Durch Brom oder lod para-substituierte [(l,5-Diphenyl-lH-l,2,4-triazol-3-yl)oxy]essigsäure-Derivat e und deren Salze, diese enthaltende nutz- oder kulturpflanzenschützende Mittel, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Safener

Beschreibung

Die vorliegende Erfindung betrifft nutzpflanzenschützende Verbindungen und Mittel, welche spezielle Verbindungen als Safener zur Reduktion phytotoxischer Wirkungen von Agrochemikalien, insbesondere von Herbiziden, enthalten. Insbesondere betrifft die Erfindung durch Brom oder lod para- substituierte [(l,5-Diphenyl-lH-l,2,4-triazol-3-yl)oxy]essigsäure-Derivat e sowie deren Salze als Safener und Verfahren zu ihrer Herstellung.

Bei der Bekämpfung unerwünschter Organismen in land- und forstwirtschaftlichen Nutzpflanzenkulturen mit Pestiziden werden häufig auch die Nutzpflanzen durch die verwendeten Pestizide, wie Herbizide, Insektizide, Fungizide und andere, mehr oder weniger stark geschädigt. Dieser unerwünschte phytotoxische Nebeneffekt tritt in besonderem Maße bei der Verwendung von zahlreichen Herbiziden - und dort in erster Linie bei der Applikation im Nachauflauf - in Nutzpflanzenkulturen wie beispielsweise Mais, Reis oder Getreide auf. Durch den Einsatz sogenannter "Safener" oder "Antidots" können in manchen Fällen die Nutzpflanzen gegen die phytotoxischen Eigenschaften der Pestizide geschützt werden, ohne dass die pestizide Wirkung gegenüber den Schadorganismen geschmälert oder wesentlich beeinträchtigt wird. In manchen Fällen ist in Anwesenheit von Safenern sogar eine verbesserte pestizide Wirkung gegen Schadorganismen wie Unkräutern beobachtet worden.

Die bislang als Safener bekannt gewordenen Verbindungen gehören zu einer großen Zahl unterschiedlicher chemischer Strukturklassen, wobei deren Eignung für die Safeneran Wendung in der Regel auch von den chemischen Strukturen der Pestizide und von den Nutzpflanzenkulturen abhängig ist.

Lange bekannt sind Safenerwirkungen von Verbindungen aus der Gruppe der Derivate von Phenoxy- oder Heteroaryloxyalkancarbonsäuren, wenn diese Verbindungen in Kombination mit Herbiziden angewandt werden. Beispiele für solche Verbindungen sind MCPA und ähnliche Verbindungen, welche zugleich gegen Schadpflanzen noch herbizid wirksam sind, oder Cloquintocet-mexyl.

Weiterhin bekannt sind Safener aus der Gruppe der Derivate von N-phenylsubstituierten Heteroaromatcarbonsäureestern mit mehreren Heteroatomen im Heterocyclus. Beispiele für solche Safener sind die in Handelsprodukten verwendeten Safener Mefenpyr-diethyl und Isoxadifen-ethyl. Aus W02004/084631 ist die Verwendung von hydroxy-substituierten aromatischen Carbonsäurederivaten bekannt. In W 02005/015994 sind spezielle Derivate der Salizylsäure als Safener beschrieben. Diese eignen sich besonders für die Anwendung als Safener in Mais- und Sojakulturen. Weiterhin sind aus W02005/112630 l,2-Dihydrochinoxalin-2-on-derivate und aus W02008/131860 Pyridoncarboxamide als Safener bekannt.

Wirkstoffe aus der chemischen Klasse der [(l,5-Diphenyl-lH-l,2,4-triazol-3-yl)oxy]essigsäure-Derivat e mit pflanzenwirksamen Eigenschaften sind aus W02021/105101 bekannt. Heterocylisch substituierte Derivate mit pflanzenwirksamen Eigenschaften sind in WO2022/96449, WO2022/96446 und W 02022/96442 beschrieben.

Verschiedene Schriften beschreiben [(l,5-Diphenyl-lH-l,2,4-triazol-3-yl)oxy]essigsäure-Derivat e mit medizinischen Eigenschaften. Aus Polish J. Chem. 2006, 80, 889-897 und Bioorganic & Medicinal Chemistry 2018, 26, 3321-3344 sind [(l,5-Diphenyl-lH-l,2,4-triazol-3-yl)oxy]essigsäure-Derivat e bekannt.

Bei der Anwendung von Safenern zum Schutz von Nutzpflanzen vor Schädigungen durch Pestizide hat sich gezeigt, dass bekannte Safener in vielen Fällen Nachteile aufweisen können. Dazu zählen beispielsweise, dass (a) die nutzpflanzenschützenden Eigenschaften nicht ausreichend sind, oder (b) in Kombination mit einem bestimmten Herbizid das Spektrum der Nutzpflanzen, in denen der Safener/Herbizid-Einsatz erfolgen soll, nicht ausreichend groß ist.

Aus den genannten Gründen besteht ein gesteigerter Bedarf an der Bereitstellung alternativer Verbindungen mit Safener- Wirkung.

Gegenstand der Erfindung sind neue nutzpflanzenschützende Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze, zur Reduktion phytotoxischer Wirkungen von Pestiziden, insbesondere von Herbiziden, auf Nutz- oder Kulturpflanzen, worin R ¹ unabhängig voneinander Halogen, Cyano, Nitro, (C ₁ -C ₆ )-Alkyl, (C ₂ -C ₆ )-Alkenyl, (C ₂ -C ₆ )-Alkinyl, (C ₃ -C ₈ )-Cycloalkyl, (C ₃ -C ₈ )-Cycloalkenyl, (C1-C6)-Alkoxy oder (C1-C6)-Alkyl-S(O)p,wobei die letztgenannten sieben Reste unsubstituiert oder durch einen schon mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, (C1-C6)-Alkoxy und (C1-C6)-Alkyl-S(O)p substituiert sind, bedeutet, R ² unabhängig voneinander Halogen, Cyano, Nitro, (C1-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C1-C6)-Alkoxy oder (C1-C6)-Alkyl-S(O)p,wobei die letztgenannten sieben Reste unsubstituiert oder durch einen schon mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, (C1-C6)-Alkoxy und (C1-C6)-Alkyl-S(O)p substituiert sind, bedeutet, R ³ für Wasserstoff oder (C1-C6)-Alkyl steht, R ⁴ Wasserstoff, (C1-C18)-Alkyl, (C1-C18)-Haloalkyl, (C1-C18)-Cyanoalkyl, (C2-C18)-Alkenyl, (C2-C18)-Alkinyl, (C3-C12)-Cycloalkyl, (C3-C12)-Cycloalkenyl, Aryl, Heteroaryl, (C1-C18)-Alkoxy-(C1-C18)-alkyl, (C1-C18)-Haloalkoxy-(C1-C18)-alkyl, (C1-C18)-Alkoxy- (C1-C18)-haloalkyl, (C1-C18)-Alkylthio-(C1-C18)-alkyl, (C1-C18)-Haloalkylthio-(C1-C18)- alkyl, (C2-C18)-Haloalkenyl, (C2-C18)-Haloalkinyl, Heterocyclyl-(C1-C18)-alkyl, Aryl- (C1-C18)-alkyl, (C3-C12)-Cycloalkyl-(C1-C18)-alkyl, (C1-C18)-Alkoxycarbonyl-(C1-C18)- alkyl, oder (C1-C18)-Alkoxycarbonyl-(C3-C12)-cycloalkyl-(C1-C18)-alkyl, bedeutet, oder einen Rest der Formel -NR ^a R ^b oder -N=CR ^c R ^d bedeutet, wobei in den vorgenannten 2 Resten jeder der Reste R ^a , R ^b , R ^c und R ^d unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, Benzyl, substituiertes Benzyl, Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeutet, oder R ^a und R ^b zusammen mit dem N-Atom einen 3-bis 8-gliedrigen Heterocyclus, welcher zusätzlich zum N-Atom ein oder zwei weitere Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann, und welcher unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C ₁ -C ₄ )-Alkyl und (C ₁ -C ₄ )-Haloalkyl substituiert ist, bilden können, oder R ^c und R ^d zusammen mit dem C-Atom einen 3- bis 8-gliedrigen carbocyclischen oder heterocyclischen Rest, welcher 1 bis 3 Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann, wobei der carbocyclische oder heterocyclische Rest unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C ₁ -C ₄ )-Alkyl und (C ₁ -C ₄ )-Haloalkyl substituiert ist, R ⁵ für Brom oder Iod steht, m eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet, n eine Zahl von 0 bis 5 bedeutet, und p 0, 1 oder 2 bedeutet. Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können durch Anlagerung einer geeigneten anorganischen oder organischen Säure, wie beispielsweise Mineralsäuren, z.B. HCl, HBr, H2SO4, H3PO4 oder HNO3, oder organische Säuren, z. B. Carbonsäuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Oxalsäure, Milchsäure oder Salicylsäure oder Sulfonsäuren, wie zum Beispiel p- Toluolsulfonsäure, an eine basische Gruppe, wie z.B. Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Piperidino, Morpholino oder Pyridino, Salze bilden. Diese Salze enthalten dann die konjugierte Base der Säure als Anion. Geeignete Substituenten, die in deprotonierter Form, wie z.B. Sulfonsäuren, bestimmte Sulfonsäureamide oder Carbonsäuren, vorliegen, können innere Salze mit ihrerseits protonierbaren Gruppen, wie Aminogruppen bilden. Salzbildung kann auch durch Einwirkung einer Base auf Verbindungen der allgemeinen Formel (I) erfolgen. Geeignete Basen sind beispielsweise organische Amine, wie Trialkylamine, Morpholin, Piperidin und Pyridin sowie Ammonium-, Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxide, -carbonate und -hydrogencarbonate, insbesondere Natrium- und Kaliumhydroxid, Natrium- und Kaliumcarbonat und Natrium- und Kaliumhydrogencarbonat. Diese Salze sind Verbindungen, in denen der azide Wasserstoff durch ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt wird, beispielsweise Metallsalze, insbesondere Alkalimetallsalze oder Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium- und Kaliumsalze, oder auch Ammoniumsalze, Salze mit organischen Aminen oder quartäre Ammoniumsalze, zum Beispiel mit Kationen der Formel [NR ^e R ^f R ^g R ^h ] ⁺ , worin R ^e bis R ^h jeweils unabhängig voneinander einen organischen Rest, insbesondere Alkyl, Aryl, Arylalkyl oder Alkylaryl darstellen. Infrage kommen auch Alkylsulfonium- und Alkylsulfoxoniumsalze, wie (C ₁ -C ₄ )-Trialkylsulfonium- und (C ₁ -C ₄ )-Trialkylsulfoxoniumsalze. Im Folgenden werden die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen der Formel (I) und ihre Salze als "Verbindungen der allgemeinen Formel (I)" bezeichnet. Bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R ¹ unabhängig voneinander Halogen, Cyano, Nitro, (C1-C4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl, (C1-C4)-Alkoxy oder (C1-C4)-Alkyl-S(O)p,wobei die letztgenannten sieben Reste unsubstituiert oder durch einen schon mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, (C1-C4)-Alkoxy oder (C1-C4)-Alkyl-S(O)p substituiert sind, bedeutet, R ² unabhängig voneinander Halogen, Cyano, Nitro, (C1-C4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl, (C1-C4)-Alkoxy oder (C1-C4)-Alkyl-S(O)p,wobei die letztgenannten sieben Reste unsubstituiert oder durch einen schon mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, (C ₁ -C ₄ )-Alkoxy oder (C ₁ -C ₄ )-Alkyl-S(O) _p substituiert sind, bedeutet, R ³ für Wasserstoff oder (C1-C4)Alkyl steht, R ⁴ Wasserstoff, (C ₁ -C ₁₈ )-Alkyl, (C ₁ -C ₁₈ )-Haloalkyl, (C ₁ -C ₁₈ )-Cyanoalkyl, (C ₂ -C ₁₈ )-Alkenyl, (C ₂ -C ₁₈ )-Alkinyl, (C ₃ -C ₁₂ )-Cycloalkyl, (C ₃ -C ₁₂ )-Cycloalkenyl, Aryl, Heteroaryl, (C ₁ -C ₁₈ )-Alkoxy-(C ₁ -C ₁₈ )-alkyl, (C ₁ -C ₁₈ )-Haloalkoxy-(C ₁ -C ₁₈ )-alkyl, (C ₁ -C ₁₈ )Alkoxy- (C ₁ -C ₁₈ )-haloalkyl, (C ₁ -C ₁₈ )-Alkylthio-(C ₁ -C ₁₈ )-alkyl, (C ₁ -C ₁₈ )-Haloalkylthio-(C ₁ -C ₁₈ )- alkyl, (C ₂ -C ₁₈ )-Haloalkenyl, (C ₂ -C ₁₈ )-Haloalkinyl, Heterocyclyl-(C ₁ -C ₁₈ )-alkyl, Aryl- (C ₁ -C ₁₈ )-alkyl, (C ₃ -C ₁₂ )-Cycloalkyl-(C ₁ -C ₁₈ )-alkyl, (C ₁ -C ₁₈ )-Alkoxycarbonyl-(C ₁ -C ₁₈ )- alkyl, oder (C ₁ -C ₁₈ )-Alkoxycarbonyl-(C ₃ -C ₁₂ )-cycloalkyl-(C ₁ -C ₁₈ )-alkyl bedeutet, R ⁵ für Brom oder Iod steht, m eine Zahl von 1 bis 3 bedeutet, n eine Zahl von 0 bis 4 bedeutet, und p 0, 1 oder 2 bedeutet. Ganz besonders bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R ¹ unabhängig voneinander Halogen, Cyano, Methyl, CF ₃ , CH ₂ F, CHF ₂ , OCH ₃ , OCF ₃ , SCH ₃ oder SCF ₃ bedeutet, R ² unabhängig voneinander Halogen, Cyano, Methyl, CF ₃ , CH ₂ F, CHF ₂ , OCH ₃ , OCF ₃ , SCH3 oder SCF3 bedeutet, R ³ für Wasserstoff, CH2CH3 oder CH3 steht, R ⁴ Wasserstoff, (C1-C18)-Alkyl, (C1-C18)-Haloalkyl, (C1-C18)-Cyanoalkyl, (C2-C18)-Alkenyl, (C2-C18)-Alkinyl, (C3-C12)-Cycloalkyl, (C3-C12)-Cycloalkenyl, Aryl, Heteroaryl, (C1-C18)-Alkoxy-(C1-C18)-alkyl, (C1-C18)-Haloalkoxy-(C1-C18)-alkyl, (C1-C18)-Alkoxy- (C1-C18)-haloalkyl, (C1-C18)-Alkylthio-(C1-C18)-alkyl, (C1-C18)-Haloalkylthio-(C1-C18)- alkyl, (C2-C18)-Haloalkenyl, (C2-C18)-Haloalkinyl, Heterocyclyl-(C1-C18)-alkyl, Aryl- (C1-C18)-alkyl, (C3-C12)-Cycloalkyl-(C1-C18)-alkyl, (C1-C18)-Alkoxycarbonyl-(C1-C18)- alkyl, oder (C1-C18)-Alkoxycarbonyl-(C3-C12)-cycloalkyl-(C1-C18)-alkyl bedeutet. R ⁵ für Brom oder Iod steht, m eine Zahl von 1 bis 2 bedeutet, n eine Zahl von 0 bis 3 bedeutet, und p 0, 1 oder 2 bedeutet. Im Speziellen bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R ¹ unabhängig voneinander Fluor, Chlor, Brom, Iod, CN, Methyl, CF ₃ , CH ₂ F, CHF ₂ , OCH ₃ , OCF ₃ , SCH ₃ oder SCF ₃ bedeutet, R ² unabhängig voneinander Fluor, Chlor, Brom, Iod, CN, Methyl, CF ₃ , CH ₂ F, CHF ₂ , OCH ₃ , OCF ₃ , SCH ₃ oder SCF ₃ bedeutet, R ³ für Wasserstoff oder CH ₃ steht, R ⁴ Wasserstoff, (C ₁ -C ₁₀ )-Alkyl, (C ₁ -C ₁₀ )-Haloalkyl, (C ₁ -C ₁₀ )-Cyanoalkyl, (C ₂ -C ₁₀ )- Alkenyl, (C ₂ -C ₁₀ )-Alkinyl, (C ₃ -C ₉ )-Cycloalkyl, (C ₃ -C ₉ )-Cycloalkenyl, Aryl, Heteroaryl, (C ₁ -C ₁₀ )-Alkoxy-(C ₁ -C ₁₀ )-alkyl, (C ₁ -C ₁₀ )-Haloalkoxy-(C ₁ -C ₁₀ )-alkyl, (C ₁ -C ₁₀ )-Alkoxy- (C ₁ -C ₁₀ )-haloalkyl, (C ₁ -C ₁₀ )-Alkylthio-(C ₁ -C ₁₀ )-alkyl, (C ₁ -C ₁₀ )-Haloalkylthio-(C ₁ -C ₁₀ )- alkyl, (C ₂ -C ₁₈ )-Haloalkenyl, (C ₂ -C ₁₈ )-Haloalkinyl, Heterocyclyl-(C ₁ -C ₁₀ )-alkyl, Aryl- (C1-C10)-alkyl, (C3-C9)-Cycloalkyl-(C1-C10)-alkyl, (C1-C10)-Alkoxycarbonyl-(C1-C10)- alkyl oder (C1-C10)-Alkoxycarbonyl-(C3-C9)-cycloalkyl-(C1-C10)-alkyl bedeutet, R ⁵ für Brom oder Iod steht, m eine Zahl von 1 bis 2 bedeutet, n eine Zahl von 0 bis 2 bedeutet, und p 0, 1 oder 2 bedeutet. Im ganz Speziellen bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R ¹ unabhängig voneinander Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Methyl, CF ₃ , CH ₂ F, CHF ₂ , OCH ₃ , OCF ₃ , SCH ₃ oder SCF ₃ bedeutet, R ² Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Methyl, CF ₃ , CH ₂ F, CHF ₂ , OCH ₃ , OCF ₃ , SCH ₃ oder SCF ₃ bedeutet, R ³ für Wasserstoff steht, R ⁴ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, Phenyl, Benzyl, CH2(4-Cl-Ph), CH2(4-F-Ph), CH2(4-MeO-Ph), 2-Methoxyethyl, Tetrahydrofuran-2-yl- methyl, Tetrahydrofuran-3-yl-methyl, Tetrahydropyran-2-yl-methyl, Tetrahydropyran-3- yl-methyl, Tetrahydropyran-4-yl-methyl, Methylpropionat-3-yl, Ethylpropionat-3-yl, Methylacetat-2-yl, Ethylacetat-2-yl, Methylpivalat-2-yl, Ethylpivalat-3-yl, Methyl-2- methylpropanoat-3-yl, Methyl-2,2-dimethylpropanoat-3-yl, Ethyl-2-methylpropanoat-3- yl, Methyl-2-propanoat-2-yl, Ethyl-2-propanoat-2-yl, Methyl-acetat-2-yl, Ethyl-acetat-2- yl, Methyl- 1 -methylcyclopropancarboxylat-2yl, Ethyl- 1 -methylcyclopropan-carboxylat-

2-yl, 2-(Dimethylamino)ethyl, Oxetan-3-yl, (3-Methyloxetan-3-yl)methyl, 2,2,2- Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropyl, Cyclopropylmethyl, 1 -Cyclopropyl-ethyl, ( 1 -Methyl-cyclopropyl)-methyl, (2,2-Dichlorcyclopropyl)-methyl, (2,2-Dimethyl-cyclopropyl)-methyl, Allyl, Propargyl (Prop-2-in-l-yl), 2-Chlorprop-2-en-l-yl, 3-Phenylprop-2-in-l-yl, 3,3-Dichlorprop-2-en- 1-yl, 3,3-Dichlor-2-fluor-prop-2-en-l-yl, Methylprop-2-in-l-yl, 2-Methylprop-2-en-l-yl, But-2-en-l-yl, But-3-en-l-yl, But-2-in-l-yl, But-3-in-l-yl, 4-Chlor-but-2-in-l-yl,

3-Methyl-but-2-en-l-yl, 3-Methyl-but-l-en-l-yl, l-(2E)-l-methylbut-2-en-l-yl, (£)- Pent-3-en-2-yl oder (Z)-Pent-3-en-2-yl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Heptan-2-yl, iso-Butyl, l,3-Dioxolan-2-ylmethyl oder l-Ethyl-5- methyl- 1 H-pyrazol-4-methyl steht,

R ⁵ für Brom oder lod steht, m die Zahl 1 bedeutet, n eine Zahl von 0 bis 2 bedeutet.

