复合阻燃剂、 制备方法及其应用

技术领域

本发明涉及塑料阻燃技术领域， 具体涉及一种复合阻燃剂、 制备方法及其应用。 背景技术

大部分高分子材料本身是易燃的， 其原因是由于高分子材料的分子结构主要由破 、 氢、 氧等元素通过共价键相连， 这些共价键的能量均不高， 一旦外界供给足够的能量， 高分子材 料就会分解、 燃烧。 燃烧的本质是物质强烈的氧化反应， 它必须具备可燃物、 氧和温度三个 基本条件。 高分子材料的燃烧是个复杂的物理化学过程。 整个燃烧过程可分为加热、 分解、 燃烧和蔓延等几个阶段。 在氧气存在条件下， 当高分子材料过热时， 表面首先熔化并发生热 分解， 放出可燃性气体。 气体与氧发生强烈反应， 产生活性非常大的自由基 HO■和 H ·。 这 些自由基能立即与其他分子反应生成新的自由 基。 如此连锁反应就是燃烧过程。 燃烧所放出 的热量使正在分解的高分子材料进一步分解， 产生更多的可燃性气体， 在有充足的空气供给 下， 使燃烧继续维持并传播， 火势在很短的时间内就会蔓延成大火。

目前高分子材料的阻燃主要是通过添加阻燃剂 来实现。 阻燃剂的作用是阻止材料引燃或 抑制火焰传播。 高分子材料的耐热和耐燃性能较差， 阻燃剂可提高高分子材料形成的制品的 使用安全性能， 因此成为高分子材料改性加工的重要添加剂之 一。 近年来， 世界各国对防灾 减灾日益重视， 安全环保领域的立法也日趋完善， 极大的促进了阻燃剂的研究开发和生产使 用。 但阻燃剂 （有机阻燃剂） 的开发和生产一直属于精细化工领域， 一种阻燃剂从开发到生 产需要经历一个漫长的时间周期， 并且还要对新开发的阻燃剂进行多方面环保评 估。 因此， 一种新阻燃剂从开发、 评估到推广的整个费用占产品成本的三分之一 以上。 同时， 这种新开 发的阻燃剂的功能一般比较单一， 且在燃烧过程中会产生大量的有毒有害烟雾。 另外， 由于 添加量大， 导致与基体材料相容性差， 对基体材料的加工和理化性能影响大。

综合以上分析， 研究现有阻燃剂的复配技术和协同效应， 发挥阻燃剂的协同作用及其多 功能性， 不但可以增强阻燃、 抑制烟雾、 改善熔指、 提高理化性能及扩大应用范围， 而且还 可以减少用量， 降低成本及对环境的危害。

因此， 目前市场上更需要研究现有阻燃剂的复配技术 和协同效应， 公开更多的符合环保 要求的多功能复合阻燃体系。 发明内容

综上所述， 本发明有必要提供一种复合阻燃剂， 使用本发明所述阻燃剂添加量较少的情 况下， 达到指定的阻燃效果。

进一步地， 还有必要提供一种上述复合阻燃剂的制备方法 。

进一步地， 还有必要提供一种上述复合阻燃剂的应用。

本发明的技术方案是： 一种新型环保 (¾ -磷复合阻燃剂， 包含以下各组份按其重量百分比 为：

溴系阻燃剂 。 ¹ ^

磷系阻燃剂 2%-10%；

阻燃协效剂 20%-50%；

任选的抗滴落剂 0%-0.5%；

任选的分散剂 0%-2%；

任选的加工助剂 0%-2%；

其中所述阻燃协效剂包括无机粉体、 聚硅氧坑和锑的化合物， 所述聚硅氧烷重量占所述 阻燃协效剂百分比为 1%-15%， 所述锑的化合物的重量占所述阻燃协效剂 0-25% , 所述无机 粉体的重量占所述阻燃协效剂的 60-99%。

其中所述阻燃协效剂也可以是如下配方， 包括无机粉体、 聚硅氧烷和锑的化合物， 所述 聚硅氧烷重量占所述阻燃协效剂百分比为 1%-15% , 所述锑的化合物的重量占所述阻燃协效 剂 0-19% , 所述无机粉体的重量占所述阻燃协效剂的 66-99%。

上述新型环保卤-磷复合阻燃剂的配方还可以� �， 包含以下各组份按其重量百分比为： 溴系阻燃剂 50%-60%；

磷系阻燃剂 5%-8%；

阻燃协效剂 30%-40%；

任选的抗滴落剂 0%- 0.5%;

任选的分散剂 0%-2%；

任选的加工助剂 0%-2%；

其中所述阻燃协效剂包括无机粉体、 聚硅氧烷和锑的化合物， 所述聚硅氧烷重量占所述 阻燃协效剂百分比可以为 1%、 2%, 3%, 4%, 5%、 6%、 7%、 8%, 9%, 10%, 11%, 12%, 13%、 14%、 15% , 所述锑的化合物的重量占所述阻燃协效剂 2%、 3%、 4%、 5%、 8%、 10%、 15% , 19% , 所述无机粉体的重量占所述阻燃协效剂的 60%、 65%、 70%、 73%、 78%、 80%、 84%、 85%、 86%、 88%、 90%、 91%、 92%, 93%, 96%, 97% , 所述无机粉体、 聚硅氧烷和 锑的化合物的取值范围取以上列举的任意两个 点值所行成的范围。

一种复合阻燃剂 由以下各组份按其重量百分比组成:

溴系阻燃剂 40%-70 ；

磷系阻燃剂 2%-10%；

阻燃协效剂 20%-50%；

任选的抗滴落剂 0%-0.5%；

任选的分散剂 0%-2%；

任选的力 p工助剂 0%-2%；

其中所述阻燃协效剂包括无机粉体、 聚硅氧烷和锑的化合物， 所述聚硅氧烷重量占所述 阻燃协效剂百分比为 1 %- 15%， 所述锑的化合物的重量占所述阻燃协效剂 0-25% , 所述无机 粉体的重量占所述阻燃协效剂的 60-99%。

其中所述阻燃协效剂也可以是如下配方， 所述阻燃协效剂是由无机粉体、 聚硅氧烷和锑 的化合物组成， 所述聚硅氧烷重量占所述阻燃协效剂百分比为 1%-15% , 所述锑的化合物的 重量占所述阻燃协效剂 0- 19% , 所述无机粉体的重量占所述阻燃协效剂的 66-99%。

所述聚硅氧烷为二甲基聚硅氧烷、 苯基聚硅氧烷、 乙烯基聚硅氧烷、 酰胺基聚硅氧烷、 环氧基聚硅氧烷、 异丁基聚硅氧烷、 苯乙烯基聚硅氧烷和环状结构聚硅氧烷中的一 种或多种 的混合物。

所述聚硅氧烷的分子量在 3万以上， 在温度为 25 °C时， 其粘度在 500mPa' S以上。

所述无机粉体是由锑化合物、 滑石粉、 钛白粉、 立德粉、 碳酸镁、 硫酸钡、 云石粉、 云 母粉、 天然硅石、 硅灰石粉、 高岭土和长石粉中的一种或多种的混合物；

所述锑化合物选自三氧化二锑、 胶体五氧化二锑、 锑酸納、 三氯化锑、 五氯化锑、 亚磷 酸锑、 多聚磷酸锑和络合锑中的一种或多种。

所述的阻燃协效剂的制备方法是将无机粉体、 聚硅氧烷和锑的化合物在高混机中混合得 所述溴系阻燃剂选自八溴醚、 四溴双酚 A、 溴化环氧、 溴代三嗪、 十溴二苯乙烷、 溴化 聚苯乙烯、 溴化亚胺和溴化聚碳酸酯中的一种或多种复配 物， 所述溴系阻燃剂还可以包括聚 合型阻燃剂聚合型阻燃剂 （ FR-Emerald 1000 )。

所述磷系阻燃剂为间亚笨基四苯基双磷酸酯、 双酚 A双（二笨基磷酸酯；)、间亚苯基四（二 甲笨基）双磷酸酯、 间亚笨基四 （二甲苯基）双磚酸酯齐聚物、 磷酸三苯酯、 磷酸二苯（二 甲笨）酯、 磷酸二苯（二曱笨）酯、 磷酸二苯异丙笨酯、 磷酸二笨异辛酯、 磷酸二笨异癸酯、 磷酸三（甲苯） 酯、 磷酸三（二甲苯） 酯、 磷酸苯基叔丁苯基酯、 烷苯基双祷酸酯、 含环烷 基的双磷酸酸酯、 联苯双（二苯基）磷酸酯、 磷酸三乙酯、 磷酸三丁酯、 磷酸三异辛酯、 磷 酸三（2-丁氧乙基）酯、 1-氧代 -4-羟甲基 -2, 6, 7-三氧杂 -1-磷杂双环（2, 2, 2 )辛烷、 三 (1- 氧代 -2, 6, 7-三氧杂 -1-磷杂双环 [2.2.2] 辛烷-亚甲基 -4)磷酸酯和 2, 2-二甲基 -1 , 3-丙二醇- 二（新戊二醇）双辨酸酯中的一种或多种。

