Aus verschiedenen Schriften ist bereits bekannt, daß bestimmte Benzoylpyrazolone herbizide Eigenschaften besitzen. So sind aus EP-A 0 352 543 Benzoylpyrazolone bekannt, die in 3-Position des Phenylrings unter anderem einen über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkoxycarbonylalkyl-, einen Aminoalkyl-oder einen Alkylcarbonyl-Rest tragen. WO 97/41106 beschreibt Benzoylpyrazolone, die in gleicher Position beispielsweise einen Alkylaminosulfonyl-oder Alkylsulfonylamino- Rest tragen. Die aus diesen Schriften bekannten Verbindungen zeigen jedoch häufig eine nicht ausreichende herbizide Wirksamkeit.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von herbizid wirksamen Verbindungen mit-gegenüber den im Stand der Technik offenbarten Verbindungen - verbesserten herbiziden Eigenschaften.

Es wurde nun gefunden, daß Benzoylpyrazolone, die in 3-Position des Phenylrings einen über ein Atom aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel gebundenen Aminocarbonylalkyl-Rest tragen, als Herbizide besonders gut geeignet sind. Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze worin die Reste und Indizes folgende Bedeutungen haben : X bedeutet O, S (O) n, N-H oder N-R2 ; L bedeutet eine geradkettige oder verzweigte durch w Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano und Nitro und durch v Reste R2 substituierte (C1-C6)-Alkylen-, (C2- C6)-Alkenylen-oder (C2-C6)-Alkinylenkette ; Y bedeutet Sauerstoff oder Schwefel ; R1a, R1b, bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff, Mercapto, Nitro, Halogen, Cyano, Thiocyanato, (C1-C6)-Alkyl-CO-O, (C1-C6)-Alkyl-S(O)n-O, (C1-C6)Alkyl-S(o)m, (C1-C6)-Haloalkyl- S (O)m, (C3-C7)-Cycloalkyl-S(O)m, Di-(C1-C6)-Alkyl-N-SO2, (C1-C6)-Alkyl-SO2-NH, (C1- C6)-Alkyl-NH-CO, Di-(C1-C6)-Alkyl-N-CO, (C1-C6)-Alkyl-SO2-[(C1-C6)-alkyl] amino, (C1-C6)-Alkyl-CO-[(C1-C6)-alkyl] amino, (C1-C6)-Alkyl-O-CH2, (C1-C6)-Alkyl-S(O)n-CH2, (C1-C6)-Alkyl-NH-CH2, 1,2, 4-Triazol-1-yl, 1,2, 4-Triazol-1-yl-CH2, jeweils durch v Reste aus der Gruppe Cyano, Nitro und Halogen substituiertes (C1-C6)-Alkyl- (Y) p, (C2-C6)-Alkenyl-(Y) p, (C2-C6)-Alkinyl-(Y) p, (C3-C9)-Cycloalkyl-(Y) p, (C3-C9)-Cyloalkenyl- (Y) p, (C1-C6)-Alkyl-(C3-C9)-cycloalkyl-(Y)p oder (C1-C6)-Alkyl-(C3-C9)-cycloalkenyl-(Y)p ; R2, R3 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, (C2-C6)- Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C9)-Cycloalkyl, (C3-C9)-Cycloalkenyl, (C1-C6)-Alkyl-(C3- C9)-cycloalkyl, (C1-C6)-Alkyl- (C3-C9)-cycloalkenyl, (C2-C6)-Alkenyl- (C3-C9)-cycloalkyl,<BR> (C2-C6)-Alkenyl- (C3-C9)-cycloalkenyl, (C2-C6)-Alkinyl- (C3-C9)-cycloalkyl, (C2-C6)- Alkinyl- (C3-C9)-cycloalkenyl, geradkettiges oder verzweigtes [O-C (R6) 2] w- [0-C (R6)-2]x-R6, (C1-C6)-Alkyl-aryl, (C2-C6)-Alkenyl-aryl, (C2-C6)-Alkinyl-aryl, geradkettiges oderverzweigtes [O-C (R6) 2] w-[O-C (R6) 2] x-Aryl, wobei die letzten 16 der vorstehend genannten Reste durch v Reste aus der Gruppe Cyano, Nitro und Halogen substituiert sind, jeweils durch v Reste aus der Gruppe Cyano, Nitro, Halogen, (C1-C6)-Alkyl-(Y) p und Halogen-(C1-C6)-alkyl-(Y) p substituiertes Aryl, Heterocyclyl oder Heteroaryl, oder R2 und R3 bilden gemeinsam mit dem sie bindenden Stickstoffatom einen durch jeweils v Reste aus der Gruppe Cyano, Nitro, Halogen, (C1-C6)-Alkyl-(Y)p und Halogen- (C1-C6)-alkyl- (Y) p substituierten 5-oder 6-gliedrigen, gesättigten, teilweise oder vollständig ungesättigten Ring, der n Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff und Stickstoff enthält, oder R2 und R3 bilden gemeinsam mit dem sie bindenden Stickstoffatom einen durch v Reste aus der Gruppe Cyano, Nitro, Halogen, (C1-C6)-Alkyl-(Y) p und Halogen-(C1- C6)-alkyl- (Y) p substituierten Ring aus der Gruppe Benzothiazol, Benzoxazol, Benzopyrazol und Benzopyrrol ; bedeutet Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl oder (C1-C6)-Halogenalkyl, (C3-Cg)- Cycloalkyl oder (C3-C9)-Halogencycloalkyl ; R5 bedeutet (C1-C6)-Alkyl, Halogen-(C1-C6)-alkyl, (C3-C9)-Cycloalkyl, (C3-C9)- Halogen-cycloalkyl, oder jeweils durch v Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)-Alkyl, Halogen-(C1-C4)-alkyl, (C1-C4)-Alkoxy und Halogen- (CI-C4)- alkoxy substituiertes Phenyl ; R6 bedeutet Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, Halogen-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)- Alkylcarbonyl, Halogen-(C1-C6)-alkylcarbonyl, (C1-C6)-Alkoxycarbonyl, Halogen-(C1- C6)-alkoxycarbonyl, (C1-C6)-Alkylaminocarbonyl, Halogen-(C1-C6)- alkylaminocarbonyl, (C1-C6)-Dialkylaminocarbonyl, Halogen-(C1-C6)- dialkylaminocarbonyl, (C1-C6)-Alkylsulfonyl, Halogen-(C1-C6)-alkylsulfonyl, jeweils durch v Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)-Alkyl, Halogen- (C1-C4)-alkyl, (C1-C4)-Alkoxy und Halogen- (C1-C4)-alkoxy substituiertes Benzyl, Benzoyl, Benzoylmethyl, Phenoxycarbonyl oder Phenylsulfonyl ; m bedeutet 1 oder 2 ; n bedeutet 0,1 oder 2 ; p bedeutet 0 oder 1 ; v bedeutet 0, 1,2 oder 3 ; w und x bedeuten jeweils unabhängig voneinander 0,1, 2,3 oder 4 ; wobei w und x nicht gleichzeitig null sein sollen.

Für den Fall, daß R6 für Wasserstoff steht, können die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) in Abhängigkeit von äußeren Bedingungen, wie Lösungsmittel und pH-Wert, in unterschiedlichen tautomeren Strukturen auftreten. Je nach Art der Substituenten enthalten die Verbindungen der Formel (I) ein acides Proton, das durch Umsetzung mit einer Base entfernt werden kann. Als Basen eignen sich beispielsweise Hydride, Hydroxide und Carbonate von Alkali-und Erdalkalimetallen, wie Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium und Calcium, sowie Ammoniak und organische Amine wie Triethylamin und Pyridin. Solche Salze sind ebenfalls Gegenstand der Erfindung.

In Formel (I) und allen nachfolgenden Formeln können Alkylreste mit mehr als zwei C-Atomen geradkettig oder verzweigt sein. Alkylreste bedeuten z. B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t-oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1, 3-Dimethylbutyl. Die Kohlenstoffkette L kann ebenfalls, je nach Anzahl ihrer C- Atome geradkettig oder verzweigt sein. Die daran gebundenen Reste können sich an beliebiger Position dieser Kette befinden.

Ist eine Gruppe mehrfach durch Reste substituiert, so ist darunter zu verstehen, daß diese Gruppe durch ein oder mehrere gleiche oder verschiedene der genannten Reste substituiert ist.

Cycloalkyl bedeutet ein carbocyclisches, gesättigtes Ringsystem mit drei bis neun C-Atomen, z. B. Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl. Analog bedeutet Cycloalkenyl eine monocyclische Alkenylgruppe mit drei bis neun Kohlenstoffringgliedern, z. B. Cyclopropenyl, Cyclobutenyl, Cyclopentyl und Cyclohexenyl, wobei sich die Doppelbindung an beliebiger Position befinden kann.

Im Falle zusammengesetzter Reste, wie Cycloalkylalkenyl, kann sich der erstgenannte Rest an beliebiger Position des zweitgenannten befinden.

Im Falle einer zweifach substituierten Aminogruppe, wie Dialkylamino, können diese beiden Substituenten gleich oder verschieden sein.

Halogen bedeutet Fluor, Chlor, Brom oder lod. Halogenalkyl,-alkenyl und-alkinyl bedeuten durch Halogen, vorzugsweise durch Fluor, Chlor und/oder Brom, insbesondere durch Fluor oder Chlor, teilweise oder vollständig substituiertes Alkyl, Alkenyl bzw. Alkinyl, z. B. CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCI, CC13, CHC12, CH2CH2Ci ; Halogenalkoxy ist z. B. OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF20, OCH2CF3 und OCH2CH2CI ; entsprechendes gilt für Halogenalkenyl und andere durch Halogen substituierte Reste.

Unter dem Begriff Heterocyclyl sind drei-bis sechsgliedrige, gesättigte oder partiell ungesättige mono-oder polycyclische Heterocyclen zu verstehen, die ein bis drei Heteroatome ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel enthalten. Die Verknüpfung kann, sofern chemisch möglich an beliebiger Position des Heterocyclus erfolgen. Beispiele dafür sind Oxiranyl, 3-Tetrahydro- furanyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 1-Pyrrolidinyl, 2-Pyrrolidinyl, 3- Pyrrolidinyl, 3-Isoxazoldinyl, 4-Isoxazolidinyl, 5-Isoxoazolidinyl, 3-Isothioazolidinyl, 4- Isothiazolidinyl, 5-Isothiazolidinyl, 1-Pyrazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl, 4-Pyrazolidinyl, 5- Pyrazolidinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2-Thiazolidinyl, 4- Thiazolidinyl, 5-Thiazolidinyl, 2-Imidazolidinyl, 4-Imidazolidinyl, 1,2, 4-Oxa-diazolidin- 3-yl, 1,2, 4-Oxadiazolidin-5-yl, 1,2, 4-Thiadiazolidin-3-yl, 1,2, 4-Thiadiazolidin-5-yl, 1,2, 4-Triazolidin-3-yl, 1,3, 4-Oxazolidin-2-yl, 1,3, 4-Thiadiazolidin-2-yl, 1,3, 4- Triazolidin-2-yl, 2, 3-Dihydrofur-2-yl, 2, 3-Dihydrofur-3-yl, 2, 3-Dihydrofur-4-yl, 2,3- Dihydrofur-5-yl, 2, 5-Dihydrofur-2-yl, 2, 5-Dihydrofur-3-yl, 2, 3-Dihydrothien-2-yl, 2,3- Dihydrothien-3-yl, 2, 3-Dihydrothien-4-yl, 2, 3-Dihydrothien-5-yl, 2, 5-Dihydrothien-2-yl, 2, 5-Dihydrothien-3-yl, 2, 3-Dihydropyrrol-2-yl, 2, 3-Dihydropyrrol-3-yl, 2, 3-Dihydropyrrol-4-yl, 2, 3-Dihydropyrro1-5-yl, 2, 5-Dihydropyrrol-2-yl, 2, 5-Dihydropyrrol-3-yl, 2, 3-Dihydroisoxazol-3-yl, 2, 3-Dihydroisoxazol-4-yl, 2, 3-Dihydroisoxazol-5-yl, 4, 5-Dihydroisoxazol-3-yl, 4, 5-Dihydro-isoxazol-4-yl, 4, 5-Dihydroisoxazol-5-yl, 2, 3-Dihydroisothiazol-3-yl, 2, 3-Dihydroisothiazol-4-yl, 2, 3-Dihydroisothiazol-5-yl, 2, 5-Dihydroisoxazol-3-yl, 2, 5-Dihydroisoxazol-4-yl, 2, 5- Dihydroisoxazol-5-yl, 4, 5-Dihydroisothiazol-3-yl, 4, 5-Dihydroisothiazol-4-yl, 4,5- Dihydroisothiazol-5-yl, 2, 5-Dihydroisothiazol-3-yl, 2, 5-Dihydroisothiazol-4-yl, 2,5- Dihydroisothiazol-5-yl, 2, 3-Dihydrooxazol-3-yl, 2, 3-Dihydrooxazol-4-yl, 2,3-Dihydro- oxazol-5-yl, 4, 5-Dihydrooxazol-3-yl, 4, 5-Dihydrooxazol-4-yl, 4, 5-Dihydrooxazol-5-yl, 2, 5-Dihydrooxazol-3-yl, 2, 5-Dihydrooxazol-4-yl, 2, 5-Dihydrooxazol-5-yl, 2,3- Dihydrothiazol-2-yl, 2, 3-Dihydrothiazol-4-yl, 2, 3-Dihydrothiazol-5-yl, 4,5- Dihydrothiazol-2-yl, 4, 5-Dihydrothiazol-4-yl, 4, 5-Dihydrothiazol-5-yl, 2,5- Dihydrothiazol-2-yl, 2, 5-Dihydrothiazol-4-yl, 2, 5-Dihydrothiazol-5-yl, 2,3- Dihydroimidazol-2-yl, 2, 3-Dihydroimidazol-4-yl, 2, 3-Dihydroimidazol-5-yl, 4,5- Dihydroimidazol-2-yl, 4, 5-Dihydroimidazol-4-yl, 4, 5-Dihydroimidazol-5-yl, 2,5- Dihydroimidazol-2-yl, 2, 5-Dihydroimidazol-4-yl, 2, 5-Dihydroimidazol-5-yl, 1- Morpholinyl, 2-Morpholinyl, 3-Morpholinyl, 1-Piperidinyl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 3-Tetrahydropyridazinyl, 4-Tetrahydro-pyridazinyl, 2- Tetrahydropyrimidinyl, 4-Tetrahydropyrimidinyl, 5-Tetrahydro-pyrimidinyl, 2- Tetrahydropyrazinyl, 1,3, 5-Tetrahydrotriazin-2-yl, 1,2, 4-Tetrahydro-triazin-3-yl, 1, 3- Dihydrooxazin-2-yl, 1, 3-Dithian-2-yl, 2-Tetrahydropyranyl, 1, 3-Dioxolan-2-yl, 3,4, 5,6- Tetrahydropyridin-2-yl, 4H-1, 3-Thiazin-2-yl, 4H-3, 1-Benzothiazin-2-yl, 1, 3-Dithian-2- yl, 1,1-Dioxo-2, 3,4, 5-tetrahydrothien-2-yl, 2H-1, 4-Benzothiazin-3-yl, 2H-1, 4- Benzoxazin-3-yl, 1, 3-Dihydrooxazin-2-yl.

Aryl steht für einen aromatischen mono-oder polycyclischen Kohlenwasserstoffrest, z. B. Phenyl, Naphthyl, Biphenyl und Phenanthryl, vorzugsweise Phenyl. Die Verknüpfung kann grundsätzlich an beliebiger Position von Aryl erfolgen.

Heteroaryl steht für einen aromatischen mono-, bi-oder tricyclischen Rest, der neben Kohlenstoffringgliedern ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Sauerstoff-oder ein Schwefelatom oder ein Sauerstoff-oder ein Schwefelatom enthält. Die Verknüpfung kann, sofern chemisch möglich, an beliebiger Position von Aryl erfolgen. Beispiele für 5-gliedriges Heteroaryl sind 2- Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 1-Pyrazolyl, 3-Pyrazoly (, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazoly (, 2-Imidazolyl, 4- lmidazolyl, 1,2, 4-Triazolyl-3-yl, 1, 3, 4-Triazol-2-yl, 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3- Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-isoxazolyl, 4-Isoxazolyl, 5-Isoxazolyl, 3-isothiazolyl, 4-Isothiazolyl, 5-Isothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Oxazolyl, 4- Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-Imidazolyl, 1,2, 4- Oxadiazol-3-yl, 1,2, 4-Oxadiazol-5-yl, 1,2, 4-Thiadiazol-3-yl, 1,2, 4-Thiadiazol-5-yl, 1,2, 4-Triazol-3-yl, 1,3, 4-Oxadiazol-2-yl, 1,3, 4-Thiadiazol-2-yl, 1,3, 4-Triazol-2-yl.

