Farbmittelzubereitungen Die vorliegende Erfindung betrifft Farbmittelzubereitungen, enthaltend a) mindestens ein Farbmittel in partikulärer Form, b) mindestens ein organisches Lösemittel mit einem Siedepunkt von mindestens 247°C, gemessen bei Atmosphärendruck und c) Wasser, und weniger als 0,25 Gew. -% organische Lösemittel mit einem Siedepunkt unter 247°C, gemessen bei Atmosphärendruck.

An Farbmittelzubereitungen und insbesondere Tinten, die beim Ink-Jet-Verfahren (Tin- tenstrahldruckverfahren wie Thermal Ink Jet, Piezo Ink Jet, Continuous Ink Jet, Valve Jet, Transferdruckverfahren) eingesetzt werden, werden eine Reihe von Anforderun- gen gestellt : Sie müssen zum Drucken geeignete Viskosität und Oberflächenspannung aufweisen, sie müssen lagerstabil sein, d. h., sie sollen nicht koagulieren oder flokulie- ren, und sie dürfen nicht zur Verstopfung der Druckerdüse führen, was insbesondere bei dispergierten, also nicht gelöste Farbmittelteilchen enthaltenden Tinten problem- tisch sein kann. Die Anforderungen an die Lagerstabilität dieser Tinten beinhaltet zu- sätzlich, dass sich die dispergierten Farbmittelteilchen nicht absetzen. Weiterhin müs- sen die Tinten im Falle des Continuous Ink Jet stabil gegen den Zusatz von Leitsalzen sein und bei Erhöhung des lonengehaltes keine Tendenz zum Ausflocken zeigen. Au- ßerdem müssen die erhaltenen Drucke den koloristischen Anforderungen genügen, d. h. hohe Brillanz und Farbtiefe zeigen, und gute Echtheiten, z. B. Reibechtheit, Licht- echtheit, Wasserechtheit und Nassreibechtheit, gegebenenfalls nach Nachbehandlung wie beispielsweise Fixierung, und gutes Trocknungsverhalten aufweisen.

Außerdem ist es erforderlich, dass die Tinten auf dem Substrat möglichst schnell trocknen, damit zu druckende Bilder oder Schriftzüge nicht verlaufen und sich bei- spielsweise die Tintentröpfchen verschiedener Farbe nicht vermischen. Dabei ist es zur Herstellung von gestochen scharfen Drucken erforderlich, dass nicht nur die Trock- nungszeit der Drucke minimiert wird, sondern dass auch während der Zeit, in der die Tintentröpfchen auf dem zu bedruckenden Substrat stehen, diese Tröpfchen nicht ver- laufen. Diese Fähigkeit der Tinte wird auch als Stand bezeichnet. Der Stand der bisher bekannten Tinten, auch als Definition der Drucke bezeichnet, ist noch zu verbessern.

Aus US 5,141, 556 sind wässrige Tinten und ihre Verwendung im Tintenstrahldruck bekannt, die einen Farbstoff oder ein dispergiertes Pigment enthalten sowie als Kom- ponente c) Hexen-1, 2-diol oder ein aliphatisches 1, 2-Diol oder 1, 3-Diol, wobei ver- zweigte 1, 2-Diole bevorzugt sind. Die Tinten lassen sich jedoch noch verbessern.

In EP 0 649 888 werden Tintenzusammensetzungen für das Tintenstrahldruck- Verfahren beschrieben, die neben Wasser und einem löslichen Farbstoff Propylengly- kolmono-n-butylether und/oder Dipropylenglykolmono-n-butylether enthalten sowie einen anderen wasserlöslichen Butylether. Die so erhältlichen Tinten ergeben gute Bilder auf recycliertem Papier ; jedoch ist der Stand der Tintentröpfchen auf weniger saugfähigen Materialien unbefriedigend.

Aus EP-A 0 514 159 sind wässrige Tinten bekannt, die lösliche Farbstoffe und eine Auswahl an organischen Lösemitteln enthalten. Auch die in EP-A 0 514 159 beschrie- benen Tinten lassen sich noch verbessern.

Es bestand also die Aufgabe, Farbmittelzubereitungen und insbesondere Tinten für das Ink-Jet-Verfahren bereit zu stellen, die die oben erwähnten Nachteile nicht aufwei- sen. Weiterhin bestand die Aufgabe, ein Verfahren zur Herstellung von verbesserten Farbmittelzubereitungen bereit zu stellen. Weiterhin bestand die Aufgabe, bedruckte Substrate bereit zu stellen.

Demgemäß wurde die eingangs definierten Farbmittelzubereitungen gefunden.

Die erfindungsgemäßen Farbmittelzubereitungen enthalten Farbmittel in partikulärer Form a), beispielsweise Pigmente oder Dispersfarbstoffe. Unter Pigmenten sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung praktisch nicht lösliche, dispergierte feinteilige, organische oder anorganische Farbmittel gemäß der Definition in DIN 55944 zu ver- stehen.

Beispielhaft ausgewählte Pigmente sind - Monoazopigmente : C. I. Pigment Brown 25 ; C. I. Pigment Orange 5,13, 36 und 67 ; C. l. Pigment Red 1, 2,3, 5,8, 9,12, 17,22, 23, 31,48 : 1,48 : 2,48 : 3,48 : 4,49, 49 : 1,52 : 1,52 : 2,53, 53 : 1, 53 : 3,57 : 1,63, 112,146, 170,184, 210,245 und 251 ; C. i.