所述高分子量的聚硅氧烷为曱基聚硅氧烷、 笨基聚硅氧烷、 乙烯基聚硅氧烷、 酰胺基聚 硅氧烷、 环氧基聚硅氧烷、 异丁基聚硅氧烷、 苯乙烯基聚硅氧烷和环状结构聚硅氧烷中的一 种或多种的混合物。 传统的观点认为， 当含卤、 磷的阻燃剂与氧化锑并用时， 卤-磷间及卤- 磷 -锑间往往没有协同甚至加和作用， 而可能呈现对抗作用。 由于 -锑阻燃体系是典型的气 相自由基阻燃机理， 而磷系阻燃剂大都是凝聚相阻燃机理， 这时磷的加入会阻碍锑的气化而 抑制了 |¾ -锑协同作用， 同时三氧化二锑被转化为不挥发的磷酸锑。 而本发明则是在溴 -锑协 同气相阻燃机理中引入凝聚相阻燃剂即磷系阻 燃剂， 为了防止磷系阻燃剂阻碍锑的气化而抑 制了溴 -锑协同作用。 引入的阻燃协效剂非传统的锑化合物如三氧化 二锑， 而是在少量的甚至 没有三氧化二锑的基础上， 通过无机粉体和聚硅氧烷特别是超高分子量的 聚硅氧烷形成的复 配物。 具体的就是在溴-磷复配阻燃体系中引入超高� �子量聚硅氧烷和无机粉体。 如此制备的 复配阻燃剂加入到被阻燃材料中， 使得被阻燃材料在燃烧过程中产生的高温向被 阻燃材料内 部传递的速度由于磷系凝聚相阻燃而延緩， 同时由于磷系凝聚相阻燃剂在材料表面形成一 层 保护炭层， 可进一步减少向材料内部的燃料供应， 使得火焰温度降低， 从而使得保护层内部 溴系气相自由基朴捉机理得以有效的发挥， 于是凝聚相和气相阻燃协效机理得以实现， 在达 到所需的阻燃等级的前提下， 能大幅度降低溴系阻燃剂用量。

所述抗滴落剂为聚四氟乙烯。

所述分散剂选自酰胺类润滑剂、 硅酮类润滑剂、 硬脂酸类润滑剂、 蒙旦酯类润滑剂和多 元醇类润滑剂中的一种或多种。

所述加工助剂为硅油、 白矿油中的一种或两种。

所述复合阻燃剂中， 磷系阻燃剂在所述复合阻燃剂中的优选重量比 是 2%-8%, 特别优选 是 2%-5%。

所述复合阻燃剂中应用于 PP、 HIPS树脂或其合金中，磷系阻燃剂在所述复合� �燃剂中的 优选重量比是 2%- 5%。

所述复合阻燃剂中应用于 ABS树脂中， 磷系阻燃剂在所述复合阻燃剂中的优选重量比 是 2%-8%， 特别优选是 2%。

本发明所述的复合阻燃剂的制备方法， 包括如下步骤：

a、 将溴系阻燃剂、 磷系阻燃剂、 阻燃协效剂、 任选的抗滴落剂、 任选的分散剂、 任选的 加工助剂按比例加入高速混合机中在 200-800r/min的转速下充分混合 2-10分钟；

b、 再将磷系阻燃剂边搅拌边加入上述混合物， 在 500-1500r/min的转速下再次进行充分 混合。

本发明所述的复合阻燃剂的应用， 将所述的复合阻燃剂应用于热塑性树脂及其合 金， 将 所述复合阻燃剂与热塑性树脂和 /或热塑性树脂合金熔融共混。 其中热塑性树脂包括聚烯烃、 聚笨乙烯、 ABS 共聚物、 聚酯、 尼龙等需要阻燃改性的热塑性树脂， 热塑性树脂合金包括 ABS/PET、 ABS/PBT、 ABS/PMMA、 ABS/SMA、 ABS/PA、 PC/ABS、 PC/PBT、 PC/PET等阻 燃改性。

本发明的有益效果是： 本发明所述的复合阻燃剂不仅大幅度降低了阻 燃材料的成本， 而 且提高了阻燃材料的力学性能和阻燃效果及其 阻燃稳定性。 另外， 通过不同阻燃剂之间的复 配技术和协同效应， 使开发的阻燃剂同时具有阻燃、 抑烟、 导电、 屏蔽和防辐射等多功能化。 具体实施方式

下面结合一些具体实施方式对本发明做进一步 描述。 具体实施例为进一步详细说明本发 明， 非限定本发明的保护范围。

本发明所用到的物质有：

溴系阻燃剂，八溴醚选用美国雅保公司的 HP-800, 四溴双酚 A选用以色列死海溴公司的 FR-1524, 溴化环氧选用韩国宇进的 CXB-714C和 CXB-2000 , 十溴二苯乙烷选用美国雅保公 司的 4010， 溴化聚苯乙烯选用美国科聚亚公司的 PBS-64HW, 溴代三嗪选用以色列死海溴公 司的 FR-245, 溴化亚胺选用美国雅保公司的 BT-93 , 溴化聚碳酸酯选用日本帝人化成公司的 FG-8500, 聚合型阻燃剂选用大湖化工的 FR-Emerald 1000。 关于磷系阻燃剂分别选用美国旭 瑞达公司 Fyrol 51 , Phosflex TPP和 Fyrolflex sol-DP, 德国拜耳公司的 TBP。 抗滴落剂选用广 州熵能公司的 SN80-SA7 , 分散剂选用理研公司的 S-74和美国陶氏化学公司的 EBS , 锑化合 物选用云南木利锑业有限公司的 S-05N,抗氧剂选用气巴精化的季戊四醇酯 1010和亚磷酸酯 168 , 加工助剂选用辽宁奥克化学股份有限公司的白 矿油 70号白油， 德国科菜恩公司的成核 剂 NavlOl , 硬脂酸钙 BS-3818在市面上可以购买得到。

以下实施例及对比例中， PP树脂选用日本住友化学公司的 PP AZ564; HIPS树脂选用台 湾斯泰隆股份有限公司的 PS MA5210; ABS树脂选用韩国锦湖公司的 ABS 745N; PET树脂 选用美国杜邦公司的 PET FC-01-68 ; PBT 树脂选用长春石油化学股份有限公司的 PBT 1200-211M; PC树脂选用韩国 LG化学公司的 PC 1300-03NP; 增韧剂选用新加坡三井化学公 司的 POE DF610, 美国杜邦公司的 PTW， 韩国锦湖公司的 HR181 , 韩国 LG化学公司的 SBS LG501S; 玻纤选用四川威玻新材料集团有限公司 ECS 303W。

本发明制备阻燃剂所用到的仪器设备有：

制备阻燃剂所用的高速混合机是江苏张家港市 科达机械有限公司生产的 SHR-100A。 热塑性塑料阻燃改性所用的双螺杆挤出机是由 南京瑞亚高聚物装备有限公司生产的 SHJ-30。

阻燃热塑性塑料测试样条采用的注塑机是由浙 江海天注塑机有限公司生产的 B-920型。 测试熔体流动速率用的仪器是美斯特工业系统 (中国)有限公司生产的 ZR21452熔体流动 速率仪。

测试冲击强度用的冲击实验机是美国 Tinius Olsenis公司生产的 T92型。

测试拉伸强度用的万能试验机是 Hounsfield公司生产的 H10K-S。

测试 UL94使用的 UL-94垂直燃烧仪是美国 ATLAS HVUL-2.

本发明复合阻燃剂物质性能测试的标准及縮写 ：

拉伸强度， 用縮写 TS表示， 单位是 MPa， 采用国家标准 ISO 527;

断裂伸长率， 用缩写 EL表示， 单位是％, 采用国家标准 ISO 527;

悬臂梁缺口冲击强度， 用縮写 NIS表示， 单位是 kJ/m ² ， 采用国家标准 ISO 180, 缺口类 型为 A型缺口；

弯曲强度， 用缩写 FS表示， 单位是 MPa, 采用国家标准 ISO 178;

弯曲模量， 用缩写 FM表示， 单位是 MPa, 釆用国家标准 ISO 178;

熔融指数， 用缩写 Ml表示， 单位是 lOg/min, 釆用国家标准 ISO 1133;

比重， 用缩写 SG表示， 单位是 g/cm ³ , 采用国家标准 ISO 1183;

收縮率， 用縮写 MS表示， 单位是％ , 采用国家标准 ISO 294;

洛氏硬度， 用缩写 RH表示， 单位是 R-scale , 采用国家标准 ISO 2039；

燃烧， 用缩写 UL94表示， 单位是 class , 采用国家标准 UL94;

热变形温度， 用缩写 H.D.T.表示， 单位是。 C , 釆用国家标准 ISO 75。

实施例中的配比如无特别说明， 则按物质的重量份计。

阻燃协效剂的制备

XX- 1的制备

将滑石粉 99克， 二甲基聚硅氧烷 1 克， 在高混机中混和 20分钟， 即可制备出阻燃协效 剂 XX-1 , 所述二甲基聚硅氧烷的分子量为 30000， 其粘度为 500Pa*S。

XX-2的制备

将滑石粉 66克， 二甲基聚硅氧烷 15 克， 三氧化二锑 19克， 在高混机中混和 20分钟， 即可制备出阻燃协效剂 XX-2, 所述二甲基聚硅氧烷的分子量为 35000, 其粘度为 500Pa*S。 XX-3的制备

将滑石粉 85克， 笨基聚硅氧烷 15克， 在高混机中混和 20分钟， 即可制备出阻燃协效 剂 XX-3, 所述笨基聚硅氧烷的分子量为 40000, 其粘度为 600Pa*S。

XX-4的制备

将立德粉 88克， 环氧基聚硅氧烷 10克， 三氯化锑 2克， 在高混机中混和 20分钟， 即 可制备出阻燃协效剂 XX-4, 所述环氧基聚硅氧烷的分子量为 45000, 其粘度为 600Pa*S。

