TITRE : Composition de résine polyuréthane biosourcée, procédé de fabrication et application notamment à la technique du doming

DOMAINE TECHNIQUE DE L'INVENTION

[0001] L'invention concerne le domaine des résines polyuréthanes, et plus particulièrement des résines polyuréthanes biosourcées.

[0002] L'invention trouve notamment application dans le domaine du doming.

ARRIERE-PLAN TECHNOLOGIQUE DE L'INVENTION

[0003] L'application d'un dôme de résine sur un support imprimé est une technique connue conférant un caractère tridimensionnel à une image bidimensionnelle. Pour ce faire, une résine polyuréthane bi-composante liquide transparente ou translucide est déposée sur un support imprimé non poreux. La progression de la résine sur le support s'interrompt au niveau de l'arête de coupe du support, et la tension superficielle de la résine maintient cette dernière en place sur le support. Une fois sèche, la résine se présente sous forme d'un dôme en conférant un effet de lentille à l'imprimé du support. C'est la raison pour laquelle on présente également le doming comme la technique permettant la réalisation d'étiquettes à trois dimensions.

[0004] De façon connue, les résines utilisées dans ce domaine sont des résines polyuréthanes obtenues par mélange de deux phases : l'une contenant des polyols, et l'autre des polyisocyanates. Un polyol/polyisocyanate est un composé chimique portant au minimum deux fonctions alcools/isocyanates (-OH/-OCN). Un liquide transparent est obtenu après mélange de ces deux phases. Ce liquide, une fois déposé sur le support, durcit en quelques minutes laissant place à un matériau plus ou moins souple et translucide.

[0005] Les résines polyuréthanes classiquement utilisées sont des résines synthétisées à partir de matières premières (polyisocyanates et polyols) d'origine pétrochimique. [0006] En plus de la nature pétrochimique des dérivés, les composés isocyanates sont dangereux. Ils sont la plupart du temps classés comme étant des composés toxiques, mutagènes, cancérogènes, reprotoxiques et dangereux pour l'environnement. [0007] Sans se limiter à la seule application du doming, la résine polyuréthane doit, dans le domaine du doming, répondre à un certain nombre de critères. La résine doit être transparente pour laisser apparaître l'imprimé du support, , la résine doit polymériser à température ambiante, son temps de gel doit être supérieur à 1 heure, par précaution supérieur ou égal à 3 heures, et sa dureté shore A doit être semblable à celle des résines synthétiques soit comprise entre 40 et 90 ShA. Pour des applications en matière de doming, on préférera une viscosité des phases polyol et polyisocyanate inférieure à 900mPa.s à 25°C, cette limitation ne s'appliquant pas pour d'autres applications.

[0008] Il existe actuellement peu de choix de polyisocyanates biosourcées, et aucun d'entre eux ne permet, en mélange avec un polyol, de réaliser une résine polyuréthane répondant aux critères énoncés ci-dessus.

RESUME DE L'INVENTION

[0009] Dans ce contexte, l'invention vise une nouvelle formulation de résine polyuréthane réalisée à partir de composés polyol et polyuréthane biosourcés.

[0010] L'invention vise également un procédé de fabrication de tels résines, notamment adapté aux contraintes d'application dans le domaine du doming.

[0011] L'invention vise en outre un support imprimé recouvert d'un dôme constitué d'une telle résine.

[0012] A cet effet, la composition de résine polyuréthane biosourcée de l'invention est essentiellement caractérisée en ce que qu'elle est obtenue par mélange d'un volume V1 de phase polyisocyanate, et d'un volume V2 de phase polyol, et en ce que : soit la phase polyisocyanate comprend au moins deux polyisocyanates dont l'un au moins est un prépolymère à terminaison isocyanate qui comporte au moins 70% de carbones biosourcés et l'autre comporte au moins 60% de carbones biosourcés, et la phase polyol comprend au moins un polyol qui comporte au moins 80% de carbones biosourcés, soit la phase polyol comprend au moins deux polyols qui comportent chacun au moins 80% de carbones biosourcés, et la phase polyisocyanate comprend au moins un prépolymère à terminaison isocyanate qui comporte au moins 70% de carbones biosourcés.

[0013] La composition de l'invention peut également comporter les caractéristiques optionnelles suivantes considérées isolément ou selon toutes les combinaisons techniques possibles : le prépolymère à terminaison isocyanate de la phase polyisocyanate présente un squelette de type polyéther.

- le nombre de fonctions isocyanates dans la phase polyisocyanate est égal au nombre de fonctions alcools dans la phase polyol.

- le prépolymère à terminaison isocyanate est obtenu par mise en réaction d'un polyol qui comporte au moins 80% de carbones biosourcés et d'un polyisocyanate qui comporte au moins 60% de carbones biosourcés.

- le polyol est un polyéther polyol qui comporte 100% de carbones biosourcés.

- le prépolymère à terminaison isocyanate est obtenu par mise en réaction : soit de pentaméthylène diisocyanate comportant au moins 60% de carbones biosourcés avec du poly(1 ,3-propanediol) de masse molaire comprise entre 400 et 600g/mol comportant 100% de carbones biosourcés, soit de pentaméthylène diisocyanate comportant au moins 60% de carbones biosourcés avec du poly(1 ,3-propanediol) de masse molaire comprise entre 900 et 1100g/mol comportant 100% de carbones biosourcés.

- lorsque la phase polyisocyanate comprend au moins deux polyisocyanates, le polyisocyanate qui comporte au moins 60% de carbones biosourcés est un diisocyanate, de préférence un isocyanurate de diisocyanate.

- le ou les polyols de la phase polyol comportent 100% de carbones biosourcés.

- la phase polyol comprend un polyéther polyol et/ou de l'huile de ricin.

- la composition est obtenue par mélange d'un même volume de phase polyisocyanate et de phase polyol, et le nombre de fonctions isocyanates dans la phase polyisocyanate est égal au nombre de fonctions alcools dans la phase polyol.

- la phase polyisocyanate est un mélange de prépolymère à terminaison isocyanate obtenu par mise en réaction de pentaméthylène diisocyanate comportant au moins 65% de carbone biosourcés avec du poly(1 ,3- propanediol) de masse molaire comprise entre 400 et 600g/mol comportant 100% de carbone biosourcés, et d'isocyanurate de pentaméthylène diisocyanate comportant au moins 60% de carbones biosourcés dans un rapport volumique compris entre 30:70 et 70:30, et en ce que la phase polyol est un mélange de poly(1 ,3-propanediol) de masse molaire comprise entre 150 et 350g/mol comportant 100% de carbone biosourcés et d'huile de ricin dans un rapport compris entre 40:60 et 70:30 comportant 100% de carbone biosourcés.