Pigment Yellow 1,3, 73,74, 65,97, 151 und 183 ; -Disazopigmente : C. I. Pigment Orange 16,34 und 44 ; C. I. Pigment Red 144,166, 214 und 242 ; C. I. Pigment Yellow 12,13, 14, 16,17, 81,83, 106,113, 126,127, 155,174, 176 und 188 ; - Anthanthronpigmente : C. i. Pigment Red 168 (C. I. Vat Orange 3) ;

Anthrachinonpigmente : C. I. Pigment Yellow 147 und 177 ; C. I. Pigment Violet 31 ; Anthrachinonpigmente : C. I. Pigment Yellow 147 und 177 ; C. I. Pigment Vio- let 31 ; - Anthrapyrimidinpigmente : C. I. Pigment Yellow 108 (C. i. Vat Yellow 20) ; - Chinacridonpigmente : C. i. Pigment Red 122,202 und 206 ; C. i. Pigment Violet 19 ; -Chinophthalonpigmente : C. I. Pigment Yellow 138 ; - Dioxazinpigmente : C. I. Pigment Violet 23 und 37 ; -Flavanthronpigmente : C. i. Pigment Yellow 24 (C. I. Vat Yellow 1) ; -Indanthronpigmente : C. I. Pigment Blue 60 (C. I. Vat Blue 4) und 64 (C. i.

Vat Blue 6) ; isoindolinpigmente : C. i. Pigment Orange 69 ; C. i. Pigment Red 260 ; C. I.

Pigment Yellow 139 und 185 ; - Isoindolinopigmente : C. i. Pigment Orange 61 ; C. I. Pigment Red 257 und 260 ; C. i. Pigment Yellow 109,110, 173 und 185 ; -Isoviolanthronpigmente : C.I. Pigment Violet 31 (C. I. Vat Violet 1) ; - Metallkomplexpigmente : C. I. Pigment Yellow 117,150 und 153 ; C. I. Pigment Green 8 ; - Perinonpigmente : C. I. Pigment Orange 43 (C. I. Vat Orange 7) ; C. i.

Pigment Red 194 (C. l. Vat Red 15) ; -Perylenpigmente : C. I. Pigment Black 31 und 32 ; C. I. Pigment Red 123,149, 178,179 (C. I. Vat Red 23), 190 (C. I. Vat Red 29) und 224 ; C. I. Pigment Violet 29 ; -Phthalocyaninpigmente : C. I. Pigment Blue 15,15 : 1,15 : 2,15 : 3,15 : 4,15 : 6 und 16 ; C. I. Pigment Green 7 und 36 ;

Pyranthronpigmente : C.I. Pigment Orange 51 ; C. l. Pigment Red 216 (C.I.

Vat Orange 4) ; Thioindigopigmente : C.I. Pigment Red 88 und 181 (C.I. Vat Red 1) ; C. l.

Pigment Violet 38 (C.I. Vat Violet 3) ; -Triarylcarboniumpigmente : C.I. Pigment Blue 1,61 und 62 ; C. I. Pigment Green 1 ; C. I. Pigment Red 81,81 : 1 und 169 ; C. I. Pigment Violet 1,2, 3 und 27 ; C. l. Pigment Black 1 (Anilin- schwarz) ; -C. I. Pigment Yellow 101 (Aldazingelb) ; - C. I. Pigment Brown 22.

Beispiele für anorganische Pigmente sind : - Wei#pigmente : Titandioxid (C. I. Pigment White 6), Zinkweiß, Farbenzink- oxid ; Zinksulfid, Lithopone ; Bleiweiß ; - Schwarzpigmente : Eisenoxidschwarz (C.I. Pigment Black 11), Eisen-Mangan- Schwarz, Spinellschwarz (C. I. Pigment Black 27) ; Ruß (C. I.

Pigment Black 7) ; Buntpigmente : Chromoxid, Chromoxidhydratgrün ; Chromgrün (C.I. Pigment Green 48) ; Cobaltgrün (C. I. Pigment Green 50) ; Ultramarin- grün ; Kobaltblau (C.I. Pigment Blue 28 und 36) ; Ultramarin- blau ; Eisenblau (C. I. Pigment Blue 27) ; Manganblau ; Ultra- marinviolett ; Kobalt-und Manganviolett ; Eisenoxidrot (C. I.

Pigment Red 101) ; Cadmiumsulfoselenid (C. I. Pigment Red 108) ; Molybdatrot (C. i. Pigment Red 104) ; Ultramarinrot ; Eisenoxidbraun, Mischbraun, Spinell-und Korundphasen (C.I. Pigment Brown 24,29 und 31), Chromorange ; Eisenoxidgelb (C. I. Pigment Yellow 42) ; Nickeltitangelb (C. i.

Pigment Yellow 53 ; C. i. Pigment Yellow 157 und 164) ; Chromtitangelb ; Cadmiumsulfid und Cadmiumzinksulfid (C. i.

Pigment Yellow 37 und 35) ; Chromgelb (C.I. Pigment Yellow

34), Zinkgelb, Erdalkalichromate ; Neapelgelb ; Bismutvana- dat (C. I. Pigment Yellow 184) ; - Interferenzpigmente : Metalleffektpigmente auf der Basis beschichteter Metall plättchen ; Periglanzpigmente auf der Basis metalloxidbe schichteter Glimmerplättchen ; Flüssigkristallpigmente.