XX-5的制备

将滑石粉 70克， 二甲基聚硅氧烷 15 克， 三氧化二锑 15克， 在高混机中混和 20分钟， 即可制备出阻燃协效剂 XX-5, 所述二甲基聚硅氧烷的分子量为 30000, 其粘度为 500Pa*S。

XX-6的制备

将滑石粉 60克， 二甲基聚硅氧烷 15 克， 三氧化二锑 25克， 在高混机中混和 20分钟， 即可制备出阻燃协效剂 XX-6, 所述二甲基聚硅氧烷的分子量为 30000, 其粘度为 500Pa*S。

XX-7的制备

将滑石粉 90克， 二甲基聚硅氧烷 8克， 三氧化二锑 2克， 在高混机中混和 20分钟， 即 可制备出阻燃协效剂 XX- 7, 所述二甲基聚硅氧烷的分子量为 30000, 其粘度为 500Pa'S。

XX- 8的制备

将滑石粉 92克， 二甲基聚硅氧烷 6克， 三氧化二锑 2克， 在高混机中混和 20分钟， 即 可制备出阻燃协效剂 XX-8, 所述二曱基聚硅氧烷的分子量为 30000, 其粘度为 500Pa*S。

XX-9的制备

将滑石粉 91克， 二曱基聚硅氧烷 8克， 三氧化二锑 1克， 在高混机中混和 20分钟， 即 可制备出阻燃协效剂 XX-9, 所述二曱基聚硅氧烷的分子量为 30000, 其粘度为 500Pa'S。

XX- 10的制备

将滑石粉 86克， 二甲基聚硅氧烷 12克， 三氧化二锑 2克， 在高混机中混和 20分钟， 即 可制备出阻燃协效剂 XX-10, 所述二甲基聚硅氧烷的分子量为 30000， 其粘度为 500Pa*S。

XX- 11的制备

将滑石粉 84克， 二甲基聚硅氧烷 13克， 三氧化二锑 3克， 在高混机中混和 20分钟， 即 可制备出阻燃协效剂 XX-11, 所述二甲基聚硅氧烷的分子量为 30000, 其粘度为 500Pa*S。

XX- 12的制备

将滑石粉 80克， 二甲基聚硅氧烷 15克， 三氧化二锑 5克， 在高混机中混和 20分钟， 即可制备出阻燃协效剂 XX-12, 所述二甲基聚硅氧烷的分子量为 30000, 其粘度为 500Pa'S。 XX- 13的制备

将滑石粉 78克， 二甲基聚硅氧烷 14克， 三氧化二锑 8克， 在高混机中混和 20分钟， 即可制备出阻燃协效剂 XX-13 , 所述二甲基聚硅氧烷的分子量为 30000, 其粘度为 500Pa'S。

XX- 14的制备

将滑石粉 85克， 二曱基聚硅氧烷 11克， 三氧化二锑 4克， 在高混机中混和 20分钟， 即 可制备出阻燃协效剂 XX-14, 所述二曱基聚硅氧烷的分子量为 30000, 其粘度为 500Pa'S。

XX- 15的制备

将滑石粉 96克， 二曱基聚硅氧烷 4克， 在高混机中混和 20分钟， 即可制备出阻燃协效 剂 XX-15, 所述二曱基聚硅氧烷的分子量为 30000, 其粘度为 500Pa'S。

实施例 1

制备复合阻燃剂

a、 将 HP-800、 XX-1、 SN80-SA7、 S-74和 70号白油按表格 1-1所示配比加入到高速混 合机中， 在 200-800r/min的转速下充分混合 2-10min;

b、 再将磷系阻燃剂边搅拌边加入上述混合物， 在 500-1500 r/min的转速下再次进行充分 混合， 得到复合阻燃剂 FRPPH1。

阻燃 PP制备方法如下：

将各组份按表 1-2配比加入到高速混合机中掺混 15分钟， 再加到双螺杆挤出机中按阻燃 PP制备工艺挤出造粒， 制备出阻燃 PP粒子， 并将制备的粒子用注塑机注塑成所需试样。 注 塑条件为： 料筒温度 200°C， 模具温度 20-50°C , 注塑压力 8MPa。 同时取相同体系， 相同量 的主阻燃剂和锑白复配阻燃体系制备阻燃 PP做对比性能测试， 测得数据如下表 1-2所示。

实施例 2-6和对比例 1-3

参照实施例 1的方法， 按照表 1-1所示的配比制备得到复合阻燃剂 FRPPH2、 FRPPH3、 FRPPH4、 FRPPH5、 FRPPH6、 FRPPH7、 FRPPH8、 FRPPH9, 并制备相对应的阻燃 PP, 并 测试其物理性能， 将测试结果如表 1-2所示。

表 1-1

实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 对比例 对比例 对比例 1 2 3 4 5 6 1 2 3

FRPPH1 FRPPH2 FRPPH3 FRPPH4 FRPPH5 FRPPH6 FRPPH7 FRPPH8 FRPPH9 溴系阻燃剂：

40 50 60 70 52 52 60 80 75

HP- 800

磷系阻燃剂：

8. 5 10 8 8. 5 2 5 20

Fyrol 51

阻燃协效剂： xx-i 50 40 30 20 47 44 40

阻燃协效剂： S-05N 25 抗滴落剂：

0. 2 0 0. 2 0. 5 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2

SN80-SA7

分散剂： S-74 0. 3 0 0. 3 0 0. 3 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 分散剂： EBS 0. 5 0 0. 5 0 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 加工助剂： 70号白

0. 5 0 1 1 0 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 油 表 1-2

由上表实施例 1-6及三个对比例 1-3分析，和传统的八溴醚 -锑阻燃体系（对比例 3 )相比， 通过新型环保八溴醚 -磷-协效剂复合阻燃体系制备阻燃 PP产品具有添加量低， 三氧化二锑的 有效含量极低， 溴系阻燃剂溴系阻燃剂的用量也相对减少等优 点等优点， 因此其力学性能均 保持较优， 而其阻燃效果更佳； 另外， 当无磷系阻燃剂的加入（对比例 1 ) , 需要和传统八 溴醚-锑阻燃体系相当的阻燃剂用量才能达到� �定的阻燃效果； 当无阻燃协效剂（对比例 2 ) , 溴-磷阻燃体系加到高达 30%时也达不到指定的阻燃等级， 同时体系的各项力学性能恶化严 重。 对于所制备的新型环保八溴醚 -磷-协效剂复合阻燃体系， 随着磷系阻燃剂含量的增加， 体系的流动性大幅度提高， 但阻燃效果在磷含量为 5%左右最好。

实施例 7

参照实施例 1的方法， 按照表 2-1所示的配比制备得到复合阻燃剂 FRPPM1 , 并制备相对 应的阻燃 PP， 并测试其物理性能， 将测试结果如表 2-2所示。

实施例 8-12和对比例 4-6

参照实施例 1的方法， 按照表 2-1所示的配比制备得到复合阻燃剂 FRPPM2、 FRPPM3, FRPPM4、 FRPPM5、 FRPPM6、 FRPPM7、 FRPPM8、 FRPPM9 , 并制备相对应的阻燃 PP, 并测试其物理性能， 将测试结果如表 2-2所示。

表 2-1

表 2-2

实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 对比例 对比例 对比例 配方

7 8 9 10 11 12 4 5 6

PP AZ564 70 70 70 70 70 70 65 60 65

POE 10 10 10 10 10 10 10 10 10

FRPPM1 20

FRPPM2 20

FRPPM3 20

FRPPM4 20

FRPPM5 20

F PPM6 20

FRPPM7 25

FRPPM8 30

FRPPM9 25

1010 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

168 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 BS-3818 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5

EBS 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5

TS 34 33 31 29 27 25 28 24 29

EL 28 31 33 28 29 31 35 20 30

NIS 5.6 5.5 5.6 5.1 4.9 4.6 4.9 3.0 4.5

FS 47 45 43 40 41 37 39 33 40

FM 2715 2638 2509 2328 2252 2089 2600 1890 2455

SG 1.136 1.135 1.135 1.135 1.135 1.133 1.140 1.171 1.151

MI 18 17 15 13 15 16 16 22 15

UL94組. Omm V-l V-l V-l V-l V-l V-0 1 / 1

UL94組. 5mm V-0 V-0 V-0 V-0 V-l V-0 1 1 1

UL94@2. Omm V-0 V-0 V-0 V-0 V-l V-0 1 1 1

UL94@2. 5mm V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 1 1 1

UL94@3. Omm V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 1 V-0

H. D. T 125 118 120 117 129 121 116 102 116 由上表中实施例 7-12及对比例 4-6分析， 和传统的溴 -锑阻燃体系 （对比例 6 )相比， 通 过新型环保溴 -磷-协效剂复合阻燃体系制备阻燃 PP产品具有添加量低， 三氧化二锑的有效含 量极低， 溴系阻燃剂的用量也相对减少等优点， 因此其力学性能均保持较优， 而其阻燃效果 更佳； 另外， 当无磷系阻燃剂的加入（对比例 4 ) ， 需要和传统溴 -锑阻燃体系相当的阻燃剂 用量才能达到指定的阻燃效果； 当无阻燃协效剂 （对比例 5 ) , 溴-磷阻燃体系加到高达 30% 时也达不到指定的阻燃等级， 同时体系的各项力学性能恶化严重。 对于所制备的新型环保溴- 磷-协效剂复合阻燃体系， 随着磷系阻燃剂含量的增力 π , 体系的流动性大幅度提高， 但阻燃效 果在磷含量为 5%左右最好。