- la phase polyisocyanate est un mélange de prépolymère à terminaison isocyanate obtenu par mise en réaction de pentaméthylène diisocyanate comportant au moins 65% de carbone biosourcés avec du poly(1 ,3- propanediol) de masse molaire comprise entre 900 et 1100g/mol comportant 100% de carbone biosourcés, et d'isocyanurate de pentaméthylène diisocyanate comportant au moins 60% de carbones biosourcés dans un rapport volumique compris entre 30:70 et 70:30, et en ce que la phase polyol est mélange de poly(1 ,3-propanediol) de masse molaire comprise entre 400 et 600g/mol comportant 100% de carbone biosourcés ou de poly(1 ,3-propanediol) de masse molaire comprise entre 150 et 350g/mol comportant 100% de carbone biosourcés, et d'huile de ricin dans un rapport compris entre 20:80 et 60:40 comportant 100% de carbone biosourcés.

- la composition comporte au moins 80% de carbones biosourcés, de préférence au moins 85% de carbones biosourcés.

[0014] Un autre aspect de l'invention concerne le procédé de fabrication de la composition précitée, qui est essentiellement caractérisé en ce qu'il comprend au moins les étapes de : fourniture ou préparation d'une phase polyisocyanate de volume V1 et fourniture ou préparation d'une phase polyol de volume V2, pour lesquelles phases : soit la phase polyisocyanate comprend au moins deux polyisocyanates dont l'un au moins est un prépolymère à terminaison isocyanate qui comporte au moins 70% de carbones biosourcés et l'autre comporte au moins 60% de carbones biosourcés, et la phase polyol comprend au moins un polyol qui comporte au moins 80% de carbones biosourcés, soit la phase polyol comprend au moins deux polyols qui comportent chacun au moins 80% de carbones biosourcés, et la phase polyisocyanate comprend au moins un prépolymère à terminaison isocyanate qui comporte au moins 70% de carbones biosourcés. mélange des phases polyisocyanate et polyol.

[0015] Le procédé de l'invention peut également comporter les caractéristiques optionnelles suivantes considérées isolément ou selon toutes les combinaisons techniques possibles : le prépolymère à terminaison isocyanate est obtenu par mise en réaction d'un polyol qui comporte au moins 80% de carbones biosourcés et d'un polyisocyanate qui comporte au moins 60% de carbones biosourcés. la phase polyol comprend deux polyols différents qui comportent chacun 100% de carbones biosourcés et la phase polyisocyanate comprend deux polyisocyanates, le polyisocyanate qui comporte au moins 60% de carbones biosourcés étant un isocyanurate de diisocyanate. le procédé comprend en outre les étapes de : évaluation du volume équivalent en fonction isocyanate (lEVi, lEVii ,... , lEVin) du prépolymère à terminaison isocyanate y compris le cas échéant du polyisocyanate en excès utilisé pour la fabrication du prépolymère à terminaison isocyanate ou du prépolymère à terminaison isocyanate y compris le cas échéant du polyisocyanate en excès et du polyisocyanate qui comporte au moins 60% de carbones biosourcés de la phase polyisocyanate, évaluation du volume équivalent en fonction alcool (HEVh, HEVhh HEVhn) du polyol ou de chacun des au moins deux polyols de la phase polyol, et ajustement du pourcentage volumique respectif (%Vli, %Vlii,... , %Vlin) de chacun des au moins deux polyisocyanates dans la phase isocyanate et/ou et du pourcentage volumique respectif (%VHh,%VHhh,... ,%VHhn) de chacun des au moins deux polyols dans la phase polyols en répondant à la formule suivante :

VI * IEV = V2 * HEV où IEV est le volume équivalent en fonction isocyanate de la phase polyisocyanate et répond à la formule suivante :

IEV = (%VIi * lEVi) + (%7/ii * IEVii) + ••• + (%7/in * lEVin) et où HEV est le volume équivalent en fonction alcool de la phase polyol et répond à la formule suivante :

HEV = (%VHh * HEVh) + (%VHhh * HEVhh) + ••• + (%VHhn * HEVhn) la phase polyisocyanate est un mélange comportant au moins le prépolymère à terminaison isocyanate et le polyisocyanate qui présente au moins 60% de carbones biosourcés, en ce que la phase polyol est un mélange de deux polyols, et en ce que ledit procédé comprend les étapes de : évaluation du volume équivalent en fonction isocyanate (IEV1 , IEV2) du prépolymère à terminaison isocyanate y compris le cas échéant du polyisocyanate en excès, et du polyisocyanate qui présente au moins 60% de carbones biosourcés de la phase polyisocyanate et, évaluation du volume équivalent en fonction alcool (HEV1 , HEV2) de chacun des deux polyols de la phase polyol, et ajustement du pourcentage volumique respectif (%VI1 , %VI2) de chacun du prépolymère à terminaison isocyanate y compris le cas échéant du polyisocyanate en excès, et du polyisocyanate qui comporte au moins 60% de carbones biosourcés dans la phase polyisocyanate, et du pourcentage volumique respectif (%VH1 ,%VH2) de chacun des deux polyols dans la phase polyols en répondant à la formule suivante :

VI * IEV = V2 * HEV où IEV est le volume équivalent en fonction isocyanate de la phase polyisocyanate et répond à la formule suivante :

IEV = (%VI1 * IEV1) + (%VI2 * IEV2) et où HEV est le volume équivalent en fonction alcool de la phase polyol et répond à la formule suivante :

HEV = (%VH1 * HEV1) + (%VH2 * HEV2~) le volume V1 de phase polyisocyanate est égal au volume V2 de phase polyol, et en ce que l'ajustement du pourcentage volumique respectif (%VI1 ,%VI2) des deux polyisocyanates de la phase isocyanate et du pourcentage volumique respectif (%VH1 ,%VH2) des deux polyols de la phase polyols est réalisé en répondant à la formule suivante:

IEV(phase polyisocyanate) = HEV (phase polyol) où IEV est le volume équivalent en fonction isocyanate de la phase polyisocyanate et répond à la formule suivante :

IEV = (%VI1 * IEV1) + (% VI2 * IEV2) et où HEV est le volume équivalent en fonction alcool de la phase polyol et répond à la formule suivante :