Als bevorzugte Pigmente sind dabei Monoazopigmente (insbesondere verlackte BONS-Pigmente, Naphthol AS-Pigmente), Disazopigmente (insbesondere Diarylgelb- pigmente, Bisacetessigsäureacetanilidpigmente, Disazopyrazolonpigmente), Chinacri- donpigmente, Chinophthalonpigmente, Perinonpigmente, Phthalocyaninpigmente, Tria- rylcarboniumpigmente (Alkaliblaupigmente, verlackte Rhodamine, Farbstoffsalze mit komplexen Anionen), Isoindolinpigmente und Ruße zu nennen.

Beispiele für besonders bevorzugte Pigmente sind im einzelnen : C. i. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Red 122, C. I. Pigment Violet 19, C. I. Pigment Blue 15 : 3 und 15 : 4, C. i. Pigment Black 7, C. I. Pigment Orange 5,38 und 43 und C. I. Pigment Green 7.

Die oben aufgeführten Pigmente können vorteilhaft zur Erstellung von Ink-Jet- Tintensets auf Basis der erfindungsgemäßen Farbmittelzubereitungen eingesetzt wer- den. Der Gehalt der einzelnen Farbmittelzubereitungen bzw. Tinten an den jeweiligen Pigmenten ist dabei an die jeweiligen Erfordernisse (z. B. Trichromie) anzupassen, d. h. cyan, magenta, gelb und schwarze Pigmente müssen im Gehalt aufeinander abge- stimmt werden.

Folgende Pigmentkombinationen sind für Trichromieerfordernisse besonders zu emp- fehlen : - C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Violet 19, C. I. Pigment Blue 15 : 3 und C.I.

Pigment Black 7 ; - C.I. Pigment Yellow 138, C. I. Pigment Red 122, C. i. Pigment Blue 15 : 3 oder 15 : 4 und C. I. Pigment Black 7 ; - C.I. Pigment Yellow 138, C. I. Pigment Violet 19, C. I. Pigment Blue 15 : 3, C. I.

Pigment Black 7, C. i. Pigment Orange 43 und C. I. Pigment Green 7 ; - C.I. Pigment Yellow 138, C. I. Pigment Red 122, C.I. Pigment Blue 15 : 3 oder 15 : 4, C. i. Pigment Black 7, C. i. Pigment Orange 5 und C. I. Pigment Green 7 ;

- C. I. Pigment Yellow 138, C. l. Pigment Red 122, C. l. Pigment Blue 15 : 3 oder 15 : 4, C. I. Pigment Black 7, C. i. Pigment Orange 38 und C. I. Pigment Green 7 ; C. l. Pigment Yellow 138, C. I. Pigment Red 122, C. I. Pigment Blue 15 : 3 oder 15 : 4, C. I. Pigment Black 7, C. I. Pigment Orange 43 und C. I. Pigment Green 7.

Beispielhaft ausgewählte Dispersfarbstoffe sind im Einzelnen : - C. 1. Disperse Yellow 2, 4,5, 6,7, 8,10, 11,11 : 1,12, 13,14, 15,16, 17,18, 19, 20,21, 22,23, 24,25, 26,27, 28,29, 30,31, 32,33, 34,35, 36,37, 38,40, 41, 42,43, 44,45, 46,47, 48,50, 51,52, 53,54, 55,56, 57,58, 59,60, 61,62, 63, 64,65, 66,67, 68,69, 70,71, 72,73, 74,75, 76,77, 78,79, 80,81, 82,83, 84, 85,86, 87,88, 89,90, 91,92, 93,94, 95,96, 97,98, 99,100, 101,102, 103,104, 105,106, 107,108, 109,110, 111,112, 113,114, 115,116, 117,118, 119,120, 121,179, 180,181, 182,183, 184,184 : 1,198, 200,201, 202,203, 204,205, 206,207, 208,209, 210,211, 212, 213,214, 215,216, 217,218, 219,220, 221, 222,223, 224,225, 226,227 und 228 ; - C. i. Disperse Orange 2,4, 5,6, 7,8, 9,10, 12,13, 14,15, 16,17, 18,19, 20,21, 22,23, 24,25, 25 : 1,26, 27,28, 29,30, 31,32, 33,34, 35,36, 38,39, 40,41, 41 : 1,42, 43,44, 45,46, 47,48, 49,50, 51,52, 53,54, 55,56, 57,58, 59,60, 61, 62,63, 64,65, 66,67, 68, 69,70, 71,72, 73,74, 75,77, 78,79, 80,81, 82,83, 84,85, 86,87, 88, 89,90, 91,126, 127,128, 129,130, 131,136, 137,138, 139, 140, 141, 142,143, 145,146, 147 und 148 ; - C. 1. Disperse Red 2, 3,4, 5,5 : 1,6, 7,8, 9,10, 12,13, 14,15, 16, 18, 19,20, 21, 22,23, 24,25, 26,27, 28,29, 30,30 : 1,31, 32,33, 34,35, 36,38, 39,40, 41,43, 43 : 1,46, 48,50, 51,52, 53,54, 55,55 : 1,56, 58,59, 60,61, 63,65, 66,69, 70, 72,73, 74,75, 76,77, 79,80, 81,82, 84, 85,86, 86 : 1,87, 88, 89,90, 91,92, 93, 94,96, 97,98, 100,102, 103,104, 105,106, 107,108, 109,110, 111,112, 113, 115,116, 117,118, 120,121, 122,123, 125,126, 127,128, 129,130, 131,132, 133,134, 135,136, 137,138, 139,140, 141,142, 143,144, 145,146, 147,148, 149,150, 151,151 : 1,152, 153,154, 155,156, 157,158, 159,160, 161,162, 163,164, 165,166, 167,167 : 1,168, 169,170, 171,172, 173,174, 175,176, 177,178, 179,180, 181,182, 183,184, 185, 186, 187,188, 189,190, 190 : 1, 191,191 : 1,192, 193,194, 195,211, 223,224, 273,274, 275,276, 277,278, 279,280, 281,302 : 1,305, 306,307, 308,309, 310,311, 312,313, 314,315, 316,317, 318,319, 320,321, 322,323, 324,325, 326,327, 328,329, 330,331, 332,333, 334,335, 336,338, 339,340, 341, 342, 343,344, 346,347, 348, 349, 352,356 und 367 ;