本实验采用的主阻燃剂是十溴二苯乙烷阻燃剂 。 十溴二苯乙烷阻燃剂具有优异的光稳定 性及抗紫外线能力， 使它具有优异的颜色稳定性， 同时由于其熔点极高， 且在树脂中基本不 溶， 所以添加到树脂中具有较高的热变形温度且不 宜起霜， 并可以回收循环使用有利于节能 环保。 因此， 通过该方法可制备高耐热阻燃聚丙烯产品。

实施例 13

参照实施例 1的方法， 按照表 3-1所示的配比制备得到复合阻燃剂 FRPSB1。 将各组份按 表 3-2所示配比加入到高速混合机中掺混 15分钟， 再加到双螺杆挤出机中按阻燃 HIPS制备 工艺挤出造粒， 制备出阻燃 HIPS 塑胶粒子， 并将制备的粒子用注塑机注塑成所需试样。 注 塑条件为： 料筒温度 230°C， 模具温度 30-60 °C , 注塑压力 8MPa, 并测试其物理性能， 将测 试结果如表 3-2所示。

实施例 14-18和对比例 7-9

参照实施例 13的方法， 按照表 3-1所示的配比制备得到复合阻燃剂 FRPSB2、 FRPSB3、 FRPSB4、 FRPSB5、 FRPSB6、 FRPSB7、 FRPSB8、 FRPSB9 , 并制备相对应的阻燃 HIPS , 并 测试其物理性能， 将测试结果如表 3-2所示。

表 3-1

表 3-2

实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 对比例 对比例 对比例 13 14 15 16 17 18 7 8 9

PS MA5210 82 82 82 82 82 82 76 66 76

SBS LG501S 4 4 4 4 4 4 4 4 4

FRPSB 1 14

FRPSB2 14

FRPSB3 14

FRPSB4 14

FRPSB5 14

FRPSB6 14

FRPSB7 20

FRPSB8 30

FRPSB9 20

1010 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

168 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4

BS-3818 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5

EBS 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5

TS 29 28 28 29 32 28 27 22 28

EL 23 20 24 21 25 20 20 14 17

NIS 9. 6 9. 5 9. 6 9. 5 9. 8 9. 1 9. 0 5. 9 7. 8

FS 46 46 45 46 50 47 48 39 43

FM 2431 2437 2489 2449 2759 2578 2549 2041 2365 SG 1. 161 1. 160 1. 161 1. 160 1. 162 1. 170 1. 166 1. 178

MI 16 18 15 16 10 13 19 25 16

UL9復 Omm v-i v-i v-i v-i v-o V-l 1 1 1

UL94@1. 5mm v-o v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-o

UL94@2. Omm v-o v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-o

UL94@2. 5mm v-o v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-o

UL94@3. Omm v-o v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-o

H. D. T 76 75 76 75 80 77 75 71 75 由上表中实施例 13- 18及对比例 7-9分析， 和传统的溴 -锑阻燃体系 （对比例 9 )相比， 通 过新型环保溴 -磷-协效剂复合阻燃体系制备阻燃 HIPS产品具有添加量低， 三氧化二锑的有效 含量极低， 溴系阻燃剂的用量也相对减少等优点， 因此其力学性能均保持较优， 而其阻燃效 果更佳； 另外， 当无磷系阻燃剂的加入（对比例 7 ) , 需要和传统溴-锑阻燃体系相当的阻燃 剂用量才能达到指定的阻燃效果； 当无阻燃协效剂（对比例 8 )， 溴-磷阻燃体系加到高达 30% 时也达不到指定的阻燃等级， 同时体系的各项力学性能恶化严重。 对于所制备的新型环保溴- 磷-协效剂复合阻燃体系， 随着磷系阻燃剂含量的增加， 体系的流动性大幅度提高， 但阻燃效 果在磷含量为 2%左右最佳。

实施例 19

参照实施例 13的方法， 按照表 4-1所示的配比制备得到复合阻燃剂 FRPSM1 , 并制备相 对应的阻燃 HIPS , 并测试其物理性能， 将测试结果如表 4-2所示。

实施例 20-24和对比例 10-12

参照实施例 13的方法， 按照表 4-1所示的配比制备得到复合阻燃剂 FRPSM2、 FRPSM3、 FRPSM4、 FRPSM5、 FRPSM6、 FRPSM7、 FRPSM8、 FRPSM9, 并制备相对应的阻燃 HIPS, 并测试其物理性能， 将测试结果如表 4-2所示。

表 4-1

实施 实施 实施 实施 实施 实施 对比 对比 对比 例 19 例 20 例 21 例 22 例 23 例 24 例 10 例 11 例 12

FRPSM FRPSM FRPSM FRPSM FRPSM FRPSM FRPSM FRPSM FRPSM

1 2 3 4 5 6 7 8 9 溴系阻燃剂： 4010 10 15 20 25 14 14 25 20 20 溴系阻燃剂：

30 35 40 45 38 38 35 60 55

CXB-714C

磷系阻燃剂： Fyrol

8. 5 10 8 8. 5 2 5 20

51

阻燃协效剂： XX-4 50 40 30 20 47 44 40

阻燃协效剂： S-05N 25 抗滴落剂：

0. 2 0 0. 2 0. 5 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2

SN80-SA7

分散剂： S-74 0. 3 0 0. 3 0 0. 3 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 分散剂： EBS 0. 5 0 0. 5 0 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 加工助剂： 70号白

0. 5 0 1 1 0 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 油 表 4-2

由上表中实施例 19- 24及对比例 10- 12分析， 和传统的溴-锑阻燃体系 （对比例 12 )相比， 通过新型环保溴 -磷-协效剂复合阻燃体系制备阻燃 HIPS产品具有添加量低， 三氧化二锑的有 效含量极低， 溴系阻燃剂的用量也相对减少， 因此其力学性能均保持较优， 而其阻燃效果更 佳； 另外， 当无磷系阻燃剂的加入（对比例 10 ) , 需要和传统溴-锑阻燃体系相当的阻燃剂用 量才能达到指定的阻燃效果； 当无阻燃协效剂 （对比例 11 ) , 溴-磷阻燃体系加到高达 30% 时也达不到指定的阻燃等级， 同时体系的各项力学性能恶化严重。 对于所制备的新型环保溴- 磷-协效剂复合阻燃体系， 随着磷系阻燃剂含量的增加， 体系的流动性大幅度提高， 但低于溴 化亚胺 （BT-93 ) 和低分子量溴化环氧树脂 (CXB-714)复配体系。 同时体系阻燃效果在磷含量 为 2%左右最佳。

实施例 25 参照实施例 1的方法，按照表 3-1所示的配比制备得到复合阻燃剂 FRPSF1。将各组份按 表 5-2所示配比加入到高速混合机中摻混 15分钟， 再加到双螺杆挤出机中按阻燃 HIPS制备 工艺挤出造粒， 制备出阻燃 HIPS 塑胶粒子， 并将制备的粒子用注塑机注塑成所需试样。 注 塑条件为： 料筒温度 240°C， 模具温度 30-8CTC , 注塑压力 8MPa。 同时取相同体系， 相同量 的主阻燃剂和锑白复配阻燃体系制备阻燃 HIPS做对比性能测试， 测得数据列于表 5-2中。

实施例 26-30和对比例 13-15

参照实施例 25的方法，按照表 5-1所示的配比分别制备得到复合阻燃剂 FRPSF2、FRPSF3、

FRPSF4、 FRPSF5、 FRPSF6、 FRPSF7、 FRPSF8、 FRPSF9, 并制备相对应的阻燃 HIPS , 并 测试其物理性能， 将测试结果如表 5-2所示。

表 5-1

表 5-2

实施 实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 对比例 对比例 对比例 配方

例 25 26 27 28 29 30 13 14 15

PS MA5210 84 84 84 84 84 84 76 66 76

SBS LG501S 4 4 4 4 4 4 4 4 4

FRPSF1 12

FRPSF2 12

FRPSF3 12

FRPSF4 12

FRPSF5 12

FRPSF6 12

FRPSF7 20

FRPSF8 30 FRPSF9 20

1010 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

168 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4

BS-3818 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5

EBS 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5

TS 28 27 27 27 28 27 26 22 28

EL 19 18 19 16 17 18 17 14 14

NIS 8. 2 8. 0 8. 1 8. 1 7. 7 8. 0 7. 8 5. 6 7. 0

FS 47 44 45 45 46 44 43 39 45

FM 2890 2932 2897 2848 3005 2882 2708 2156 2488

SG 1. 158 1. 159 1. 158 1. 158 1. 159 1. 172 1. 165 1. 181

MI 12 13 12 12 7 10 12 16 10

UL94@1. Omm v-i v-i V-l v-i v-o V-l 1 1 1

UL94@1. 5mm v-o v-o v-o v-o v-o v-o v-i 1 v-i

UL94S2. Omm v-o v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-i

UL9權. 5mm v-o v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-o

UL94S3. Omm v-o v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-o

H. D. T 86 85 86 85 90 87 76 72 76 由上表中实施例 25-30及对比例 13-15分析， 和传统的溴 -锑阻燃体系 （对比例 15 )相比， 通过新型环保溴 -磷-协效剂复合阻燃体系制备阻燃 HIPS产品具有添加量低， 三氧化二锑的有 效含量极低， 溴系阻燃剂溴系阻燃剂的用量也相对减少等优 点， 因此其力学性能均保持较优， 而其阻燃效果更佳； 另外， 当无磷系阻燃剂的加入（对比例 13 ) , 需要和传统溴 -锑阻燃体系 相当的阻燃剂用量才能达到指定的阻燃效果； 当无阻燃协效剂 （对比例 14 ) , 溴 -磷阻燃体系 加到高达 30%时也达不到指定的阻燃等级， 同时体系的各项力学性能恶化严重。 对于所制备 的新型环保溴 -磷-协效剂复合阻燃体系， 随着嶙系阻燃剂含量的增加， 体系的流动性大幅度 提高， 但低于前两个阻燃体系。 同时体系阻燃效果在磷含量为 2%左右最佳。

