La présente invention concerne une composition d' additifs pour carburant liquide de moteur à combustion interne.

ETAT DE L'ART ANTERIEUR

Les carburants liquides de moteurs à combustion interne contiennent des composants pouvant se dégrader au cours du fonctionnement du moteur. La problématique des dépôts dans les parties internes des moteurs à combustion est bien connue des motoristes. Il a été montré que la formation de ces dépôts a des conséquences sur les performances du moteur et notamment a un impact négatif sur la consommation et les émissions de particules . Les progrès de la technologie des additifs de carburant ont permis de faire face à cette problématique. Des additifs dits détergents utilisés dans les carburants ont déjà été proposés pour maintenir la propreté du moteur en limitant les dépôts (effet « keep-clean » en anglais) ou en réduisant les dépôts déj à présents dans les parties internes du moteur à combustion (effet « clean-up » en anglais) . On peut citer à titre d' exemple le document US4171 959 qui décrit un additif détergent pour carburant essence contenant une fonction ammonium quaternaire . Le document WO200613588 1 décrit un additif détergent contenant un sel d'ammonium quaternaire utilisé pour réduire ou nettoyer les dépôts notamment sur les soupapes d'admission. Néanmoins, la technologie des moteurs évo lue sans cesse et les exigences sur les carburants doivent évo luer pour faire face à ces avancées technologiques des moteurs à combustion. En particulier, les nouveaux systèmes d' inj ection directe essence ou Diesel exposent les inj ecteurs à des conditions p lus sévères en pression et température ce qui favorise la formation de dépôts . En outre, ces nouveaux systèmes d' inj ection présentent des géométries p lus complexes pour optimiser la pulvérisation, notamment, des trous plus nombreux ayant des diamètres plus petits mais qui, en revanche, induisent une plus grande sensibilité aux dépôts . La présence de dépôts peut altérer les performances de la combustion notamment augmenter les émissions polluantes et les émissions de particules . D ' autres conséquences de la présence excessive de dépôts ont été rapportées dans la littérature, telles que l ' augmentation de la consommation de carburant et les problèmes de maniabilité .

La prévention et la réduction des dépôts dans ces nouveaux moteurs sont essentielles pour un fonctionnement optimal des moteurs d'aujourd'hui. Il existe donc un besoin de proposer des additifs détergents pour carburant favorisant un fonctionnement optimal des moteurs à combustion, notamment, pour les nouvelles technologies moteur.

Il existe également un besoin d'un additif détergent universel capable d' agir sur les dépôts quelque soit la technologie du moteur et/ou la nature du carburant.

Un autre problème important lié aux carburants liquides de moteurs à combustion interne est la présence d' eau résiduelle au sein de ces carburants. En effet, de par le procédé mis en œuvre pour l ' extraction du pétrole brut mais aussi en raison de la condensation d' eau au sein du carburant froid lors de son transport et de son stockage, les carburants comprennent une quantité variable d' eau pouvant aller de quelques parties par million à quelques pourcents en masse par rapport à la masse totale du carburant. La présence de cette eau résiduelle aboutit généralement à la formation d' émulsions stables qui, étant en suspension au sein du carburant, sont la cause de nombreux problèmes survenant lors du transport et/ou lors de la combustion de ces carburants. Par exemple, ces émulsions peuvent provoquer l'obstruction des filtres du moteur ou encore accélérer la corrosion du moteur. Les additifs détergents utilisés actuellement dégradent généralement la désémulsion des carburants liquides de moteurs à combustion interne, en particulier des gazoles et des essences.

Afin de surmonter ces problèmes, il est courant dans le domaine des carburants d'utiliser des additifs de désémulsion (ou désémulsifiants, en anglais « demulsifier ») . Ces additifs de désémulsion permettent alors de briser les émulsions eau-dans- carburant et de rendre possible la séparation de l ' eau et du carburant. On peut citer à titre d' exemple de composition d' additifs de désémulsion, celle décrite dans le document US4219508.

Plus récemment, le document US 20 16/0160 144 propose d'utiliser un acide polyisobuténylsuccinique en association avec un ou plusieurs additifs détergent afin d' améliorer la séparation de l ' eau et du carburant.

De nombreux documents de l ' art antérieur décrivent le

« débrumage » (en anglais « dehazing ») de carburants comprenant de l ' eau. Ce phénomène de « débrumage » correspond en réalité à la stabilisation de l ' émulsion eau-dans-carburant afin d'obtenir une composition de carburant d' apparence monophasique (émulsification) . Le « débrumage », contrairement à la désémulsion, ne permet pas la séparation de l ' eau et du carburant et ne constitue donc pas une so lution aux inconvénients décrits précédemment.

Par conséquent, il existe toujours un besoin de proposer une so lution d' additivation permettant d' apporter aux carburants de bonnes propriétés détergentes tout en maintenant, voire en améliorant la désémulsion dudit carburant.

OBJET DE L'INVENTION L 'obj et selon l' invention concerne de nouvelles compositions d' additifs pour carburant comprenant l' association d' au moins deux polymères particuliers, tels que décrits ci-après.

La demanderesse a découvert que les compositions d' additifs selon l' invention possèdent des propriétés remarquables comme additif détergent dans les carburants liquides de moteur à combustion interne. L ' association de polymères selon l' invention utilisés dans ces carburants permet de maintenir la propreté du moteur, en particulier, en limitant ou évitant la formation les dépôts (effet « keep-clean » en anglais) ou en réduisant les dépôts déj à présents dans les parties internes du moteur à combustion (effet « clean-up » en anglais) .

En outre, les compositions d' additifs selon l' invention présentent des propriétés remarquables comme additif désémulsifiant dans les carburants liquides de moteur à combustion interne. L ' association de polymères selon l' invention permet en effet d' améliorer la séparation de l ' eau et du carburant lorsque ce dernier contient de l ' eau.

Par « améliorer la séparation de l ' eau et du carburant », on entend accélérer la séparation, et/ou augmenter le taux de séparation du carburant et de l ' eau résiduelle présente dans ce carburant.

Les avantages additionnels associés à l'utilisation des compositions d ' additifs selon l' invention sont :

- un fonctionnement optimal du moteur,

- une réduction de la consommation de carburant,

- une meilleure maniabilité du véhicule,

- des émissions de polluants réduites, et

- une économie due à moins d'entretien du moteur.

La présente invention a pour obj et une composition d' additifs pour carburant comprenant :

(a) un ou plusieurs copolymère(s) comprenant :

- au moins un motif de formule (I) suivante :

dans laquelle

u = 0 ou 1,

Ri' représente un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, E représente -O- ou -N(Z)-, ou -O-CO-, ou -CO-O- ou -NH-CO- ou - CO-NH-, avec Z représentant H ou un groupement alkyle en Ci à C ₆ ,

G représente un groupement choisi parmi un groupe alkyle en Ci à C34, un noyau aromatique, un groupe aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en Ci à C34, et - au moins un motif de formule (Ha) suivante :

dans laquelle

Ri" est choisi parmi l'atome d'hydrogène et le groupement méthyle,

Q est choisi parmi l'atome d'oxygène et le groupement -NR'- avec R' étant choisi parmi un atome d'hydrogène et les chaînes hydrocarbonées en Ci à C12,

R représente une chaîne hydrocarbonée en Ci à C34 pouvant également contenir un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et/ou groupements carbonyle, substituée par au moins un groupement aminé comprenant au moins une fonction ammonium quaternaire ou iminium, et éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle ; et

(b) un ou plusieurs copolymère(s), différent(s) du ou des copolymère(s) (a), comprenant

- au moins un motif de formule (I) tel que défini en (a) ci- avant, et

- au moins un motif de formule (Ilb) :

dans laquelle Ri " et Q sont tels que définis en (a) ci-avant, R représente une chaîne hydrocarbonée en C i à C34 pouvant également contenir un ou plusieurs atomes d' azote et/ou d' oxygène et/ou groupements carbonyle, substituée par au moins un groupement aminé comprenant au moins une fonction aminé primaire, aminé secondaire, aminé tertiaire, ou imine, et éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle.

Préférentiellement, le groupement G de la formule (I) est choisi parmi un groupe alkyle en C ₄ à C 34 , un noyau aromatique, un groupe aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en C i à C34 , de préférence en C ₄ à C34.

Selon une première variante, le groupement G de la formule (I) est un groupe aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en C4 à C30.

Selon une seconde variante préférée, le groupement G de la formule (I) est un groupe alkyle en C4 à C 34.

Selon un premier mode de réalisation, le groupement E de la formule (I) est choisi parmi : -O- et -N(Z)-, avec Z représentant H ou un groupement alkyle en C i à C ₆ .

Selon un second mode de réalisation, le groupement E de la formule (I) est choisi parmi : -O-CO- et -NH-CO- ; de préférence le groupement E est le groupement -O-CO- ; étant entendu que le groupement E=-0-CO- est relié au carbone vinylique par l ' atome d' oxygène et que le groupement E=-NH-CO- est relié au carbone vinylique par l ' atome d' azote.

Selon un troisième mo de de réalisation, le groupement E de la formule (I) est choisi parmi : -CO-O- et -CO-NH-, de préférence le groupement E est le groupement -CO-O-, étant entendu que le groupement E est relié au carbone vinylique par l'atome de carbone.

Dans la formule (Ha) ci-avant, le groupement R représente une chaîne hydrocarbonée en Ci à C34 pouvant également contenir un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et/ou groupements carbonyle, substituée par au moins un groupement aminé comprenant au moins une fonction ammonium quaternaire ou iminium.

Avantageusement, ledit groupement aminé est choisi parmi les ammoniums quaternaires de pyrrolinium, de pyridinium, d'imidazolium, de triazolium, de triazinium, d'oxazolium et d'isoxazolium.

Selon une variante, ledit groupement aminé est choisi parmi les ammoniums quaternaires de trialkylammonium, d'iminium, d'amidinium, de formamidinium, de guanidinium et de biguanidinium, de préférence de trialkylammonium.

Selon un mode de réalisation préféré, le groupement R de la formule (Ha) est représenté par l'une des formules (III) et (IV) suivantes :

dans lesquelles

X ^" est choisi parmi les ions hydroxyde, halogénures et les anions organiques, de préférence les anions organiques,

R2 est choisi parmi les chaînes hydrocarbonées en Ci à C34, éventuellement substituées par au moins un groupement hydroxyle, étant entendu que le groupement R ₂ est relié à Q dans la formule (Ha),

R3, R ₄ et R5 sont identiques ou différents et choisis, indépendamment, parmi les chaînes hydrocarbonées en Ci à C ₁₈ , étant entendu que les groupements R3, R ₄ et R5 peuvent contenir un ou plusieurs groupements choisis parmi : un atome d'azote, un atome d'oxygène et un groupement carbonyle et que les groupements R3, R ₄ et R ₅ peuvent être reliés ensemble deux à deux pour former un ou plusieurs cycles,

R ₆ et R7 sont identiques ou différents et choisis indépendamment parmi les chaînes hydrocarbonées en Ci à C ₁₈ , étant entendu que les groupements R ₆ et R7 peuvent contenir un ou plusieurs groupements choisis parmi : un atome d'azote, un atome d'oxygène et un groupement carbonyle et que les groupements R ₆ et R7 peuvent être reliés ensemble pour former un cycle.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le groupement R du motif de formule (Ha) est représenté par la formule (III) ci-avant, dans laquelle :

X ^" est choisi parmi les anions organiques, de préférence les bases conjuguées des acides carboxyliques,

R2 est choisi parmi les chaînes hydrocarbonées en Ci à C34, de préférence les groupements alkyles en Ci à C ₁₈ ,

R3, R ₄ et R ₅ sont identiques ou différents et choisis, indépendamment, parmi les chaînes hydrocarbonées en Ci à C ₁₈ , éventuellement substituées par au moins un groupement hydroxyle, étant entendu qu'au moins un des groupements R3, R ₄ et R5 contient un ou plusieurs groupement(s) hydroxyle.

Dans la formule (Ilb) ci-avant, le groupement R représente une chaîne hydrocarbonée en Ci à C34 pouvant également contenir un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et/ou groupements carbonyle, substituée par au moins un groupement aminé comprenant au moins une fonction aminé primaire, aminé secondaire, aminé tertiaire ou imine.

Selon une première variante, ledit groupement aminé est choisi parmi les groupements ayant au moins une fonction aminé, imine, amidine, guanidine, aminoguanidine ou biguanidine, tels que les alkyl- amines, les polyalkylène polyamines, polyalkylènimines, alkyl-imines, alkyl-amidines, alkyl-guanidines et alkyl-biguanidines, le substituant alkyle pouvant être linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, et ayant de préférence de 1 à 34 atomes de carbone, plus préférentiellement de 1 à 12 atomes de carbone.

Selon une seconde variante, ledit groupement aminé est choisi parmi les groupements hétérocycliques monocycliques ou polycycliques, ayant de 3 à 34 atomes, de préférence de 5 à 12 atomes, plus préférentiellement de 6 à 1 0 atomes, et au moins un atome d' azote, étant entendu que les groupements hétérocycliques polycycliques ont, éventuellement, des cycles fusionnés . Le nombre d' atomes inclut les hétéroatomes . On entend par cycles fusionnés, des cycles ayant au moins deux atomes en commun. Les groupements hétérocycliques peuvent comprendre, en outre, un atome d' oxygène et/ou un groupement carbonyle et/ou une ou plusieurs insaturations.

On peut citer à titre d' exemple de groupement aminé hétérocyclique les radicaux suivants : triazole, aminotriazo le, pyrrolidone, pipéridine imidazo le, morpholine, isoxazo le, oxazole, indo le, ledit radical étant de préférence relié à la chaîne hydrocarbonée par un atome d' azote.