C. 1. Disperse Violet 1, 2,3, 4,4 : 1,5, 6,7, 8,9, 10,11, 12,13, 14,15, 16,17, 18, 19,20, 21,22, 23,24, 25,26, 27,28, 29,31, 33,34, 35,36, 37,38, 39,40, 41, 42,43, 44,45, 46,47, 48,49, 50,51, 52,53, 54,55, 56,57, 58,59, 60,70, 81, 86,87, 88,89, 91,92, 93,94, 96 und 97 ; C. l. Disperse Blue 2, 4,5, 6,8, 9,10, 11,12, 13,13 : 1,14, 15,16, 17,18, 19,20, 21,22, 23,23 : 1,24, 25,27, 28,29, 30,31, 32,33, 34,36, 38,39, 40,42, 43,44, 45,47, 48,49, 51,52, 53,54, 55,56, 58,60, 60 : 1,61, 62,63, 64,64 : 1,65, 66, 68,70, 72,73, 75,76, 77,79, 80, 81, 81 : 1,82, 83,84, 85,86, 87, 88,89, 90,91, 92,93, 94,95, 96,97, 98,99, 100,101, 103,104, 105,107, 108,109, 111,112, 113,114, 115,116, 117,118, 119,121, 122,123, 125,126, 127,128, 130,131, 132,133, 134,136, 137,138, 139,140, 141,142, 143,144, 145,146, 147,148, 149, 150,151, 152,153, 154,155, 156,158, 159,160, 161,162, 163,164, 165, 165 : 2,166, 167,168, 169,170, 171,172, 173,174, 175,195, 281,282, 283, 283 : 1,284, 285,286, 287,288, 289,290, 291,292, 293,294, 316,317, 318, 319,320, 321,322, 323,324, 325,326, 327,328, 329,330, 331,332, 333,334, 335,336, 337,338, 339,340, 341,342, 343,344, 345,346, 347,349, 351 und 359 ; - C. I. Disperse Green 1,2, 5,6 und 9 ; C.). Disperse Brown 1,2, 3,4, 4 : 1,5, 7,8, 9,10, 11,18, 19, 20 und 21 ; C. 1. Disperse Black 1, 3,4, 5,6, 7,8, 9,10, 11,12, 13,14, 15,20, 22,24, 25,26, 27,28, 29, 29 : 1, 30,31, 32,33, 34 und 36 ; Darüber hinaus eignen sich substituierte Benzodifuranonfarbstoffe, deren Grundkörper der Formel A entspricht.

Solche Farbstoffe können an einem oder beiden Phenylringen substituiert sein. Als Substituenten X'und X2 kommen Halogen, Alkyl, das gegebenenfalls durch nicht be- nachbarte Sauerstoffatome unterbrochen ist, Alkoxy, dessen Alkylrest durch Sauer- stoffatome unterbrochen sein kann und darüber hinaus substituiert sein kann, Hydroxy, gegebenenfalls substituiertes Amino, Cyano, Nitro und Alkoxycarbonyl in Betracht.

Ferner ist der Farbstoff der folgenden Formel B geeignet :

Weitere Beispiele für Dispersfarbstoffe sind in WO 97/46623, WO 98/24850 und WO 99/29783 aufgeführt.

Die erfindungsgemäßen Farbmittelzubereitungen können Mischungen von zwei oder mehr verschiedenen Farbmitteln enthalten. Bevorzugt enthalten jedoch erfindungsge- mäßen Farbmittelzubereitungen keine Mischungen von zwei oder mehr verschiedenen Farbmitteln, sondern nur ein Farbmittel.

Die erfindungsgemäßen Farbmittelzubereitungen enthalten Farbmittel, die in partikulä- rer Form vorliegen, d. h. in Form von Partikeln. Die Partikel können reguläre oder irre- guläre Form aufweisen, beispielsweise können die Partikel in sphärischer oder annäh- rend sphärischer Form oder in Nadelform vorliegen.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung liegen die Partikel in sphärischer oder annährend sphärischer Form vor, d. h. das Verhältnis längster Durchmesser zu kleinster Durchmesser liegt im Bereich von 1,0 bis 2,0, bevorzugt bis 1,5.

In den erfindungsgemäßen Farbmittelzubereitungen enthaltene Farbmittel in partikulä- rer Form sollten möglichst feinteilig sein. Bevorzugt haben 95 Gew. -%, besonders be- vorzugt 99 Gew. -% der Farbmittelpartikel einen mittleren Teilchendurchmesser von 1 , um, vorzugsweise von 0, 5/im und insbesondere einen mittleren Teilchendurchmesser von 0, 2, um.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält eine erfin- dungsgemäße Farbmittelzubereitung im Bereich von 10 bis 100 g/I, bevorzugt 12 bis 70 g/l Farbmittel in partikulärer Form.