Beispiele für 6-gliedriges Heteroaryl sind 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl, 4-Pyridinyl, 3- Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimdinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, 1,3, 5-Triazin-2-yl, 1,2, 4-Triazin-3-yl und 1,2, 4, 5-Tetrazin-3-yl. Beispiele für anneliertes 5-gliedriges Heteroaryl sind Benzothiazol-2-yl und Benzoxazol-2-yl.

Beispiele für benzokondensierte 6-gliedriges Heteroaryl sind Chinolin, Isochinolin, Chinazolin und Chinoxalin.

Ist eine Gruppe mehrfach substituiert, so ist darunter zu verstehen, daß bei der Kombination der verschiedenen Substituenten die allgemeinen Grundsätze des Aufbaus chemischer Verbindungen zu beachten sind, d. h. daß nicht Verbindungen gebildet werden, von denen der Fachmann weiß, daß sie chemisch instabil oder nicht möglich sind.

Die Verbindungen der Formel (I) können je nach Art und Verknüpfung der Substituenten als Stereoisomere vorliegen. Sind beispielsweise ein oder mehrere asymmetrische C-Atome vorhanden, so können Enantiomere und Diastereomere auftreten. Stereoisomere lassen sich aus den bei der Herstellung anfallenden Gemischen nach üblichen Trennmethoden, z. B. durch chromatographische Trennverfahren, erhalten. Ebenso können Stereoisomere durch Einsatz stereo- selektiver Reaktionen unter Verwendung optisch aktiver Ausgangs-und/oder Hilfsstoffe selektiv hergestellt werden. Die Erfindung betrifft auch alle Ste- reoisomeren und deren Gemische, die von der allgemeinen Formel (I) umfaßt, jedoch nicht spezifisch definiert sind.

Als vorteilhaft haben sich Verbindungen der Formel (I) herausgestellt, worin R2, R3 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, (C2-C6)- Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C9)-Cycloalkyl, (C3-Cs)-Cycloalkenyl, (C1-C6)-Alkyl-(C3- C9)-cycloalkyl, (C1-C6)-Alkyl-(C3-C9)-cycloalkenyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C9)-cycloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl- (C3-C9)-cycloalkenyl, (C2-C6)-Alkinyl- (C3-C9)-cycloalkyl, (C2-C6)- Alkinyl- (C3-C9)-cycloalkenyl, geradkettiges oder verzweigtes [O-C (R6) 2] w- [O-C (R6)-2]x-R6, (C1-C6)-Alkyl-aryl, (C2-C6)-Alkenyl-aryl, (C2-C6)-Alkinyl-aryl, geradkettiges oder verzweigtes [O-C (R6) 2] w- [O-C (R6) 2] x-Aryl, wobei die letzten 16 der vorstehend genannten Reste durch v Reste aus der Gruppe Cyano, Nitro und Halogen substituiert sind, durch v Reste aus der Gruppe Cyano, Nitro, Halogen, (C1-C6)-Alkyl-(Y) p und Halogen-(C1-C6)-alkyl-(Y) p substituiertes Aryl, oder R2 und R3 bilden gemeinsam mit dem sie bindenden Stickstoffatom einen jeweils durch v Reste aus der Gruppe Cyano, Nitro, Halogen, (C1-C6)-Alkyl-(Y) p und Halogen-(C1-C6)-alkyl-(Y) p substituierten 5-oder 6-gliedrigen, gesättigten, teilweise oder vollständig ungesättigten Ring, der n Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff und Stickstoff enthält, oder R2 und R3 bilden gemeinsam mit dem sie bindenden Stickstoffatom einen jeweils durch v Reste aus der Gruppe Cyano, Nitro, Halogen, (CI-C6)-Alkyl- (Y) p und Halogen-(C1-C6)-alkyl-(Y)p substituierten Ring aus der Gruppe Benzothiazol, Benzoxazol, Benzopyrazol und Benzopyrrol, und die anderen Substituenten und Indices jeweils die weiter oben genannten Bedeutungen haben.

Bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin Y für Sauerstoff und Rlcfür Wasserstoff stehen, und die anderen Substituenten und Indices jeweils die weiter oben genannten Bedeutungen haben.

Bevorzugt sind auch Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin X O oder S (O) n bedeutet ; R1a, R lb unabhängig voneinander F, CI, Br, CH3, CH3S, CH30, CH3S02, C2H5S02, CF3CH2S02, Cyclopropyl-SO2, CF3 oder NO2 bedeuten ; R2, R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)- Alkinyl, (C3-C9)-Cycloalkyl, (C1-C6)-Alkyl-(C3-C9)-cycloalkyl, wobei die letzten 5 genannten Reste mit v Resten aus der Gruppe Cyano, Nitro und Halogen substituiert sind, Aryl, (C1-C6)-Alkyl-aryl, wobei die letzten 2 genannten Reste mit v Resten aus der Gruppe Cyano, Nitro, Halogen, (C1-C6)-Alkyl-(Y) p und Halo-(C1-C6)-alkyl-(Y) p substituiert sind, bedeuten, oder R2 und R3 bilden gemeinsam mit dem sie bindenden Stickstoffatom einen jeweils durch v Reste aus der Gruppe Cyano, Nitro, Halogen, (C1-C6)-Alkyl-(Y) p und Halogen- (C1-C6)-alkyl- (Y) p substituierten 5-oder 6-gliedrigen, gesättigten, teilweise oder vollständig ungesättigten Ring, der n Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff und Stickstoff enthält, oder R2 und R3 bilden gemeinsam mit dem sie bindenden Stickstoffatom einen jeweils durch v Reste aus der Gruppe Cyano, Nitro, Halogen, (Ci-C6)-Aikyt- (Y) p und Halogen- (CI-C6)-alkyl- (Y) p substituierten Ring aus der Gruppe Benzothiazol, Benzoxazol, Benzopyrazol und Benzopyrrol, und die anderen Substituenten und Indices jeweils die weiter oben genannten Bedeutungen haben.

Besonders bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin X für Sauerstoff steht, und die anderen Substituenten und Indices jeweils die weiter oben genannten Bedeutungen haben.

Ebenfalls bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R2, R3 unabhängig voneinander Wasserstoff oder (C1-C6)-Alkyl bedeuten, oder R2 und R3 bilden gemeinsam mit dem sie bindenden Stickstoffatom einen Ring aus der Gruppe Morpholin, Pyrrolidin, Piperidin, Pyrrol, Pyrazol und 2, 3-Dihydroindol ; R4 für Wasserstoff, Methyl oder Cyclopropyl steht, und die anderen Substituenten und Indices jeweils die weiter oben genannten Bedeutungen haben.

Weiterhin besonders bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R6 Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Alkylcarbonyl, (C1-C6)-Alkylsulfonyl, jeweils durch v Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)-Alkyl, Halogen- (C1-C4)-alkyl, (C1-C4)-Alkoxy und Halogen-(C1-C4)-alkoxy substituiertes Benzoyl oder Phenylsulfonyl, und die anderen Substituenten und Indices jeweils die weiter oben genannten Bedeutungen haben.

Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin L CH2, C (CH3) H oder CH2CH2 bedeutet ; R1a, Rlb unabhängig voeinander Ci, Br, NO2, CH3, CH3S02 oder C2H5S02 bedeuten ; R2, R3 jeweils Wasserstoff oder (C1-C6)-Alkyl bedeuten ; R5 Methyl oder Ethyl bedeutet ; und die anderen Substituenten und Indices jeweils die weiter oben genannten Bedeutungen haben.

In allen nachfolgend genannten Formeln haben die Substituenten und Symbole, sofern nicht anders definiert, dieselbe Bedeutung wie unter Formel (I) beschrieben.

Erfindungsgemäße Verbindungen, in denen R6 für Wasserstoff steht, können beispielsweise nach der in Schema 1 angegebenen Methode durch basenkatalysierte Umsetzung einer Verbindung der Formel (IIIa), in der T für Halogen, Hydroxy oder Alkoxy steht, mit einem Pyrazol (II) in Anwesenheit einer Cyanid-Quelle hergestellt werden. Solche Methoden sind beispielsweise in WO 99/10328 beschrieben.

Schema 1 : Verbindungen der Formel (Illa) können beispielsweise nach Schema 2 aus Verbindungen der Formel (Illb) und (IVa), in der E für eine Fluchtgruppe wie Halogen, Mesyl, Tosyl oder Triflat steht, gemäß an sich bekannten Methoden hergestellt werden. Solche Methoden sind z. B. aus Houben-Weyl Band 6/3, S. 54 bis 69, Band 9, S. 103 bis 115 und Band 11, S. 97 bekannt.

Schema 2 : Verbindungen der Formel (Illa) können gemäß Schema 3 auch durch Umsetzung von Verbindungen der Formel (Illc), worin E1 für eine Fluchtgruppe wie Triflat oder Nonaflat steht, mit Verbindungen der Formel (IVb) hergestellt werden. Solche Methoden sind z. B. aus WO 98/42648, Houben-Weyl Band 6/3, S. 75 bis 78, Band 9, S. 103 bis 105 bekannt.

Schema 3 : Ebenso können Verbindungen der Formel (Illa) gemäß Schema 4 auch durch Umsetzung von Verbindungen der Formel (wild) mit Verbindungen E2-R3, worin E2 für eine Abgangsgruppe wie Chlor, Brom oder Mesyl steht hergestellt werden.

Solche Methoden sind z. B. aus Houben-Weyl Band 8, S. 708, E5/2, S. 998 und 1213 bekannt.

Schema 4 : Verbindungen der Formel (IVa) können beispielsweise nach Schema 5 aus Verbindungen der Formel (Vll), in der E für eine Gruppe wie Chlor oder Alkoxy und E2 für eine Gruppe wie Chlor, Brom, Mesyl oder Tosyl steht, mit Aminen der Formel (Vfll) gemäß an sich bekannten Methoden hergestellt werden. Solche Methoden sind z. B. aus Houben-Weyl Band 8, S. 647 bis 660, Band 11/2, S. 1 bis 73 (insbesondere S. 10 bis 14 und 20 bis 23), Band E 5/2, S. 934 bis 1135 und aus J. Org. Chem. 39 (1974) S. 2607 bis 2612 bekannt.

Schema 5 : Verbindungen der Formel (IVb) können beispielsweise nach den in US 4,264, 520, DE 3 222 229 und J. Med. Chem. 39 (1996) 26, S. 5236 bis 5245 beschriebenen Methoden hergestellt werden.

Erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I), in der R6 für andere Reste als Hydroxy steht, können beispielsweise gemäß Schema 6 durch dem Fachmann an sich bekannte Substitutionsreaktionen hergestellt werden. Dazu werden Verbindungen der Formel (la) mit Verbindungen der Formel (VIII), in der E3 für eine nucleophil austauschbare Abgangsgruppe steht, umgesetzt. Solche Methoden sind z. B. aus WO 99/10328 bekannt.

Schema 6 : Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) weisen eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono-und dikotyle Schadpflanzen auf. Auch schwer bekämpfbare perennierende Unkräuter, die aus Rhizomen, Wurzelstöcken oder anderen Dauerorganen austreiben, werden durch die Wirkstoffe gut erfaßt. Dabei ist es in der Regel unerheblich, ob die Substanzen im Vorsaat-, Vorauflauf-oder Nachauflaufverfahren ausgebracht werden. Im einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono-und dikotyle Unkrautflora genannt, die durch die erfindungsgemäßen Verbindungen kontrolliert werden können, ohne daß durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll. Auf der Seite der monokotylen Unkrautarten werden z. B. Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria sowie Cyperusarten aus der annuellen Gruppe und auf seiten der perennierenden Spezies Agropyron, Cynodon, Imperata sowie Sorghum und auch ausdauernde Cyperusarten gut erfaßt.

Bei dikotyle U. nkrautarten erstreckt sich das Wirkungsspektrum auf Arten wie z. B.

Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Sida, Matricaria und Abutilon auf der annuellen Seite sowie Convolvulus, Cirsium, Rumex und Artemisia bei den perennierenden Unkräutern. Unter den spezifischen Kultur- bedingungen im Reis vorkommende Schadpflanzen wie z. B. Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus und Cyperus werden von den erfindungsgemäßen Wirkstoffen ebenfalls hervorragend bekämpft. Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen auf die Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis vier Wochen vollkommen ab. Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt ebenfalls sehr rasch nach der Behandlung ein drastischer Wachstumsstop ein und die Unkrautpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so daß auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird. Insbesondere zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hervorragende Wirkung gegen Amaranthus retroflexus, Avena sp., Echinochloa sp., Cyperus serotinus, Lolium multiflorum, Setaria viridis, Sagittaria pygmaeä, Scirpus juncoides, Sinapis sp. und Stellaria media.

Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete herbizide Aktivität gegenüber mono-und dikotyle Unkräutern aufweisen, werden Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen wie z. B. Weizen, Gerste, Roggen, Reis, Mais, Zuckerrübe, Baumwolle und Soja nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Insbesondere weisen sie eine ausgezeichnete Verträglichkeit in Weizen, Mais und Reis auf. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen oder in Zierpflanzungen.

Aufgrund ihrer herbiziden Eigenschaften können die Wirkstoffe auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden gentechnisch veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z. B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bekannt.

Bevorzugt ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz-und Zierpflanzen, z. B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis, Maniok und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten. Vorzugsweise können die Verbindungen der Formel (I) als Herbizide in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind.

Herkömmliche Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen beispielsweise in klassischen Züchtungsverfahren und der Erzeugung von Mutanten.

Alternativ können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe gentechnischer Verfahren erzeugt werden (siehe z. B. EP-A-0221044, EP-A-0131624). Beschrieben wurden beispielsweise in mehreren Fällen gentechnische Veränderungen von Kulturpflanzen zwecks Modifikation der in den Pflanzen synthetisierten Stärke (z. B. WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806), transgene Kulturpflanzen, welche gegen bestimmte Herbizide vom Typ Glufosinate (vgl. z. B. EP-A-0242236, EP-A-242246) oder Glyphosate (WO 92/00377) oder der Sulfonylharnstoffe (EP-A-0257993, US-A-5013659) resistent sind, transgene Kulturpflanzen, beispielsweise Baumwolle, mit der Fähigkeit Bacillus thuringiensis-Toxine (Bt-Toxine) zu produzieren, welche die Pflanzen gegen bestimmte Schädlinge resistent machen (EP-A-0142924, EP-A-0193259).

-transgene Kulturpflanzen mit modifizierter Fettsäurezusammensetzung (WO 91/13972).

Zahlreiche molekularbiologische Techniken, mit denen neue transgene Pflanzen mit veränderten Eigenschaften hergestellt werden können, sind im Prinzip bekannt ; siehe z. B. Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. Aufl.

Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY ; oder Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2. Auflage 1996 oder Christou,"Trends in Plant Science"1 (1996) 423-431).

Für derartige gentechnische Manipulationen können Nucleinsäuremoleküle in Plasmide eingebracht werden, die eine Mutagenese oder eine Sequenzveränderung durch Rekombination von DNA-Sequenzen erlauben. Mit Hilfe der obengenannten Standardverfahren können z. B. Basenaustausche vorgenommen, Teilsequenzen entfernt oder natürliche oder synthetische Sequenzen hinzugefügt werden. Für die Verbindung der DNA-Fragmente untereinander können an die Fragmente Adaptoren oder Linker angesetzt werden.

Die Herstellung von Pflanzenzellen mit einer verringerten Aktivität eines Genprodukts kann beispielsweise erzielt werden durch die Expression mindestens einer entsprechenden antisense-RNA, einer sense-RNA zur Erzielung eines Cosuppressionseffektes oder die Expression mindestens eines entsprechend konstruierten Ribozyms, das spezifisch Transkripte des obengenannten Genprodukts spaltet.