Selon un mode de réalisation préféré, le groupement R de la formule (Ilb) est représenté par la formule (V) : dans laquelle :

- R ₂ ' est choisi parmi les chaînes hydrocarbonées en C i à C 34 , éventuellement substituées par au moins un groupement hydroxyle, étant entendu que le groupement R ₂ ' est relié à Q dans la formule (II), et

- L est choisi parmi le groupe consistant en :

- les groupements :

· aminé : -NH ₂ ; -NHR _a , -NR _a Rb ;

• imine : -HC=NH ; -HC=NR _a ; -N=CH ₂ , -N=CR _a H ; -N=CR _a R _b ,

• amidine : -(C=NH)-NH ₂ ; -(C=NH)-NR _a H ; -(C=NH)-NR _a R _b ; - (C=NR _a )-NH ₂ ;

-(C=NR _a )-NR _b H ; -(C=NR _a )-NR _b R _c ; -N=CH(NH ₂ ) ; -N=CR _a (NH ₂ ) ; -N=CH(NR _a H) ; -N=CR _a (NR _a H) ; -N=CH(NR _a Rb) ; -N=CR _a (NR _b R _c ) ; guanidine : -NH-(C=NH)-NH ₂ ; -NH-(C=NH)-NHR _a ; -N=C(NH ₂ ) ₂ ; -N=C(NR _a H) ₂ ;-N=C(NR _a R _b ) ₂ ; -N=C(NR _a H)(NR _b H),

aminoguanidine : -NH-(C=NH)-NH-NH ₂ ; -NH-(C=NH)-NH-NHR _a ; -N=C(NH ₂ )(NH-NH ₂ ) ; -N=C(NR _a H)(NH-NH ₂ ); -N=C(NR _a H)(NR _a - NH ₂ );

-N=C(NR _a R _b )(NH-NH ₂ ) ; -N=C(NR _a R _b ) (NR _a -NH ₂ ),

biguanidine : -NH-(C=NH)-NH-(C=NH)-NH ₂ ; -NH-(C=NH)-NH- (C=NH)-NHR _a ;

-N=C(NH ₂ )-NH-(C=NH)-NH ₂ ; -N=C(NH ₂ )-NH-(C=NR _a )-NH ₂ ;

-N=C(NH ₂ )-NH-(C=NH)-NR _a H ; -N=C(NH ₂ )-NH-(C=NR _a )-NR _b H _;

-N=C(NH ₂ )-NH-(C=NH)-NR _a R _b ; -N=C(NH ₂ )-NH-(C=NR _a )-NR _b R _c ;

-N=C(NR _a H)-NH-(C=NH)-NH ₂ ; -N=C(NR _a H)-NH-(C=NR _b )-NH ₂ ;

-N=C(NR _a H)-NH-(C=NH)-NR _b H ; -N=C(NR _a H)-NH-(C=NR _b )-NR _c H _; -N=C(NR _a H)-NH-(C=NH)-NR _b Rc ; -N=C(NR _a H)-NH-(C=NR _b )-NR _c Rd _;

-N=C(NR _a R _b )-NH-(C=NH)-NH ₂ ; -N=C(NR _a R _b )-NH-(C=NR _c )-NH ₂ ;

-N=C(NR _a Rb)-NH-(C=NH)-NR _c H ; -N=C(NR _a R _b )-NH-(C=NR _c )-NR _d H _;

-N=C(NR _a Rb)-NH-(C=NH)-NR _c Rd ; -N=C(NR _a Rb)-NH-(C=NR _c )-NR _d Re, et

- les groupements polyamines et les polyalkylène-po lyamines , notamment ceux de formules -NH-(Rf-NH)k-H ; -NH-(Rf-NH)k- R _a ; avec R _a , Rb, R _c , Rd et R _e représentant indépendamment les uns des autres un groupement alkyle en C 1 - C34 , de préférence en C i -C i ₂ , comprenant éventuellement une ou p lusieurs fonctions NH ₂ et un ou p lusieurs ponts -NH- ;

Rf représente un groupement alkyle en C i -C ₆ , de préférence en C ₂ -C ₄ , k représente un entier allant de 1 à 20, de préférence de 2 à 12.

On peut citer à titre d ' exemple de groupements polyamines et polyalkylène-polyamines : l ' éthylène diamine, la diéthylène triamine, la triéthylène tétramine , la tétraéthylène pentamine .

S elon un mo de de réalisation préféré, le copo lymère (a) est cho isi parmi les copolymères à blocs et les copolymères statistiques, et de préférence le copolymère (a) est un copolymère à blocs .

De préférence, le copo lymère (a) est un copo lymère à blo cs comprenant :

- un bloc A répondant à la formule (XI) suivante :

^U (XI)

dans laquelle

p est un entier allant de 2 à 100, de préférence allant de 5 à 80, de préférence allant de 10 à 70, plus préférentiellement allant de 20 à 60, Ri ' , u, E et G sont tels que définis ci-dessus, et

un bloc B répondant à la formule (Xlla) suivante :

(Xlla)

dans laquelle

n est un entier allant de 2 à 50, de préférence de 3 à 40, plus préférentiellement de 4 à 20, encore plus préférentiellement de 5 à 10, Ri " et Q sont tels que définis ci-dessus, et R est tel que défini pour le motif de formule (Ha) ci-avant.

De préférence, le copolymère (a) est un copolymère à blo cs qui comprend au moins :

- un bloc A consistant en une chaîne de motifs structuraux dérivés d'un monomère (méth)acrylate d' alkyle en C 1 - C34 , et

- un blo c B consistant en une chaîne de motifs structuraux dérivés d'un monomère (méth)acrylate d' alkyle ou (méth)acrylamide d' alkyle, dont le radical alkyle est constitué par une chaîne hydrocarbonée en Ci à C34 substituée par au moins un groupement aminé choisi les ammoniums quaternaires et éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle.

De préférence, le nombre d'équivalents de monomère du bloc A du copolymère (a) est de 2 à 100 moles.

De préférence, le nombre d'équivalents de monomère du bloc B du copolymère (a) est de 2 à 50 moles.

De préférence, le copolymère (a) comprend au moins une séquence de blocs AB, ABA ou BAB où lesdits blocs A et B s'enchaînent sans présence de bloc intermédiaire de nature chimique différente.

Préférentiellement, le copolymère (a) à blocs est obtenu par polymérisation séquencée, de préférence suivie d'une ou plusieurs post- fonctionnalisât ions.

Selon un mode de réalisation également préféré, le copolymère (b) est choisi parmi les copolymères à blocs et les copolymères statistiques, et de préférence le copolymère (b) est un copolymère à blocs.

De préférence, le copolymère (b) est un copolymère à blocs comprenant :

- un bloc A répondant à la formule (XI) suivante :

^U (XI)

dans laquelle

p est un entier allant de 2 à 100, de préférence allant de 5 à 80, de préférence allant de 10 à 70, plus préférentiellement allant de 20 à 60, Ri', u, E et G sont tels que définis ci-dessus, et

- un bloc B répondant à la formule (Xllb) suivante :

(Xllb)

dans laquelle

n est un entier allant de 2 à 50, de préférence de 3 à 40, plus préférentiellement de 4 à 20, encore plus préférentiellement de 5 à 10, Ri " et Q sont tels que définis ci-dessus, et R est tel que défini pour le motif de formule (Ilb) ci-avant.

De préférence, le copolymère (b) est un copolymère à blocs qui comprend au moins :

- un bloc A consistant en une chaîne de motifs structuraux dérivés d'un monomère (méth)acrylate d' alkyle en C 1 - C34 , et

- un blo c B consistant en une chaîne de motifs structuraux dérivés d'un monomère (méth)acrylate d' alkyle ou (méth)acrylamide d' alkyle, dont le radical alkyle est constitué par une chaîne hydrocarbonée en C i à C34 substituée par au moins un groupement aminé choisi les aminés primaires, secondaires et tertiaires, et éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle.

De préférence, le nombre d' équivalents de monomère du blo c A du copolymère (b) est de 2 à 1 00 mo les .

De préférence, le nombre d' équivalents de monomère du bloc B du copolymère (b) est de 2 à 50 mo les .

De préférence, le copolymère (b) comprend au moins une séquence de blocs AB , ABA ou BAB où lesdits blocs A et B s ' enchaînent sans présence de bloc intermédiaire de nature chimique différente.

Préférentiellement, le copolymère (b) à blo cs est obtenu par polymérisation séquencée, éventuellement suivie d'une ou plusieurs post- fonctionnalisât ions. L 'invention concerne également un concentré pour carburant comprenant une composition d' additifs pour carburant telle que définie ci-dessus, en mélange avec un liquide organique, ledit liquide organique étant inerte vis-à-vis du ou des copolymère(s) (a) et du ou des copolymère(s) (b) décrits ci-avant, et miscible audit carburant.

L 'invention concerne également une composition de carburant comprenant :

( 1 ) un carburant issu d'une ou de plusieurs sources choisies parmi le groupe consistant en les sources minérales, animales, végétales et synthétiques, et

(2) une composition d' additifs telle que décrite précédemment. De préférence, la composition de carburant selon l' invention comprend le ou les copolymère(s) (a) en une teneur minimale de 5 ppm.

De préférence, la composition de carburant selon l' invention comprend le ou les copolymère(s) (b) en une teneur minimale de 5 ppm.

De préférence, le carburant ( 1 ) est choisi parmi les carburants hydrocarbonés, les carburants non essentiellement hydrocarbonés et leurs mélanges.

Avantageusement, le carburant hydrocarboné est choisi parmi les essences et les gazoles, également appelés carburant Diesel.

L 'invention concerne également l 'utilisation d'une composition d' additifs telle que décrite précédemment, comme additif détergent dans un carburant liquide de moteurs à combustion interne, ladite composition d' additifs étant utilisé seule ou sous forme d'un concentré tel que défini précédemment.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition d' additifs est utilisée dans le carburant liquide pour maintenir la propreté et/ou nettoyer au moins une des parties internes dudit moteur à combustion interne.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition d' additifs est utilisée dans le carburant liquide pour limiter ou éviter la formation de dépôts dans au moins une des parties internes dudit moteur et/ou réduire les dépôts existant dans au moins une des parties internes dudit moteur.

Avantageusement, les dépôts sont localisés dans au moins une des parties internes choisie parmi le système d' admission du moteur, la chambre de combustion et le système d' inj ection de carburant.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition d' additifs est utilisée dans le carburant liquide pour réduire la consommation de carburant du moteur à combustion interne.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition d' additifs est utilisée pour réduire les émissions de polluants, en particulier, les émissions de particules du moteur à combustion interne.

Selon un mode de réalisation particulier, le moteur à combustion interne est un moteur à allumage commandé.

Selon un autre de mode de réalisation particulier, le moteur à combustion interne est un moteur Diesel, de préférence un moteur Diesel à inj ection directe.

Avantageusement, la composition d' additifs est utilisée pour éviter et/ou réduire la formation de dépôts dans le système d' inj ection du moteur Diesel.

En particulier, la composition d' additifs est utilisée pour éviter et/ou réduire la formation de dépôts liés au phénomène de cokage et/ou les dépôts de type savon et/ou vernis .

L 'invention concerne également l 'utilisation d'une composition d' additifs telle que décrite précédemment, comme additif désémulsifiant dans un carburant liquide de moteurs à combustion interne, ladite composition d ' additifs étant utilisé seule ou sous forme d'un concentré tel que défini précédemment.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition d' additifs est utilisée dans le carburant liquide pour accélérer la séparation, et/ou augmenter le taux de séparation du carburant et de l ' eau résiduelle éventuellement présente dans ce carburant.

L 'invention concerne en outre un procédé de maintien de la propreté et/ou de nettoyage d' au moins une des parties internes d'un moteur à combustion interne comprenant au moins les étapes suivantes :

la préparation d'une composition de carburant par additivation d'un carburant avec une composition d' additifs telle que décrite ci-dessus ou avec un concentré tel que décrit ci-dessus puis,

- la combustion de ladite composition de carburant dans ledit moteur à combustion interne.

L 'invention concerne enfin un procédé de désémulsion d'un carburant contenant de l ' eau, ou de séparation de l ' eau d'un carburant en contenant. Ce procédé comprend au moins les étapes suivantes :

la préparation d'une composition de carburant par additivation d'un carburant avec une composition d' additifs telle que décrite ci-dessus ou avec un concentré tel que décrit ci-dessus puis,

- la séparation de l ' eau et du carburant.

DE SCRIPTION DETAILLEE

D'autres avantages et caractéristiques ressortiront plus clairement de la description qui va suivre. Les modes particuliers de réalisation de l'invention sont donnés à titre d'exemples non limitatifs.

Pour des raisons de simplification, les termes suivants seront employés dans la présente description:

- (méth)acrylate d' alkyle pour désigner un acrylate d' alkyle ou un méthacrylate d' alkyle ;

- (méth)acrylamide d' alkyle pour désigner un acrylamide d' alkyle ou un méthacrylamide d ' alkyle ; et

- ammonium quaternaire pour désigner un sel d' ammonium quaternaire .

L 'invention concerne une composition d' additifs pour carburants comprenant :

(a) un ou plusieurs copolymère(s) comprenant :

- au moins un motif de formule (I) suivante :

(i)

dans laquelle

u = 0 ou 1,

Ri' représente un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, E représente -O- ou -N(Z)-, ou -O-CO-, ou -CO-O- ou -NH-CO- ou - CO-NH-, avec Z représentant H ou un groupement alkyle en Ci à C ₆ , G représente un groupement choisi parmi un groupe alkyle en Ci à C34, un noyau aromatique, un groupe aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en Ci à C34, et - au moins un motif de formule (Ha) suivante :

dans laquelle

Ri" est choisi parmi l'atome d'hydrogène et le groupement méthyle,

Q est choisi parmi l'atome d'oxygène et le groupement -NR'- avec R' étant choisi parmi un atome d'hydrogène et les chaînes hydrocarbonées en Ci à C12,

R représente une chaîne hydrocarbonée en Ci à C34 pouvant également contenir un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et/ou groupements carbonyle, substituée par au moins un groupement aminé comprenant au moins une fonction ammonium quaternaire ou iminium, et éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle ; et (b) un ou plusieurs copolymère(s), différent(s) du ou des copolymère(s) (a), comprenant

- au moins un motif de formule (I) tel que défini en (a) ci- avant, et

- au moins un motif de formule (Ilb) :

(Hb)

dans laquelle Ri " et Q sont tels que définis en (a) ci-avant, R représente une chaîne hydrocarbonée en C i à C 34 pouvant également contenir un ou plusieurs atomes d' azote et/ou d' oxygène et/ou groupements carbonyle, substituée par au moins un groupement aminé comprenant au moins une fonction aminé primaire, aminé secondaire, aminé tertiaire ou imine, et éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle.

Le copolymère (a) :

Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère comprend uniquement des motifs de formule (I) et des motifs de formule (Ha) .

Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère est choisi parmi les copolymères à blo cs et les copolymères statistiques .

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le copolymère est un copolymère à blocs .

Selon une première variante, le motif de formule (I) est choisi parmi ceux vérifiant u=0. Préférentiellement, et selon cette première variante, le copolymère est à blo cs.

Selon une autre variante, le motif de formule (I) est choisi parmi ceux vérifiant u= l .

Le groupement E de la formule (I) est choisi parmi :

- E = -O-,

- E= -N(Z)- avec Z représente H ou un groupement alkyle en C i à C ₆ , linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, de préférence acyclique,

- E = -O-CO- étant entendu que E est alors relié au carbone vinylique par l ' atome d' oxygène,

- E = -CO-O- étant entendu que E est alors relié au carbone vinylique par l ' atome de carbone,

- E = -NH-CO-, et

- E = -CO-NH- .

Selon un premier mode de réalisation, le groupement E de la formule (I) est choisi parmi : -O- et -N(Z)-, avec Z représentant H ou un groupement alkyle en C i à C ₆ .

Selon un second mode de réalisation, le groupement E de la formule (I) est choisi parmi : -O-CO- et -NH-CO-, étant entendu que le groupement E=-0-CO- est relié au carbone vinylique par l ' atome d' oxygène et que le groupement E=-NH-CO- est relié au carbone vinylique par l ' atome d' azote.

Selon ce même mode de réalisation, le groupement E de la formule (I) est de préférence le groupement -O-CO-, étant entendu que le groupement -O-CO- est relié au carbone vinylique par l ' atome d' oxygène.

Selon un troisième mode de réalisation, le groupement E de la formule (I) est choisi parmi : -CO-O- et -CO-NH-, étant entendu que le groupement E est relié au carbone vinylique par l ' atome de carbone.

Selon ce même troisième de réalisation, le groupement E de la formule (I) est de préférence le groupement -CO-O-, étant entendu que le groupement -CO-O- est relié au carbone vinylique par l ' atome de carbone. Selon un mode de réalisation préféré, le motif de formule (I) est tel que u=l, et le groupement E est un groupement -CO-O-, E étant relié au carbone vinylique par l'atome de carbone.

Le groupement (G) de la formule (I) peut être un groupe alkyle en Ci à C34, de préférence un radical alkyle en C ₄ à C34, de préférence en C ₄ à C30, plus préférentiellement en C ₆ à C24, encore plus préférentiellement en Cs à C ₁₈ . Le radical alkyle est un radical linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, de préférence acyclique. Ce radical alkyle peut comprendre une partie linéaire ou ramifiée et une partie cyclique.

