UTILISATIONS

La présente invention a pour objet de nouveaux isomères d’alcanes ramifiés carbonylés, seuls ou en mélanges, ainsi que leurs procédés de préparation. Elle a également pour objet l'utilisation desdits composés seuls ou en mélanges.

Les alcanes ramifiés fonctionnalisés comprenant un nombre important d’atomes de carbone, notamment 8 atomes de carbone ou plus, ont des applications variées. Ils peuvent notamment être utilisés en tant que tensioactifs, émollients, solvants ou monomères pour la préparation de polymères variés.

Cependant, ces composés sont généralement issus de ressources fossiles, notamment pétrole. En plus d’avoir un impact négatif sur l’environnement, l’utilisation de ressources fossiles, et notamment pétrole, aboutit à des alcanes présentant des impuretés de type composés aromatiques. De plus, pour obtenir des alcanes supérieurs, notamment avec un nombre d’atomes de carbone au moins égal à 16, il est nécessaire notamment de passer par des réactions d’oligomérisation, ces réactions menant à des mélanges d’oléfines puis à des mélanges d’alcanes (après hydrogénation des oléfines) comprenant n atomes de carbone qui présentent des impuretés en n-4 et n+4 atomes de carbone lorsqu’on accède aux oléfines par oligomérisation. De telles impuretés ne sont pas souhaitées.

La présente invention a pour but de fournir de nouveaux composés carbonylés pouvant notamment être utilisés en tant que plastifiant, lubrifiant, tensioactif ou pour des applications cosmétiques, lesdits composés étant biosourcés.

Ainsi, la présente invention concerne un composé de formule (I) suivante : dans laquelle : - R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ représentent, indépendamment les uns des autres, H ou un groupe (Ci-C3o)alkyle, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ étant égale à 6+4x, x étant un nombre entier compris de 1 à 6, sous réserve que :

- deux au plus parmi les groupes R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ sont H,

- lorsque l’un des groupes R ¹ ou R ² est H ou lorsque les groupes R ¹ et R ² sont H, alors les groupes R ³ et R ⁴ sont des groupes (Ci-C3o)alkyles, et

- lorsque l’un des groupes R ³ ou R ⁴ est H ou lorsque les groupes R ³ et R ⁴ sont H, alors les groupes R ¹ et R ² sont des groupes (Ci-C3o)alkyles ;

- R ⁵ représente H, OR, NR’R”

- R, R’ et R”, identiques ou différents, représentent H, un groupe (C1 - C10)alkyle,

De préférence, la chaîne principale comprend au moins un groupe tertiobutyle (au moins un des groupes R ¹ , R ² , R ³ ou R ⁴ comporte ou est un groupe tertiobutyle), de préférence le groupe tertiobutyle est un groupe terminal.

De préférence, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ étant égale à 6+4x, x représente 1 , 4 ou 6 ou x représente 2, 3, 4, 5, 6 et R ⁵ représente OR, NR’R”.

Ainsi, la présente invention concerne un composé de formule (I) suivante : dans laquelle :

- R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ représentent, indépendamment les uns des autres, H ou un groupe (Ci-C3o)alkyle, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ étant égale à 6+4x, x étant un nombre entier compris de 1 à 6, sous réserve que :

- deux au plus parmi les groupes R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ sont H,

- R ⁵ représente H, OR, NR’R” - R, R’ et R”, identiques ou différents, représentent H, un groupe (C1 -

C10)alkyle,

De préférence, la chaîne principale comprend au moins un groupe tertiobutyle (au moins un des groupes R ¹ , R ² , R ³ ou R ⁴ comporte ou est un groupe tertiobutyle), de préférence le groupe ter-butyle est un groupe terminal.

De préférence x est égale à 1 .

Les composés de formule (I) correspondent à des isomères d’alcanes ramifiés carbonylés, selon la nature du groupe R ⁵ susmentionné.

