5 La présente invention a pour objet de nouvelles microparticules cationiques, un procédé de préparation de ces particules, et leur utilisation pour la préparation de cosmétotextiles.

Les cosmétotextiles ou textiles dits « fonctionnalisés », sont des textiles contenant des 10 substances ou des préparations cométiques, pharmaceutiques et/ou dermatologiques destinées à être libérées sur la peau humaine qui revêt ledit cosmétotextile. Selon la définition du Bureau de Normalisation des Industries Textiles et de l'Habillement (BNITH), un cosmétotextile est un article textile contenant une substance ou une préparation destinée à être libérée durablement sur les différentes parties superficielles 15 du corps humain, notamment sur l'épidémie, et revendiquant une (ou des) propriété(s) particulière(s) telle(s) que le nettoyage, le parfumage, la modification d'aspect, la protection, le maintien en bon état ou la correction d'odeurs corporelles.

De nombreuses problématiques sont associées à l'utilisation des cosmétotextiles, au 20 premier rang desquelles leur faible durée d'efficacité. Depuis le début des années 90, de nombreuses solutions ont ainsi été proposées pour tenter d'améliorer la qualité et la durée de vie des cosmétotextiles.

Certains cosmétotextiles, tels que ceux décrits dans la demande EP-A-1353002, sont 25 préparés par pulvérisation sur le textile d'une ou plusieurs substances en solution ou en dispersion dans un milieu liquide de façon à réaliser un film continu qui vient se loger dans les mailles de l'article textile et ainsi en remplir les orifices. Cependant, de tels cosmétotextiles présentent le désavantage d'une faible durée de vie, le film continu ainsi formée ne résistant pas ou peu aux lavages.

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D'autres cosmétotextiles sont imprégnés de particules solides, généralement des microparticules, contenant une quantité spécifique d'une substance ou d'une préparation (généralement cosmétique) destinée à être libérée sur le corps humain. La libération de la substance ou de la préparation est généralement déclenchée par un 35 impact, habituellement un mouvement de friction ou de pression entre le corps et le tissu, provoquant la rupture des capsules en fragments et libérant ainsi ladite substance ou composition. Une libération prolongée peut également être envisagée par diffusion de la substance ou de la préparation à travers la matrice polymère de la particule ou lors de la dégradation progressive de cette matrice polymère. Jusqu'à présent, les particules contenant la substance ou la préparation destinée à être libérée sont immobilisées sur le textile grâce à des interactions physiques (liaisons de type van der Waals ou hydrogénées) ou chimiques (liaisons covalentes).

La demande de brevet internationale WO-A-2008/068418 décrit par exemple l'utilisation de nanoparticules choisies parmi le dioxyde de titane, l'oxyde de zinc, les fullerènes, les nanocristaux, les nanoémulsions, les nanocapsules, les nanosphères, les nanovésicules et les sphérulites pour la préparation de cosmétotextile. Les nanoparticules sont accrochées au textile par imprégnation dans un bain porté à une température d'environ 40°C.

La demande de brevet internationale WO-A-01/62376 décrit quant à elle des microcapsules préparées à partir de divers polymères et contenant un agent actif tel que par exemple un agent antimicrobien. Diverses utilisations de ces microcapsules sont envisagées, notamment pour la préparation de cosmétotextiles. Le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium est un des nombreux agents actifs antimicrobiens cités comme pouvant être contenus dans les microcapsules décrites. En tant qu'agent actif, il ne participe cependant pas à la structure de l'enveloppe desdites microcapsules.

Les cosmétotextiles préparés à l'aide des particules décrites précédemment présentent une qualité et une durée de vie insuffisantes, principalement du fait :

de la faible résistance au lavage et aux frottements des particules, celles-ci ayant une forte propension à être arrachées du textile;

et de l'épuisement des particules, celles-ci se vidant plus ou moins rapidement de l'actif qu'elles contiennent.

Une des solutions envisagées pour pallier à cette faible résistance au lavage des particules et à l' épuisement de celles-ci est la possibilité de « réactiver » (ou « recharger ») les cosmétotextiles en y accrochant de nouvelles particules. Cependant, les manipulations devant être effectuées par le consommateur sont souvent fastidieuses et complexes. Ces manipulations doivent au surplus être effectuées très fréquemment (parfois de façon journalière) du fait de la faible durée de vie des microparticules délivrant l'actif. L'utilisation de dosettes à mettre dans la machine à laver afin de réactiver le cosmétotextile présente également le désavantage d'imposer un lavage uniquement pour le cosmétotextile utilisé sous peine d'activer tous les autres vêtements présents dans la machine.