Le groupement (G) de la formule (I) est avantageusement un alkyle acyclique en Ci à C34, de préférence un radical alkyle en C4 à C34, de préférence en C4 à C30, plus préférentiellement en C ₆ à C24, encore plus préférentiellement en Cs à C ₁₈ , linéaire ou ramifié, de préférence ramifié.

On peut citer, de façon non limitative, les groupements alkyles tels que le butyle, l'octyle, le décyle, le dodécyle, l'éthyl-2-hexyle, l'isooctyle, l'isodécyle et l'isododécyle.

Le groupement (G) de la formule (I) peut également être un noyau aromatique, de préférence un groupement phényle ou aryle.

Parmi les groupements aromatiques, on peut citer, de façon non limitative, le groupement phényle ou naphtyle, de préférence le groupement phényle.

Le groupement (G) de la formule (I) peut, selon une autre variante préférée, être un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en Ci à C34. De préférence, selon cette variante, le groupement (G) est un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et un ou plusieurs groupements alkyles en C4 à C34, de préférence en C4 à C30, plus préférentiellement en C ₆ à C24, encore plus préférentiellement en Cs à

Le noyau aromatique peut être mono-substitué ou être substitué sur plusieurs de ses atomes de carbone. De préférence, le noyau aromatique est monosubstitué. Le groupement alkyle en C i à C34 peut être en position ortho, méta ou para sur le noyau aromatique, de préférence en para.

Le radical alkyle est un radical linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, de préférence acyclique.

Le radical alkyle est, de préférence, un radical acyclique, linéaire ou ramifié, de préférence ramifié.

Le noyau aromatique peut être directement relié au groupement E ou au carbone vinylique mais il peut aussi lui être relié par l' intermédiaire d 'un substituant alkyle.

On peut citer, à titre d' exemple de groupement G un groupement benzyle substitué en para par un groupement alkyle en C ₄ à C34 , de préférence en C ₄ à C30.

De préférence, selon cette variante, le groupement (G) de la formule (I) est un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en C ₄ à C34 , de préférence en C ₄ à C30 , plus préférentiellement en C ₆ à C24 , encore plus préférentiellement en Cs à C _{1 8} .

Selon un mode de réalisation particulier, le groupement Q de la formule (Ha) est l ' atome d' oxygène.

Selon un mo de de réalisation préféré, le groupement R de la formule (Ha) est choisi parmi les groupements ayant au moins une fonction aminée obtenue par quaternarisation d' au moins une fonction aminé, imine, amidine, guanidine, aminoguanidine ou biguanidine ; les groupements hétérocycliques ayant de 3 à 34 atomes et au moins un atome d' azote.

Plus préférentiellement, le groupement R est choisi parmi les groupements ayant au moins une fonction ammonium quaternaire obtenue par quaternarisation d'une fonction aminé tertiaire.

Selon un mo de de réalisation préféré, le groupement R de la formule (Ha) est représenté par l 'une des formules (III) et (IV) suivantes : dans laquelle

X ^" est choisi parmi les ions hydroxyde, halogénures et les anions organiques, en particulier l'ion acétate,

R ₂ est choisi parmi les chaînes hydrocarbonées en Ci à C34, de préférence en Ci à C ₁₈ , plus préférentiellement en Ci à C ₈ , encore plus préférentiellement en C ₂ à C ₄ , cycliques ou acycliques, linéaires ou ramifiées, éventuellement substituées par au moins un groupement hydroxyle ; de préférence R ₂ est choisi parmi les groupements alkyles, éventuellement substitués par au moins un groupement hydroxyle, étant entendu que le groupement R ₂ est relié à au groupement Q dans la formule (Ha),

R3, R ₄ et R5 sont identiques ou différents et choisis, indépendamment, parmi les chaînes hydrocarbonées en Ci à C ₁₈ , de préférence en Ci à C ₁₂ , linéaires ou ramifiées, cycliques ou acycliques, étant entendu que les groupements alkyles R3, R ₄ et R5 peuvent contenir un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et/ou groupements carbonyle et peuvent être reliés ensemble deux à deux pour former un ou plusieurs cycles,

R ₆ et R7 sont identiques ou différents et choisis, indépendamment, parmi les chaînes hydrocarbonées en Ci à C ₁₈ , de préférence en Ci à C ₁₂ , linéaires ou ramifiées, cycliques ou acycliques, étant entendu que les groupements R ₆ et R7 peuvent contenir un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et/ou groupements carbonyle et peuvent être reliés ensemble pour former un cycle.

Le ou les atomes d'azote et/ou d'oxygène peuvent être présents dans les groupements R3, R ₄ et R5 sous forme de ponts éther, de ponts aminé ou sous forme d'un substituant aminé ou hydroxyle.

Les anions organiques du groupement X ^" sont avantageusement les bases conjuguées des acides organiques, de préférence les bases conjuguées des acides carboxyliques, en particulier les acides choisis parmi les acides monocarboxyliques, polycarboxyliques, cycliques ou acycliques. De préférence les anions organiques du groupement X ^" sont choisis parmi les bases conjuguées des acides carboxyliques acycliques saturés ou cycliques aromatiques. On citera à titre d'exemple l'acide méthanoïque, l'acide acétique, l'acide adipique, l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide succinique, l'acide citrique, l'acide benzoïque, l'acide phtalique, l'acide isophtalique et l'acide téréphtalique.

Selon un mode de réalisation particulier, le groupement R ₂ est choisi parmi les groupements alkyles acycliques en Ci à C34, de préférence en Ci à C ₁₈ , plus préférentiellement en Ci à C ₈ , encore plus préférentiellement en C ₂ à C ₄ , linéaires ou ramifiés, substitués par au moins un groupement hydroxyle.

Avantageusement, le groupement R de la formule (Ha) est représenté par la formule (III) dans laquelle :

X ^" est choisi parmi les anions organiques, de préférence les bases conjuguées des acides carboxyliques,

R ₂ est choisi parmi les chaînes hydrocarbonées en Ci à C34, de préférence les groupements alkyles en Ci à C ₁₈ ,

R3, R ₄ et R5 sont identiques ou différents et choisis, indépendamment, parmi les chaînes hydrocarbonées en Ci à C ₁₈ , éventuellement substituées par au moins un groupement hydroxyle, étant entendu qu'au moins un des groupements R3, R ₄ et R5 contient un ou plusieurs groupement(s) hydroxyle.

Selon une variante préférée, le groupement R de la formule (Ha) est choisi parmi les groupements ayant au moins une fonction ammonium quaternaire obtenue par quaternarisation d'une fonction aminé contenue dans l'un au moins des groupements L de la formule (V) décrite ci-après.

Selon un mode de réalisation particulier, le motif de formule (I) est obtenu à partir d'un monomère apolaire (m _a ).

De préférence, le monomère apolaire (m _a ) répond à la formule suivante (VII) :

dans laquelle

Ri', E, G et u sont tels que définis ci-dessus, les variantes préférées de Ri', E, G et u selon la formule (I) telles que définies ci- dessus sont également des variantes préférées de la formule (VII).

Avantageusement, le groupement Ri' est un atome d'hydrogène.

Lorsque le groupement E du monomère apolaire (m _a ) est le groupement -O-CO-, étant entendu que le groupement -O-CO- est relié au carbone vinylique par l'atome d'oxygène, le monomère (m _a ) est, de préférence, choisi parmi les alkyl esters vinyliques en Ci à C34, de préférence en C ₄ à C30, plus préférentiellement en C ₆ à C24, plus préférentiellement en Cs à C22. Le radical alkyle de l'alkyl ester vinylique est linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, de préférence acyclique.

Parmi les monomères ester vinylique d'alkyle, on peut citer par exemple le l'octanoate de vinyle, le décanoate de vinyle, le dodécanoate de vinyle, le tétradécanoate de vinyle, l'hexadécanoate de vinyle, l'octodécanoate de vinyle, le docosanoate de vinyle, le 2- éthylhexanoate de vinyle.

Lorsque le groupement E du monomère apolaire (m _a ) est le groupement -CO-O-, étant entendu que le groupement -CO-O- est relié au carbone vinylique par l'atome de carbone, le monomère (m _a ) est, de préférence, choisi parmi les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en Ci à C34, de préférence en C ₄ à C30, plus préférentiellement en C ₆ à C24, plus préférentiellement en Cs à C22. Le radical alkyle de l'acrylate ou méthacrylate est linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, de préférence acyclique.

Parmi les (méth)acrylates d'alkyle susceptibles d'être utilisés dans la fabrication du copolymère (a) de l'invention, on peut citer, de façon non limitative : l'acrylate de n-octyle, le méthacrylate de n- octyle, l'acrylate de n-décyle, le méthacrylate de n-décyle, l'acrylate de n-dodécyle, le méthacrylate de n-dodécyle, l'acrylate d'éthyl-2- hexyle, le méthacrylate d'éthyl-2-hexyle, l'acrylate d'isooctyle, le méthacrylate d'isooctyle, l'acrylate d'isodécyle, le méthacrylate d'isodécyle.

Selon un mode de réalisation particulier, le motif de formule

(Ha) est obtenu à partir d'un monomère polaire (mb).

De préférence, le monomère polaire (mb) est choisi parmi ceux de formule (Villa) :

R

(Villa)

dans laquelle

Ri", Q et R sont tels que définis ci-dessus, les variantes préférées de Ri", Q et R selon la formule (Ha) telles que définies ci- dessus sont également des variantes préférées de la formule (Villa).

Selon un mode de réalisation particulier, le monomère polaire (mb) est représenté par l'une des formules (IX) et (IX') suivantes :

dans lesquelles

RI " et Q sont tels que définis ci-dessus, les variantes préférées de RI " et Q selon la formule (Ha) telles que définies ci- dessus sont également des variantes préférées des formules (IX) et (IX' );

X ^" , R ₂ , R3 , R4 , R5 , R ₆ et R ₇ sont tels que définis ci-dessus, les variantes préférées de X ^" , R ₂ , R3 , R ₄ , R5 , R ₆ et R7 selon les formules (III) et (IV) telles que définies ci-dessus sont également des variantes préférées des formules (IX) et (IX' ) .

Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère peut être obtenu par copolymérisation d' au moins un monomère apo laire (m _a ) et d' au moins un monomère polaire (mb) tesl que décrits ci-avant.

Selon un mode de réalisation particulier préféré, le copolymère est obtenu uniquement à partir de monomères apo laires (m _a ) et de monomères polaires (mb) .

Le copolymère (a) peut être préparé selon tout procédé connu de polymérisation. Les différentes techniques et conditions de polymérisation sont largement décrites dans la littérature et relèvent des connaissances générales de l ' homme de l ' art.

Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère est un copolymère à blocs comprenant au moins un bloc A et au moins un blo c B .

Le bloc A répond à la formule (XI) suivante :

(xi)

dans laquelle

p est un entier allant de 2 à 100, de préférence de 5 à 80, de préférence de 10 à 70, plus préférentiellement de 20 à 60.

Ri', E, G et u sont tels que définis ci-dessus, les variantes préférées de Ri', E, G et u selon la formule (I) telles que définies ci- dessus sont également des variantes préférées de la formule (XI). lla) suivante :

(Xlla)

dans laquelle

n est un entier allant de 2 à 50, de préférence de 3 à 40, plus préférentiellement de 4 à 20, encore plus préférentiellement de 5 à 10,

Ri", Q et R sont tels que définis ci-dessus, les variantes préférées de Ri", Q et R selon la formule (Ha) telles que définies ci- dessus sont également des variantes préférées de la formule (Xlla).

Selon un mode de réalisation particulier, le bloc B est représenté par l'une des formules (XIII) et (ΧΙΙΓ) suivantes :

(XIII) (ΧΙΙΓ) dans lesquelles

n, Q et Ri" sont tels que décrits ci-dessus, les variantes préférées de n, Q et Ri" selon la formule (Ha) telle que définie ci- dessus sont également des variantes préférées des formules (XIII) et

(ΧΙΙΓ),

X ^" , R ₂ , R3, R4, R5, R ₆ et R ₇ sont tels que définis ci-dessus, les variantes préférées de X ^" , R ₂ , R3, R ₄ , R5, R ₆ et R7 selon les formules (III) et (IV) telles que définies ci-dessus sont également des variantes préférées des formules (XIII) et (ΧΙΙΓ),

Le groupement aminé du bloc B décrit ci-dessus est acyclique ou cyclique.

Le groupement aminé acyclique est, avantageusement, choisi parmi les ammoniums quaternaires de trialkylammonium, d'iminium, d'amidinium, de formamidinium, de guanidinium et de biguanidinium, de préférence de trialkylammonium.

Le groupement aminé cyclique est, avantageusement, choisi parmi les composés hétérocycliques contenant au moins un atome d'azote, en particulier choisi parmi les ammoniums quaternaires de pyrrolinium, de pyridinium, d'imidazolium, de triazolium, de triazinium, d'oxazolium et d'isoxazolium.

Le groupement aminé du bloc B est de manière particulièrement préférée un trialkylammonium quaternaire.

Selon une variante préférée, au moins un des groupements alkyles de l'ammonium quaternaire du bloc B est substitué par un groupement hydroxyle.

Selon un mode de réalisation particulièrement préférée, le bloc B est représenté par la formule (XIII):

dans laquelle

Ri" est choisi parmi l'atome d'hydrogène et le groupement méthyle,

Q est choisi parmi l'atome d'oxygène et le groupement -NR'- avec R' étant choisi parmi un atome d'hydrogène et les chaînes hydrocarbonées en Ci à C ₁₂ ,

n est un entier allant de 2 à 50, de préférence de 3 à 40, plus préférentiellement de 4 à 20, encore plus préférentiellement de 5 à 10

X ^" est choisi parmi les anions organiques, de préférence les bases conjuguées des acides carboxyliques,

R ₂ est choisi parmi les chaînes hydrocarbonées en Ci à C34, de préférence les groupements alkyles en Ci à C ₁₈ ,

R3, R ₄ et R5 sont identiques ou différents et choisis, indépendamment, parmi les chaînes hydrocarbonées en Ci à C ₁₈ , éventuellement substituées par au moins un groupement hydroxyle, étant entendu qu'au moins un des groupements R3, R ₄ et R5 contient au moins un groupement hydroxyle.

Selon un mode de réalisation particulier, le bloc A consiste en une chaîne de motifs structuraux dérivés d'au moins un monomère (m _a ) tel que décrit ci-dessus.

Selon un mode de réalisation particulier, le bloc B consiste en une chaîne de motifs structuraux dérivés d'au moins un monomère (mb) tel que décrit ci-dessus.

Selon un mode de réalisation particulier, le bloc A consiste en une chaîne de motifs structuraux dérivés d'un monomère acrylate d'alkyle ou méthacrylate d'alkyle (m _a ) et le bloc B répond à la formule (Xlla) décrite ci-dessus.

Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère à blocs est obtenu par copolymérisation d'au moins le monomère (méth)acrylate d'alkyle (m _a ) et d'au moins le monomère (mb).

Il est entendu que l'on ne sortirait pas de l'invention si l'on obtenait le copolymère (a) selon l'invention à partir de monomères différents de (m _a ) et (mb), dans la mesure où le copolymère final correspond à celui de l'invention c'est-à-dire obtenu par copolymérisation d'au moins les monomères (m _a ) et (mb). En particulier, on ne sortirait pas de l'invention, si l'on obtenait le copolymère par copolymérisation de monomères différents de (m _a ) et (mb) suivie d'une post-fonctionnalisation.

