NAVARRO ROGER (FR)
| EP0465434A1 | 1992-01-08 | |||
| US4409094A | 1983-10-11 | |||
| US5262043A | 1993-11-16 |
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 123, no. 10, 4 September 1995, Columbus, Ohio, US; abstract no. 117694, ZIELINSKI, JANUSZ ET AL: "Benzo(.alpha.)pyrene in petroleum and coal-tar products. Occurrence, carcinogenicity, and methods for removal" XP002048331
| 1. | 1) Extrait de goudron de houille, caractérisé en ce que sa teneur maximale en hydrocarbures aromatiques polycycliques est de l'ordre d'une dizaine de parties par million (ppm) et sa teneur maximale en benzo (a) pyrène est de l'ordre de quelques ppm. |
| 2. | Extrait de goudron de houille selon la revendication 1, caractérisé en ce que sa teneur en hydrocarbures aromatiques polycycliques est inférieure à environ 4 ppm et sa teneur en benzo (a) pyrène est inférieure à environ 1 ppm. |
| 3. | Procédé d'obtention d'un extrait de goudron de houille selon la revendication 1 ou 2, à partir de goudron de houille brut, caractérisé en ce qu'il met en oeuvre au moins deux systèmes de distillation reliés en série. |
| 4. | Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le premier système est un évaporateur film mince et/ou le deuxième système est une colonne à distiller. |
| 5. | Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la distillation sur évaporateur film mince est conduite sous une pression de 5 à 7 mmHg, entre 198°C et 200°C, à une vitesse d'alimentation en goudron de houille brut égale à 18 à 19 kg/h. |
| 6. | Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que la distillation sur colonne à distiller consécutive à une distillation sur évaporateur film mince est conduite de 260°C à 320°C. |
| 7. | Compositions cosmétiques ou dermatologiques contenant un extrait de goudron de houille selon la revendication 1 ou 2 ou obtenu par le procédé selon l'une des revendications 3 à 6. |
| 8. | Compositions cosmétiques ou dermatologiques selon la revendication 7, caractérisées en ce qu'elles contiennent 0, 1 à 10 % en poids d'extrait de goudron de houille. REVENDICATIONS MODIFIEES greques par le Bureau international le 4 août 1998 (04.08.98) ; revendications originales 18 remplacées par les revendications 15 modifiées (1 page)] 1) Procédé d'obtention d'un extrait de goudron de houille à partir de goudron de houille, caractérisé en ce qu'il met en oeuvre un évaporateur film mince et une colonne à distiller. |
| 9. | Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la distillation sur évaporateur film mince est conduite sous une pression de 5 à 7 mmHg, entre 198°C et 200°C, à une vitesse d'alimentation en goudron de houille brut égaie à 18 à 19 kg/h. |
| 10. | Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la distillation sur colonne à distiller consécutive à une distillation sur évaporateur film mince est conduite de 260°C à 320°C. |
| 11. | Compositions cosmétiques ou dermatologiques contenant un extrait de goudron de houille obtenu par le procédé selon l'une des revendications 1 à 3. |
| 12. | Compositions cosmétiques ou dermatologiques selon la revendication 4, caractérisées en ce qu'elles contiennent 0,1 à 10 % en poids d'extrait de goudron de houille. |
On entend par goudron de houille le sous-produit de la distillation destructrice du charbon bitumineux distillant entre 300 et 370°C. C'est un liquide noir visqueux dont l'odeur caractéristique ressemble à celle du naphtalène.
On entend par brai de houille le résidu de distillation du goudron de houille.
Le goudron de houille brut renferme une proportion importante d'hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) qui est de l'ordre de 100000 ppm. Parmi les HAP prépondérants ont été identifiés le fluoranthène, le pyrène, I'anthracène, le phénanthrène, le fluorène, le 1, 2-benzofluorène, le 2, 3- benzofluorène, le 1, 2-benzanthracène, le chrysene, le benzo (k) fluoranthène, le benzo (a) fluoranthène, le benzo (b) fluoranthène, le benzo (e) pyrène, le benzo (a) pyrène (BaP), I'indéno (1,2,3, c, d) pyrène, le 1,2,5, 6-dibenzanthracène, le benzo (6) chrysène et le benzo (g, h, i) pérylène, les treize derniers composés ayant des propriétés toxiques.
Le goudron de houille est couramment utilisé dans le traitement antipelliculaire, de certaines dermatoses comme l'eczéma, la lichénification, la psoriasis. Avant d'être incorporé aux compositions dermatologiques, le goudron de houille subit une purification destinée à le rendre incolore, inodore et sensiblement dépourvu de propriétés irritantes.
De nombreux procédés de purification du goudron de houille sont décrits dans la littérature.
