以下本発明をさらに実施例をもって具体的� ��説明する。実施例中の%は特に断りのない限 り、重量%を表すものとする。
<煙突から排出するアスファルト黒煙の清� �化>
 本発明の清浄化剤及び清浄化法は、種々の� ��業所や施設が汚染空気を排出するダクト内� ��煙突内、臭突内、これらの間に設置した噴� ��室内の気流に本発明の清浄化剤を噴霧して� ��子状からエアロゾル状の空気汚染物を排気� ��でに下部に沈降させて分離して廃液処理を� ��い、清浄化し気流は大気中に排出するもの� ��、各種生産工場、加工工場あるいは、病院� ��介護施設、公共施設、高層建造物等の排気� ��も応用できる。

(参考例1)
 あるアスファルトのリサイクル工場では、1 0年以上前に道路舗装に使用し経年劣化した� �スファルトを剥離して加熱し、新しいアス� �ァルトをほぼ等量を加熱しながら混合する� �置を有し、軟化した状態で、道路舗装現場� �出荷する。この工場は操業時に、該装置か� �発生する強い悪臭のある黒煙の消臭と消煙� �目的とする高さ2.5mの地表に設置された横型� ��水噴霧型スクラバ-を用いて、洗浄後高さ約 25mの煙突から大気中に排出していたが、全く 効果がなく、工場周辺の平地や山林周辺数十 mを黒いタ-ル状物か沈降汚染し、地域住民の� ��情が絶えなかった。

(実施例1)
 参考例1の工場の高さ25mの煙突の下から約3m� ��の直径が約30cmのマンホ-ルから、アクリル� �20モル%とアクリルアミド80モル%の平均分子� �が1.9×10 ⁷ の共重合物1kg中にジメチルアミノメチルアク リルアミド基を20モル%導入した組成の両性高 分子化合物を0.0006%、式(1)においてm=3、n=3、p= 12であるポリ(ヘキサメチレンビグアナイド)� �酸塩を0.001%、グリシンを0.001%、ジイソプロ� �ノ-ルアミンを0.001%と含む水溶液からなる清� ��化剤を作成した。この清浄化剤を噴霧液と� ��て、ノズルの先端から30cmの距離での平均粒 径が15μmである噴霧角が15度の2流体噴霧機で� ��2分間、120ml/分の割合で気流と並流に煙突の ほぼ中心にノズルを挿入して噴霧した。黒煙 は噴霧中は直ちに消え、黒煙は下部に落下す るか、煙突の内壁に付着したものと推定され た。この結果により横型の水噴霧型スクラバ -を縦型とし、底部に沈降するタ-ル分をスク� ��バ-から容易に取り出し加熱軟化処理装置に 投入できるように改造し、上記の噴霧液を使 用すると、底部に沈降するタ-ル分をスクラ� �-から容易に取り出すことに成功した。

<自動車や家電製品の塗装工場の有機揮発� �物質と塗料ミストを含む排気の清浄化>
 小規模の自動車の補修工場から自動車製造� ��場や家電製品の塗装工場の小規模塗装ブ-ス からの排気は、被塗装面に付着しなかった塗 料ミストから分離しつつ濃度を増す有機揮発 性物質(VOC)によって汚染している。これを本� ��明の水性で低濃度の清浄化剤の噴霧によっ� ��高度に清浄化する。
(参考例2)
 油性塗料の噴霧塗装の場合、被塗装面に付� ��する塗料分が通常30~80%であるため、塗装ブ- スからの排気は、通常凝集剤類を含む水性洗 浄液を使用してスクラバ-で洗浄して高分子� �合物の接着剤や体質顔料と水溶性有機溶剤� �分離除去し、水不溶性の有機溶剤を活性炭� �吸着する方法が広く行われてきた。
しかし、この方法はスクラバ-の気液接触率� �完全でないため、未分離のミストによる活� �炭の微細孔の閉塞による早期破過、水溶性� �機溶剤の除去不十分による着火の危険性、� �臭が非常に強いこと、破過した活性炭の蒸� �処理による再生の困難か不可能となる等の� �点が指摘されてきた。
(参考例3)
 油性塗料の噴霧塗装の場合、参考例2と同じ の目的に、種々の燃焼法が採用されてきた。 しかし、塗装ブ-スからの排気にスクラバ-洗� ��を行っても、塗料ミストの除去が不十分な� ��合が多く、VOCを含む排気を燃焼しても完全� ��焼が困難で、燃焼後の気流が通常強い悪臭� ��有するため、この消臭に活性炭で吸着する� ��要があり、その破過した活性炭を蒸気副込� ��で再生するのに新らしい活性炭を使用しな� ��ればならない点が矛盾があり、燃焼法によ� ��地球環境の変動要因となる炭酸ガスの発生� ��が非常に大きい等の欠点が指摘されてきた� ��

(参考例4)
 油性塗料の噴霧塗装の場合、水性薬液で噴� ��法で塗料ミストもVOCも高率除去できなかっ� ��。いわゆる植物抽出物の水溶液や香料の水� ��散液の噴霧も種々試みられたが効果が証明� ��きなかった。
 また特許文献1及び2の範囲の一部のポリ(メ� ��)アクリルアミドを主剤とする組成物の場合 、常温で、相対湿度が60%以下では、トルエン 、スチレン等一部の水不溶性の溶剤に対して 最高清浄化率が30~40%となることがあるが、酢 酸エチル、酢酸ブチル、イソプロピルアルコ -ル等水溶性溶剤、高速や高湿度の気流中に� �霧した場合には、ほとんど清浄化できなか� �た。
(参考例5)
 現在自動車補修用の噴霧塗料は、(メタ)ア� �リル酸エステル類とスチレン等との共重合� �をベヒクルとするストレ-トアクリルラ-ッカ -と、これにニトロセルロ-ズ(NC)やセルロ-ズ� �セチルブチレ-ト(CAB)を併用したNC変性、また はCAB変性アクリルアクリルラ-ッカ-が広く国� ��的にも広く使用されている。これら製品自� ��と希釈用シンナ-には多種類、高濃度の低沸 点の希釈溶剤を含むため、被塗装面に付着し なかった塗料ミストと悪臭と共にこれらの工 場外への拡散防止が緊急の課題となってきた 。この場合、参考例2~3の方法は技術的に採用 が不可能である。
 このため、排気ダクト内への水性薬剤によ� ��清浄化の要望が高まっている。

(比較例1)
 世界で最も普及していると信じられる塗料� ��造会社のストレ-トアクリルラ-ッカ-とその� ��用のシンナ-は、同社の公表している含有溶 剤は、表-1下記のごとくである。

 上記(a)と(b)とをそれぞれ標準混合比の62.5:37 .5%に均一に混合し、外気から遮蔽されている 噴霧塗装ブ-ス{1.8m(幅)×2.7m(長さ)×1.8m(高さ)、 8.7m ³  (容積)}内で、吐出量が一定になるよう20℃� �塗料を保温し、噴霧機のトリガ-を固定し、1 73ml/分の割合で2流体噴霧機により実際と同様 に塗装を行ない、該ダクトは、断面が円形で 直径800mm、長さ10mのステンレス製で、噴霧ブ- スに連結しており、溶剤を含む塗料のミスト を爆発限界以下に保ち、ブ-ス内の作業者の� �剤中毒を防ぐため、労働安全衛生法の規定� �従い、送風ファンでブ-ス外の新鮮な空気を� ��速0.75m/秒(0.377m ³  /秒、22.6m ³  /分)で吸気してブ-ス内の汚染空気を希釈し� ��排気した。この時の該ダクト出口の排気の� ��スクロマトグラフィ-(GC)分析で、ピ-ク面積� ��34,887、環境省が採用している三点比較式臭� ��法の臭気濃度は5,500であった。この試験中� �温度は16~23℃、相対湿度は50~55%であった。

(比較例2)
 比較例1と同じ条件で塗料を噴霧し排気して いるダクトの入口で、1L中に実施例1で用いた 両性高分子化合物を固形分換算で0・0005%、N-� ��ミノ-1-プロパノ-ルを0.01%、曇点55℃、HLBが12 .0のポリオキシエチレンラウリルエ-テル及び 防腐剤の0.005%のZn-N-オキサイド1-4チオ-ルの水 分散液を含む水性液を清浄化液として、図1� �記したダクトの位置と方向に設置された、� �径15~20μmのミストが得られる3個の噴霧ノズ� �から、約62ml/分を噴霧しながら、運転中に該 ダクトの出口で排気のサンプルを採取して、 GC分析を比較例1と同様に測定した結果、ピ-� �面積が24,444(減少率は29.9%)、臭気濃度は3600(� �少率:約34.5%)であった。この試験中の温度が1 9~24℃、相対湿度は48~52%であった。
(比較例3)
 比較例2と同じ試験を、試験中の温度が27~32� ��、相対湿度が88~93%の雨天下で行い同じ測定� ��結果、ピ-ク面積が32,044(減少率:8.1%)、臭気� �度が3,100(減少率:13.91%)であり、高湿下での清 浄化率の低下が認められた。

(実施例2)
 実施例1で用いた両性高分子化合物のゾルを 無水物換算で0.0005%、式(1)においてm=3、n=3、p= 12であるポリ(ヘキサメチレンビグアナイド)� �酸塩を純分換算で0.005%、ジプロピレングリ� �-ルを0.02%、2-エチルヘキサノ-ルのエチルグ� �コ-ル付加物を0.05%、メチルプロピレンジグ� �コ-ルを0.02%、ブチルジプロピレンジグリコ-� ��を0.05%、グリセリンと2-エチルヘキシルアル コ-ルとの1.5モルエ-テル結合物を0.005%及び1モ ルの五酸化りんに、それぞれ1.5モルのエチル アルコールとオレイルアルコ-ルを付加して� �3.3モルのジイソプロパノ-ルアミンで中和し� ��塩基性に調製したものを0.003%、防かび剤のN -オキサイド1-4チオ-ルの水分散液を純分換算� ��0.005%を含む水溶液からなる清浄化液を作成� ��た。この清浄化液を比較例2と同様に噴霧し ながら採取した排気のサンプルの同じ測定結 果は、比較例1との対比で、ピ-ク面積が6,977(� ��少率は94%)、臭気濃度は1030(減少率:81%)であ� �た。この試験中の温度が18~24℃、相対湿度は 42~38%であった。
(実施例3)
 実施例2と同様に、実施例2と同様の清浄化� �に食塩を0.5%、固形分で0.001%のアクリル酸と� ��タクリル酸との合計が28モル%とメタクリル� ��メチル72モル%のエタノ-ル中で、分子量2.1×1 0 ⁵  となるように溶液共重合した後、アンモニ� ��水で中和した水溶性物を固形分として0.001%� ��えて清浄化液を作成した。この清浄化液を� ��霧した。この時の温度範囲は18~21%、相対湿� ��範囲は86%~89%であった。排気サンプルの同じ 測定結果は、比較例1との対比で、ピ-ク面積� ��6,977(減少率は80%)、臭気濃度は1,450(減少率:� �73.6%)であった。