Par exemple, les blocs dérivant d'un monomère apolaire (m _a ) peuvent être obtenus à partir de l'alcool vinylique ou de l'acide acrylique, respectivement par réaction de transestérification ou d'amidification.

Les blocs B peuvent être obtenus par post-fonctionnalisation d'un polymère intermédiaire (Pi) issu de la polymérisation d'un monomère intermédiaire (m;) (méth)acrylate ou (méth)acrylamide de formules:

avec

Q et Ri"sont tels que décrits ci-dessus,

P8 est choisi parmi les chaînes hydrocarbonées en Ci à C32, P9 est choisi parmi l'hydrogène et les groupements alkyle en ladite post-fonctionnalisation correspondant à la réaction dudit polymère intermédiaire (Pi) avec une aminé tertiaire NR3R4R5 où où R3, R ₄ , R5, R ₆ et R7 sont tels que définis ci-dessus dans les formules (III) et (IV).

Le copolymère (a) peut également être obtenu par post- fonctionnalisation d'un polymère intermédiaire à blocs, comprenant au moins un boc intermédiaire de formule (Pi) et au moins un bloc A tel que décrit ci-dessus.

Selon un mode de réalisation particulier, le bloc B de formule (Xlla) est obtenu par quaternarisation, selon tout procédé connu, d'une aminé tertiaire correspondant au groupement ammonium quaternaire du bloc B de formule NR3R4R5 ou dans laquelle R3, R ₄ , R5, R ₆ et R ₇ sont tels que définis ci-dessus.

L'étape de quaternarisation peut être réalisée avant la réaction de copolymérisation, sur un monomère intermédiaire portant l'aminé tertiaire par exemple, par réaction avec un halogénure d'alkyle ou un époxyde (oxirane) selon tout procédé connu, suivie éventuellement d'une réaction d'échange d'anion.

L'étape de quaternarisation peut également être réalisée par post-fonctionnalisation d'un polymère intermédiaire portant l'aminé tertiaire, par exemple, par réaction avec un halogénure d'alkyle suivie éventuellement d'une réaction d'échange d'anion. On peut citer, à titre d'exemple de quaternarisation, une réaction de post-fonctionnalisation d'un polymère intermédiaire portant l'aminé tertiaire, par réaction avec un époxyde (oxirane) selon tout procédé connu.

On préfère copolymériser des monomères intermédiaires portant une fonction aminé tertiaire puis dans une seconde étape fonctionnaliser le copolymère intermédiaire obtenu par quaternarisation de l'aminé tertiaire présent dans le copolymère intermédiaire, plutôt que de copolymériser des monomères déjà quaternarisés.

En outre, on préférera réaliser la quaternarisation faisant intervenir un époxyde.

Le copolymère à blocs peut être obtenu par polymérisation séquencée, de préférence par polymérisation séquencée et contrôlée et, éventuellement suivie d'une ou plusieurs post-fonctionnalisations.

Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère à blocs décrit ci-dessus est obtenu par polymérisation séquencée et contrôlée. La polymérisation est, avantageusement, choisie parmi la polymérisation radicalaire contrôlée ; par exemple, par polymérisation radicalaire par transfert d' atome (ATRP en anglais « Atom Transfer Radical Polymerization») ; la polymérisation radicalaire par le nitroxyde (NMP en anglais « Nitroxide-mediated polymerization ») ; les procédés de transfert dégénératif (en anglais « degenerative transfer processes ») tels que la polymérisation par transfert d'iode dégénérative (en anglais « ITRP- iodine transfer radical polymerization ») ou la polymérisation radicalaire par transfert de chaîne réversible par addition-fragmentation (RAFT en anglais « Réversible Addition-Fragmentation Chain Transfer ») ; les polymérisations dérivées de l'ATRP telles que les polymérisations utilisant des initiateurs pour la régénération continue de l'activateur (ICAR -Initiators for continuous activator régénération) ou utilisant des activateurs régénérés par transfert d' électron (ARGET en anglais « activators regenerated by électron transfer »).

On citera, à titre d' exemple, la publication « Macromo lecular

Engineering by atom transfer radical polymerization », JACS , 136, 65 13 -6533 (2014) qui décrit un procédé de polymérisation séquencée et contrôlée pour former des copolymères à blo cs.

On peut citer à titre d' exemple pour la NMP l 'identification par C . J. Hawker d'une alkoxyamine capable d' agir comme agent unimo léculaire, fournissant à la fois le radical réactif initiateur et le radical nitroxide intermédiaire sous forme stable (C . J. Hawker, J. Am. Chem. Soc , 1994, 116, 1 1 1 85 ). Hawker a également développé un initiateur NMP universel (D . Benoit et al. , J. Am. Chem. Soc , 1999, 121 , 3904) .

La polymérisation radicalaire par transfert de chaîne réversible par addition-fragmentation (RAFT en anglais « Réversible Addition- Fragmentation Chain Transfer ») est une technique de polymérisation radicalaire vivante. La technique RAFT a été découverte en 1988 par l'organisme australien de la recherche scientifique CSIRO (J. Chiefari et al., Macromolecules, 1998, 31, 5559). La technique RAFT a très rapidement fait l'objet de recherches intensives de la part de la communauté scientifique dans la mesure où elle permet la synthèse de macromolécules présentant des architectures complexes, notamment des structures en blocs, greffées, en peigne ou encore en étoiles tout en permettant de contrôler la masse moléculaire des macromolécules obtenues (G. Moad et al., Aust. J. Chem, 2005, 58, 379). La polymérisation RAFT peut être appliquée à une très large gamme de monomères vinyliques et dans diverses conditions expérimentales, y compris pour la préparation de matériaux hydrosolubles (C. L. McCormick et al., Acc. Chem. Res.2004, 37, 312). Le procédé RAFT inclut la polymérisation radicalaire classique d'un monomère substitué en présence d'un agent de transfert de chaîne adapté (agent RAFT ou CTA en anglais « Chain Transfer Agent »). Les agents RAFT couramment utilisés comprennent les composés thiocarbonylthio tels que les dithioesters (J. Chiefari et al., Macromolecules, 1998, 31, 5559), les dithiocarbamates (R. T. A. Mayadunne et al., Macromolecules, 1999, 32, 6977 ; M. Destarac et al., Macromol. Rapid. Commun., 2000, 21, 1035), les trithiocarbonates (R. T. A.

Mayadunne et al., Macromolecules, 2000, 33, 243) et les xanthates (R. Francis et al., Macromolecules, 2000, 33, 4699), qui opèrent la polymérisation par un procédé de transfert de chaîne réversible. L'utilisation d'un agent RAFT adapté permet la synthèse de polymères présentant un haut degré de fonctionnalité et présentant une répartition étroite des poids moléculaires, c'est-à-dire un faible indice de polydispersité (PDI en anglais « Polydispersity index »).

On peut citer à titre d'exemple de description de polymérisation radicalaire RAFT les documents suivants WO1998/01478, W01999/31144, WO2001/77198, WO2005/00319, WO2005/000924.

La polymérisation séquencée et contrôlée est typiquement réalisée dans un solvant, sous atmosphère inerte, à une température de réaction allant en général de 0 à 200°C, de préférence de 50°C à 130°C . Le so lvant peut être choisi parmi les so lvants polaires, en particulier les éthers comme l ' aniso le (méthoxybenzène) ou le tétrahydrofuranne ou les so lvants apolaires, en particulier, les paraffines, les cycloparaffines, les aromatiques et les alkylaromatiques ayant de 1 à 19 atomes de carbone, par exemple, le benzène, le toluène, le cyclohexane, le méthylcyclohexane, le n-butène, le n- hexane, le n-heptane et similaire.

Pour la polymérisation radicalaire par transfert d ' atome (ATRP en anglais «Atom Transfer Radical Polymerization»), la réaction est généralement réalisée sous vide en présence d'un amorceur, d 'un ligand et d'un catalyseur. A titre d' exemple de ligand, on peut citer la N,N,N ' ,N " ,N " -Pentaméthyldiéthylenetriamine (PMDETA), la 1 , 1 ,4,7, 10, 10-hexaméthyltriéthylène-tétramine (HMTETA), la 2 ,2'- Bipyridine (BPY) et la Tris(2-pyridylmethyl)amine (TPMA) . A titre d' exemple de catalyseur, on peut citer : CuX, CuX ₂ , avec X=C1, Br et les comp lexes à base de ruthénium Ru ²⁺ /Ru ^{3 +} .

La polymérisation ATRP est, de préférence, réalisée dans un so lvant choisi parmi les solvants polaires .

Selon la technique de polymérisation séquencée et contrôlée, il peut également être envisagé de travailler sous pression.

Les nombres d' équivalents de monomère apo laire (m _a ) du blo c A et de monomère polaire (nu) du bloc B mis en réaction lors de la réaction de polymérisation peuvent être identiques ou différents .

On entend par nombre d' équivalents, les quantités de matière (en mo les) des monomères (m _a ) du bloc A et des monomères (mb) du blo c B, mises en œuvre lors de la réaction de polymérisation.

Le nombre d' équivalents de monomère apolaire (m _a ) du blo c A est, de préférence, compris de 2 à 100 eq, de préférence de 5 à 80 eq, de préférence de 10 à 70 eq, plus préférentiellement de 20 à 60 eq.

Le nombre d' équivalents de monomère polaire (mb) du blo c B est, de préférence, compris de 2 à 50 eq, de préférence de 3 à 40 eq, plus préférentiellement de 4 à 20 eq, encore plus préférentiellement de 5 à 10 eq.

Le nombre d' équivalents de monomère (m _a ) du bloc A est, avantageusement, supérieur ou égal à celui du monomère (mb) du blo c B .

De préférence, lorsque le groupement E du monomère apo laire (m _a ) est un groupement -CO-O-, E étant relié au carbone vinylique par l ' atome de carbone, le nombre d' équivalents de monomère (m _a ) du blo c A est compris entre 20 et 60 mo les, et G est choisi parmi les chaînes hydrocarbonées en C ₄ à C30.

Encore plus préférentiellement, lorsque le groupement E du monomère apo laire (m _a ) est un groupement -CO-O-, E étant relié au carbone vinylique par l ' atome de carbone, le nombre d' équivalents de monomère (m _a ) du bloc A est compris entre 20 et 60 mo les, et G est choisi parmi les chaînes hydrocarbonées en C ₄ à C30 , et le copolymère a une masse mo léculaire moyenne en nombre (Mn) allant de 1 000 à 10 000 g. mo l ¹ .

En outre, la masse mo laire en poids M _w du bloc A ou du bloc B est, de préférence, inférieure ou égale à 15 000 g . mo l. ^{" 1} , plus préférentiellement inférieure ou égale à 10 000 g. mo l. ^{" 1} .

Le copolymère à blo cs comprend avantageusement au moins une séquence de blocs AB, ABA ou BAB où lesdits blocs A et B s ' enchaînent sans présence de bloc intermédiaire de nature chimique différente.

D ' autres blocs peuvent éventuellement être présents dans le copolymère à blocs décrit précédemment dans la mesure où ces blocs ne changent pas fondamentalement le caractère du copolymère à blocs. On privilégiera néanmo ins les copolymères à blo cs contenant uniquement des blocs A et B .

Avantageusement, les blocs A et B représentent au moins 70% massique, de préférence au moins 90%> massique, plus préférentiellement au moins 95 % massique, encore plus préférentiellement au moins 99% massique du copolymère à blocs .

Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère à blocs est un copolymère diséquencé.

Selon un autre mode de réalisation particulier, le copolymère à blo cs est un copolymère triséquencé à blocs alternés comprenant deux blo cs A et un blo c B (ABA) ou comprenant deux blo cs B et un bloc A (BAB) .

Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère à blocs comprend également une chaîne terminale I consistant en une chaîne hydrocarbonée, cyclique ou acyclique, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, en C i à C32 , de préférence en C ₄ à C24 , plus préférentiellement en C 10 à C24.

On entend par chaîne hydrocarbonée cyclique, une chaîne hydrocarbonée dont au moins une partie est cyclique, notamment aromatique. Cette définition n' exclut pas les chaînes hydrocarbonées comprenant à la fois une partie acyclique et une partie cyclique.

La chaîne terminale I peut comprendre une chaîne hydrocarbonée aromatique, par exemple benzénique et/ou une chaîne hydrocarbonée, saturée et acyclique, linéaire ou ramifiée, en particulier une chaîne alkyle.

La chaîne terminale I est, de préférence, choisie parmi les chaînes alkyles, de préférence linéaires, plus préférentiellement les chaînes alkyles d' au moins 4 atomes de carbone, encore plus préférentiellement d' au moins 12 atomes de carbone.

Pour la polymérisation ATRP, la chaîne terminale I est située en position terminale du copolymère à blocs. Elle peut être introduite dans le copolymère à blocs grâce à l ' amorceur de polymérisation. Ainsi, la chaîne terminale I peut, avantageusement, constituer au moins une partie de l ' amorceur de polymérisation et est positionnée au sein de l ' amorceur de polymérisation afin de permettre d' introduire, lors de la première étape d' amorçage de la polymérisation, la chaîne terminale I en position terminale du copolymère à blocs .

L' amorceur de polymérisation est, par exemple, choisi parmi les amorceurs de radicaux libres mis en œuvre dans le procédé de polymérisation ATRP . Ces amorceurs de radicaux libres bien connus de l'homme du métier sont notamment décrits dans l ' article « Atom Transfer Radical Polymerization : current status and future perspectives, Macromo lecules, 45 , 4015 -4039, 2012 » .

L' amorceur de polymérisation est, par exemple, choisi parmi les esters d' alkyle d' acide carboxylique substitué par un halogénure, de préférence, un brome en position alpha, par exemple, le 2- bromopropionate d' éthyle, le α-bromoisobutyrate d' éthyle, le chorure ou bromure de benzyle, le α-bromophénylacétate d' éthyle et le chloroéthylbenzène. Ainsi, par exemple, le 2-bromopropionate d' éthyle pourra permettre d' introduire dans le copolymère la chaîne terminale I sous forme d'une chaîne alkyle en C ₂ et le bromure de benzyle sous forme d'un groupement benzyle.

Pour la polymérisation RAFT, l ' agent de transfert peut classiquement être éliminé du copolymère en fin de polymérisation selon tout procédé connu.

Selon une variante, la chaîne terminale I peut également être obtenue dans le copolymère par polymérisation RAFT selon les méthodes décrites dans l ' article de Moad, G. and co . , Australian Journal o f Chemistry, 20 12, 65 , 985 - 1076. La chaîne terminale I peut, par exemple, être modifiée par aminolyse lorsque l'on utilise un agent de transfert pour donner une fonction thio l. On peut citer à titre d' exemple, les agents de transfert de type thiocarbonylthio , dithiocarbonate, xanthate, dithio carbamate et trithiocarbonate, par exemple le S , So-dibenzyl trithiocarbonate (DBTTC), le S , S-bis(a,a ' - dimethyl-a " -acide acétique) trithiocarbonate (BDMAT) ou le 2-cyano- 2-propyl benzodithioate (CPD) .

Selon un procédé connu, l ' agent de transfert peut être clivé en fin de polymérisation en faisant réagir un agent de clivage tel que les alkylamines en C2-C6, la fonction terminale du copolymère peut dans ce cas être un groupement thio l -SH.

