenden Beispielen werden die Ergebnisse verschiedener OLEDs vorgestellt. Gereinigte Glasplättchen (Reinigung in Miele Laborspül maschine, Reiniger Merck Extran), die mit strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind, werden 25 Minuten mit UV-Ozon vorbehandelt (UV-Ozon Generator PR-100, Firma UVP) und innerhalb 30 min. zur verbesserten Prozessierung mit 20 nm PEDOT:PSS beschichtet (Poly(3,4-ethylendioxy-thiophen)poly(styrolsulfonat), bezogen als CLEVIOS™ P VP AI 4083 von Heraeus Precious Metals GmbH Deutschland, aus wässriger Lösung aufgeschleudert) und anschließend bei 180 °C 10 min. lang ausgeheizt. Diese beschichteten Glasplättchen bilden die Substrate, auf welche die OLEDs aufgebracht werden.

Die OLEDs haben prinzipiell folgenden Schichtaufbau: Substrat / Loch injektionsschicht 1 (HIL1) bestehend aus HTM1 dotiert mit 5 % NDP-9 (kommerziell erhältlich von der Fa. Novaled), 20 nm / Lochtransport schicht 1 (HTL1) bestehend aus HTM1, 170 nm für blaue Devices, 215 nm für grüne/gelbe Devices, 110 nm für rote Devices / Lochtransportschicht 2 (HTL2) / Emissionsschicht (EML) / Lochblockierschicht (HBL) / Elektronentransportschicht (ETL) / optionale Elektroneninjektionsschicht (EIL aus ETM2) und abschließend eine Kathode. Die Kathode wird durch eine 100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet.

Zunächst werden vakuum-prozessierte OLEDs beschrieben. Hierfür werden alle Materialien in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht immer aus mindestens einem Matrix material (Hostmaterial, Wirtsmaterial) und einem emittierenden Dotierstoff (Dotand, Emitter), der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Co.Verdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie M1:M2:lr(L1) (55%:35%: 10%) bedeutet hierbei, dass das Material M1 in einem Volumenanteil von 55%, M2 in einem Volumenanteil von 35% und I r( L 1 ) in einem Volumenanteil von 10% in der Schicht vorliegt. Analog kann auch die Elektronentransportschicht aus einer Mischung zweier Materialien bestehen. Der genaue Aufbau der OLEDs ist Tabelle 1 zu entnehmen. Die zur Herstellung der OLEDs verwendeten Materialien sind in Tabelle 4 gezeigt.

Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren, die Strom eff izienz (gemessen in cd/A), die Leistungseffizienz (gemessen in Im/W) und die externe Quanteneffizienz (EQE, gemessen in Prozent) in Abhängigkeit der Leuchtdichte, berechnet aus Strom-Spannungs-Leuchtdichte-Kennlinien (IUL-Kennlinien) unter Annahme einer lambertschen Abstrahlcharakteristik sowie die Lebens dauer bestimmt. Die Elektrolumineszenzspektren werden bei einer Leucht- dichte von 1000 cd/m ² bestimmt und daraus die CIE 1931 x und y Farb- koordinaten berechnet.

Verwendung von erfindungsgemäßen Verbindungen als Emittermaterialien in phosphoreszierenden OLEDs

Die erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich unter anderem als Lochtransportmaterial in der HTL, als lochleitendes Hostmaterial hTMM oder elektronenleitendes Hostmaterial eTMM in der Emissionsschicht EML einer phosphoreszierenden OLED und als Elektronentransportmaterial in der ETL einsetzen. Die Ergebnisse der OLEDs sind in Tabelle 2 zusammengefasst.

Tabelle 2: Ergebnisse der Vakuum-prozessierten OLEDs

B) Lösungs-prozessierte Devices:

Aus niedermolekularen löslichen Funktionsmaterialien

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch aus Lösung verar beitet werden und führen dort zu prozesstechnisch wesentlich einfacheren OLEDs, im Vergleich zu den vakuum prozessierten OLEDs, mit dennoch guten Eigenschaften. Die Herstellung solcher Bauteile lehnt sich an die Herstellung polymerer Leuchtdioden (PLEDs) an, die in der Literatur bereits vielfach beschrieben ist (z. B. in der WO 2004/037887). Der Aufbau setzt sich aus Substrat / ITO / Lochinjektionsschicht (60 nm) / Interlayer (20 nm) / Emissionsschicht (60 nm) / Lochblockierschicht (10 nm) / Elektronentransportschicht (40 nm) / Kathode zusammen. Dazu werden Substrate der Firma Technoprint (Sodalimeglas) verwendet, auf welche die ITO-Struktur (Indium-Zinn-Oxid, eine transparente, leitfähige Anode) aufgebracht wird. Die Substrate werden im Reinraum mit Dl Wasser und einem Detergens (Deconex 15 PF) gereinigt und dann durch eine UV/Ozon-Plasmabehandlung aktiviert. Danach wird ebenfalls im Reinraum eine 20 nm Lochinjektionsschicht (PEDOT:PSS von Clevios™) durch Spin-Coating aufgebracht. Die benötigte Spinrate hängt vom Verdünnungsgrad und der spezifischen Spin-Coater-Geometrie ab. Um Restwasser aus der Schicht zu entfernen, werden die Substrate für 30 Minuten bei 200 °C auf einer Heizplatte ausgeheizt. Die verwendete Interlayer dient dem Lochtransport, wobei in diesem Fall wird HL-X von Merck verwendet wird. Die Interlayer kann alternativ auch durch eine oder mehrere Schichten ersetzt werden, die lediglich die Bedingung erfüllen müssen, durch den nachgelagerten Prozessierungsschritt der EML-

Abscheidung aus Lösung nicht wieder abgelöst zu werden. Zur Herstellung der Emissionsschicht werden die erfindungsgemäßen Triplett emitter zusammen mit den Matrixmaterialien in Toluol oder Chlorbenzol gelöst. Der typische Feststoffgehalt solcher Lösungen liegt zwischen 16 und 25 g/L, wenn, wie hier, die für eine Device typische Schichtdicke von

60 nm mittels Spincoating erzielt werden soll. Die lösungsprozessierten Devices enthalten eine Emissionsschicht Ma:Mb:lr (w%:x%:z%) oder Ma:Mb:Mc:lr (w%:x%:y%:z%), s. Tabelle 3. Die Emissionsschicht wird in einer Inertgasatmosphäre, im vorliegenden Fall Argon, aufgeschleudert und 10 min bei 160 °C ausgeheizt. Darüber wird die Lochblockierschicht (10 nm ETM1 ) und die Elektronentransportschicht (40 nm ETM1 (50%) /

ETM2 (50%)) aufgedampft (Aufdampfanlagen von Lesker o.a., typischer Aufdampfdruck 5 x 10 ⁶ mbar). Zuletzt wird eine Kathode aus Aluminium (100 nm) (hochreines Metall von Aldrich) aufgedampft. Um das Device vor Luft und Luftfeuchtigkeit zu schützen, wird die Vorrichtung abschließend verkapselt und dann charakterisiert. Die genannten OLED-Beispiele sind noch nicht optimiert. Tabelle 3 fasst die erhaltenen Daten zusammen.

Tabelle 3: Ergebnisse mit aus Lösung prozessierten Materialien

Tabelle 4: Strukturformeln der verwendeten Materialien

Die erfindungsgemäßen Materialien führen bei Einsatz als HTL2 = EBL (Electron Blocking Layer), in der Emissionsschicht EML sowie in der Lochblockerschicht HBL (Hole Blocking Layer) zu verbesserter EQE (External Quantum Efficacy) in Verbindung mit verringerter Spannung und damit insgesamt zu verbesserter Leistungseffizienz.

Die Beispieldaten belegen, dass die beanspruchten Materialien gegenüber den Stand der Technik zu einer unerwarteten Verbesserung führen. Hinsichtlich der erfindungsgemäßen Verbindungen zeigt sich, dass Verbindungen der Formel (lla) und (llc) vielfach leicht bessere Eigenschaften aufweisen als Verbindungen der Formel (lld). Ferner zeigen die Beispiele, dass die Eigenschaften durch die Verwendung von Carbazolstrukturen vielfach zu Verbesserungen führt. Ähnlich zeigen Verbindungen mit Triazin und/oder Pyrimidingruppen Verbesserungen. Weiterhin zeigen Verbindungen mit kondensierten cyclischen Gruppen, wie diese zuvor als Strukturen (RB) und/oder (RA-1) bis (RA-12) beschrieben wurden, sehr gute Eigenschaften.

Weiterhin zeigen Verbindungen der Formel (Ille) gegenüber Verbindungen der Formel (IVd) Vorteile, wie dies der Vergleich der Beispiele DG11 und DG12 mit Beispiel DG5 zeigt. Überraschend führt die Verwendung von Verbindungen der Formel (Ille) als Lochblockiermaterial zu ausgezeichneten Device-Eigenschaften, wie dies Beispiel DG14 belegt.