UN POLYMERE EPAISSISSANT

La présente invention concerne une composition pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant un ou plusieurs copolymères acryliques particuliers et un ou plusieurs polymères épaississants. La présente invention concerne également un procédé pour la mise en forme et/ou le maintien de la coiffure mettant en œuvre ladite composition ainsi que l'utilisation de ladite composition pour la mise en forme et/ou le maintien de la coiffure.

Dans le domaine du coiffage, en particulier parmi les produits destinés à la mise en forme et/ou au maintien de la coiffure, les compositions capillaires les plus répandues sur le marché de la cosmétique sont des compositions essentiellement constituées d'une solution le plus souvent alcoolique ou hydroalcoolique et d'un ou plusieurs polymères, appelés polymères fixants, qui sont généralement des polymères filmogènes. Ces polymères ont ainsi pour fonction de réaliser des soudures entre les cheveux de manière à pouvoir structurer la coiffure et lui apporter une tenue durable.

Cependant, certains polymères fixants entraînent un durcissement de la chevelure. Cet inconvénient conduit à une coiffure figée et à un démêlage souvent difficile en fin de journée, les cheveux présentant un toucher sec.

Pour améliorer le toucher cosmétique des cheveux, il est connu d'ajouter des composés siliconés ou oxyéthylénés. Toutefois, ce type d'association a tendance à faire diminuer le niveau de fixation des compositions et à diminuer la tenue de la coiffure.

Le document JP2006-199663 décrit des compositions capillaires comprenant un copolymère acrylique filmogène, le copolymère acrylique filmogène pouvant être associé à un épaississant. Les compositions obtenues permettent de donner un rendu naturel sans générer de collant.

Cependant, les propriétés obtenues en termes de fixation (niveau, durabilité), et de cosmétique (toucher lisse, démêlage) ne sont pas optimales.

Il existe donc un réel besoin de trouver des compositions, notamment pour le coiffage, qui permettent un bon niveau de fixation et de maintien de la coiffure, durable, tout en apportant un toucher cosmétique aux cheveux.

La Demanderesse a trouvé de manière surprenante et inattendue que l'association d'un copolymère acrylique particulier et d'un polymère épaississant dans un ratio particulier permettait d'obtenir une chevelure ne présentant pas les inconvénients ci-dessus.

En effet, cette association permet d'obtenir une fixation forte de la chevelure, durable sur la journée, tout en apportant un toucher cosmétique aux cheveux. La surface de la chevelure est plus lisse et les cheveux sont maintenus dans la forme désirée sans être figés ni durcis.

En outre, le démêlage en fin de journée est facilité, le toucher est non collant et les cheveux plus doux, sont souples et lisses.

L'invention a donc pour objet une composition, comprenant :

(i) un ou plusieurs copolymères acryliques comprenant à titre de monomères :

(a) au moins un monomère acide insaturé choisi parmi les acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels ;

(b) au moins un monomère ester insaturé de type acrylate ou méthacrylate ayant dans sa structure au moins un groupe alkyl à chaîne grasse, linéaire ou ramifié, de préférence ayant un groupe alkyl en C ₈ -C ₃ o, de préférence encore en

C10-C15, mieux en C12-C13 ;

(c) au moins un monomère ester insaturé de type acrylate ou méthacrylate ayant dans sa structure au moins un groupe alkyl à chaîne courte, linéaire ou ramifié, de préférence ramifié, de préférence ayant un groupe alkyl en C ₂ -C ₆ , de préférence encore en C ₃ -C ₅ , mieux en C ₄ ; et

(d) au moins un monomère d'acrylamide ayant un groupe alkyl, linéaire ou ramifié, de préférence ramifié, de préférence ayant un groupe alkyl en C3-C10, de préférence en C ₄ -C ₈ ;

(ii) un ou plusieurs polymère(s) épaississant(s),

le rapport pondéral entre la quantité totale du ou des copolymère(s) acrylique(s), d'une part, et la quantité totale du ou des polymère(s) épaississant(s), d'autre part, étant supérieur ou égal à 6,0.

Un autre objet de la présente invention consiste en un procédé de mise en forme et/ou de maintien de la coiffure mettant en œuvre la composition selon l'invention.

L'invention a encore pour objet une utilisation de la composition selon l'invention pour la mise en forme et/ou le maintien de la coiffure.