Selon un autre procédé décrit dans le brevet EP 175 1 194, le soufre du copolymère obtenu par polymérisation RAFT introduit par l ' agent de transfert soufré tel que le thiocarbonylthio , dithiocarbonate, xanthate, dithiocarbamate et trithiocarbonate, peut être transformé afin d' éliminer le soufre du copolymère.

Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère à blocs est un copolymère diséquencé (encore appelé diblocs) . La structure copolymère à blocs peut être du type IAB ou IBA, avantageusement IAB . La chaîne terminale I peut être directement liée au blo c A ou B selon la structure respectivement IAB ou IBA ou, être reliée par l' intermédiaire d'un groupement de liaison, par exemp le, une fonction ester, amide, aminé ou éther. Le groupement de liaison forme alors un pont entre la chaîne terminale I et le bloc A ou B .

Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère à blocs peut également être fonctionnalisé en bout de chaîne selon tout procédé connu, notamment par hydro lyse, aminolyse et/ou substitution nucléophile.

On entend par aminolyse, toute réaction chimique dans laquelle une mo lécule est scindée en deux parties par réaction d'une mo lécule d' ammoniac ou d'une aminé . Un exemple général d' aminolyse consiste à remp lacer un halogène d 'un groupement alkyle par réaction avec une aminé, avec élimination d' halogénure d' hydrogène. L ' amino lyse peut être utilisée, par exemp le, pour une polymérisation ATRP qui produit un copolymère ayant un halogénure en position terminale ou pour une polymérisation RAFT pour transformer la liaison thio , dithio ou trithio introduite dans le copolymère par l ' agent de transfert RAFT en fonction thio l.

On peut ainsi introduire une chaîne terminale Γ par post- fonctionnalisation du copolymère à blo cs obtenu par polymérisation séquencée et contrôlée des monomères m _a et mb décrite ci-dessus .

La chaîne terminale Γ comprend, avantageusement, une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, cyclique ou acyclique, en C i à C32 , de préférence en C i à C24 , plus préférentiellement C i à C 10 , encore plus préférentiellement un groupement alkyle, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements contenant au moins un hétéroatome choisi parmi N et O, de préférence N.

Pour une polymérisation ATRP utilisant un halogénure métallique comme catalyseur, cette fonctionnalisation peut, par exemple, être réalisée en traitant le copolymère IAB ou IBA obtenu par ATRP avec une alkylamine primaire en C i à C32 ou un alcool en C i à C32 dans des conditions douces pour ne pas modifier les fonctions présentes sur les blocs A, B et I . La composition d ' additifs pour carburant peut, avantageusement, comprendre de 5 à 99% en masse, de préférence de 10 à 80% en masse, plus préférentiellement de 25 à 70%> en masse de copolymère (a) tel que décrit précédemment par rapport à la masse totale de la composition d' additifs .

Le copolymère (b) :

Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère (b) comprend uniquement des motifs de formule (I) et des motifs de formule (Ilb) .

Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère est choisi parmi les copolymères à blo cs et les copolymères statistiques .

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le copolymère est un copolymère à blocs .

Le copolymère (b) comprend un ou plusieurs motifs répondant à la formule (I), tels que décrits ci-avant.

La description des motifs de formule (I) du polymère (b) ainsi que la description des monomères polaires (m _a ) dont peuvent être issus ces motifs sont identiques à celles faites pour le copolymère (a) ci- avant.

Selon un mode de réalisation particulier, le groupement Q de la formule (Ilb) est l ' atome d' oxygène.

Selon une première variante, le groupement R de la formule (Ilb) comprend une chaîne hydrocarbonée substituée par au moins un groupement choisi parmi les groupements ayant au moins une fonction aminé, imine, amidine, guanidine, aminoguanidine ou biguanidine, tels que les alkyl-amines, les polyalkylène polyamines, polyalkylènimines, alkyl-imines, alkyl-amidines, alkyl-guanidines et alkyl-biguanidines, le substituant alkyle pouvant être linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, et ayant de préférence de 1 à 34 atomes de carbone, plus préférentiellement de 1 à 12 atomes de carbone.

Selon une seconde variante, le groupement R de la formule (Ilb) comprend une chaîne hydrocarbonée substituée par au moins un groupement choisi parmi les groupements hétérocycliques monocycliques ou polycycliques, ayant de 3 à 34 atomes, de préférence de 5 à 12 atomes, plus préférentiellement de 6 à 10 atomes, et au moins un atome d' azote, étant entendu que les groupements hétérocycliques polycycliques ont, éventuellement, des cycles fusionnés . Le nombre d' atomes inclut les hétéroatomes . On entend par cycles fusionnés, des cycles ayant au moins deux atomes en commun. Les groupements hétérocycliques peuvent comprendre, en outre, un atome d' oxygène et/ou un groupement carbonyle et/ou une ou plusieurs insaturations.

On peut citer à titre d' exemple de groupement aminé hétérocyclique les radicaux suivants : triazole, aminotriazo le, pyrrolidone, pipéridine imidazo le, morpholine, isoxazo le, oxazole, indo le, ledit radical étant de préférence relié à la chaîne hydrocarbonée par un atome d' azote.

Selon un mode de réalisation préféré, le groupement R de la formule (Ilb) est représenté par la formule (V) :

dans laquelle :

- R ₂ ' est choisi parmi les chaînes hydrocarbonées en C i à C 34 , de préférence en C i à C _{1 8} , plus préférentiellement en C i à C ₈ , encore plus préférentiellement en C 2 à C ₄ , cycliques ou acycliques, linéaires ou ramifiées, éventuellement substituées par au moins un groupement hydroxyle ; de préférence R ₂ ' est choisi parmi les groupements alkyles, éventuellement substitués par au moins un groupement hydroxyle, étant entendu que le groupement R ₂ ' est relié à au groupement Q dans la formule (Ilb) , et

- L est choisi parmi le groupe consistant en :

- les groupements :

· aminé : -NH ₂ ; -NHR _a , -NR _a Rb ;

• imine : -HC=NH ; -HC=NR _a ; -N=CH ₂ , -N=CR _a H ; -N=CR _a R _b ,

• amidine : -(C=NH)-NH ₂ ; -(C=NH)-NR _a H ; -(C=NH)-NR _a R _b ; - (C=NR _a )-NH ₂ ; -(C=NR _a )-NRbH ; -(C=NR _a )-NR _b R _c ; -N=CH(NH ₂ ) ; -N=CR _a (NH ₂ ) ; -N=CH(NR _a H) ; -N=CR _a (NR _a H) ; -N=CH(NR _a Rb) ; -N=CR _a (NR _b R _c ) ;

• guanidine : -NH-(C=NH)-NH ₂ ; -NH-(C=NH)-NHR _a ; -N=C(NH ₂ ) ₂ ; -N=C(NR _a H) ₂ ;-N=C(NR _a R _b ) ₂ ; -N=C(NR _a H)(NR _b H),

· aminoguanidine : -NH-(C=NH)-NH-NH ₂ ; -NH-(C=NH)-NH-NHR _a ;

-N=C(NH ₂ )(NH-NH ₂ ) ; -N=C(NR _a H)(NH-NH ₂ ); -N=C(NR _a H)(NR _a - NH ₂ ); -N=C(NR _a R _b )(NH-NH ₂ ) ; -N=C(NR _a R _b ) (NR _a -NH ₂ ),

• biguanidine : -NH-(C=NH)-NH-(C=NH)-NH ₂ ; -NH-(C=NH)-NH- (C=NH)-NHR _a ; -N=C(NH ₂ )-NH-(C=NH)-NH ₂ ; -N=C(NH ₂ )-NH- (C=NR _a )-NH ₂ ; -N=C(NH ₂ )-NH-(C=NH)-NR _a H ;

-N=C(NH ₂ )-NH-(C=NR _a )-NR _b H _; -N=C(NH ₂ )-NH-(C=NH)-NR _a R _b ;

-N=C(NH ₂ )-NH-(C=NR _a )-NR _b Rc ; -N=C(NR _a H)-NH-(C=NH)-NH ₂ ;

-N=C(NR _a H)-NH-(C=NR _b )-NH ₂ ; -N=C(NR _a H)-NH-(C=NH)-NR _b H ;

-N=C(NR _a H)-NH-(C=NRb)-NR _c H _; -N=C(NR _a H)-NH-(C=NH)-NR _b R _c ; -N=C(NR _a H)-NH-(C=NRb)-NR _c Rd _; -N=C(NR _a R _b )-NH-(C=NH)-NH ₂ ;

-N=C(NR _a Rb)-NH-(C=NR _c )-NH ₂ ; -N=C(NR _a R _b )-NH-(C=NH)-NR _c H ;

-N=C(NR _a Rb)-NH-(C=NR _c )-NRdH _; -N=C(NR _a R _b )-NH-(C=NH)-NR _c Rd ;

-N=C(NR _a Rb)-NH-(C=NR _c )-NRdRe, et

- les groupements polyamines et les polyalkylène-polyamines, notamment ceux de formules -NH-(R _f -NH) _k -H ; -NH-(R _f -NH) _k - R _a ; avec R _a , Rb, Rc, Rd et R _e représentant indépendamment les uns des autres un groupement alkyle en C1-C34, de préférence en Ci-Ci ₂ , comprenant éventuellement une ou plusieurs fonctions NH ₂ et un ou plusieurs ponts -NH- ;

Rf représentant un groupement alkyle en Ci-C ₆ , de préférence en C ₂ -C ₄ , k représente un entier allant de 1 à 20, de préférence de 2 à

12 ;

On peut citer à titre d'exemple de groupements polyamines et polyalkylène-polyamines : l'éthylène diamine, la diéthylène triamine, la triéthylène tétramine, la tétraéthylène pentamine.

Selon un mode de réalisation particulier, le groupement R ₂ ' est choisi parmi les groupements alkyles acycliques en Ci à C34, de préférence en Ci à C ₁₈ , plus préférentiellement en Ci à C ₈ , encore plus préférentiellement en C ₂ à C ₄ , linéaires ou ramifiés, et pouvant être substitués par au moins un groupement hydroxyle.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le groupement R de la formule (Ilb) est représenté par la formule (V) dans laquelle L est choisi parmi les groupements : -NH ₂ ; -NHR _a , -NR _a Rb , avec R _a et Rb tels que définis ci-avant, et plus préférentiellement parmi les groupements aminé tertiaire -NR _a Rb.

Selon un mode de réalisation particulier, le motif de formule (Ilb) est obtenu à partir d'un monomère polaire (mb) .

De préférence, le monomère polaire (mb) est choisi parmi ceux de formule (VlIIb) :

R

(VlIIb)

dans laquelle

Ri " , Q et R sont tels que définis ci-dessus, les variantes préférées de Ri " , Q et R selon la formule (Ilb) telles que définies ci- dessus sont également des variantes préférées de la formule (VlIIb) .

Selon un mode de réalisation particulier, le monomère polaire (mb) est représenté par la formule (X) suivante :

(X)

dans laquelle

RI " et Q sont tels que définis ci-dessus pour la formule (Ilb), les variantes préférées de RI " et Q selon la formule (Ilb) telles que définies ci-dessus sont également des variantes préférées de la formule

(X);

R' ₂ et L sont tels que définis ci-dessus pour la formule (V), les variantes préférées de R' ₂ et L selon la formule (V) sont également des variantes préférées de la formule (X) .

Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère peut être obtenu par copolymérisation d' au moins un monomère apo laire (m _a ) et d' au moins un monomère polaire (mb) tels que décrits ci-avant.

Selon un mode de réalisation particulier préféré, le copolymère est obtenu uniquement à partir de monomères apo laires (m _a ) et de monomères polaires (mb) .

Le copolymère (b) peut être préparé selon tout procédé connu de polymérisation. Les différentes techniques et conditions de polymérisation telles que décrites pour la préparation du copolymère (a) ci-avant sont également appropriées pour préparer le copolymère (b) .

Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère (b) est un copolymère à blocs comprenant au moins un blo c A et au moins un blo c B .

Le bloc A répond à la formule (XI) suivante :

^U (XI)

dans laquelle

p est un entier allant de 2 à 100, de préférence de 5 à 80, de préférence de 10 à 70, plus préférentiellement de 20 à 60.

Ri ' , E, G et u sont tels que définis ci-dessus, les variantes préférées de Ri ' , E, G et u selon la formule (I) telles que définies ci- dessus sont également des variantes préférées de la formule (XI) .

Le bloc B répond à la formule (Xllb) suivante :

(Xllb)

dans laquelle

n est un entier allant de 2 à 50, de préférence de 3 à 40, plus préférentiellement de 4 à 20, encore plus préférentiellement de 5 à 10,

Ri", Q et R sont tels que définis ci-dessus pour la formule (Ilb), les variantes préférées de Ri", Q et R selon la formule (Ilb) telles que définies ci-dessus sont également des variantes préférées de la formule (Xllb).

Selon un mode de réalisation particulier, le bloc B du copolymère (b) est représenté par la formule (XIV) suivante :

(XIV) dans laquelle

n, Q et Ri" sont tels que décrits ci-dessus, les variantes préférées de n, Q et Ri" selon la formule (Ilb)) telle que définie ci- dessus étant également des variantes préférées de la formule (XIV), R' ₂ et L sont tels que définis ci-dessus pour la formule (V), les variantes préférées de R' ₂ et L selon la formule (V) sont également des variantes préférées de la formule (XIV).

Selon un mode de réalisation particulier, le bloc A consiste en une chaîne de motifs structuraux dérivés d'au moins un monomère (m _a ) tel que décrit ci-dessus. Selon un mode de réalisation particulier, le bloc B consiste en une chaîne de motifs structuraux dérivés d'au moins un monomère (mb) tel que décrit ci-dessus.

Selon un mode de réalisation particulier, le bloc A consiste en une chaîne de motifs structuraux dérivés d'un monomère acrylate d'alkyle ou méthacrylate d'alkyle (m _a ) et le bloc B répond à la formule (Xllb) décrite ci-dessus.

Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère à blocs est obtenu par copolymérisation d'au moins le monomère (méth)acrylate d'alkyle (m _a ) et d'au moins le monomère (mb).

Il est entendu que l'on ne sortirait pas de l'invention si l'on obtenait le copolymère (b) selon l'invention à partir de monomères différents de (m _a ) et (mb), dans la mesure où le copolymère final correspond à celui de l'invention c'est-à-dire obtenu par copolymérisation d'au moins les monomères (m _a ) et (mb). En particulier, on ne sortirait pas de l'invention, si l'on obtenait le copolymère par copolymérisation de monomères différents de (m _a ) et (mb) suivie d'une post-fonctionnalisation, comme cela est décrit ci- avant en ce qui concerne le copolymère (a).

La masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) du copolymère

(b) va de préférence de 1 000 à 10000 g. mol ^"1 .

En outre, la masse molaire en poids M _w du copolymère (b) va, de préférence, de 200 à 15000 g. mol. ^"1 , plus préférentiellement de 500 à 10000 g. mol. ^"1 , encore plus préférentiellement de 1000 à 8000 g. mol. ^"1 , et mieux encore de 2000 à 5000 g. mol. ^"1 .

La composition d'additifs pour carburant selon l'invention peut, avantageusement, comprendre de 1 à 95% en masse, de préférence de 20 à 90% en masse, plus préférentiellement de 30 à 75% en masse de copolymère (b), par rapport à la masse totale de la composition d'additifs.