(実施例4)
 実施例2と同様に、試験中の温度が20~22℃、� ��対湿度は88~92%であったが、噴霧ノズルを有� ��るダクト内の2番目と3番目の清浄化液の噴� �ノズルの後2mの位置と、排気口の後部のデミ スタ-の前部約50cmの位置にそれぞれ1個の別の 噴霧ノズルを設置し、清浄化液の噴霧直後に 硫酸ナトリウムの10%水溶液を噴霧し、ゾル状 の清浄化液をゲル化させて液滴化し、ダクト 外に速やかに排出するようにした。排気サン プルの測定結果は、比較例1との対比で、ピ-� ��面積が2,160(減少率:約93.8%)、臭気濃度は275(� �少率:約95%)であった。
(実施例5)
 試験中の温度が、18~23℃、相対湿度が88~94%� �条件下に、実施例2の水溶液を清浄化液とし� ��噴霧し、ダクト内の2番目と3番目の清浄化� �の噴霧ノズルの後2mの位置にダクトの側面に 取り付け、噴霧ミストに垂直に粒径15μmで20ml /分の割合で、実施例3で使用した水溶性アク� ��ル系共重合物アンモニア塩の0.001重量%水溶� ��をゲル化液として噴霧し、ダクト内で液滴� ��し沈降した液をダクト内のピット経由でダ� ��ト外に排出した。排気サンプルの測定結果� ��、比較例1との対比で、ピ-ク面積が3,488(減� �率:約90.0%)、臭気濃度は440(減少率:約92%)であ� ��た。

(実施例6)
 両端を閉じ空気を吹き込んで満たすと、長� ��3mで直径30cmの円筒形となるポリエチレン袋� ��内面の長さ方向に、幅20cm長さ2mの濾紙を、� ��面粘着フィルムで貼付し、その上にU字形の 磁石10個をほぼ等間隔に同じ粘着フィルムで� ��付した。該袋の左端に、汚染空気入気用に� ��径15mmのゴム管と清浄化液の噴霧用に平均粒 径16μmのミストが発生する2流体噴霧機のノズ ルとを挿入し、ひもで縛って固定した。右端 の中央部には、排気用の同じゴム管を挿入固 定した。試験中の袋内の条件は温度が18~23℃� ��相対湿度は88~90%であった。この袋内に実施� ��3の汚染空気を入気口から排気口に25L/分の� �合で通過させ、実施例1の処方に、平均粒径3 00nmのマグネタイトを30g、アルキルベンゼン� �ルホン酸ナトリウムを5gと水65gとを混練した 磁性流体を実施例3の清浄化液に0.0003重量%を� ��加分散させ、清浄化液とした。この清浄化� ��を10ml/分の割合で3分間噴霧した。出口のゴ� ��管に取り付けたY字バルブから採取した排気 サンプルの臭気濃度は、900(減少率:81%)であり 、袋中のU字磁石の両極へのかなりの付着が� �められ、磁力線に沿って落下した噴霧ミス� �の配列が認められた。

<タンパク質腐敗臭の消臭と有害微生物の� �塵沈降除去>
(参考例6)
 賞味期限切れの弁当(以下原料と記す。)を� �め、微生物により嫌気性発酵し堆肥化して� �るある工場の排気は、GC法による化学分析で は、成分組成を正確に把握できない程多数の 低臭気閾値の悪臭物質からなっていると推定 されたが、GC法では、低級及び中鎖脂肪酸、� ��級及び中鎖脂肪族アルデヒド、メルカプタ� ��類を含み、その組成も原料の種類の変更と� ��入後の経過時間によってかなり変化してい� ��。またその作業場内では、原料や製品の切� ��返し工程で、微生物やその胞子、製品の浮� ��粉塵が悪臭と共に著しく飛散するため、作� ��者がこの菌類の吸入による感染症の発生の� ��能性が大きく、さらにその消臭・粉塵対策� ��して、毒性が懸念される木酢水溶液を噴霧� ��ていたが、その吸入が明らかに有害で、作� ��者の労働安全対策と、近隣住民への汚染空� ��の拡散防止の観点から本格的な対策が求め� ��れていた。
(比較例4)
 実施例1に記載の両性高分子化合物のゾルを 無水物換算で0.0006%、0.005%のZn-N-オキサイド1-4 チオ-ル(防カビ剤)の水分散液を、無水物換算 で0.005%、重炭酸カリウムと炭酸ナトリウムを それぞれ0.1%含む水溶液を、比較例5の木酢液� ��代わりに、切り返し機の支柱の高さ3mの位� �に下向きに取り付けたミスト径が20μm ² 流体噴霧機により噴霧すると、噴霧後の空間 の透明感が増すことから粉塵沈降効果が認め られたが、木酢液を使用しないため臭気はか なり低減するが、嗅覚的に消臭は不完全で、 噴霧直後の原料より1.5m上の空間のガス検知� �分析でも低級脂肪酸の酢酸換算濃度で0.0015� �量%(15ppm)、低級アルデヒドのアセトアルデヒ ド換算値で0.0015容量%(15ppm)が検出された。