Erfindungsgemäße Farbmittelzubereitungen und insbesondere erfindungsgemäße Tin- ten für das Ink-Jet-Verfahren enthalten als Komponente b) mindestens ein organisches Lösungsmittel, wobei das oder die organischen Lösemittel b) einen Siedepunkt von mindestens 247°C, bevorzugt mindestens 250°C aufweisen, gemessen bei Atmosphä- rendruck.

Vorzugsweise sind in den erfindungsgemäßen Farbmittelzubereitungen enthaltene organische Lösungsmittel b) dadurch gekennzeichnet, dass ihr Zersetzungspunkt min- destens 200°C oder höher beträgt.

Niedermolekulares Polytetrahydrofuran ist ein bevorzugtes organisches Lösungsmittel b), es kann allein oder vorzugsweise im Gemisch mit einem oder mehreren schwer verdampfbaren, in Wasser löslichen oder mit Wasser mischbaren organischen Lö- sungsmitteln eingesetzt werden.

Das bevorzugt verwendete niedermolekulare Polytetrahydrofuran hat üblicherweise ein mittleres Molekulargewicht Mw von 150 bis 500 g/mol, bevorzugt von 200 bis 300 g/mol und besonders bevorzugt von etwa 250 g/mol (entsprechend einer Molekulargewichts- verteilung).

Polytetrahydrofuran kann auf bekannte Weise über kationische Polymerisation von Tetrahydrofuran hergestellt werden. Dabei entstehen lineare Polytetramethylenglykole.

Wenn Polytetrahydrofuran im Gemisch mit weiteren organischen Lösungsmitteln ver- wendet wird, werden hierfür im Allgemeinen schwer verdampfbare (d. h. in der Regel bei Normaldruck einen Siedepunkt 2 247°C aufweisende) organische Lösungsmittel eingesetzt, die in Wasser löslich oder mit Wasser mischbar sind.

Als Lösungsmittel eignen sich mehrwertige Alkohole, bevorzugt unverzweigte und ver- zweigte mehrwertige Alkohole mit 3 bis 8, insbesondere 3 bis 6, Kohlenstoffatomen, wie z. B. Glycerin.

Weitere geeignete Lösungsmittel sind Polyethylen-und Polypropylenglykole, worunter auch die niederen Polymere (Tri-und Tetramere) verstanden werden sollen. Bevorzugt sind Polyethylen-und Polypropylenglykole mit mittleren Molekulargewichten Mn von 120 bis 1500 g/mol, insbesondere von 200 bis 800 g/mol, vor allem von 300 bis 500 g/mol. Als Beispiele seien Tri-und Tetraethylenglykol, Triethylenglykolmonomethyl-,- ethyl-,-propyl-und-butylether, Tri-und Teträ-1, 2- und-1, 3-propylenglykol und Tri-und Tetra-1, 2- und-1, 3-propylenglykolmonomethyl-,-ethyl-,-propyl-und-butylether ge- nannt.

Beispiele für besonders bevorzugte Lösungsmittel sind Glycerin, Polyethylenglykol (Mn 300 bis 500 g/mol), Diethylenglykolmonobutylether und Triethylenglykolmonobuty- lether.

Polytetrahydrofuran kann auch mit einem oder mehreren (z. B. zwei, drei oder vier) der oben aufgeführten Lösungsmitteln gemischt werden.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können erfindungsgemäße Farbmittelzubereitungen und insbesondere erfindungsgemäße Tinten für das Ink-Jet- Verfahren 0,1 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 25 Gew. -%, und ganz besonders bevorzugt 10 bis 20 Gew. -%, organische Lösungsmit- tel enthalten.

Organische Lösemittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind bei Zimmertemperatur flüssig.

Erfindungsgemäße Farbmittelzubereitungen und insbesondere erfindungsgemäße Tin- ten für das Ink-Jet-Verfahren enthalten keine organischen Lösemittel, die einen Siede- punkt unter 247°C aufweisen, gemessen bei Normaldruck auch als Atmosphärendruck

bezeichnet. Unter"keine Lösemittel"ist im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verste- hen, dass der Anteil an eventuell als Verunreinigung enthaltenen organischen Löse- mitteln mit einem Siedepunkt von unter 247°C geringer ist als insgesamt 0,25 Gew.-%, bevorzugt geringer als 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt geringer als 0,05 Gew. - %, wobei Angaben in Gew. -% jeweils auf erfindungsgemäße Farbmittelzubereitung bezogen sind.

Beispiele für organische Lösemittel mit einem Siedepunkt unter 247°C sind beispiels- weise Ethylenglykol, Diethylenglykol, N-Methylpyrrolidon, Propylenglykol, Propylencar- bonat, Diethylen-monomethylether, Diethylen-monoethylether, Diethylen-mono-n- butylether, Di-n-Butylether, 1,2-Dimethoxyethan, Isopropanol und Ethanol.

Die organischen Lösemittel, insbesondere auch die genannten besonders bevorzugten Lösungsmittelkombinationen, können vorteilhaft durch Harnstoff (bevorzugt 0,1 bis 5 Gew. -%, bezogen auf das Gewicht der erfindungsgemäßen Farbmittelzubereitung bzw. der erfindungsgemäßen Tinte für das Ink-Jet-Verfahren) ergänzt werden, der die was- serrückhaltende Wirkung des Lösungsmittelgemisches noch verstärkt.