Im äußerst Speziellen bevorzugtem Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin

(R’)n-Phenyl für die Gruppen Q-l.l bis Q-1.53

steht, und para-R ⁵ -(R ² ) _m -Phenyl für die Gruppen Q-2.1 bis Q-2.2 steht

R ³ für Wasserstoff steht, und

R ⁴ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, Phenyl, Benzyl,

CH2(4-Cl-Ph), CH2(4-F-Ph), CH2(4-MeO-Ph), 2-Methoxyethyl, Tetrahydrofuran-2-yl- methyl, Tetrahydrofuran-3-yl-methyl, Tetrahydropyran-2-yl-methyl, Tetrahydropyran-3- yl-methyl, Tetrahydropyran-4-yl-methyl, Methylpropionat-3-yl, Ethylpropionat-3-yl, Methylacetat-2-yl, Ethylacetat-2-yl, Methylpivalat-2-yl, Ethylpivalat-3-yl, Methyl-2- methylpropanoat-3-yl, Methyl-2,2-dimethylpropanoat-3-yl, Ethyl-2-methylpropanoat-3- yl, Methyl-2-propanoat-2-yl, Ethyl-2-propanoat-2-yl, Methyl-acetat-2-yl, Ethyl-acetat-2- yl, Methyl- 1 -methylcyclopropancarboxylat-2-yl, Ethyl- 1 -methylcyclopropan- carboxylat-2yl, 2-(Dimethylamino)ethyl, Oxetan-3-yl, (3-Methyloxetan-3-yl)methyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropyl, Cyclopropylmethyl, 1 -Cyclopropyl-ethyl, ( 1 -Methyl-cyclopropyl)-methyl, (2,2-Dichlorcyclopropyl)-methyl, (2,2-Dimethyl-cyclopropyl)-methyl, Allyl, Propargyl (Prop-2-in-l-yl), 2-Chlorprop-2-en-l-yl, 3-Phenylprop-2-in-l-yl, 3,3-Dichlorprop-2-en- 1-yl, 3,3-Dichlor-2-fluor-prop-2-en-l-yl, Methylprop-2-in-l-yl, 2-Methylprop-2-en-l-yl, But-2-en-l-yl, But-3-en-l-yl, But-2-in-l-yl, But-3-in-l-yl, 4-Chlor-but-2-in-l-yl, 3-Methyl-but-2-en- 1 -yl, 3-Methyl-but- 1 -en- 1 -yl, 1 -(2E)-1 -methylbut-2-en- 1 -yl, (E)-Pent-3-en-2-yl oder (Z)-Pent-3-en-2-yl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Heptan-2-yl, iso-Butyl, l,3-Dioxolan-2-ylmethyl oder l-Ethyl-5- methyl- 1 H-pyrazol-4-methyl steht.

Die oben auf geführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der allgemeinen Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.

Vor allem aus den Gründen der höheren herbiziden Wirkung, besseren Selektivität und/oder besseren Hersteilbarkeit sind erfindungsgemäße Verbindungen der genannten allgemeinen Formel (I) oder deren Salze bzw. deren erfindungsgemäße Verwendung von besonderem Interesse, worin einzelne Reste eine der bereits genannten oder im folgenden genannten bevorzugten Bedeutungen haben, oder insbesondere solche, worin eine oder mehrere der bereits genannten oder im Folgenden genannten bevorzugten Bedeutungen kombiniert auftreten.

Im Hinblick auf die erfindungsgemäßen Verbindungen werden die vorstehend und weiter unten verwendeten Bezeichnungen erläutert. Diese sind dem Fachmann geläufig und haben insbesondere die im Folgenden erläuterten Bedeutungen:

Sofern nicht anders definiert, gilt generell für die Bezeichnung von chemischen Gruppen, dass die Anbindung an das Gerüst bzw. den Rest des Moleküls über das zuletzt genannte Strukturelement der betreffenden chemischen Gruppe erfolgt, d.h. beispielsweise im Falle von (C2-Cs)-Alkenyloxy über das Sauerstoff atom, und im Falle von Heterocyclyl-(Ci-Cs)-alkyl oder AlkylO(O)C-(Ci-Cs)-Alkyl jeweils über das C-Atom der Alkylgruppe.

Erfindungsgemäß steht "Alkylsulfonyl", soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfonyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, z.B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci-Ce) -Alkylsulfonyl wie Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Propylsulfonyl, 1 -Methylethylsulfonyl, Butylsulfonyl, 1 -Methylpropylsulfonyl, 2-Methylpropylsulfonyl, 1,1 -Dimethylethylsulfonyl, Pentylsulfonyl, 1 -Methylbutylsulfonyl, 2-Methylbutylsulfonyl, 3-Methylbutylsulfonyl, 1,1 -Dimethylpropylsulfonyl, 1 ,2-Dimethylpropylsulfonyl, 2,2-Dimethylpropylsulfonyl, 1 -Ethylpropylsulfonyl, Hexylsulfonyl, 1 -Methylpentylsulfonyl, 2-Methylpentylsulfonyl, 3-Methylpentylsulfonyl, 4-Methyl- pentylsulfonyl, 1 , 1 -Dimethylbutylsulfonyl, 1 ,2-Dimethylbutylsulfonyl, 1 ,3 -Dimethylbutylsulfonyl,

2.2-Dimethylbutylsulfonyl, 2,3-Dimethylbutylsulfonyl, 3,3-Dimethylbutylsulfonyl, 1-Ethylbutyl- sulfonyl, 2-Ethylbutylsulfonyl, 1,1,2-Trimethylpropylsulfonyl, 1 ,2,2-Trimethylpropylsulfonyl, 1-Ethyl- 1 -methylpropylsulfonyl und l-Ethyl-2-methylpropylsulfonyl.

Erfindungsgemäß steht "Alkylthio", soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes S-Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie (Ci-Cio)-, (Ci-Ce)- oder (C1-C4)- Alkylthio, z.B. (aber nicht beschränkt auf) (Gi-CrJ-Alkylthio wie Methylthio, Ethylthio, Propylthio,

1 -Methylethylthio, Butylthio, 1 -Methylpropylthio, 2-Methylpropylthio, 1,1 -Dimethylethylthio, Pentylthio, 1 -Methylbutylthio, 2-Methylbutylthio, 3-Methylbutylthio, 1,1 -Dimethylpropylthio,

1.2-Dimethylpropylthio, 2,2-Dimethylpropylthio, 1 -Ethylpropylthio, Hexylthio, 1 -Methylpentylthio,

2-Methylpentylthio, 3-Methylpentylthio, 4-Methylpentylthio, 1,1 -Dimethylbutylthio,

1.2-Dimethylbutylthio, 1,3-Dimethylbutylthio, 2,2-Dimethylbutylthio, 2,3-Dimethylbutylthio,

3.3-Dimethylbutylthio, 1 -Ethylbutylthio, 2-Ethylbutylthio, 1,1,2-Trimethylpropylthio,

1.2.2-Trimethylpropylthio, 1 -Ethyl- 1 -methylpropylthio und l-Ethyl-2-methylpropylthio.

„Alkylsulfinyl (Alkyl-S(=O)-)“, soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, steht erfindungsgemäß für Alkylreste, die über -S(=O)- an das Gerüst gebunden sind, wie (Ci-Ce)- oder (C1-C4)- Alkylsulfinyl, z. B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci-Ce)- Alkylsulfinyl wie Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl,

1 -Methylethylsulfinyl, Butylsulfinyl, 1 -Methylpropylsulfinyl, 2-Methylpropylsulfinyl, 1,1 -Dimethylethylsulfinyl, Pentylsulfinyl, 1 -Methylbutylsulfinyl, 2-Methylbutylsulfinyl, 3-Methylbutylsulfinyl, 1,1- Dimethylpropylsulfinyl, 1 ,2-Dimethylpropylsulfinyl, 2,2-Dimethylpropylsulfinyl, 1 -Ethylpropylsulfinyl, Hexylsulfinyl, 1 -Methylpentylsulfinyl, 2-Methylpentylsulfinyl, 3-Methylpentylsulfinyl, 4-Methyl- pentylsulfinyl, 1 , 1 -Dimethylbutylsulfinyl, 1 ,2-Dimethylbutylsulfinyl, 1 ,3-Dimethylbutylsulfinyl,

2.2-Dimethylbutylsulfinyl, 2,3-Dimethylbutylsulfinyl, 3,3-Dimethylbutylsulfinyl, 1 -Ethylbutylsulfinyl,

2-Ethylbutylsulfinyl, 1,1,2-Trimethylpropylsulfinyl, 1 ,2,2-Trimethylpropylsulfinyl, 1 -Ethyl- 1- methylpropylsulfinyl und l-Ethyl-2-methylpropylsulfinyl.

„Alkoxy“ bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkylrest, z. B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci-Ce)- Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1 -Methylethoxy, Butoxy, 1 -Methylpropoxy, 2-Methyl- propoxy, 1,1 -Dimethylethoxy, Pentoxy, 1 -Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 1,1 -Dimethylpropoxy, 1 ,2-Dimethylpropoxy, 2,2-Dimethylpropoxy, 1 -Ethylpropoxy, Hexoxy, 1-Methylpentoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1,1-Dimethylbutoxy, 1,2-Di- methylbutoxy, 1,3-Dimethylbutoxy, 2,2-Dimethylbutoxy, 2,3-Dimethylbutoxy, 3,3-Dimethylbutoxy, 1-Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, 1,1,2-Trimethylpropoxy, 1,2,2-Trimethylpropoxy, 1-Ethyl-1-methyl- propoxy und 1-Ethyl-2-methylpropoxy. Alkenyloxy bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkenylrest, Alkinyloxy bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkinylrest wie (C ₂ -C ₁₀ )-, (C ₂ -C ₆ )- oder (C ₂ -C ₄ )-Alkenoxy bzw. (C ₃ -C ₆ )- oder (C ₃ -C ₄ )-Alkinoxy. „Alkylcarbonyl“ (Alkyl-C(=O)-), soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, steht erfindungsgemäß für Alkylreste, die über -C(=O)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C1-C10)-, (C1-C6)- oder (C1-C4)- Alkylcarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkylrest in der Alkylcarbonylgruppe. „Alkoxycarbonyl (Alkyl-O-C(=O)-)“steht erfindungsgemäß, soweit nicht an anderer Stelle anders definiert für Alkylreste, die über -O-C(=O)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C1-C10)-, (C1-C6)- oder (C1-C4)-Alkoxycarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkylrest in der Alkoxycarbonylgruppe. Analog stehen „Alkenyloxycarbonyl“ und „Alkinyloxycarbonyl“, soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, erfindungsgemäß für Alkenyl- bzw. Alkinylreste, die über -O-C(=O)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)-Alkenyloxycarbonyl bzw. (C3-C10)-, (C3-C6)- oder (C3-C4)-Alkinyloxycarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkenyl- bzw. Alkinylrest in der Alken- bzw. Alkinyloxycarbonylgruppe. Der Begriff „Alkylcarbonyloxy“ (Alkyl-C(=O)-O-) steht erfindungsgemäß, soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, für Alkylreste, die über eine Carbonyloxygruppe (-C(=O)-O-) mit dem Sauerstoff an das Gerüst gebunden sind, wie (C1-C10)-, (C1-C6)- oder (C1-C4)-Alkylcarbonyloxy. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkylrest in der Alkylcarbonyloxygruppe. Der Begriff „Aryl“ bedeutet ein gegebenenfalls substituiertes mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System mit vorzugsweise 6 bis 14, insbesondere 6 bis 10 Ring-C-Atomen, beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Anthryl, Phenanthrenyl, und ähnliches, vorzugsweise Phenyl. Vom Begriff „gegebenenfalls substituiertes Aryl“ sind auch mehrcyclische Systeme, wie Tetrahydronaphtyl, Indenyl, Indanyl, Fluorenyl, Biphenylyl, umfasst, wobei die Bindungsstelle am aromatischen System ist. Von der Systematik her ist „Aryl“ in der Regel auch von dem Begriff „gegebenenfalls substituiertes Phenyl“ umfasst. Bevorzugte Aryl-Substituenten sind hier zum Beispiel Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkenyl, Halocycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aryl, Arylalkyl, Heteroaryl, Heteroarylalkyl, Heterocyclyl, Heterocyclylalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylthio, Haloalkylthio, Haloalkyl, Alkoxy, Haloalkoxy, Cycloalkoxy, Cycloalkylalkoxy, Aryloxy, Heteroraryloxy, Alkoxy alkoxy, Alkinylalkoxy, Alkenyloxy, Bis-alkylaminoalkoxy, Tris- [alkyl] silyl, Bis- [alkyl] arylsilyl, Bis- [alkyl] alkylsilyl, Tris- [alkyl] silylalkinyl, Alkylalkinyl, Cycloalkylalkinyl, Haloalkylalkinyl, Heterocyclyl-N-alkoxy, Nitro, Cyano, Amino, Alkylamino, Bis-alkylamino, Alkylcarbonylamino, Cycloalkylcarbonylamino, Arylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino, Alkoxycarbonylalkylamino, Arylalkoxycarbonylalkylamino, Hydroxycarbonyl, Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl, Bis-Alkylaminocarbonyl, Heteroarylalkoxy, Arylalkoxy.

Ein heterocyclischer Rest (Heterocyclyl) enthält mindestens einen heterocyclischen Ring (=carbocyclischer Ring, in dem mindestens ein C-Atom durch ein Heteroatom ersetzt ist, vorzugsweise durch ein Heteroatom aus der Gruppe N, O, S, P) der gesättigt, ungesättigt, teilgesättigt oder heteroaromatisch ist und dabei unsubstituiert oder substituiert sein kann, wobei die Bindungsstelle an einem Ringatom lokalisiert ist. Ist der Heterocyclylrest oder der heterocyclische Ring gegebenenfalls substituiert, kann er mit anderen carbocyclischen oder heterocyclischen Ringen annelliert sein. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden auch mehrcyclische Systeme umfasst, wie beispielsweise 8-Aza-bicyclo[3.2.1]octanyl, 8-Aza-bicyclo[2.2.2]octanyl oder 1-Aza- bicyclo[2.2.1]heptyl. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden auch spirocyclische Systeme umfasst, wie beispielsweise l-Oxa-5-aza-spiro[2.3]hexyl. Wenn nicht anders definiert, enthält der heterocyclische Ring vorzugsweise 3 bis 9 Ringatome, insbesondere 3 bis 6 Ringatome, und ein oder mehrere, vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 , 2 oder 3 Heteroatome im heterocyclischen Ring, vorzugsweise aus der Gruppe N, O, und S, wobei jedoch nicht zwei Sauerstoffatome direkt benachbart sein sollen, wie beispielsweise mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S 1- oder 2- oder 3-Pyrrolidinyl, 3,4-Dihydro-2H-pyrrol-2- oder 3-yl, 2,3-Dihydro-lH-pyrrol-

1- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydro-lH-pyrrol-l- oder 2- oder 3-yl, 1- oder 2- oder 3- oder 4-Piperidinyl; 2,3,4,5-Tetrahydropyridin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl oder 6-yl; 1,2, 3, 6- Tetrahydropyridin-1- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2,3,4-Tetrahydropyridin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,4-Dihydropyridin-l- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,3-Dihydropyridin-

2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyridin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl, 1- oder 2- oder 3- oder 4-Azepanyl; 2,3,4,5-Tetrahydro-lH-azepin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-lH-azepin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2, 3,6,7- Tetrahydro-lH-azepin-1- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 3,4,5,6-Tetrahydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-lH-azepin-l- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydro-lH-azepin-

1- oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-lH-azepin-l- oder -2- oder 3- oder 4- yl; 2,3-Dihydro-lH-azepin-l- oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3,4-Dihydro-2H-azepin-

2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3,6-Dihydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 5,6-Dihydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-3H-azepin- 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; IH-Azepin-l- oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl, 2- oder 3-Oxolanyl (= 2- oder 3- Tetrahydrofuranyl); 2,3-Dihydrofuran-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydrofuran-2- oder 3-yl, 2- oder 3- oder 4-Oxanyl (= 2- oder 3- oder 4-Tetrahydropyranyl); 3,4-Dihydro-2H-pyran-2- oder 3- oder

4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-pyran-2- oder 3-oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-Pyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-Pyran-2- oder 3- oder 4-yl, 2- oder 3- oder 4-Oxepanyl; 2, 3,4,5- Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder

4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder 4-yl; 2,3-Dihydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydrooxepin-2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; Oxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2- oder 3- Tetrahydrothiophenyl; 2,3-Dihydrothiophen-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydrothiophen-2- oder 3-yl; Tetrahydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder

5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-Thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-Thiopyran-2- oder 3- oder 4-yl. Bevorzugte 3-Ring und 4-Ring- Heterocyclen sind beispielsweise 1- oder 2-Aziridinyl, Oxiranyl, Thiiranyl, 1- oder 2- oder 3-Azetidinyl,

2- oder 3-Oxetanyl, 2- oder 3-Thietanyl, l,3-Dioxetan-2-yl. Weitere Beispiele für “Heterocyclyl“ sind ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit zwei Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S, wie beispielsweise 1- oder 2- oder 3- oder 4-Pyrazolidinyl; 4,5-Dihydro-3H-pyrazol- 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-lH-pyrazol-l- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-lH-pyrazol-l- oder 2- oder

3- oder 4- oder 5-yl; 1- oder 2- oder 3- oder 4- Imidazolidinyl; 2,3-Dihydro-lH-imidazol-l- oder 2- oder

3- oder 4-yl; 2,5-Dihydro-lH-imidazol-l- oder 2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-lH-imidazol-l- oder 2- oder 4- oder 5-yl; Hexahydropyridazin- 1- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 1,2,3,4-Tetrahydropyridazin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2,3,6-Tetrahydropyridazin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder

6-yl; 1,4,5,6-Tetrahydropyridazin-l- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4,5,6-Tetrahydropyridazin-3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydropyridazin-3- oder 4-yl; 3,4-Dihydropyridazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydropyridazin-3- oder 4-yl; 1,6-Dihydropyriazin-l- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; Hexahydropyrimidin- 1- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 1,4,5,6-Tetrahydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2,5,6-Tetrahydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1 ,2,3,4- Tetrahydropyrimidin-1- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,6-Dihydropyrimidin-l- oder 2- oder