(実施例7)
 実施例1の両性高分子化合物のゾルを無水物 換算で0.0005%、ジプロピレングリコ-ルを0.06%,� ��(1)においてm=3、n=3、p=12であるポリ(ヘキサ� �チレンビグアナイド)塩酸塩を純分換算で、0 .006%、ジイソプロパノ-ルアミンを0.5%を含む� �溶液を比較例6と同様に噴霧したところ、粉� ��沈降効果がより優れ、酢酸換算の低級脂肪� ��濃度は、0.0005%、アセトアルデヒド換算の低 級アルデヒドの濃度は、0.0003%であった。し� �し、この排気及び工場内の悪臭は依然とし� �強いため、この密閉状態の工場の床から5m高 さの壁に直径30cmのアルミニウム製のフレキ� �ブルパイプを取り付け、送風ファンで吸引� �た汚染気流の排気を、特許文献5及び6に記さ れている方式のスクラバ-に連結して、上記� �清浄化液を入れ循環中の該スクラバ-を通過� ��せたところ、排気の低級脂肪酸濃度及び低� ��アルデヒド濃度は、いずれもガス検知管に� ��る分析でいずれも0であり、簡易三点比較式 臭袋法による臭気濃度は30であった。このス� ��ラバ-は、内容量200L、耐水処理を施した紙� �充填材の積層高さは30cm、通風量は、約400L/� �の試験用で可搬式の試験用であったが、依� �者にこれら噴霧法とスクラバ-洗浄法の併用� ��よる小規模試験の好結果に基づき、これら� ��法の規模を大型化した方式の実行を提案し� ��。

(参考例7)
 電線、タイヤ、その他の用途の主原料の天� ��ゴムは、ラテックス凝固剤として加えられ� ��酢酸、3%前後の蛋白質を含むため腐敗し易� �、参考例6に類似した多成分の非常に強い悪� ��が発生した。またこの素練工程では、この� ��臭の他に腐敗菌類と胞子類及び添加さる助� ��類、特にカ-ボンブラックの他、ペンタエリ スルト-ルエステル、ワックス、炭酸カルシ� �ム等の混合製剤を120℃以上の密閉式混練機� �よる工程、あるいは微粉末状の2-ベンズアミ ドチオフェノ-ル等の添加剤を加え、65℃以上 でオ-プンロ-ルで行う素練工程で添加される� ��、これら微粉末状の流動性向上剤と加熱・� ��合工程に起因する粉塵、タ-ル状のエアロゾ ル型の高濃度の汚染物が発生するため、これ らが混合した工場の排気は非常に汚染度が高 い。あるタイヤ工場の清浄化のため、いわゆ るフィトンチッドやポリフェノ-ル型植物抽� �物の製剤の水溶液をダクト内に噴霧しても� �賦香効果以外の清浄化効果は認められなか� �た。
(比較例5)
 あるゴム素練工場の直径約80cm、排気量約800 m ³  /分、それぞれ平均粒径16μmのミストが発生� ��、噴霧角度30度、噴霧方向が気流と並流の2� ��体噴霧機が約5m間隔で3基設置されおり、そ� ��ぞれ噴霧液量が40ml/分である排気と気流の� �浄化処理兼用の排気ダクト内に、実施例1で� ��いた両性高分子化合物を純分換算で0.0006%、 ジイソプロパノ-ルアミンを0.0001%、メチルプ� ��ピレンジグリコ-ルを0.002%、0.005%のZn-ピリチ オン(防カビ剤)を無水物換算で0.005%含む水分� ��液を噴霧し、該ダクトの出口と入口での臭� ��の変化を調べたが、三点比較式臭袋法によ� ��臭気濃度の減少率は38%であり、出口の排気� ��、多少の臭気の低下は感知されたが、なお� ��い悪臭が感じられた。またダクト内の液的� ��した廃液のドレインの液溜め部分にねばく� ��悪臭が強く、濃褐色のタ-ル状の液体の相当 量の滞留が認められた。