Enfin, la plupart des microparticules utilisées jusqu'à présent pour la préparation des cosmétotextiles présente également le désavantage de pouvoir incorporer uniquement des actifs lipophiles à l'exclusion de tout actif hydrophile. Ainsi, à la date de la présente invention, il demeure nécessaire de fournir des particules qui puissent être utilisées pour préparer des cosmétotextiles, et qui démontrent une meilleure résistance au lavage, qui permettent une libération prolongée des actifs qu'elles contiennent, et ce qu'ils soient hydrophiles ou lipophiles, tout en étant facilement accrochables au textile afin de permettre, le cas échéant, une « réactivation » du cosmétotextile aisée pour le consommateur.

Or, il a maintenant été trouvé des particules qui permettent de répondre efficacement à ces problématiques. Ainsi, la présente invention a pour objet des microparticules cationiques de diamètre compris entre 1 nm et 100 μιη dont l'enveloppe comprend :

- un ou plusieurs polymère(s) choisi(s) parmi la polycaprolactone, l'acide polylactique, l'éthyle cellulose, le polymethylmethacrylate et un copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate ; et

- un agent stabilisant choisi parmi le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium, le chlorure de benzéthonium, l'alcool polyvinylique et l'aminodextran ;

le rapport en poids agent stabilisant/polymère étant compris entre 0,001 et 0,5.

Les microparticules selon la présente invention permettent de résoudre efficacement les problématiques rencontrées dans le domaine des cosmétotextiles. En effet, les particules selon l'invention possèdent un potentiel zêta positif (c'est-à-dire des particules cationiques) qui permet d'accrocher facilement les particules au textile par le biais d'interactions électrostatiques capables de résister beaucoup plus longtemps aux contraintes imposées par les frottements et les lavages. Ainsi, les particules selon la présente invention peuvent rester accrochées au textile malgré un nombre important de lavages et d'utilisations. D'autre part, les particules selon l'invention permettent une libération prolongée de l'actif qu'elles contiennent, que celui-ci soit hydrophile ou lipophile, ce qui permet de limiter la fréquence de réactivation du cosmétotextile. Enfin, les particules selon la présente invention permettent une réactivation aisée du cosmétotextile par le consommateur, par simple trempage du textile dans un bain contenant lesdites microparticules ou par simple vaporisation d'une solution contenant lesdites microparticules.

Dans le cadre de la présente invention :

- le terme « microparticule » désigne également une microcapsule ou une microsphère; - le terme « enveloppe » désigne la membrane de la particule permettant d'encapsuler un produit ou un ensemble des produits;

- on entend par « cosmétotextile », tout article textile contenant une substance ou une préparation destinée à être libérée durablement sur les différentes parties superficielles du corps humain, notamment sur l'épidémie, et revendiquant une (ou des) propriété(s) particulières ;

- on entend par « potentiel zêta » le potentiel zêta des particules mesuré à 25°C dans une solution à 1 mmol de NaCl;

- on entend par « réactivation » (ou « réactiver ») tout procédé pouvant être mis en œuvre par le consommateur permettant d'accrocher au cosmétotextile de nouvelles particules contenant un actif ;

- on entend par « actif » toute substance ou préparation à usage cosmétique, pharmaceutique et/ou dermocosmétique, ainsi que les parfums ;

- polycaprolactone (ou PCL) désigne le composé enregistré sous le numéro CAS 24980-41-4 ;

- acide polylactique (ou PLA) désigne le composé enregistré sous le numéro CAS 26100-51-6 ;

- éthyle cellulose (ou EC) désigne le composé enregistré sous le numéro CAS 9004-57- 3 ;

- polymethylmethacrylate (ou PMMA) désigne le composé enregistré sous le numéro CAS 9011-14-7 ;

- « copolymère d'acide méthacrylique et de méthylméthacrylate » désigne en particulier le composé ayant pour nom IUPAC poly(ethyl acrylate-co-methyl methacrylate-co- trimethylammonioethyl methacrylate chloride) 1 :2:0.1, enregistré sous le numéro CAS 33434-24-1 et commercialisé par la société Rohm & Haas sous le nom Eudragit® RS 100 ; - bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium (ou CTAB) désigne le composé enregistré sous le numéro CAS 57-09-0 ;

- chlorure de benzéthonium (ou BZC) désigne le composé enregistré sous le numéro CAS 121-54-0 ;

- alcool polyvinylique (ou PVA) désigne le composé enregistré sous le numéro CAS 9002-89-5.

