本発明は上記のとおりの特徴をもつもの� ��あるが、以下にその実施の形態について説� ��する。

 本発明のビス(ターピリジン)化合物金属集� �体は、上記式(1),(2)で表わされるように、互� ��に別異のターピリジル基B ¹ およびB ² を有するB ¹ -A-B ² の非対称型ビス(ターピリジン)化合物と、少� ��くとも2種の遷移金属イオンとの錯形成によ って構成されている。

 式(1)における符号Aは、スペーサー分子鎖 としての性格を有しており、適宜な二価の炭 化水素基が選択される。このような二価の炭 化水素基の具体例としては、脂肪族炭化水素 基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、 複素環基などが挙げられる。中でも、フェニ レン基、ビフェニレン基などのアリーレン基 が好ましい。また、これらの炭化水素基は置 換基を有していてもよい。

 式(2)における符号R ¹ およびR ² は、水素原子または置換基を示し、この置換 基の具体例としては、ハロゲン原子、炭化水 素基、ヒドロキシル基(OH)、アルコキシ基、� �ルボニル基、カルボン酸エステル基、アミ� �基、置換アミノ基、アミド基、置換アミド� �、シアノ基、ニトロ基などが挙げられる。

 ただし本発明においては、R ¹ およびR ² の組合せの相違によってB ¹ とB ² とが別異のものとされていることが必須であ る。これにより、ポテンシャル勾配を有する 有機モジュールとしての非対称型ビス(ター� �リジン)化合物の錯形成能が制御されて、複� ��種の金属種を精密に位置選択的に集積する� ��とができるようになる。

 本発明に適用可能なB ¹ とB ² およびR ¹ とR ² の組合せの具体例を表1に示す。

 錯形成能がこのようにして制御されること� ��、本発明のビス(ターピリジン)化合物金属� �積体は、式(3-1)、(3-2)に示されるように、互� ��に別異の遷移金属イオンM ¹ 、M ² の各々に対応した錯形成ユニットが形成され る。

 遷移金属イオンM ¹ 、M ² は、多価イオンであれば各種のものであって よく、たとえばエレクトロクロミックの色を 調製する観点から選択することができる。中 でも、2価または3価の遷移金属イオンが好ま� ��いものとして例示され、その具体例として� ��、Fe、Co、Ni、Cu、Cd、Sn、Mn、Ti、Ba、Ge、Ga、 Y、La、Eu、Sc、Pd、Pt、Rh、Ru、Bi、V、Mg、Zn、Sr 、Mo、W、Teなどの2価または3価のイオンが挙� �られる。

 本発明のビス(ターピリジン)化合物金属集� �体においては、隣接する2つのターピリジル� ��B ¹ と錯形成する金属種M ¹ と、隣接する2つのターピリジル基B ² と錯形成する金属種M ² のそれぞれは、1種に限られることはなく、� �意の種類であってよい。ターピリジル基B ¹ とB ² との錯形成能の差異によって、本発明のビス (ターピリジン)化合物金属集積体を様々な色� ��することが可能となる。

 本発明に用いられる非対称型ビス(ターピリ ジン)化合物は、たとえば、次式(4),(5)で表さ� ��るターピリジル化合物を、次式(6)で表わさ� ��るホウ素化合物の存在下、好ましくはパラ� ��ウム錯体化合物と塩基(K ₂ CO ₃ 、KHCO ₃ 、KOAc、KF、Na ₂ CO ₃ 、NaHCO ₃ 、KOH等)の共存下に、溶媒中において60~120℃� �度の温度範囲に加熱しながら反応させるこ� �で合成することができる。

(式中のA ¹ およびA ² は、上記のAを形成する基であり、Xはハロゲ� ��原子を示す。B ¹ およびB ² は上記と同義である。)

(式中のR ^a 、R ^b 、R ^c 、R ^d は炭化水素基を示し、R ^a とR ^b 、R ^c とR ^d は結合して環を形成していてもよい。)
 本発明のビス(ターピリジン)化合物金属集� �体は、非対称型ビス(ターピリジン)化合物と 、複数種の遷移金属化合物とを用いて合成す ることができる。好適には、水、メタノール 等のアルコール、酢酸等の有機酸などの溶媒 中にて、所望により加熱しながら、攪拌混合 して錯形成反応させることによって合成する ことができる。

 反応原料として用いる非対称型ビス(ター ピリジン)化合物と遷移金属化合物全体との� �用割合は、通常はモル比で1:1である。

 2種類の遷移金属化合物を用いる場合は、 たとえば酢酸鉄と酢酸コバルトを用いる場合 を例にすると、非対称型ビス(ターピリジン)� ��合物:酢酸鉄:酢酸コバルト=1:0.5:0.5(モル比)� �なる。

 3種類の遷移金属化合物A,B,Cを用いる場合� ��、非対称型ビス(ターピリジン)化合物:A:B:C=1 :0.33:0.33:0.33(モル比)となる。

 遷移金属化合物の具体例としては、無機� ��塩、有機酸塩、錯体等のイオン解離性の化� ��物などが挙げられる。

 反応溶媒は、非対称型ビス(ターピリジン )化合物と遷移金属化合物との両方が溶解し� �均一溶液となるものが好ましい。たとえば� �非対称型ビス(ターピリジン)化合物として臭 素置換した非対称型ビス(ターピリジン)化合� ��を用い、遷移金属化合物として酢酸鉄およ� ��酢酸コバルトを用いる場合、酢酸が最適な� ��応溶媒となる。

 反応温度は、たとえば常温~120℃、好まし くは60~120℃とすることができるが、酢酸鉄と 酢酸コバルトの2種類を遷移金属化合物とし� �用いる場合、100℃が最適温度であり、鉄イ� �ンとコバルトイオンが交互にポリマー主鎖� �導入されたハイブリッドポリマーが得られ� �。

 反応後の溶液から溶媒を除去し、あるい� ��反応後の溶液をキャスト等の手段として用� ��ることで、ビス(ターピリジン)化合物金属� �積体からなるハイブリッドポリマーを得る� �とができる。

 このハイブリッドポリマーは、非対称型� ��ス(ターピリジン)化合物と遷移金属イオン� �が交互に連結して高分子を形成しており、� �応原料や反応条件などに応じてその分子量� �各種のものとすることができるが、たとえ� �エレクトロクロミック材料としての用途な� �を考慮すれば、分子量5000~1000000、ビス(ター� ��リジン)化合物の繰り返し数6~1200個の範囲の ものが例示される。

 本発明のエレクトロクロミック装置は、� ��記のハイブリッドポリマーを含有するエレ� ��トロクロミック材料を備えている。エレク� ��ロクロミック材料は、典型的にはエレクト� ��クロミック層を形成しており、エレクトロ� ��ロミック装置の具体例としては、電子ペー� ��ー、電子ポスター、電子看板等の表示デバ� ��ス;車や住宅等に用いられる調光ガラス;エ� �クトロクロミック現象を利用した玩具や娯� �装置などが挙げられる。

 そこで以下に実施例を示し、さらに詳し� ��説明する。もちろん、以下の例示によって� ��明が限定されることはない。