HEV = (%VH1 * HEV1) + (%VH2 * HEV2) la phase polyisocyanate est un mélange de prépolymère à terminaison isocyanate obtenu par mise en réaction de pentaméthylène diisocyanate comportant au moins 65% de carbone biosourcés avec du poly(1 ,3- propanediol) de masse molaire comprise entre 400 et 600g/mol comportant 100% de carbone biosourcés, et d'isocyanurate de pentaméthylène diisocyanate comportant au moins 60% de carbones biosourcés dans un rapport volumique compris entre 30:70 et 70:30, et en ce que la phase polyol est un mélange de poly(1 ,3-propanediol) de masse molaire comprise entre 150 et 350g/mol comportant 100% de carbone biosourcés et d'huile de ricin dans un rapport compris entre 40:60 et 70:30 comportant 100% de carbone biosourcés. la phase polyisocyanate est un mélange de prépolymère à terminaison isocyanate obtenu par mise en réaction de pentaméthylène diisocyanate comportant au moins 65% de carbone biosourcés avec du poly(1 ,3- propanediol) de masse molaire comprise entre 900 et 1100g/mol comportant 100% de carbone biosourcés, et d'isocyanurate de pentaméthylène diisocyanate comportant au moins 60% de carbones biosourcés dans un rapport volumique compris entre 30:70 et 70:30, et en ce que la phase polyol est mélange de poly(1 ,3-propanediol) de masse molaire comprise entre 400 et 600g/mol comportant 100% de carbone biosourcés ou de de poly(1 ,3- propanediol) de masse molaire comprise entre 150 et 350g/mol comportant 100% de carbone biosourcés, et d'huile de ricin dans un rapport compris entre 20:80 et 60:40 comportant 100% de carbone biosourcés. le procédé comprend en outre une étape d'ajout de catalyseur dans la phase polyol avant le mélange des phases polyisocyanate et polyol. [0016] Enfin, l'invention porte également sur un support imprimé recouvert au moins en partie d'un dôme de résine qui est essentiellement caractérisé en ce que le dôme de résine est réalisé à partir de la composition de résine polyuréthane telle que précédemment mentionnée.

BREVE DESCRIPTION DES FIGURES

[0017] D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront clairement de la description qui en est donnée ci-dessous, à titre indicatif et nullement limitatif, en référence aux figures annexées parmi lesquelles :

- la figure 1 est une représentation schématique de la préparation du prépolymère à terminaison isocyanate de l'exemple 1 , et

- la figure 2 est une représentation schématique de la préparation du prépolymère à terminaison isocyanate de l'exemple 2.

DESCRIPTION DETAILLEE

[0018] La composition de résine polyuréthane biosourcée de l'invention comprend un mélange d'un volume V1 de phase polyisocyanate, et d'un volume V2 de phase polyol. Selon l'invention, l'une au moins des deux phases comporte deux composés permettant de moduler le volume équivalent en fonction réactives de ces phases selon les applications visées et les contraintes appliquées.

[0019] On peut ainsi prévoir que la phase polyisocyanate comprend au moins un prépolymère à terminaison isocyanate qui comporte au moins 70% de carbones biosourcés, et la phase polyol comprend deux polyols qui comportent chacun au moins 80% de carbones biosourcés,

[0020] On peut alternativement prévoir que la phase polyol comprend un polyol qui comporte au moins 80% de carbones biosourcés, et la phase polyisocyanate comprend au moins un prépolymère à terminaison isocyanate qui comporte au moins 70% de carbones biosourcés et un polyisocyanate qui comporte au moins 60% de carbones biosourcés.

[0021] Sous ces hypothèses et selon l'invention, la phase polyisocyanate comprend au moins un prépolymère à terminaison isocyanate. Préférentiellement, la phase polyisocyanate comprend également un isocyanurate de diisocyanate qui comporte au moins 60% de carbones biosourcés. La phase polyol comprend quant à elle au moins un polyether polyol qui comporte au moins 80% de carbones biosourcés et préférentiellement 100% de carbones biosourcés.

[0022] Dans le cadre de l'application du doming, la composition comprend au moins un composé trifonctionnel, c'est-à-dire comportant trois sites réactifs, afin de pouvoir réaliser une résine à trois dimensions. L'isocyanurate de diisocyanate (pour la phase polyisocyanate) et l'huile de ricin (pour la phase polyol) remplissent cette fonctionnalité. Pour d'autres applications où il n'est pas nécessaire d'obtenir un matériau réticulé, la présence d'un composé trifonctionnel n'est pas nécessaire.

[0023] Dans un premier mode de l'invention, la composition comprend un prépolymère à terminaison isocyanate, et deux polyols. Dans un deuxième mode de l'invention, la composition comprend un prépolymère à terminaison isocyanate et un autre polyisocyanate, et un polyol.

[0024] Dans un mode préféré de l'invention, la composition est un mélange d'un prépolymère à terminaison isocyanate et d'un autre polyisocyanate pour la phase isocyanate, et de deux polyols pour la phase polyol. Le prépolymère à terminaison isocyanate présente au moins 75% de carbones biosourcées, l'autre polyisocyanate plus préférentiellement au moins 60% de carbones biosourcées, et les polyols présentent chacun au moins 90% de carbones biosourcés, de préférence 100% de carbones biosourcées. L'utilisation d'au moins deux composés dans chacune des phases permet de moduler plus facilement le volume équivalent en fonction réactives de chacune des phases en utilisant un spectre plus important de composés dans un domaine où le nombre de composés biosourcés est faible.

[0025] L'utilisation d'un prépolymère à terminaison isocyanate présente un premier avantage concernant la question de la réduction de la toxicité. En effet, la toxicité des isocyanates est souvent liée à leur forte réactivité et leur volatilité. Or un prépolymère de type isocyanate-polyol-isocyanate est à la fois bien moins réactif que le monomère isocyanate, et également beaucoup plus visqueux donc moins volatile.

[0026] L'utilisation d'un prépolymère à terminaison isocyanate dans la phase polyisocyanate est également avantageuse car cela permet d'augmenter substantiellement le pourcentage en carbones biosourcés. En effet, dans une formulation pour laquelle la phase polyisocyanate comporte un ou deux polyisocyanates (sans prépolymère), le pourcentage en carbones biosourcés de la composition résultante sera d'environ 70-80% alors pour la composition de l'invention, le pourcentage en carbones biosourcés sera proche de 90%.