Préférentiellement, la présente invention a pour objet des microparticules dans lesquelles les caractéristiques suivantes sont choisies seules ou en combinaison :

- le diamètre des particules est compris entre 100 nm et 1000 nm, de préférence encore entre 150 nm et 800 nm;

- le polymère est choisi comme étant la polycaprolactone, le polymethylmethacrylate, un copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate, une association polymethylmethacrylate/polycaprolactone dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/polycaprolactone compris entre 1 et 10, une association polymethylmethacrylate/acide polylactique dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/acide polylactique compris entre 1 et 10, une association polymethylmethacrylate/éthyle cellulose dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/éthyle cellulose compris entre 1 et 10, ou une association polymethylmethacrylate/copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate compris entre 1 et 10. De préférence encore, le polymère est choisi comme étant le polymethylmethacrylate ou une association polymethylmethacrylate/polycaprolactone dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/polycaprolactone compris entre 1 et 10 ;

- l'agent stabilisant est choisi comme étant le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium ou le chlorure de benzéthonium ; et/ou

- le rapport en poids agent stabilisant/polymère est compris entre 0,005 et 0,1 ; de préférence encore entre 0,01 et 0,05.

Comme exemples de microparticules selon la présente invention, on peut notamment citer les microparticules dont l'enveloppe comprend :

- la polycaprolactone et le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium ;

- la polycaprolactone et le chlorure de benzéthonium ;

- la polycaprolactone et l'alcool polyvinylique ;

- la polycaprolactone et l'aminodextran ; - l'acide polylactique et le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium ;

- l'acide polylactique et le chlorure de benzéthonium ;

- l'acide polylactique et l'alcool polyvinylique ;

- l'acide polylactique et l'aminodextran ;

- l'éthyle cellulose et le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium ;

- l'éthyle cellulose et le chlorure de benzéthonium ;

- l'éthyle cellulose et l'alcool polyvinylique ;

- l'éthyle cellulose et l'aminodextran ;

- le polymethylmethacrylate et le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium ;

- le polymethylmethacrylate et le chlorure de benzéthonium ;

- le polymethylmethacrylate et l'alcool polyvinylique ;

- le polymethylmethacrylate et l'aminodextran ;

- un copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate et le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium ;

- un copolymère d' acrylates et d' ammonium méthacrylate et le chlorure de benzéthonium ;

- un copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate et l'alcool polyvinylique ;

- un copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate et l'aminodextran ;

- une association polymethylmethacrylate/polycaprolactone dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/polycaprolactone compris entre 1 et 10 et le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium ;

- une association polymethylmethacrylate/polycaprolactone dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/polycaprolactone compris entre 1 et 10 et le chlorure de benzéthonium ;

- une association polymethylmethacrylate/polycaprolactone dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/polycaprolactone compris entre 1 et 10 et l' alcool polyvinylique ;

- une association polymethylmethacrylate/polycaprolactone dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/polycaprolactone compris entre 1 et 10 et l'aminodextran ; - une association polymethylmethacrylate/acide polylactique dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/acide polylactique compris entre 1 et 1 0 et le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium ;

- une association polymethylmethacrylate/acide polylactique dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/acide polylactique compris entre 1 et 10 et le chlorure de benzéthonium ; - une association polymethylmethacrylate/acide polylactique dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/acide polylactique compris entre 1 et 10 et l' alcool polyvinylique ;

- une association polymethylmethacrylate/acide polylactique dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/acide polylactique compris entre 1 et 10 et l'aminodextran ;

- une association polymethylmethacrylate/éthyle cellulose dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/éthyle cellulose compris entre 1 et 10 et le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium ;

- une association polymethylmethacrylate/éthyle cellulose dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/éthyle cellulose compris entre 1 et 10 et le chlorure de benzéthonium ;

- une association polymethylmethacrylate/éthyle cellulose dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/éthyle cellulose compris entre 1 et 10 et l ' alcool polyvinylique ;

- une association polymethylmethacrylate/éthyle cellulose dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/éthyle cellulose compris entre 1 et 10 et l'aminodextran ;

- une association polymethylmethacrylate/copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate compris entre 1 et 10 et le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium ;

- une association polymethylmethacrylate/copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate compris entre 1 et 10 et le chlorure de benzéthonium ;

- une association polymethylmethacrylate/copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate compris entre 1 et 10 et l'alcool polyvinylique ; et

- une association polymethylmethacrylate/copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate compris entre 1 et 10 et l'aminodextran.