L'association des deux copolymères (a) et (b)

Avantageusement, dans la composition d'additifs pour carburant selon l' invention, le rapport massique entre le ou les copolymère(s) (a) et le ou les copolymère(s) (b) décrits ci-dessus va de 5 : 95 à 95 : 5 , de préférence de 10 : 90 à 90 : 10, plus préférentiellement de 20 : 80 à 80 : 20 et mieux encore ce rapport massique est de 50 : 50 .

De préférence, dans la composition d ' additifs pour carburant selon l' invention, la teneur massique en copolymère (a) est supérieure à celle en copolymère (b) . En d' autres termes, le rapport massique entre le ou les copolymère(s) (a) et le ou les polymère(s) (b) est supérieur à 1 .

Une association particulièrement préférée pour la composition d' additifs selon l' invention comprend :

- un copolymère (a) comprenant des blo cs A et B tels que décrits ci-avant, le groupement aminé du ou des blocs B étant choisi parmi les groupements ammonium quaternaire ; et

- un copolymère (b) comprenant des blocs A et B tels que décrits ci-avant, le groupement aminé du ou des blocs B étant choisi parmi les groupements aminé primaire, secondaire ou tertiaire et de préférence aminé tertiaire.

On préfère tout particulièrement l ' association de :

- un copolymère (a) comprenant des blo cs A et B tels que décrits ci-avant, le groupement aminé du ou des blocs B étant choisi parmi les groupements trialkylammonium quaternaire ; et

- un po lymère (b) comprenant des blo cs A et B tels que décrits ci-avant, le groupement aminé du ou des blo cs B étant choisi parmi les groupements aminé tertiaire.

De telles associations peuvent être préparées, de manière avantageuse, en synthétisant le copolymère (b) à blocs selon les méthodes décrites ci-avant, puis en quaternarisant les blocs B pour une partie du polymère (b) ainsi obtenu de manière à former le copolymère (a) .

La quaternarisation peut être effectuée selon les méthodes connues citées ci-avant, par exemp le par fonctionnalisation du copolymère (b) portant des fonctions aminé tertiaire, par réaction avec un époxyde (oxirane) .

Les utilisations La composition d' additifs pour carburant décrite ci-dessus est particulièrement avantageuse quand elle est utilisée comme additif détergent dans un carburant liquide de moteur à combustion interne.

On entend par additif détergent pour carburant liquide, un additif qui est incorporé à faible quantité dans le carburant liquide et produit un effet sur la propreté dudit moteur comparativement audit carburant liquide non spécialement additivé .

La composition d' additifs pour carburant décrite ci-dessus est également particulièrement avantageuse quand elle est utilisée comme additif désémulsifiant dans un carburant liquide de moteur à combustion interne.

Par additif désémulsifiant, on entend un additif qui est incorporé à faible quantité dans le carburant liquide et permet d' améliorer la séparation de l ' eau et du carburant lorsque ce dernier contient de l ' eau.

En particulier, l 'utilisation de la composition d ' additifs pour carburant selon l' invention dans un carburant liquide permet à la fois de maintenir la propreté d' au moins une des parties internes du moteur à combustion interne et/ou de nettoyer au moins une des parties internes du moteur à combustion interne et permet également d' améliorer la séparation de l ' eau et du carburant lorsque ce dernier contient de l ' eau.

Par « améliorer la séparation de l ' eau et du carburant », on entend accélérer la séparation, et/ou augmenter le taux de séparation du carburant et de l ' eau résiduelle présente dans ce carburant comparativement à un carburant dépourvu de ladite composition d' additifs .

Le carburant liquide est avantageusement issu d'une ou de plusieurs sources choisies parmi le groupe consistant en les sources minérales, animales, végétales et synthétiques . On choisira, de préférence, le pétrole comme source minérale.

Le carburant liquide est, de préférence, choisi parmi les carburants hydrocarbonés et les carburants non essentiellement hydrocarbonés, seuls ou en mélange.

On entend par carburant hydrocarboné, un carburant constitué d'un ou de plusieurs composés constitués uniquement de carbone et d' hydrogène.

On entend par carburant non essentiellement hydrocarboné, un carburant constitué d'un ou de plusieurs composés constitués non essentiellement de carbone et d' hydrogène c ' est-à-dire qui contiennent également d' autres atomes, en particulier des atomes d 'oxygène.

Les carburants hydrocarbonés comprennent notamment des distillais moyens de température d'ébullition allant de 100 à 500° C ou les distillais plus légers ayant une température d' ébullition dans la gamme des essences. Ces distillais peuvent par exemple être choisis parmi les distillais obtenus par distillation directe d'hydrocarbures bruts, les distillais sous vide, les distillais hydrotraités, les distillais issus du craquage catalytique et/ou de l'hydrocraquage de distillais sous vide, les distillais résultant de procédés de conversion type ARD S (en anglais « atmospheric residue desulfuration ») et/ou de viscoréduction, les distillais issus de la valorisation des coupes Fischer Tropsch. Les carburants hydrocarbonés sont typiquement les essences et les gazoles (également appelé carburant Diesel) .

Avantageusement, le carburant hydrocarboné est choisi parmi les essences et les gazoles .

Les essences comprennent, en particulier, toutes compositions de carburant pour moteur par allumage commandé disponibles dans le commerce . On peut citer à titre d' exemple représentatif, les essences répondant à la norme NF EN 228. Les essences ont généralement des indices d' octane suffisamment élevés pour éviter le phénomène de cliquetis. Typiquement, les carburants de type essence commercialisés en Europe, conformes à la norme NF EN 228 ont un indice d' octane moteur (MON en anglais « Motor Octane Number ») supérieur à 85 et un indice d' octane recherche (RON en anglais « Research Octane Number ») d'un minimum de 95. Les carburants de type essence ont, généralement, un RON allant de 90 à 1 00 et un MON allant de 80 à 90, les RON et MON étant mesurés selon la norme ASTM D 2699-86 ou D 2700-86.

Les gazoles (carburants Diesel) comprennent, en particulier, toutes compositions de carburant pour moteur Diesel disponibles dans le commerce. On peut citer, à titre d ' exemple représentatif, les gazoles répondant à la norme NF EN 590.

Les carburants non essentiellement hydrocarbonés comprennent notamment les oxygénés, par exemp le les distillais résultant de la conversion BTL (en anglais « biomass to liquid ») de la biomasse végétale et/ou animale, pris seuls ou en combinaison ; les bio carburants, par exemple les huiles et/ou esters d'huiles végétales et/ou animales ; les bio diesels d'origine animale et/ou végétale et les bio éthano ls.

Les mélanges de carburant hydrocarboné et de carburant non essentiellement hydrocarboné sont typiquement les gazoles de type B _x ou les essences de type E _x .

On entend par gazole de type B _x pour moteur Diesel, un carburant gazo le qui contient x% (v/v) d' esters d' huiles végétales ou animale (y compris huiles de cuisson usagées) transformés par un procédé chimique appelé transestérification, obtenu en faisant réagir cette huile avec un alcool afin d'obtenir des esters d' acide gras (EAG) . Avec le méthano l et l ' éthano l, on obtient, respectivement, des esters méthyliques d' acides gras (EMAG) et des esters éthyliques d' acides gras (EEAG). La lettre "B" suivie par un nombre x indique le pourcentage d' EAG contenu dans le gazole, avec x un nombre allant de 0 à 100. Ainsi, un B99 contient 99% de EAG et 1 % de distillais moyens d' origine fo ssile (source minérale), le B20, 20% de EAG et 80%) de distillais moyens d' origine fo ssile etc.... On distingue donc les gazo les de type Bo qui ne contiennent pas de composés oxygénés, des gazo les de type Bx qui contiennent x%> (v/v) d' esters d' huiles végétales ou d' acides gras, le plus souvent esters méthyliques (EMHV ou EMAG) . Lorsque l'EAG est utilisé seul dans les moteurs, on désigne le carburant par le terme B 100.

On entend par essence de type E _x pour moteur par allumage commandé, un carburant essence qui contient x% (v/v) d' oxygénés, généralement de l ' éthano l, du bioéthanol et/ou l' éthyl-tertio-butyl- éther (ETBE) .

La teneur en soufre du carburant liquide est, de préférence, inférieure ou égale à 5000 ppm, de préférence inférieure ou égale à 500 ppm, et plus préférentiellement inférieure ou égale à 50 ppm, voire même inférieure à 10 ppm et avantageusement sans soufre.

La composition d' additifs pour carburant décrite ci-dessus est utilisée dans le carburant liquide à une teneur, avantageusement d ' au moins 10 ppm en poids, de préférence d' au moins 50 ppm, plus préférentiellement à une teneur de 1 0 à 5 000 ppm, encore plus préférentiellement de 10 à 1 000 ppm.

Selon un mode de réalisation particulier, l'utilisation d 'une composition d' additifs pour carburant telle que décrite précédemment dans le carburant liquide permet de maintenir la propreté d' au moins une des parties internes du moteur à combustion interne et/ou de nettoyer au moins une des parties internes du moteur à combustion interne.

L 'utilisation de la composition d' additifs pour carburant selon l' invention dans le carburant liquide permet, en particulier, de limiter ou éviter la formation de dépôts dans au moins une des parties internes dudit moteur (effet « keep-clean » en anglais) et/ou réduire les dépôts existant dans au moins une des parties internes dudit moteur (effet « clean-up » en anglais) .

Ainsi, l 'utilisation de la composition d ' additifs pour carburant selon l' invention dans le carburant liquide permet, comparativement au carburant liquide non spécialement additivé, de limiter ou éviter la formation de dépôts dans au moins une des parties internes dudit moteur ou réduire les dépôts existant dans au moins une des parties internes dudit moteur.

Avantageusement, l 'utilisation de la composition d ' additifs pour carburant selon l' invention dans le carburant liquide permet d'observer à la fois les deux effets, limitation (ou empêchement) et réduction de dépôts (effets « keep-clean » et « clean-up »).

On distingue les dépôts en fonction du type de moteur à combustion interne et de la localisation des dépôts dans les parties internes dudit moteur.

Selon un mode de réalisation particulier, le moteur à combustion interne est un moteur à allumage commandé, de préférence à inj ection directe (DISI en anglais « Direct Inj ection Spark Ignition engine ») . Les dépôts visés sont localisés dans au moins une des parties internes dudit moteur à allumage commandé. La partie interne du moteur à allumage commandé maintenue propre (keep-clean) et/ou nettoyée (clean-up) est, avantageusement, choisie parmi le système d' admission du moteur, en particulier les soupapes d' admission (IVD en anglais « Intake Valve Deposit »), la chambre de combustion (CCD en anglais « Combustion Chamber Deposit » ou TCD en anglais « Total Chamber Deposit ») et le système d' inj ection de carburant, en particulier les inj ecteurs d'un système d' inj ection indirecte (PFI en anglais « Port Fuel Inj ector ») ou les inj ecteurs d'un système d' inj ection directe (DISI) .

Selon un autre mode de réalisation particulier, le moteur à combustion interne est un moteur Diesel, de préférence un moteur Diesel à inj ection directe, en particulier un moteur Diesel à système d' inj ection Common-Rail (CRDI en anglais « Common Rail Direct Inj ection ») . Les dépôts visés sont localisés dans au moins une des parties internes dudit moteur Diesel.

Avantageusement, les dépôts visés sont localisés dans le système d' inj ection du moteur Diesel, de préférence, localisés sur une partie externe d'un inj ecteur dudit système d' inj ection, par exemp le le nez de l' inj ecteur et/ou sur une partie interne d'un inj ecteur dudit système d' inj ection (IDID en anglais « Internai Diesel Inj ector Deposits »), par exemple à la surface d'une aiguille d' inj ecteur.

Les dépôts peuvent être constitués de dépôts liés au phénomène de cokage (« coking » en anglais) et/ou des dépôts de type savon et/ou vernis (en anglais « lacquering ») . La composition d' additifs pour carburant telle que décrite précédemment peut, avantageusement, être utilisée dans le carburant liquide pour réduire et/ou éviter la perte de puissance due à la formation des dépôts dans les parties internes d'un moteur Diesel à inj ection directe, ladite perte de puissance étant déterminée selon la méthode d ' essai moteur normée CEC F-98 -08.

La composition d' additifs pour carburant telle que décrite précédemment peut, avantageusement, être utilisée dans le carburant liquide pour réduire et/ou éviter la restriction du flux de carburant émis par l' inj ecteur d'un moteur Diesel à inj ection directe au cours de son fonctionnement, ladite restriction de flux étant déterminée selon la méthode d ' essai moteur normée CEC F-23 - 1 -01 .

Avantageusement, l 'utilisation de la composition d ' additifs pour carburant telle que décrite ci-dessus permet, comparativement au carburant liquide non spécialement additivé, de limiter ou éviter la formation de dépôts sur au moins un type de dépôts décrits précédemment et/ou réduire les dépôts existant sur au moins un type de dépôts décrits précédemment.

Selon un mode de réalisation particulier, l'utilisation de la composition d' additifs pour carburant décrite ci-dessus permet également de réduire la consommation de carburant du moteur à combustion interne.

Selon un autre mode de réalisation particulier, l'utilisation de la composition d ' additifs pour carburant décrite ci-dessus permet également de réduire les émissions de polluants, en particulier, les émissions de particules du moteur à combustion interne.

Avantageusement, l 'utilisation de la composition d ' additifs pour carburant selon l' invention permet de réduire à la fois la consommation de carburant et les émissions de polluants .

La composition d' additifs pour carburant décrite ci-dessus peut être utilisée seule ou en mélange avec d' autres additifs sous forme d'un concentré d' additifs .

La composition d' additifs pour carburant selon l' invention peut être ajoutée dans le carburant liquide au sein d'une raffinerie et/ou être incorporée en aval de la raffinerie et/ou éventuellement, en mélange avec d'autres additifs sous forme d'un concentré d' additifs, encore appelé selon l'usage « package d'additifs » .

Selon un mode de réalisation, la composition d' additifs pour carburant décrite ci-dessus est utilisée en mélange avec un liquide organique sous forme d'un concentré.

Selon un mode de réalisation particulier, un concentré pour carburant comprend un ou plusieurs copolymères (a) et un ou plusieurs copolymères (b) tels que décrits ci-dessus, en mélange avec un liquide organique.

Le liquide organique est inerte vis-à-vis du copolymère (a) et du copolymère (b) décrits ci-dessus et miscible dans le carburant liquide décrit précédemment. On entend par miscible, le fait que le copolymère (a), le copolymère (b) et le liquide organique forment une so lution ou une dispersion de manière à faciliter le mélange de la composition d' additifs pour carburant selon l' invention dans les carburants liquides selon les procédés classiques d' additivation des carburants .

Le liquide organique est, avantageusement, choisi parmi les so lvants hydrocarbonés aromatiques tels que le so lvant commercialisé sous le nom « SOLVES SO », les alcools, les éthers et autres composés oxygénés et les so lvants paraffiniques tels que l ' hexane, le pentane ou les isoparaffines, seuls ou en mélange.

Le concentré peut, avantageusement, comprendre une quantité totale de copolymère (a), et de copolymère (b) tels que décrits précédemment allant de 5 à 99% en poids, de préférence de 10 à 80%> en poids, plus préférentiellement de 25 à 70%> en poids .

Le concentré peut, typiquement, comprendre de 1 à 95 % en poids, de préférence de 10 à 70% en poids, plus préférentiellement de 25 à 60%) en poids de liquide organique, le reste correspondant au copolymère (a), et de copolymère (b), étant entendu que le concentré peut comprendre un ou plusieurs copolymères (a) et un ou plusieurs copolymères (b) tels que décrits ci-dessus .