Ces composés comprennent au total (sans compter le groupe R ⁵ ) 8+4x atomes de carbone, ce qui correspond au nombre total d’atomes de carbone des groupes R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ et des deux atomes de carbone portant ces groupes (le tout est considéré par la suite comme la chaîne hydrocarbonée ramifiée comprenant 8+4x atomes de carbone). Les composés de formule (I) selon l’invention sont donc des composés ramifiés dont la chaîne principale comprend 12, 16, 20, 24, 28 ou 32 atomes de carbone et portant une chaîne latérale COR ⁵ telle que définie ci-dessus. De préférence le nombre d’atomes de carbone est égale à 8+4x, x représente 1 , 4 ou 6 ou x représente 2, 3, 4, 5, 6 et R ⁵ représente OR, NR’R”.

De préférence, la chaîne principale comprend au moins un groupe ter-butyle (au moins un des groupes R ¹ , R ² , R ³ ou R ⁴ comprend un groupe tertiobutyl ou représente un groupe tertiobutyl), de préférence le groupe tertiobutyle est un groupe terminal.

Dans la formule (I) susmentionnée, selon un mode de réalisation, l’un des groupes R ¹ , R ² , R ³ ou R ⁴ comporte un groupe tertiobutyle. Selon un mode de réalisation, dans la formule (I), l’un des groupes R1 , R2, R3 ou R4 est un groupe tertiobutyle.

Selon un mode de réalisation, dans la formule (I), l’un des groupes R ¹ , R ² , R ³ ou R ⁴ comporte un groupe tertiobutyle et répond à la formule -A-C(CH ₃ )3, A représentant un radical alkylène comprenant de 1 à 6 atomes de carbone.

Le terme "alkylène” désigne selon l’invention un radical comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, et de préférence de 1 à 4 atomes de carbone. Un radical alkylène correspond à un radical alkyle tel que défini ici auquel on a retiré un atome d’hydrogène. Dans le cadre de la présente invention, on entend par C _t -C _z une chaîne carbonée pouvant avoir de t à z atomes de carbone, par exemple C1-C3 une chaîne carbonée qui peut avoir de 1 à 3 atomes de carbone.

Selon l’invention, un groupe alkyle désigne un groupe aliphatique hydrocarboné, saturé, linéaire ou ramifié comprenant, sauf mention contraire, de 1 à 30 atomes de carbone. A titre d’exemples, on peut citer les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tertbutyle ou pentyle, ou également les groupes undecényle, lauryle, palmyle, oléyle, linoléyle, érucyle, terpényle et ricinoléyle.

La présente invention concerne également un mélange d’isomères d’alcanes ramifiés carbonylés, chaque alcane ramifié carbonylé comprenant une chaîne hydrocarbonée ramifiée et une chaîne latérale de formule COR ⁵ , R ⁵ étant tel que défini ci-dessus, ladite chaîne hydrocarbonée ramifiée de chaque alcane ramifié carbonylé comprenant 8+4x atomes de carbone, x étant un nombre entier compris de 1 à 6. De préférence le nombre d’atomes de carbone est égale à 8+4x, x représente 1 , 4 ou 6 ou x représente 2, 3, 4, 5, 6 et R5 représente OR, NR’R”.

De préférence, la chaîne principale comprend au moins un groupe ter-butyle (au moins un des groupes R1 , R2, R3 ou R4 comprend un groupe ter-butyl ou représente un groupe ter-butyl), de préférence le groupe ter-butyle est un groupe terminal.

Selon un mode de réalisation, le mélange d’isomères d’alcanes ramifiés carbonylés selon l’invention comprend au moins deux composés de formule (I) telle que définie ci-dessus.

Selon un mode de réalisation, le mélange d’isomères d’alcanes ramifiés carbonylés selon l’invention comprend au moins deux composés de formule (I) telle que définie ci-dessus.

Selon un mode de réalisation, les mélanges de l’invention sont tels que tous les composés de formule (I) telle que définie ci-dessus comprennent une chaîne hydrocarbonée ramifiée comprenant 8+4x atomes de carbone, x étant tel que défini ci-dessus et étant identique pour tous les composés dudit mélange et comprenant une chaîne latérale de formule COR ⁵ .

La présente invention concerne également un procédé de préparation d’un composé tel que défini ci-dessus, répondant notamment à la formule (I), ou du mélange tel que défini ci-dessus, comprenant une étape de carbonylation, notamment hydro-, hydroxy-, alkoxy-, amido- carbonylation, d’au moins un isomère d’oléfines ramifiées ou mélange d’isomère d’oléfines ramifiées, chaque oléfine ramifiée étant formée d’une chaîne hydrocarbonée comprenant 8+4x atomes de carbone, x étant tel que défini ci-dessus.