Comme exemples préférés de microparticules selon la présente invention, on peut citer les microparticules dont l'enveloppe comprend :

- la polycaprolactone et le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium ;

- la polycaprolactone et le chlorure de benzéthonium ; et

- le polymethylmethacrylate et l'alcool polyvinylique. Dans certains cas, il peut être souhaitable que l'enveloppe des microparticules selon la présente invention contienne en plus un second agent stabilisant désigné par « agent co- stabilisant ». Ainsi, la présente invention a également pour objet des microcapsules telle que décrites précédemment dont l'enveloppe comprend en plus un agent co- stabilisant choisi parmi le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium, le chlorure de benzéthonium, l'alcool polyvinylique et l'aminodextran, ledit agent co-stabilisant étant différent de l'agent stabilisant.

Comme exemples d'association agent stabilisant/agent co-stabilisant selon la présente invention, on peut citer les associations suivantes :

- le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et le chlorure de benzéthonium ;

- le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et l'alcool polyvinylique ;

- le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et l'aminodextran ;

- le chlorure de benzéthonium et l'alcool polyvinylique ;

- le chlorure de benzéthonium et l'aminodextran ; et

- l'alcool polyvinylique et l'aminodextran.

Comme exemples préférés d'association agent stabilisant/agent co-stabilisant selon la présente invention, on peut citer :

- le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et l'alcool polyvinylique ; et

- le chlorure de benzéthonium et l'alcool polyvinylique.

Ainsi, comme exemples de microparticules selon la présente invention, on peut également citer les microparticules dont l'enveloppe comprend :

- la polycaprolactone, le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et le chlorure de benzéthonium ;

- la polycaprolactone, le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et l'alcool polyvinylique ;

- la polycaprolactone, le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et l'aminodextran ; - la polycaprolactone, le chlorure de benzéthonium et l'alcool polyvinylique ;

- la polycaprolactone, le chlorure de benzéthonium et l'aminodextran ;

- la polycaprolactone, l'alcool polyvinylique et l'aminodextran ;

- l'acide polylactique, le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et le chlorure de benzéthonium ;

- l'acide polylactique, le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et l'alcool polyvinylique ; - l'acide polylactique, le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et l'aminodextran ;

- l'acide polylactique, le chlorure de benzéthonium et l'alcool polyvinylique ;

- l'acide polylactique, le chlorure de benzéthonium et l'aminodextran ;

- l'acide polylactique, l'alcool polyvinylique et l'aminodextran ;

- l'éthyle cellulose, le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et le chlorure de benzéthonium ;

- l' éthyle cellulose, le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et l' alcool polyvinylique ;

- l'éthyle cellulose, le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et l'aminodextran ; - l'éthyle cellulose, le chlorure de benzéthonium et l'alcool polyvinylique ;

- l'éthyle cellulose, le chlorure de benzéthonium et l'aminodextran ;

- l'éthyle cellulose, l'alcool polyvinylique et l'aminodextran ;

- le polymethylmethacrylate, le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et le chlorure de benzéthonium ;

- le polymethylmethacrylate, le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et l'alcool polyvinylique ;

- le polymethylmethacrylate, le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et l'aminodextran ;

- le polymethylmethacrylate, le chlorure de benzéthonium et l'alcool polyvinylique ; - le polymethylmethacrylate, le chlorure de benzéthonium et l'aminodextran ;

- le polymethylmethacrylate, l'alcool polyvinylique et l'aminodextran ;

- un copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate, le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et le chlorure de benzéthonium ;

- un copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate, le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et l'alcool polyvinylique ;

- un copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate, le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et l'aminodextran ;

- un copolymère d' acrylates et d' ammonium méthacrylate, le chlorure de benzéthonium et l'alcool polyvinylique ;

- un copolymère d' acrylates et d' ammonium méthacrylate, le chlorure de benzéthonium et l'aminodextran ;

- un copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate, l'alcool polyvinylique et l'aminodextran ;

- une association polymethylmethacrylate/polycaprolactone dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/polycaprolactone compris entre 1 et 10, le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et le chlorure de benzéthonium ; - une association polymethylmethacrylate/polycaprolactone dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/polycaprolactone compris entre 1 et 10, le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et l'alcool polyvinylique ;

- une association polymethylmethacrylate/polycaprolactone dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/polycaprolactone compris entre 1 et 10, le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et l'aminodextran ;

- une association polymethylmethacrylate/polycaprolactone dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/polycaprolactone compris entre 1 et 10, le chlorure de benzéthonium et l'alcool polyvinylique ;

- une association polymethylmethacrylate/polycaprolactone dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/polycaprolactone compris entre 1 et 10, le chlorure de benzéthonium et l'aminodextran ;