4- oder 5- oder 6-yl; 1,2-Dihydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyrimidin-

2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydropyrimidin- 4- oder 5- oder 6-yl; 1,4-Dihydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1- oder 2- oder 3-Piperazinyl; 1,2,3,6-Tetrahydropyrazin-l- oder 2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 1,2,3,4-Tetrahydropyrazin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2-Dihydropyrazin-l- oder 2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 1,4-Dihydropyrazin-l- oder 2- oder 3-yl; 2,3-Dihydropyrazin-2- oder

3- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyrazin-2- oder 3-yl; l,3-Dioxolan-2- oder 4- oder 5-yl; l,3-Dioxol-2- oder 4-yl; l,3-Dioxan-2- oder 4- oder 5-yl; 4H-l,3-Dioxin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1 ,4-Dioxan-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 2,3-Dihydro-l,4-dioxin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 1 ,4-Dioxin-2- oder 3-yl; 1.2-Dithiolan-3- oder 4-yl; 3H-l,2-Dithiol-3- oder 4- oder 5-yl; l,3-Dithiolan-2- oder 4-yl; 1,3-Dithiol- 2- oder 4-yl; l,2-Dithian-3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro-l,2-dithiin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-

1.2-dithiin-3- oder 4-yl; l,2-Dithiin-3- oder 4-yl; l,3-Dithian-2- oder 4- oder 5-yl; 4H-l,3-Dithiin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; Isoxazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydroisoxazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydroisoxazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydroisoxazol-3- oder 4- oder 5-yl;

1.3-Oxazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-l,3-oxazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5- Dihydro-l,3-oxazol-2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-l,3-oxazol-2- oder 4- oder 5-yl; 1 ,2-Oxazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,2-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6- Dihydro-2H-l,2-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-l,2-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-l,2-oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,2-Oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-l,2-Oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,2-Oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; l,3-Oxazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,3-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-l,3-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-

1.3-oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-l,3-oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-

1.3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-l,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; Morpholin-2- oder 3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,4-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-l,4-oxazin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,4-oxazin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,4-oxazin-2- oder 3-yl; 1 ,2-Oxazepan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-l,2- oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5,6,7-Tetrahydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-l,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-l,2- oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7-Dihydro-l,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-l,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,2-Oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,3-Oxazepan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-l,3- oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 2,5,6,7-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-l,3- oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-l,3-oxazepin- 2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7- Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,3-Oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 1 ,4-Oxazepan-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2, 3,4,7- Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-l,4-oxazepin- 2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5,6,7-Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-l,4- oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder

3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 6,7-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 1 ,4-Oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; Isothiazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydroisothiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5- yl; 2,5-Dihydroisothiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydroisothiazol-3- oder 4- oder 5-yl; 1,3- Thiazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-l,3-thiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5- Dihydro-l,3-thiazol-2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-l,3-thiazol-2- oder 4- oder 5-yl; l,3-Thiazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,3-thiazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6- Dihydro-2H-l,3-thiazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-l,3-thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-l,3-thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-l,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl. Weitere Beispiele für “Heterocyclyl“ sind ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit 3 Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S, wie beispielsweise 1 ,4,2-Dioxazolidin-2- oder 3- oder 5-yl; l,4,2-Dioxazol-3- oder 5-yl; 1 ,4,2-Dioxazinan-2- oder -3- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-l,4,2- dioxazin-3- oder 5- oder 6-yl; l,4,2-Dioxazin-3- oder 5- oder 6-yl; 1 ,4,2-Dioxazepan-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-5H-l,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-7H-l,4,2- Dioxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-5H-l,4,2-Dioxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 5H-l,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 7H-l,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl. Strukturbeispiele für gegebenenfalls weiter substituierte Heterocyclen sind auch im Folgenden aufgeführt:

Die oben auf geführten Heterocyclen sind bevorzugt beispielsweise durch Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Hydroxy, Alkoxy, Cycloalkoxy, Aryloxy, Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxy, Cycloalkyl, Halocycloalkyl, Aryl, Arylalkyl, Heteroaryl, Heterocyclyl, Alkenyl, Alkylcarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl, Cycloalkylalkoxycarbonyl, Alkoxycarbonylalkyl, Arylalkoxycarbonyl, Arylalkoxycarbonylalkyl, Alkinyl, Alkinylalkyl, Alkylalkinyl, Tris-alkylsilylalkinyl, Nitro, Amino, Cyano, Haloalkoxy, Haloalkylthio, Alkylthio, Hydrothio, Hydroxyalkyl, Oxo, Heteroarylalkoxy, Arylalkoxy, Heterocyclylalkoxy, Heterocyclylalkylthio, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, Heteroaryloxy, Bisalkylamino, Alkylamino, Cycloalkylamino, Hydroxycarbonylalkylamino, Alkoxycarbonylalkylamino, Arylalkoxycarbonylalkylamino, Alkoxycarbonylalkyl(alkyl)amino, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Bis-alkylaminocarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl, Hydroxycarbonylalkylaminocarbonyl, Alkoxycarbonylalkylaminocarbonyl, Arylalkoxycarbonylalkylaminocarbonyl substituiert.

Wenn ein Grundkörper "durch einen oder mehrere Reste" aus einer Aufzählung von Resten (= Gruppe) oder einer generisch definierten Gruppe von Resten substituiert ist, so schließt dies jeweils die gleichzeitige Substitution durch mehrere gleiche und/oder strukturell unterschiedliche Reste ein.

Handelt es sich es sich um einen teilweise oder vollständig gesättigten Stickstoff-Heterocyclus, so kann dieser sowohl über Kohlenstoff als auch über den Stickstoff mit dem Rest des Moleküls verknüpft sein.

Als Substituenten für einen substituierten heterocyclischen Rest kommen die weiter unten genannten Substituenten in Frage, zusätzlich auch Oxo und Thioxo. Die Oxogruppe als Substituent an einem Ring- C-Atom bedeutet dann beispielsweise eine Carbonylgruppe im heterocyclischen Ring. Dadurch sind vorzugsweise auch Lactone und Lactame umfasst. Die Oxogruppe kann auch an den Heteroringatomen, die in verschiedenen Oxidationsstufen existieren können, z.B. bei N und S, auftreten und bilden dann beispielsweise die divalenten Gruppen N(O), S(O) (auch kurz SO) und S(O)2 (auch kurz SO2) im heterocyclischen Ring. Im Fall von -N(O)- und -S(O)-Gruppen sind jeweils beide Enantiomere umfasst.

Erfindungsgemäß steht der Ausdruck „Heteroaryl“ für heteroaromatische Verbindungen, d. h. vollständig ungesättigte aromatische heterocyclische Verbindungen, vorzugsweise für 5- bis 7-gliedrige Ringe mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen, vorzugsweise O, S oder N. Erfindungsgemäße Heteroaryle sind beispielsweise IH-Pyrrol-l-yl; lH-Pyrrol-2-yl; IH-Pyrrol-

3-yl; Furan-2-yl; Furan-3-yl; Thien-2-yl; Thien-3-yl, IH-Imidazol-l-yl; lH-Imidazol-2-yl; IH-Imidazol-

4-yl; lH-Imidazol-5-yl; IH-Pyrazol-l-yl; lH-Pyrazol-3-yl; lH-Pyrazol-4-yl; lH-Pyrazol-5-yl, 1H-1,2,3- Triazol-l-yl, lH-l,2,3-Triazol-4-yl, lH-l,2,3-Triazol-5-yl, 2H-l,2,3-Triazol-2-yl, 2H-l,2,3-Triazol-4-yl, lH-l,2,4-Triazol-l-yl, lH-l,2,4-Triazol-3-yl, 4H-l,2,4-Triazol-4-yl, l,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1,2,4- Oxadiazol-5-yl, l,3,4-Oxadiazol-2-yl, l,2,3-Oxadiazol-4-yl, l,2,3-Oxadiazol-5-yl, l,2,5-Oxadiazol-3-yl, Azepinyl, Pyridin-2-yl, Pyridin-3-yl, Pyridin-4-yl, Pyrazin-2-yl, Pyrazin-3-yl, Pyrimidin-2-yl, Pyrimidin-4-yl, Pyrimidin-5-yl, Pyridazin-3-yl, Pyridazin-4-yl, l,3,5-Triazin-2-yl, l,2,4-Triazin-3-yl, l,2,4-Triazin-5-yl, l,2,4-Triazin-6-yl, l,2,3-Triazin-4-yl, l,2,3-Triazin-5-yl, 1,2,4-, 1,3,2-, 1,3,6- und 1,2,6-Oxazinyl, Isoxazol-3-yl, Isoxazol-4-yl, Isoxazol-5-yl, l,3-Oxazol-2-yl, l,3-Oxazol-4-yl, 1,3- Oxazol-5-yl, Isothiazol-3-yl, Isothiazol-4-yl, Isothiazol-5-yl, l,3-Thiazol-2-yl, l,3-Thiazol-4-yl, 1,3- Thiazol-5-yl, Oxepinyl, Thiepinyl, 1 ,2,4-Triazolonyl und 1 ,2,4-Diazepinyl, 2H-l,2,3,4-Tetrazol-5-yl, lH-l,2,3,4-Tetrazol-5-yl, l,2,3,4-Oxatriazol-5-yl, l,2,3,4-Thiatriazol-5-yl, l,2,3,5-Oxatriazol-4-yl, l,2,3,5-Thiatriazol-4-yl. Die erfindungsgemäßen Heteroarylgruppen können ferner mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein. Sind zwei benachbarte Kohlenstoffatome Bestandteil eines weiteren aromatischen Rings, so handelt es sich um annellierte heteroaromatische Systeme, wie benzokondensierte oder mehrfach annellierte Heteroaromaten. Bevorzugt sind beispielsweise Chinoline (z. B. Chinolin-2-yl, Chinolin-3-yl, Chinolin-4-yl, Chinolin-5- yl, Chinolin-6-yl, Chinolin-7-yl, Chinolin- 8 -yl); Isochinoline (z. B. Isochinolin- 1-yl, Isochinolin-3-yl, Isochinolin-4-yl, Isochinolin-5-yl, Isochinolin-6-yl, Isochinolin-7-yl, Isochinolin- 8 -yl); Chinoxalin; Chinazolin; Cinnolin; 1,5-Naphthyridin; 1,6-Naphthyridin; 1,7-Naphthyridin; 1,8-Naphthyridin; 2,6-Naphthyridin; 2,7-Naphthyridin; Phthalazin; Pyridopyr azine; Pyridopyrimidine; Pyridopyridazine; Pteridine; Pyrimidopyrimidine. Beispiele für Heteroaryl sind auch 5- oder 6-gliedrige benzokondensierte Ringe aus der Gruppe IH-Indol-l-yl, lH-Indol-2-yl, lH-Indol-3-yl, lH-Indol-4-yl, lH-Indol-5-yl, lH-Indol-6-yl, lH-Indol-7-yl, l-Benzofuran-2-yl, l-Benzofuran-3-yl, l-Benzofuran-4-yl, 1-Benzofuran-

5-yl, l-Benzofuran-6-yl, l-Benzofuran-7-yl, l-Benzothiophen-2-yl, l-Benzothiophen-3-yl,

1-Benzothiophen-4-yl, l-Benzothiophen-5-yl, l-Benzothiophen-6-yl, l-Benzothiophen-7-yl, IH-Indazol-l-yl, lH-Indazol-3-yl, lH-Indazol-4-yl, lH-Indazol-5-yl, lH-Indazol-6-yl, lH-Indazol-7-yl, 2H-Indazol-2-yl, 2H-Indazol-3-yl, 2H-Indazol-4-yl, 2H-Indazol-5-yl, 2H-Indazol-6-yl, 2H-Indazol-7-yl, 2H-Isoindol-2-yl, 2H-Isoindol-l-yl, 2H-Isoindol-3-yl, 2H-Isoindol-4-yl, 2H-Isoindol-5-yl, 2H-Isoindol-

6-yl; 2H-Isoindol-7-yl, IH-Benzimidazol-l-yl, lH-Benzimidazol-2-yl, lH-Benzimidazol-4-yl, lH-Benzimidazol-5-yl, lH-Benzimidazol-6-yl, lH-Benzimidazol-7-yl, l,3-Benzoxazol-2-yl, l,3-Benzoxazol-4-yl, l,3-Benzoxazol-5-yl, l,3-Benzoxazol-6-yl, l,3-Benzoxazol-7-yl, 1,3-Benzthiazol-

2-yl, l,3-Benzthiazol-4-yl, l,3-Benzthiazol-5-yl, l,3-Benzthiazol-6-yl, l,3-Benzthiazol-7-yl,

1.2-Benzisoxazol-3-yl, l,2-Benzisoxazol-4-yl, l,2-Benzisoxazol-5-yl, l,2-Benzisoxazol-6-yl,

1.2-Benzisoxazol-7-yl, 1 ,2-Benzisothiazol-3-yl, 1 ,2-Benzisothiazol-4-yl, 1 ,2-Benzisothiazol-5-yl,

1.2-Benzisothiazol-6-yl, l,2-Benzisothiazol-7-yl.

Die Bezeichnung "Halogen" bedeutet beispielsweise Fluor, Chlor, Brom oder lod. Wird die Bezeichnung für einen Rest verwendet, dann bedeutet "Halogen" beispielsweise ein Fluor-, Chlor-, Brom- oder lodatom.

Erfindungsgemäß bedeutet „Alkyl“ einen geradkettigen oder verzweigten offenkettigen, gesättigten Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist und im letzteren Falle als „substituiertes Alkyl“ bezeichnet wird. Bevorzugte Substituenten sind Halogenatome, Alkoxy-, Haloalkoxy-, Cyano-, Alkylthio, Haloalkylthio-, Cyloalkyl-, Alkoxycarbonyl-, Hydrocycarbonyl-, Heterocyclyl-, Hetaryl-, Aryl-, Amino- oder Nitrogruppen, besonders bevorzugt sind Methoxy, Methyl, Fluoralkyl, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom oder lod. Die Vorsilbe „Bis“ schließt auch die Kombination unterschiedlicher Alkylreste ein, z. B. Methyl(Ethyl) oder Ethyl(Methyl).

„Haloalkyl“, ,,-alkenyl“ und ,,-alkinyl“ bedeuten durch gleiche oder verschiedene Halogenatome, teilweise oder vollständig substituiertes Alkyl, Alkenyl bzw. Alkinyl, z.B. Monohaloalkyl

(= Monohalogenalkyl) wie z. B. CH2CH2CI, CH2CH2Br, CHCICH3, CH2CI, CH2F; Perhaloalkyl wie z. B. CC1 ₃ , CC1F2, CFC12,CF2CC1F2, CF2CCIFCF3; Polyhaloalkyl wie z. B. CH ₂ CHFC1, CF ₂ CC1FH, CF2CBrFH, CH2CF3; Der Begriff Perhaloalkyl umfasst dabei auch den Begriff Perfluoralkyl.

„Teilfluoriertes Alkyl“ bedeutet einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten Kohlenwasserstoff, der einfach oder mehrfach durch Fluor substituiert ist, wobei sich die entsprechenden Fluoratome als Substituenten an einem oder mehreren verschiedenen Kohlenstoffatomen der geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffkette befinden können, wie z. B. CHFCH3, CH2CH2F, CH2CH2CF3, CHF ₂ , CH ₂ F, CHFCF2CF3

„Teilfluoriertes Haloalkyl“ bedeutet einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten Kohlenwasserstoff, der durch verschiedenene Halogenatomen mit mindestens einem Fluoratom substituiert ist, wobei alle anderen gegebenenfalls vorhandenen Halogenatome ausgewählt sind aus der Gruppe Fluor, Chlor oder Brom, lod. Die entsprechenden Halogenatome können sich dabei als Substituenten an einem oder mehreren verschiedenen Kohlenstoffatomen der geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffkette befinden. Teilfluoriertes Haloalkyl schließt auch die vollständige Substitution der geradkettigen oder verzweigten Kette durch Halogen unter Beteiligung von mindestens einem Fluoratom ein.

„Haloalkoxy“ ist z.B. OCF3, OCHF2, OCH2F, OCF2CF3, OCH2CF3 und OCH2CH2CI; Entsprechendes gilt für Haloalkenyl und andere durch Halogen substituierten Reste.

Der hier beispielhaft genannte Ausdruck "(C1-C4)- Alkyl" bedeutet eine Kurzschreibweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit einem bis 4 Kohlenstoffatomen entsprechend der Bereichsangabe für C- Atome, d. h. umfasst die Reste Methyl, Ethyl, 1 -Propyl, 2-Propyl, 1 -Butyl, 2-Butyl, 2-Methylpropyl oder tert-Butyl. Allgemeine Alkylreste mit einem größeren angegebenen Bereich von C-Atomen, z. B. "(Ci-C6)-Alkyl", umfassen entsprechend auch geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit einer größeren Zahl von C-Atomen, d. h. gemäß Beispiel auch die Alkylreste mit 5 und 6 C-Atomen.

Wenn nicht speziell angegeben, sind bei den Kohlenwasserstoffresten wie Alkyl-, Alkenyl- und

Alkinylresten, auch in zusammengesetzten Resten, die niederen Kohlenstoffgerüste, z.B. mit 1 bis 6 C-Atomen bzw. bei ungesättigten Gruppen mit 2 bis 6 C-Atomen, bevorzugt. Alkylreste, auch in den zusammengesetzten Resten wie Alkoxy, Haloalkyl usw., bedeuten z.B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1,3-Dimethylbutyl, Heptyle, wie n-Heptyl, 1 -Methylhexyl und 1,4-Dimethylpentyl; Alkenyl- und Alkinylreste haben die Bedeutung der den Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste, wobei mindestens eine Doppelbindung bzw. Dreifachbindung enthalten ist. Bevorzugt sind Reste mit einer Doppelbindung bzw.

Dreifachbindung.

Der Begriff „Alkenyl“ schließt insbesondere auch geradkettige oder verzweigte offenkettige Kohlenwasserstoffreste mit mehr als einer Doppelbindung ein, wie 1,3-Butadienyl und 1 ,4-Pentadienyl, aber auch Allenyl- oder Kumulenyl-reste mit einer bzw. mehreren kumulierten Doppelbindungen, wie beispielsweise Allenyl (1,2-Propadienyl), 1 ,2-Butadienyl und 1,2,3-Pentatrienyl. Alkenyl bedeutet z.B. Vinyl, welches ggf. durch weitere Alkylreste substituiert sein kann, z B. (aber nicht beschränkt auf) (C2-C6)- Alkenyl wie Ethenyl, 1 -Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1 -Methyl- 1 -propenyl, 2-Methyl-l -propenyl, l-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1 -Methyl- 1-butenyl, 2-Methyl-l -butenyl, 3-Methyl-l- butenyl, l-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, l-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3- butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, l,l-Dimethyl-2-propenyl, 1,2-Dimethyl-l -propenyl, 1 ,2-Dimethyl-2- propenyl, 1 -Ethyl- 1 -propenyl, l-Ethyl-2-propenyl, 1 -Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1 -Methyl- 1-pentenyl, 2-Methyl-l -pentenyl, 3-Methyl-l-pentenyl, 4-Methyl-l-pentenyl,

1-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, l-Methyl-3- pentenyl, 2-Methyl-3-pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, l-Methyl-4-pentenyl,

2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, l,l-Dimethyl-2-butenyl, 1,1- Dimethyl-3-butenyl, 1,2-Dimethyl-l -butenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-butenyl, l,2-Dimethyl-3-butenyl,

1.3-Dimethyl- 1-butenyl, l,3-Dimethyl-2-butenyl, l,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl,

2.3-Dimethyl- 1-butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3,3-Dimethyl-l-butenyl,

3.3-Dimethyl-2-butenyl, 1 -Ethyl- 1-butenyl, l-Ethyl-2-butenyl, l-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl- 1-butenyl, 2- Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, l,l,2-Trimethyl-2-propenyl, 1 -Ethyl- l-methyl-2-propenyl, 1-Ethyl- 2-methyl-l -propenyl und l-Ethyl-2-methyl-2-propenyl.