Die erfindungsgemäßen Farbmittelzubereitungen und insbesondere die erfindungsge- mäßen Tinten für das Ink-Jet-Verfahren können weitere Hilfsmittel, wie sie insbesonde- re für wässrige Ink-Jet-Tinten und in der Druck-und Lackindustrie üblich sind, enthal- ten. Genannt seien beispielsweise Erythrit, Pentaerythrit, Pentite wie Arabit, Adonit und Xylit und Hexite wie Sorbit, Mannit und Dulcit. Genannt seien weiterhin Polyethylengly- kole mit einem Mw von mehr als 2000 g/mol bis etwa 10.000 g/mol, bevorzugt bis 800 g/mol. Genannt seien weiterhin Konservierungsmittel wie beispielsweise 1,2- Benzisothiazolin-3-on und dessen Alkalimetallsalze, Entgaser/Entschäumer wie bei- spielsweise ethoxylierte Acetylendiole, die üblicherweise 20 bis 40 mol Ethylenoxid pro mol Acetylendiol enthalten und gleichzeitig auch dispergierend wirken können, Mittel zur Regulierung der Viskosität, Verlaufshilfsmittel, Benetzer (z. B. benetzend wirkende Tenside auf der Basis von ethoxylierten oder propoxylierten Fett-oder Oxoalkoholen, Propylenoxid/Ethylenoxid-Blockcopolymeren, Ethoxylaten von Ölsäure oder Alkylphe- nolen, Alkylphenolethersulfaten, Alkylpolyglycosiden, Alkylphosphonaten, Alkylphe- nylphosphonaten, Alkylphosphaten, Alkylphenylphosphaten oder bevorzugt Polyether- siloxan-Copolymeren, insbesondere alkoxylierten 2- (3-Hydroxypropyl) hepta- methyltrisiloxanen, die in der Regel einen Block aus 7 bis 20, vorzugsweise 7 bis 12, Ethylenoxideinheiten und einen Block aus 2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 10 Propylen- xideinheiten aufweisen und in Mengen von 0,05 bis 1 Gew. -% in den Farbmittelzube- reitungen enthalten sein können), Antiabsetzmittel, Glanzverbesserer, Gleitmittel, Haft- verbesserer, Hautverhinderungsmittel, Mattierungsmittel, Emulgatoren, Stabilisatoren, Hydrophobiermittel, Lichtschutzadditive, Griffverbesserer, Antistatikmittel, Basen wie

beispielsweise K2C03oder Säuren, speziell Carbonsäuren wie beispielsweise Milch- säure oder Zitronensäure zur Regulierung des pH-Wertes. Wenn diese Mittel Bestand- teil erfindungsgemäßer Farbmittelzubereitungen und insbesondere erfindungsgemäßer Tinten für das Ink-Jet-Verfahren sind, beträgt ihre Gesamtmenge in der Regel 2 Gew.- %, insbesondere 1 Gew. -%, bezogen auf das Gewicht der erfindungsgemäßen Farb- mittelzubereitungen und insbesondere der erfindungsgemäßen Tinten für das Ink-Jet- Verfahren.

Die erfindungsgemäßen Farbmittelzubereitungen können weiterhin Dispergiermittel enthalten. Geeignet sind beispielsweise alkoxylierte und partiell sulfatierte Alkylpheno- le, wie beispielsweise die in US 4,218, 218 beschriebenen Substanzen, oder Konden- sationsprodukte von Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd oder Gemische von A- rylsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukten, wie sie beispielsweise in US 5,186, 846 beschrieben sind.

Andere geeignete Dispergiermittel sind ethoxylierte Fettalkohole der Formel CxH2X+1 O (CH2CH20) yH, wobei x eine ganze Zahl im Bereich von 12 bis 30, bevorzugt bis 18 ist und y eine gan- ze Zahl im Bereich von 3 bis 50.

Weitere geeignete Dispergiermittel sind Maleinsäure-Acrylsäurecopolymere, insbeson- dere solche mit Molekulargewicht Mn im Bereich von 2000 bis 10.000 g/mol, die in Form von statistischen Copolymeren oder Blockcopolymeren geeignet sind. Weitere geeignete Dispergiermittel sind N-Vinylpyrrolidon-Homopolymere und Acrylat-N- Vinylpyrrolidin-Copolymere, insbesondere solche N-Vinylpyrrolidon-Homopolymere und Acrylat-N-Vinylpyrrolidin-Copolymere mit Molekulargewicht M, im Bereich von 2000 bis 10.000 g/mol, in Form von statistischen Copolymeren oder Blockcopolymeren.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten erfindungsgemäße Farbmitteizubereitungen und insbesondere erfindungsgemäße Tinten für das Ink-Jet- Verfahren Bindemittel. Bindemittel können gewählt werden aus der Gruppe der strah- lungshärtbaren Bindemittel, der thermisch härtbaren Bindemittel und der lufttrocknen- den Bindemittel. Geeignete Bindemittel sind beispielsweise in WO 99/01516 und WO 02/36695 beschrieben. Auch Dispergierbindemittelsysteme wie in WO 03/29318 sind als Zusatz geeignet.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung haben erfindungsgemäße Farb- mitteizubereitungen und insbesondere erfindungsgemäße Tinten für das Ink-Jet-

Verfahren eine dynamische Viskosität von 1 bis 30 mPa s, bevorzugt 1 bis 20 mPa s, besonders bevorzugt 2 bis 15 mPa s, jeweils bestimmt bei 20°C.

Die Oberflächenspannung erfindungsgemäßer Farbmittelzubereitungen und insbeson- dere erfindungsgemäßer Tinten für das Ink-Jet-Verfahren beträgt bei 20°C in der Regel 20 bis 70 mN/m, insbesondere 20 bis 40 mN/m besonders bevorzugt 25 bis 35 mN/m.