- une association polymethylmethacrylate/polycaprolactone dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/polycaprolactone compris entre 1 et 10, l'alcool polyvinylique et l'aminodextran ;

- une association polymethylmethacrylate/acide polylactique dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/ acide polylactique compris entre 1 et 10, le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et le chlorure de benzéthonium ;

- une association polymethylmethacrylate/acide polylactique dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/ acide polylactique compris entre 1 et 10, le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et l'alcool polyvinylique ;

- une association polymethylmethacrylate/acide polylactique dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/ acide polylactique compris entre 1 et 10, le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et l'aminodextran ;

- une association polymethylmethacrylate/acide polylactique dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/ acide polylactique compris entre 1 et 10, le chlorure de benzéthonium et l'alcool polyvinylique ;

- une association polymethylmethacrylate/acide polylactique dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/ acide polylactique compris entre 1 et 10, le chlorure de benzéthonium et l'aminodextran ;

- une association polymethylmethacrylate/acide polylactique dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/ acide polylactique compris entre 1 et 10, l'alcool polyvinylique et l'aminodextran ;

- une association polymethylmethacrylate/éthyle cellulose dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/éthyle cellulose compris entre 1 et 10, le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et le chlorure de benzéthonium ; - une association polymethylmethacrylate/éthyle cellulose dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/éthyle cellulose compris entre 1 et 10, le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et l'alcool polyvinylique ;

- une association polymethylmethacrylate/éthyle cellulose dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/éthyle cellulose compris entre 1 et 10, le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et l'aminodextran ;

- une association polymethylmethacrylate/éthyle cellulose dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/éthyle cellulose compris entre 1 et 10, le chlorure de benzéthonium et l'alcool polyvinylique ;

- une association polymethylmethacrylate/éthyle cellulose dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/éthyle cellulose compris entre 1 et 1 0 , le chlorure de benzéthonium et l'aminodextran ;

- une association polymethylmethacrylate/éthyle cellulose dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/éthyle cellulose compris entre 1 et 10, l'alcool polyvinylique et l'aminodextran ;

- une association polymethylmethacrylate/copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate compris entre 1 et 10, le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et le chlorure de benzéthonium ;

- une association polymethylmethacrylate/copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate compris entre 1 et 10, le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et l'alcool polyvinylique ;

- une association polymethylmethacrylate/copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate compris entre 1 et 10, le bromure d'hexadecyl trimethyl ammonium et l'aminodextran ;

- une association polymethylmethacrylate/copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate compris entre 1 et 10, le chlorure de benzéthonium et l'alcool polyvinylique ;

- une association polymethylmethacrylate/copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate compris entre 1 et 10, le chlorure de benzéthonium et l'aminodextran ; et - une association polymethylmethacrylate/copolymère d'acrylates et d'ammonium méthacrylate dans un rapport en poids polymethylmethacrylate/copolymère d'acrylates et d' ammonium méthacrylate compris entre 1 et 10, l'alcool polyvinylique et l'aminodextran.

Les microparticules selon la présente invention possèdent un potentiel zêta positif. De façon préférée, les microparticules selon la présente invention sont choisies de sorte que leur potentiel zêta soit supérieur ou égal à 10 mV. De préférence encore, les microparticules selon la présente invention sont choisies de sorte que leur potentiel zêta soit supérieur ou égal à 20 mV. De façon toute à fait préférée les microparticules selon la présente invention sont choisies de sorte que leur potentiel zêta soit supérieur ou égal à 30 mV.

L'enveloppe des microparticules selon l'invention peut également contenir tout additif conventionnellement utilisé tels que des agents stabilisants, des tensio-actifs, des émulsionnants et/ou des co-émulsionnants.

La présente invention a également pour obj et un procédé de préparation de microparticules telles que décrites précédemment. Le procédé de préparation des microparticules peut différer selon que l'actif incorporé dans les microparticules objet de la présente invention est lipophile ou hydrophile. Ainsi, dans le cas d'un actif lipophile, la présente invention a pour obj et un procédé de préparation de microparticules telles que décrites précédemment comprenant les étapes suivantes :

- préparation d'une solution organique par dissolution du polymère décrit précédemment et de l ' actif lipophile dans un solvant organique, tel que le dichlorométhane, l'acétate d'éthyle ou l'acétone ;

- préparation d'une solution aqueuse contenant l'agent stabilisant tel que défini précédemment ;

- mise en contact de la solution organique et de la solution aqueuse ainsi préparées sous agitation durant le temps nécessaire à la formation de l'émulsion ;