Der Begriff „ Alkiny 1“ schließt insbesondere auch geradkettige oder verzweigte offenkettige Kohlenwasserstoffreste mit mehr als einer Dreifachbindung oder auch mit einer oder mehreren Dreifachbindungen und einer oder mehreren Doppelbindungen ein, wie beispielsweise 1,3-Butatrienyl bzw. 3-Penten-l-in-l-yl. (C2-C6)-Alkinyl bedeutet z.B. Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, l-Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, l-Methyl-2- butinyl, l-Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-l-butinyl, l,l-Dimethyl-2-propinyl, 1 -Ethyl- 2-propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, l-Methyl-2-pentinyl, l-Methyl-3- pentinyl, l-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-l-pentinyl,

3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-l-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, I , I -Di-mcthyl-2-butinyl, 1,1-Dimethyl- 3-butinyl, l,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 3,3-Dimethyl-l-butinyl, l-Ethyl-2-butinyl, l-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und 1 -Ethyl- l-methyl-2-propinyl.

Der Begriff „Cycloalkyl“ bedeutet ein carbocyclisches, gesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 3-8 Ring-C-Atomen, z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, das gegebenenfalls weiter substituiert ist, bevorzugt durch Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Cyano, Nitro, Alkylthio, Haloalkylthio, Halogen, Alkenyl, Alkinyl, Haloalkyl, Amino, Alkylamino, Bisalkylamino, Alkocycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Arylalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkyl werden cyclische Systeme mit Substituenten umfasst, wobei auch Substituenten mit einer Doppelbindung am Cycloalkylrest, z. B. eine Alkylidengruppe wie Methyliden, umfasst sind. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkyl werden auch mehrcyclische aliphatische Systeme umfasst, wie beispielsweise Bicyclofl.1.0]butan-l-yl, Bicyclofl .1.0]butan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan- 1 -yl, Bicyclofl .1.1 Jpentan- 1 -yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-2- yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-5-yl, Bicyclo[2.1.1]hexyl, Bicyclo[2.2.1]hept-2-yl, Bicyclo[2.2.2]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.1]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.2]nonan-2-yl, Adamantan-l-yl und Adamantan-2-yl, aber auch Systeme wie z. B. l,l'-Bi(cyclopropyl)-l-yl, l,l'-Bi(cyclopropyl)-2-yl. Der Ausdruck "(C3-C7)- Cycloalkyl" bedeutet eine Kurzschreibweise für Cycloalkyl mit drei bis 7 Kohlenstoffatomen entsprechend der Bereichsangabe für C-Atome.

Im Falle von substituiertem Cycloalkyl werden auch spirocyclische aliphatische Systeme umfasst, wie beispielsweise Spiro[2.2]pent-l-yl, Spiro[2.3]hex-l-yl, Spiro[2.3]hex-4-yl, 3-Spiro[2.3]hex-5-yl, Spiro[3.3]hept-l-yl, Spiro[3.3]hept-2-yl.

„Cycloalkenyl“ bedeutet ein carbocyclisches, nicht aromatisches, partiell ungesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 4-8 C-Atomen, z.B. 1-Cyclobutenyl, 2-Cyclobutenyl, 1-Cyclopentenyl, 2-Cyclopentenyl, 3-Cyclopentenyl, oder 1-Cyclohexenyl, 2-Cyclohexenyl, 3-Cyclohexenyl, 1,3-Cyclohexadienyl oder 1 ,4-Cyclohexadienyl, wobei auch Substituenten mit einer Doppelbindung am Cycloalkenylrest, z. B. eine Alkylidengruppe wie Methyliden, umfasst sind. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkenyl gelten die Erläuterungen für substituiertes Cycloalkyl entsprechend.

Der Begriff „Alkyliden“, z. B. auch in der Form (Ci-Cio)-Alkyliden, bedeutet den Rest eines geradkettigen oder verzweigten offenkettigen Kohlenwasserstoffrests, der über eine Zweifachbindung gebunden ist. Als Bindungsstelle für Alkyliden kommen naturgemäß nur Positionen am Grundkörper in Frage, an denen zwei H-Atome durch die Doppelbindung ersetzt werden können; Reste sind z. B. =CH2, =CH-CH3, =C(CH3)-CH3, =C(CH ₃ )-C ₂ H ₅ oder =C(C ₂ H5)-C ₂ H5. Cycloalkyliden bedeutet ein carbocyclischer Rest, der über eine Zweifachbindung gebunden ist.

„Alkoxyalkyl“ steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Alkoxyrest und „Alkoxyalkoxy“ bedeutet einen über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkoxyalkylrest, z.B. (aber nicht beschränkt auf) Methoxymethoxy, Methoxyethoxy, Ethoxyethoxy, Methoxy-n-propyloxy.

„Alkylthioalkyl“ steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Alkylthiorest und „Alkylthioalkylthio“ bedeutet einen über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkylthioalkylrest.

„Arylalkoxyalkyl“ steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Aryloxyrest und „Heteroaryloxyalkyl“ bedeutet einen über eine Alkylgruppe gebundenen Heteroaryloxyrest.

„Haloalkoxyalkyl“ steht für einen gebundenen Haloalkoxyrest und „Haloalkylthioalkyl“ bedeutet einen über eine Alkylgruppe gebundenen Haloalkylthiorest.

„Arylalkyl“ steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Arylrest, „Heteroarylalkyl“ bedeutet einen über eine Alkylgruppe gebundenen Heteroarylrest, und „Heterocyclylalkyl“ bedeutet einen über eine Alkylgruppe gebundenen Heterocyclylrest.

„Cycloalkylalkyl“ steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Cycloalkylrest, z. B. (aber nicht beschränkt auf) Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2-Cyclopropyleth-l-yl, 1-Cyclopropylprop-l-yl, 3-Cyclopropylprop-l-yl.

Erfindungsgemäß steht "Haloalkylthio" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes S-Halogenalkyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie (Ci-Cs)-, (Ci-Ce)- oder (Ci-C4)-Haloalkylthio, z.B. (aber nicht beschränkt auf) Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, Difluormethyl, 2,2-Difluoreth-l-ylthio, 2,2,2-Difluoreth-l- ylthio, 3,3,3-prop-l-ylthio.

„Halocycloalkyl“ und „Halocycloalkenyl“ bedeuten durch gleiche oder verschiedene Halogenatome, wie z. B. F, CI und Br, oder durch Haloalkyl, wie z. B. Trifluormethyl oder Difluormethyl teilweise oder vollständig substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkenyl , z.B. 1-Fluorcycloprop-l-yl, 2-Fluorcycloprop- 1-yl, 2,2-Difluorcycloprop-l-yl, 1-Fluorcyclobut-l-yl, 1-Trifluormethylcycloprop-l-yl, 2-Trifluor- methylcycloprop- 1 -yl, 1 -Chlor-cycloprop- 1 -yl, 2-Chlorcycloprop- 1 -yl, 2,2-Dichlorcycloprop- 1 -yl, 3,3-Difluorcyclobutyl. Erfindungsgemäß steht "Trialkylsilyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes Si- Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Tri-[(Ci-Cs)-, (Ci-Ce)- oder (Ci-C4)-alkyl] silyl, z.B. (aber nicht beschränkt auf) Trimethylsilyl, Triethylsilyl, Tri-(n-propyl)silyl, Tri-(iso-propyl)silyl, Tri-(n-butyl)silyl, Tri-(1- methylprop-l-yl)silyl, Tri-(2-methylprop-l-yl)silyl, Tri(l,l-Dimethyleth-l-yl)silyl, Tri(2,2- Dimethyleth- 1 -yl) silyl.

Wenn die Verbindungen durch Wasserstoffverschiebung Tautomere bilden können, welche strukturell formal nicht durch die allgemeine Formel (I) erfasst würden, so sind diese Tautomere gleichwohl von der Definition der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) umfasst, sofern nicht ein bestimmtes Tautomer Gegenstand der Betrachtung ist. So können beispielsweise viele Carbonylverbindungen sowohl in der Ketoform wie auch in der Enolform vorliegen, wobei beide Formen durch die Definition der Verbindung der allgemeinen Formel (I) umfasst werden.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können je nach Art und Verknüpfung der Substituenten als Stereoisomere vorliegen. Die durch ihre spezifische Raumform definierten möglichen Stereoisomere, wie Enantiomere, Diastereomere, Z- und E-Isomere sind alle von der allgemeinen Formel (I) umfasst. Sind beispielsweise eine oder mehrere Alkenylgruppen vorhanden, so können Diastereomere (Z- und E- Isomere) auftreten. Sind beispielsweise ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome vorhanden, so können Enantiomere und Diastereomere auftreten. Stereoisomere lassen sich aus den bei der Herstellung anfallenden Gemischen nach üblichen Trennmethoden erhalten. Die chromatographische Trennung kann sowohl im analytischen Maßstab zur Feststellung des Enantiomerenüberschusses bzw. des Diastereomerenüberschusses, wie auch im präparativen Maßstab zur Herstellung von Prüfmustern für die biologische Ausprüfung erfolgen. Ebenso können Stereoisomere durch Einsatz stereoselektiver Reaktionen unter Verwendung optisch aktiver Ausgangs- und/oder Hilfsstoffe selektiv hergestellt werden. Die Erfindung betrifft somit auch alle Stereoisomeren, die von der allgemeinen Formel (I) umfasst, jedoch nicht mit ihrer spezifischen Stereoform angegeben sind, sowie deren Gemische.

Sofern die Verbindungen als Feststoffe erhalten werden, kann die Reinigung auch durch Umkristallisieren oder Digerieren erfolgen. Sofern einzelne Verbindungen (I) nicht auf den nachstehend beschriebenen Wegen zufriedenstellend zugänglich sind, können sie durch Derivatisierung anderer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden.

Als Isolierungs-, Reinigungs- und Stereoisomerenauftrennungsverfahren von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) kommen Methoden in Frage, die dem Fachmann aus analogen Fällen allgemein bekannt sind, z.B. durch physikalische Verfahren wie Kristallisation, Chromatographieverfahren, vor allem Säulenchromatographie und HPEC (Hochdruckflüssigchromatographie), Destillation, gegebenenfalls unter reduziertem Druck, Extraktion und andere Verfahren, können gegebenfalls verbleibende Gemische in der Regel durch chromatographische Trennung, z.B. an chiralen Festphasen, getrennt werden. Für präparative Mengen oder im industriellen Maßstab kommen Verfahren in Frage wie Kristallisation, z.B. diastereomerer Salze, die aus den Diastereomerengemischen mit optisch aktiven Säuren und gegebenenfalls bei vorhandenen sauren Gruppen mit optisch aktiven Basen erhalten werden können.

Synthese von [(l,5-Diphenyl-lH-l,2,4-triazol-3-yl)oxy]essigsäure-Derivat en der allgemeinen

Formel (I)

Die erfindungsgemäßen durch Brom oder lod para-substituierten [(l,5-Diphenyl-lH-l,2,4-triazol-3- yl)oxy]essigsäure-Derivate der allgemeinen Formel (I) können ausgehend von bekannten Verfahren hergestellt werden. Die eingesetzten und untersuchten Syntheserouten gehen dabei von kommerziell erhältlichen oder leicht herstellbaren substituierten Benzoesäuren, von entsprechend substituierten Benzoesäureamiden und von kommerziell erhältlichen Chemikalien wie substituierten Phenylhydrazinen und Diphenylcarbonat aus. Die Gruppierungen R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ ,m und n der allgemeinen Formel (I) haben in den nachfolgenden Schemata die zuvor definierten Bedeutungen, sofern nicht beispielhafte, aber nicht einschränkende, Definitionen erfolgen.

Die Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (la) erfolgt über eine Reaktion von der Verbindung der allgemeinen Formel (II) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (III) in Gegenwart einer Base, wie zum Beispiel Kaliumcarbonat. Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen 0 °C und 120 °C, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Acetonitril statt (siehe Schema 1).

Schema 1.

Die Synthese der Verbindungen der allgemeinen Formel (II) erfolgt über eine Zyklisierung einer Verbindung der allgemeinen Formel (IV) in Gegenwart eines Kondensationsreagenzes wie zum Beispiel Polyphosphorsäure. Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen 0 °C und 180 °C, in Substanz statt (siehe Schema 2).

Schema 2.

Die Synthese von Verbindungen der allgemeinen Formel (IV) lässt sich durch Reaktion der Verbindung der allgemeinen Formel (V) mit einem Phenylhydrazin der allgemeinen Formel (VI) in einem geeigneten Lösungsmittel, wie zum Beispiel Acetonitril, in einem Temperaturbereich zwischen -20 °C und 100 °C, vorzugsweise -5 °C und 50 °C herstellen. Die Reaktion findet in Gegenwart einer Base, wie zum Beispiel Triethylamin statt. Anstelle von Phenylhydrazinen der allgemeinen Formel (VI) können auch Phenylhydrazin Hydrohalogenide der allgemeinen Formel (VII) eingesetzt werden (Schema 3).

Mit X = Halogen.

Schema 3.

Die Synthese der Verbindung der allgemeinen Formel (V) lässt sich durch Reaktion der Verbindung der allgemeinen Formel (VIII) mit Diphenylcarbonat (IX) in Gegenwart einer Base, wie zum Beispiel Natriumhydrid, hers teilen (siehe Schema 4). Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen -20 °C und 150 °C in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel THF statt. Die Verbindungen der allgemeinen Formel (VIII) und (IX) sind kommerziell erhältlich oder lassen sich nach oder analog dem Fachmann bekannten Methoden herstellen.

Schema 4.

Die Synthese der Säure der allgemeinen Formel (X) lässt sich durch Verseifung der Verbindung der allgemeinen Formel (la) nach oder analog dem Fachmann bekannten Methoden herstellen.

Die Verseifung lässt sich in Gegenwart einer Base oder einer Lewis-Säure durchführen. Die Base kann ein Hydroxid-Salz von einem Alkali-Metall (wie zum Beispiel Lithium, Natrium oder Kalium; Schema 5) sein, und die Verseifungsreaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen Raumtemperatur und 100 °C statt. Die Lewis-Säure kann Bortribromid sein, und die Reaktion in einem Temperaturbereich zwischen -20 °C und 100 °C, vorzugsweise -5 °C und 50 °C durchgeführt werden.

R ⁴ Wasserstoff

Schema 5.

Die Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (la) erfolgt über eine Veresterung von einer Säure der allgemeinen Formel (X) mit einem Alkohol der allgemeinen Formel (XII) in Gegenwart eines Kupplungsreagenzes wie zum Beispiel T3P, Dicyclohexylcarbodiimid, N-(3- Dimethylaminopropyl)-V'-ethylcarbodiimid, V,V'-Cabonyldiimidazol, 2-Chlor-l,3-dimethyl- imidazolium chlorid oder 2-Chlor-l -methylpyridinium iodid (siehe Chemistry of Peptide Synthesis, Ed. N. Leo Benoiton, Taylor & Francis, 2006, ISBN-10: 1-57444-454-9). Polymergebundene Reagenzien wie zum Beispiel polymergebundenes Dicyclohexylcarbodiimid sind auch für diese Kupplungs-reaktion geeignet. Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen 0 °C und 80 °C, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Dichlormethan, Acetonitril, VW-Dimethyl-formamid oder Ethylacetat und in Gegenwart eine Base wie zum Beispiel Triethylamin, N,N- Di isopropylethy lamin oder l,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-cen statt (siehe Schema 6). Für die T3P Kupplungsbedingungen siehe Organic Process Research & Development 2009, 13, 900-906.

Schema 6. In Schema 7 wird die Synthese der Verbindung der allgemeinen Formel (II) dargestellt; die Synthese erfolgt durch Reaktion einer Verbindung der allgemeinen Formel (XIII) in Gegenwart einer Brönstedt- Säure, wie zum Beispiel 33%ige HBr in Essigsäure. Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen 0 °C und 180 °C statt. Siehe Bioorganic & Medicinal Chemistry 2018, 26, 3321-3344.

Schema 7.

Verbindungen der allgemeinen Formel (XIII) lassen sich durch Reaktion einer Verbindung der allgemeinen Formel (XIV) und einem Phenylhydrazin der allgemeinen Formel (VI) in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Ethanol herstellen (siehe Schema 8). Die Reaktion wird bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen 0 °C und 150 °C durchgeführt.

Schema 8.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (XIV) lassen sich durch Reaktion von Benzoesäurehalogeniden der allgemeinen Formel (XV) mit einem Rhodanid-Salz der allgemeinen Formel (XVI) in Gegenwart von Methanol in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Aceton herstellen (siehe Schema 9). Die Benzoesäurehalogenide sind entweder kommerziell erhältlich oder lassen sich nach oder analog dem Fachmann bekannten Methoden herstellen. Siehe Tetrahedron 1968, 24, 5205-5214; J. Chem. Soc. 1957, 1091; JP81 53,664 (1981); Justus Liebigs Ann. Chem. 1964, 675, 180 und J. heterocycl. Chem. 1983, 20, 1533. mit X = Fluor, Chlor, Brom

Schema 9.

Ausgewählte detaillierte Synthesebeispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind im Folgenden aufgeführt. Die angegebenen Beispielnummern entsprechen den in den nachstehenden Tabellen 1.1 bis 1.77 genannten Nummerierungen. Die ’H-NMR-, ¹³ C-NMR- und ¹⁹ F- NMR-spektroskopischen Daten, die für die in den nachfolgenden Abschnitten beschriebenen chemischen Beispiele angegeben sind, (400 MHz bei ’H-NMR und 150 MHz bei ¹³ C-NMR und 375 MHz bei ¹⁹ F-NMR, Lösungsmittel CDCL, CD3OD oder de-DMSO, interner Standard: Tetramethylsilan 5 = 0.00 ppm), wurden mit einem Gerät der Firma Broker erhalten, und die bezeichneten Signale haben die nachfolgend aufgeführten Bedeutungen: br = breit(es); s = Singulett, d = Dublett, t = Triplett, dd = Doppeldublett, ddd = Dublett eines Doppeldubletts, m = Multiplett, q = Quartett, quint = Quintett, sext = Sextett, sept = Septett, dq = Doppelquartett, dt = Doppeltriplett. Bei Diastereomerengemischen werden entweder die jeweils signifikanten Signale beider Diastereomere oder das charakteristische Signal des Hauptdiastereomers angegeben. Die verwendeten Abkürzungen für chemische Groppen haben beispielsweise die nachfolgenden Bedeutungen: Me = CH3, Et = CH2CH3, t-Hex = C(CH3)2CH(CH3)2, t- Bu = C(CH3)3, n-Bu = un verzweigtes Butyl, n-Pr = un verzweigtes Propyl, i-Pr = verzweigtes Propyl, c- Pr = Cyclopropyl, c-Hex = Cyclohexyl.