[0027] Cela s'explique par le mode de préparation du prépolymère qui est préférentiellement fait d'un mélange de pentaméthylène diisocyanate comportant au moins 60% de carbones biosourcés, avec un polyol, par exemple du poly(1 ,3- propanediol) de masse molaire comprise entre 400 et 600g/mol ou du poly(1 ,3- propanediol) de masse molaire comprise entre 900 et 1100g/mol comportant chacun au moins 80% de carbones biosourcés, de préférence 100% de carbones biosourcés. Alternativement, Comme il est explicité dans les exemples 1 et 2, le pentaméthylène diisocyanate est utilisé en excès dans le mélange pour s'assurer de l'élaboration du prépolymère à deux terminaisons opposées isocyanates, ce dont il résulte l'obtention du prépolymère et de pentaméthylène diisocyanate en excès. L'utilisation de prépolymères isocyanate-polyol-isocyanate permet ainsi de moduler facilement la valeur du volume équivalent de la phase polyisocyanate et dans la composition puisque cette valeur dépend à la fois de la masse molaire de l'isocyanate et du polyol.

[0028] La présence d'un prépolymère à terminaison isocyanate et d'un polyisocyanate dans la phase polyisocyanate, et d'au moins deux polyols dans la phase polyol permet donc de moduler le nombre de fonctions réactives respectivement isocyanate et polyol dans chacune des phases. Ainsi, selon l'application visée, il sera possible de réaliser une phase polyisocyanate comportant plus ou moins de fonctions réactives que dans la phase polyol.

[0029] Dans certains domaines, il peut être souhaité une composition dans laquelle le nombre de fonctions isocyanates est supérieur au nombre de fonction alcools. La composition de l'invention permet de fabriquer une telle composition.

[0030] Dans le domaine du doming, et plus particulièrement lorsqu'il n'est pas prévu l'ajout d'adjuvants dans la composition, le nombre de fonctions réactives dans les deux phases doit être égal, et ce notamment afin éviter toute formation de bulles d'air dans la résine polyuréthane. En effet, un excès de fonctions isocyanates qui ne réagirait pas avec les fonctions alcools, pourrait réagir avec l'eau présent dans l'air ambiant conduisant à la formation d'amine et de dioxyde de carbone, et donc de bulles dans la composition sèche. Dans ce cas de figure, il s'agit donc d'ajuster le mélange des polyisocyanates de la phase polyisocyanate, et le mélange des polyols de la phase polyol afin de s'assurer qu'aucune fonction isocyanate en excès ne puisse réagir avec l'eau. [0031] Pour ce faire, on peut utiliser un prepolymere a terminaison isocyanate et un polyisocyanate dans la phase polyisocyanate et deux polyols dans la phase polyol, ce qui permet à la fois de moduler le nombre de fonctions réactives dans chaque phase, tout en limitant raisonnablement les évaluations à effectuer pour ce faire.

[0032] En matière de doming, les phases à mélanger sont dans un état liquide, et il s'agit donc de mélanger un volume V1 de phase polyisocyanate et un volume V2 de phase polyol. Le nombre de fonctions réactives dans chacune des phases doit donc être ajusté pour être égal en tenant compte du mélange de ces phases sous forme liquide.

[0033] Pour cela, on travaille, selon l'invention, en volume équivalent en fonction réactive.

[0034] Il est connu d'utiliser la masse équivalente, exprimée en gramme/équivalent, pour définir la masse d'un composé permettant d'obtenir un équivalent de site réactif. La masse équivalente d'un composé répond à la formule suivante :

Formule 1 où M est la masse molaire en grammes par moles,

W est la masse en gramme, et f est la fonctionnalité (le nombre de fonctions réactives portées par un composé chimique) [0035] S'inspirant de la masse équivalente et au regard des contraintes imposées dans le domaine du doming et notamment l'utilisation de phases à l'état liquide, les inventeurs ont adapté l'emploi de la masse équivalente au volume équivalent en fonction réactive.

[0036] Le volume équivalent est ainsi le volume d'un composé permettant d'obtenir un équivalent de site réactif. Le volume équivalent répond à la formule suivante :

Formule 2 où p est la masse volumique en gramme par centimètre cube du composé concerné. [0037] Il s'agit donc d'élaborer une phase polyisocyanate de volume V1 et de volume équivalent en site réactive IEV qui est égal au volume équivalent en site réactif HEV de la phase polyol de volume V2. Il s'agira ainsi de satisfaire à la formule suivante :

IEV (phase polyisocyanate) = HEV (phase polyol)

Formule 3

[0038] Pour cela, on évalue le volume équivalent en fonction isocyanate (IEV ₁ , IEV2) de chacun du prépolymère à terminaison isocyanate, du pentaméthylène diisocyanate en excès et du polyisocyanate de la phase polyisocyanate, et on évalue de la même façon le volume équivalent en fonction alcool (HEV1, HEV2) de chacun des deux polyols de la phase polyol. On ajuste alors le pourcentage volumique respectif (%VI ₁ , %Vl2) du prépolymère à terminaison isocyanate et du polyisocyanate dans la phase polyisocyanate, et le pourcentage volumique respectif (%VH ₁ , %VH ₂ ) de chacun des deux polyols dans la phase polyol afin de satisfaire à l'équation précitée, étant entendu le volume équivalent en site réactive IEV de la phase polyisocyanate et le volume équivalent en site réactif HEV de la phase polyol satisfont les formules suivantes :

IEV(phase polyisocyanate) = (%VI ₁ *IEV ₁ )+(%Vl ₂ *IEV ₂ )

Formule 4

Où IEV1 est le volume équivalent en fonction isocyanate du prépolymère à terminaison isocyanate et du polyisocyanate en excès utilisé pour la réalisation du prépolymère à terminaison isocyanate, le pentaméthylène diisocyanate dans les exemples présentés.

Où IEV2 est le volume équivalent en fonction isocyanate du polyisocyanate qui comporte au moins 60% de carbones biosourcés.

HEV (phase polyol) =(%VH ₁ *HEV ₁ )+(%VH ₂ *HEV ₂ )

Formule 5 Où HEV ₁ est le volume équivalent en fonction alcool du premier polyol

Où HEV2 est le volume équivalent en fonction alcool du deuxième polyol

[0039] Cette méthode d'évaluation des pourcentages volumiques de chacun des composés dans la phase correspondante se généralise bien entendu à l'emploi de plus d'un prépolymère à terminaison isocyanate et d'une polyisocyanate dans la phase polyisocyanate et à plus de deux polyols dans la phase polyol.