实施例 31

参照实施例 1的方法， 按照表 3-1所示的配比制备得到复合阻燃剂 FRABSF1。 将各组份 按表 6-2配比加入到高速混合机中掺混 15分钟， 再加到双螺杆挤出机中按阻燃 ABS制备工 艺挤出造粒， 制备出阻燃 ABS塑胶粒子， 并将制备的粒子用注塑机注塑成所需试样。 注塑条 件为： 料筒温度 210°C， 模具温度 30-60°C , 注塑压力 6MPa。 同时取相同体系， 相同量的主 阻燃剂和锑白复配阻燃体系制备阻燃 ABS做对比性能测试， 测得数据列如表 6-2。

实施例 32-36和对比例 16-18

参照实施例 31 的方法， 按照表 6-1 所示的配比分别制备得到复合阻燃剂 FRABSF2、 FRABSF3、 FRABSF4, FRABSF5, FRABSF6, FRABSF7, FRABSF8、 FRABSF9, 并制备相 对应的阻燃 ABS, 并测试其物理性能， 将测试结果如表 6-2所示。

表 6-1 实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 对比例 对比例 对比例 31 32 33 34 35 36 16 17 18

FRABSF FRABSF FRABSF FRABSF FRABSF FRABSF FRABSF FRABSF FRABSF

1 2 3 4 5 6 6 6 6 溴系阻燃剂：

40 50 60 70 52 52 60 80 75

FR-1524

磷系阻燃剂：

8. 5 10 8 8. 5 2 5 20

Fyrol 51

阻燃协效剂：

50 40 30 20 47 44 40

XX- 6

阻燃协效剂：

25

S-05N

抗滴落剂：

0. 2 0 0. 2 0. 5 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2

SN80-SA7

分散剂： S-74 0. 3 0 0. 3 0 0. 3 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 分散剂： EBS 0. 5 0 0. 5 0 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 加工助剂： 70

0. 5 0 1 1 0 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 号白油

表 6-2

实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 对比例 对比例 对比例 配方

31 32 33 34 35 36 16 17 18

ABS 745N 83 83 83 83 83 83 75 65 75

HR181 5 5 5 5 5 5 5 5 5

FRABSF1 12

FRABSF2 12

FRABSF3 12

FRABSF4 12

FRABSF5 12

FRABSF6 12

FRABSF7 20

FRABSF8 30

FRABSF9 20

1010 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

168 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4

BS-3818 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5

EBS 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5

TS 38 37 38 38 41 40 38 33 40

EL 18 14 16 15 15 14 18 13 16

NIS 18. 0 17. 6 18. 2 18. 2 20. 8 18. 3 18. 9 13. 5 17. 2

FS 67 66 65 65 69 66 64 55 64

FM 2558 2575 2550 2560 2780 2588 2565 2033 2401

SG 1. 169 1. 167 1. 168 1. 168 1. 173 1. 169 1. 180 1. 150 1. 188

Ml 72 79 72 73 55 68 52 88 45

UL9概. 0 v-i v-i v-i V-l v-o v-i v-i 1 1

UL9概. 5mm V-0 v-o v-o v-o V-0 v-o v-o 1 v-i

UL94@2. 0mm V-0 v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-o

UL94@2. 5mm v-o v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-o

UL9概 0mm v-o v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-o

H. D. T 76 75 76 75 79 77 75 69 75 由上表中实施例 31-36及对比例 16-18分析， 和传统的溴 -锑阻燃体系 （对比例 18 )相比， 通过新型环保溴 -磷-协效剂复合阻燃体系制备阻燃 ABS产品具有添加量低， 三氧化二锑的有 效含量极低， 四溴双酚 A阻燃剂溴系阻燃剂的用量也相对减少等优点� � 因此其力学性能均保 持较优， 而其阻燃效果更佳； 另外， 当无磷系阻燃剂的加入（对比例 16 ) ， 需要和传统溴- 锑阻燃体系相当的阻燃剂用量才能达到指定的 阻燃效果； 当无阻燃协效剂 （对比例 17 ) ， 溴 -磷阻燃体系加到高达 30%时也达不到指定的阻燃等级， 同时体系的各项力学性能恶化严重。 对于所制备的新型环保溴 -磷-协效剂复合阻燃体系， 随着磷系阻燃剂含量的增加， 体系的流 动性大幅度提高， 同时体系阻燃效果在磷含量为 2%左右最佳。

实施例 37

参照实施例 1的方法， 按照表 7-1所示的配比制备得到复合阻燃剂 FRABS2F1。 将各组份 按表格 7-2配比加入到高速混合机中掺混 15分钟， 再加到双螺杆挤出机中按阻燃 ABS制备 工艺挤出造粒， 制备出阻燃 ABS塑胶粒子， 并将制备的粒子用注塑机注塑成所需试样。 注塑 条件为： 料筒温度 220°C , 模具温度 30-60°C， 注塑压力 6MPa。 同时取相同体系， 相同量的 主阻燃剂和锑白复配阻燃体系制备阻燃 ABS做对比性能测试， 测得数据列于表 7-2。

实施例 38-42和对比例 19-21

参照实施例 37 的方法， 按照表 7-1 所示的配比制备得到复合阻燃剂 FRABS2F2、 FRABS2F3. FRABS2F4、 FRABS2F5 , FRABS2F6, FRABS2F7, FRABS2F8, FRABS2F9, 并制备相对应的阻燃 ABS, 并测试其物理性能， 将测试结果如表 7-2所示。

表 7-1

实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 对比例 对比例 对比例 37 38 39 40 41 42 19 20 21

FRABS2 FRABS2 FRABS2 FRABS2 FRABS2 FRABS2 FRABS2 FRABS2 FRABS2 F1 F2 F3 F4 F5 F6 F7 F8 F9 溴系阻燃

40 50 60 70 52 52 60 80 75 齐 Ij: FR-245

磷系阻燃

8. 5 10 8 8. 5 2 5 20 剂 r Fyrol 51

阻燃协效

50 40 30 20 47 44 40

剂： XX- 7

阻燃协效

25 剂： S-05N

抗滴落剂：

0. 2 0 0. 2 0. 5 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2

SN80-SA7

分散剂：

0. 3 0 0. 3 0 0. 3 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1

S-74

分散剂： EBS 0. 5 0 0. 5 0 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 加工助剂：

0. 5 0 1 1 0 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 70号白油 表 7-2

由上表中实施例 37-42及对比例 19-21分析， 和传统的溴 -锑阻燃体系 （对比例 21 )相比, 通过新型环保溴 -磷-协效剂复合阻燃体系制备阻燃 ABS产品具有添加量低， 三氧化二锑的有 效含量极低， 溴代三嗪阻燃剂溴系阻燃剂的用量也相对减少 等优点， 因此其力学性能均保持 较优， 而其阻燃效果更佳； 另外， 当无磷系阻燃剂的加入（对比例 19 ) , 需要和传统溴 -锑阻 燃体系相当的阻燃剂用量才能达到指定的阻燃 效果； 当无阻燃协效剂 （对比例 20 ) , 溴 -磷阻 燃体系加到高达 30%时也达不到指定的阻燃等级， 同时体系的各项力学性能恶化严重。 对于 所制备的新型环保溴 -磷-协效剂复合阻燃体系， 随着磷系阻燃剂含量的增加， 体系的流动性 大幅度提高， 但低于四溴双酚 A阻燃体系。 同时体系阻燃效果在磷含量为 2%左右最佳。

实施例 43

参照实施例 1的方法， 按照表 8-1所示的配比制备得到复合阻燃剂 FRABSC1。 将各组份 按表格 8-2配比加入到高速混合机中掺混 15分钟， 再加到双螺杆挤出机中按阻燃 ABS制备 工艺挤出造粒， 制备出阻燃 ABS塑胶粒子， 并将制备的粒子用注塑机注塑成所需试样。 注塑 条件为： 料筒温度 220°C , 模具温度 30-60°C , 注塑压力 6MPa。 同时取相同体系， 相同量的 主阻燃剂和锑白复配阻燃体系制备阻燃 ABS做对比性能测试， 测得数据列于表 8-2。

实施例 44-48和对比例 22-24

参照实施例 37 的方法， 按照表 8-1 所示的配比分别制备得到复合阻燃剂 FRABSC2、 FRABSC3、 FRABSC4、 FRABSC5、 FRABSC6、 FRABSC7、 FRABSC8、 FRABSC9, 并制备 相对应的阻燃 ABS , 并测试其物理性能， 将测试结果如表 8-2所示。

表 8-1

实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 对比例 对比例 对比例 43 44 45 46 47 48 22 23 24