Synthesebeispiele :

Synthesebeispiel No.: 1.46-1

Synthesestufe 1 : 4-Chlor-2-fluorbenzamid 4-Chlor-2-fluorbenzoesäure (158 g, 908,01 mmol, 1,0 equiv) wurde in DCM (1200 ml) suspendiert und mit einem Tropfen DMF versetzt. Zu der Suspension tropfte man bei Raumtemperatur innerhalb von 45 min Oxalylchlorid (172,88 g, 1362,01 mmol, 1,5 equiv.), wobei die entstehenden Gase (Vorsicht!) durch eine gekühlte Lösung aus Natriumhydroxid (200 g) gelöst in Wasser (3000 ml) geleitet wurden. Nach beendeter Gasentwicklung wurde noch 30 min bei Raumtemperatur nachgerührt und das Reaktionsgemisch mit Ethylacetat (500 ml) versetzt. Anschließend versetzte man das Gemisch innerhalb von 45 min mit einer 35 %igen wässrigen Ammoniak-Lösung (1500 ml, 15 Portionen ä 100 ml, vorsicht Gasentwicklung). Nach beendeter Zugabe rührte man noch 45 min bei Raumtemperatur nach und saugte den entstandenen Niederschlag ab. Der Filterkuchen wurde mit Ethylacetat (100 ml) gewaschen und zweimal mit Wasser (ä 600 ml) verrührt und anschließend abgesaugt. Der Feststoff wurde über Nacht im trocken gesaugt. 4-Chlor-2-fluorbenzamid wurde in Form eines weißen Feststoffes isoliert (126,20 g, 76 % der Theorie). ’H-NMR (400 MHz, CDC1 ₃ 8, ppm) 8.09 (t, 1H), 7.29 (m, 1H), 7.19 (d, 1H), 6.61 (bs, 1H), 6.05 (bs, 1H).

Synthesestufe 2: Phenyl-(4-chlor-2-fluorbenzoyl)carbamat

4-Chlor-2-fluorbenzamid (54 g, 311,11 mmol, 1,0 equiv) und Diphenylcarbonat (99,97 g, 1,5 equiv) wurden in THF (750 ml) unter Argonatmosphäre gelöst und mit einem Eisbad auf 0 °C abgekühlt. Die Lösung versetzte man portionsweise mit Natriumhydrid (60 %ig in Mineralöl, 12,44 g, 311,11 mmol, 1,0 equiv). Vorsicht Gasentwicklung! Anschließend entfernte man das Eisbad und rührte das Reaktionsgemisch 1h bei Raumtemperatur. Danach wurde das Reaktionsgemisch im Vakuum auf 1/3 konzentriert, wobei ein weißer Feststoff ausflockte. Der entstandene Feststoff wurde abgesaugt und an der Luft getrocknet. Phenyl-(4-chlor-2-fluorbenzoyl)carbamat wurde in Form eines weißen Feststoffes isoliert (88,33 g, 87 % der Theorie). ’H-NMR (400 MHz, DMSO-d ⁶ 8, ppm) 9.50 (bs, 1H), 7.81-7.66 (m, 2H), 7.35 (m, 1H), 7.17-7.13 (m, 2H), 6.77-6.73 (m, 3H).

Synthesestufe 3 : 2-(4-Brom-2-fluorphenyl)-N-(4-chlor-2-fluorbenzoyl)hydrazinc arboxamid

Phenyl-(4-chlor-2-fluorbenzoyl)carbamat (2 g, 6,81 mmol, 1,0 equiv) wurde in Acetonitril (75 ml) gelöst und anschließend bei Raumtemperatur mit (4-Brom-2-fluorphenyl)hydrazinhydrochlorid (1:1) (1,81 g, 7,49 mmol, 1,1 equiv) und Triethylamin (1,90 ml, 13,62 mmol, 2,0 equiv) versetzt. Die Eösung verfärbte sich nach ca. 15-30 min rosa und es fiel ein beiger Feststoff aus. Das Reaktionsgemisch rührte man 1 h bei Raumtemperatur, filtrierte dann den entstandenen Niederschlag ab und trocknete diesen an der Euft. 2-(4-Brom-2-fluorphenyl)-N-(4-chlor-2-fluorbenzoyl)hydrazinc arboxamid wurde in Form eines beigen Feststoffes isoliert (2,07 g, 71 % der Theorie). ’H-NMR (400 MHz, DMSO-d ⁶ 8, ppm) 11.05 (bs, 1H), 9.73 (bs, 1H), 8.07 (bs, 1H), 7.71 (t, 1H), 7.62 (d, 1H), 7.44-7.38 (m, 2 H), 7.23 (d, 1H), 6.83 (t, 1H).

Synthesestufe 4: l-(4-Brom-2-fluorphenyl)-5-(4-chlor-2-fluorphenyl)-lH-l,2,4- triazol-3-ol

2-(4-Brom-2-fluorphenyl)-N-(4-chlor-2-fluorbenzoyl)hydraz incarboxamid (2,35 g, 5,82 mmol, 1,0 equiv) wurde in Essigsäure (50 ml) gelöst, mit einem Tropfen konz. Schwefelsäure versetzt und anschließend 3,5 h zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur konzentrierte man das Reaktionsgemisch auf einfünftel, tropfte dieses in Eiswasser (1300 ml) und rührte die Suspension 15 min bei Raumtemperatur nach. Den entstandenen Niederschlag saugte man ab und wusch den Filterkuchen zweimal mit Wasser (ä 50 ml). Der abgesaugte Niederschlag trocknete man bei 55 °C im Vakuumtrockenschrank. l-(4-Brom-2-fluorphenyl)-5-(4-chlor-2-fluorphenyl)-lH-l,2,4- triazol-3-ol wurde in Form eines hellbeigen Feststoffes isoliert (1,52 g, 60 % der Theorie). ’H-NMR (400 MHz, DMSO-d ⁶ 8, ppm) 11.74 (bs, 1H), 7.79 (dd, 1H), 7.61-7.49 (m, 4H), 7.44 (m, 1H).

Synthesestufe 5: Methyl-{ [l-(4-brom-2-fluorphenyl)-5-(4-chlor-2-fluorphenyl)-lH-l,2,4 -triazol-3- yl]oxy}acetat (Synthesebeispiel 1.46-1) l-(4-Brom-2-fhrorphenyl)-5-(4-chlor-2-fluorphenyl)-lH-l,2,4- triazol-3-ol (1,52 g, 3,93 mmol, 1,0 equiv) und Kaliumcarbonat (1,09 g, 7,86 mmol, 2 equiv) wurden in Acetonitril (75 ml) suspendiert und anschließend mit Bromessigsäuremethylester (0,72 g, 4,72 mmol, 1,2 equiv) versetzt. Danach rührte man die Suspension über Nacht bei Raumtemperatur, filtrierte des Feststoff ab und engte das Reaktionsgemisch im Vakuum ein. Den Rückstand reinigte man durch Säulenchromatographie (Gradient Essigester/Heptan). Methyl-{ [l-(4-chlorphenyl)-5-(2,4-difluorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-3- yl]oxy}acetat wurde in Form eines farblosen Öls isoliert (1,60 g, 86 % der Theorie). ’H-NMR (400 MHz, CDCI3 8, ppm) 7.54 (m, 1H), 7.39-7.21 (m, 4H), 7.06 (dd, 1H), 4.93 (s, 2H), 3.81 (s, 3H).

In Analogie zu den oben angeführten und an entsprechender Stelle rezitierten Herstellungsbeispielen und unter Berücksichtigung der allgemeinen Angaben zur Herstellung von para-Brom und para-Iod substituierten [(l,5-Diphenyl-lH-l,2,4-triazol-3-yl)oxy]essigsäure-Derivat en erhält man die nachfolgend genannten Verbindungen:

Tabelle 1.1: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.1) sind die Verbindungen 1.1-1 bis 1.1-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.1-1 bis 1.1- 2 der Tabelle 1.1 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1: Tabelle 1.2: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.2) sind die Verbindungen 1.2-1 bis 1.2-2, worm Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.2-1 bis 1.2- 2 der Tabelle 1.2 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.3: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.3) sind die Verbindungen 1.3-1 bis 1.3-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.3-1 bis 1.3- 2 der Tabelle 1.3 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.4: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.4) sind die Verbindungen 1.4-1 bis 1.4-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.4-1 bis 1.4- 2 der Tabelle 1.4 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.5: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.5) sind die Verbindungen 1.5-1 bis 1.5-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.5-1 bis 1.5- 2 der Tabelle 1.5 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.6: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.6) sind die Verbindungen 1.6-1 bis 1.6-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.6-1 bis 1.6- 2 der Tabelle 1.6 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.7: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.7) sind die Verbindungen 1.7-1 bis 1.7-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.7-1 bis 1.7- 2 der Tabelle 1.7 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.8: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.8) sind die Verbindungen 1.8-1 bis 1.8-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.8-1 bis 1.8- 2 der Tabelle 1.8 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.9: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.9) sind die Verbindungen 1.9-1 bis 1.9-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.9-1 bis 1.9- 2 der Tabelle 1.9 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.10: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.10) sind die Verbindungen 1.10-1 bis 1.10-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.10-1 bis 1.10-2 der Tabelle 1.10 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.11: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.11) sind die Verbindungen 1.11-1 bis 1.11-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.11-1 bis 1.11-2 der Tabelle 1.11 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.12: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.12) sind die Verbindungen 1.12-1 bis 1.12-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.12-1 bis 1.12-2 der Tabelle 1.12 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.13: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.13) sind die Verbindungen 1.13-1 bis 1.13-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.13-1 bis 1.13-2 der Tabelle 1.13 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.14: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.14) sind die Verbindungen 1.14-1 bis 1.14-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.14-1 bis 1.14-2 der Tabelle 1.14 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.15: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.15) sind die Verbindungen 1.15-1 bis 1.15-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.15-1 bis 1.15-2 der Tabelle 1.15 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.16: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.16) sind die Verbindungen 1.16-1 bis 1.16-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.16-1 bis 1.16-2 der Tabelle 1.16 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.17: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.17) sind die Verbindungen 1.17-1 bis 1.17-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.17-1 bis 1.17-2 der Tabelle 1.17 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.18: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.18) sind die Verbindungen 1.18-1 bis 1.18-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.18-1 bis 1.18-2 der Tabelle 1.18 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.19: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.19) sind die Verbindungen 1.19-1 bis 1.19-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.19-1 bis 1.19-2 der Tabelle 1.19 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.20: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.20) sind die Verbindungen 1.20-1 bis 1.20-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.20-1 bis 1.20-2 der Tabelle 1.20 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.21: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.21) sind die Verbindungen 1.21-1 bis 1.21-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.21-1 bis 1.21-2 der Tabelle 1.21 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.22: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.22) sind die Verbindungen 1.22-1 bis 1.22-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.22-1 bis 1.22-2 der Tabelle 1.22 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.23: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.23) sind die Verbindungen 1.23-1 bis 1.23-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.23-1 bis 1.23-2 der Tabelle 1.23 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.24: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.24) sind die Verbindungen 1.24-1 bis 1.24-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen

1.24-1 bis 1.24-2 der Tabelle 1.24 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.25: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.25) sind die Verbindungen 1.25-1 bis 1.25-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen

1.25-1 bis 1.25-2 der Tabelle 1.25 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.26: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.26) sind die Verbindungen 1.26-1 bis 1.26-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen

1.26-1 bis 1.26-2 der Tabelle 1.26 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.27: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.27) sind die Verbindungen 1.27-1 bis 1.27-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.27-1 bis 1.27-2 der Tabelle 1.27 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.28: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.28) sind die Verbindungen 1.28-1 bis 1.28-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.28-1 bis 1.28-2 der Tabelle 1.28 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.29: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.29) sind die Verbindungen 1.29-1 bis 1.29-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.29-1 bis 1.29-2 der Tabelle 1.29 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.30: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.30) sind die Verbindungen 1.30-1 bis 1.30-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.30-1 bis 1.30-2 der Tabelle 1.30 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.31: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.31) sind die Verbindungen 1.31-1 bis 1.31-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.31-1 bis 1.31-2 der Tabelle 1.31 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.32: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.32) sind die Verbindungen 1.32-1 bis 1.32-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.32-1 bis 1.32-2 der Tabelle 1.32 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.33: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.33) sind die Verbindungen 1.33-1 bis 1.33-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.33-1 bis 1.33-2 der Tabelle 1.33 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.34: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.34) sind die Verbindungen 1.34-1 bis 1.34-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.34-1 bis 1.34-2 der Tabelle 1.34 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.35: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.35) sind die Verbindungen 1.35-1 bis 1.35-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.35-1 bis 1.35-2 der Tabelle 1.35 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.36: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.36) sind die Verbindungen 1.36-1 bis 1.36-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.36-1 bis 1.36-2 der Tabelle 1.36 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.37: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.37) sind die Verbindungen 1.37-1 bis 1.37-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.37-1 bis 1.37-2 der Tabelle 1.37 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.38: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.38) sind die Verbindungen 1.38-1 bis 1.38-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.38-1 bis 1.38-2 der Tabelle 1.38 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.39: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.39) sind die Verbindungen 1.39-1 bis 1.39-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.39-1 bis 1.39-2 der Tabelle 1.39 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.40: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.40) sind die Verbindungen 1.40-1 bis 1.40-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.40-1 bis 1.40-2 der Tabelle 1.40 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.41: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.41) sind die Verbindungen 1.41-1 bis 1.41-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.41-1 bis 1.41-2 der Tabelle 1.41 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.42: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.42) sind die Verbindungen 1.42-1 bis 1.42-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.42-1 bis 1.42-2 der Tabelle 1.42 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.43: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.43) sind die Verbindungen 1.43-1 bis 1.43-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.43-1 bis 1.43-2 der Tabelle 1.43 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.44: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.44) sind die Verbindungen 1.44-1 bis 1.44-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.44-1 bis 1.44-2 der Tabelle 1.44 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.45: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.45) sind die Verbindungen 1.45-1 bis 1.45-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.45-1 bis 1.45-2 der Tabelle 1.45 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.46: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.46) sind die Verbindungen 1.46-1 bis 1.46-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.46-1 bis 1.46-2 der Tabelle 1.46 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.47: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.47) sind die Verbindungen 1.47-1 bis 1.47-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.47-1 bis 1.47-2 der Tabelle 1.47 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.48: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.48) sind die Verbindungen 1.48-1 bis 1.48-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.48-1 bis 1.48-2 der Tabelle 1.48 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.49: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.49) sind die Verbindungen 1.49-1 bis 1.49-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.49-1 bis 1.49-2 der Tabelle 1.49 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.50: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.50) sind die Verbindungen 1.50-1 bis 1.50-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.50-1 bis 1.50-2 der Tabelle 1.50 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.51: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.51) sind die Verbindungen 1.51-1 bis 1.51-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.51-1 bis 1.51-2 der Tabelle 1.51 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.52: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.52) sind die Verbindungen 1.52-1 bis 1.52-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.52-1 bis 1.52-2 der Tabelle 1.52 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.53: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.53) sind die Verbindungen 1.53-1 bis 1.53-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.53-1 bis 1.53-2 der Tabelle 1.53 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.54: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.54) sind die Verbindungen 1.54-1 bis 1.54-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.54-1 bis 1.54-2 der Tabelle 1.54 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.55: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.55) sind die Verbindungen 1.55-1 bis 1.55-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.55-1 bis 1.55-2 der Tabelle 1.55 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.56: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.56) sind die Verbindungen 1.56-1 bis 1.56-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.56-1 bis 1.56-2 der Tabelle 1.56 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.57: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.57) sind die Verbindungen 1.57-1 bis 1.57-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.57-1 bis 1.57-2 der Tabelle 1.57 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.58: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.58) sind die Verbindungen 1.58-1 bis 1.58-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.58-1 bis 1.58-2 der Tabelle 1.58 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.59: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.59) sind die Verbindungen 1.59-1 bis 1.59-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.59-1 bis 1.59-2 der Tabelle 1.59 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.60: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.60) sind die Verbindungen 1.60-1 bis 1.60-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.60-1 bis 1.60-2 der Tabelle 1.60 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.61: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.61) sind die Verbindungen 1.61-1 bis 1.61-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.61-1 bis 1.61-2 der Tabelle 1.61 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.62: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.62) sind die Verbindungen 1.62-1 bis 1.62-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.62-1 bis 1.62-2 der Tabelle 1.62 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.63: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.63) sind die Verbindungen 1.63-1 bis 1.63-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.63-1 bis 1.63-2 der Tabelle 1.63 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.64: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.64) sind die Verbindungen 1.64-1 bis 1.64-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.64-1 bis 1.64-2 der Tabelle 1.64 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.65: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.65) sind die Verbindungen 1.65-1 bis 1.65-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.65-1 bis 1.65-2 der Tabelle 1.65 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.66: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.66) sind die Verbindungen 1.66-1 bis 1.66-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.66-1 bis 1.66-2 der Tabelle 1.66 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.67: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.67) sind die Verbindungen 1.67-1 bis 1.67-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.67-1 bis 1.67-2 der Tabelle 1.67 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für

Tabelle 1.68: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.68) sind die Verbindungen 1.68-1 bis 1.68-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.68-1 bis 1.68-2 der Tabelle 1.68 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.69: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.69) sind die Verbindungen 1.69-1 bis 1.69-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.69-1 bis 1.69-2 der Tabelle 1.69 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.70: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.70) sind die Verbindungen 1.70-1 bis 1.70-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.70-1 bis 1.70-2 der Tabelle 1.70 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für

Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.71: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.71) sind die Verbindungen 1.71-1 bis 1.71-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.71-1 bis 1.71-2 der Tabelle 1.71 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für

Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.72: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.72) sind die Verbindungen 1.72-1 bis 1.72-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.72-1 bis 1.72-2 der Tabelle 1.72 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.73: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.73) sind die Verbindungen 1.73-1 bis 1.73-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.73-1 bis 1.73-2 der Tabelle 1.73 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.74: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.74) sind die Verbindungen 1.74-1 bis 1.74-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.74-1 bis 1.74-2 der Tabelle 1.74 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.75: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.75) sind die Verbindungen 1.75-1 bis 1.75-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen

1.75-1 bis 1.75-2 der Tabelle 1.75 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für

Tabelle 1.76: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.76) sind die Verbindungen 1.76-1 bis 1.76-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen

1.76-1 bis 1.76-2 der Tabelle 1.76 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.77: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.77) sind die Verbindungen 1.77-1 bis 1.77-2, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen

1.77-1 bis 1.77-2 der Tabelle 1.77 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 2 für Q der Tabelle 1 definiert. Spektroskopische Daten ausgewählter Tabellenbeispiele: Ausgewählte detaillierte Synthesebeispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) sind im Folgenden aufgeführt. Die ¹ H-NMR-, ¹³ C-NMR- und ¹⁹ F-NMR-spektroskopischen Daten, die für die in den nachfolgenden Abschnitten beschriebenen chemischen Beispiele angegeben sind, (400 MHz bei ¹ H-NMR und 150 MHz bei ¹³ C-NMR und 375 MHz bei ¹⁹ F-NMR, Lösungsmittel CDCl3, CD3OD oder d6-DMSO, interner Standard: Tetramethylsilan δ = 0.00 ppm), wurden mit einem Gerät der Firma Bruker erhalten, und die bezeichneten Signale haben die nachfolgend aufgeführten Bedeutungen: br = breit(es); s = Singulett, d = Dublett, t = Triplett, dd = Doppeldublett, ddd = Dublett eines Doppeldubletts, m = Multiplett, q = Quartett, quint = Quintett, sext = Sextett, sept = Septett, dq = Doppelquartett, dt = Doppeltriplett. Bei Diastereomerengemischen werden entweder die jeweils signifikanten Signale beider Diastereomere oder das charakteristische Signal des Hauptdiastereomers angegeben. Die verwendeten Abkürzungen für chemische Gruppen haben beispielsweise die nachfolgenden Bedeutungen: Me = CH3, Et = CH2CH3, t-Hex = C(CH3)2CH(CH3)2, t-Bu = C(CH3)3, n- Bu = unverzweigtes Butyl, n-Pr = unverzweigtes Propyl, i-Pr = verzweigtes Propyl, c-Pr = Cyclopropyl, c-Hex = Cyclohexyl. Die nachfolgend aufgeführten spektroskopischen Daten ausgewählter Tabellenbeispiele wurden über klassische ¹ H-NMR-Interpretation oder über NMR-Peak-Listenverfahren ausgewertet. Klassische ¹ H-NMR-Interpretation Beispiel No. I.41-1: ¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ δ, ppm) 7.58 (m, 1H), 7.38-7.28 (m, 3H), 7.22 (m, 1H), 6.96 (m, 1H), 6.77 (m, 1H), 4.91 (s, 2H), 4.28 (t, 2H), 1.29 (t, 3H). Beispiel No. I.61-1: ¹ H-NMR (400 MHz, CDCl3 δ, ppm) 7.58 (m, 1H), 7.39-7.28 (m, 3H), 6.97 (m, 1H), 6.77 (m, 1H), 4.91 (s, 2H), 4.49 (t, 2H), 3.68 (s, 3H), 2.69 (t, 2H). Beispiel No. I.62-1: ¹ H-NMR (400 MHz, CDCl3 δ, ppm) 7.58 (m, 1H), 7.38-7.27 (m, 3H), 6.97 (m, 1H), 6.77 (m, 1H), 4.96 (s, 2H), 4.26 (m, 1H), 4.18-4.12 (m, 2H), 3.86 (m, 1H), 3.78 (m, 1H), 2.00-1.86 (m, 3H), 1.62 (m, 1H). Beispiel No. I.67-1: ¹ H-NMR (400 MHz, CDCl3 δ, ppm) 7.59 (m, 1H), 7.36-7.28 (m, 3H), 6.96 (m, 1H), 6.77 (m, 1H), 4.97 (s, 2H), 4.36 (t, 1H), 3.62 (t, 2H), 3.36 (s, 3H). Beispiel No. I.63-1: ¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ δ, ppm) 7.57 (m, 1H), 7.38-7.28 (m, 3H), 6.97 (m, 1H), 6.77 (m, 1H), 4.93 (s, 2H), 4.23 (m, 1H), 4.12 (m, 1H), 3.85-3.69 (m, 3H), 3.53 (m, 1H), 2.59 (m, 1H), 2.00 (m, 1H), 1.61 (m, 1H). Beispiel No. I.64-1: ¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ δ, ppm) 7.58 (m, 1H), 7.38-7.28 (m, 3H), 6.97 (m, 1H), 6.77 (m, 1H), 5.17 (t, 1H), 5.17 (t, 1H), 4.97 (s, 2H), 4.25 (d, 2H), 4.00-3.88 (m, 4H). Beispiel No. I.40-1: ¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ δ, ppm) 7.58 (m, 1H), 7.38-7.28 (m, 3H), 6.97 (m, 1H), 6.77 (m, 1H), 4.54 (s, 2H), 3.81 (s, 3H). Beispiel No. I.39-1: ¹ H-NMR (400 MHz, d ⁶ -DMSO δ, ppm) 13.10 (bs, 1H), 7.81 (dd, 1H), 7.64 (m, 1H), 7.58-7.52 (m, 2H), 7.40 (m, 1H), 7.25 (m, 1H), 4.86 (s, 2H). Gegenstand der Erfindung ist auch das Verfahren zum Schützen von Kultur- oder Nutzpflanzen vor phytotoxischen Wirkungen von Agrochemikalien, wie Pestiziden, oder insbesondere Herbiziden, welche Schäden an den Kultur- oder Nutzpflanzen verursachen, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze als Safener anwendet, vorzugsweise eine effektive Menge der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze auf die Pflanzen, Teile der Pflanzen oder deren Samen (oder Saatgut) appliziert. Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) (= Safener) wie voranstehend genannt sind geeignet, zusammen mit Wirkstoffen (Pestiziden) zur selektiven Bekämpfung von Schadorganismen in einer Reihe von Pflanzenkulturen eingesetzt zu werden, beispielsweise in wirtschaftlich bedeutenden Kulturen wie Getreide (Weizen, Gerste, Triticale, Roggen, Reis, Mais, Hirse), Zuckerrübe, Zuckerrohr, Raps, Baumwolle, Sonnenblume, Erbsen, Bohnen und Soja. Die Herbizid-Safener-Kombinationen mit Safenern der allgemeinen Formel (I) sind auch geeignet zur Bekämpfung von Schadpflanzen auf Beeten und Flächen von Nutz- und Zierpflanzen, wie beispielsweise Rasenflächen mit Nutz- oder Zierrasen, speziell Weidelgras, Rispengras oder Bermudagras. Bei den Nutz- und Kulturpflanzen, in denen die Herbizid-Safener-Kombinationen mit vorgenannten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) verwendet werden können, sind auch gegenüber einigen Pestiziden ganz oder partiell tolerante Mutantenkulturen oder ganz oder partiell tolerante transgene Kulturen von Interesse, z. B. Maiskulturen, die gegenüber Glufosinate oder Glyphosate resistent sind, oder Sojakulturen, die gegen pflanzenschädigend wirkende Imidazolinone resistent sind. Der besondere Vorteil der neuartig eingesetzten Safener der allgemeinen Formel (I) ist jedoch ihre effektive Wirkung in Kulturen, welche normalerweise nicht ausreichend tolerant gegenüber den zur Anwendung zu bringenden Pestiziden sind.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können zur gemeinsamen Anwendung mit Pestiziden gleichzeitig oder in beliebiger Reihenfolge mit den Wirkstoffen ausgebracht werden und sind dann in der Lage, schädliche Nebenwirkungen dieser Wirkstoffe bei Kulturpflanzen zu reduzieren oder völlig aufzuheben, ohne die Wirksamkeit dieser Wirkstoffe gegen unerwünschte Schadorganismen zu beeinträchtigen oder wesentlich zu reduzieren. Dabei können auch Schädigungen, welche durch die Anwendung mehrerer Pestizide entstehen, z.B. durch mehrere Herbizide oder durch Herbizide in Kombination mit Insektiziden oder Fungiziden, wesentlich reduziert oder völlig aufgehoben werden. Hierdurch kann das Einsatzgebiet herkömmlicher Pestizide ganz erheblich erweitert werden. Für den Fall, dass die erfindungsgemäßen Mittel Pestizide enthalten, werden diese Mittel nach entsprechender Verdünnung entweder direkt auf die Anbaufläche, auf die bereits gekeimten Schadund/ oder Nutzpflanzen oder auf die bereits aufgelaufenen Schad- und/oder Nutzpflanzen appliziert. Für den Fall, dass die erfindungsgemäßen Mittel kein Pestizid enthalten, können diese Mittel im sogenannten Tankmix- Verfahren - d.h. unmittelbar vor dem Aufbringen auf die zu behandelnde Fläche erfolgt beim Anwender die Vermischung und Verdünnung der separat formulierten Produkte (= nutzpflanzenschützendes Mittel und Pestizid) - oder zeitlich vor der Anwendung eines Pestizids, oder zeitlich nach der Anwendung eines Pestizids, oder zur Saatgut-Vorbehandlung, d.h. beispielsweise zur Beizung des Nutzpflanzensaatguts verwendet werden. Bevorzugt ist die zeitnahe Anwendung des Safeners mit dem Pestizid, insbesondere, wenn der Safener nach dem Herbizid auf die Pflanzen appliziert wird. Die vorteilhaften Wirkungen der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) werden beobachtet, wenn man sie zusammen mit den Pestiziden im Vorauflauf oder im Nachauflauf einsetzt, beispielsweise bei gleichzeitiger Applikation als Tankmix oder als Koformulierung oder bei einer separaten Applikation parallel oder nacheinander (Split-Applikation). Auch ist es möglich die Applikation mehrfach zu wiederholen. Manchmal kann es sinnvoll sein, eine Vorauflaufapplikation mit einer Nachauflaufapplikation zu kombinieren. Meist bietet sich die Anwendung als Nachauflaufapplikation auf die Nutz- oder Kulturpflanze mit gleichzeitiger oder späterer Applikation des Pestizids an. In Frage kommt auch die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen (I) bei der Saatgutbeizung, der (Tauch-)Behandlung von Keimpflanzen (z. B. Reis) oder Behandlung von anderem Vermehrungsgut (z.B. Kartoffelknollen). Oftmals werden bei der Anwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in Kombination mit Herbiziden neben der Safenerwirkung auch Wirkungs Verstärkungen in der Herbizidwirkung gegenüber Schadpflanzen beobachtet. Weiterhin ist das Wachstum der Nutz- und Kulturpflanzen in vielen Fällen verbessert, und es können die Ernteerträge erhöht werden.

Die erfindungsgemäßen Mittel können ein oder mehrere Pestizide enthalten. Als Pestizide kommen beispielsweise Herbizide, Insektizide, Fungizide, Akarizide und Nematizide, welche jeweils bei alleiniger Anwendung phytotoxische Schäden an den Kulturpflanzen ergeben würden oder bei denen eine Schädigung wahrscheinlich wäre, in Frage. Von besonderem Interesse sind entsprechende pestizide Wirkstoffe aus den Gruppen der Herbizide, Insektizide, Akarizide, Nematizide und Fungizide, insbesondere Herbizide.

Das Gewichtsverhältnis Safener (der allgemeinen Formel (I)) zu Pestizid kann innerhalb weiter Grenzen variiert werden und liegt in der Regel im Bereich von 1:100 bis 100:1, vorzugsweise 1:20 bis 20:1, insbesondere 1:10 bis 10:1. Das optimale Gewichtsverhältnis Safener zu Pestizid hängt in der Regel sowohl von dem jeweils eingesetzten Safener und dem jeweiligen Pestizid als auch von der Art der zu schützenden Nutz- oder Kulturpflanze ab. Die erforderliche Aufwandmenge an Safener kann je nach verwendetem Pestizid und Art der zu schützenden Nutzpflanze innerhalb weiter Grenzen variiert werden und liegt in der Regel im Bereich von 0,001 bis 10 kg, vorzugsweise 0,01 bis 1 kg, insbesondere 0,01 bis 0,2 kg Safener je Hektar. Die für eine erfolgreiche Behandlung notwendigen Mengen und Gewichtsverhältnisse können durch einfache Vorversuche ermittelt werden.

Im Falle einer Saatbeizung werden beispielsweise 0,005 bis 20 g Safener (der allgemeinen Formel (I)) pro Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g Safener pro Kilogramm Saatgut, insbesondere 0,05 bis 5 g Safener pro Kilogramm Saatgut eingesetzt.

Wenn Lösungen von Safener (der allgemeinen Formel (I)) in der Saatbehandlung benutzt werden und das Saatgut oder Keimlinge mit den Lösungen benetzt werden, so liegt die geeignete Konzentration in der Regel im Bereich von 1 bis 10000 ppm, vorzugsweise 100 bis 1000 ppm bezogen auf das Gewicht. Die für eine erfolgreiche Behandlung notwendigen Mengen und Gewichtsverhältnisse können durch einfache Vorversuche ermittelt werden.

Die Safener der allgmeinen Formel (I) können in üblicher Weise separat oder zusammen mit den Pestiziden formuliert werden. Gegenstand sind daher auch die nutzpflanzen- oder kulturpflanzenschützenden Mittel.

Bevorzugt ist die gemeinsame Anwendung von Safener und Pestizid, insbesondere die von Safener und Herbizid als Fertigformulierung oder die Anwendung im Tankmix-Verfahren. Ebenso bevorzugt ist die Anwendung des Safeners der allgemeinen Formel (I) in der Saatgutbehandlung mit späterer Applikation von Pestiziden, vorzugsweise Herbiziden, nach der Aussaat im Vor- oder Nachauflaufverfahren.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze können als solche oder in Form ihrer Zubereitungen (Formulierungen) mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z.B. Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Herbiziden, Fungiziden, Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren kombiniert eingesetzt werden, z. B. als Fertigformulierung oder als Tankmischungen. Die Kombinationsformulierungen können dabei auf Basis der obengenannten Formulierungen hergestellt werden, wobei die physikalischen Eigenschaften und Stabilitäten der zu kombinierenden Wirkstoffe zu berücksichtigen sind.

Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Verbindungen in Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl-CoA-Carboxylase, Cellulose-Synthase, Enolpyruvylshikimat-3-phosphat- Synthase, Glutamin-Synthetase, p-Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase, Phytoendesaturase, Photosystem I, Photosystem II oder Protoporphyrinogen-Oxidase beruhen, einsetzbar, wie sie z.B. aus Weed Research 26 (1986) 441-445 oder "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council und the Royal Soc. of Chemistry, 2006 und dort zitierter Eiteratur beschrieben sind. Nachfolgend werden beispielhaft bekannte Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren genannt, die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen kombiniert werden können, wobei diese Wirkstoffe entweder mit ihrem "common name" in der englischsprachigen Variante gemäß International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen bzw. mit der Codenummer bezeichnet sind. Dabei sind stets sämtliche Anwendungsformen wie beispielsweise Säuren, Salze, Ester sowie auch alle isomeren Formen wie Stereoisomere und optische Isomere umfasst, auch wenn diese nicht explizit erwähnt sind.

Beispiele für solche herbiziden Mischungspartner sind:

Acetochlor, Acifluorfen, Acifluorfen-methyl, Acifluorfen-Natrium, Aclonifen, Alachlor, Allidochlor, Alloxydim, Alloxydim-Natrium, Ametryn, Amicarbazon, Amidochlor, Amidosulfuron, 4-Amino-3- chlor-6-(4-chlor-2-fluor-3-methylphenyl)-5-fluorpyridin-2-ca rbonsäure, Aminocyclopyrachlor, Aminocyclopyrachlor-Kalium, Aminocyclopyrachlor-methyl, Aminopyralid, Aminopyralid- dimethylammonium, Aminopyralid-tripromine, Amitrol, Ammoniumsulfamate, Anilofos, Asulam, Asulam-Kalium, Asulam-Natrium, Atrazin, Azafenidin, Azimsulfuron, Beflubutamid, (S)-(-)- Beflubutamid, Beflubutamid-M, Benazolin, Benazolin-ethyl, Benazolin-dimethylammonium, Benazolin-Klaium, Benfluralin, Benfuresate, Bensulfuron, Bensulfuron-methyl, Bensulid, Bentazon, Bentazon-Natrium, Benzobicyclon, Benzofenap, Bicyclopyrone, Bifenox, Bilanafos, Bilanafos-Natium, Bipyrazone, Bispyribac, Bispyribac-Natium, Bixlozon, Bromacil, Bromacil-lithium, Bromacil-Natrium, Bromobutid, Bromofenoxim, Bromoxynil, Bromoxynilbutyrat, Bromoxynil-Kalium, Bromoxynil- heptanoat und Bromoxynil-octanoat, Busoxinon, Butachlor, Butafenacil, Butamifos, Butenachlor, Butralin, Butroxydim, Butylat, Cafenstrol, Cambendichlor, Carbetamide, Carfentrazon, Carfentrazon- Ethyl, Chloramben, Chloramben-ammonium, Chloramben-diolamin, Chlroamben-methyl, Chlorambenmethylammonium, Chlor amben-Natium, Chlorbromuron, Chlorfenac, Chlorfenac-ammonium, Chlorfenac-Natium, Chlorfenprop, Chlorfenprop-methyl, Chlorflurenol, Chlorflurenol-methyl, Chloridazon, Chlorimuron, Chlorimuron-ethyl, Chlorophthalim, Chlorotoluron, Chlorsulfuron, Chlorthal, Chlorthal-dimethyl, Chlorthal-monomethyl, Cinidon, Cinidon-ethyl, Cinmethylin, exo-(+)- Cinmethylin, d.h. (lR,2S,4S)-4-isopropyl-l-methyl-2-[(2-methylbenzyl)oxy]-7-ox abicyclo[2.2.1]heptan, exo-(-)-Cinmethylin, d.h. ( 1 R,2S,4S)-4-isopropyl- 1 -methyl-2- [(2-methylbenzyl)oxy] -7 - oxabicyclo[2.2.1]heptan, Cinosulfuron, Clacyfos, Clethodim, Clodinafop, Clodinafop-ethyl, Clodinafop- propargyl, Clomazon, Clomeprop, Clopyralid, Clopyralid-methyl, Clopyralid-olamin, Clopyralid- Kalium, Clopyralid-tripomin, Cloransulam, Cloransulam-methyl, Cumyluron, Cyanamide, Cyanazine, Cycloat, Cyclopyranil, Cyclopyrimorat, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop, Cyhalofop-butyl, Cyprazin, 2,4-D (sowie die Ammonium, Butotyl, Butyl, Cholin, Diethylammonium, Dimethylammonium, Diolamin, Doboxyl, Dodecylammonium, Etexyl, Ethyl, 2-Ethylhexyl, Heptylammonium, Isobutyl, Isooctyl, Isopropyl, Isopropylammonium, Lithium, Meptyl, Methyl, Kalium, Tetradecylammonium, Triethylammonium, Triisopropanolammonium, Tripromin and Trolamin Salze davon), 2,4-DB, 2,4-DB-butyl, 2, 4-DB -Dimethylammonium, 2,4-DB-isooctyl, 2,4-DB-Kalium und 2,4-DB-Natrium, Daimuron (Dymron), Dalapon, Dalapon-Calcium, Dalapon-Magnesium, Dalapon- Natium, Dazomet, Dazomet-Natrium, n-Decanol, 7-Deoxy-D-sedoheptulose, Desmedipham, Detosyl- pyrazolat (DTP), Dicamba und seine Salze (z.B. Dicamba-biproamin, Dicamba-N,N-Bis(3- aminopropyl)methylamin, Dicamba-butotyl, Dicamba-cholin, Dicamba-Diglycolamin, Dicamba- Dimethylammonium, Dicamba-Diethanolaminemmonium, Dicamba-Diethylammonium, Dicamba- isopropylammonium, Dicamba-methyl, Dicamba-monoethanolamin, Dicamba-olamin, Dicamba- Kalium, Dicamba-Natium, Dicamba-Triethanolamin), Dichlobenil, 2-(2,4-Dichlorbenzyl)-4,4-dimethyl- l,2-oxazolidin-3-on, 2-(2,5-Dichlorbenzyl)-4,4-dimethyl-l,2-oxazolidin-3-one, Dichlorprop, Dichlorprop-butotyl, Dichlorprop-Dimethylammonium, Dichhlorprop-etexyl, Dichlorpropethylammonium, Dichlorprop-isoctyl, Dichlorprop-methyl, Dichlorprop-Kalium, Dichlorprop-Natrium, Dichlorprop-P, Dichlorprop-P-Dimethylammonium, Dichlorprop-P-etexyl, Dichlorprop-P-Kalium, Dichlorprop-Natrium, Diclofop, Diclofop-methyl, Diclofop-P, Diclofop-P-methyl, Diclosulam, Difenzoquat, Difenzoquat-metilsulfate, Diflufenican, Diflufenzopyr, Diflufenzopyr-Natrium, Dimefuron, Dimepiperate, Dimesulfazet, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimethenamid-P, Dimetrasulfuron, Dinitramine, Dinoterb, Dinoterb-Acetate, Diphenamid, Diquat, Diquat-Dibromid, Diquat-Dichloride, Dithiopyr, Diuron, DNOC, DNOC-Ammonium, DNOC-Kalium, DNOC-Natrium, Endothal, Endothal-Diammonium, Endothal-Dikalium, Endothal-Dinatrium, Epyrifenacil (S-3100), EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron, Ethametsulfuron-Methyl, Ethiozin, Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxyfen-Ethyl, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, F-5231, d.h. N-[2- Chlor-4-fluor-5 - [ 4 - ( 3 -fluorpropyl) -4,5 -dihydro-5 -oxo- 1 H-tetrazol- 1 -yl] -phenyl] -ethansulfonamid, F- 7967, i.e. 3-[7-Chlor-5-fluor-2-(trifluormethyl)-lH-benzimidazol-4-yl]- l-methyl-6- (trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion, Fenoxaprop, Fenoxaprop-P, Fenoxaprop-Ethyl, Fenoxaprop-P-Ethyl, Fenoxasulfone, Fenpyrazone, Fenquinotrione, Fentrazamid, Flamprop, Flamprop- Isoproyl, Flamprop-Methyl, Flamprop-M-Isopropyl, Flamprop-M-Methyl, Flazasulfuron, Florasulam, Florpyrauxifen, Florpyrauxifen-benzyl, Fluazifop, Fluazifop-Butyl, Fluazifop-Methyl, Fluazifop-P, Fluazifop-P-Butyl, Flucarbazone, Flucarbazone-Natrium, Flucetosulfuron, Fluchloralin, Flufenacet, Flufenpyr, Flufenpyr-Ethyl, Flumetsulam, Flumiclorac, Flumiclorac-Pentyl, Flumioxazin, Fluometuron, Flurenol, Flurenol-Butyl, -Dimethylammonium und -Methyl, Fluoroglycofen, Fluoroglycofen-Ethyl, Flupropanat, Flupropanat-Natrium, Flupyrsulfuron, Flupyrsulfuron-Methyl, Flupyrsulfuron-Methyl- Natrium, Fluridon, Flurochloridon, Fluroxypyr, Fluroxypyr-Butometyl, Fluroxypyr-Meptyl, Flurtamon, Fluthiacet, Fluthiacet-Methyl, Fomesafen, Fomesafen-Natrium, Foramsulfuron, Foramsulfuron-Natrium, Fosamine, Fosamine-Ammonium, Glufosinat, Glufosinat-Ammonium, Glufosinat-Natrium, E- Glufosinat- Ammonium, E-Glufosinat-Natrium, Glufosinat-P-Natrium, Glufosinat-P- Ammonium, Glyphosat, Glyphosat-Ammonium, Glyphosat-Isopropylammonium, Glyphosat-Diammonium, Glyphosat-Dimethylammonium, Glyphosat-Kalium, Glyphosat-Natrium, Glyphosat-Sesquinatrium und Glyphosat-Trimesium, H-9201, d.h. O-(2,4-Dimethyl-6-nitrophenyl)-O-ethyl- isopropylphosphoramidothioat, Halauxifen, Halauxifen-methyl, Halosafen, Halosulfuron, Halosulfuron- Methyl, Haloxyfop, Haloxyfop-P, Haloxyfop-Ethoxyethyl, Haloxyfop-P-Ethoxyethyl, Haloxyfop- Methyl, Haloxyfop-P-Methyl, Haloxifop-Natrium, Hexazinon, HNPC-A8169, i.e. Prop-2-yn-l-yl (2S)- 2- { 3-[(5-tert-butylpyridin-2-yl)oxy]phenoxy Jpropanoat, HW -02, d.h. 1 -(Dimethoxyphosphoryl)-ethyl- (2,4-dichlorphenoxy)acetat, Hydantocidin, Imazamethabenz, Imazamethabenz-Methyl, Imazamox, Imazamox-Ammonium, Imazapic, Imazapic-Ammonium, Imazapyr, Imazapyr-Isopropylammonium, Imazaquin, Imazaquin-Ammonium, Imazaquin-Methyl, Imazethapyr, Imazethapyr-Ammonium, Imazosulfuron, Indanofan, Indaziflam, lodosulfuron, lodosulfuron-Methyl, lodosulfuron-Methyl- Natrium, Ioxynil, loxynil-Eithium, -Octanoat, -Kalium und Natrium, Ipfencarbazon, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxaflutole, Karbutilat, KUH-043, d.h. 3-({[5-(Difluormethyl)-l-methyl-3- (trifluormethyl)-lH-pyrazol-4-yl]methyl}sulfonyl)-5,5-dimeth yl-4,5-dihydro-l,2-oxazol, Ketospiradox, Ketospiradox-Kalium, Eactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPA-Butotyl, -Butyl, -Dimethylammonium, -Diolamin, -2-Ethylhexyl, -Ethyl, -Isobutyl, Isoctyl, -Isopropyl, -Isopropylammonium, - Methyl, Olamin, -Kalium, -Natrium und -Trolamin, MCPB, MCPB-Methyl, -Ethyl und -Natrium, Mecoprop, Mecoprop-Butotyl, Mecoprop- dimethylammonium, Mecoprop-Diolamin, Mecoprop-Etexyl, Mecoprop-Ethadyl, Mecoprop-Isoctyl, Mecoprop-Methyl, Mecoprop-Kalium, Mecoprop-Natrium, und Mecoprop-Trolamin, Mecoprop-P, Mecoprop-P-Butotyl, -Dimethylammonium, -2-Ethylhexyl und - Kalium, Mefenacet, Mefluidid, Mefluidid-Diolamin, Mefluidid-Kalium, Mesosulfuron, Mesosulfuron- Methyl, Mesosulfuron-Natrium, Mesotrion, Methabenzthiazuron, Metam, Metamifop, Metamitron, Metazachlor, Metazosulfuron, Methabenzthiazuron, Methiopyrsulfuron, Methiozolin, Methyl isothiocyanat, Metobromuron, Metolachlor, S-Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron, Metsulfuron-Methyl, Molinat, Monolinuron, Monosulfuron, Monosulfuron-Methyl, MT- 5950, d.h. N-[3-Chlor-4-(1-methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid, NGGC-011, Napropamid, NC- 310, i.e.4-(2,4-Dichlorbenzoyl)-1-methyl-5-benzyloxypyrazol, NC-656, i.e. 3- [(Isopropylsulfonyl)methyl]-N-(5-methyl-1,3,4-oxadiazol-2-yl )-5-(trifluormethyl)[1,2,4]triazolo-[4,3- a]pyridin-8-carboxamid, Neburon, Nicosulfuron, Nonansäure (Pelargonsäure), Norflurazon, Ölsäure (Fettsäuren), Orbencarb, Orthosulfamuron, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Paraquat-dichlorid, Paraquat-Dimethylsulfat, Pebulat, Pendimethalin, Penoxsulam, Pentachlorphenol, Pentoxazon, Pethoxamid, Petroleumöl, Phenmedipham, Phenmedipham-Ethyl, Picloram, Picloram-dimethylammonium, Picloram-Etexyl, Picloram-Isoctyl, Picloram-Methyl, Picloram-Olamin, Picloram-Kalium, Picloram-Triethylammonium, Picloram- Tripromin, Picloram-Trolamin, Picolinafen, Pinoxaden, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron, Primisulfuron-Methyl, Prodiamine, Profoxydim, Prometon, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propazine, Propham, Propisochlor, Propoxycarbazone, Propoxycarbazone-Natrium, Propyrisulfuron, Propyzamid, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraclonil, Pyraflufen, Pyraflufen-Ethyl, Pyrasulfotol, Pyrazolynat (Pyrazolat), Pyrazosulfuron, Pyrazosulfuron-Ethyl, Pyrazoxyfen, Pyribambenz, Pyribambenz-Isopropyl, Pyribambenz-Propyl, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridafol, Pyridat, Pyriftalid, Pyriminobac, Pyriminobac-Methyl, Pyrimisulfan, Pyrithiobac, Pyrithiobac-Natrium, Pyroxasulfon, Pyroxsulam, Quinclorac, Quinclorac-Dimethylammonium, Quinclorac-Methyl, Quinmerac, Quinoclamin, Quizalofop, Quizalofop-Ethyl, Quizalofop-P, Quizalofop-P-Ethyl, Quizalofop-P-Tefuryl, QYM201, i.e.1-{2-Chlor-3-[(3-cyclopropyl-5-hydroxy-1-methyl-1H-pyraz ol-4- yl)carbonyl]-6-(trifluormethyl)phe-nyl}piperidin-2-on, Rimsulfuron, Saflufenacil, Sethoxydim, Siduron, Simazine, Simetryn, SL-261, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron, Sulfometuron-Methyl, Sulfosulfuron, , SYP-249, d.h.1-Ethoxy-3-methyl-1-oxobut-3-en-2-yl-5-[2-chlor-4- (trifluormethyl)phenoxy]-2-nitrobenzoat, SYP-300, i.e.1-[7-Fluor-3-oxo-4-(prop-2-in-1-yl)-3,4- dihydro-2H-1,4-benzoxazin-6-yl]-3-propyl-2-thioxoimidazolidi n-4,5-dion, 2,3,6-TBA, TCA (Trichloressigsäure) und seine Salze, z.B. TCA-ammonium, TCA-Calcium, TCA-Ethyl, TCA- Magnesium, TCA-Natrium, Tebuthiuron, Tefuryltrione, Tembotrion, Tepraloxydim, Terbacil, Terbucarb, Terbumeton, Terbuthylazine, Terbutryn, Tetflupyrolimet, Thaxtomin, Thenylchlor, Thiazopyr, Thiencarbazone, Thiencarbazon-Methyl, Thifensulfuron, Thifensulfuron-Methyl, Thiobencarb, Tiafenacil, Tolpyralat, Topramezon, Tralkoxydim, Triafamon, Tri-allat, Triasulfuron, Triaziflam, Tribenuron, Tribenuron-Methyl, Triclopyr, Triclopyr-Butotyl, Triclopyr-Cholin, Triclopyr- Ethyl, Triclopyr-Triethylammonium, Trietazine, Trifloxysulfuron, Trifloxysulfuron-Natrium, Trifludimoxazin, Trifluralin, Triflusulfuron, Triflusulfuron-Methyl, Tritosulfuron, Harnstoffsulfat, Vernolat, XDE-848, ZJ-0862, d.h. 3,4-Dichlor-N-{2-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)oxy]benzyl}an ilin, 3-(2-Chlor-4-fluor-5-(3-methyl-2,6-dioxo-4-trifluormethyl-3, 6-dihydropyrimidin-l(2H)-yl)phenyl)-5- methyl-4,5-dihydroisoxazole-5-carbonsäureethylester, Ethyl-[(3-{2-chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6- dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)-yl]pheno xy}pyridin-2-yl)oxy]acetat, 3-Chlor-2- [3-(difluormethyl)isoxazolyl-5-yl]phenyl-5-chlorpyrimidin-2- ylether, 2-(3,4-Dimethoxyphenyl)-4-[(2- hydroxy-6-oxocyclohex- 1 -en- 1 -yl)carbonyl] -6-methylpyridazine-3(2H)-on, 2-( { 2- [(2- Methoxyethoxy)methyl]-6-methylpyridin-3-yl}carbonyl)cyclohex ane-l,3-dion, (5-Hydroxy-l-methyl- lH-pyrazol-4-yl)(3,3,4-trimethyl- 1 , 1 -dioxido-2,3-dihydro- 1 -benzothiophen-5-yl)methanon, 1 -Methyl-4- [(3,3,4-trimethyl- 1 , 1 -dioxido-2, 3 -dihydro- 1 -benzothiophen-5-yl)carbonyl]- lH-pyrazol-5-yl propan- 1 - sulfonat, 4- { 2-Chlor-3-[(3,5-dimethyl- IH-pyrazol- 1 -yl)methyl] -4-(methylsulfonyl)benzoyl } - 1 -methyl- lH-pyrazol-5-yl-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carboxylat; Cyanomethyl-4-amino-3-chlor-5-fluor-6-(7- fluor- 1 H-indol-6-yl)pyridin-2-carboxylat, Prop-2-yn- 1 -yl 4-amino-3-chlor-5-fluor-6-(7 -fluor- 1 H-indol- 6-yl)pyridin-2-carboxylat, Methyl-4-amino-3-chlor-5-fluor-6-(7-fluor-lH-indol-6-yl)pyri din-2- carboxylat, 4-Amino-3-chlor-5-fluor-6-(7-fluor-lH-indol-6-yl)pyridin-2-c arbonsäure, Benzyl-4-amino- 3-chlor-5-fluor-6-(7-fluor-lH-indol-6-yl)pyridin-2-carboxyla t, Ethyl-4-amino-3-chlor-5-fluor-6-(7- fluor- 1 H-indol-6-yl)pyridin-2-carboxylat, Methyl-4-amino-3-chlor-5-fluor-6-(7 -fluor- 1 -isobutyryl- 1 H- indol-6-yl)pyridin-2-carboxylat, Methyl 6-(l-acetyl-7-fluor-lH-indol-6-yl)-4-amino-3-chlor-5- fluorpyridin-2-carboxylat, Methyl-4-amino-3-chlor-6- [ 1 -(2,2-dimethylpropanoyl)-7 -fluor- 1 H-indol-6- yl]-5-fluorpyridin-2-carboxylat, Methyl-4-amino-3-chlor-5-fluor-6-[7-fluor-l-(methoxyacetyl)- lH- indol-6-yl]pyridin-2-carboxylat, Kalium 4-amino-3-chlor-5-fluor-6-(7-fluor-lH-indol-6-yl)pyridin-2- carboxylat, Natrium-4-amino-3-chlor-5-fluor-6-(7-fluor-lH-indol-6-yl)pyr idin-2-carboxylat, Butyl-4- amino-3-chlor-5-fluoro-6-(7-fluoro-lH-indol-6-yl)pyridin-2-c arboxylat, 4-Hydroxy-l-methyl-3-[4- (trifluoromethyl)pyridin-2-yl]imidazolidin-2-on, 3-(5-tert-butyl- 1 ,2-oxazol-3-yl)-4-hydroxy- 1 - methylimidazolidin-2-on, 3-[5-Chlor-4-(trifluormethyl)pyridin-2-yl]-4-hydroxy-l-methy limidazolidin- 2-on, 4-Hydroxy-l-methoxy-5-methyl-3-[4-(trifluormethyl)pyridin-2- yl]imidazolidin-2-on, 6-[(2- Hydroxy-6-oxocyclohex- 1 -en- 1 -yl)carbonyl] - 1 ,5-dimethyl-3-(2-methylphenyl)chinazolin-2,4( 1H,3H)- dion, 3-(2,6-Dimethylphenyl)-6-[(2-hydroxy-6-oxocyclohex- 1 -en- 1 -yl)carbonyl] - 1 -methylchinazolin- 2,4(lH,3H)-dion, 2-[2-chlor-4-(methylsulfonyl)-3-(morpholin-4-ylmethyl)benzoy l]-3-hydroxycyclohex- 2-en-l-on, l-(2-carboxyethyl)-4-(pyrimidin-2-yl)pyridazin-l-iumsalz (mit passenden Anionen wie z.B Chlorid, Acetat oder Trifluoracetat), l-(2-Carboxyethyl)-4-(pyridazin-3-yl)pyridazin-l-iumsalz (mit passenden Anionen wie z.B. Chlorid, Acetat oder Trifluoracetat), 4-(Pyrimidin-2-yl)-l-(2- sulfoethyl)pyridazin-l-ium salz iumsalz (mit passenden Anionen wie z.B Chlorid, Acetat oder Trifluoracetat), 4-(Pyridazin-3-yl)-l-(2-sulfoethyl)pyridazin-l -iumsalz (mit passenden Anionen wie z.B Chlorid, Acetat oder Trifluoracetat), l-(2-Carboxyethyl)-4-(l,3-thiazol-2-yl)pyridazin-l-iumsalz (mit passenden Anionen wie z.B Chlorid, Acetat oder Trifluoracetat), l-(2-Carboxyethyl)-4-(l,3-thiazol-2- yl)pyridazin-l-ium salz (mit passenden Anionen wie z.B Chlorid, Acetat oder Trifluoracetat), Methyl (2R)-2-{[(E)-({2-chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trif luormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)- yl]phenyl}methyliden)amino]oxy}propanoat, (E)-2-(Trifluormethyl)benzaldehyde 0-{2,6-bis[(4,6- dimethoxypyrimidin-2-yl)oxy] benzoyl }oxim, 2-Fluor-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-3-[(R)- propylsulfinyl]-4-(trifluormethyl)benzamid, (2R)-2-[(4-Amino-3,5-dichlor-6-fluor-2- pyridyl)oxy] propancarbonsäure .