Le brevet US-A-3 766 052 (WARNER LAMBERT Co.) publié le 16 octobre 1973 décrit un procédé de purification du goudron de houille disponible dans le commerce qui comprend le mélange dudit goudron de houille avec un ester d'acide gras en C15-C22, I'ajout de squalane ou de squalène, et la récupération du goudron de houille purifié sous la forme du liquide surnageant. Le goudron de houille obtenu a une viscosité comprise entre 10 et 50 mPa. s et une densité à 25°C comprise entre 0,88 et 0,95. II est utilisé comme ingrédient actif dans des compositions dermatologiques à raison de 1 à 10 % en poids.
Le brevet US-A-3 928 579 (WARNER LAMBERT Co.) publié le 23 décembre 1975 décrit un procédé de purification du goudron de houille brut qui consiste : 1) en une extraction par un solvant ou un mélange de solvants volatils dont l'indice kauri-butanol est inférieur à 75 et le point d'ébullition inférieur à 80°C, 2) en une filtration, puis 3) en une évaporation du ou des solvants volatils. Les solvants utilisés sont des alcanes en C3-C6 ou des CFC. Le goudron de houille purifié entre dans la composition dermatologique.
La demande de brevet JP-55 153 710 (FUJUNAGA SEIYAKU) publiée le 30 novembre 1980 décrit une composition cosmétique pour la peau contenant comme ingrédient actif du goudron purifié obtenu par distillation de goudron minéral, animal ou végéta ! sous pression réduite, par diazotation puis par hydrolyse ou chauffage. Les goudrons utilisés sont le goudron de houille et le goudron de soja.
La distillation conduite de 50 à 120°C sous vide de 5-10 mmHg permet de diminuer les propriétés mutagènes du goudron d'un facteur 20. La diazotation par un excès de nitrite suivie d'une augmentation de température et éventuellement d'une hydrolyse permet de dimi nuer les propriétés mutagènes du goudron d'un facteur 90.
Parmi les HAP contenus dans le goudron de houille auxquels on a reconnu des propriétés toxiques, on a constaté que le BaP présente des propriétés carcinogènes en cas d'emploi prolongé.
La demande de brevet EP-A-465 434 décrit de l'huile de goudron obtenue par distillation fractionnée d'huile de naphtalène sur trois colonnes de rectification en série entre 230 et 330°C. L'huile de naphtalène est elle-même issue de la distillation du brai de houille.
Au stade expérimental, cet extrait peut contenir un pourcentage en BaP inférieur à 2 ppm (parties par million). Mais à I'échelle industrielle, on retiendra un pourcentage en BaP de l'ordre de 20 ppm ; La présente invention concerne un extrait de goudron de houille à teneur réduite à la fois en HAP et en BaP.
L'extrait de goudron de houille selon l'invention est caractérisé par une teneur maximale en HAP de l'ordre d'une dizaine de ppm et par une teneur maximale en BaP de l'ordre de quelques ppm.
L'extrait de goudron de houille selon l'invention est caractérisé de préférence par une teneur en HAP inférieure à environ 4 ppm et une teneur en BaP inférieure à environ 1 ppm.
La présente invention concerne également un procédé d'obtention dudit extrait de goudron de houille à partir de goudron de houille brut qui met en oeuvre au moins deux systèmes de distillation reliés en série.
On choisit avantageusement un évaporateur film mince comme premier système de distillation et/ou une colonne à distiller comme deuxième système.
La distillation sur évaporateur film mince est conduite sous une pression de 5 à 7 mmHg, à une température comprise entre 198 et 200°C, à une vitesse d'alimentation en goudron de houille brut égale à 18 à 19 kg/h.
La distillation sur colonne consécutive à une distillation sur évaporateur film mince est effectuée entre 260 et 320°C.
Le rendement de distillation selon l'invention en utilisant un évaporateur film mince couplé à une colonne à distiller est compris entre 20 et 25 % en poids.
Le goudron de houille brut est disponible dans le commerce et correspond à la définition de la Pharmacopée franraise et/ou de la Pharmacopée américaine. Ses teneurs respectives en HAP et en BaP sont de l'ordre de 93 000 et 2000-10 000 ppm.
La présente invention conceme des compositions cosmétiques ou dermatologiques contenant l'extrait de goudron de houille selon l'invention, de préférence à raison de 0,1 à 10 % en poids.
Une composition cosmétique ou dermatologique contenant 0,5 % d'extrait de goudron de houille à 1 ppm en BaP, présente des teneurs respectives en HAP et BaP de l'ordre de 15 et 2 ppb (parties par billion).
Lesdites compositions sont proposées dans les mêmes indications thérapeutiques que le goudron de houille brut.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée.