Der pH-Wert erfindungsgemäßer Farbmittelzubereitungen und insbesondere erfin- dungsgemäßer Tinten für das Ink-Jet-Verfahren liegt im allgemeinen im Bereich von 5 bis 10, vorzugsweise im Bereich von 7 bis 9.

Die erfindungsgemäßen Farbmittelzubereitungen enthalten als Komponente c) Was- ser, vorzugsweise entionisiertes Wasser. Der bevorzugte Gehalt an Wasser beträgt mindestens 30 Gew. -%, bevorzugt mindestens 45 Gew.-% und besonders bevorzugt mindestens 65 Gew.-%.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten erfindungsgemäße Farbmittelzubereitungen und insbesondere erfindungsgemäße Tinten für das Ink-Jet- Verfahren weniger als 500 ppm an freien Schwermetallionen, bevorzugt weniger als 400 ppm, bezogen jeweils auf die Masse der erfindungsgemäßen Farbmittelzuberei- tung bzw. erfindungsgemäßen Tinte für das Ink-Jet-Verfahren. Beispielhaft für Schwermetallionen sind zu nennen : Cru', Co2+, Co3+, Fe2+, Fe3+, Ni2+, Zn2+, Ca2+. Ins- besondere enthalten erfindungsgemäße Farbmittelzubereitungen bzw. erfindungsge- mäße Tinten für das Ink-Jet-Verfahren bis zu 300 ppm Eisen.

Erfindungsgemäße Farbmittelzubereitungen und insbesondere erfindungsgemäße Tin- ten für das Ink-Jet-Verfahren mit weniger als 500 ppm an Schwermetallionen lassen sich beispielsweise dadurch herstellen, dass man aufgereinigte Pigmente einsetzt, oder indem man bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Farbmittelzubereitungen und insbesondere der erfindungsgemäßen Tinten für das Ink-Jet-Verfahren Schritte wie Ausfällen, Aussalzen, lonenaustauschverfahren, Filtrieren, elektrolytische Verfah- ren oder andere dem Fachmann an sich bekannte Verfahren zur Deionisierung an- wendet. Auch ist es möglich, entsprechend gereinigtes organisches Lösungsmittel und vollentsalztes Wasser einzusetzen.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten erfindungsgemäße Farbmittelzubereitungen und insbesondere erfindungsgemäße Tinten für das Ink-Jet- Verfahren weniger als 0,05 Gew. -% Chlorid, bestimmt als Natriumchlorid.

Erfindungsgemäße Farbmittelzubereitungen und insbesondere erfindungsgemäße Tin- ten sind in der Regel umweltfreundlich.

Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung erfin- dungsgemäßer Farbmittelzubereitungen, im Folgenden auch erfindungsgemäßes Her- stellverfahren genannt. Das erfindungsgemäße Herstellverfahren enthält üblicherweise einen oder mehrere Schritte, in denen man verschiedene Komponenten mischt. Solche Schritte nimmt man in den üblichen Mischapparaturen vor, beispielsweise in Dissol- vern, Kesseln, Mühlen, Kugelmühlen oder Rührwerkskugelmühlen.

In einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Herstellverfahrens mischt man Farbmittel in partikulärer Form (a), beispielsweise in Form eines wasserhaltigen Press- kuchens, zusammen mit mindestens organischen einem Lösemittel (b), Wasser (c) in einer geeigneten Apparatur vor, beispielsweise in einem Dissolver. Die resultierende Mischung mahlt man anschließend in einer Mühle, um die gewünschte Teilchengröße (in der Regel maximaler Durchmesser 1, um, bevorzugt 0, 5, um und besonders bevor- zugt 0, 2, um) zu erreichen.

Erfindungsgemäße Farbmittelzubereitungen kann man direkt als oder zur Herstellung von Tinten verwenden. Insbesondere kann man erfindungsgemäße Farbmittelzuberei- tungen direkt als oder zur Herstellung von Tinten für das Ink-Jet-Verfahren verwenden.

Andere geeignete Tinten sind beispielsweise Tinten für Federhalter.

Um aus erfindungsgemäßen Farbmittelzubereitungen Tinten herzustellen, genügt es in einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, die gewünschte Farbmittelkonzent- ration durch Zugabe von weiterem Wasser zu den erfindungsgemäßen Farbmitteizube- reitungen einzustellen, gegebenenfalls weitere Zuschlagmittel zuzugeben und ab- schließend man mit einer Filtriervorrichtung mit Feinabtrennung im Bereich von 1 bis 0, 5, um zu filtrieren. So kann man erfindungsgemäße Ink-Jet-Tinten erhalten.

Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Bedrucken von Substraten, die beispielsweise flächig oder dreidimensional sein können, nach dem Ink-Jet-Verfahren unter Verwendung erfindungsgemäßer Farbmittelzubereitungen oder erfindungsgemäßer Tinten. Dazu druckt man erfindungsgemäße Farbmitteizubereitun- gen oder erfindungsgemäße Ink-Jet-Tinten auf das Substrat auf und fixiert den erhalte- nen Druck anschließend optional.

Beim Ink-Jet-Verfahren werden die üblicherweise wässrigen Tinten in kleinen Tröpf- chen direkt auf das Substrat gesprüht. Man unterscheidet dabei ein kontinuierliches Verfahren, bei dem die Tinte gleichmäßig durch eine Düse gepresst und durch ein e-

lektrisches Feld, abhängig vom zu druckenden Muster, auf das Substrat gelenkt wird, und ein unterbrochenes Tintenstrahl-oder"Drop-on-Demand"-Verfahren, bei dem der Tintenausstoß nur dort erfolgt, wo ein farbiger Punkt gesetzt werden soll. Bei dem letztgenannten Verfahren wird entweder über einen piezoelektrischen Kristall oder eine beheizte Kanüle (Bubble-oder Thermo-Jet-Verfahren) Druck auf das Tintensystem ausgeübt und so ein Tintentropfen herausgeschleudert. Solche Verfahrensweisen sind in Text. Chem. Color, Band 19 (8), Seiten 23 bis 29,1987, und Band 21 (6), Seiten 27 bis 32,1989, beschrieben.