[0040] En matière de doming, il est couramment employé des volumes V1 de phase polyisocyanate et V2 de phase polyol qui sont identiques. Il s'agit donc de réaliser une phase polyisocyanate et une phase polyol pour lesquelles, respectivement, le volume équivalent en fonction isocyanate IEV et le volume équivalent en fonction alcool HEV sont égaux. Il s'agit ainsi d'ajuster le pourcentage volumique respectif (%Vh, %Vl2) de chacun des deux polyisocyanates dans la phase polyisocyanate et le pourcentage volumique respectif (%VH ₁ , %VH ₂ ) de chacun des deux polyols dans la phase polyol pour satisfaire à la formule suivante :

(%VI ₁ *IEV ₁ )+(%VI ₂ *IEV ₂ ) = (%VH ₁ *HEV ₁ )+(%VH ₂ *HEV ₂ )

Formule 6

Cette formule répondant à la formule plus générale suivante :

IEV (phase polyisocyanate) = HEV (phase polyol)

Formule 3

[0041] Dans le cas de l'utilisation d'un seul prépolymère à terminaison isocyanate dans la phase polyisocyanate ou d'un seul polyol dans la phase polyol, les formules 4, 5 et 6 sont adaptées en conséquence, conformément à ce qui est indiqué dans les exemples 5 et 6.

[0042] Selon le procédé de l'invention, un catalyseur est ajouté à la phase polyol. De préférence, le catalyseur est du dilaurate de dibutylétain. L'emploi d'un catalyseur permet de moduler le temps de gel de la composition (temps de prise). [0043] Selon le procédé de l'invention, chacune des phases polyol et polyisocyanate est préparée en parallèle. Chaque phase est soumise à une agitation pendant environ 30 secondes à environ 2500 tours par minute. Les deux phases sont ensuite mélangées pendant environ 60 secondes à environ 2500 tours par minute. Alternativement, les agitations peuvent être mécaniques et réalisées dans des réacteurs dédiés. La composition est alors coulée sur un support imprimé pour former un dôme de résine selon les techniques de doming connues de l'homme du métier.

[0044] Les composés utilisés dans chacune des phases polyisocyanate et polyols sont partiellement ou totalement biosourcés.

[0045] Pour la phase polyisocyanate, on utilise de préférence un prépolymère à terminaison isocyanate est obtenu par mise en réaction :

- soit de pentaméthylène diisocyanate avec du poly( 1 ,3-propanediol) de masse molaire comprise entre 400 et 600g/mol,

- soit de pentaméthylène diisocyanate avec du poly( 1 ,3-propanediol) de masse molaire comprise entre 900 et 1100g/mol.

[0046] Alternativement, le polyol utilisé pour fabriquer le prépolymère à terminaison isocyanate peut être du poly(1 ,3-propanediol) de masse molaire comprise entre 150 et 350g/mol.

[0047] Le polyisocyanate utilisé dans la phase polyisocyanate est de préférence un isocyanurate de diisocyanate.

[0048] Lorsque les volumes V1 de phase isocyanate et V2 de phase polyol sont identiques dans la composition de résine polyuréthane de l'invention, le prépolymère à terminaison isocyanate et l' isocyanurate de diisocyanate sont présents dans la phase isocyanate dans un rapport volumique compris entre 30:70 et 70:30. Ces composés isocyanates présentent par ailleurs une faible toxicité.

[0049] Pour la phase polyol, on utilise de préférence un polyether polyol et de l'huile de ricin, chaque polyol comportant 100% de carbones biosourcés. Le polyether polyol est préférentiellement un poly( 1 ,3-propanediol) de masse molaire entre 400 et 600g/mol.

[0050] Plus préférentiellement, et plus particulièrement lorsque les volumes V1 de phase polyisocyanate et V2 de phase polyol sont identiques dans la composition de résine polyuréthane de l'invention, la phase polyol est faite d'un mélange d'huile de ricin et de poly(1 ,3-propanediol) de masse molaire entre 400 et 600g/mol dans un rapport volumique compris entre 20:80 et 60:40. [0051] Un critère important pour la réalisation d'une composition de résine polyuréthane à destination du doming est la viscosité. Pour répondre à ce critère, chaque composé de la phase isocyanate et de la phase polyol présente une viscosité inférieure à 900 mPa.s à 20°C.

[0052] Si la composition et le procédé de l'invention sont plus particulièrement mis en œuvre dans le cadre et autour des contraintes du domaine du doming, la composition de résine polyuréthane de l'invention ainsi que son procédé associé peuvent trouver application dans de nombreux domaines, notamment dans le secteur automobile, le secteur naval, la construction, le mobilier, l'architecture, le sport ou encore les adhésifs.

[0053] En électronique, l'enrobage (ou « potting » en anglais) est un processus de remplissage de composants électroniques avec un composé solide ou gélatineux. Cela permet notamment d'augmenter les résistances aux chocs et vibrations, et de protéger les composants de l'eau, de l'humidité et d'agents corrosifs. Les composants concernés peuvent être, de façon non limitative : les unités de commande électronique, les moteurs électriques, les connecteurs de recharge, les poignées de porte, les condensateurs, les batteries, les capteurs, les cartes de circuit imprimé ou les éclairages.

[0054] Dans le domaine de l'électricité, l'encapsulation est un processus utilisé afin d'assurer une isolation électrique, une flexibilité et une bonne adhérence à la plupart des substrats. Certaines résines polyuréthanes offrent une résistance exceptionnelle aux environnements salins et des températures extrêmes. Les composants concernés peuvent être, de façon non limitative : les allumeurs, les pompes submersibles, les bobines d'allumage, les vannes d'arrêt de l'eau, les capteurs, les transformateurs, les condensateurs, les moteurs électriques et les cartes de circuit imprimé.

[0055] Enfin, la composition de l'invention peut également trouver application pour l'encapsulation de luminaires LEDs exposés à l'air libre et qui nécessitent une protection aux infiltrations d'eau.

[0056] Exemple 1 - Préparation d'un premier prépolymère à terminaison isocyanate

[0057] En référence à la figure 1 , le prépolymère 3 est préparé par mélange de poly( 1 ,3-propanediol) 1 de masse molaire comprise entre 400 et 600g/mol commercialisé sous le nom de Velvetol® H500 par la société Allessa (100% de carbones biosourcés selon la méthode ASTM D6866) avec du pentaméthylène diisocyanate 2 commercialisé sous le nom de Stabio®PDI® par la société Mitsui Chemicals et présentant un pourcentage en carbone biosourcé de 71 %.