Hierzu können zum einen DNA-Moleküle verwendet werden, die die gesamte codierende Sequenz eines Genprodukts einschließlich eventuell vorhandener flankierender Sequenzen umfassen, als auch DNA-Moleküle, die nur Teile der codierenden Sequenz umfassen, wobei diese Teile lang genug sein müssen, um in den Zellen einen antisense-Effekt zu bewirken. Möglich ist auch die Verwendung von DNA-Sequenzen, die einen hohen Grad an Homologie zu den codiereden Sequenzen eines Genprodukts aufweisen, aber nicht vollkommen identisch sind.

Bei der Expression von Nucleinsäuremolekülen in Pflanzen kann das synthetisierte Protein in jedem beliebigen Kompartiment der pflanzlichen Zelle lokalisiert sein. Um aber die Lokalisation in einem bestimmten Kompartiment zu erreichen, kann z. B. die codierende Region mit DNA-Sequenzen verknüpft werden, die die Lokalisierung in einem bestimmten Kompartiment gewährleisten. Derartige Sequenzen sind dem Fachmann bekannt (siehe beispielsweise Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219- 3227 ; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850 ; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106).

Die transgenen Pflanzenzellen können nach bekannten Techniken zu ganzen Pflanzen regeneriert werden. Bei den transgenen Pflanzen kann es sich prinzipiell um Pflanzen jeder beliebigen Pflanzenspezies handeln, d. h. sowohl monokotyle als auch dikotyle Pflanzen.

So sind transgene Pflanzen erhältlich, die veränderte Eigenschaften durch Überexpression, Suppression oder Inhibierung homologer (= natürlicher) Gene oder Gensequenzen oder Expression heterologer (= fremder) Gene oder Gensequenzen aufweisen.

Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe in transgenen Kulturen treten neben den in anderen Kulturen zu beobachtenden Wirkungen gegenüber Schad- pflanzen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell erweitertes Unkrautspektrum, das bekämpft werden kann, veränderte Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können, vorzugsweise gute Kombinierbarkeit mit den Herbiziden, gegenüber denen die transgene Kultur resistent ist, sowie Be- einflussung von Wuchs und Ertrag der transgenen Kulturpflanzen. Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen als Herbizide zur Bekämpfung von Schadpflanzen in transgenen Kulturpflanzen.

Darüberhinaus weisen die erfindungsgemäßen Substanzen hervorragende wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur gezielten Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und zur Ernteerleichterung wie z. B. durch Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung eingesetzt werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem vegetativen Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono-und dikotyle Kulturen eine große Rolle, da das Lagern hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Form von Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch herbizide Mittel, die Verbindungen der Formel (1) enthalten. Die Verbindungen der Formel (I) können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch- physikalischen Parameter vor-gegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage : Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in-Wasser-und Wasser-in-ÖI-Emulsionen, versprühbare Lösungen, Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl-oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen, Kapsel-suspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu-und Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs-und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln und Wachse.

Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden beispielsweise beschrieben in : Winnacker-Küchler,"Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986, Wade van Valkenburg,"Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N. Y., 1973 ; K. Martens, "Spray Drying"Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungs- mittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in : Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N. J., H. v. Olphen,"Introduction to Clay Colloid Chemistry" ; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N. Y. ; C. Marsden,"Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N. Y. 1963 ; McCutcheon's"Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N. J. ; Sisley and Wood,"Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N. Y. 1964 ; Schönfeldt,"Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976 ; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.

Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs-oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z. B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine, Fettalkoholpolyglykolether- sulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, 2, 2'-dinaphthylmethan-6, 6'-disulfon- saures Natrium, ligninsulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritz- pulver werden die herbiziden Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und Luftstrahtmühten fein gemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt.

Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel z. B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können z. B. verwendet werden : Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze wie Ca-dodecyl- benzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkyl- arylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid-Konden- sationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z. B. Serbitanfettsäure-ester oder Polyoxethylensorbitanester wie z. B. Polyoxyethylen-sorbitanfettsäureester.

Stäubemittel erhält man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z. B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.

Suspensionskonzentrate können auf Wasser-oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühle und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z. B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.

Emulsionen, z. B. Öl-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern, Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wäßrigen organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z. B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, herstellen.

Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z. B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise- gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln-granuliert werden.

Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt.

Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder-und Sprühgranulate siehe z. B.

Verfahren in"Spray-Drying Handbook"3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London ; J. E.

Browning,"Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff ;"Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57.

Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z. B. G. C.

Klingman,'Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, Seiten 81-96 und J. D. Freyer, S. A. Evans,"Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103.

Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0,1 bis 99 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 95 Gew.-%, Wirkstoffder Formel (I). In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z. B. etwa 10 bis 90 Gew. -%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten 1 bis 30 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew. -% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen enthalten etwa 0,05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew. -% Wirkstoff. Bei wasserdispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew. -%.

Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-, Frostschutz-und Lösungsmittel, Füll-, Träger-und Farbstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel.

Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z. B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Fungiziden, sowie mit Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z. B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix.

Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in Mischungs- formulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe einsetz- bar, wie sie z. B. in Weed Research 26,441-445 (1986) oder"The Pesticide Manual", 11th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 1997 und dort zitierter Literatur beschrieben sind. Als bekannte Herbizide, die mit den Verbindungen der Formel (I) kombiniert werden können, sind z. B. folgende Wirkstoffe zu nennen (Anmerkung : Die Verbindungen sind entweder mit dem "common name"nach der International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen, ggf. zusammen mit einer üblichen Codenummer bezeichnet) : acetochlor ; acifluorfen ; aclonifen ; AKH 7088, d. h. [[[1-[5-[2-Chloro-4-(trifluoromethyl)- phenoxy]-2-nitrophenyl]-2-methoxyethylidene]-amino]-oxy]-ess igsäure und- essigsäuremethylester ; alachlor ; attoxydim ; ametryn ; amidosulfuron ; Nitro) ; AMS, d. h. Ammoniumsulfamat ; anilofos ; asulam ; atrazin ; azimsulfurone (DPX-A8947) ; aziprotryn ; barban ; BAS 516 H, d. h. 5-Fluor-2-phenyl-4H-3, 1-benzoxazin-4-on ; benazolin ; benfluralin ; benfuresate ; bensulfuron-methyl ; bensulide ; bentazone ; benzofenap ; benzofluor ; benzoylprop-ethyl ; benzthiazuron ; bialaphos ; bifenox ; bromacil ; bromobutide ; bromofenoxim ; bromoxynil ; bromuron ; buminafos ; busoxinone ; butachlor ; butamifos ; butenachlor ; buthidazole ; butralin ; butylate ; cafenstrole (CH-900) ; carbetamide ; cafentrazone (ICI-A0051) ; CDAA, d. h. 2-Chlor- N, N-di-2-propenylacetamid ; CDEC, d. h. Diethyldithiocarbaminsäure-2-chlorallylester ; chlomethoxyfen ; chloramben ; chlorazifop-butyl, chlormesulon (ICI-A0051) ; chlorbromuron ; chlorbufam ; chlorfenac ; chlorflurecol-methyl ; chloridazon ; chlorimuron ethyl ; chlornitrofen ; chlorotoluron ; chloroxuron ; chlorpropham ; chlorsulfuron ; chlorthal-dimethyl ; chlorthiamid ; cinmethylin ; cinosulfuron ; clethodim ; clodinafop und dessen Esterderivate (z. B. clodinafop-propargyl) ; clomazone ; clomeprop ; cloproxydim ; clopyralid ; cumyluron (JC 940) ; cyanazine ; cycloate ; cyclosulfamuron (AC 104) ; cycloxydim ; cycluron ; cyhalofop und dessen Esterderivate (z. B. Butylester, DEH-112) ; cyperquat ; cyprazine ; cyprazole ; daimuron ; 2,4-DB ; dalapon ; desmedipham ; desmetryn ; di-allate ; dicamba ; dichlobenil ; dichlorprop ; diclofop und dessen Ester wie diclofop-methyl ; diethatyl ; difenoxuron ; difenzoquat ; diflufenican ; dimefuron ; dimethachlor ; dimethametryn ; dimethenamid (SAN-582H) ; dimethazone, clomazon ; dimethipin ; dimetrasulfuron, dinitramine ; dinoseb ; dinoterb ; diphenamid ; dipropetryn ; diquat ; dithiopyr ; diuron ; DNOC ; eglinazine-ethyl ; EL 77, d. h. 5-Cyano-1- (1, 1-dimethylethyl)-N-methyl-1H-pyrazole-4- carboxamid ; endothal ; EPTC ; esprocarb ; ethalfluralin ; ethametsulfuron-methyl ; ethidimuron ; ethiozin ; ethofumesate ; F5231, d. h. N- [2-Chlor-4-fluor-5- [4- (3- fluorpropyl)-4, 5-dihydro-5-oxo-1H-tetrazol-1-yl]-phenyl]-ethansulfonamid ; ethoxyfen und dessen Ester (z. B. Ethylester, HN-252) ; etobenzanid (HW 52) ; fenoprop ; fenoxan, fenoxaprop und fenoxaprop-P sowie deren Ester, z. B. fenoxaprop-P-ethyl und fenoxaprop-ethyl ; fenoxydim ; fenuron ; flamprop-methyl ; flazasulfuron ; fluazifop und fluazifop-P und deren Ester, z. B. fluazifop-butyl und fluazifop-P-butyl ; fluchloralin ; flumetsulam ; flumeturon ; flumiclorac und dessen Ester (z. B. Pentylester, S-23031) ; flumioxazin (S-482) ; flumipropyn ; flupoxam (KNW-739) ; fluorodifen ; fluoroglycofen-ethyl ; flupropacil (UBIC-4243) ; fluridone ; flurochloridone ; fluroxypyr ; flurtamone ; fomesafen ; fosamine ; furyloxyfen ; glufosinate ; glyphosate ; halosafen ; halosulfuron und dessen Ester (z. B. Methylester, NC-319) ; haloxyfop und dessen Ester ; haloxyfop-P (= R-haloxyfop) und dessen Ester ; hexazinone ; imazapyr ; imazamethabenz-methyl ; imazaquin und Salze wie das Ammoniumsalz ; ioxynil ; imazethamethapyr ; imazethapyr ; imazosulfuron ; isocarbamid ; isopropatin ; isoproturon ; isouron ; isoxaben ; isoxapyrifop ; karbutilate ; lactofen ; lenacil ; linuron ; MCPA ; MCPB ; mecoprop ; mefenacet ; mefluidid ; mesotrione ; metamitron ; metazachlor ; metham ; methabenzthiazuron ; methazole ; methoxyphenone ; methyldymron ; metabenzuron, methobenzuron ; metobromuron ; metolachlor ; metosulam (XRD 511) ; metoxuron ; metribuzin ; metsulfuron-methyl ; MH ; molinate ; monalide ; monolinuron ; monuron ; monocarbamide dihydrogensulfate ; MT 128, d. h.

6-Chlor-N- (3-chlor-2-propenyl)-5-methyl-N-phenyl-3-pyridazinamin ; MT 5950, d. h.

N- [3-Chlor-4- (1-methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid ; naproanilide ; napropamide ; naptalam ; NC 310, d. h. 4- (2, 4-dichlorbenzoyl)-1-methyl-5- benzyloxypyrazol ; neburon ; nicosulfuron ; nipyraclophen ; nitralin ; nitrofen ; nitrofluorfen ; norflurazon ; orbencarb ; oryzalin ; oxadiargyl (RP-020630) ; oxadiazon ; oxyfluorfen ; paraquat ; pebulate ; pendimethalin ; perfluidone ; phenisopham ; phenmedipham ; picloram ; piperophos ; piributicarb ; pirifenop-butyl ; pretilachlor ; primisulfuron-methyl ; procyazine ; prodiamine ; profluralin ; proglinazine-ethyl ; prometon ; prometryn ; propachlor ; propanil ; propaquizafop und dessen Ester ; propazine ; propham ; propisochlor ; propyzamide ; prosulfalin ; prosulfocarb ; prosulfuron (CGA-152005) ; prynachlor ; pyrazolinate ; pyrazon ; pyrazosulfuron-ethyl ; pyrazoxyfen ; pyridate ; pyrithiobac (KIH-2031) ; pyroxofop und dessen Ester (z. B. Propargylester) ; quinclorac ; quinmerac ; quinofop und dessen Esterderivate, quizalofop und quizalofop-P und deren Esterderivate z. B. quizalofop-ethyl ; quizalofop-P-tefuryl und-ethyl ; renriduron ; rimsulfuron (DPX-E 9636) ; S 275, d. h.

2- [4-Chlor-2-fluor-5- (2-propynyloxy)-phenyl]-4, 5,6, 7-tetrahydro-2H-indazol ; secbumeton ; sethoxydim ; siduron ; simazine ; simetryn ; SN 106279, d. h.

2-[[7-[2-Chlor-4-(trifluor-methyl)-phenoxy]-2-naphthaleny l]-oxy]-propansäure und -methylester ; suclotrione ; sulfentrazon (FMC-97285, F-6285) ; sulfazuron ; sulfometuron-methyl ; sulfosate (ICI-A0224) ; TCA ; tebutam (GCP-5544) ; tebuthiuron ; terbacil ; terbucarb ; terbuchlor ; terbumeton ; terbuthylazine ; terbutryn ; TFH 450, d. h.

N, N-Diethyl-3-[(2-ethyl-6-methylphenyl)-sulfonyl]-1 H-1, 2, 4-triazol-1-carboxamid ; thenylchlor (NSK-850), thiazafluron ; thiazopyr (Mon-13200) ; thidiazimin (SN-24085) ; thiobencarb ; thifensulfuron-methyl ; tiocarbazil ; tralkoxydim ; tri-allate ; triasulfuron ; triazofenamide ; tribenuron-methyl ; triclopyr ; tridiphane ; trietazine ; trifluralin ; triflusulfuron und Ester (z. B. Methylester, DPX-66037) ; trimeturon ; tsitodef ; vernolate ; WL 110547, d. h. 5-Phenoxy-1- [3- (trifluormethyl)-phenyl]-1 H-tetrazol ; UBH-509 ; D-489 ; LS 82-556 ; KPP-300 ; NC-324 ; NC-330 ; KH-218 ; DPX-N8189 ; SC- 0774 ; DOWCO-535 ; DK-8910 ; V-53482 ; PP-600 ; MBH-001 ; KIH-9201 ; ET-751 ; KIH- 6127 und KIH-2023.

Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Formulierungen in üblicher Weise verdünnt z. B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden-bzw. Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.

Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit, der Art des verwendeten Herbizids, u. a. variiert die erforderliche Aufwandmenge der Verbindungen der Formel (I). Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z. B. zwischen 0,001 und 1,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,005 und 750 g/ha.

Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung.

A. Chemische Beispiele Die Herstellung der Ausgangsverbindung 2,4-Dibrom-3-hydroxybenzoesäure- ethylester erfolgte gemäß US 5,026, 896.

Die Abkürzung RT steht für Raumtemperatur. Rf bedeutet Retentionswert.

Herstellung von 1-Methyl-4- (2-chlor-3- (pyrrolidinocarbonyl-methoxy)-4-ethylsulfonyl- benzoyl)-pyrazolon (Tabellenbeispiel Nr. 1.60) Schritt 1 : 2-Chlor-3-hydroxy-4-ethylsulfonyl-benzoesäuremethylester 33.0 g 2-Chlor-3-hydroxy-4-ethylsulfonyl-benzoesäure wurden in 1300 ml MeOH gelöst. Es wurden 174 ml konz. H2S04 zugetropft und dann 5 h unter Rückfuß erhitzt. Die Mischung wurde eingeengt, und der Rückstand wurde in CH2CI2 aufgenommen. Es wurde mit Wasser gewaschen, über Na2S04 getrocknet und vollständig eingeengt. Man erhielt 2-Chlor-3-hydroxy-4-ethylsulfonyl- benzoesäuremethylester als gelbes, zähes Öl.

Ausbeute : 28.23 g (81 % der Theorie) Rf : (Essigester) 0.45 H-NMR : â [CDCI3] 1.32 (t, 3H), 3.24 (q, 2H), 3.96 (s, 3H), 7.38 (d, 1H), 7.65 (d, 1H) Schritt 2 : 2-Chlor-3-(pyrrolidinocarbonyl-methoxy)-4-ethylsulfonyl- benzoesäuremethylester 0.595 g K2C03, 0.107g Kl und 0. 459 g Chloracetylpyrrolidid wurden in 30 mi Aceton vorgelegt. Bei RT wurden 0.600 g 2-Chlor-3-hydroxy-4-ethylsulfonyl- benzoesäuremethylester zugegeben und für 4 h unter Rückfluß erhitzt. Dann wurde auf Wasser gegeben und mit Essigester extrahiert. Die organischen Phasen wurden mit Wasser gewaschen, über Na2S04 getrocknet und eingeengt. Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel : n-Heptan/Essigester) ergab 2-Chlor-3- (pyrrolidinocarbonyl- methoxy)-4-ethylsulfonyl-benzoesäuremethylester als farbloses, zähes Öl.