L’étape de carbonylation correspond à une étape d’addition d’un composé CO additionné de H ₂ pour l’hydrocarbonylation, de H ₂ 0 pour l’hydroxycarbonylation, de R ⁵ -OH pour l’alkoxycarbonylation et R’R”-NH pour l’amidocarbonylation.

De préférence, l’étape de carbonylation est effectuée par catalyse organométallique, notamment à l’aide d’un catalyseur à base de Rh ou Co, par exemple.

L’étape de carbonylation est mise en oeuvre à une température comprise entre 40°C et 150°C, de préférence entre 70°C et 120°C.

Selon un mode de réalisation du procédé de l’invention, les isomères d’oléfines ramifiées sont de formule (II) suivante : dans laquelle R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ sont tels que définis ci-dessus dans la formule (I).

Comme mentionné ci-dessus, dans la formule (II) :

- deux au plus parmi les groupes R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ sont H,

- lorsque l’un des groupes R ¹ ou R ² est H ou lorsque les groupes R ¹ et R ² sont H, alors les groupes R ³ et R ⁴ sont des groupes (Ci-C3o)alkyles, et

- lorsque l’un des groupes R ³ et R ⁴ ou H ou lorsque les groupes R ³ et R ⁴ sont H, alors les groupes R ¹ et R ² sont des groupes (Ci-C3o)alkyles.

De préférence, la chaîne principale comprend au moins un groupe tertiobutyle (au moins un des groupes R ¹ , R ² , R ³ ou R ⁴ comporte ou est un groupe tertiobutyle), de préférence le groupe tertiobutyle est un groupe terminal.

Selon un mode de réalisation du procédé de l’invention, les isomères d’oléfines ramifiées sont de formule (II) suivante : dans laquelle R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ sont tels que définis ci-dessus dans la formule (I). Comme mentionné ci-dessus, dans la formule (II) :

- deux au plus parmi les groupes R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ sont H, R ¹ , R ² , R ³ ou R ⁴ comporte ou est un groupe tertiobutyle), de préférence le groupe tertiobutyle est un groupe terminal.

Le procédé de l’invention peut mettre en oeuvre une oléfine ramifiée de formule (II) ou un mélange d’oléfines ramifiées de formule (II) comportant le même nombre d’atomes de carbone ou un nombre d’atomes de carbone différent, de préférence le même nombre d’atomes de carbone.

Selon un mode de réalisation du procédé de l’invention, le mélange d’isomères d’oléfines ramifiées comprend au moins deux isomères d’oléfines ramifiées de formule (II).

Les oléfines de formule (II) répondent donc à l’une des formules suivantes : dans lesquelles R’i, R’2, R’ ₃ et R’4 sont des groupes (Ci-C ₃ o)alkyles. de préférence Selon un mode de réalisation, les oléfines de formule (II) peuvent comprendre deux atomes d’hydrogène, l’un correspondant au groupe R’i ou R’ ₂ et l’autre au groupe R’ ₃ ou R’4.

Comme mentionné ci-dessus, les composés de formule (II) sont des composés ramifiés comprenant au total 8+4x atomes de carbone avec x compris entre 1 et 6. Les composés de formule (II) sont donc des composés ramifiés dont la chaîne principale comprend 12, 16, 20, 24, 28 ou 32 atomes de carbone. De préférence le nombre d’atomes de carbone est égale à 8+4x, x représente 1 , 4 ou 6 ou x représente

2, 3, 4, 5, 6 et R ⁵ représente OR, NR’R”.

Le mélange d’isomères d’oléfines ramifié selon l’invention est un mélange comprenant au moins deux oléfines de formule (II). De préférence, les mélanges de l’invention sont tels que tous les composés de formule (II) telle que définie ci-dessus comprennent 8+4x atomes de carbone, x étant tel que défini ci-dessus et étant identique pour tous les composés dudit mélange. De préférence le nombre d’atomes de carbone est égale à 8+4x, x représente 1 , 4 ou 6 ou x représente 2, 3, 4, 5, 6 et R ⁵ représente OR, NR’R”.