[0058] Le mélange comporte du pentaméthylène diisocyanate 2 en excès pour s'assurer de l'élaboration du prépolymère à deux terminaisons opposées isocyanates. Selon cet exemple, on utilise 2,5 équivalents de pentaméthylène diisocyanate pour 1 équivalent de poly( 1 ,3-propanediol) 1 .

[0059] Le poly(1 ,3-propanediol) 1 est ajouté lentement au pentaméthylène diisocyanate 2 à raison d'une vitesse d'environ 10mL/h puis le mélange est maintenu à une température de 80°C pendant 4 heures. On obtient alors 1 équivalent de prépolymère à double terminaison isocyanate et de squelette de type polyéther 3, et 0,5 équivalent de pentaméthylène diisocyanate en excès 2a.

[0060] L'ensemble formé par le prépolymère 3 et le pentaméthylène diisocyanate en excès présente un pourcentage en carbone biosourcé de 88%.

[0061] Cet ensemble est utilisé pour réaliser la composition de résine polyuréthane biosourcée de l'invention comme il sera décrit dans les exemples de réalisation 3,5 et 6.

[0062] Exemple 2 - Préparation d'un second prépolymère à terminaison isocyanate

[0063] En référence à la figure 2, le prépolymère 3' est préparé par mélange de poly(1 ,3-propanediol) T de masse molaire comprise entre 900 et 1100g/mol commercialisé sous le nom de Velvetol® H500 par la société Allessa (100% de carbones biosourcés selon la méthode ASTM D6866) avec du pentaméthylène diisocyanate 2 commercialisé sous le nom de Stabio®PDI® et présentant un pourcentage en carbone biosourcé de 71 %.

[0064] Le mélange comporte du pentaméthylène diisocyanate 2 en excès pour s'assurer de l'élaboration du prépolymère à deux terminaisons opposées isocyanates. Selon cet exemple, on utilise 2,5 équivalents de pentaméthylène diisocyanate pour 1 équivalent de poly(1 ,3-propanediol) T.

[0065] Le poly(1 ,3-propanediol) T est ajouté lentement au pentaméthylène diisocyanate 2, puis le mélange est maintenu à une température de 80°C pendant 4 heures. On obtient alors 1 équivalent de prépolymère à double terminaison isocyanate et de squelette de type polyéther 3', et 0,5 équivalent de pentaméthylène diisocyanate en excès 2a. [0066] L'ensemble formé par le prépolymère 3 et le pentaméthylène diisocyanate en excès présente un pourcentage en carbone biosourcé de 92%.

[0067] Cet ensemble est utilisé pour réaliser la composition de résine polyuréthane biosourcée de l'invention comme il sera décrit dans les exemples de réalisation 4 et 6.

[0068] Exemple 3 : Préparation d'une composition de l'invention

[0069] La phase polyisocyanate est un mélange de l'ensemble formé par le prépolymère 3 de l'exemple 1 et le pentaméthylène diisocyanate en excès, et d'isocyanurate de pentaméthylène diisocyanate commercialisé sous le nom de Stabio D376N par la société Mitsui Chemicals (67% de carbones biosourcés selon la méthode ASTM D6866).

[0070] La phase polyol est un mélange d'huile de ricin commercialisée par la société Alberdingk Boley (100% de carbones biosourcés selon la méthode ASTM D6866) et de poly(1 ,3-propanediol) de masse molaire comprise entre 150 et 250g/mol commercialisé sous le nom de Velvetol® H250 par la société Allessa (100% de carbones biosourcés selon la méthode ASTM D6866).

[0071] Les volumes équivalents en fonction réactive respectivement de l'ensemble prépolymère 3 et pentaméthylène diisocyanate en excès (IEV ₁ ), de l'isocyanurate de pentaméthylène diisocyanate (IEV2), de l'huile de ricin (HEV1 ) et du poly(1 ,3- propanediol) de masse molaire comprise entre 400 et 600g/mol (HEV2) sont évalués et reportés dans le Tableau 1 ci-dessous.

[0072] Pour respecter les contraintes industrielles en matière de doming, le volume V1 de la phase polyisocyanate est égal au volume V2 de la phase polyol.

[0073] Le pourcentage volumique respectif l'ensemble prépolymère 3 et pentaméthylène diisocyanate en excès (%Vh), de l'isocyanurate de pentaméthylène diisocyanate (%V ), de l'huile de ricin (%VH ₁ ) et du poly(1 ,3-propanediol) de masse molaire entre 400 et 600g/mol (%VH ₂ ) dans chacune des phases sont ajustés pour que le volume équivalent en fonction isocyanate de la phase polyisocyanate (IEV) soit égal au volume équivalent en fonction alcool de la phase polyol (HEV). [0074] Les pourcentages volumiques respectifs de chaque composé répondent ainsi à la formule suivante : (%VI ₁ *IEV ₁ )+(%VI ₂ *IEV ₂ ) = (%VH ₁ *HEV ₁ )+(%VH ₂ *HEV ₂ )

Formule 6

[0075] Le Tableau 1 reporte le volume équivalent en fonction réactive de chaque composé ainsi que le pourcentage volumique de chaque composé dans la phase considérée pour satisfaire à la formule ci-dessus. Le volume équivalent en fonction réactive de chaque phase est également indiqué. Tableau 1 : Volumes équivalents et pourcentages volumiques de chaque composé dans les compositions A, B et C.

5 [0076] Le Tableau 2 reporte la viscosité respective de chaque composé ainsi que de chacune des phases polyols et isocyanate pour les trois compositions

Tableau 2 : Viscosité de chaque composé et viscosité résultante de chaque phase et 0 pour chacune des compositions

[0077] Pour préparer la phase polyol, on mélange, selon la composition fabriquée, 51 ,5%, 45% ou 39% en volume d'huile de ricin avec respectivement 48,50%, 55% ou 61 % en volume de Velvetol® H250. On ajoute dans cette phase polyol 0,065% en masse de dilaurate de dibutylétain comme catalyseur. L'ensemble est soumis à une agitation pendant 30 secondes à 2500 tours par minute.

[0078] Pour préparer la phase polyisocyanate, on mélange, selon la composition fabriquée, 60%, 50% ou 40% en volume de l'ensemble prépolymère 3 et Stabio®PDI®en excès avec, respectivement, 40%, 50% ou 60% en volume de Stabio D376N. Le mélange est soumis à une agitation pendant 30 secondes à 2500 tours par minute.

[0079] On mélange alors 50% en volume de phase polyol avec 50% en volume de phase polyisocyanate. Le mélange est soumis à une agitation pendant 60 secondes à 2500 tours par minute. La composition est alors coulée sur un support imprimé pour former un dôme de résine.