(実施例8)
 比較例5と同じ工場の同じ装置で、同一運転 条件により、比較例7の噴霧用の水分散液に� �更に、ジプロピレングリコ-ルを0.01g,及び、� ��(1)においてm=3、n=3、p=12であるポリ(ヘキサ� �チレンビグアナイド)塩酸塩を0.04%加えた水� �散液を噴霧したところ、排気ダクト出口で� �悪臭が嗅覚的に著しく低下し、ダクト出口� �の臭気濃度減少率は95%であった。
(比較例6)
 新築住宅、ホテル客室、事務所、病室、介� ��室、空調機内部、航空機内、艦船内、列車� ��等の閉鎖状あるいは半閉鎖状室内の表面か� ��発生する空気汚染物は、油性塗料、香水、� ��ルムアルデヒド、殺虫剤等の有害ガスやVOC� ��、煙草臭や体臭、有害菌、だに、ウイルス� ��介護臭等が挙げられるが、これらを一括し� ��完全に消臭、解毒、殺菌、消毒できる技術� ��なかったが、特許文献a:特許第2,134,708号の� �法である、例えば、分子量1.0×10 ⁷  で分子中にカルボキシル基とジメチルアミ� ��メチル(メタ)アクリルアミド基を、それぞ� �20モル%が結合した構造の両性高分子化合物� �0.0005%、2-アミノメチル1-プロパノ-ルを0.001%� �びZn-ピリチオンの水分散液を純分換算で0.03% 含む水溶液を上記の汚染物が吸着した表面に 微粒子状で噴霧すると、塩化ビニ-ルクロス� �壁紙やポリエステル繊維の内装剤やカ-ペッ� ��など疎水製表面には付着せず乾燥後脱落す� ��ため全く効果がなく、綿やウ-ルの毛布など 親水製寝具などに浸透した悪臭や一部の体臭 は完全に消臭できたが、葉巻臭、香水、VOC類 、かび臭、殺虫剤等に対する消臭効果も得ら れなかった。

(実施例9)
 実施例1の清浄化液に、更にジプロピレング リコ-ルを0.06%、0.006%、Zn-ピリチオンの水分散 液を純分換算で0.03%、重量平均分子量2.0×10 ⁵  で(メタ)アクリル酸を27モル%とアクリル酸� �チル、アクリル酸エチルを合計で73モル%を� �チルアルコ-ル中で溶液共重合した後、エチ� ��アルコ-ルを減圧除去してアンモニアで中和 した水溶液を固形分換算で0.001%とを加えた水 溶液を、それぞれ汚染物が表面に吸着した、 全表積が約33m ² のホテル客室を、粒径12μmのミストが12.5ml(噴 霧液)/分の割合で発生する可動式噴霧器で2分 間/室の割合で噴霧後約5時間常温で換気して� ��全に乾燥させた。乾燥した噴霧ミストのゲ� ��は脱落せず、比較例8等従来法で消臭できな かったワキガ臭も含む体臭、香水臭、葉巻臭 、線香臭、かび臭などをほぼ完全に消臭し、 しかも、客室の使用条件にもよるが、消臭効 果及び防かび効果が6ヶ月から1年以上持続す� ��ことが、家屋の洗浄業者と空調機の洗浄業� ��5社の施工で確認された。

(実施例10)
 ある国の新築の高層集合住宅の入居できな� ��ほど刺激臭の強い個室内で、室内の塗装や� ��材から発生している化学品臭が強い室内の� ��気を処理前の空気サンプルとして臭袋に採� ��した。次に実施例7の水溶液を、ノズル先端 から30cmで粒径15μmのミストが発生する2流体� �霧器で、被処理面から40~100cm離れた位置から 約2mL/m ² の割合で室内全面に噴霧し、約24時間自然乾� ��後、2時間換気扇で換気してから48時間放置� ��、この処理前後の空気をガスロマトグラフ� ��-法で測定して、表-2のような結果を得た。

(参考例8)
 使用開始後20年以上経過した事務所、中古� �宅、旅館やホテル等の内装表面、特に敷物� �厨房設備、空調設備等の、目視できる汚れ� �付着吸着した物体表面、例えば、(a)自動車� �排煙や微細な砂塵やドロの沈着、(b)敷物類� �付着したコ-ヒや飲食物のシミ汚れ、(c)室内� ��通風の悪い部分や敷物類に生息・増殖して� ��るかび菌やダニ、(d)厨房の排気フィルタ-と その周辺及び調理室全面に付着した、排煙と 硬化した油膜や調理ミスト、(e)空調機内のア ルミニウム製の熱交換機や送風ファン内に沈 着した(a)と(c)、(f)昆虫や鳥の糞等の清拭は、 ほとんどの場合、pH12以上の強アルカリに種� �の界面活性剤を加えた水溶液を被洗浄物の� �面に噴霧塗布した後、10kg/cm ² 以上強い水圧で洗浄するため被洗浄物を損傷 したり、スクレパ-を用いて掻き落として表� �を疵つけたり、変色させる場合が多く、洗� �後も強い悪臭が残留する場合が多かった。� �に中華料理店、天麩羅店、焼き肉店などの� �調機内に形成した悪臭の強い酸化油膜は、� �在までの種々の強アルカリと界面活性剤を� �合した洗剤等の洗浄でも清浄化が実質的に� �果なく洗浄が不可能とされ、可使期間が1~2� �と短く、電力を空費し、火災発生の危険が� �った。