Les oléfines ramifiées ou mélange d’isomères d’oléfines ramifiées selon l’invention, notamment lorsque n représente 16, 24 ou 32, peuvent être obtenus par dimérisation d’un mélange d’isomères d’oléfine ramifiée comprenant n/2 atomes de carbone. Ainsi, les oléfines ramifiées ou le mélange d’isomères d’oléfines ramifiées tel que défini ci-dessus est obtenu par dimérisation d’un mélange d’isomères d’oléfines ramifiées comprenant 4+2x atomes de carbone, avec x un nombre pair défini ci- dessus, de préférence obtenu à partir de bioressources. Ainsi, les oléfines ramifiées comprenant 16 atomes de carbone peuvent être obtenues par dimérisation d’oléfines ramifiées comprenant 8 atomes de carbone. Les oléfines ramifiées comprenant 24 atomes de carbone peuvent être obtenues par dimérisation d’oléfines ramifiées comprenant 12 atomes de carbone. Les oléfines ramifiées comprenant 32 atomes de carbone peuvent être obtenues par dimérisation d’oléfines ramifiées comprenant 16 atomes de carbone.

L’étape de dimérisation peut être réalisée en présence d’un catalyseur choisi parmi les acides de Bronsted en solution, par exemple H2SO4, H3PO4, HF ; les acides de Bronsted solides, par exemple résines organiques, argiles, zéolites, H3PO4 sur silice ; les acides de Lewis, par exemple ZnCh, AICI3 ; les composés organométalliques, par exemple complexes Ni, mélanges de complexes de Ni et de Al ; les liquides ioniques, par exemple [BMIm][N(CF ₃ S02)2] / HN(CF ₃ SC>2)2 ; les argiles à structures lamellaires comme la Montmorillonite ; les résines organiques comme les Amberlysts, résine sulfonique ; les composés organométalliques comme tel que par exemple [LNiCH ₂ FÎ ⁹ ][AICl4] dans lequel L = PR ¹⁰ , R ⁹ représente un alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 9 atomes de carbone et R ¹⁰ représente un groupe - CH2-R ⁹ .

L’étape de dimérisation est de préférence mise en œuvre à une température comprise entre 30 et 250°C.

De façon particulièrement avantageuse, les oléfines ramifiées comprenant 8 et 12 atomes de carbone sont obtenues à partir d’isobutène. De préférence, ledit isobutene est obtenu à partir de bioressources, notamment tel que décrit dans la demande WO2012052427, WO2017085167 et WO2018206262, par exemple à partir de polysaccharides (sucres, amidons, celluloses, etc).

De façon particulièrement avantageuse, l’obtention des oléfines ramifiées par dimérisation permet d’obtenir des oléfines ramifiées ou mélange d’oléfines ramifiées exempte d’oléfines en n-4 et n+4.

Les oléfines ramifiées ou mélange d’isomères d’oléfines ramifiées selon l’invention, peuvent également être obtenus par co-dimérisation d’au moins deux mélanges d’oléfines ramifiées comprenant respectivement m et p atomes de carbone de façon à avoir m+p=n.

De préférence, au moins une des oléfines de départ (oléfine comprenant m ou p atomes de carbone) comprend au moins un groupe tertiobutyl (C(CH ₃ )3), de préférence comprend un groupe tertiobutyl en position terminale. L’étape de co-dimérisation peut également être suivie d’une ou plusieurs étapes de purification, par exemple par distillation, par exemple pour supprimer les oléfines en n-4 et n+4.

Les oléfines ramifiées ou mélange d’isomères d’oléfines ramifiées selon l’invention, peuvent également être obtenus par métathèse d’au moins deux mélanges d’oléfines ramifiées comprenant respectivement m et p atomes de carbone de façon à avoir m+p est supérieure à n. L’étape de métathèse peut également être suivie d’une ou plusieurs étapes de purification, par exemple par distillation, par exemple pour supprimer les oléfines en n-4 et n+4.

De préférence, les oléfines ramifiées comprenant m +p atomes de carbone sont obtenus à partir de bioressources et notamment à partir d’isobutène obtenu selon le procédé décrit dans la demande WO2012052427, WO2017085167 et

WO2018206262, par exemple à partir de polysaccharides (sucres, amidons, celluloses, etc).