Ausbeute : 0.50 g (58% der Theorie) H-NMR : # [CDCI3] 1.24 (t, 3H), 1.88 (m, 2H), 2.00 (m, 2H), 3.29 (m, 2H), 3.57 (m, 4H), 3.69 (q, 2H), 4.00 (s, 3H), 4.82 (s, 2H), 7.69 (d, 1 H), 7. 93 (d, 1 H).

Schritt 3 : 2-Chlor-3-(pyrrolidinocarbonyl-methoxy)-4-ethylsulfonyl-benz oesäure 0. 500 g 2-Chlor-3- (pyrrolidinocarbonyl-methoxy)-4-ethylsulfonyl-benzoesäure- methylester wurden in 20 mi THF und 20 ml Wasser gelöst und mit 0.056 g NaOH versetzt und 12 h bei RT gerührt. Die Mischung wurde mit 6 N HCI versetzt und mit CH2CI2 extrahiert. Trocknen der organischen Phase mit Na2S04 ergab 2-Chlor-3- (pyrrolidinocarbonyl-methoxy)-4-ethylsulfonyl-benzoesäure als farbloses, zähes Öl.

Ausbeute : 0.42 g (87% der Theorie) H-NMR : 8 [CDCl3] 1.22 (t, 3H), 1.91 (m, 2H), 2.00 (m, 2H), 3.32 (m, 2H), 3.60 (m, 4H), 4.85 (s, 2H), 7.77 (d, 1 H), 7.91 (d, 1 H).

Schritt 4 : (5-(1-Methyl-pyrazolyl))-(2-Chlor-3-(pyrrolidinocarbonyl-met hoxy)-4- ethylsulfonyl)-benzoat 0.210 g (0.60 mmol) 2-Chlor-3- (pyrrolidinocarbonyl-methoxy)-4-ethylsulfonyl- benzoesäure, 0. 092 g 1-Methylpyrazolon, 0.109 g N'- (3-Dimethylaminopropyl)-N- ethylcarbodiimid Hydrochlorid und 0.001 g DMAP wurden in 15 Mi CH2Ctz3 h bei RT gerührt. Anschliessend mit 0.5 N HCI angesäuert und die Phasen wurden getrennt.

Die wäßrige Phase wurde mit CH2CI2 extrahiert. Nach Trocknen der organischen Phasen über Na2S04 und Einengen wurde (5- (1-Methyl-pyrazolyl))- (2-Chlor-3- (pyrrolidinocarbonyl-methoxy)-4-ethylsulfonyl)-benzoat in Form eines braunen Harzes erhalten, das für die Folgeumsetzung ausreichend rein war.

Ausbeute : 0. 210 g H-NMR : 8 [CDCl3] 1.26 (t, 3H), 1.89 (m, 2H), 2.00 (m, 2H), 3.28 (m, 2H), 3.58 (m, 2H), 3,66 (q, 2H), 3.75 (s, 3H), 4.83 (s, 2H), 6.15 (s, 1H), 7.41 (s, 1H), 7.79 (d, 1 H), 7.96 (d, 1 H).

Schritt 5 : 1-Methyl-4- (2-chlor-3- (pyrrolidinocarbonyl-methoxy)-4-ethylsulfonyl-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> benzoyl)-pyrazolon 0. 210 g (5- (1-Methyl-pyrazolyl))- (2-Chlor-3- (pyrrolidinocarbonyl-methoxy)-4- ethylsulfonyl)-benzoat wurden in 10 mi Acetonitril gelöst. Es wurden 3 Tropfen Acetoncyanhydrin, 0.079 g NEt3, sowie 0.009 g KCN zugegeben. Nach 3 h Rühren bei RT wurde mit Wasser verdünnt, mit 0.5 N HCI angesäuert und mit CH2C12 extrahiert. Nach Trocknen über Na2SO4, Einengen und Chromatographie an reversed-phase-Kieselgel (Laufmittel : Acetonitril/Wasser-Gradient) erhielt man 1- Methyl-4- (2-chlor-3- (pyrrolidinocarbonyl-methoxy)-4-ethylsulfonyl-benzoyl)-pyraz olon als farbloses, zähes Öl.

Ausbeute : 0.036 g (ca. 11 % der Theorie) Rf (Essigester) : 0.01 1H-NMR : 5 [CDCI3] 1. 28 (t, 3H), 1.91 (m, 2H), 2.00 (m, 2H), 3.31 (m, 2H), 3.59 (m, 2H), 3,69 (q, 2H), 3.73 (s, 3H), 4.85 (s, 2H), 7.35 (s, 1H), 7.41 (d, 1H), 8.00 (d, 1H).

Herstellung von (1, 3-Dimethyl-4- (2, 4-dibrom-3- (N, N-di-n-propylaminocarbonyl- methoxy)-benzoyl)-pyrazolon (Tabellenbeispiel Nr. 3.34) Schritt 1 : 2, 4-Dibrom-3- (N, N-di-n-propylaminocarbonyl-methoxy)- benzoesäureethylester 0.853 g K2CO3, 0.154g Kl und 1.000 g 2, 4-Dibrom-3-hydroxy-benzoesäureethylester wurden in 10 ml Aceton vorgelegt. Bei RT wurden 0.783 g N, N-di-n-Propyl- chloracetamid zugegeben. Dann wurde für 4 h unter Rückfluß erhitzt. Anschliessend wurde auf Wasser gegeben und mit Diisopropylether extrahiert. Die organischen Phasen wurden mit Wasser gewaschen, über Na2S04 getrocknet und eingeengt.

Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel : n-Heptan/Essigester) ergab 2,4-Dibrom- 3- (N, N-di-n-propylaminocarbonyl-methoxy)-benzoesäureethylester als braunes Öl.

Ausbeute : 1.27 g (83% der Theorie) H-NMR : 8 [CDCI3] 0.93 (m, 6H), 1.20 (t, 3H), 1,64 (m, 4H), 3.32 (m, 4H), 4.20 (q, 4H), 4.66 (s, 2H), 7.40 (d, 1 H), 7.57 (d, 1 H).

Schritt 2 : 2, 4-Dibrom-3- (N, N-di-n-propylaminocarbonyl-methoxy)-benzoesäure 1.24 g (2.70 mmol) 2, 4-Dibrom-3- (N, N-di-n-propylaminocarbonyl-methoxy)-benzoe- säureethylester wurden in 10 ml THF und 10 ml H20 gelöst und mit 0.117 g NaOH versetzt. Nach 12 h Rühren bei RT wurde die Mischung mit 6 N HCI versetzt und mit CH2C12 extrahiert. Trocknen der organischen Phase mit Na2S04 ergab 2,4-Dibrom-3- (N, N-di-n-propylaminocarbonyl-methoxy)-benzoesäure als eines farbloses, zähes Öl.

Ausbeute : 1.05 g (81 % der Theorie) H-NMR : 8 [CDCI3] 0.90 (m, 6H), 1,62 (m, 4H), 3.37 (m, 4H), 3.72 (s, 3H), 4.72 (s, 2H), 7.39 (d, 1 H), 7.59 (d, 1 H).

Schritt 3 : (5- (1, 3-Dimethyl-pyrazolyl))- (2, 4-Dibrom-3- (N, N-di-n- propylaminocarbonyl-methoxy)-benzoat 0.510 g 2, 4-Dibrom-3- (N, N-di-n-propylaminocarbonyl-methoxy)-benzoesäure, 0.144 g 1, 3-Dimethylpyrazolon, 0.228 g N'- (3-Dimethylaminopropyl)-N-ethylcarbodiimid Hydrochlorid und 0.001 g DMAP wurden in 15 mi CH2CI2 2 h bei RT gerührt.

Anschliessend wurde mit 50 ml Wasser verdünnt und 30 min stark gerührt. Nach Ansäuern mit 0.5 N HCI wurden die Phasen getrennt. Die wäßrige Phase wurde mit CH2CI2 extrahiert. Nach Trocknen der organischen Phasen über Na2S04 und Einengen wurde (5- (1, 3-Dimethyl-pyrazolyl))- (2, 4-Dibrom-3- (N, N-di-n- propylaminocarbonyl-methoxy)-benzoat als gelbes Harz erhalten, das für die Folgeumsetzung ausreichend rein war.

Ausbeute : 0.440 g H-NMR : 8 [CDCI3] 0.91 (m, 6H), 1,61 (m, 4H), 2.25 (s, 3H), 3.35 (m, 4H), 3.72 (s, 3H), 4.69 (s, 2H), 6.08 (s, 1 H), 7.60 (d, 1 H), 7.68 (d, 1 H).

Schritt 4 : (1, 3-Dimethyl-4- (2, 4-Dibrom-3- (N, N-di-n-propylaminocarbonyl- methoxy)-benzoyl)-pyrazolon 0.440 g (5- (1, 3-Dimethyl-pyrazolyl))- (2, 4-Dibrom-3- (N, N-di-n-propylaminocarbonyl- methoxy) -benzoat wurden in 10 ml Acetonitril gelöst. Es wurden 3 Tropfen Aceton- cyanhydrin sowie 0.142 g NEt3 zugegeben. Die Mischung wurde 1 h bei RT gerührt, woraufhin 0.017 g KCN zugegeben wurden. Nach weiteren 3 h bei RT wurde vollständig eingeengt, der Rückstand in Wasser aufgenommen und mit 0.5 N HCI angesäuert. Anschliessend wurde mit CH2CI2 extrahiert. Nach Trocknen der organischen Phasen über Na2S04, Einengen und Chromatographie an reversed- phase-Kieselgel (Laufmittel : AcetonitriINWasser-Gradient) erhielt man (1, 3-Dimethyl- 4- (2, 4-Dibrom-3- (N, N-di-n-propylarninocarbonyl-methoxy)-benzoyl)-pyrazolon als farbloses, zähes Öl.

Ausbeute : 0.205 g (ca. 44% der Theorie) Rf (Essigester) : 0.03 H-NMR : # [CDC131 0.92 (m, 6H), 1,63 (m, 4H), 2.16 (s, 3H), 3.32 (m, 4H), 3.64 (s, 3H), 4.71 (s, 2H), 6.94 (d, 1H), 7.65 (d, 1H).

Die in nachfolgenden Tabellen aufgeführten Beispiele wurden analog oben genannten Methoden hergestellt beziehungsweise sind analog den oben genannten Methoden erhältlich.