Exemple 1 : SHAMPOING EAU PURIFIEE qsp 100 9 ACIDE SALICYLIQUE PULVÉRISÉ 1, 50 g DÉRIVÉ UNDÉCYLÉNIQUE 1 a 3 g POLYMÈRE QUATERNAIRE 0,5 à 1 g
ALKYL SULFATE ÉTHOXYLE SODIQUE 9 g POLYSORBATE 20 5 à 7 g ETHANOLAMIDE D'ACIDES GRAS PEG 6000 DISTÉATRATE 5 g ALKYLAMIDO BETAINE 1,5 g COCAMPHODIACÉTATE 3,5 g ETDA, 2Na 0, 2 g <BR> <BR> <BR> MONOLAURATE SORBITAN POE 20 5 g PARFUM QS COLORANTS GOUDRON DE HOUILLE 0, 1--+2, 50 g Exemple 2 : SHAMPOING EAU qsp 100 g LAURETH SULFATE DE SODIUM 8 g POLYSORBATE 7 g PGE-150 DISTÉARATE 4 g <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> UNDÉCYLÉNAMIDO<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> MEA-SULFOSUCCINATE DE SODIUM 3 g COCOAMPHODIACÉTATE DE SODIUM 3 g ACIDE SALICYLIQUE 1, 5 g PARFUM 0, 5 g COCOYL-COLLAGÈNE HYDROLYSE DE T. E. A. 1 G GOUDRON DE HOUILLE 0,1 # 1 g Exemple3 : LOTION EAU qsq 100 ml SD-ALCOHOL39-C 63 ml PARFUM 0, 20 g
COPOLYMÈRE ACÉTATE DE VINYLE/ ACIDE CROTONIQUE 0, 15 g <BR> <BR> <BR> PEG-13 OCTANOATE 0, 10 g CHLORURE DE LAURYLPYRIDINIUM 0, 05 g GOUDRON DE HOUILLE 0,1 # 1 g Exemple 4 : CRÈME EAU qsp 100 g PEG-40 SORBITAN LANOLATE 7,5 g <BR> <BR> <BR> PARAFFINE 5 9 PROPYLÉNE GLYCOL 5 g ALCOOL CÉTYLIQUE 3 g POLYSORBATE 3 g <BR> <BR> <BR> LANOLINE 2 9<BR> <BR> <BR> <BR> ACIDE SALICYCLIQUE 1, 5 g<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> PARFUM 0, 4 g GOUDRON DE HOUILLE 0,1 # 3 g Exemple 5 : HUILE <BR> <BR> <BR> HUILE MINÉRALE qsq 100 g<BR> <BR> <BR> <BR> ADIPATE DE DIBUTYLE 15 9 TRIGLYCÉRIDE CAPRYLIQUE/CAPRIQUE 10 g GOUDRON DE HOUILLE 0,1 # 2 g Exemple 6 : SYNDET HÉMISULFOSUCCINATE DE SODIUM qsp 100 g ISOTHIONATE DE SODIUM 20 9 CIRE D'ORIGINE MINÉRALE 12 9 ALCOOL CÉTYLIQUE 13 g AMIDON DE BLÉ 20 g GOUDRON DE PIN 0, 3 g GOUDRON DECADE0, 3g ACIDE SALICYLIQUE 2 9 OXYDE DE ZINC 5 9 GOUDRON DE HOUILLE 0,1 # 2 g
Exemple 7 : MOUSSE EAU DÉMINÉRALISÉE qsp 100 g GOMME GUAR 0,10 g <BR> <BR> <BR> HUILE DE JOJOBA 2 g<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> P-MÉTHOXY CINNAMATE ÉTHYL-HEXYL 1 g VINYL PYRROLIDONE/DM-AE MÉTHACRYLATE 1 g COPOLYMÉRE PVP HEXADÉCÈNE 2 g DIMÉTHYL/TRIMÉTHYL-POLYSILOXANE 1 g BROMURE DE CÉTIMONIUM 0,40 g <BR> <BR> <BR> PARFUM 0, 15 g GOUDRON DE HOULLE0. 1-2g Exemple 8 : SOLUTION EMOLLIENTE PROPYLÈNE GLYCOL qsp 100 g GOUDRON DE CADE 10 g GOUDRON DEPIN 10 g POLYSORABTE 20 g ESTERS GRAS DE COCO POLYÉTHOXYLE 10 g ALKYLPHÉNOL POLYÉTHOXYLE 10 g <BR> <BR> <BR> PARFUM 1 9 GOUDRON DE HOUILLE 0,1 # 5 g Exemple 9 : HUILE GÉLIFIÉE CORPS <BR> <BR> <BR> <BR> TRIGL YCÉRIDE CAPRILYQUE/CAPRIQUE 20 g # 30 g<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> HUILE MINERALE 36 9 PÉTROLATUM 15 g PEG-40 SORBITOL HEXAOLÉATE 8 g QUATERNIUM-18 HECTORITE 5 9 TALLOWETH-60 HYDROGÉNÉ <BR> <BR> <BR> <BR> MYRISTYL-GLYCOL 5 9<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> PARFUM 0, 5 g ACIDE BENOÏQUE 0,3 g GALLATE DE PROPYLE 0, 02 g GOUDRON DE HOUILLE 0,1 # 2 g