(比較例7)
 特許文献3に記載されている、分子量1.5×10 ⁷  のアクリルアミド90%とアクリル酸10%との共� ��合物を50g、メタケイ酸ナトリウムを579g、無 水硫酸ナトリウムを250g、過炭酸ナトリウム� �1水塩を100g、ゼオライト日粉末を10g、パ-フ� �オロアルキル含有型エチレンオキサイドと� �ロピレンオキサイドとのコ-ポリマ-型活性剤 との等量混合物を1g、しゅう酸ナトリウムを1 0gとの洗浄物組成物を実施例7に記した施工業 者により汚染物の清拭と洗浄に使用すると、 各物体に付着しているスス、ドロ汚れ等微粉 塵型の汚れの除去効果は優れていたが、空調 機や厨房設備内に形成した酸化油膜、敷物上 のシミ、かび菌に対する持続的静菌効果は不 十分という結果を得た。
(実施例11)
 1モルのオレイン酸を、0.2モルのトリイソプ ロパノ-ルアミンと、1モルのジイソプロパノ- ルアミンとを反応して水溶性としたアミン石 鹸73g、ジプロピレングルコ-ル50g、式(1)にお� �てm=3、n=3、p=12であるポリ(ヘキサメチレンビ グアナイド)塩酸塩10g、分子量が2.0×10 ⁷  で、(メタ)アクリル酸を25モル%、ジメチル� �ミノメチルアクリルアミド基が25モル%を有� �る両性のアクリルアミドのゾルを乾燥物換� �で0.04g、Zn-ピリチオンを8g、水を加えて1kgと� ��た水溶液30倍容量の約45℃の温湯で希釈した 液を、ある巡行客船の食堂の食卓下の敷物に 付着し、悪臭を発しており、他の洗剤や洗浄 法でできなかった飲食物の汚れシミの部分に まずプラスチック製ハンドスプレ-ホンプで� �れの強い部分に噴霧して30分~1時間湿潤後、� ��を液で漏らさず洗浄できる三協アクアシス� ��ム製の負圧式ノズルを使用した洗浄機に入� ��て洗浄して、ほぼ完全にシミとススなどの� ��粉塵の汚れを除去し、更にいずれも予備試� ��で確認済みの持続的消臭効果と静菌効果を� ��与し、食堂の空気の清涼感が改善した。

(実施例12)
 完工・入居後30年経過したある木造住宅の� �所と食堂兼用の部屋のPVC製の壁紙や化粧合� �製のドアの全表面が、ススを吸着し従来の� �剤ではほとんど除去効果がなかった硬化し� �く 着色した油膜の汚れが、実施例11と同じ� ��溶液を雑巾に浸して清拭すると油膜と共に� ��す、ドロ、かびの増殖部分が完工直後に近� ��美観が回復し、部屋全体に染み付いた悪臭� ��消え、洗浄剤の臭気も全く感じなかった。
(実施例13)
 ある中華料理店の設置後約2年経過し新品と の交換期がきた厨房の壁掛け式の空調機の外 面は調理ミストで汚染し、内部のアルミニウ ム製の熱交換機とプラスチック製のファンは 、表面に黒色の油膜を形成し、冷暖房機能が 著しく減少し、悪臭が厨房内と店内に強い悪 臭を排出していた。この洗浄のため空調機の 通電部分を防水性のプラスチィックフイルム で養生・遮断し、該熱交換機の吸気面と排気 面及びファン全体をプラスチィックフイルム で覆い下に洗浄液を落下させ貯溜容器を置き 、実施例11の清浄化剤の30倍希釈水溶液をミ� �ト径20μmの2流体噴霧器で約2分間噴霧し、該� ��交換機とファンの全体を湿潤させ、約30分� �放置した後、同じ部分を噴射型洗浄機で同� �希釈水溶液で10kg/cm ²  の水圧で5分間洗浄した。貯溜容器に落下し た廃液は濃黒色で、これに反し濃黒色の熱交 換機の表面は速やかに洗浄され新品同様に銀 白色に戻った。更に水洗203分間行った後、送 風乾燥してから、ミスト径径15μmの噴霧機で� ��施例1の清浄化剤を3分間噴霧して乾燥し、� �臭の冷風が排出することを確認した。