- dilution de l'émulsion ainsi obtenue dans un grand volume d'eau, typiquement 2 à 5 fois le volume de l'émulsion, jusqu'à évaporation complète du solvant organique. Dans le cas d'un actif lipophile, un procédé polymérisation radicalaire peut également être envisagé pour préparer les microparticules selon la présente invention. Ainsi, la présente invention a pour objet un procédé de préparation de microparticules telles que décrites précédemment comprenant les étapes suivantes :

- préparation d'une solution organique contenant le ou les monomère(s) nécessaires à la préparation du polymère décrit précédemment et l'actif lipophile ;

- préparation d'une solution aqueuse contenant l'agent stabilisant tel que défini précédemment et un amorceur de polymérisation tel que par exemple le 2,2'-azobis(2- methylpropionamidine) dihydrochloride, le 2 ,2'-azobis[N-(2-carboxyethyl)-2- methylpropionamidine] hydrate, le 2,2'-Azobis(l-imino-l-pyrrolidino-2- ethylpropane)dihydrochloride, le 2,2'-azobis(N-butyl-2-methylpropionamide), le 2,2'- azobis[N-(2-propenyl)-2-methylpropionamide], le 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitrile), ou le bis(alkylphenyl) iodonium hexafluorophosphate ;

- mise en contact de la solution organique et de la solution aqueuse ainsi préparées sous agitation durant le temps nécessaire à la formation de l'émulsion.

Dans le cas d'un actif hydrophile, un procédé dit de « triple émulsion » peut être utilisé pour préparer les microparticules selon la présente invention. Ainsi, la présente invention a également pour objet un procédé de préparation de microparticules telles que décrites précédemment comprenant les étapes suivantes :

- préparation d'une solution aqueuse (1) par solubilisation de l'actif hydrophile dans une solution aqueuse contenant un gent stabilisant tel que défini précédemment ;

- préparation d'une solution aqueuse (2) contenant un agent stabilisant tel que défini précédemment, ledit agent stabilisant pouvant être identique ou différent de celui contenu dans la solution aqueuse (1) ;

- préparation d'une solution organique par dissolution du polymère décrit précédemment dans un solvant organique tel que le dichlorométhane, l'acétate d'éthyle ou l'acétone ;

- mise en contact de la solution aqueuse (1) et de la solution organique ainsi préparées sous agitation vive durant le temps nécessaire à la formation d'une émulsion (1).

- mise en contact de l'émulsion (1) ainsi préparée avec la solution aqueuse (2) sous agitation vive pendant le temps nécessaire à la formation de l'émulsion (2) ;

- dilution de l'émulsion (2) ainsi obtenue dans un grand volume d'eau, typiquement 2 à 5 fois le volume de l'émulsion, jusqu'à évaporation complète du solvant organique. Les microparticules selon la présente invention peuvent contenir aussi bien des actifs hydrophiles que des actifs lipophiles.

Comme exemple d'actifs ayant des propriétés cosmétiques on peut citer les actifs antiâges, antirides, antitaches, effet frais, effet chaud, hydratants, amincissants, anti-peau d'orange, anti-vergetures, anti-jambes lourdes, anti-repousse poil, auto-bronzants, anti- transpirants, antiperspirants ou répulsifs (« repellent »).

Comme exemples d'actifs ayant des propriétés pharmaceutiques on peut citer les actifs anti-dermatite, anti-rosacée, anti-acné, anti-psoriasis, anti-vitiligo, anti-eczéma, antiœdème, anti-ulcère, veinotoniques, cicatrisants, antimicrobiens, virucides, anti- hématome ou antidouleurs.

Comme exemples d'actifs ayant des propriétés dermo cosmétiques on peut citer les actifs anti-échauffement, anti-sécheresse, anti-desquamant, anti-rougeur ou cicatrisant.

Les microparticules selon l'invention peuvent également contenir tout additif conventionnellement utilisés tels que des conservateurs, des antioxydants, des filtres UV et/ou des solubilisants de principe actif.

Les actifs peuvent être incorporés dans les microparticules selon la présente invention par tout moyen connu de l'homme du métier parmi lesquels on peut citer l'émulsion diffusion o/w, l' émulsion diffusion w/o/w, la polymérisation radicalaire ou polymérisation en émulsion.

Les microparticules selon la présente invention, lorsqu'elles contiennent un actif tel que décrit précédemment, sont donc particulièrement utiles à la préparation de cosmétotextiles de haute qualité et ayant une très bonne durée de vie. Ainsi, la présente invention a également pour objet un article textile comprenant au moins une microparticule telle que décrite précédemment, ladite microparticule contenant elle- même un actif tel que décrit précédemment.