FRABSC FRABSC FRABSC FRABSC FRABSC FRABSC FRABSC FRABSC FRABSC

1 2 3 4 5 6 7 8 9 溴系阻燃剂：

40 50 60 70 52 52 60 80 75

CXB-714C

磷系阻燃剂：

8. 5 10 8 8. 5 2 5 20

Fyrol 51

阻燃协效剂：

50 40 30 20 47 44 40

XX- 8

阻燃协效

25 剂： S-05N

抗滴落剂：

0. 2 0 0. 2 0. 5 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2

SN80-SA7

分散剂： S-74 0. 3 0 0. 3 0 0. 3 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 分散剂： EBS 0. 5 0 0. 5 0 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 加工助剂： 70号

0. 5 0 1 1 0 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 白油

表 8-2

实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 对比例 对比例 对比例 配方

43 44 45 46 47 48 22 23 24

ABS 745N 81 81 81 81 81 81 75 65 75

HR181 5 5 5 5 5 5 5 5 5

FRABSC1 14

FRABSC2 14

FRABSC3 14

FRABSC4 14

FRABSC5 14

FRABSC6 14

FRABSC7 20

FRABSC8 30

FRABSC9 20

1010 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

168 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4

BS-3818 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5

EBS 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 TS 37 36 37 37 40 38 36 32 39

EL 18 14 16 15 18 19 16 13 17

NIS 15. 6 15. 5 15. 8 16. 2 17. 9 16. 7 16. 1 11. 4 14. 9

FS 60 60 61 60 64 61 61 53 62

FM 2501 2521 2509 2133 2009 2108 2495 2019 2281

SG 1. 160 1. 159 1. 165 1. 167 1. 165 1. 180 1. 147 1. 188

MI 51 56 52 53 42 48 47 83 39

UL9概. 0 v-i V-l v-i v-i v-o v-i v-i 1 1

UL94 . 5 V- 0 v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-i

UL94@2. Omm v-o v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-o

UL94@2. 5mm v-o v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-o

UL94@3. Omm v-o v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-o

H. D. T 77 77 78 78 81 79 76 67 76 由上表中实施例 43-48及对比例 22-24分析， 和传统的溴 -锑阻燃体系 （对比例 24 )相比， 通过新型环保溴 -磷-协效剂复合阻燃体系制备阻燃 ABS产品具有添加量低， 三氧化二锑的有 效含量极低， 溴系阻燃剂 （溴化环氧阻燃剂） 溴系阻燃剂的用量也相对减少等优点， 因此其 力学性能均保持较优， 而其阻燃效果更佳； 另外， 当无磷系阻燃剂的加入（对比例 22 ) ， 需 要和传统溴-锑阻燃体系相当的阻燃剂用量才� �达到指定的阻燃效果； 当无阻燃协效剂 （对比 例 23 ) , 溴-磷阻燃体系加到高达 30%时也达不到指定的阻燃等级， 同时体系的各项力学性 能恶化严重。 对于所制备的新型环保溴 -磷-协效剂复合阻燃体系， 随着磷系阻燃剂含量的增 加， 体系的流动性大幅度提高， 但高于溴代三嗪阻燃体系而低于四溴双酚 A阻燃体系。 同时 体系阻燃效果在磷含量为 2%左右最佳。

实施例 49 参照实施例 1的方法， 按照表 9-1所示的配比制备得到复合阻燃剂 FRABSFM1。 将各组 份按表格 9-2配比加入到高速混合机中摻混 15分钟， 再加到双螺杆挤出机中按阻燃 ABS制 备工艺挤出造粒， 制备出阻燃 ABS塑胶粒子， 并将制备的粒子用注塑机注塑成所需试样。 注 塑条件为： 料筒温度 210°C， 模具温度 30-60°C , 注塑压力 6MPa。 同时取相同体系， 相同量 的主阻燃剂和锑白复配阻燃体系制备阻燃 ABS做对比性能测试， 测得数据列于表 9-2。

实施例 50-54和对比例 25-27

参照实施例 49的方法， 按照表 9-1 所示的配比分别制备得到复合阻燃剂 FRABSFM2、 FRABSFM3. FRABSFM4, FRABSFM5, FRABSFM6, 并制备相对应的阻燃 ABS, 并测试其 物理性能， 将测试结果如表 9-2所示。 表 9-1

实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 对比例 对比例 对比例

49 50 51 52 53 54 25 26 27

FRABSF FRABSF FRABSF FRABSF FRABSF FRABSF FRABSF FRABSF FRABSF

Ml M2 M3 M4 M5 M6 M7 M8 M9 溴系阻燃剂：

30 35 40 45 37 37 35 45 45

FR-1524

溴系阻燃剂：

10 15 20 25 15 15 25 35 30 4010

磷系阻燃剂：

8. 5 10 8 8. 5 2 5 20

Fyrol 51

阻燃协效剂：

50 40 30 20 47 44 40 25

XX-9

阻燃协效

剂： S-05N

抗滴落剂：

0. 2 0 0. 2 0. 5 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2

SN80-SA7

分散剂： S-74 0. 3 0 0. 3 0 0. 3 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 分散剂： EBS 0. 5 0 0. 5 0 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 加工助剂： 70

0. 5 0 1 1 0 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 号白油

表 9-2

实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 对比例 对比例 对比例 配方

49 50 51 52 53 54 25 26 27

ABS 745N 83 83 83 83 83 83 75 65 75

HR181 5 5 5 5 5 5 5 5 5

FRABSFM1 12

FRABSFM2 12

FRABSFM3 12

FRABSFM4 12

FRABSFM5 12

FRABSFM6 12

FRABSFM7 20

FRABSFM8 30

FRABSFM9 20

1010 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

168 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4

BS-3818 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5

EBS 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5

TS 40 40 39 40 41 41 38 32 40

EL 13 15 13 14 17 15 15 12 15

NIS 20. 1 20. 4 19. 3 22. 0 24. 9 21. 5 18. 5 11. 9 16. 8

FS 61 61 60 60 64 62 61 50 62

FM 2457 2496 2456 2434 2456 2539 2433 2100 2258

SG 1. 160 1. 160 1. 159 1. 165 1. 167 1. 175 1. 180 1. 145 1. 188

Ml 50 56 52 50 45 57 45 79 41

UL9概. 0 V-1 V-1 V-1 V-1 V- 0 V-1 V-1 1 1

UL9概. 5 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 1 V-1 UL94@2. 0mm v-o v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-o

UL94@2. 5mm v-o v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-o

UL94@3. 0mm v-o v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-o

H. D. T 76 76 75 76 79 77 76 67 76 由上表中实施例 49-54及对比例 25-27分析， 和传统的溴 -锑阻燃体系 （对比例 27 )相比， 通过新型环保溴 -磷-协效剂复合阻燃体系制备阻燃 ABS产品具有添加量低， 三氧化二锑的有 效含量极低， 溴系阻燃剂 （四溴双酚 A和十溴二苯乙烷复配阻燃剂） 溴系阻燃剂的用量也相 对减少等优点， 因此其力学性能均保持较优， 而其阻燃效果更佳； 另外， 当无磷系阻燃剂的 加入（对比例 25 ) , 需要和传统溴-锑阻燃体系相当的阻燃剂用量� �能达到指定的阻燃效果； 当无阻燃协效剂 （对比例 26 ) , 溴-磷阻燃体系加到高达 30%时也达不到指定的阻燃等级， 同时体系的各项力学性能恶化严重。 对于所制备的新型环保溴 -磷-协效剂复合阻燃体系， 随 着磷系阻燃剂含量的增加，体系的流动性大幅 度提高。 同时体系阻燃效果在磷含量为 2%左右 最佳。

实施例 55

参照实施例 1的方法， 按照表 10-1所示的配比制备得到复合阻燃剂 FRABSFC1。 将各组 份按表 10-2所示配比加入到高速混合机中掺混 15分钟， 再加到双螺杆挤出机中按阻燃 ABS 制备工艺挤出造粒， 制备出阻燃 ABS塑胶粒子， 并将制备的粒子用注塑机注塑成所需试样。 注塑条件为： 料筒温度 210 °C , 模具温度 30-60°C , 注塑压力 6MPa。 同时取相同体系， 相同 量的主阻燃剂和锑白复配阻燃体系制备阻燃 ABS做对比性能测试， 测得数据列于表 10-2。

实施例 56-61和对比例 28-30

参照实施例 49的方法， 按照表 10-1所示的配比分别制备得到复合阻燃剂 FRABSFC2、 FRABSFC3、 FRABSFC4、 FRABSFC5、 FRABSFC6、 FRABSFC7、 FRABSFC8、 FRABSFC9 , 并制备相对应的阻燃 ABS , 并测试其物理性能， 将测试结果如表 9-2所示。

表 10-1

实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 对比例 对比例 对比例

55 56 57 58 59 60 28 29 30

FRABSF FRABSF FRABSF FRABSF FRABSF FRABSF FRABSF FRABSF FRABSF

C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 溴系阻燃

剂： FR-15 25 30 35 40 30 30 35 45 45

24

溴系阻燃

剂： 15 20 25 30 22 22 25 35 30

CXB-714C

磷系阻燃

剂 = Fyrol 8. 5 10 8 8. 5 2 5 20

51 阻燃协效

剂： 50 40 30 20 47 44 40

XX- 10

阻燃协效

25 剂： S-05N

抗滴落

剂： 0. 2 0 0. 2 0. 5 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2

SN80-SA7

分散剂：

分散剂 0. 3 0 0. 3 0 0. 3 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 (S-74)