(比較例8)
 購入後約10年間使用し、この間外気と頻繁� �接触した2枚のポリステル繊維製のカ-テンレ -スが、砂塵、自動車の排煙、昆虫の分泌液� �煙草のヤニなどが付着し、いずれも家庭用� �洗濯機で水量40Lと30gの粉末洗剤による10分間 の洗濯と5分間のすすぎ後絞らずに竿に広げ� �乾燥したが、白度が十分回復しなかったが� �そのまま乾燥した。
(実施例14)
 比較例9で洗濯したカ-テンレ-スと、洗濯前� ��同じ使用条件にあった2枚のカ-テンレ-ス計4 枚を実施例8の清浄化剤の30倍希釈10Lの水溶液 に10分間浸漬後、同じ洗濯機で水量40Lで10分� �水洗し、同様に乾燥したところ著しい白度� �向上が認められた。
(実施例15)
 あるクリ-ニング業者に依頼して、ワイシャ ツの洗濯の受託時に、襟と袖の部分及びシミ の部分に実施例11の清浄化剤の30倍希釈の水� �液を、プラスチックスプレイポンプで噴霧� �、1時間後から翌日に通常の洗濯を行うと、� ��れら部分の体脂の汚染が消え、繊維の損耗� ��大きい竹製のササラによる強い摩擦が不要� ��なり、しかも、柔軟剤を使用せずに優れた� ��合が得られ、ワキガ臭のにおい移りがなく� ��次回の洗濯が容易になり、アイロンがけや� ��レス仕上げ工程での悪臭の発生がなくなり� ��同業界の共通の課題の解決ができるという� ��果が得られた。

(参考例9)
 汚れた衣類、特に毛織物の洋服や絹の着物� ��ネクタイ等の衣類は、収縮や繊維の劣化が� ��じるためアルカリ性の水性洗浄ができなか� ��たため、有機溶剤を使用するドライクリ-ニ ングが一般的に行われている。しかし、油性 汚れの除去効果の優れる塩素化エチレンは、 毒性が強く、地下水への浸透や大気汚染防止 関連の規制強化から、使用は限られ現在は、 芳香族系炭化水素、ナフテン系炭化水素に比 較してさらに油脂溶解力の弱いパラフィン系 炭化水素、我国では、JISの工業用ガソリン5� �(米国のStoddard solvent、英国のWhite spirtに相� �する)が使用され、これに油溶性界面活性剤� ��水溶液と水とのコソルベントしてアルコ-ル やセロソルブ等を溶解度の範囲で加えドライ クリ-ニング用ソ-プとして加えた溶液で洗浄� ��ているが、汚染物の除去率は極めて低く、� ��部の高級仕上業者を除き、現在のドライク� ��-ニングされた衣類にスチ-ムアイロンをか� �ると悪臭が発生することが多く、そのまま� �性の洗濯を行うと洗濯水が黒く汚れ、通風� �悪い部屋に収納すると短期間で真菌が増殖� �る場合が多い。

(実施例16~18)
 冬季に着用頻度が多かった下記の衣類を、� ��あきパタ-ンで、60%のビニロンと40%のポリエ ステル繊維との混合サ-マルボンドレ-ス、JP45 32B-056 OB-SK-P(クラレ製)を二つ折にし、その中 間にレ-ヨンとポリエステルの等量混合スパ� �ボンドの不織布を挟み、縫い合わせた清拭� �を、実施例11の洗浄化剤の30%の30及び60倍希� �水溶液中に浸漬し、絞り、下記の衣類の表� �と裏面の全表面の汚れをよく拭き取りスチ-� ��アイロで仕上げるか(A法)か、該水溶液中に� ��漬してかるく揉み洗い後絞り竿に吊して風� ��した。(B法)

 これらの処理の環境保全に寄与する利点は� ��蒸留による回収に困難を伴うドライクリ-ニ ング溶剤を使用しないこと、これら実施例の 処理液が極めて低濃度で、必要により酸の添 加で油脂分を回収できることである。これら 実施例による仕上衣類のシミやスス汚れが完 全に除去され、アイロンがけ時にドライクリ -ニングした時に発生する悪臭が全く感知で� �なかったこと、仕上衣類は、柔軟で肉厚感� �ある風合いが得られ、薬品臭を発せず、真� �が増殖せず、汚れと悪臭が付着吸収し難く� �繰り返し同一処理が可能で、専用機械の開� �で生産能率を向上することが可能視される� �とである。

(参考例10)
 悪臭や有害ガスが発生し、有害微生物が増� ��中の腐敗液やスラリ-の処理は極めて重要な 課題である。例えば、(a)多人数の健康診断の 検尿の廃液は、まず検査場に内臓や生殖器に 疾患がある者の尿が混合して不快な悪臭を発 散し、有害な病原菌やウイルスの飛沫を室内 に拡散したり、便所や下水にバケツに廃棄す る際の飛沫同伴で担当職員に感染させる危険 性がある。(b)糖分を高濃度含む清涼飲料の腐 敗液は、短期間で腐敗が進行し、アセトアル デヒドや低級脂肪酸、低級脂肪属アルデヒド 等臭気閾値の低い極めて臭気濃度の高い混合 悪臭を発生し、人畜を刺咬する蜂や蠅等を悪 臭発生源に吸引し、周辺に不快と危険を及ぼ してきた。

(実施例19及び20)
 参考例10に記した(a)~(c)の各課題は本発明の� ��浄化剤のように使用することによって殺菌� ��消毒と消毒が解決された。

(参考例11)
 空調機のエアフィルタ-は、粗大なダストは 除去できるが、粉塵、煙草の煙、細菌、ウイ ルス等有害なエアロゾル型汚染物は除去でき ず、通常のガ-ゼマスクも粉塵除去効果が不� �分であった。また無塵室用の高性能粉塵除� �用フィルタ-(略称HEPA)は、微粉塵は除去でき� ��が、通風抵抗が大きく用途が限られていた� ��

(比較例9、10及び実施例21)
 縦9cm×横13cm×6層で綿ガーゼを縫製して、ゴ� ��ひもを両耳側にそれぞれ挿入した5.1gの大人 用ガ-ゼマスクと、縦7cm×横9.5cmの大きさに折� ��たたんだ3層のあてガ-ゼ2枚で2.6gの綿ガ-ゼ� �の防塵マスクとその内面に入れて使用する� �-ゼを、それぞれ5セットずつ下記の処方の清 浄化液に浸漬し、遠心分離機でそれぞれガ-� �重量に対して液付着率(Pickup)を250±10%になる� ��う脱液し、恒温送風乾燥機中で重量が一定� ��なるまで乾燥後常温・常湿で翌日まで放置� ��た。次いで無処理のマスク(A)、比較例10の� �理を行ったマスク(B)及び実施例19の処理を行 ったマスク(C)を空調機の清掃業者の作業者2� �に渡して、マスク(A)~(C)を毎日1種類を着用し て作業し、マスクの汚染状態から判断する粉 塵の捕捉性能、悪臭を感じる程度を記録し報 告を求め他結果下記の結果を得た。

<各試験番号の処方>
 比較例9:無処理
 比較例10:実施例1の処方で各成分中、ポリ(� �チレンビグアナイド)塩酸塩を含まず、それ� ��外の成分を5倍濃度含む水溶液
 実施例21 実施例1の各成分を5倍濃度含む水� ��液
<悪臭の感知結果とマスクとあてガ-ゼの汚� ��状態>
 比較例9:着用しない場合と同程度の強い悪� �を感じた。粉塵が少し付着して汚れた。ま� �作業後にマスク着用した部分でも手で触る� �粉塵が付着した感触があった。
 比較例10:悪臭がかなり弱くなったと感じた� ��着用中マスクの鼻孔付近の粉塵の付着状況� ��顕著であった。
 実施例21:着用中開始し、マスクの鼻孔付近� ��呼吸で膨脹して吸水ゲルを形成すると、ほ� ��んど悪臭を感じなくなった。着用中マスク� ��鼻孔付近の粉塵の付着状況は更に顕著で、� ��害気体や粉塵をほとんど吸わないと知り、� ��心感も生じた。
 このように鼻孔から出る高湿度の吐気中の� ��分により速やかに膨潤したゲル層を速やか� ��形成し、着用者が有害微粉塵の吸入と作業� ��所に存在する悪臭や有害ガスによる健康障� ��や不快感を防止することが確認できた。

(比較例11)
 清涼飲料、日本茶、乳酸発酵飲料、液状調� ��料等の生産・充填工場では、1種類の製品を 継続して長時間製造することは稀で、1種類� �製品を生産・充填した後充填パイプ等を定� �洗浄(CIP洗浄)した後、引き続き別の品種の生 産・充填を行うことが一般的である。この場 合前の製品が充填タンク、配管パイプ等に残 存すると、微量でもその芳香や味覚が次の製 品に移行しその商品価値が喪失する。ある工 場では下記のような工程で洗浄が行われてい た。
 工程の順番は、(1)熱水洗浄(85℃、30分)→(2)� ��水洗浄(85℃、30分)→(3)カセイソーダの2%水� �液→(4)硝酸の2%水溶液→(5)熱水洗浄(85℃、30� ��)→(6)界面活性剤の1%水溶液→(7)熱水洗浄(85� ��、30分)であった。
 リンゴジュース(主な香気成分:2-メチルブタ ン酸メチル、3-メチルブチル、3-メチルヘキ� �ルなどのエステル類)、モモジュース(主な香 気成分:4-ブチルブタノリド、γ-カプロラクト ン等ラクトン類)、グレープフルーツジュー� �(主な香気成分:オクタナールやデカナールの アルデヒド類)等の臭気閾値の低い香気成分� �含むジュースの上記工程による洗浄をおこ� �ったが、5人の嗅覚と味覚が敏感な専属のパ� ��ルが一致して無臭・無味と判定するまで、� ��浄工程を5~10サイクル連続して行わなければ ならなかった。
(実施例22)
 比較例11の工場で、リンゴジュースを生産� �た後、前記洗浄工程(6)の界面活性剤液の代� �りに、実施例1で使用した両性ポリアクリル� ��ミドのゾルを無水物換算で0.001%、ポリ(メチ レンビグアナイド)塩酸塩を無水物換算で0.003 3%、ジイソプロピレングリコールを0.009%、オ� ��イン酸のトリイソプロパノールアミン塩を0 .009%、メチルプロピレングリコールを0.02%、2- エチルヘキシルアルコールを0.0013%、硫酸ソ� �ダを無水物換算で0.027%溶解した水溶液を用� �て、85℃、30分間洗浄を行い、1サイクル終了 した時点で、5人のパネルに判定してもらっ� �ところ、完全に無臭・無味であった。この� �め直ちに別の品種の清涼飲料の生産が可能� �なった。