Besonders geeignet sind die erfindungsgemäßen Tinten für das Bubble-Jet-Verfahren und für das Verfahren mittels eines piezoelektrischen Kristalls.

Als Substratmaterialien sind geeignet : cellulosehaltige Materialien wie Papier, Pappe, Karton, Holz und Holzwerkstoffe, die auch lackiert oder anderweitig beschichtet sein können, metallische Materialien wie Folien, Bleche oder Werkstücke aus Aluminium, Eisen, Kupfer, Silber, Gold, Zink oder Legierungen dieser Metalle, die lackiert oder anderwei- tig beschichtet sein können, silikatische Materialien wie Glas, Porzellan und Keramik, die ebenfalls beschichtet sein können, polymere Materialien jeder Art wie Polystyrol, Polyamide, Polyester, Polyethylen, Po- lypropylen, Melaminharze, Polyacrylate, Polyacryinitril, Polyurethane, Polycarbonate, Polyvinylchlorid, Polyvinylalkohole, Polyvinylacetate, Polyvinylpyrrolidone und entspre- chende Copolymere und Blockcopolymere, biologisch abbaubare Polymere und natür- liche Polymere wie Gelatine, Leder, sowohl Naturleder als auch Kunstleder, als Glatt-, Nappa-oder Velourleder, Lebensmittel und Kosmetika, und insbesondere textile Substrate und Flächengebilde wie Gewebe, Maschenware, Webware, Non- wovens und konfektionierte Ware aus beispielsweise Polyester, modifiziertem Polyes- ter, Mischgewebe aus mehr als zwei Materialien wie Polyestermischgewebe und Baumwollmischgewebe, cellulosehaltige Materialien wie Baumwolle, Jute, Flachs, Hanf

und Ramie, Viskose, Wolle, Seide, Polyamid, Polyamidmischgewebe, Polyacrylnitril, Polyurethan, Poly-THF, Triacetat, Acetat, Polycarbonat, Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polyestermikrofasern und Glasfasergewebe.

Erfindungsgemäße Farbmittelzubereitungen und insbesondere erfindungsgemäße Tin- ten für das Ink-Jet-Verfahren zeigen insgesamt vorteilhafte Anwendungseigenschaften, vor allem gutes Anschreibverhalten und gutes Dauerschreibverhalten (Kogation) sowie guten Stand, und ergeben Druckbilder hoher Qualität, d. h. hoher Brillanz und Farbtiefe sowie hoher Reib-, Licht-, Wasser-und Nassreibechtheit, Waschechtheit und chemi- sche Reinigungsbeständigkeit. Besonders geeignet sind sie zum Drucken auf gestri- chenes und ungestrichenes Papier sowie textile Substrate.

Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind Substrate, insbesonde- re textile Substrate, die nach einem der oben genannten erfindungsgemäßen Verfah- ren bedruckt wurden und sich durch besonders scharf gedruckte Bilder oder Zeichnun- gen sowie ausgezeichneten Griff auszeichnen.

Gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man mindes- tens zwei, bevorzugt mindestens drei verschiedene erfindungsgemäße Tinten für das Ink-Jet-Verfahren zu Sets kombinieren.

Die Erfindung wird durch ein Arbeitsbeispiel erläutert.

Beispiel 1 1 a) Dispergieren eines Pigments In einer Rührwerkskugelmühle Drais Superflow DCP SF 12 wurden miteinander ver- mahlen : 1800 g Pigment Blue 15 : 3 450 g n-C18H3, 0 (CH2CH20) 25H 3700 g destilliertes Wasser Das Vermahlen wurde fortgesetzt, bis die Pigmentpartikel einen mittleren Durchmesser von 100 nm aufwiesen.

1 b) Herstellen einer erfindungsgemäßen Farbmittelzubereitung In einem Becherglas wurden vermischt :

17 g des dispergierten Pigments aus 1a) 15 g Glycerin (Siedepunkt : 290°C) 1 g Polyethylenglycol (Mn 8000 g/mol) 7 g Polyethylenglycol (Mn 400 g/mol) 5 g Poly-THF (Mn 250 g/moi) 0,2 g Tego Wet2) 250, ein Netzmittel mit Siedepunkt » 250°C 1 g Harnstoff 53,8 g vollentsalztes Wasser Anschließend wurde die so erhaltene Farbmittelzubereitung über ein Sieb mit einem Porendurchmesser von 1 jim filtriert.

Das eingesetzte Glycerin, Polyethylenglykole und Poly-THF hatten einen Gehalt an freien Schwermetallionen unter 500 ppm, bezogen jeweils auf eingesetztes Glycerin, Polyethylenglykole bzw. Poly-THF.

Die erfindungsgemäße Farbmittelzubereitung ließ sich als Tinte für das lnk-Jet- Verfahren einsetzen. Beim Bedrucken von Substraten wie beispielsweise Textil (Baumwolle) wurden sehr gute Resultate erreicht.

Der Stand der Tröpfchen auf Substraten, insbesondere Textil wie Baumwolle, war sehr gut.