Die hier verwendeten Abkürzungen bedeuten : <BR> <BR> <BR> <BR> c = cyclo i = iso Bu = Butyl Bz = Benzyl Et = Ethyl Me = Methyl Ph = Phenyl Pr = Propyl EE = Essigester Fp. = Festpunkt Tabelle 1 : Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin die Substituenten und Symbole folgende Bedeutungen haben : Rlc = H R4 = H R5 Et R6 = H Y = O Nr. R R X-L NR Physika). Daten 1. 1C) C) OCHz N Hz 1. 2 Br Br OCH2 NH2 1. 3 Me Br OCH2 NH2 Nr. X-. L NWR3 Physikal. Daten 1. 4 0 SOzMe OCHzNHz 1. 5 0SOzEt OCHzNHz-US Me SOzMe OCHzNHz 1. 4 Me SO2Me OCH2 NH2 1. 5 CI SOZEt OCHZ NH2 1. 6 Me SO2Me OCH2 NH 1. 6a Me ci OCH2 NHMe 1. 6b Me Br OCH2 NHMe Rf (EE) : 0, 07 1. 7 ci Cl OCH2 NHEt 1. 8 CI SO2Me OCHzNHEt 1. 8a Me Cl OCH2 NHEt 1. 8b Me Br OCH2 NHEt Rf (EE) : 0, 36 1. 9 Me SO2Me OCH2 NHEt 1. 9a Me Ci OCHz NH (Allyl) 1. 9b Me Br OCH NH (Allyl) Rf (EE) : 0, 11 1. 10 Br Br OCH2 NH (i-Pr) 1. 11 Me Br OCH2 NH (i-Pr) 1. 12 Me NOz OCH2 NH (i-Pr) 1. 13 Cl SO2Et OCH2 NH (i-Pr) 1. 14 CI CI OCH2 NH (c-Pr) 1. 15 CI Br OCH2 NH (c-Pr) 1. 15a Me CI OCH2 NH (c-Pr) 1. 16 Me Br OCHz NH (c-Pr) Rf (EE) : 0, 15 1. 17 Me NOz OCHz NH (c-Pr) 1. 18 ci SO2Me OCH NH (c-Pr) 1. 19 Cl Cl OCH2 NMe2 Rf (EE) : 0, 02 1. 20 Br Br OCH2 NMe2 Rf (EE) : 0, 01 1. 20a Me Cl OCH2 NMe2 Rf (EE) : 0, 02 1. 21 Cl Br OCH2 NMe2 1. 22 Me Br OCH2 NMe2 Rf (EE) : 0, 01 1. 23 CI SO2Me OCH2 NMe2 1. 24 Me SOzMe OCH2 NMe2 1. 25 CI SO2Et OCH2 NMez 1. 26 ci ci OCH2 NEt2 1. 27 Br Br OCH2 NEt2 Rf (EE) : 0, 01 1. 27a Me ci OCH2 NEt2 Rf (EE) : 0, 02 1. 28 ci Br OCH2 NEt2 1. 29 Me Br OCH2 NEt2 Rf (EE) : 0, 03 Nr. R R X-L NR"R'Physikat. Daten 1. 30 CI SOZMe OCHZ NEt2 1. 31 Me SO2Me OCH2 NEt2 1. 32 ci SO2Et OCH2 NEt2 1. 33 C ! Ct OCHz N (n-Pr) 2 Rf (EE) : 0, 02 1. 34 Br Br OCH2 N (n-Pr) 2 Rf (EE) : 0, 03 1. 35 CI Br OCHzN (n-Pr) 2 1. 36 Me Br OCH2 N (n-Pr) 2 1. 37 CI S02Me OCH2 N (n-Pr) 2 1. 38 Me SOzMe OCHz N (n-Pr) 2 1. 39 ci SOzEt OCHzN (n-Pr) 2 Rf (EE) : 0, 06 1. 40 Ci CI OCH2 N (i-Pr) 2 Rf (EE) : 0, 03 1. 41 Me Br OCHz N (i-Pr) 1. 42 Me N02 OCHZ N (i-Pr) 2 1. 43 Me CI OCH2 N (i-Pr) 2 1. 44 NOz Br OCH2 N (i-Pr) 2 1. 45 Me SO2Me OCHz N (i-Pr) 2 1. 46 CI S02Et OCH2 N (i-Pr) 2 Rf (EE) : 0, 02 1. 47 ci ci OCH2 NMePh R (EE) : 0, 07 1. 48 Me Br OCH2 NMePh 1. 49 Me NOz OCH2 NMePh 1. 50 NO2 Cl OCH2 NMePh 1. 51 NOz Br OCH2 NMePh 1. 52 Me S02Me OCH2 NMePh 1. 53 CI SO2Et OCH2 NMePh Rf (EE) : 0, 01 1. 54 Ci ci OCHZ-N Rf (EE) : 0, 02 1. 55 Br Br OCH2- 1. 56 CI Br OCH2-N3 1. 57 Me Br OCH2-N3 1. 58 ci S02Me OCH2 N3 R (EE) : 0, 02 1. 59 Me S02Me OCH2- -e z Nr. Rllb X-L NW-R'baten 1. 60 CI S02Et OCH2-N Rf (EE) : 0, 01 1. 61 Cl OCH2 Nlf Rf (EE) : 0, 04 1. 62 Br Br oCH2 r 1. 63 Ci Br OCH 1. 64 Me Br oCH2 rX 1. 65 CI S02Me OCHZ N Rf (EE) : 0, 04 1. 66 Me S02Me OCH2 N 1. 67 CI SOzEt OCH2 1. 68 CI CI OCHZ- U 1. 69 Me Br OCH - t0 1. 70 Me NOz OCH - f0 1. 71 NOz CI OCH2 - f0 1. 72 NOz Br OCH2 - t0 1. 73 Me S02Me OCH2 V 1. 74 Ci SOzEt OCH2 1. 75 ci ci OC (Me) H NH2 1. 76 Br Br OCH (Me) NHz 1. 77 Me Br OCH (Me) NHz 1. 78 ci S02Me OCH (Me) NHz 1. 79C) SOzEt OCH (Me) NHz 1. 80 Me SO2Me OCH (Me) NH2 Nr, R, ä t ; . Rb-X_ NR2R3 Physikal. Daten 1. 80a ci ci OCH (Me) NHMe 1. 80b ci S02Me OCH (Me) NHMe 1. 80c Me ci OCH (Me) NHMe 1. 80d Me Br OCH (Me) NHMe 1. 80e Me SO2Me OCH (Me) NHMe 1. 81 ci ci OCH (Me) NHEt 1. 82 ci SO2Me OCH (Me) NHEt 1. 82a Me ci OCH (Me) N H Et 1. 82b Me Br OCH (Me) NHEt Rf (EE) : 0, 05 1. 82c ci ci OCH (Me) NH (Allyl) Rf (EE) : 0, 05 1. 82d ci SO2Me OCH (Me) NH (Allyl) 1. 82e Me ci OCH (Me) NH (Allyl) 1. 82f Me Br OCH (Me) NH (Allyl) Rf (EE) : 0, 24 1. 82g Me SO2Me OCH (Me) NH (Allyl) 1. 83 Me SOzMe OCH (Me) NHEt 1. 84 Br Br OCH (Me) NH (i-Pr) 1. 85 Me Br OCH (Me) NH (i-Pr) 1. 86 Me NO2 OCH (Me) NH (i-Pr) 1. 87 ci SO2Et OCH (Me) NH (i-Pr) 1. 88 ci Ci OCH (Me) NH (c-Pr) Rf (EE) : 0, 03 1. 89 Cl Br OCH (Me) NH (c-Pr) 1. 90 Me Br OCH (Me) NH (c-Pr) 1. 91 Me NO2 OCH (Me) NH (c-Pr) 1. 92 Cl SO2Me OCH (Me) NH (c-Pr) 1. 93 ci ci OCH (Me) NMe2 1. 94 Br Br OCH (Me) NMe2 1. 95 ci Br OCH (Me) NMe2 1. 96 Me Br OCH (Me) NMe2 Rf (EE) : 0, 03 1. 97 ci S02Me OCH (Me) NMe2 1. 98 Me SO2Me OCH (Me) NMe2 1, g9 CI SOZEt OCH (Me) NMe2 1. 100 ci ci OCH (Me) NEtz 1. 101 Br Br OCH (Me) N Et2 1. 102 Cl Br OCH (Me) NEtz 1. 103 Me Br OCH (Me) N Et2 Nr. R R1b ~ T X-L 0-ß Nli2R. Physikal. Datenf 1. 104 C ! SOzMe OCH (Me) NEt2 1. 105 MeSOzMe OCH (Me) NEts 1. 106 Ct SOzEt OCH (Me) NEtz 1. 107 Ct Ct OCH (Me) N (n-Pr) 2 1. 108 BrBrOCH (Me) N (n-Pr) 2 1. 104 ci SO2Me OCH (Me) NEt2 1. 105 Me SO2Me OCH (Me) NEt2 1. 106 Cl SO2Et OCH (Me) NEt2 1. 107 ci ci OCH (ME) N (n-Pr) 2 1. 108 Br Br OCH (Me) N (n-Pr) 2 1. 109 Cl Br OCH (Me) N (n-Pr) 2 1. 110 Me Br OCH (Me) N (n-Pr) 2 1. 111 ci SO2Me OCH (Me) N (n-Pr) 2 1. 112 Me S02Me OCH (Me) N (n-Pr) 2 1. 113 Ct S02Et OCH (Me) N (n-Pr) 2 1. 114 C) C) OCH (Me) N (i-Pr) 2 1. 112 Me SO2Me OCH (Me) N (n-Pr) 2 1. 113 ci S02Et OCH (ME) N (n-Pr) 2 1. 114 ci ci OCH (ME) N (i-pr) 2 1. 115 Me Br OCH (Me) N (i-Pr) 2 1. 116 Me NO2 OCH (Me) N (i-Pr) 2 1. 117 NO2 Cl OCH (Me) N (i-Pr) 2 1. 118 NO2 Br OCH (Me) N (i-Pr) 2 1. 119 Me SO2Me OCH (Me) N (i-Pr) 2 1. 120 ci SO2Et OCH (Me) N (i-Pr) 2 1. 121 Cl Cl OCH (Me) NMePh 1. 122 Me Br OCH (Me) NMePh 1. 123 Me N02 OCH (Me) NMePh 1. 124 N02 ci OCH (Me) NMePh 1. 125 NO2 Br OCH (Me) NMePh 1. 126 Me SO2Me OCH (Me) NMePh 1. 127 ci SO2Et OCH (Me) NMePh 1. 128 Ci Cl OCH (Me) _ 1. 129 Br Br OCH (Me) _ 1. 130 Ci Br OCH (Me) 1. 131 Me Br OCH (Me) 1. 132 ci S02Me OCH (Me) _ 1. 133 Me SO2Me OCH (Me) Nr. Rla R NR2R3 Ph 1. 134 CI SO2Et OCH (Me)-. 1. 135 ci ci OCH (Me) 1. 136 Br Br OCH (Me) 1. 137 ci Br OCH (Me) 1. 138 Me Br OCH (Me) N 1. 139 ci SO2Me OCH (Me) 1. 140 Me S02Me OCH (Me) 1. 141 ci S02Et OCH (Me) 1. 142 ci ci Oc (Me U n 1. 143 Me Br OCH (ME) U 1. 144 Me N02 OCH (Me) NO U 1. 145 NOz OCH OCH (ME) U 1. 146 NO2 Br OCH (Me) N\JO V 1. 147 Me S02Me OCH (Me) p - 1. 148 ci SO2Et OCH (Me) p 1. 149 ci ci OCH2CH2NHz 1. 150 Br Br OCH2CH2 NH2 1. 151 Me Br OCH2CH2 NH2 1. 152 CI SO2Me OCH2CH2 NH2 1. 153 CI S02Et OCH2CH2 NH2 1. 154 Me SO2Me OCH2CH2 NH2 1. 155 Cl Cl OCH2CH2 NHEt -i 3 2 3 > 2 Nr. R R X-L NR Physika !. Daten 1. 156 ci SO2Me OCH2CH2 NHEt 1. 157 Me SO2Me OCH2CH2 NHEt 1. 158 Br BrOCHzCHzNH (i-Pr) 1. 159 Me Br OCHzCHzNH (i-Pr) 1. 160 Me N02 OCHzCHzNH (i-Pr) 1. 158 Br Br OCH2CH2 NH (i-Pr) 1. 159 Me Br OCH2CH2 NH (i-Pr) 1. 160 Me NO2 OCH2CH2 NH (i-Pr) 1. 161 Cl SO2Et OCH2CH2 NH (i-Pr) 1. 162 Cl Cl OCH2CH2 NH (c-Pr) 1. 163 CI Br OCH2CH2 NH (c-Pr) 1. 164 Me Br OCH2CH2 NH (c-Pr) 1. 165 Me NOz OCH2CH2 NH (c-Pr) 1. 166 C ! SOzMe OCHzCHz NH (c-Pr) 1. 167 ci Cl OCH2CH2 NMe2 1. 168 Br Br OCH2CH2 NMe2 1. 169 CI Br OCH2CH2 NMe2 1. 170 Me Br OCH2CH2 NMe2 1. 171 CI SO2Me OCHzCH2 NMe2 1. 172 Me SOzMe OCH2CH2 NMe2 1. 173 ci SO2Et OCH2CH2 NMe2 1. 174 ci CI OCH2CH2 NEt2 1. 175 Br Br OCH2CH2 NEt2 1. 176 ci Br OCH2CH2 NEt2 1. 177 Me Br OCH2CH2 NEt2 1. 178 Cl SO2Me OCH2CH2 NEt2 1. 179 Me SOzMe OCH2CH2 NEt2 1. 180 ci SO2Et OCH2CH2 NEt2 1. 181 CI CI OCH2CH2 N (n-Pr) 2 1. 182 Br Br OCH2CH2 N (n-Pr) 2 1. 183 CI Br OCH2CH2 N (n-Pr) 2 1. 184 Me Br OCH2CH2 N (n-Pr) 2 1. 185 CI SOzMe OCH2CH2 N (n-Pr) 2 1. 186 Me SOzMe OCH2CH2 N (n-Pr) Z 1. 187 CI SO2Et OCH2CH2 N (n-Pr) 2 1. 188 CI Ci OCH2CH2 N (i-Pr) 2 1. 189 Me Br OCH2CH2 N (i-Pr) 2 1. 190 Me NOz OCHzCHz N (i-Pr) 2 Nr. R R X-L NRR PhysikaL Daten 1. 191 NOz CI OCH2CH2 N (i-Pr) Z 1. 192 NOz Br OCH2CH2 N (i-Pr) 2 1. 193 Me SOzMe OCH2CH2 N (i-Pr) 1. 194 CI S02Et OCHzCH2 N (i-Pr) 2 1. 195 CI CI OCH2CH2 NMePh 1. 196 Me Br OCH2CH2 NMePh 1. 197 Me N02 OCH2CH2 NMePh 1. 198 NO2 CI OCH2CH2 NMePh 1. 199 NO2 Br OCH2CH2 NMePh 1. 200 Me S02Me OCH2CH2 NMePh 1. 201 ci SO2Et OCH2CH2 NMePh 1. 202 Ci ci OCH2CH2 N3 1. 203 Br Br OCH2CH2-N3 1. 204 ci Br OCH2CH 1. 205 Me Br OCH2CH2-NC) 1. 206 Ci SOMe OCH2CH2-N3 1. 207 Me S02Me OCH2CH2 1. 208 ci SOzEt OCHCH2 1. 209 CI CI OCHzCH2 1. 210 CI ci OCH2CH=CH NMe2 1. 219 CI SO2Me OCH2CH=CH NMe2 1. 212 Me Cl OCH2CH=CH NMe2 1. 213 Me Br OCH2CH=CH NMe2 1. 214 Me SO2Me OCH2CH=CH NMe2 1. 215 CI ci OCH2CH=CH NEt2 1. 216 Cl SO2Me OCH2CH=CH NEt2 1. 217 Me ci OCH2CH=CH NEt2 1. 218 Me Br OCH2CH=CH NEt2 1. 219 Me SOzMe OCH2CH=CH NEt2 -6 :-S s E f ; u Physikal. Daten 1. 220 Cl Cl OCH2CH=CH Nh (c-Pr) 1. 221 CI SOzMe OCH2CH=CH Nh (c-Pr) 1. 222 Me CI OCH2CH=CH Nh (c-Pr) 1. 223 Me Br OCH2CH=CH Nh (c-Pr) 1. 224 Me SOzMe OCH2CH=CH Nh (c-Pr) Tabelle 2 : Erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I), worin die Substituenten und Symbole folgende Bedeutungen haben : R1c = H R4 = H R5 = Et R6 = H Y = O i Ra p. 3 _ S X"' N I 1b Rz Et OH f. ; <. f X p i I. Daten ; 2. 1 CI CI OCH2 NHa 2. 2 Br Br OCH2 NH2 2. 3 Me Br OCH2 NH2 2. 4 ci SOzMe OCHz NHz 2. 5 CI SOEfi OCHZ NHZ 2. 6 M e SO2Me OCH2 NH2 2. 6a M e Cl OCH2 NHMe 2. 6b Me Br OCH2 NHMe 2. 7 ci ci OCH2 NHEt 2. 8 ci S02Me OCH2 NHET 2. 8a Me C ! OCHz NHEt 2. 8b Me Br OCH2 NHEt 2. 9 Me SO2Me OCH2 NHEt 2. 9a Me ci OCH2 NH (Allyl) 2. 9b Me Br OCHz NH (Allyl) Br Br OCH2 NH (i-Pr) Nr : R'a. R'b'. X=L v'NR2R3 Physikal. Daten 2. 11 Me Br OCH2 NH (i-Pr) 2. 12 Me N02 OCH2 NH (i-Pr) 2. 13 0 SOzEt OCH2NH (i-Pr) 2. 14 C ! C) OCHz NH (c-Pr) 2. 15 a Br OCHzNH (c-Pr) 2. 15s) Me C ! OCH2NH (c-Pr) 2. 16 Me BrOCH2 NH (c-Pr) 2. 17 Me NOz OCH2 NH (c-Pr) 2. 18 C) SOzMe OCHz NH (c-Pr) 2. 13 ci S02Et OCH2 NH (i-Pr) 2. 14 CI CI OCH2 NH (c-Pr) 2. 15 ci Br OCH2 NH (c-Pr) 2. 15a Me Cl OCH2 NH (c-Pr) 2. 16 Me Br OCH2 NH (c-Pr) 2. 17 Me NO2 OCH2 NH (c-Pr) 2. 18 CI S02Me OCH2 NH (c-Pr) NMe2 Rf (EE) : 0, 27 2. 19 CI CI OCHZ 2. 20 Br Br OCHZ NMe2 2. 20a Me Cl OCH2 NMe2 Rf (EE) : 0, 01 2. 21 CI Br OCHz NMe2 2. 22 Me Br OCH2 NMe2 2. 23 CI SO2Me OCH2 NMe2 2. 24 Me SOzMe OCH2 NMe2 2. 25 CI SOZEt OCHZ NMe2 2. 26 ci ci OCH2 NEt2 2. 27 Br Br OCH2 NEt2 2. 27a Me Cl OCH2 NEt2 Rf (EE) : 0, 01 2. 28 Cl Br OCH2 NEt2 2. 29 Me Br OCH2 NEt2 2. 30 ci S02Me OCH2 NEt2 Rf (EE) : 0, 04 2. 31 Me SO2Me OCH2 NEt2 2. 32 Cl SO2Et OCH2 NEt2 2. 33 ci ci OCH2 N (n-Pr) 2 2. 34 Br Br OCH2 N (n-Pr) 2 2. 35 C ! Br OCHzN (n-Pr) 2 2. 36 Me Br OCHzN (n-Pr) 2 2. 37 Cl SO2Me OCH2 N (n-Pr) 2 2. 38 Me SOzMe OCH2 N (n-Pr) 2 2. 39 0SOzEt OCHz N (n-Pr) 2 2. 40 CI CI OCHZ N (i-Pr) 2 2. 40 Cl Cl OCH2 N (i-Pr) 2 2. 41 Me Br OCH2 N (i-Pr) 2 2. 42 Me NOz OCH2 N (i-Pr) Nr. fta R'b X-L NRZRs, Physikal. Daten 2. 43 NOz Cl OCH2 N (i-Pr) 2 2. 44 NOz Br OCH2 N (i-Pr) 2 2. 45 Me SO2Me OCH2 N (i-Pr) 2 2. 46 Cl SO2Et OCH2 N (i-Pr) 2 2. 47 C) C) OCH2 NMePh 2. 48 Me Br OCH2 NMePh 2. 49 Me N02 OCH2NMePh 2. 47 CI CI OCH2 NMePh 2. 48 Me Br OCH2 NMePh 2. 49 Me NO2 OCH2 NMePh 2. 50 NOZ CI OCHZ NMePh 2. 51 NO2 Br OCH2 NMePh 2. 52 Me S02Me OCH2 NMePh 2. 53 CI S02Et OCH2 NMePh 2. 54 ci ci OCH 2. 55 Br Br OCH2-' 2. 56 Ci Br OCH2 N3 2. 57 Me Br OCH2 2. 58 Ci S02Me OCH2 2. 59 Me SOzMe OCH2-NC) 2. 60 ci SO2Et OCH2-N 2. 61 Ci ci OC N/ 2. 62- Br Br OCHZ Nj/ 2. 63 ci Br OCHz Nj/ 2. 64 Me Br OCH2 N\j/ 2. 65 Ci S02Me OCH2 N/ Nr. R R X-L NR Phystkat. Daten 2. 66 Me SO2Me OCHz./=\ S 2. 67 Cl S02Et oCH2 \/=\ Lp 2. 68 ci Cl OCH2 2. 69 Me Br OCHz-N'o 2. 70 Me NO OCH2 2. 71 NOs C ! OCHz-N"0 2. 72 NOz Br OCHz-N"o 2. 73 Me SO2Me OCHz-N"o 2. 74 Cl SO2Et OCH2 NUO 2. 75 ci Ci OCH (Me) NH2 2. 76 Br Br OCH (Me) NHZ 2. 77 Me Br OCH (Me) NHz 2. 78 ci SOzMe OCH (Me) NH2 2. 79 ci SO2Et OCH (Me) NHz 2. 80 Me S02Me OCH (Me) NHZ 2. 80a Me Ci OCH (Me) NHMe Rf (EE) : 0, 26 2. 80b Cl SO2Me OCH (Me) NHMe 2. 80c Me Ci OCH (Me) NHMe 2. 