De façon générale, lorsque les copolymères (a) et (b) sont des copolymères à blocs, leurs solubilités dans les liquides organiques et les carburants liquides décrits précédemment dépend notamment des masses molaires moyennes en poids et en nombre, respectivement M _w et M _n des copolymères. On choisira les masses molaires moyennes M _w et M _n des copolymères selon l'invention de manière à ce que les copolymères soient solubles dans le carburant liquide et/ou le liquide organique du concentré pour lesquels ils sont destinés.

Les masses molaires moyennes M _w et M _n des copolymères selon l'invention peuvent également avoir une influence sur l'efficacité de la composition d'additifs pour carburant selon l'invention comme additif détergent. On choisira donc les masses molaires moyennes M _w et M _n de manière à optimiser l'effet des copolymères selon l'invention, notamment l'effet de détergence (propreté moteur) dans les carburants liquides décrits ci-dessus.

L'optimisation des masses molaires moyennes M _w et M _n peut être effectuée par des essais de routine accessibles à l'homme du métier.

Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère (a) présente avantageusement, une masse molaire moyenne en poids (M _w ) allant de 500 à 30000 g. mol ¹ , de préférence de 1000 à 10000 g. mol ¹ , plus préférentiellement inférieure ou égale à 4000 g. mol ^"1 , et/ou une masse molaire moyenne en nombre (Mn) allant de 500 à 15000 g.mol ^{" 1} , de préférence de 1000 à 10000 g.mol ^"1 , plus préférentiellement inférieure ou égale à 4000 g.mol ^"1 . Les masses molaires moyennes en nombre et en poids sont mesurées par chromatographie d'exclusion stérique (SEC en anglais « Size Exclusion Chromatography). Les conditions opératoires de la SEC, notamment, le choix du solvant seront choisies en fonction des fonctions chimiques présentent au sein du copolymère à blocs.

Le rapport molaire et/ou massique entre le monomère polaire (mb) et le monomère apolaire (m _a ) et/ou entre le bloc A et B dans le copolymère (a) à blocs décrit ci-dessus sera également choisi de manière à ce que le copolymère à blocs soit soluble dans le carburant et/ou le liquide organique du concentré pour lesquels il est destiné. De même, ce rapport pourra être optimisé en fonction du carburant et/ou du liquide organique de manière à obtenir le meilleur effet sur la propreté moteur.

L 'optimisation du rapport mo laire et/ou massique peut être effectuée par des essais de routine accessibles à l ' homme du métier.

Selon un mode de réalisation particulier, en ce qui concerne le copolymère (a) à blocs le rapport mo laire entre le monomère apo laire (m _a ) et le monomère polaire (mb), ou entre les blo cs A et B en pourcentage mo laire entre le monomère apolaire (m _a ) du blo c A et le monomère polaire (mb) du bloc B est, de préférence compris entre 95 : 5 et 50 : 50, plus préférentiellement entre 90 : 1 0 et 75 : 25 , encore plus préférentiellement entre 85 : 15 et 70 : 30.

Les considérations ci-dessus sont également valables pour la sélection du copolymère (b) .

Selon un mode de réalisation particulier, la composition d' additifs pour carburant selon l' invention est utilisée sous forme d 'un concentré d' additifs en association avec au moins un autre additif pour carburant de moteur à combustion interne différent du copolymère (a) et du copolymère (b) décrits précédemment.

Le concentré d' additifs peut, typiquement, comprendre un ou plusieurs autres additifs choisis parmi des additifs détergents différents du copolymère (a) et du copolymère (b) décrits ci-dessus, par exemple parmi les agents anti-corrosion, les dispersants, les désémulsifiants, les agents anti-mousse, les bio cides, les réodorants, les additifs procétane, les mo dificateurs de friction, les additifs de lubrifiance ou additifs d'onctuosité, les agents d'aide à la combustion (promoteurs catalytiques de combustion et de suie), les agents améliorant le point de trouble, le point d'écoulement, la TLF (« Température limite de filtrabilité »), les agents anti-sédimentation, les agents anti-usure et les agents modifiant la conductivité .

Parmi ces additifs, on peut citer en particulier :

a) les additifs procétane, notamment (mais non limitativement) choisis parmi les nitrates d'alkyle, de préférence le nitrate de 2-éthyl hexyle, les peroxydes d'aryle, de préférence le peroxyde de benzyle, et les peroxydes d'alkyle, de préférence le peroxyde de ter-butyle ;

b) les additifs anti-mousse, notamment (mais non limitativement) choisis parmi les polysiloxanes, les polysiloxanes oxyalkylés, et les amides d'acides gras issus d'huiles végétales ou animales. Des exemples de tels additifs sont donnés dans EP86 1 882, EP663000 , EP736590 ;

c) Les additifs fluidifiants à froid (CFI en anglais « Co ld Flow Improver ») choisis parmi les copolymères d'éthylène et d'ester insaturé, tels que copolymères éthylène/acétate de vinyle (EVA), éthylène/propionate de vinyle (EVP), éthylène/éthanoate de vinyle (EVE), éthylène/méthacrylate de méthyle (EMMA), et éthylène/fumarate d'alkyle décrits, par exemple, dans les documents US3048479, US3627838 , US3790359, US396196 1 et EP261957.

d) les additifs de lubrifiance ou agents anti-usure, notamment (mais non limitativement) choisis dans le groupe constitué par les acides gras et leurs dérivés ester ou amide, notamment le monooléate de glycérol, et les dérivés d'acides carboxyliques mono- et polycycliques. Des exemples de tels additifs sont donnés dans les documents suivants : EP680506, EP860494, WO98/04656, EP915944, FR2772783 , FR2772784.

e) les additifs de point de trouble, notamment (mais non limitativement) choisis dans le groupe constitué par les terpolymères oléfine à chaîne longue/ester (méth)acrylique /maléimide, et les polymères d'esters d'acides fumarique /maléique. Des exemples de tels additifs sont donnés dans FR252805 1 , FR252805 1 , FR2528423 , EP 1 12195 , EP 172758 , EP271385 , EP29 1367 ;

f) les additifs détergents notamment (mais non limitativement) choisis dans le groupe constitué par les succinimides, les polyétheramines et les sels d ' ammonium quaternaire ; par exemple ceux décrits dans les documents US4171 959 et WO200613588 1 .

g) les additifs polyfonctionnels d'opérabilité à froid choisis dans le groupe constitué par les polymères à base d'o léfine et de nitrate d'alkényle tels que décrits dans EP573490.

Ces autres additifs sont en général ajoutés en quantité allant de 10 à 1 000 ppm (chacun), de préférence de 100 à 1 000 ppm en poids .

Selon un mode de réalisation particulier, une composition de carburant est préparée selon tout procédé connu en additivant le carburant liquide décrit précédemment avec au moins une composition d' additifs pour carburant telle que décrite ci-dessus.

Selon un mode de réalisation particulier, une composition de carburant comprenant :

( 1 ) un carburant tel que décrit ci-dessus, et

(2) une composition d' additifs pour carburant telle que décrite précédemment.

Le carburant ( 1 ) est, en particulier, choisi parmi les carburants hydrocarbonés et les carburants non essentiellement hydrocarbonés décrits précédemment, pris seuls ou en mélange.

La combustion de cette composition de carburant comprenant la composition d' additifs selon l' invention dans un moteur à combustion interne produit un effet à la fois sur la propreté du moteur et sur la désémulsion lorsque le carburant contient de l' eau, comparativement au carburant liquide non spécialement additivé . La combustion de cette composition de carburant permet, en particulier, de prévenir et/ou réduire l ' encrassement des parties internes dudit moteur tout en maintenant, voire en améliorant la désémulsion dudit carburant. Ces effets sur la propreté du moteur et sur la désémulsion sont tels que décrits précédemment dans le cadre de l' utilisation de la composition d' additifs pour carburant selon l' invention.

Selon un mode de réalisation particulier, la combustion de la composition de carburant comprenant une telle composition d ' additifs dans un moteur à combustion interne permet également de réduire la consommation de carburant et/ou les émissions de polluants .

La composition d ' additifs pour carburant selon l' invention est incorporée, de préférence, à faible quantité dans le carburant liquide décrit précédemment, la quantité de composition d ' additifs étant suffisante pour produire d'une part un effet détergent tout en maintenant, voire en améliorant la désémulsion, et améliorer ainsi la propreté moteur. La composition de carburant comprend avantageusement au moins 5 ppm en poids, de préférence de 1 0 à 5 OOOppm, plus préférentiellement de 20 à 2000ppm, en particulier de 50 à 500ppm de copolymère(s) (a), par rapport à la masse totale de la composition de carburant.

La composition de carburant comprend avantageusement au moins 5 ppm en poids, de préférence de 5 à 1000 ppm, plus préférentiellement de 5 à 500 ppm, plus préférentiellement de 10 à 200 ppm, encore plus préférentiellement de 20 à 1 00 ppm de copolymère(s) (b), par rapport à la masse totale de la composition de carburant.

Outre la composition d' additifs pour carburant décrite ci- dessus, la composition de carburant peut également comprendre un ou plusieurs autres additifs différents du copolymère (a) et du copolymère (b) selon l' invention. Ces additifs sont notamment choisis parmi les autres additifs détergents connus, par exemple parmi les agents anticorrosion, les dispersants, les désémulsifiants, les agents anti-mousse, les bio cides, les réodorants, les additifs procétane, les modificateurs de friction, les additifs de lubrifiance ou additifs d'onctuosité, les agents d'aide à la combustion (promoteurs catalytiques de combustion et de suie), les agents améliorant le point de trouble, le point d'écoulement, la TLF, les agents anti-sédimentation, les agents antiusure et/ou les agents modifiant la conductivité.

Les additifs différents du copolymère (a) et du copolymère (b) présents dans la composition d' additifs pour carburant selon l' invention sont, par exemple, les additifs pour carburant listés ci- dessus.

Selon un mode de réalisation particulier, un procédé de maintien de la propreté (keep-clean) et/ou de nettoyage (clean-up) d' au mo ins une des parties internes d'un moteur à combustion interne comprend la préparation d'une composition de carburant par additivation d' un carburant avec une composition d' additifs pour carburant telle que décrite ci-dessus et la combustion de ladite composition de carburant dans le moteur à combustion interne. Selon un mode de réalisation particulier, le moteur à combustion interne est un moteur à allumage commandé, de préférence à injection directe (DISI).

La partie interne maintenue propre et/ou nettoyée du moteur à allumage commandé est, de préférence, choisie parmi le système d'admission du moteur, en particulier les soupapes d'admission (IVD), la chambre de combustion (CCD ou TCD) et le système d'injection de carburant, en particulier les injecteurs d'un système d'injection indirecte (PFI) ou les injecteurs d'un système d'injection directe (DISI).

Selon un autre mode de réalisation particulier, le moteur à combustion interne est un moteur Diesel, de préférence un moteur Diesel à injection directe, en particulier un moteur Diesel à systèmes d'injection Common-Rail (CRDI).

La partie interne maintenue propre (keep-clean) et/ou nettoyée

(clean-up) du moteur Diesel est, de préférence, le système d'injection du moteur Diesel, de préférence une partie externe d'un injecteur dudit système d'injection, par exemple le nez de l'injecteur et/ou une des parties internes d'un injecteur dudit système d'injection, par exemple la surface d'une aiguille d'injecteur.

Le procédé de maintien de la propreté (keep-clean) et/ou de nettoyage (clean-up) comprend de préférence les étapes successives de :

1) détermination de l'additivation la plus adaptée au carburant, ladite additivation correspondant à la sélection de la composition d'additifs pour carburant décrite ci-dessus à incorporer en association, éventuellement, avec d'autres additifs pour carburant tels que décrits précédemment et la détermination du taux de traitement nécessaire pour atteindre une spécification donnée relative à la détergence de la composition de carburant.

2) incorporation dans le carburant de la composition d'additifs pour carburant sélectionnée au taux déterminé à l'étape 1) et, éventuellement, des autres l'additifs pour carburant.

La sélection de la composition d'additifs pour carburant correspond plus particulièrement à la sélection d'une part d'un ou de plusieurs copolymères (a) tels que décrits précédemment, et d' autre part d'un ou plusieurs polymères (b) tels que décrits précédemment afin de préparer une composition d' additifs pour carburant selon l' invention.

Le ou les copolymères (a) et le ou les copolymères (b) peuvent être incorporés dans le carburant, seuls ou en mélange, successivement ou simultanément.

Alternativement, la composition d' additifs pour carburant peut être utilisée sous forme d 'un concentré ou d 'un concentré d' additifs tel que décrit ci-dessus .

L ' étape 1 ) est réalisée selon tout procédé connu et relève de la pratique courante dans le domaine de l ' additivation des carburants . Cette étape implique de définir au moins une caractéristique représentative des propriétés de détergence et au moins une caractéristique représentative des propriétés de désémulsion de la composition de carburant.

La caractéristique représentative des propriétés de détergence du carburant dépendra du type de moteur à combustion interne, par exemple Diesel ou par allumage commandé, du système d' inj ection directe ou indirecte et de la localisation dans le moteur des dépôts visés pour le nettoyage et/ou le maintien de la propreté.

Pour les moteurs Diesel à inj ection directe, la caractéristique représentative des propriétés de détergence du carburant peut, par exemple, correspondre à la perte de puissance due à la formation des dépôts dans les inj ecteurs ou la restriction du flux de carburant émis par l ' inj ecteur au cours du fonctionnement dudit moteur.

La caractéristique représentative des propriétés de détergence peut également correspondre à l ' apparition de dépôts de type lacquering au niveau de l ' aiguille de l ' inj ecteur (IDID) .

Des méthodes d' évaluation des propriétés détergente des carburants ont largement été décrites dans la littérature et relèvent des connaissances générales de l' homme du métier. On citera, à titre d' exemple non limitatif, les essais normalisés ou reconnus par la profession ou les méthodes décrites dans la littérature suivants :

Pour les moteurs Diesel à injection directe :

- la méthode DW10, méthode d'essai moteur normée CEC F-98- 08, pour mesurer de la perte de puissance des moteurs Diesel à injection directe

- la méthode XUD9, méthode d'essai moteur normée CEC F-23- 1-01 Issue 5, pour mesurer la restriction de flux de carburant émise par l'injecteur

- la méthode décrite par la demanderesse dans la demande WO2014/029770 page 17 à 20, pour l'évaluation des dépôts lacquering

(IDID), cette méthode étant citée à titre d'exemple et/ou incorporée par référence à la présente demande.

Pour les moteurs par allumage commandé à injection indirecte :

- la méthode Mercedes Benz M102E, méthode d'essai normée CEC F-05-A-93, et

- la méthode Mercedes Benz Ml 11, méthode d'essai normée CEC F-20-A-98.

Ces méthodes permettent de mesurer les dépôts sur les soupapes d'admission (IVD), les tests étant généralement réalisés sur une essence Eurosuper répondant à la norme EN228.

Pour les moteurs par allumage commandé à injection directe :

- la méthode décrite par la demanderesse dans l'article « Evaluating Injector Fouling in Direct Injection Spark Ignition Engines», Mathieu Arondel, Philippe China, Julien Gueit ; Conventional and future energy for automobiles ; 10th international colloquium ; January 20-22, 2015, p.375-386 (Technische Akademie Esslingen par Techn. Akad. Esslingen, Ostfildern), pour l'évaluation des dépôts de type coking sur l'injecteur, cette méthode étant citée à titre d'exemple et/ou incorporée par référence à la présente demande.