分散剂：

0. 5 0 0. 5 0 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5

EBS

加工助

剂： 70号 0. 5 0 1 1 0 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 白油

表 10-2

由上表实施例 55-60及对比例 28-30分析， 和传统的溴 -锑阻燃体系 （对比例 30 )相比 通过新型环保溴 -磷-协效剂复合阻燃体系制备阻燃 ABS产品具有添加量低， 三氧化二锑的有 效含量极低， 溴系阻燃剂 （四溴双酚 A和溴化环氧复配阻燃剂） 溴系阻燃剂的用量也相对减 少等优点， 因此其力学性能均保持较优， 而其阻燃效果更佳； 另外， 当无磷系阻燃剂的加入 (对比例 28 )， 需要和传统溴-锑阻燃体系相当的阻燃剂用量� �能达到指定的阻燃效果； 当无 阻燃协效剂 （对比例 29 ) , 溴-磷阻燃体系加到高达 30%时也达不到指定的阻燃等级， 同时 体系的各项力学性能恶化严重。 对于所制备的新型环保溴 -磷-协效剂复合阻燃体系， 随着磷 系阻燃剂含量的增加，体系的流动性大幅度提 高。同时体系阻燃效果在磷含量为 2Ψ。左右最佳。

实施例 61 参照实施例 1的方法，按照表 11-1所示的配比制备得到复合阻燃剂 FRABSFF 1。将各组 份按表 11-2配比加入到高速混合机中掺混 15分钟， 再加到双螺杆挤出机中按阻燃 ABS制备 工艺挤出造粒， 制备出阻燃 ABS塑胶粒子， 并将制备的粒子用注塑机注塑成所需试样。 注塑 条件为： 料筒温度 210°C , 模具温度 30-60°C， 注塑压力 6MPa。 同时取相同体系， 相同量的 主阻燃剂和锑白复配阻燃体系制备阻燃 ABS做对比性能测试， 测得数据列于表 11-2。

实施例 62-66和对比例 31-33

参照实施例 61的方法， 按照表 11-1所示的配比分别制备得到复合阻燃剂 FRABSFF 2、 FRABSFF 3、 FRABSFF 4、 FRABSFF 5、 FRABSFF 6、 FRABSFF7. FRABSFF8. FRABSFF9, 并制备相对应的阻燃 ABS, 并测试其物理性能， 将测试结果如表 11-2所示。

表 11-1

实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 对比例 对比例 对比例 61 62 63 64 65 66 31 32 33

FRABS FRABS FRABS FRABS FRABS FRABS FRABS FRABS FRABS FF1 FF2 FF3 FF4 FF5 FF6 FF7 FF8 FF9 溴系阻

燃 ： 25 30 35 40 30 30 35 45 45

FR-152

4

溴系阻

燃剂： 15 20 25 30 22 22 25 35 30

FR-245

磷系阻

燃剂： 8.5 10 8 8.5 2 5 20

Fyrol

51

阻燃协

效剂： 50 40 30 20 47 44 40

XX- 11

阻燃协

效剂： 25

S-05N 抗滴落

剂 ： 0.2 0 0.2 0.5 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

SN80-S

A7

分散

剂： 0. 3 0 0. 3 0 0. 3 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1

S-74

分散

剂： 0. 5 0 0. 5 0 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5

EBS

加工助

剂： 70 0.5 0 1 1 0 0.2 0.2 0.2 0.2 号白油

表 11-2

由上表中实施例 61-66及对比例 31-33分析， 和传统的溴 -锑阻燃体系 （对比例 33 )相比， 通过新型环保溴 -磷-协效剂复合阻燃体系制备阻燃 ABS产品具有添加量低， 三氧化二锑的有 效含量极低， 溴系阻燃剂 （四溴双酚 A和溴代三嗪复配阻燃剂） 溴系阻燃剂的用量也相对减 少等优点， 因此其力学性能均保持较优， 而其阻燃效果更佳； 另外， 当无磷系阻燃剂的加入 (对比例 31 ) , 需要和传统溴-锑阻燃体系相当的阻燃剂用量� �能达到指定的阻燃效果； 当无 阻燃协效剂 （对比例 32 ) , 溴-磷阻燃体系加到高达 30%时也达不到指定的阻燃等级， 同时 体系的各项力学性能恶化严重。 对于所制备的新型环保溴 -磷-协效剂复合阻燃体系， 随着磷 系阻燃剂含量的增加，体系的流动性大幅度提 高。同时体系阻燃效果在磷含量为 2%左右最佳。

实施例 67

参照实施例 1的方法， 按照表 12-1所示的配比制备得到复合阻燃剂 FRPETPXL 将各组 份按表 12-2配比加入到高速混合机中掺混 15分钟， 再加到双螺杆挤出机中按阻燃增强 PET 制备工艺挤出造粒， 制备出阻燃增强 PET塑胶粒子， 并将制备的粒子用注塑机注塑成所需试 样。 注塑条件为： 料筒温度 250 °C , 模具温度 80-120 °C， 注塑压力 6MPa。 同时取相同体系， 相同量的主阻燃剂和锑白复配阻燃体系制备阻 燃增强 PET做对比性能测试， 测得数据列于表 12-2。

实施例 68-72和对比例 34-36

参照实施例 67的方法， 按照表 12-1所示的配比分别制备得到复合阻燃剂 FRPETPX2、 FRPETPX 3、 FRPETPX 4、 FRPETPX 5、 FRPETPX 6、 FRPETPX7、 FRPETPX8、 FRPETPX9, 并制备相对应的阻燃 PET, 并测试其物理性能， 将测试结果如表 12-2所示。

表 12-1

实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 对比例 对比例 对比例 67 68 69 70 71 72 34 35 36

FRPXPA FRPXPA FRPXPA FRPXPA FRPXPA FRPXPA FRPXPA FRPXPA FRPXPA

P1 P2 P3 P4 P5 P6 P7 P8 P9 溴系阻燃剂：

40 50 60 70 52 52 60 80 75

PBS-64HW

磷系阻燃剂：

8. 5 10 8 8. 5 2 5 20

Fyrol 51

阻燃协效剂：

50 40 30 20 47 44 40

XX- 12

阻燃协效剂：

25

S-05N

抗滴落剂：

0. 2 0 0. 2 0. 5 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2

SN80-SA7

分散剂： S-74 0. 3 0 0. 3 0 0. 3 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 分散剂： EBS 0. 5 0 0. 5 0 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 加工助剂： 70

0. 5 0 1 1 0 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 号白油

表 12-2

实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 对比例 对比例 对比例 配方

67 68 69 70 71 72 34 35 36

PET 85 85 85 85 85 85 80 80 80 PTW 5 5 5 5 5 5 5 5 5

ECS 303W 30 30 30 30 30 30 30 30 30

FRPETPX1 10

FRPETPX2 10

FRPETPX3 10

FRPETPX4 10

FRPETPX5 10

FRPETPX6 10

FRPETPX7 15

FRPETPX8 15

FRPETPX9 15 丽 101 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4

1010 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

168 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4

BS-3818 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5

EBS 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5

TS 120 122 120 121 120 124 115 108 119

EL 4 4 3 3 3 3 3 2 4

NIS 10 10. 5 10. 5 10. 5 10. 0 10. 5 9. 8 6. 5 9. 2

FS 230 225 225 224 221 224 220 201 222

FM 13050 13000 13200 13000 13050 13200 13050 10050 12010

SG 1. 68 1. 69 1. 65 1. 69 1. 68 1. 66 1. 75 1. 55 1. 77

UL9概. 0 v-o v-o v-o v-o v-o v-o v-i 1 v-i

UL9概. 5 v-o v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-o

UL94@2. Omm v-o v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-o

UL94@2. 5mm v-o v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-o

UL94@3. Omm v-o v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-o

H. D. T 225 225 230 233 235 240 225 208 224 由上表中实施例 67-72及对比例 34-36分析， 和传统的溴 -锑阻燃体系 （对比例 36 )相比， 通过新型环保溴 -磷-协效剂复合阻燃体系制备阻燃增强 PET产品具有添加量低， 三氧化二锑 的有效含量极低， 溴系阻燃剂 （溴化聚苯乙烯阻燃剂）溴系阻燃剂的用量也 相对减少等优点， 因此其力学性能均保持较优，而其阻燃效果更 佳； 另外， 当无磷系阻燃剂的加入（对比例 34 ) , 需要和传统溴-锑阻燃体系相当的阻燃剂用量� �能达到指定的阻燃效果； 当无阻燃协效剂 （对 比例 35 ) , 溴-磷阻燃体系加到高达 15%时也达不到指定的阻燃等级。 对于所制备的新型环 保溴 -磷-协效剂复合阻燃体系， 随着磷系阻燃剂含量的增加， 体系的耐热性有一定程度的降 低。 同时体系阻燃效果随磚含量的变化并无明显变 化。

实施例 73 参照实施例 1的方法，按照表 13-1所示的配比制备得到复合阻燃剂 FRPXPAH1。将各组 份按表 13-2配比加入到高速混合机中掺混 15分钟， 再加到双螺杆挤出机中按阻燃增强 PBT 制备工艺挤出造粒， 制备出阻燃增强 PBT塑胶粒子， 并将制备的粒子用注塑机注塑成所需试 样。 注塑条件为： 料筒温度 240°C , 模具温度 50-70°C， 注塑压力 6MPa。 同时取相同体系， 相同量的主阻燃剂和锑白复配阻燃体系制备阻 燃增强 PBT做对比性能测试， 测得数据列于表

13-2中。

实施例 74-78和对比例 37-39

参照实施例 73的方法， 按照表 13-1所示的配比分别制备得到复合阻燃剂 FRPXPAH2、 FRPXPAH3、 FRPXPAH4、 FRPXPAH5, FRPXPAH6、 FRPXPAH7、 FRPXPAH8, FRPXPAH9, 并制备相对应的阻燃 PBT, 并测试其物理性能， 将测试结果如表 13- 2所示。