De préférence, les articles textiles utilisés sont choisis parmi les collants, les chaussettes, les bas, les sous-vêtements pour femme, les sous-vêtements pour homme, les sous-vêtements pour enfant, les tee-shirts, les pantalons, les leggings, les écharpes, les foulards, les gants ou le linge de maison. Les cosmétotextiles selon la présente invention peuvent être préparés par tout moyen connu de l'homme du métier, parmi lesquels on peut citer le trempage dans un bain contenant lesdites microparticules, la vaporisation d'une solution contenant lesdites microparticules, le foulardage, le jigger ou l'enclave.

Dans le cas du trempage, on pourra par exemple faire tremper le textile, éventuellement sous agitation, dans la solution de particule à 25 °C pendant 2h, puis le laisser sécher à température ambiante.

Dans le cas de la vaporisation, on pourra par exemple pulvériser la solution sur les zones à traiter du textile, puis laisser sécher à température ambiante.

On pourra accrocher les particules selon la présente invention sur toute la surface de l'article textile, lesdites particules pouvant toutes contenir le même actif ou contenir des actifs différents.

On pourra également accrocher les particules selon la présente invention contenant l'actif sur des parties délimitées de l'article textile.

Les cosmétotextiles ainsi préparés sont de haute qualité et sont plus résistants (en particulier aux lavages) que les cosmétotextiles disponibles jusqu'à présent. D'autre part, les cosmétotextiles selon l'invention permettent une libération prolongée de l'actif qu'ils contiennent, que celui-ci soit hydrophile ou lipophile, ce qui permet de limiter la fréquence de réactivation du cosmétotextile. Enfin, les cosmétotextiles selon la présente invention peuvent être aisément réactivés par le consommateur, par simple trempage du textile dans un bain contenant lesdites microparticules ou par simple vaporisation d'une solution contenant lesdites microparticules.

Ainsi, pour permettre au consommateur de réactiver leur cosmétotextile, les particules selon la présente invention peuvent prendre toute forme adéquate, telle que par exemple une solution, une poudre ou une tablette, chacune de ces formes étant éventuellement incorporée dans un sachet hydrosoluble. Ainsi, la présente invention a également pour objet une solution, une poudre ou une tablette comprenant au moins une microparticule selon la présente invention, ladite microparticule contenant elle-même un actif tel que décrit précédemment.

La présente invention est illustrée de manière non limitative par les exemples suivants. Exemple 1 : Préparation de microparticules selon l'invention par polymérisation en émulsion

On prépare une phase organique en dissolvant 0, 1 g d'actif lipophile (Sepiwhite® MSH) dans 4 ml de methylmethacrylate (MM A).

On prép are une phase aqueuse en dis so lvant 250 mg de 2,2'-Azobis(2- methylpropionamidine) dihydrochloride dans 100 ml d'eau. Par la suite, on introduit la phase aqueuse ainsi obtenue dans un réacteur à double enveloppe thermostaté à 70°C puis la phase organique sous agitation à 250 rpm pendant au moins 5h.

Les particules obtenues possèdent un potentiel zêta positif de 50 mV et ont un diamètre en intensité moyen de 400 nm.

Exemple 2 : Préparation de microparticules selon l'invention par émulsion diffusion

On prépare une phase organique en dissolvant 0,5 g d'actif lipophile (Sepiwhite® MSH) et 1,5 g de PCL dans 20 ml d'acétate d'éthyle.

On prépare une phase aqueuse en dissolvant 15 mg de BZC dans 50 ml d'eau.

On met en contact la phase organique et la phase ainsi préparés sou agitation (Ultra Turax à 13500 rpm) durant 10 minutes.

L'émulsion obtenue est ensuite dilué dans un volume de 150 ml d'eau pendant 3h.

Les particules obtenues possèdent un potentiel zêta de 37 mV et ont un diamètre en intensité moyen de 320 nm. Exemple 3 : Préparation de microparticules selon l'invention par émulsion diffusion

On prépare une phase organique en dissolvant 0,5 g d'actif lipophile (Sepiwhite® MSH) et 0,7g de PCL dans 20 ml d'acétate d'éthyle.

On prépare une phase aqueuse en dissolvant 75 mg de CTAB dans 50 ml d'eau.

On met en contact la phase organique et la phase ainsi préparées sous agitation (Ultra Turax à 13500 rpm) durant 10 minutes.

L'émulsion obtenue est ensuite diluée dans un volume de 150 ml d'eau pendant 3h.