Dans le cas des procédés par co-dimérisation ou métathèse, l’une des oléfines comprenant m ou p atomes de carbone sont obtenus à partir de bioressources et notamment à partir d’isobutène obtenu selon le procédé décrit dans la demande WO2012052427, WO2017085167 et WO2018206262, par exemple à partir de polysaccharides (sucres, amidons, celluloses, etc).

L’étape de co-dimérisation peut être réalisée en présence d’un catalyseur choisi parmi les acides de Bronsted en solution, par exemple H2S04, H3P04, HF, l’acide méthanesulfonique, l’acide triflique (CF3SO3H) ; les acides de Bronsted solides, par exemple résines organiques, argiles, zéolites, FI3P04 sur silice ; les acides de Lewis, par exemple ZnCI2, AICI3 ; les composés organométalliques, par exemple complexes Ni, mélanges de complexes de Ni et de Al ; les liquides ioniques, par exemple [BMIm][N(CF3S02)2] / HN(CF3S02)2 ; les argiles à structures lamellaires comme la Montmorillonite ; les résines organiques comme les amberlysts, les résines sulfoniques ; les composés organométalliques comme par exemple [LNiCFl2R ²¹ ][AICI4] dans lequel L = PR ²² , R ²¹ représente un alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 9 atomes de carbone et R ²² représente un groupe -CH ₂ -R ²¹ .

De préférence, la quantité de catalyseur mise en oeuvre dans la co-dimérisation est comprise entre 1000 ppm et 10% en poids, de préférence entre 1000 ppm et 5% en poids, par rapport au poids d’oléfine. L’étape de co-dimérisation est de préférence mise en oeuvre à une température comprise entre 30 et 250°C, de préférence entre 100 et 200°C.

De façon particulièrement avantageuse, les oléfines peuvent être obtenues à partir d’isobutène. De préférence, ledit isobutene est obtenu à partir de bioressources, notamment tel que décrit dans la demande WO2012052427, par exemple à partir de polysaccharides (sucres, amidons, celluloses, etc).

L’étape de métathèse est réalisée en faisant réagir les deux oléfines en présence d’un catalyseur de métathèse, notamment un catalyseur choisi parmi les catalyseurs connus par l’homme du métier pour la métathèse, notamment des catalyseurs au ruthénium notamment les catalyseurs de Grubbs de 2 ^ème génération,, par exemple Benzylidene 1 ,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene dichloro(tricyclohexyl- phosphine)ruthenium ou (1 ,3-dimesitylimidazolidine- 2- ylidene)(tricyclohexylphosphine)benzylidene ruthénium dichloride. La quantité de catalyseur est de préférence comprise entre 50 ppm et 5% en poids d’élément Ru, de préférence entre 200 ppm et 1%, par rapport au poids d’oléfine. La réaction est mise en oeuvre de préférence à une température comprise entre 0 et 150 °C, par exemple entre 20 et 100°C. Le milieu subit ensuite une étape de purification, par exemple le milieu réactionnel est dissout dans un solvant, par exemple toluène, puis le mélange obtenu est filtré, par exemple sur alumine neutre.

La présente invention concerne également l’utilisation d’un composé tel que défini ci-dessus, répondant à la formula (I) susmentionnée, ou du mélange tel que défini ci-dessus, comme plastifiant, lubrifiant, tensioactif ou dans une composition cosmétique.

La présente invention concerne également l’utilisation d’un composé de formule (I) pour lequel R ⁵ = H, pour l’obtention :

- du composé acide correspondant par oxydation ; ou

- du composé alcool correspondant par réduction ; ou

- d’un composé de type ester obtenu par dismutation (Réaction de Tishenko) de deux composés de formule (I).

La réaction d’oxydation peut notamment être une oxydation à l’air ou en présence d’C>2. La réaction peut être catalysée par un catalyseur métallique notamment à base de Mn, Co ou Cu. La réaction peut être mise en oeuvre à une température comprise entre 20 et 200°C, de préférence entre 50 et 150°C.