表 13-1

表 13-2

实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 对比例 对比例 对比例

73 74 75 76 77 78 37 38 39

PBT 87 87 87 87 87 87 80 80 80

PTW 5 5 5 5 5 5 5 5 5

ECS 303W 30 30 30 30 30 30 30 30 30

FRPBTPH1 8

FRPBTPH2 8

FRPBTPH3 8

FRPBTPH4 8

FRPBTPH5 8

FRPBTPH6 8

FRPBTPH7 15

FRPBTPH8 15

FRPBTPH9 15

NAV101 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4

1010 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 168 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4

BS-3818 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5

EBS 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5

TS 120 122 120 121 120 109 118 109 120

EL 4 4 3 3 3 3 3 3 3

NIS 10. 5 10. 3 10. 1 9. 7 9. 3 9. 5 10. 2 6. 8 9. 9

FS 181 179 181 178 180 180 178 165 180

FM 9500 9000 8900 9200 9000 9100 9000 8500 9100

SG 1. 60 1. 60 1. 61 1. 60 1. 60 1. 62 1. 75 1. 54 1. 77

UL9概. Omm V- 0 v-o v-o v-o v-o v-o V-l 1 V-l

UL94§1. 5mm V- 0 v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-o

UL94§2. Omm V- 0 v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-o

UL94§2. 5mm V- 0 v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-o

UL94§3. Omm V- 0 v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-o

H. D. T 226 225 224 225 225 220 225 208 225 由上表中实施例 73-78及对比例 37-39分析， 和传统的溴 -锑阻燃体系 （对比例 39 )相比， 通过新型环保溴 -磷-协效剂复合阻燃体系制备阻燃增强 PBT产品具有添加量低， 三氧化二锑 的有效含量极低， 溴系阻燃剂 （十溴二苯乙烷阻燃剂）溴系阻燃剂的用量也 相对减少等优点， 因此其力学性能均保持较优，而其阻燃效果更 佳； 另外， 当无磷系阻燃剂的加入（对比例 37 )， 需要和传统溴-锑阻燃体系相当的阻燃剂用量� �能达到指定的阻燃效果； 当无阻燃协效剂 （对 比例 38 ) , 溴-磷阻燃体系加到高达 15%时也达不到指定的阻燃等级。 对于所制备的新型环 保溴 -磷-协效剂复合阻燃体系， 随着磷系阻燃剂含量的增加， 体系的耐热性有一定程度的降 低。 同时体系阻燃效果随磷含量的变化并无明显变 化。

实施例 79

参照实施例 1的方法， 按照表 14-1所示的配比制备得到复合阻燃剂 FRPXPAC1。 将各组 份按表 14-2所示配比加入到高速混合机中掺混 15分钟， 再加到双螺杆挤出机中按阻燃增强 PBT制备工艺挤出造粒， 制备出阻燃增强 PBT塑胶粒子， 并将制备的粒子用注塑机注塑成所 需试样。 注塑条件为： 料筒温度 24CTC , 模具温度 50-70°C， 注塑压力 6MPa。 同时取相同体 系， 相同量的主阻燃剂和锑白复配阻燃体系制备阻 燃增强 PBT做对比性能测试， 测得数据列 于表 14-2。

实施例 80-84和对比例 40-42

参照实施例 79的方法， 按照表 14-1所示的配比分别制备得到复合阻燃剂 FRPXPAC2、 FRPXPAC3 、 FRPXPAC4, FRPXPAC5、 FRPXPAC6, FRPXPAC7 , FRPXPAC8、 FRPXPAC9, 并制备相对应的阻燃 PBT, 并测试其物理性能， 将测试结果如表 14-2所示。 表 14-1

表 14-2

实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 对比例 对比例 对比例 配方

79 80 81 82 83 84 40 41 42

PBT 85 85 85 85 85 85 80 80 80

PTW 5 5 5 5 5 5 5 5 5

ECS 303W 30 30 30 30 30 30 30 30 30

FRPBTPCl 10

FRPBTPC2 10

FRPBTPC3 10

FRPBTPC4 10

FRPBTPC5 10

FRPBTPC6 10

FRPBTPC7 15

FRPBTPC8 15

FRPBTPC9 15

NAV101 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4

1010 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

168 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4

BS-3818 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5

EBS 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5

TS 96 98 97 95 95 92 95 88 97

EL 5 4 4 4 4 3 3 3 3

NIS 11. 8 11. 3 10. 5 9. 9 9. 8 9. 9 10. 3 7. 8 10. 1 FS 171 171 168 169 170 170 165 154 167

FM 8200 8000 7900 8200 8000 8100 8100 7400 8100

SG 1. 56 1. 57 1. 56 1. 56 1. 57 1. 56 1. 65 1. 50 1. 69

UL9獵. Omm V-O v-o v-o v-o v-o v-o V-l 1 v-i

UL94@1. 5mm v-o v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-o

UL94@2. Omm v-o v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-o

UL94@2. 5 v-o v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-o

UL94@3. Omm v-o v-o v-o v-o v-o v-o v-o 1 v-o

H. D. T 226 225 224 225 225 220 220 200 220 由上表中实施例 79-84及对比例 40-42分析， 和传统的溴 -锑阻燃体系 （对比例 42 )相比, 通过新型环保溴 -磷-协效剂复合阻燃体系制备阻燃增强 PBT产品具有添加量低， 三氧化二锑 的有效含量极低， 溴系阻燃剂 （溴化环氧阻燃剂） 溴系阻燃剂的用量也相对减少等优点， 因 此其力学性能均保持较优， 而其阻燃效果更佳， 耐热性更优异； 另外， 当无磷系阻燃剂的加 入（对比例 40 ) ， 需要和传统溴-锑阻燃体系相当的阻燃剂用量� �能达到指定的阻燃效果； 当 无阻燃协效剂 （对比例 41 ) , 溴-磷阻燃体系加到高达 15%时也达不到指定的阻燃等级。 对 于所制备的新型环保溴-嶙-协效剂复合阻燃体� ��， 随着磷系阻燃剂含量的增加， 体系的耐热 性有一定程度的降低。 同时体系阻燃效果随磷含量的变化并无明显变 化。

实施例 85 参照实施例 1的方法， 按照表 15-1所示的配比制备得到复合阻燃剂 FRPCG1。 将各组份 按表 15-2所示配比加入到高速混合机中摻混 15分钟，再加到双螺杆挤出机中按阻燃 PC制备 工艺挤出造粒， 制备出阻燃 PC 塑胶粒子， 并将制备的粒子用注塑机注塑成所需试样。 注塑 条件为： 料筒温度 270°C , 模具温度 60-80°C， 注塑压力 6MPa。 同时取相同体系， 相同量的 主阻燃剂和锑白复配阻燃体系制备阻燃 PC做对比性能测试， 测得数据列于表 15-2中。

实施例 86-90和对比例 43-45

参照实施例 79 的方法， 按照表 15-1 所示的配比分别制备得到复合阻燃剂 FRPCG2 FRPCG3 FRPCG4 FRPCG5 FRPCG6 FRPCG7 FRPCG8 FRPCG9 , 并制备相对应的 阻燃 PC, 并测试其物理性能， 将测试结果如表 15-2所示。 表 15-1

实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 实施例 对比例 对比例 对比例

85 86 87 88 89 90 43 44 45

FRPCG1 FRPCG2 FRPCG3 FRPCG4 FRPCG5 FRPCG6 FRPCG7 FRPCG8 FRPCG9 溴系阻燃

剂： 40 50 60 70 52 52 60 80 75

FG-8500

磷系阻燃

8. 5 10 8 8. 5 2 5 20

51 阻燃协效

50 40 30 20 47 44 40

剂： XX- 15

阻燃协效

25 剂 S-05N

抗滴落剂：

0. 2 0 0. 2 0. 5 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2

SN80-SA7

分散剂：

0. 3 0 0. 3 0 0. 3 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1

S-74

分散剂：

0. 5 0 0. 5 0 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5

EBS

加工助剂：

0. 5 0 1 1 0 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 70号白油

表 15-2

由上表中实施例 85-90及对比例 43-45分析， 和传统的溴 -锑阻燃体系 （对比例 45 )相比， 通过新型环保溴-磷-协效剂复合阻燃体系制备� ��燃 PC产品具有添加量低，三氧化二锑的有效 含量极低， 溴系阻燃剂 （溴化聚碳酸酯阻燃剂） 溴系阻燃剂的用量也相对减少等优点， 因此 其力学性能均保持较优， 而其阻燃效果更佳， 耐热性更优异； 另外， 当无磷系阻燃剂的加入 (对比例 43 ) , 需要和传统溴-锑阻燃体系相当的阻燃剂用量� �能达到指定的阻燃效果； 当无 阻燃协效剂 （对比例 44 ) , 溴-磷阻燃体系加到高达 15%时也达不到指定的阻燃等级。 对于 所制备的新型环保溴 -磷-协效剂复合阻燃体系， 随着磷系阻燃剂含量的增加， 体系的耐热性 有一定程度的降低。 同时体系阻燃效果随磷含量的变化并无明显变 化。

以上所述仅为本发明的实施例， 并非因此限制本发明的专利范围， 凡是利用本发明说明 书内容所作的等效结构或等效流程变换， 或直接或间接运用在其他相关的技术领域， 均同理 包括在本发明的专利保护范围内。