Les particules obtenues possèdent un potentiel zêta de 46 mV et ont un diamètre en intensité moyen de 150 nm.

Exemple 4 : Préparation de microparticules selon l'invention par émulsion diffusion

On prépare une phase organique en dissolvant 0,5 g d'actif lipophile (Sepiwhite® MSH) et 1,5 g de PCL dans 20 ml d'acétate d'éthyle.

On prépare une phase aqueuse en mélangeant 15 ml d'une solution à 1% d'AMD, 10 ml d'une solution à 1% de PVA et 25 ml d'eau.

On met en contact la phase organique et la phase ainsi préparés sou agitation (Ultra Turax à 13500 rpm) durant 10 minutes. L'émulsion obtenue est ensuite dilué dans un volume de 150 ml d'eau pendant 3h.

Les particules obtenues possèdent un potentiel zêta de 35 mV et ont un diamètre en intensité moyen de 450 nm. Exemple 5 : Fonctionnalisation de tissus

On prépare une solution contenant 4 g de suspension de particules obtenues selon l'un des exemples 1 à 4 précédents dans 1 litre d'eau à pH 6.

La solution ainsi préparée est thermostatée à 25°C et mise sous agitation à 50 rpm.

Le textile est alors plongé dans la solution pendant une durée de 2h puis est séché par pendage.

Exemple 6 : Résistance aux lavages

Préparation des particules fluorescentes

On prépare une phase organique en dissolvant 7 mg de PolyFluor 934 (un marqueur fluorescent) dans 4 ml de MMA.

On prép are une phase aqueuse en mélangeant 250 mg de 2,2'-Azobis(2- methylpropionamidine) dihydrochloride dans 100 ml d'eau.

La phase aqueuse est introduite dans un réacteur à double enveloppe thermostaté à 70°C puis la phase organique est ajoutée au réacteur sous agitation à 250 rpm pendant au moins 5h.

Les particules obtenues sont fluorescentes, possèdent un potentiel zêta positif de 50 mV et ont un diamètre en intensité moyen de 400 nm.

La fluorescence des particules permet de suivre la désorption des particules au cours des lavages.

Fonctionnalisation d'un collant

Un collant est fonctionnalisé avec les particules ainsi préparées selon le procédé décrit dans l'exemple 5. Résistance au lavage

Tesî l

Le collant ainsi fonctionnalisé est lavé dans une solution contenant 0,5 g/L de lessive pendant lh à 40°C.

Après chaque lavage l'eau de lavage est analysée à l'aide d'une fluorimètre afin de déterminer la quantité de particules désorbée. Les résultats sont présentés dans la Figure 1.

Il apparaît ainsi qu'après 10 lavages, seules 20% des particules selon l'invention ont été désorbées du collant. Ceci confirme la bonne résistance aux lavages des microparticules de l'invention.

Test 2

Un autre test permettant de mettre en avant la résistance aux lavages des particules de l'invention consiste à réaliser, dans les mêmes conditions que précédemment, une analyse par spectrométrie spectre infrarouge des collants à T0 et après 10 lavages.

Les résultats de ces analyses sont rapportés dans les Figures 2 et 3. Le pic caractérisant les particules se situe à 1721 cm ^"1 .

Ce pic est toujours présent sur la figure 3, ce qui confirme les résultats obtenus par fluorimètrie, à savoir la bonne résistance aux lavages des microparticules de l'invention.

Test 3

Un autre test permettant de mettre en avant la résistance aux lavages des particules de l'invention consiste à réaliser, dans les mêmes conditions que précédemment, une analyse par microscopie électronique à balayage des collants à T0 et après 10 lavages. Les résultats de ces analyses sont rapportés dans les Figures 4 et 5.

La comparaison de ces deux figures confirme les résultats obtenus lors des tests précédents, à savoir la bonne résistance aux lavages des microparticules de l'invention.

Test 4

Un autre test permettant de mettre en avant la résistance aux lavages des particules de l'invention consiste à réaliser des microparticules à partir du polymère Eudragit puis à fonctionnaliser un collant selon la méthode décrite précédemment. L'analyse consiste ensuite à réaliser après chaque lavage une analyse du potentiel zêta du collant ainsi fonctionnalisé et d'un collant non fonctionnalisé.

Les résultats de cette analyse sont rapportés dans la Figure 6.

La figure 6 fait apparaître qu'après 10 lavages, le potentiel zêta du collant fonctionnalisé est proche de 0 alors qu'un collant non fonctionnalisé à un potentiel zêta de - 80 mV (ligne en pointillé). Ce résultat confirme la bonne résistance aux lavages des microparticules de l'invention.