La réaction de réduction peut notamment être une réaction d’hydrogénation catalysée par un catalyseur métallique en solution ou déposé sur un support, par exemple Ni Raney, Pd/C, Pd/SiC>2, Pt/AI ₂ C>3. La réaction peut être mise en oeuvre à une température comprise entre 20 et 150°C, de préférence entre 50 et 100°C.

La réaction de dismutation peut être mise en oeuvre en présence de catalyseur notamment choisi parmi CaO, BaO, MgO, de préférence CaO. De préférence, la réaction est mise en oeuvre à une température comprise entre 50 et 150°C, de préférence entre 70 et 120°C. La réaction de dismutation peut durer de 5 à 15h, de préférence de 7 à 12h.

La présente invention concerne également les produits obtenus de ces réactions d’oxydation, de réduction et de dismutation.

La présente demande va maintenant être décrite à l’aide d’exemples non limitatifs.

Exemples

Exemple 1 : Préparation des composés de formule (I) selon l’invention

Après avoir solubilisé 40 mg (0.156 mmol) de Rh(CO)2(acac) et 466 mg (0.82 mmol) de TPP( triphenyl phosphine) dans du toluène (150 ml_), l’isododécène (22 mmol) est alors ajouté. Après avoir transféré la solution dans un réacteur en inox, le système est purgé 3 fois avec de l’argon. Le milieu réactionnel est alors chauffé à 80°C puis mis sous une pression de 50 bar de Syngas (CO/H2 = 1 :1). Le milieu réactionnel est alors mis sous agitation à une vitesse de 800trs/min. Après 6 heures de chauffage, le réacteur est refroidi à température ambiante et dégazé puis le milieu brut est alors hydrolysé avec 75 mL d’eau. Après une extraction avec de l’acétate d’éthyle (3x 50 mL), la phase organique est séchée sur Na2SC>4 puis concentrée sous pression réduite. Les aldéhydes sont obtenus en mélange dans un ratio 43/56 (Branché /Linéaire) avec un rendement de 75%.

Exemple 2 : Oxydation des composés issus de l’exemple 1

Dans un réacteur PARR instrument de 300 mL sont introduits 15 g d’un mélange d’aldéhydes 43/56 (B/L=5,5-dimethyl-3-neopentylhexanal) 6%mol de RU/AI2O3 (5w%) ainsi que 40 mL de dodécane et 200 mL d’eau. Après avoir purgé le système sous argon le réacteur est chargé à 4 bar d’oxygène, mis sous agitation. Après 2 heures de chauffage à 150°C, le réacteur est refroidi à 25°C puis le milieu réactionnel est filtré. 50 mL d’eau sont ajoutés puis les deux phases sont séparées. La phase aqueuse est extraite avec de l’acétate d’éthyle 2x 40mL. Puis les phases organiques rassemblées sont concentrées sous pression réduite conduisant aux acides correspondant avec un bon rendement de 81%.

Exemple 3 : Réduction des composés issus de l’exemple 1

Dans un autoclave de 300 mL type PARR instrument sont introduits 10 g d’un mélange d’aldéhydes 43/56 (B/L=5,5-dimethyl-3-neopentylhexanal) dans 120 mL de cyclohexane ainsi que 200 mg de Nickel de Raney. Après avoir purgé le système avec de l’argon une pression de 10 bar d’hydrogène est fixée puis l’autoclave est chauffé à 80°C, l’agitation mécanique est réglée à 800 tr/min. Après 4 heures de réaction le système est refroidi à 25°C puis le milieu réactionnel est filtré pour retirer le catalyseur puis concentré sous pression réduite pour conduire à un mélange d’alcools avec un rendement de 92%.

A 100 g d’un mélange d’aldéhydes 43/56 (B/L=5,5-dimethyl-3-neopentylhexanal) disposé dans un réacteur parfaitement agité sont ajoutés 5 g d’oxyde de calcium puis l’ensemble est chauffé à 80°C pendant 8 heures. Après un retour à 25°C du réacteur, 200 ml_ d’ester diisopropylique ou d’isooctane sont ajoutés et le milieu réactionnel est alors filtré afin de séparer le catalyseur. Le filtrat est alors concentré sous pression réduite pour conduire au mélange statistique des esters attendus avec un rendement de 76%.