80d Me Br OCH (Me) NHMe 2. 80e Me SOzMe OCH (Me) NHMe 2. 81 ci ci OCH (Me) NHEt Rf (EE) : 0, 01 2. 82 ci SO2Me OCH (Me) NHEt 2. 82a Me Ci OCH (Me) NHEt 2. 82b Me Br OCH (ME) NHET 2. 82b Me Br OCH (Me) NHEt 2. 82c Me Cl OCH (Me) NH (Allyl) 2. 82d ci SO2Me OCH (Me) NH (Allyl) 2. 82e Me ci OCH (Me) NH (Allyl) 2. 82f Me Br OCH (Me) NH (Allyl) Nr. R R X-L NR Physika !. Daten N WR3 2. 82g Me S02Me OCH (Me) NH (Allyl) 2. 83 Me SOzMe OCH (Me) NHEt 2. 84 Br Br OCH (Me) NH (i-Pr) 2. 85 Me Br OCH (Me) NH (i-Pr) 2. 86 Me NOz OCH (Me) NH (i-Pr) 2. 87 Ct SOzEt OCH (Me) NH (i-Pr) 2. 88 C ! C ! OCH (Me) NH (c-Pr) R (EE) : 0, 03 2. 89 C) Br OCH (Me) NH (c-Pr) 2. 90 Me Br OCH (Me) NH (c-Pr) 2. 91 Me NOz OCH (Me) NH (c-Pr) 2. 83 Me SO2Me OCH (Me) NHEt 2. 84 Br Br OCH (Me) N H (i-Pr) 2. 85 Me Br OCH (Me) N H (i-Pr) 2. 86 Me NO2 OCH (Me) N H (i-Pr) 2. 87 Cl SO2Et OCH (Me) N H (i-Pr) 2. 88 Cl Cl OCH (Me) NH (c-Pr) Rf (EE) : 0, 03 2. 89 ci Br OCH (Me) N H (c-Pr) 2. 90 Me Br OCH (Me) N H (c-Pr) 2. 91 Me NO2 OCH (Me) N H (c-Pr) 2. 92 Cl SO2Me OCH (Me) NH (c-Pr) 2. 93 ci Cl OCH (Me) NMe2 Rf (EE) : 0, 28 2. 94 Br Br OCH (Me) NMe2 2. 95 ci Br OCH (Me) NMe2 2. 96 Me Br OCH (Me) NMe2 Rf (EE) : 0, 04 2. 97 Cl SO2Me OCH (Me) NMe2 2. 98 Me SO2Me OCH (Me) NMe2 2. 99 ci SO2Et OCH (Me) NMe2 2. 100 CI CI OCH (Me) NEt2 2. 101 Br Br OCH (Me) NEt2 2. 102 ci Br OCH (Me) NEt2 2. 103 Me Br OCH (Me) NEt2 2. 104 Cl SO2Me OCH (Me) NEt2 2. 105 Me S02Me OCH (Me) NEt2 2. 106 Cl SO2Et OCH (Me) NEt2 2. 107 ci ci OCH (Me) N (n-Pr) Z 2. 108 Br Br OCH (Me) N (n-Pr) 2 2. 109 ci Br OCH (Me) N (n-Pr) Z 2. 110 Me Br OCH (Me) N (n-Pr) 2 2. 111 Cl SO2Me OCH (Me) N (n-Pr) 2 2. 112 Me S02Me OCH (Me) N (n-Pr) 2 2. 113 ci SO2Et OCH (Me) N (n-Pr) 2 2. 114 Me Cl OCH (Me) N (i-Pr) 2 2. 115 Me Br OCH (Me) N (i-Pr) 2 2. 116 Me NO2 OCH (Me) Nr. R'a R'b r XL NRZR3 _ Physikal., Daten 2. 117 NO2 Cl OCH (Me) N (i-Pr) 2 2. 118 N02 Br OCH (Me) N (i-Pr) 2 2. 119 Me SO2Me OCH (Me) N (i-Pr) 2 2. 120 ci SO2Et OCH (Me) N (i-Pr) 2 2. 121 CI Ci OCH (Me) NMePh 2. 122 MeBr OCH (Me) NMePh 2. 123 Me N02 OCH (Me) NMePh 2. 124 N02 Ct OCH (Me) NMePh 2. 122 Me Br OCH (Me) NMePh 2. 123 Me NO2 OCH (Me) NMePh 2. 124 NO2 Cl OCH (Me) NMePh 2. 125 No2 Br OCH (Me) NMePh 2. 126 Me SO2Me OCH (Me) NMePh 2. 127 ci SO2Et OCH (Me) NMePh 2. 128 Ci Ci OCH (Me) 2. 129 Br Br OCH (Me) 2. 130 Ci Br OCH (Me) 2. 131 Me Br OCH (Me) 2. 132 Ci SO2Me OCH (Me) 2. 133 Me SO2Me OCH (Me) 2. 134 Ci SO2Et OCH (Me)- 2. 135 Cl Cl OCH (Me) N 2. 136 Br Br OCH (Me) N 2. 137 ci Br OCH (Me)- N"yj/ 2. 138 Me Br OCH (Me) 2. 139 Ci S02Me OCH (Me) Nr. tS-; ; R1b :--X-L-NR2R3 Physikal. Daten 2. 140 Me SOzMe OCH (Me) 2. 141 ci SO EI OCH (Me) N\j/ 2. 142 ci ci OCH (Me) NUO V 2. 143 Me Br OCH (Me) NUO U 2. 144 Me NO2 OCH (Me) NUO U 2. 145 NOz ci OCH (Me)-N U 2. 146 NO2 Br OCH (ME) 7-\ U 2. 147 Me S02Me OCH (ME)-N 0 U 2. 148 Cl SO2Et OCH (Me) p 2. 149 ci CI OCH2CH2 NH2 2. 150 Br Br OCHCHa 2. 151 Me Br OCH2CH2 NH2 2. 152 Cl SO2Me OCH2CH2 NH2 2. 153 Cl SO2Et OCH2CH2 NH2 2. 154 Me SO2Me OCH2CH2 NH2 2. 155 CI Ci OCHZCHZ NHEt 2. 156 CI SO2Me OCH2CH2 NHEt 2. 157 Me SO2Me OCH2CH2 NHEt 2. 158 Br Br OCH2CH2 NH (i-Pr) 2. 159 Me Br OCH2CH2 NH (i-Pr) 2. 160 Me N02 OCHZCHZ NH (i-Pr) 2. 161 CI S02Et OCH2CH2 NH (i-Pr) 2. 154 Me SOzMe OCH2CH2 NH2 2. 155 Ct C) OCH2CH2 NHEt 2. 156 Ct S02Me OCH2CH2NHEt 2. 157 Me S02Me OCH2CH2NHEt 2. 158 Br Br OCH2CH2 NH (i-Pr) 2. 159 Me Br OCH2CH2 NH (i-Pr) 2. 160 Me N02 OCH2CH2 NH (i-Pr) 2. 161 0 S02Et OCH2CH2 NH (i-Pr) 2. 162 C ! C) OCH2CH2 NH (c-Pr) 2. 162 ci ci OCH2CH2 NH (c-Pr) 2. 163 ci Br OCH2CH2 NH (c-Pr) 2. 164 Me Br OCH2CH2 NH (c-Pr) 2. 165 Me NO2 OCH2CH2 NH (c-Pr) 2. 166 ci S02Me OCH2CH2 NH (c-Pr) 2. 167 CI CI OCH2CH2 NMe2 :, Nr. Ra ;'Rb. X_. r. NRZR3 Physikal.. Daten 2. 168 Br Br OCH2CH2 NMe2 2. 169 ci Br OCH2CH2 NMe2 2. 170 Me Br OCH2CH2 NMe2 2. 171 Cl S02Me OCH2CH2 NMe2 2. 172 Me SO2Me OCH2CH2 NMe2 2. 173 ci SO2Et OCH2CH2 NMe2 2. 174 Ci ci OCH2CH2 NEt2 2. 175 Br Br OCH2CH2 NEtz 2. 176 ci Br OCH2CH2 NEt2 2. 177 Me Br OCH2CH2 NEt2 2. 178 SO2Me OCH2CH2 NEt2 2. 179 Me SO2Me OCH2CH2 NEt2 2. 180 CI SO2Et OCHzCH2 NEt2 2. 181 Cl Cl OCH2CH2 N (n-Pr) 2 2. 182 Br Br OCH2CH2 N (n-Pr) 2 2. 183 Br OCH2CH2 N (n-Pr) 2 2. 184 Me Br OCH2CH2 N (n-Pr) 2 2. 185 Cl SO2Me OCH2CH2 N (n-Pr) Z 2. 186 Me SOzMe OCH2CH2 N (n-Pr) 2 2. 187 CI SO2Et OCH2CH2 N (n-Pr) 2 2. 188 CI CI OCHzCH2 N (i-Pr) 2 2. 189 Me Br OCH2CH2-N (i-Pr) 2 2. 190 Me NOz OCH2CH2 N (i-Pr) 2 2. 191 NO2 ci OCH2CH2 N (i-Pr) 2 2. 192 NOz Br OCH2CH2 N (i-Pr) 2 2. 193 Me SO2Me OCH2CH2 N (i-Pr) 2 2. OCH2CH2 N (i-Pr) 2 2. 195 Ci Cl OCH2CH2 NMePh 2. 196 Me Br OCH2CH2 NMePh 2. 197 Me NOz OCH2CH2 NMePh 2. 198 NO2 ci OCH2CH2 NMePh 2. 199 NOz Br OCH2CH2 NMePh 2. 200 Me SO2Me OCH2CH2 NMePh 2. 201 ci SO2Et OCH2CH2 NMePh Nr. R R X-L NR Physikat. Daten 2. 202 CI CI OCHZCHZ- 2. 203 Br Br OCH2CH2 2. 204 Ci Br OCH2CH2-N3 2. 205 Me Br OCHzCHz-N' 2. 206 CI S02Me OCH2CH2-N 2. 207 Me S02Me OCH2CH 2. 208 Ci SO2Et OCH2CH2-N' 2. 209 Ci ci OCH2CH=CH NMe2 2. 210 CI S02Me OCH2CH=CH NMe2 2. 211 Me Cl OCH2CH=CH NMe2 2. 212 Me Br OCH2CH=CH NMe2 2. 213 Me S02Me OCH2CH=CH NMe2 2. 214 ci ci OCH2CH=CH NEt2 2. 215 ci S02Me OCH2CH=CH NEt2 2. 216 Me Cl OCH2CH=CH N Et2 2. 217 Me Br OCH2CH=CH NEt2 2. 218 Me S02Me OCH2CH=CH NEt2 2. 219 a C) OCH2CH=CH Nh (c-Pr) 2. 220C ! SOzMe OCHzCH=CHNh (c-Pr) 2. 221 Me C) OCH2CH=CH Nh (c-Pr) 2. 222 Me Br OCH2CH=CHNh (c-Pr) 2. 219 Me Ci OCH2CH=CH Nh (c-Pr) 2. 220 Cl SO2Me OCH2CH=CH Nh (c-Pr) 2. 221 Me Cl OCH2CH=CH Nh (c-Pr) 2. 222 Me Br OCH2CH=CH Nh (c-Pr) 2. 223 Me SO2Me OCH2CH=CH Nh (c-Pr) Tabelle 3 : Erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I), worin die Substituenten und Symbole folgende Bedeutungen haben : Rlc = H R4 = Me R5 = Me R6 = H Y = O 8 f 8 3 Nir." sLXNI zur k. R Me OH P 3. 2 Br Br OCH2 NH2 3. 1 0 C) OCH2NHz 3. 2 Cl SO2Me OCH2 NH2 3. 3 Me Br OCH2 NH2 3. 3 Me Br OCHZ NHZ 3. 4 CI SOMe OCH2 NH 3. 5 CI SOzEt OCH2 NH2 3. 6 Me SOzMe OCH2 NH2 3. 6a Me Cl OCH2 NHMe 3. 6b Me Br OCH2.. NHMe Rf (EE) : 0, 28 3. 7 Cl Cl OCH2 NHEt 3. 8 Cl SO2Me OCH2 NHEt 3. 8a Me Cl OCH2 NHEt 3. 8b Me. Br OCH2 NHEt Rf (EE) : 0, 28 3. 9 Me SOzMe OCHz NHEt 3. 9a Me ci OCHz NH (Allyl) 3. 9b Me Br OCH2 NH (Allyl) 3. 10 Br Br OCH2 NH (i-Pr) 3. 11 Me Br OCH2 NH (i-Pr) 3. 12 Me NOz OCH2 NH (i-Pr) 3. 13 ci SO2Et OCHz NH (i-Pr) 3. 14 C) C) OCHz NH (c-Pr) 3. 15 C) Br OCHz NH (c-Pr) 3. 15a Me Cf OCHz NH (c-Pr) 3. 1 4 Cl Cl OCH2 N H (c-Pr) 3. 1 5 Cl Br OCH2 NH (c-Pr) 3. 15a me ci OCH2 NH (c-Pr) 3. 16 Me Br OCH2 NH (c-Pr) 3. 17 Me N02 OCH2 NH (c-Pr) Nr.) R1a-Rrb 0 X « L ; Q NR2SR3 ; Physikal. Daten 3. 18 Cl SOzMe OCHz NH (c-Pr) 3. 19 C (CI OCH2 NMea 3. 19 Cl Cl _ OCH2 NMe2 3. 20 Br Br OCH NMez 3. 20a Me CI OCH2 NMe2 Rf (EE) : 0, 02 3. 21 ci Br OCH2 NMe2 3. 22 Me Br OCH2 NMe2 3. 23 Cl SO2Me OCH2 NMe2 3. 24 Me SO2Me OCH2 NMe2 3. 25 ci SOzEt OCH2 NMe2 3. 26 Cl OCH2 NEt2 3. 27 Br Br OCH2 NEt2 3. 27a Me ci OCH2 NEt2 Rf (EE) : 0, 03 3. 28 ci Br OCH2 NEt2 3. 29 Me Br OCH2 NEtz 3. 30 ci SO2Me OCH2 NEt2 3. 32 C) SOzEt OCHzNEtz 3. 33 C) C) OCHzN (n-Pr) z 3. 34 Br Br OCHzN (n-Pr) z 3. 35 0 Br OCHzN (n-Pr) z 3. 31 Me SOMe OCH2 NEt2 3. 32 ci S02Et OCH2 NEt2 3. 33 Ci Cl OCH2 N (n-Pr) 2 3. 34 Br Br OCH2 N (n-Pr) 2 3. 35 ci Br OCH2 N (n-Pr) 2 3. 36 Me Br OCHZ N (n-Pr) 2 3. 36 Me Br OCH2 N (n-Pr) 2 3. 37 ci S02Me OCHz N (n-Pr) 2 Rf (EE) : 0, 02 3. 38 Me SOzMe OCHzN (n-Pr) z 3. 39 C) SOzEt OCHzN (n-Pr) z 3. 40 C) 0 OCHzN (i-Pr) z 3. 41 MeBr OCHzN (i-Pr) z 3. 38 Me SO2Me OCH2 N (n-Pr) 2 3. 39 Cl SO2Et OCH2 N (n-Pr) 2 3. 40 Cl Cl OCH2 N (i-Pr) 2 3. 41 Me Br OCH2 N (i-Pr) 2 3. 42 Me N02 OCH2 N (i-Pr) 2 3. 43 N02 CI OCHZ N (i-Pr) 2 3. 43 NO2 Cl OCH2 N (i-pr) 2 3. 44 NOz Br OCHz N (i-Pr) z 3. 45 Me S02Me OCH2 N (i-Pr) 2 3. 46 Cl SO2Et OCH2 N (i-Pr) 2 3. 47 Cl Cl OCH2 NMePh 3. 48 Me Br OCH2 NMePh 3. 49 Me N02 OCH2 NMePh 3. 50 NOz ci OCH NMePh Nr. R'a, R1b. x. L, NRzR3 Physikal,... Daten 3. 51 NO Br OCHz NMePh 3. 52 Me SO2Me OCH2 NMePh 3. 53 ci SO2Et OCH2 NMePh 3. 54 CI CI OCH2- 3. 55 Br Br OCH2 R (EE) : 0, 01 3. 56 CI Br OCH _ 3. 57 Me Br OCH2-N3 3. 58 ci SO2Me OCH2-N3 3. 59 Me S02Me OCH2-N''1 ZJ 3. 60 ci SO2Et OCH 3. 61 ci ci OCH2 N 3. 62 Br Br OCH2 1 _= 3. 63 ci Br OCH2 , m 3. 64 Me Br OCHz Np 3. 65 ci SO2Me OCH2 N N\y 3. 66 Me SOzMe OCH2 N 3. 67 ci SOzEt OCH2 3. 68 ci ci OCH2 ,, ~ Å 3. 69 Me Br OCH2 - nô 3. 70 Me NOz OCH2 Nr.'-Rlb> X-L, NR R, Physikal. Daten 3. 7 NOZ CI OCHZ- 372 NOz Br OCH2 3. 73 Me SOzMe OCH2- 3. 74 Cl SO2Et OCH2 NUO 3. 75 Cl Cl OCH (Me) NH2 3. 76 Br Br OCH (Me) NHz 3. 77 Me Br OCH (Me) NH2 3. 78 CI SO2Me OCH (Me) NHz 379 Ct SOzEt OCH (Me) NH 3. 80 Me SO2Me OCH (Me) NHz 3. 80a Cl ci OCH (Me) NHMe 3. 80b ci SO2Me OCH (Me) NHMe 3. 80c Me ci OCH (Me) NHMe 3. 80d Me Br OCH (Me) NHMe 3. 80e Me SOzMe OCH (Me) NHMe 3. 81 ci ci OCH (Me) NHEt Rf (EE) : 0, 35 3. 82 ci SO2Me OCH (Me) NHEt 3. 82a Me ci OCH (Me) NHEt 3. 82b Me Br OCH (Me) NHEt 3. 82c ci Cl OCH (Me) NH (Allyl) Rf (EE) : 0, 05 3. 82d ci SO2Me OCH (Me) NH (Allyl) 3. 82e Me ci OCH (Me) NH (Allyl) 3. 82f Me Br OCH (Me) NH (Allyl) 3. 82g Me SO2Me OCH (Me) NH (Allyl) 3. 83 Me SO2Me OCH (Me) NHEt 3. 84 Br Br OCH (Me) NH (i-Pr) 3. 85 Me Br OCH (Me) NH (i-Pr) Rf (EE) : 0, 11 3. 86 Me NOz OCH (Me) NH (i-Pr) 3. 87 Cl SO2Et OCH (Me) NH (i-Pr) 3. 88 Ci Ci OCH (Me) NH (c-Pr) Rf (EE) : 0, 10 3. 89 ci Br OCH (Me) NH (c-Pr) 3. 90 Me Br OCH (Me) NH (c-Pr) Nr. R R X-L NR PhysikaL Daten 3. 91 Me NO2 OCH (Me) NH (c-Pr) 3. 92 Me SO2Me OCH (Me) NH (c-Pr) 3. 93 ci ci OCH (Me) NMe2 3. 94 Br Br OCH (Me) NMe2 3. 95 Cl Br OCH (Me) NMe2 3. 95 C ! Br OCH (Me) NMe2 3. 96 Me Br OCH (Me) NMe2 Rf (EE) : 018 3. 97 ci SO2Me OCH (Me) NMe2 3. 98 Me SO2Me OCH (Me) NMe2 3. 99 Cl SO2Et OCH (Me) NMe2 3. 100 ci ci OCH (Me) NEtz 3. 101 Br Br OCH (Me) NEt2 3. 102 C ! Br OCH (Me) NEtz 3. 103 Me Br OCH (Me) NEtz 3. 104 C) SOzMe OCH (Me) NEts 3. 102 Me Br OCH (Me) NEt2 3. 103 Me Br OCH (Me) NEt2 3. 104 Cl SO2Me OCH (Me) NEt2 3. 105 Me SO2Me OCH (Me) NEt2 3. 106 ci SO2Et OCH (Me) NEt2 3. 107 CI CI OCH (Me) N (n-Pr) 3. 108 Br Br OCH (Me) N (n-Pr) 2 3. 109 ci Br OCH (Me) N (n-Pr) 2 3. 110 Me Br OCH (Me) N (n-Pr) 3. 111 ci SO2Me OCH (Me) N (n-Pr) 2 3. 112 Me SOzMe OCH (Me) N (n-Pr) 2 3. 113 ci SO2Et OCH (Me) N (n-Pr) 2 3. 114 ci ci OCH (Me) N (i-Pr) 3. 115 Me Br OCH (Me) N (i-Pr) 2 3. 116 Me NOz OCH (Me) N (i-Pr) 2 3. 117 NO2 ci OCH (Me) N (i-Pr) 3. 118 N02 Br OCH (Me) N (i-Pr) 3. 119 Me S02Me OCH (Me) N (i-Pr) 2 3. 120 ci SO2Et OCH (Me) N (i-Pr) 3. 121 Cl Cl OCH (Me) NMePh 3. 122 Me Br OCH (Me) NMePh 3. 123 Me N02 OCH (Me) NMePh 3. 124 N02 ci OCH (Me) NMePh 3. 125 NOz Br OCH (Me) NMePh Nr. R'a'Rb. X-'-NR2R3 Physikal. Daten 3. 126 Me SO2Me OCH (Me) NMePh 3. 127 Cl SO2Et OCH (Me) NMePh 3. 128 ci ci OCH (Me)- 3. 129 Br Br OCH (Me) 3. 130 ci Br OCH (Me) 3. 131 Me Br OCH (Me) 3. 132 Ci SO2Me OCH (Me) 3. 133 Me S02Me OCH (Me) u 3. 134 ci SO2Et OCH (Me) 3. 135 Ci ci OCH (Me) 3. 136 Br Br OCH (Me) 3. 137 ci Br OCH (Me) 3. 138 Me Br OCH (Me) 3. 139 ci S02Me OCH (Me) 3. 140 Me SO_Me OCH (Me) 3. 141 ci SOzEt OCH (Me) 3. 142 ci ci OCH (Me) Np 3. 143 Me Br OCH (Me) p 3. 144 Me NOz OCH (ME) V 3. 145 NOz OCH OCH (Me) p Nr. R'a R'b,, X=L NRzR3. Physikal : Daten R 3. 146 N02 Br OCH (Me)-N U 3. 147 Me SO2Me OCH (Me) NO J 3. 148 Ci SO2Et OCH (ME)-N 0 3. 149 C) C) OCHzCHz N Hz 3. 150 Br Br OCHzCHzNHz 3. 