Beispiele für Pflanzenwachstumsregulatoren als mögliche Mischungspartner sind:

Abscisinsäure und verwandte Analoga [z.B. (2Z,4E)-5-[6-Ethynyl-l-hydroxy-2,6-dimethyl-4- oxocyclohex-2-en-l-yl]-3-methylpenta-2,4-diensäure, methyl-(2Z,4E)-5-[6-ethynyl-l-hydroxy-2,6- dimethyl-4-oxocyclohex-2-en-l-yl]-3-methylpenta-2,4-dienoat, (2Z,4E)-3-ethyl-5-(l-hydroxy-2,6,6- trimethyl-4-oxocyclohex-2-en-l-yl)penta-2,4-diensäure, (2E,4E)-5-(l-hydroxy-2,6,6-trimethyl-4- oxocyclohex-2-en-l-yl)-3-(trifluoromethyl)penta-2,4-diensäu re, methyl (2E,4E)-5-(l-hydroxy-2,6,6- trimethyl-4-oxocyclohex-2-en-l-yl)-3-(trifluoromethyl)penta- 2,4-dienoat, (2Z,4E)-5-(2-hydroxy-l,3- dimethyl-5-oxobicyclo[4.1.0]hept-3-en-2-yl)-3-methylpenta-2, 4-diensäure], Acibenzolar, Acibenzolar- S-methyl, S-Adenosylhomocystein, Allantoin, 2-Aminoethoxyvinylglycin (AVG), Aminooxyessigsäure and verwandte Ester [z.B. (Isopropyliden)-aminooxyessigsäure-2-(methoxy)-2-oxoethyles ter, (Isopropyliden)-aminooxyessigsäure-2-(hexyloxy)-2-oxoethyle ster, (Cyclohexyliden)- aminooxyessigsäure-2-(isopropyloxy)-2-oxoethylester] , 1 -Aminocycloprop- 1 -ylcarbonsäure N-Methyl- 1-aminocyclopropyl-l -carbonsäure, 1 -Aminocyclopropyl- 1 -carbonsäureamid, substituierte 1- Aminocyclopropyl-1 -carbonsäurederivate wie sie in DE3335514, EP30287, DE2906507 oder US5123951 beschrieben werden, 1 -Aminocyclopropyl- 1-hydroxamsäure, 5-Aminolevulinsäure, Ancymidol, 6-Benzylaminopurin, Bikinin, Brassinolid, Brassinolide-ethyl, L-Canalin, Catechin und catechine (z.B . (2S ,3R)-2-(3 ,4-Dihydroxyphenyl)-3 ,4-dihydro-2H-chromen-3 ,5 ,7 -triol) , Chitooligosaccharides (CO; COs unterscheiden sich von LCOs dadurch, daß ihnen die für LCOs charakteristische Fettsäureseitenkette fehlt. COs, in manchen Fällen als N-Acetylchitooligosaccharide bezeichnet, sind auch aus GlcNAc-Einheiten aufgebaut, aber haben Seitenketten, durch die sies ich von Chitinmolekülen unterscheiden [(C8H13NO5)n, CAS No. 1398-61-4] und chitosan Moleküle [(C5Hl lNO4)n, CAS No. 9012-76-4]), Chitin-artige Verbindungen, Chlormequat chloride, Cloprop, Cyclanilide, 3-(Cycloprop-l-enyl)propionsäure, l-[2-(4-Cyano-3,5-dicyclopropylphenyl)- acetamido]cyclohexancarbonsäure, l-[2-(4-Cyano-3-cyclopropylphenyl)acetamido]- cyclohexancarbonsäure, 1 -Cyclopropenylmethanol, Daminozid, Dazomet, Dazomet-Natrium, n- Decanol, Dikegulac, Dikegulac-Natrium, Endothal, Endothal-di-Kalium, -di-Natrium, und mono(N,N- dimethylalkylammonium), Ethephon, l-Ethylcyclopropen,Flumetralin, Flurenol, Flurenol-butyl, Flurenol-methyl, Flurprimidol, Forchlorfenuron, Gibberellinsäure, Inabenfid, Indol-3-essigsäure (IAA), 4-Indol-3-ylbuttersäure, Isoprothiolan, Probenazole, Jasmonsäure, Jasmonsäureester oder andere Derivate (z.B. Jasmonsäuremethylester, Jasmonsäureethylester), Lipochitooligosaccharide (LCO, in manchen Fällen auch als Symbiotische Nodulationssignale (Nod oder Nod Faktoren) oder als Myc Faktoren bezeichnet, bestehen aus einem Oligosacchariderückgrat aus ß-l,4-verknüpften N-Acetyl-D-Glucosaminresten (“GlcNAc”) mit einer N-verknüpften Fettsäureseitenkette, die am nicht reduzierenden Ende ankondensiert ist. Wie aus der Literatur zu entnehmen ist, unterscheiden sich LCOs in der Zahl an GlcNAc-EInheiten in der Rückgratstruktur, in der Länge und dem Sättigungsgrad der Fettsäurekette sowie in der Substitution der reduzierenden und nicht-reduzierenden Zuckereinheiten), Linoleinsäure oder ihre Derivate, Linolensäure oder ihre Derivate, Maleinsäurehydrazid, Mepiquatchlorid, Mepiquatpentaborat, 1-Methylcyclopropen, 3-Methylcyclopropen, Methoxyvinylglycin (MVG), 3 ’ -Methylabscisinsäure, 1 -(4-Methylphenyl)-N-(2-oxo- 1 -propyl- 1 ,2,3,4- tetrahydrochinolin-6-yl)methansulfonamid und verwandte substituierte (Tetrahydrochinolin-6- yl)methansulfonamide, (3E,3aR,8bS)-3-({ [(2R)-4-Methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl]oxy}methylen)- 3,3a,4,8b-tetrahydro-2H-indeno[l,2-b]furan-2-on und verwandte Laktone wie sie in EP2248421 beschrieben sind, 2-(l-Naphthyl)acetamid, 1-Naphthylessigsäure, 2- Naphthyloxyessigsäure, Nitrophenolatmischung, 4-Oxo-4[(2-phenylethyl)amino]buttersäure, Paclobutrazol, 4-Phenylbuttersäure and ihre Salze (z.B. Natrium-4-phenylbutanoat, Kalium-4-phenylbutanoat), Phenylalanine, N- Phenylphthalamsäure, Prohexadione, Prohexadion-Calcium, , 1-n-Propylcyclopropen, Putrescin, Prohydrojasmon, Rhizobitoxin, Salicylsäure und Salicyclsäuremethylester, Sarcosin, Natriumcycloprop- 1 -en- 1 -ylacetat, Natriumcycloprop-2-en- 1 -ylacetat, Natrium-3-(cycloprop-2-en- 1 -yl)propanoat, Natrium-3-(cycloprop-l-en-l-yl)propanoat, Sidefungin, Spermidin, Spermine, Strigolactone, Tecnazene, Thidiazuron, Triacontanol, Trinexapac, Trinexapac-ethyl, Tryptophan, Tsitodef, Uniconazol, Uniconazol-P, 2-Fluoro-N-(3-methoxyphenyl)-9H-purin-6-amin.

Im Falle der Anwendung als Wirkstoff ormulierungen oder Coformulierungen enthalten diese gegebenenfalls in der Regel die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und deren Kombinationen mit einem oder mehreren der genannten Pestizide können in Abhängigkeit von den vorgegebenen chemisch-physikalischen und biologischen Parametern auf verschiedene Arten formuliert werden. Als Formulierungsarten sind beispielsweise geeignet:

Emulgierbare Konzentrate, die durch Auflösen der Wirkstoffe in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höher siedenden Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt werden. Geeignete Emulgatoren sind beispielsweise alkylarylsulfonsaure Calcium- Salze, Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykol-ether, Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester und Polyoxyethylensorbitanfettsäureester;

Stäubemittel, die durch Vermahlen der Wirkstoffe mit fein-verteilten festen anorganischen oder organischen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, Diatomeenerde oder Mehlen erhalten werden. auf Wasser oder Öl basierende Suspensionskonzentrate, die beispielsweise durch Nassvermahlung mittels Perlmühlen hergestellt werden können; wasserlösliche Pulver; wasserlösliche Konzentrate;

Granulate, wie wasserlösliche Granulate, wasserdispergierbare Granulate sowie Granulate für die Streu- und Bodenapplikation;

Spritzpulver, die neben Wirkstoff noch Verdünnungs- oder Inertstoffe und Tenside enthalten; Kapselsuspensionen und Mikrokapseln;

Ultra-Low-Volume-Formulierungen.

Die oben genannten Formulierungsarten sind dem Fachmann bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed., G. Goodwin Ltd., London. 1979; W. van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y. 1973; Winacker- Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Auflage 1986; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, N.Y. 1973, Seiten 8-57.

Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; C. Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; H. von Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; Winnacker- Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Auflage 1986.

Außer den vorstehend genannten Formulierungshilfsmitteln können die nutzpflanzenschützenden Mittel gegebenenfalls übliche Haft-, Netz-, Dispergier-, Penetrations-, Emulgier-, Konservierungs-, Frostschutz-, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer sowie den pH-Wert oder die Viskosität beeinflussende Mittel enthalten. Je nach Art der Formulierung enthalten die nutzpflanzenschützenden Mittel in der Regel 0, 1 bis 99 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 95 Gew.-%, eines oder mehrerer Safener der allgemeinen Formel (I) oder eine Kombination von Safener und Pestizid. Weiterhin enthalten sie 1 bis 99,9, insbesondere 4 bis 99,5 Gew.-%, eines oder mehrerer fester oder flüssiger Zusatzstoffe und 0 bis 25, insbesondere 0,1 bis 25 Gew.-% eines Tensids. In emulgierbaren Konzentraten beträgt die Wirkstoffkonzentration, d.h. die Konzentration von Safener und/oder Pestizid, in der Regel 1 bis 90, insbesondere 5 bis 80 Gew.-%. Stäubemittel enthalten üblicherweise 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-% Wirkstoff. In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration in der Regel 10 bis 90 Gew.-%. Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-% .

Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Formulierungen gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Granulate sowie versprühbare Eösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit, der Art des verwendeten Herbizids u. a. variiert die erforderliche Aufwandmenge der Safener der allgemeinen Formel (I).

In den nachfolgenden Beispielen, die die Erfindung erläutern aber nicht limitieren, beziehen sich die Mengenangaben auf das Gewicht, wenn nicht Näheres definiert ist.

BEISPIELE 1. FORMULIERUNGSBEISPIELE 1.1 STÄUBEMITTEL Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile einer Verbindung der allgemeinen Formel (I)(Safener) oder eines Wirkstoffgemischs aus einem Pestizid (z. B. ein Herbizid) und einem Safener der allgemeinen Formel (I) und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert. 1.2 WASSERDISPERGIERBARES PULVER Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gewichtsteile einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder eines Wirkstoffgemischs aus einem Pestizid (z. B. einem Herbizid) und einem Safener der allgemeinen Formel (I), 64 Gewichtsteile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt. 1.3 WASSERDISPERGIERBARES KONZENTRAT Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gewichtsteile einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder eines Wirkstoffgemischs aus einem Pestizid (z. B. einem Herbizid) und einem Safener der Formel (I) mit 6 Gew.-Teilen Alkylphenolpolyglykolether (®Triton X 207), 3 Gew.-Teilen Isotridecanolpolyglykolether und 71 Gew.-Teilen paraffinischem Mineralöl mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt. 1.4 EMULGIERBARES KONZENTRAT Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gew.-Teilen einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder eines Wirkstoffgemischs aus einem Pestizid (z. B. Herbizid) und einem Safener der allgemeinen Formel (I), 75 Gew.-Teilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gew.-Teilen oxethyliertes Nonylphenol als Emulgator. 1.5 WASSERDISPERGIERBARES GRANULAT Ein in Wasserdispergierbares Granulat wird erhalten, indem man 75 Gewichtsteile eines Safeners der allgemeinen Formel (I) oder eines Gemischs eines Pestizids und eines Safeners der allgemeinen Formel (I), 10 " ligninsulfonsaures Calcium, 5 " Natriumlaurylsulfat, 3 " Polyvinylalkohol und 7 " Polyvinylalkohol und 7 " Kaolin mischt, in einer Stiftmühle mahlt und das Pulver in einem Wirbelbett durch Aufsprühen von Wasser als Granulierflüssigkeit granuliert. Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird auch erhalten, indem man 25 Gewichtsteile eines Safeners der allgemeinen Formel (I) oder eines Gemischs eines Pestizids und eines Safeners der allgemeinen Formel (I), 5 " 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, 2 " oleoylmethyltaurinsaures Natrium, 17 " Calciumcarbonat, 50 " Wasser und 1 Gewichtsteil Polyvinylalkohol auf einer Kolloidmühle homogenisiert, zerkleinert, dann in einer Perlmühle mahlt und die so erhaltene Suspension in einem Sprühturm mittels einer Einstoffdüse zerstäubt und trocknet.

2. BIOLOGISCHE BEISPIELE 2.1 Wirkung ausgewählter erfindungsgemäßer Verbindungen am Beispiel der Schadreduktion von Mesosulfuron-methyl an Sommerweizen (TRZAS) Die Samen der zu behandelnden Kulturpflanzen wurden in Plastiktöpfen (Durchmesser ~4cm) in Erde ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Bedingungen für Keimung und Wachstum angezogen. Die Behandlung der Versuchspflanzen erfolgte im frühen Laubblattstadium (BBCH10 – BBCH12). Dabei wurden die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als wässrige Suspension mit einer Wasseraufwandmenge entsprechend 800 l/ha unter Zusatz von Netzmittel (Mero, 0,2%) in der angegebenen Dosis auf die oberirdischen Pflanzenteile gesprüht. Danach erfolgte die Applikation des Herbizids. Dazu wurde Mesosulfuron-methyl, formuliert als wasserdispergierbares Granulat (WG), als wässrige Dispersion mit einer Wasseraufwandmenge entsprechend 800 l/ha unter Zusatz von Netzmittel (Biopower, 1 l/ha) in einer Dosis von 40 g/ha auf die oberirdischen Pflanzenteile gesprüht. Die Dosis des Herbizids war dabei so gewählt, dass sie zum Auswertezeitpunkt an einer im gleichen Versuch mitgeführten Kontrollgruppe von Kulturpflanzen ohne Safenerbehandlung einen mittleren, visuell deutlich erkennbaren Schaden (50-60%) im Vergleich zu unbehandelten Kulturpflanzen verursacht. Nach Applikation wurden die Pflanzen unter guten Wachstumsbedingungen in einem Gewächshaus kultiviert.12-13 Tage nach Applikation erfolgte eine visuelle Bonitur der Wirksamkeit der Testverbindungen. Dazu wurde das Erscheinungsbild der mit Testverbindung und Herbizid behandelten Pflanzen verglichen mit den entsprechenden Herbizidkontrollen (ohne Safener; mit deutlich erkennbaren Schäden) sowie den unbehandelten Kontrollen (ohne Schäden). Die schadreduzierende Wirkung der Testverbindungen wurde dabei für 2 Replikate separat in „Efficacy Codes“ nach folgendem Schema abgestuft erfasst: 0: keine Schadreduktion (Erscheinungsbild entsprechend der Herbizidkontrolle) 1: schwache Schadreduktion 2: deutliche Schadreduktion 3: starke Schadreduktion 4: komplette Schadreduktion (Erscheinungsbild entsprechend der unbehandelten Kontrolle) Wie der nachfolgenden Tabelle zu entnehmen ist, belegen die Versuche eine deutliche Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Substanzen hinsichtlich der Reduktion einer durch das Herbizid Mesosulfuron- methyl verursachten Schädigung der Kulturpflanze Sommerweizen (TRZAS, cv. Triso):

2.2 Wirkung ausgewählter erfindungsgemäßer Verbindungen am Beispiel der Schadreduktion von

Mesosulfuron-methyl an Sommergerste (HÖR VS)

Die Samen der zu behandelnden Kulturpflanzen wurden in Plastiktöpfen (Durchmesser ~4cm) in Erde ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Bedingungen für Keimung und Wachstum angezogen. Die Behandlung der Versuchspflanzen erfolgte im frühen Laubblattstadium (BBCH10 - BBCH12). Dabei wurden die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als wässrige Suspension mit einer Wasseraufwandmenge entsprechend 800 1/ha unter Zusatz von Netzmittel (Mero, 0,2%) in der angegebenen Dosis auf die oberirdischen Pflanzenteile gesprüht.

Danach erfolgte die Applikation des Herbizids. Dazu wurde Mesosulfuron-methyl, formuliert als wasserdispergierbares Granulat (WG), als wässrige Dispersion mit einer Wasseraufwandmenge entsprechend 800 1/ha unter Zusatz von Netzmittel (Biopower, 1 1/ha) in einer Dosis von 40 g/ha auf die oberirdischen Pflanzenteile gesprüht. Die Dosis des Herbizids war dabei so gewählt, dass sie zum Aus wertezeitpunkt an einer im gleichen Versuch mitgeführten Kontrollgruppe von Kulturpflanzen ohne Safenerbehandlung einen mittleren, visuell deutlich erkennbaren Schaden (50-60%) im Vergleich zu unbehandelten Kulturpflanzen verursacht.

Nach Applikation wurden die Pflanzen unter guten Wachstumsbedingungen in einem Gewächshaus kultiviert. 12-13 Tage nach Applikation erfolgte eine visuelle Bonitur der Wirksamkeit der Testverbindungen. Dazu wurde das Erscheinungsbild der mit Testverbindung und Herbizid behandelten Pflanzen verglichen mit den entsprechenden Herbizidkontrollen (ohne Safener; mit deutlich erkennbaren Schäden) sowie den unbehandelten Kontrollen (ohne Schäden). Die schadreduzierende Wirkung der Testverbindungen wurde dabei für 2 Replikate separat in „Efficacy Codes“ nach folgendem Schema abgestuft erfasst:

0: keine Schadreduktion (Erscheinungsbild entsprechend der Herbizidkontrolle)

1 : schwache Schadreduktion

2: deutliche Schadreduktion

3: starke Schadreduktion

4: komplette Schadreduktion (Erscheinungsbild entsprechend der unbehandelten Kontrolle)

Wie der nachfolgenden Tabelle zu entnehmen ist, belegen die Versuche eine deutliche Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Substanzen hinsichtlich der Reduktion einer durch das Herbizid Mesosulfuron- methyl verursachten Schädigung der Kulturpflanze Sommergerste (HORVS, cv. Quench):

2.3 Vergleichende Wirkung ausgewählter erfindungsgemäßer Herbizid/Safener-Kombinationen am Beispiel der Schadreduktion an an den Kulturpflanzen Sommergerste (HORVS; cv. Quench), Wintergerste (HÖR VW; cv. Zzoom) und Hartweizen (TRZDU; cv. Joyau):

Die Samen der zu behandelnden Kulturpflanzen wurden in Holzfasertöpfen (Durchmesser ~7cm) in Erde ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Bedingungen für Keimung und Wachstum angezogen. Die Behandlung der Versuchspflanzen erfolgte im frühen Laubblattstadium (BBCH11-12).

Die verwendeten Herbizide und Safener wurden dazu als benetzbare Pulver (WP) formuliert, entsprechend der jeweils angegebenen Dosis gemischt, und als wässrige Suspension mit einer Wasseraufwandmenge entsprechend 300 1/ha unter Zusatz von Netzmittel (Biopower, 0.2%) auf die oberirdischen Pflanzenteile gesprüht. Zur Erzeugung der herbiziden Effekte kam eine Mischung aus Mesosulfuron-methyl (40 g a.i. / ha) und lodosulfuron-methyl-sodium (8 g a.i. / ha) zum Einsatz. Die herbizide Gesamtdosis wurde dabei so gewählt, dass sie zum Auswertezeitpunkt an einer im gleichen Versuch mitgeführten Kontrollgruppe von Kulturpflanzen ohne Safenerbehandlung einen mittleren, visuell deutlich erkennbaren Schaden (min. 20%, max. 60%) im Vergleich zu unbehandelten Kulturpflanzen verursacht.

Nach Applikation wurden die Pflanzen unter guten Wachstumsbedingungen in einem Gewächshaus kultiviert. 20 Tage nach Applikation erfolgte eine visuelle Bonitur der Herbizidschäden. Die Schädigung wurde dabei nach einer Skala von 0-100 % optisch im Vergleich zu unbehandelten Kontrollpflanzen bewertet und über je 2 Replikate pro Behandlung gemittelt. Beispiele:

0% = keine erkennbare Wirkung im Vergleich zur unbehandelten Pflanze

20% = die behandelte Pflanzenpopulation ist im Vergleich zur unbehandelten

Kontrollpopulation zu 20% geschädigt (z.B. Wuchshöhe, Blattschädigungen, etc.)

100% = behandelte Pflanzen komplett geschädigt bzw. abgestorben.

In nachstehender Tabelle ist dargestellt, wie die durch die Herbizidbehandlung verursachten Schädigungen an den Kulturpflanzen Sommergerste (HORVS; cv. Quench), Wintergerste (HORVW; cv. Zzoom) und Hartweizen (TRZDU; cv. Joy au) durch Beifügung eines Safeners reduziert werden.

Dabei zeigt sich die deutliche Überlegenheit der erfindungsgemäßen Verbindung 1.67-1 gegenüber einer aus dem Stand der Technik bekannten, strukturähnlichen Verbindung (W02021/105101, 1.40-2)