[0080] Différents paramètres associés à la résine sont évalués et observés. La transparence est évaluée visuellement ; la mention ++ indique une transparence totale. Le Tableau 3 ci-dessous reporte les résultats obtenus ainsi que le pourcentage en carbones biosourcés dans la composition.

Tableau 3 : Propriétés physico-chimiques des compositions A, B et C

[0081] Ces compositions répondent bien aux critères imposés dans le domaine du doming.

[0082] Exemple 4 : Préparation d'une composition de l'invention

[0083] La phase polyisocyanate est un mélange de l'ensemble formé par le prépolymère 3' de l'exemple 2 et le pentaméthylène diisocyanate en excès, et d'isocyanurate de pentaméthylène diisocyanate commercialisé sous le nom de Stabio D376N par la société Mitsui Chemicals (67% de carbones biosourcés selon la méthode ASTM D6866).

[0084] La phase polyol est un mélange d'huile de ricin commercialisée par la société Alberdingk Boley (100% de carbones biosourcés selon la méthode ASTM D6866) et de poly(1 ,3-propanediol) de masse molaire comprise entre 400 et 600g/mol commercialisé sous le nom de Velvetol® H500 par la société Allessa (100% de carbones biosourcés selon la méthode ASTM D6866) ou de poly( 1 ,3-propanediol) de masse molaire comprise entre 150 et 350g/mol commercialisé sous le nom de Velvetol® H250 par la société Allessa (100% de carbones biosourcés selon la méthode ASTM D6866).

[0085] Les volumes équivalents en fonction réactive respectivement de l'ensemble prépolymère 3' et pentaméthylène diisocyanate en excès (IEV ₁ ), de l'isocyanurate de pentaméthylène diisocyanate (IEV2), de l'huile de ricin (HEV1 ) et du poly(1 ,3- propanediol) sont évalués et reportés dans le Tableau 4 ci-dessous.

[0086] Pour respecter les contraintes industrielles en matière de doming, le volume V1 de la phase polyisocyanate est égal au volume V2 de la phase polyol.

[0087] Le pourcentage volumique respectif l'ensemble prépolymère 3' et pentaméthylène diisocyanate en excès (%Vh), de l'isocyanurate de pentaméthylène diisocyanate (%VI ₂ ), de l'huile de ricin (%VH ₁ ) et du poly(1 ,3-propanediol) de masse (%VH ₂ ) dans chacune des phases sont ajustés pour que le volume équivalent en fonction isocyanate de la phase polyisocyanate (IEV) soit égal au volume équivalent en fonction alcool de la phase polyol (HEV).

[0088] Les pourcentages volumiques respectifs de chaque composé répondent ainsi à la formule suivante :

(%VI ₁ *IEV ₁ )+(%VI ₂ *IEV ₂ ) = (%VH ₁ *HEV ₁ )+(%VH ₂ *HEV ₂ )

Formule 6

[0089] Le Tableau 4 reporte le volume équivalent en fonction réactive de chaque composé ainsi que le pourcentage volumique de chaque composé dans la phase considérée pour satisfaire à la formule ci-dessus. Le volume équivalent en fonction réactive de chaque phase est également indiqué.

Tableau 4 : Volumes équivalents et pourcentage volumique de chaque composé dans les compositions D,E et F.

[0090] Le Tableau 5 reporte la viscosité respective de chaque composé ainsi que de chacune des phases polyols et isocyanate pour les trois compositions

Tableau 5 : Viscosité de chaque composé et viscosité résultante de chaque phase et pour chacune des compositions

[0091] Pour préparer la phase polyol, on mélange, selon la composition fabriquée, 75%, 42% ou 65% en volume d'huile de ricin avec respectivement 25%, 58% ou 35% en volume de Velvetol® H500 ou de Velvetol® H250. On ajoute dans cette phase polyol 0,065% en masse de dilaurate de dibutylétain comme catalyseur. L'ensemble est soumis à une agitation pendant 30 secondes à 2500 tours par minute.

[0092] Pour préparer la phase polyisocyanate, on mélange, selon la composition fabriquée, 60%, 50% ou 40% en volume de l'ensemble prépolymère 3' et Stabio®PDI®en excès avec, respectivement, 40%, 50% ou 60% en volume de Stabio D376N. Le mélange est soumis à une agitation pendant 30 secondes à 2500 tours par minute.

[0093] On mélange alors 50% en volume de phase polyol avec 50% en volume de phase polyisocyanate. Le mélange est soumis à une agitation pendant 60 secondes à 2500 tours par minute. La composition est alors coulée sur un support imprimé pour former un dôme de résine.

[0094] Différents paramètres associés à la résine sont évalués et observés. La transparence est évaluée visuellement ; la mention ++ indique une transparence totale. Le Tableau 6 ci-dessous reporte les résultats obtenus ainsi que le pourcentage en carbones biosourcés dans la composition.

Tableau 6 : Propriétés physico-chimiques des compositions D, E et F

[0095] Ces compositions répondent bien aux critères imposés dans le domaine du doming.

[0096] Exemple 5 : Préparation d'une composition de l'invention

[0097] Dans cet exemple, la phase polyisocyanate est constitué du prépolymère 3 et du pentaméthylène diisocyanate en excès de l'exemple 1.

[0098] La phase polyol est un mélange d'huile de ricin commercialisée par la société Alberdingk Boley (100% de carbones biosourcés selon la méthode ASTM D6866) et de poly(1 ,3-propanediol) de masse molaire comprise entre 400 et 600g/mol commercialisé sous le nom de Velvetol® H500 par la société Allessa (100% de carbones biosourcés selon la méthode ASTM D6866).

[0099] Les volumes équivalents en fonction réactive respectivement du prépolymère 3 et pentaméthylène diisocyanate en excès (IEV ₁ ), de l'huile de ricin (HEV1) et du poly(1 ,3-propanediol) de masse molaire comprise entre 400 et 600g/mol (HEV2) sont évalués et reportés dans le Tableau 7 ci-dessous.

[00100] Pour respecter les contraintes industrielles en matière de doming, le volume V1 de la phase polyisocyanate est égal au volume V2 de la phase polyol. [00101] Le pourcentage volumique respectif du prépolymère 3 et pentaméthylène diisocyanate en excès (%Vh), de l'huile de ricin (%VH ₁ ) et du poly(1 ,3-propanediol) de masse molaire entre 400 et 600g/mol (%VH ₂ ) dans chacune des phases sont ajustés pour que le volume équivalent en fonction isocyanate de la phase polyisocyanate (IEV) soit égal au volume équivalent en fonction alcool de la phase polyol (HEV).