151 Me Br OCHzCHzNHz 3. 152 C) SOzMe OCHzCHzNHz 3. 153 C ! SOzEt OCHzCHz N Hz 3. 154 Me S02Me OCHzCHzNHz 3. 155 C) Ct OCHzCHzNHEt 3. 149 ci Ci OCH2CH2 NH2 3. 150 Br Br OCH2CH2 NH2 3. 151 Me Br OCH2CH2 NH2 3. 152 Cl SO2Me OCH2CH2 NH2 3. 153 ci S02Et OCH2CH2 NH2 3. 154 Me S02Me OCH2CH2 NH2 3. 155 Cl Cl OCH2CH2 NHEt 3. 156 ci S02Me OCH2CH2 NHET 3. 157 Me SO2Me OCH2CH2 NHEt 3. 158 Br Br OCH2CH2 NH (i-Pr) 3. 159 Me Br OCH2CH2 NH (i-Pr) 3. 160 Me N02 OCHZCHZ NH (i-Pr) 3. 161 Cl SO2Et OCH2CH2 NH (i-Pr) 3. 162 ci ci OCH2CH2 NH (c-Pr) 3. 163 ci Br OCH2CH2 NH (c-Pr) 3. 164 Me Br OCH2CH2 NH (c-Pr) 3. 165 Me NOz OCHzCHzNH (c-Pr) 3. 166 CI SO2Me OCH2CH2 NH (c-Pr) 3. 167 Cl Cl OCH2CH2 NMe2 3. 168 Br Br OCH2CH2 NMe2 3. 169 ci Br OCH2CH2 NMe2 3. 170 Me Br OCH2CH2 NMe2 3. 171 Cl SO2Me OCH2CH2 NMe2 3. 172 Me SO2Me OCH2CH2 NMe2 3. 173 CI S02Et OCH2CH2 NMe2 3. 174 Cl Cl OCH2CH2 NEt2 3. 175 Br Br OCH2CH2 NEt2 3. 176 Ci Br OCH2CH2 NEt2 3. 177 Me Br OCH2CH2 NEt2 3. 178 ci S02Me OCH2CH2 NEt2 Nr. R'a Rab. X_ NRZR3,. Physikal. Daten : Phygikal. Date 3. 179 Me SOzMe OCH2CH2 NEt2 3. 180 ci SO2Et OCH2CH2 NEt2 3. 181 CI CI OCH2CH2 N (n-Pr) 2 3. 182 Br Br OCH2CH2 N (n-Pr) 2 3. 183 CI Br OCH2CH2 N (n-Pr) 2 3. 184 Me Br OCH2CH2 N (n-Pr) 2 3. 185 C) SOzMe OCH2CH2N (n-Pr) 2 3. 186 Me S02Me OCHzCH2N (n-Pr) 2 3. 184 Me Br OCH2CH2 N (n-Pr) 2 3. 185 CI S02Me OCHZCHZ N (n-Pr) 2 3. 185 Cl SO2Me OCH2CH2 N (n-Pr) 2 3. 187 CI SOzEt OCHZCH2 N (n-Pr) 2 3. 188 ci ci OCH2CH2 N (i-Pr) Z 3. 188 Cl Cl OCH2CH2 N (i-Pr) 2 3. 189 Me Br OCH2CH2 N (i-Pr) 2 3. 190 Me NO OCH2CH2 N (i-Pr) 2 3. 191 NOz CI OCH2CH2 N (i-Pr) 2 3. 192 NO2 Br OCH2CH2 N (i-Pr) 2 3. 193 Me SO2Me OCH2CH2 N (i-Pr) 2 3. 194 ci SO2Et OCH2CH2 N (i-Pr) 2 3. 195 ci ci OCH2CH2 NMePh 3. 196 Me Br OCH2CH2 NMePh 3. 197 Me NO2 OCH2CH2 NMePh 3. 198 NO2 CI OCH2CH2 NMePh 3. 199 NOz Br OCH2CH2 NMePh 3. 200 Me SOMe OCH2CH2 NMePh 3. 201 ci SO2Et OCH2CH2 NMePh 3. 202 Ci Ci OCH2CH2-N 3. 203 Br Br OCH2CH2-N 3. 204 CI Br OCH2CH2-N3 3. 205 Me Br OCH2CH2 3. 206 Cl SO2Me OCH2CH2 3. 207 Me SO2Me OCH2CH2 3. 208 ci SO2Et OCH2CH2 Nr. Rr X-L NR Physika !. Daten 3. 209 ci CI OCH2CH=CH NMe2 3. 210 ci SO2Me OCH2CH=CH NMe2 3. 211 Me ci OCH2CH=CH NMe2 3. 212 Me Br OCH2CH=CH NMe2 3. 213 Me SOzMe OCH2CH=CH NMe2 3. 214 Cl Cl OCH2CH=CH NEt2 3. 215 Cl SO2Me OCH2CH=CH NEt2 3. 216 Me CI OCH2CH=CH NEt2 3. 217 Me Br OCH2CH=CH NEt2 3. 218 Me SO2Me OCH2CH=CH NEt2 3. 219 Cl Cl OCH2CH=CH Nh (c-Pr) 3. 220 Ci SO2Me OCH2CH=CH Nh (c-Pr) 3. 221 Me CI OCH2CH=CH Nh (c-Pr) 3. 222 Me Br OCH2CH=CH Nh (c-Pr) 3. 223 Me SOzMe OCH2CH=CH Nh (c-Pr) Tabelle 4 : Erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I), worin die Substituenten und Symbole folgende Bedeutungen haben : Rlc R4 = c-Pr R5 = Me R6 = H Y = O Nr. R R X-L NR Physikat. Daten 4. 1 ci Cl oCH2 NH2 4. 2 Br Br OCH2 NH2 4. 3 Me Br OCH2 NH2 4. 4 ci SOzMe OCHz NH2 4. 5 ci S02Et OCH2 NH2 Nr. t MA1a-I R1b ; Physikalæ Daten 4. 6 Me SOMe OCH2 NH2 4. 6a Me Cl OCH2 NHMe 4. 6b Me Br OCH2 NHMe 4. 7 ci ci OCH2 NHEt 4. 8 ci SOMe OCH2 NHEt 4. 8a Me Cl OCH2 NHEt 4. 8b Me Br OCH2 NHEt 4. 9 Me S02Me OCH2 NHEt 4. 10 Br Br OCH2 NH (i-Pr) 4. 11 Me Br OCH2 NH (i-Pr) 4. 12 Me NO2 OCH2 NH (i-Pr) 4. 13 ci SO2Et OCH2 NH (i-Pr) 4. 14 ci Cl OCH2 NH (c-Pr) 4. 15 Cl Br OCH2 NH (c-Pr) 4. 15a Me Cl OCH2 NH (c-Pr) 4. 16 Me Br OCH2 NH (c-Pr) 4. 17 Me N02 OCH2 NH (c-Pr) 4. 18 ci SOMe OCH2 NH (c-Pr) 4. 19 Cl Cl OCH2 NMe2 4. 20 Br Br OCH2 NMe2 4. 20a Me CI oCH2 NMe2 Rf (EE) : 0, 04 4. 21 ci Br OCH2 NMe2 4. 22 Me Br OCH2 NMe2 4. 23 CI S02Me OCH2 NMe2 4. 24 Me S02Me OCH2 NMe2 4. 25 ci SO2Et OCH2 NMe2 4. 26 ci CI OCH2 NEt2 4. 27 Br Br OCH2 NEt2 4. 27a Me ci OCH2 NEt2 Rf (EE) : 0, 06 4. 28 ci Br OCH2 NEt2 4. 29 Me Br OCH2 NEt2 4. 30 Cl SO2Me OCH2 N Et2 4. 31 Me S02Me OCH2 NEt2 4. 32 CI S02Et OCH2 NEt2 4. 33 ci ci OCH2 N (n-Pr) 2 Nr. R'ä R, e.. X_ NR2R3 Physikal. Daten 4. 34 Br Br OCH2 N (n-Pr) 2 4. 35 CI Br OCH2 N (n-Pr) Z 4. 36 Me Br OCH2 N (n-Pr) Z 4. 37 CI S02Me OCHZ N (n-Pr) 2 4. 38 Me SO2Me OCH2 N (n-Pr) a 4. 39 ci SO2Et OCH2 N (n Pr) 2 4. 40 CI ci OCH2 N (i-Pr) 2 4. 41 Me Br OCH2 N (i-Pr) 2 4. 42 Me NO2 OCH2 N (i-Pr) 2 4. 43 NO2 Cl OCH2 N ( Pr) 2 4. 44 NO2 Br-OCH2 N (i-Pr) 2 4. 45 Me SO2Me OCH2 N (i-Pr) 2 4. 46 CI SO2Et OCH2 N (i-Pr) Z 4. 44 NOz Br OCHz N (i-Pr) z 4. 45 Me SOzMeOCHz N (i-Pr) z 446 C) SOzEtOCHzN (i-Pr) z 4. 47 Cl Cl OCH2 NMePh 4. 48 Me Br OCH NMePh 4. 49 Me N02 OCHz NMePh 4. 50 NOz ci OCH2 NMePh 4. 51 NO2 Br OCH2 NMePh 4. 52 Me SO2Me OCH2 NMePh 4. 53 ci SO2Et OCHz NMePh 4. 54 CI CI OCH2 4. 55 Br Br OCH2- 4. 56 CI Br OCH- 4. 57 Me Br OCH2 4. 58 Cl SOzMe OCH2-N3 4. 59 Me SOzMe OCH2- 4. 60 Cl SO2Et OCHZ- m 4. 61 ci ci OCH2 Nr : R R, b, X . NR2R3.'Physikäl. Daten 4. 62 Br Br OCH2 4. 63 Ci OCH2 oX 4. 64 Me Br OCHz s 4. 65 Ci SOzMe OCHz NCP 4. 66 Me SOzMe OCH 4. 67 Ci SOEt OCH2 4. 68 Ci ci OCHz--N'0 4. 69 Me Br OCH2 U 4. 70 Me NOz OCHz- 4. 71 N02 CI OCHa-N p 4. 72 NOz Br OCH2 4. 73 Me S02Me OCH2 4. 74 ci SO2Et OCH2 4. 75 ci Ci OCH (Me) NHz 4. 76 Br Br OCH (Me) NHz 4. 77 Me Br OCH (Me) NHz 4. 78 C) SOzMe OCH (Me) NHz 4. 79 C ! SOzEt OCH (Me) NHz 4. 77 Me Br OCH (Me) NHz 4. 78 Cl SO2Me OCH (Me) NH2 4. 79 Cl SO2Et OCH (Me) NHZ 4. 80 Me SO2Me OCH (Me) NH2 4. 80a ci ci OCH (Me) NHMe 4. 80b ci SO2Me OCH (Me) NHMe 4. 80c Me Ci OCH (Me) NHMe 4. 80d Me Br OCH (Me) NHMe Physikal. Daten 4. 80e Me SO2Me OCH (Me) NHMe 4. 81 ci Cl OCH (Me) NHEt 4. 82 CI SO2Me OCH (Me) NHEt 4. 82a Me Ci OCH (Me) NHEt 4. 82b Me Br OCH (Me) NHEt 4. 82c Cl Cl OCH (Me) NH (Allyl) 4. 82d ci SO2Me OCH (Me) NH (Allyl) 4. 82e Me ci OCH (Me) NH (Allyl) 4. 82f Me Br OCH (Me) NH (Allyl) 4. 82g Me SO2Me OCH (Me) NH (Allyl) 4. 83 Me SO2Me OCH (Me) NHEt 4. 84 Br Br OCH (Me) NH (i-Pr) 4. 85 Me Br OCH (Me) NH (i-Pr) 4. 86 Me NOz OCH (Me) NH (i-Pr) 4. 87 ci SO2Et OCH (Me) NH (i-Pr) 4. 88 Cl Cl OCH (Me) NH (c-Pr) 4. 89 ci Br OCH (Me) NH (c-Pr) 4. 90 Me Br OCH (Me) NH (c-Pr) 4. 91 Me NOz OCH (Me) NH (c-Pr) 4. 92 ci SO2Me OCH (Me) NH (c-Pr) 4. 93 Cl Cl OCH (Me) NMe2 4. 94 Br Br OCH (Me) NMe2 4. 95 Ci Br OCH (Me) NMe2 4. 96 Me Br OCH (Me) NMe2 Rf (EE) : 0., 01 4. 97 ci S02Me OCH (Me) NMe2 4. 98 Me S02Me OCH (Me) NMe2 4. 99 ci SO2Et OCH (Me) NMe2 4. 100 ci ci OCH (Me) NEt2 4. 101 Br Br OCH (Me) NEtz 4. 102 ci Br OCH (Me) NEtz 4. 103 Me Br OCH (Me) NEt2 4. 104 ci S02Me OCH (Me) NEt2 4. 105 Me SO2Me OCH (Me) NEt2 4. 106 ci SO2Et OCH (Me) NEt2 4. 107 Cl Cl OCH (Me) N (n-Pr) 2 Nr. RraE R1b X L 0 NR2R3-Physikal. Daten 4. 108 Br Br OCH (Me) N (n-Pr) 2 4. 109 Ci Br OCH (Me) N (n-Pr) 2 4. 110 Me Br OCH (Me) N (n-Pr) 2 4. 111 ci SO2Me OCH (Me) N (n-Pr) 2 4. 112 Me SO2Me OCH (Me) N (n-Pr) 2 4. 113 ci SO2Et OCH (Me) N (n-Pr) 2 4. 114 Cl Cl OCH (Me) N (i-Pr) 2 4. 115 Me Br OCH (Me) N (i-Pr) 2 4. 116 Me NOz OCH (Me) N (i-Pr) 2 4. 117 NO2 Cl OCH (Me) N (i-Pr) 2 4. 118 NO Br OCH (Me) N (i-Pr) 2 4. 119 Me S02Me OCH (Me) N (i-Pr) 2 4. 120 ci S02Et OCH (Me) N (i-Pr) 2 4. 121 Cl Cl OCH (Me) NMePh 4. 122 Me Br OCH (Me) NMePh 4. 123 Me N02 OCH (Me) NMePh 4. 124 NO2 Cl OCH (Me) NMePh 4. 125 NOz Br OCH (Me) NMePh 4. 126 Me S02Me OCH (Me) NMePh 4. 127 ci SO2Et OCH (Me) NMePh 4. 128 Ci Cl OCH (Me)-N R 4. 129 Br Br OCH (Me)- 4. 130 Ci Br OCH (Me)- 4. 131 Me Br OCH (Me)- 4. 132 Ci SOzMe OCH (Me)- 4. 133 Me SO2Me OCH (Me)- 4. 134 Cl SO2Et OCH (Me)- 4. 135 Ci ci OCH (Me) la b Physikal D't Nr. R R X-L NR PhyStkai. Daten 4. 136 Br Br OCH (Me) 4. 137 Ci Br OCH (Me) 4. 138 Me Br OCH (Me) N'7 4. 139 ci S02Me OCH (Me) N'y 4. 140 Me S02Me OCH (Me) 4. 141 ci SO2Et OCH (Me) 4. 142 Ci OCH (Me) NUO U 4. 143 Me Br OCH (Me) p 4. 144 Me N02 OCH (ME) 4. 145 NO2 ci OCH (Me) p 4. 146 NO2 Br OCH (Me) N\JO U 4. 147 Me SO2Me OCH (Me)-o u 4. 148 ci SO2Et OCH (Me)- 4. 149 ci ci OCH2CH2 NHz 4. 150 Br Br OCHzCHz NHz 4. 151 Me Br OCH2CH2 NH2 4. 152 C ! SOzMe OCHzCHzNHz 4. 153 Cl SO2Et OCHzCHzNHz 4. 154 Me SOMe OCH2CH2 NH2 4. 155 Ct Ct OCHzCHz NHEt 4. 156 CI SO2Me OCH2CH2 NHEt 4. 157 Me SO2Me OCH2CH2 NHEt 4. 158 Br Br OCH2CH2 NH (i-Pr) R ib NR2R3 Physikal.'Daten 4. 159 Me Br OCH2CH2 NH (i-Pr) 4. 160 Me NOz OCH2CH2 NH (i-Pr) 4. 161 Cl SO2Et OCH2CH2 NH (i-Pr) 4. 162 Cl Cl OCH2CH2 NH (c-Pr) 4. 163 ci Br OCH2CH2 NH (c-Pr) 4. 164 Me Br OCH2CH2 NH (c-Pr) 4. 165 Me NO2 OCH2CH2 NH (c-Pr) 4. 166 Cl SO2Me OCH2CH2 NH (c-Pr) 4. 167 Cl Cl OCH2CH2 NMe2 4. 168 Br Br OCH2CH2 NMe2 4. 169 CI Br OCH2CH2 NMe2 4. 170 Me Br OCH2CH2 NMe2 4. 171 Cl SO2Me OCH2CH2 NMe2 4. 172 Me SO2Me OCH2CH2 NMe2 4. 173 Cl SO2Et OCH2CH2 N M e2 4. 174 CI CI OCHZCH2 NEt2 4. 175 Br Br OCH2CH2 N Et2 4. 176 ci Br OCH2CH2 NEtz 4. 177 Me Br OCH2CH2 NEt2 4. 178 Cl SO2Me OCH2CH2 N Et2 4. 179 Me S02Me OCH2CH2 NEt2 4. 180 ci S02Et OCH2CH2 NEt2 4. 181 ci ci OCH2CH2 N (n-Pr) 2 4. 182 Br Br OCH2CH2 N (n-Pr) 2 4. 183 Cl Br OCH2CH2 N (n-Pr) 2 4. 184 Me Br OCH2CH2 N (n-Pr) 2 4. 185 CI S02Me OCH2CH2 N (n-Pr) 2 4. 186 Me S02Me OCH2CH2 N (n-Pr) 2 Cl SO2Et OCH2CH2 N (n-Pr) 2 4. 188 Cl Cl OCH2CH2 N (i-Pr) 2 4. 189 Me Br OCH2CH2 N (i-Pr) 2 4. 190 Me NOz OCH2CH2 N (i-pr) 2 4. 191 N02 0OCH2CH2 N (i-Pr) 2 4. 192 NOz Br OCH2CH2 N (i-Pr) 2 4. 193 Me SO2Me OCH2CH2 N (i-Pr) Z 'Nr. R1b 0--NR2R3 jPhysikal. Daten 4. 194 CI SO2Et OCHzCH2 N (i-Pr) 2 4. 195 CI ci OCH2CH2 NMePh 4. 196 Me Br OCH2CH2 NMePh 4. 197 Me NO2 OCH2CH2 NMePh 4. 198 NO2 ci OCH2CH2 NMePh 4. 199 NO2 Br OCH2CH2 NMePh 4. 200 Me SO2Me OCH2CH2 NMePh 4. 201 ci SO2Et OCH2CH2 NMePh 4. 202 CI CI OCH2CH J 4. 203 Br Br OCH2CH2-NC) 4. 204 CI Br OCHZCHZ- 4. 205 Me Br OCHsCHz-N 4. 206 Ci SOzMe OCH2CH2 N>3 4. 207 Me SOzMe OCH2CH2- 4. 208 ci SO2Et OCH2CH2 4. 209 Cl Cl OCH2CH=CH NMe2 4. 210 CI SO2Me OCH2CH=CH NMe2 4. 211 Me Cl OCH2CH=CH NMe2 4. 212 Me Br OCH2CH=CH NMe2 4. 213 Me SOzMe OCH2CH=CH NMe2 4. 214 Cl Cl OCH2CH=CH NEt2 4. 215 Cl SOzMe OCH2CH=CH NEt2 4. 216 Me ci OCH2CH=CH NEt2 4. 217 Me Br OCH2CH=CH NEt2 4. 218 Me S02Me OCH2CH=CH NEt2 4. 219 CI Cl OCH2CH=CH Nh (c-Pr) 4. 220 CI SO2Me OCH2CH=CH Nh (c-Pr) 4. 221 Me Cl OCH2CH=CH Nh (c-Pr) 4. 222 Me Br OCH2CH=CH Nh (c-Pr) 4. 223 Me SOzMe OCH2CH=CH Nh (c-Pr) Tabelle 5 : Erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I), worin die Substituenten und Symbole folgende Bedeutungen haben : Rlc R4 = Me R6 = c-Pr Y = O R4 O f O là 5 3 / LNR R OR R1n R R5/oR6 r.. Ra > Rb R4 g t U r f < 0NR2R3 ; +i 5. 1 CI Cl H Me Bz OCH2 NEt2 5. 2 Cl S02Et H Me S02- (n-Pr) OCH2-N3 5. 3 Me Br H Me CH2-(2, 6-F2-Ph) OCH2 NMe2 5. 4 CI CI H Me CH2-Bz OCH2 NH (c-Pr) 5. 5 Cl-Cl H Et Bz OCH2 NEt2 5. 6 Cl SOzEt H Et S02- (n-Pr) OCH2 5. 7 Me Br H Et CH2- (2, 6-F2-Ph) OCH2 NMe2 5. 8 Cl Cl H Et CH2-Bz OCH2 NH (c-Pr) 5. 9 CI CI Me Me Bz OCH2 NEt2 5. 10 CI S02Et Me Me S02- (n-Pr) OCH2-Ni 5. 11 Me Br Me Me CH2- (2, 6-F2-Ph) OCH2 NMe2 5. 12 CI CI Me Me CH2-Bz OCH2 NH (c-Pr) 5. 13 Cl Cl H Me Bz OC (Me) H NEt2 5. 14 C ! SOzEt H Me S02- (n-Pr) OC (Me) H 5. 15 Me Br H Me CH2-(2, 6-F2-Ph) OC (Me) H NMe2 5. 16 CI CI H Me CH2-Bz OC (Me) H NH (c-Pr) 5. 17 ci ci H Et Bz OC (Me) H NEtz 5. 18 Cl SO2Et H Et S02- (n-Pr) OC (Me) H NHz . 5. 19 Me Br H Et CH2- (2, 6-F2-Ph) OC (Me) H NMe2 Nr. Ra Rn :'_ Rä,.'R, s,-Rs X. 4 NR2R3 physikal ; Daten 5. 20 ci ci H Et CH2-Bz OC (Me) H NH (c-Pr) 5. 21 ci ci Me Me Bz OC (Me) H NEt2 5. 22 Cl 502Et Me Me S02- (n-Pr) OC (Me) H 5. 23 Me Br Me Me CH2- (2, 6-F2-Ph) OC (Me) H NMea 5. 24 ci ci Me Me CH2-Bz OC (Me) H NH (c-Pr) B. Formulierungsbeispiele 1. Stäubemittel Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.