- la méthode décrite dans le document US20130104826, pour l'évaluation des dépôts de type coking sur l'injecteur, cette méthode étant citée à titre d'exemple et/ou incorporée par référence à la présente demande.

Le procédé de désémulsion du carburant ou de séparation de l ' eau du carburant comprend de préférence les étapes successives de : ) détermination de l' additivation la plus adaptée au carburant, ladite additivation correspondant à la sélection de la composition d' additifs pour carburant décrite ci-dessus à incorporer en association, éventuellement, avec d' autres additifs pour carburant tels que décrits précédemment et la détermination du taux de traitement nécessaire pour atteindre une spécification donnée relative à la désémulsion de la composition de carburant.

2') incorporation dans le carburant de la composition d ' additifs pour carburant sélectionnée au taux déterminé à l ' étape 1 ' ) et, éventuellement, des autres additifs pour carburant.

3 ') la séparation de l ' eau et du carburant.

La sélection de la composition d ' additifs pour carburant correspond plus particulièrement à la sélection d'une part d'un ou de plusieurs copolymères (a) tels que décrits ci-dessus et d' autre part d'un ou plusieurs polymères (b) tels que décrits précédemment afin de préparer un concentré pour carburant selon l' invention.

Le ou les copolymères (a) et le ou le ou les copolymères (b) peuvent être incorporés dans le carburant, seuls ou en mélange, successivement ou simultanément.

Alternativement, la composition d' additifs pour carburant peut être utilisée sous forme d 'un concentré ou d 'un concentré d' additifs tel que décrits ci-dessus.

L ' étape 1 ') est réalisée selon tout procédé connu et relève de la pratique courante dans le domaine de l ' additivation des carburants .

Cette étape implique de définir au moins une caractéristique représentative des propriétés de désémulsion de la composition de carburant.

La caractéristique représentative des propriétés de désémulsion peut par exemple correspondre à une mesure du vo lume de phase aqueuse extraite du carburant selon la norme ASTM D 1094.

L ' étape 3 ' ) est également réalisée selon tout procédé connu par l' homme du métier. Par exemple, l ' étape 3 ' ) peut être réalisée par décantation et séparation de la composition de carburant additivée. La détermination de la quantité de copolymère (a) et de la quantité de copolymère (b) à ajouter à la composition de carburant pour atteindre une spécification donnée sera réalisée typiquement par comparaison avec la composition de carburant mais sans le copolymère (a) et le copolymère (b).

La détermination de la quantité de composition d' additifs pour carburant à ajouter à la composition de carburant pour atteindre la spécification (étape 1 ) ou étape 1 ' ) décrite précédemment) sera réalisée typiquement par comparaison avec la composition de carburant mais sans le copolymère (a) et sans le copolymère (b) présents dans la composition d' additifs pour carburant selon l' invention, la spécification donnée relative à la détergence pouvant par exemp le être une valeur cible de perte de puissance selon la méthode DW10 ou une valeur de restriction de flux selon méthode XUD9 mentionnée ci-dessus .

La quantité de copolymère (a) et de copolymère (b) peut, également, varier en fonction de la nature et l ' origine du carburant, par exemple en fonction du taux de composés à substituants n-alkyle, iso-alkyle ou n-alcényle, ou en fonction de sa teneur en eau. Ainsi, la nature et l ' origine du carburant peuvent également être un facteur à prendre en compte pour l ' étape 1 ) ou 1 ' ) .

Le procédé de maintien de la propreté (keep-clean) et/ou de nettoyage (clean-up) peut également comprendre une étape 3 ) supplémentaire après l ' étape 2), de vérification de la cible atteinte et/ou d' ajustement du taux d' additivation avec la composition d' additifs comme additif détergent.

La composition d ' additifs pour carburant selon l' invention présente des propriétés remarquables en tant qu' additif détergent dans un carburant liquide, en particulier dans un carburant gazo le ou essence sans détériorer la désémulsion de l ' eau dudit carburant quand ce dernier contient de l ' eau.

La composition d ' additifs pour carburant selon l' invention est particulièrement remarquable notamment parce qu' elle est efficace comme additif détergent et comme additif désémulsifiant pour une large gamme de carburant liquide et/ou pour un ou plusieurs types de motorisation et/ou contre un ou plusieurs types de dépôt qui se forment dans les parties internes des moteurs à combustion interne. EXEMPLES

Exemple 1 : Synthèse de copolymères

Des copolymères conformes à la présente invention ont été synthétisés, conformément aux protocoles décrits ci-dessous .

1 . 1 Synthèse d'un copolymère (b) diblo c méthacrylate de 2- ethylhexyle / méthacrylate de 2-(diméthylamino)ethyle (copolymère blo c EHMA/MADAME) par polymérisation radicalaire de type RAFT :

Bloc A EHMA :

30.01 g (0.26 mo l) de méthacrylate de 2-ethylhexyle (EHMA), 2.89 g ( 13 mmo l) de 2-cyano-2-propyl benzodithioate et 35 mL de toluène sont introduits dans un ballon de 250 mL. 210 mg ( 1 .29 mmo l) d' azobisisobutyronitrile (AIBN) sont pesés dans un ballon de 20mL puis so lubilisé dans 4mL de to luène. Les deux so lutions sont dégazées à l ' azote durant 30 minutes. La so lution contenant le monomère EHMA est chauffée à 80° C . Lorsque la température est atteinte, la so lution d'AIBN est ajoutée en utilisant une seringue purgée à l ' azote auparavant. Le milieu réactionnel est agité durant 24h à 80°C sous atmosphère inerte (N ₂ ) .

Un prélèvement de 250 est réalisé à tO (juste après ajout d'AIBN) et à tf (t final) pour mesurer la teneur en monomères résiduels par HPLC et ainsi en déduire la conversion. Résultat : le rapport d'aires des pics du monomère EHMA donne une conversion de 98% (98% du monomère EHMA a été converti en polymère). Méthode HPLC employée: HPLC Utitmate 300 de Thermo

Fischer. La phase stationnaire de l'appareil est une colonne Symmetry Shield RP 18. La phase mobile est composée de deux éluants, un premier dont la composition est eau/méthanol avec du CH202 à pH5, le second est composé de méthanol avec de l'acide méthanoïque à pH5 également. Cette phase mobile a un débit de lmL/min. La température du four est consignée à 40°C. Le volume d'injection est de 5 μί. Les produits sont détectés via un détecteur à barrettes de diodes.

Bloc B MADAME :

10.22 g (88.7 mmol) de 2-(diméthylamino)ethyle méthacrylate (MADAME) sont pesés dans un ballon de 50mL. llmL de toluène sont ajoutés. Par ailleurs, 221 mg (1.35 mmol) d'AIBN sont pesés dans un ballon de 20mL puis solubilisé via 3mL de toluène. Après 30 minutes de dégazage à l'azote des 2 solutions, le monomère MADAME est ajouté via une seringue purgée à l'azote au préalable dans un ballon contenant le bloc A EHMA chauffé à 80°C, la solution d'AIBN est ajoutée ensuite. Le milieu réactionnel est agité durant 24h sous atmosphère inerte (N ₂ ).

Un prélèvement de 250 est réalisé à tO (juste après ajout d'AIBN) et à tf (t final) pour mesurer la teneur en monomères résiduels par HPLC (comme décrit pour le bloc A ci-avant) et ainsi en déduire la conversion.

Un prélèvement est également réalisé pour déterminer par

RMN'H et ¹³ C les nombres de motifs EHMA et MADAME et le ratio molaire des 2 monomères.

Méthodes d'analyse : Les analyses de spectroscopie RMN 'H et ¹³ C ont été effectuées dans du chloroforme deutéré CDCb avec un spectromètre RMN BRUKER Avance III 400MHz (fréquence Larmor du ^l U) opérant sous TopSpin 3.2 : Sonde ¹³ C SEXIOmm avec gradient de champ magnétique puisé z et lock ² H opérant à 300K et sonde ^! H BBI 5mm avec gradient de champ magnétique puisé z et lock ² H opérant à 300K. Pour effectuer les mesures, un étalon externe (le 1,2,4,5- tétrachloro-3-nitrobenzène) est utilisé.

Enfin, les masses molaires en nombre Mn et en masse Mw, ainsi que l'indice de dispersité, qui traduit la dispersité en taille Ip (Ip=Mw/Mn), ont été déterminés par GPC.

Les analyses GPC ont été réalisées dans du THF. Dans une analyse typique, ΙΟΟμί d'échantillon à 0.5% m/m préalablement filtré sur filtre millipore de 0.45 μιη sont injectés dans des colonnes WATERS Styragel opérant à 40°C et 645 Psi avec un débit de THF de lml/min. Les masses molaires moyennes en nombre (M _n ) ont été déterminées par détection RI (indice de réfraction) à partir des courbes de calibration construites pour des standards PMMA. Les analyses ont été effectuées au sein d'une colonne de type WATERS Styragel avec l'indice de réfraction comme détecteur.

Résultats :

- Conversion par HPLC : le rapport d'aires des pics du monomère MADAME donne une conversion de 97% (97% du monomère MADAME a été converti en polymère) ;

- Microstructure par RMN 1H et 13C : sur base des signaux relatifs aux bouts de chaîne, on détermine 17 motifs EHMA, 6 motifs MADAME. La composition relative molaire : 71 % EHMA, 29% MADAME.

Pour le calcul du nombre de motifs, par RMN 13C, en fixant l'intégrale du signal à 132.3 ppm (lié à 1 groupement CH aromatique du benzodithioate) à 1, on obtient une intégrale pour le massif des groupements OCH2 (1C) des unités EHMA (67.8-66.5 ppm) et une intégrale pour le massif des groupements NCH2 (1C) des unités MADAME (57.4-56.8 ppm) respectivement de 17 et 6. Ainsi, si l'on suppose que toutes les chaînes polymériques comportent le groupement benzodithioate comme groupement terminal, alors le copolymère comporte 17 motifs EHMA et 6 motifs MADAME.

- GPC : Mn=2800 g/mol, Mw = 3400 g/mol, Ip = 1.28

1.2 Synthèse d'un copolymère (a) dibloc méthacrylate de 2- ethylhexyle / méthacrylate de 2-(diméthylamino)ethyle quaternisé (copolymère bloc ΕΗΜΑ/ΜΑΡΑΜΕ^) jar quaternisation du bloc B du copolymère dibloc EHMA/MADAME:

28,4g de la solution de polymère dibloc dans le toluène préparée selon le protocole décrit en 1.1 ci-avant sont prélevés et introduits dans un ballon de lOOmL. 11,4g de butanol, 3,48g (48,2 mmol) d'epoxybutane et 3,15g (52,4 mmol) d'acide acétique sont introduits. Le mélange est chauffé à 60°C durant 24h, un vigreux sur le ballon. A la fin de la réaction le mélange est évaporé sous pression réduite.

Après séchage, un échantillon du polymère est analysé par

RMN ^l H et ¹³ C.

Résultats :

Le taux de quaternisation du bloc B (bloc MADAME) est de 100% en moles.

Le taux de quaternisation est déterminé par RMN 13C. En RMN 13C, le massif vers 70 ppm est attribué au CH2 du groupement CH2CHOHCH2CH3 en alpha de l'atome d'azote quaternisé. Sur la base de la proportion molaire EHMA/MADAME (71/29), et en comparant l'intégrale du massif à 70 ppm et l'intégrale du signal à 11 ppm (lié à l'un des 2 groupements CH3 de la chaîne pendante d'EHMA), on en déduit le taux de quaternisation, qui est de 100%. Exemple 2 : Tests de détergence

Les performances en termes de détergence ont été évaluées en utilisant le test moteur XUD9, consistant à déterminer la perte de débit définie comme correspondant à la restriction du flux d'un gazole émis par l'inj ecteur d'un moteur Diesel à préchambre au cours de son fonctionnement, selon la méthode d'essai moteur normée CEC F-23 - 1 - 01 . L'obj ectif du test XUD9 est d'évaluer l'aptitude de l'additif et/ou de la composition d'additifs testé(s) à maintenir la propreté, effet dit « keep clean », des inj ecteurs d'un moteur Peugeot XUD9 A/L à quatre cylindres et à inj ection à préchambre Diesel, en particulier d'évaluer son aptitude à limiter la formation de dépôts sur les inj ecteurs .

Le test a été effectué sur un gazole vierge de type B0 répondant à la norme EN590, additivé avec les polymères décrits dans l ' exemple 1 ci-avant, à un taux de traitement total d'additif de 50 ppm en poids (50 mg / kg) .

On débute le test avec un moteur Peugeot XUD9 A/L à quatre cylindres et à inj ection à préchambre Diesel équipé d'inj ecteurs propres dont on a déterminé le débit au préalable. Le moteur suit un cycle d'essai déterminé pendant 10 heures et 3 minutes (répétition du même cycle 134 fois). En fin d'essai, le débit des inj ecteurs est à nouveau évalué. La quantité de carburant nécessaire à l'essai est de 60L . La perte de débit est mesurée sur les quatre inj ecteurs. Les résultats sont exprimés en pourcentage de perte de débit pour différentes levées d'aiguille. Usuellement on compare les valeurs d'encrassement à 0, 1 mm de levée d'aiguille car elles sont plus discriminantes et plus précises et répétables (répétabilité < 5 %) . L'évo lution de la perte de débit avant / après essai permet de déduire la perte de débit en pourcentage. Compte tenu de la répétabilité de l'essai, un effet détergent significatif est affirmable pour une réduction de perte de débit soit un gain en débit supérieure à 10 points (> 10%) .

Les résultats obtenus figurent dans le tableau ci-dessous : Taux de Perte de

Additif

traitement débit (%)

Copolymère bloc (b) EHMA/MADAME 50 ppm 74,5 %

Copolymère bloc (b) EHMA/MADAME + 20 ppm (b) + 4,9% copolymère bloc (a) EHMA/MADAME _quat 30 ppm (a)

Les résultats ci-dessus montrent que, à taux de traitement égal, la composition d' additif selon l' invention conduit à des résultats de détergence (effet « keep-clean ») très supérieurs par rapport à l ' additif formé du copolymère (b) seul, ne contenant pas de motifs ammonium quaternaires .

Exemple 3 : Tests de désémulsion

Les propriétés de désémulsion sont déterminées selon la norme ASTM D 1094.

Le protocole est le suivant: 20 mL d'une so lution tampon aqueuse et 80 mL du carburant à tester sont versés dans une éprouvette graduée de l OOmL. L'éprouvette graduée est ensuite agitée pendant 2 minutes avant d'être placée sur une surface plane. Le vo lume de la phase aqueuse, située dans la partie inférieure de l'éprouvette est ensuite déterminé au bout de, 5 , 9, 14 et 30 minutes par simple lecture du vo lume indiqué sur l'éprouvette graduée . Le résultat du test conforme à la norme ASTM D 1094 correspond au vo lume d ' eau récupéré après 5 minutes .

Les résultats obtenus sont détaillés dans le tableau ci-dessous . Les tests ont été effectués sur un gazole vierge de type B7 répondant à la norme EN590, additivé avec 20 ppm (20 mg/kg) du copolymère blo c (b) EHMA/MADAME et 30 ppm (30 mg/kg) copolymère blo c (a) EHMA/MADAMEquat décrits dans l ' exemple 1 ci-avant. Temps écoulé 5 min 9 min 14 min 30 min

Volume d' eau récupéré 5 ml 8 ml 9 ml 15 ml

Les résultats ci-dessus montrent que la composition selo l' invention est également utile pour comme additif désémulsifiant.