[00102] Les pourcentages volumiques respectifs de chaque composé répondent ainsi à la formule suivante :

(%VI ₁ *lEV ₁ ) = (%VH ₁ *HEV ₁ )+(%VH ₂ *HEV ₂ )

Formule 6

[00103] Le Tableau 7 reporte le volume équivalent en fonction réactive de chaque composé ainsi que le pourcentage volumique de chaque composé dans la phase considérée pour satisfaire à la formule ci-dessus. Le volume équivalent en fonction réactive de chaque phase est également indiqué.

Tableau 7 : Volumes équivalents et pourcentage volumique de chaque composé dans la composition G.

[00104] Le Tableau 8 reporte la viscosité respective de chaque composé ainsi que de chacune des phases polyols et isocyanate la composition G.

Tableau 8 : Viscosité de chaque composé et viscosité résultante de chaque phase

[00105] Pour préparer la phase polyol, on mélange 40% en volume d'huile de ricin avec 60% en volume de Velvetol® H500. On ajoute dans cette phase polyol 0,065% en masse de dilaurate de dibutylétain comme catalyseur. L'ensemble est soumis à une agitation pendant 30 secondes à 2500 tours par minute.

[00106] On mélange alors 50% en volume de phase polyol avec 50% en volume de phase polyisocyanate constituée du prépolymère 3 et du pentaméthylène diisocyanate en excès. Le mélange est soumis à une agitation pendant 60 secondes à 2500 tours par minute. La composition est alors coulée sur un support imprimé pour former un dôme de résine.

[00107] Différents paramètres associés à la résine sont évalués et observés. La transparence est évaluée visuellement ; la mention ++ indique une transparence totale. Le Tableau 9 ci-dessous reporte les résultats obtenus ainsi que le pourcentage en carbones biosourcés dans la composition.

Tableau 9 : Propriétés physico-chimiques de la composition G

[00108] Cette composition répond bien aux critères imposés dans le domaine du doming.

[00109] Exemple 6 : Préparation de compositions de l'invention [00110] La phase polyisocyanate est soit un mélange de l'ensemble formé par le prépolymère 3 de l'exemple 1 et le pentaméthylène diisocyanate en excès et d'isocyanurate de pentaméthylène diisocyanate commercialisé sous le nom de Stabio D376N par la société Mitsui Chemicals (67% de carbones biosourcés selon la méthode ASTM D6866), soit un mélange de l'ensemble formé par le prépolymère 3' de l'exemple 2 et le pentaméthylène diisocyanate en excès et de Stabio D376N.

[00111] La phase polyol est constituée soit d'huile de ricin commercialisée par la société Alberdingk Boley (100% de carbones biosourcés selon la méthode ASTM D6866), soit de poly(1 ,3-propanediol) de masse molaire comprise entre 400 et 600g/mol commercialisé sous le nom de Velvetol® H500 par la société Allessa (100% de carbones biosourcés selon la méthode ASTM D6866).

[00112] Les volumes équivalents en fonction réactive respectivement de l'ensemble prépolymère 3' ou prépolymère 3 et pentaméthylène diisocyanate en excès (IEV ₁ ), de l'isocyanurate de pentaméthylène diisocyanate (IEV2), et de l'huile de ricin (HEV1 ) ou du poly( 1 ,3-propanediol) de masse molaire comprise entre 400 et 600g/mol sont évalués et reportés dans le Tableau 10 ci-dessous.

[00113] Pour respecter les contraintes industrielles en matière de doming, le volume V1 de la phase polyisocyanate est égal au volume V2 de la phase polyol.

[00114] Le pourcentage volumique respectif de l'ensemble prépolymère 3' ou prépolymère 3 et pentaméthylène diisocyanate en excès (%Vh), de l'isocyanurate de pentaméthylène diisocyanate (%Vh), et de l'huile de ricin ou du poly(1 ,3-propanediol) de masse molaire comprise entre 400 et 600g/mol (%VH ₁ ) dans chacune des phases sont ajustés pour que le volume équivalent en fonction isocyanate de la phase polyisocyanate (IEV) soit égal au volume équivalent en fonction alcool de la phase polyol (HEV).

[00115] Les pourcentages volumiques respectifs de chaque composé répondent ainsi à la formule suivante :

(%VI ₁ *IEV ₁ )+(%VI ₂ *IEV ₂ ) = (%VH ₁ *HEV ₁ )

Formule 6

[00116] Le Tableau 10 reporte le volume équivalent en fonction réactive de chaque composé ainsi que le pourcentage volumique de chaque composé dans la phase considérée pour satisfaire à la formule ci-dessus. Le volume équivalent en fonction réactive de chaque phase est également indiqué.

Tableau 10 : Volumes équivalents et pourcentage volumique de chaque composé des compositions H et I.

[00117] Le Tableau 11 reporte la viscosité respective de chaque composé ainsi que de chacune des phases polyols et isocyanate pour les deux compositions.

Tableau 11 : Viscosité de chaque composé et viscosité résultante de chaque phase pour les compositions H et I

[00118] Pour préparer la phase polyol, on ajoute à l'huile de ricin ou au Velvetol® H500 0,065% en masse de dilaurate de dibutylétain comme catalyseur. L'ensemble est soumis à une agitation pendant 30 secondes à 2500 tours par minute.

[00119] Pour préparer la phase polyisocyanate, on mélange, selon la composition fabriquée, 75% en volume de l'ensemble prépolymère 3 et Stabio®PDI® en excès avec 35% en volume de Stabio D376N, ou 68% en volume de l'ensemble prépolymère 3' et Stabio®PDI® en excès avec 32% en volume de Stabio D376N. Le mélange est soumis à une agitation pendant 30 secondes à 2500 tours par minute.

[00120] On mélange alors 50% en volume de phase polyol avec 50% en volume de phase polyisocyanate. Le mélange est soumis à une agitation pendant 60 secondes à 2500 tours par minute. La composition est alors coulée sur un support imprimé pour former un dôme de résine.

[00121] Différents paramètres associés à la résine sont évalués et observés. La transparence est évaluée visuellement ; la mention ++ indique une transparence totale. Le Tableau 12 ci-dessous reporte les résultats obtenus ainsi que le pourcentage en carbones biosourcés dans les compositions.

Tableau 12 : Propriétés physico-chimiques des compositions H et I

[00122] Ces compositions répondent bien aux critères imposés dans le domaine du doming.