2. Dispergierbares Pulver Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gewichtsteile einer Verbindung der allgemeinen Formel (I), 64 Gewichtsteile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz-und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.

3. Dispersionskonzentrat Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gewichtsteile einer Verbindung der allgemeinen Formel (I), 6 Gew-Teile Alkylphenolpolyglykolether (@Triton X 207), 3 Gew.-Teile Isotridecanolpolyglykolether (8 EO) und 71 Gew.-Teile paraffinischem Mineralöl (Siedebereich z. B. ca. 255 bis über 277°C) mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.

4. Emulgierbares Konzentrat Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gew.-Teilen einer Verbindung der allgemeinen Formel (I), 75 Gew. Teilen Cyclohexanon als Lösemittel und 1 O Gew.-Teilen oxethyliertes Nonylphenol als Emulgator.

5. Wasserdispergierbares Granulat Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird erhalten, indem man 75 Gew.-Teile einer Verbindung der allgemeinen Formel (1), 10"ligninsulfonsaures Calcium, 5"Natriumlaurylsulfat, 3"Polyvinylalkohol und 7"Kaolin mischt, auf einer Stiftmühle mahlt und das Pulver in einem Wirbelbett durch Aufsprühen von Wasser als Granulierflüssigkeit granuliert.

Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird auch erhalten, indem man 25 Gew.-Teile einer Verbindung der allgemeinen Formel (I), 5"2, 2'-dinaphthylmethan-6, 6'-disulfonsaures Natrium, 2"oleoylmethyltaurinsaures Natrium, Polyvinylalkohol, 17"Calciumcarbonat und 50"Wasser auf einer Kolloidrnühle homogenesiert und vorzerkleinert, anschließend auf einer Perlmühle mahlt und die so erhaltene Suspension in einem Sprühturm mittels einer Einstoffdüse zerstäubt und trocknet.

C. Biologische Beispiele 1. Herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen im Nachauflauf Samen von mono-und dikotyle Schadpflanzen werden in Papptöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. Zwei bis drei Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Dreiblattstudium behandelt. Die als Spritzpulver bzw. als Emulsionskonzentrate formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen werden mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 8001/ha in einer in den Tabellen 1 bis 5 angegebenen Dosierung auf die Oberfläche der grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach 3 bis 4 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen wird die Wirkung der Verbindungen im Vergleich zu Verbindungen, die im Stand der Technik offenbart sind, bonitiert. Wie die Ergebnisse dieser Vergleichstabellen zeigen, weisen die ausgewählten erfindungsgemäßen Verbindungen dabei eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono-und dikotyle Schadpflanzen auf.

2. Kulturpflanzenverträglichkeit In weiteren Versuchen im Gewächshaus werden Samen von Gerste und mono-und dikotyler Schadpflanzen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus aufgestellt, bis die Pflanzen zwei bis drei echte Blätter entwickelt haben. Die Behandlung mit den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) und im Vergleich dazu mit den im Stand der Technik offenbarten erfolgt dann wie oben unter Punkt 1 beschrieben. Vier bis fünf Wochen nach der Applikation und Standzeit im Gewächshaus wird mittels optischer Bonitur festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hervorragende Verträglichkeit gegenüber wichtigen Kulturpflanzen, insbesondere Weizen, Mais und Reis, aufweisen.