D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et de l'exemple qui suit. Comme indiqué précédemment, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs copolymères acryliques susceptible(s) d'être obtenu(s) par copolymérisation des monomères suivants:

(a) au moins un monomère acide insaturé choisi parmi les acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels;

(b) au moins un monomère ester insaturé de type acrylate ou méthacrylate ayant dans sa structure au moins un groupe alkyl à chaîne grasse;

(c) au moins un monomère ester insaturé de type acrylate ou méthacrylate ayant dans sa structure un groupe alkyl à chaîne courte; et

(d) au moins un monomère d'acrylamide substitué par au moins un groupe alkyl.

Le copolymère acrylique est de préférence filmogène.

Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques, et de préférence un film cohésif.

Le copolymère acrylique comprend au moins un monomère choisi parmi les acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels.

De préférence, les acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels sont présents dans une teneur allant de 2 à 10% en poids, de préférence de 5 à 9% en poids par rapport au poids total du copolymère.

Le copolymère acrylique comprend également un ou plusieurs monomères ester insaturé acrylate ou méthacrylate ayant dans sa ou leur structure un groupe alkyl à chaîne grasse. Ces monomères sont donc des esters d'acide acrylique ou méthacrylique et d'un monoalcool de type alcool gras, le monoalcool fournissant le groupe alkyle de l'ester. Le groupe alkyl peut être linéaire ou ramifié. De préférence, le monomère ester insaturé de type acrylate ou méthacrylate ayant dans sa structure un groupe alkyl à chaîne grasse est un acrylate ou un méthacrylate d'alkyle avec un groupe alkyl en C ₈ -C ₃ o, de préférence encore en C10-C15, mieux en C12-C13.

De préférence, le ou les monomère(s) ester(s) insaturé(s) de type acrylate ou méthacrylate ayant dans sa ou leur structure au moins un groupe alkyl à chaîne grasse est ou sont présent(s) dans une teneur allant de 0,1 à 5% en poids, de préférence de 0,5 à 3% en poids, mieux de 1 à 2% en poids par rapport au poids total du copolymère.

Le copolymère acrylique est issu aussi d'au moins un monomère ester insaturé de type acrylate ou méthacrylate ayant dans sa structure au moins un groupe alkyl à chaîne courte. Ces monomères sont donc des esters d'acide acrylique ou méthacrylique et d'un monoalcool à chaîne courte, le monoalcool fournissant le groupe alkyle de l'ester. Le groupe alkyl peut être linéaire ou ramifié, de préférence ramifié.

De préférence, le monomère ester insaturé de type acrylate ou méthacrylate ayant dans sa structure un groupe alkyl à chaîne courte est un acrylate ou un méthacrylate d'alkyle avec un groupe alkyl en C ₂ -C ₆ , de préférence encore en C ₃ -C ₅ , mieux en C ₄ .

Selon un mode de réalisation préféré, le copolymère acrylique comprend à titre de monomère un acrylate ou méthacrylate de tertiobutyle.

De préférence, le ou les monomère(s) ester(s) insaturé(s) de type acrylate ou méthacrylate ayant dans sa ou leur structure au moins un groupe alkyl à chaîne courte est ou sont présents dans une teneur allant de 50 à 95% en poids, de préférence de 60 à 90% en poids, mieux de 70 à 85% en poids par rapport au poids total du copolymère.

Le copolymère acrylique comprend aussi au moins un monomère d'acrylamide substitué par au moins un groupe alkyl. Le groupe alkyl peut être linéaire ou ramifié, de préférence ramifié. De préférence, le groupe alkyl est en C3-C10, encore plus préférentiellement en C ₄ -C ₈ .

Selon un mode de réalisation préféré, le copolymère acrylique comprend à titre de monomère du tertiobutylacrylamide ou du tertiooctylacrylamide.

Encore plus préférentiellement, le copolymère acrylique comprend à titre de monomère du tertiobutylacrylamide et du tertiooctylacrylamide.

De préférence, le ou les monomère(s) d'acrylamide substitué(s) par au moins un groupe alkyl est ou sont présent(s) dans une teneur allant de 0,01 à 10% en poids, de préférence de 1 à 5% en poids par rapport au poids du copolymère.

Le copolymère acrylique peut en outre comprendre à titre de monomère un ou plusieurs monomères esters hydroxylés d'acide acrylique ou méthacrylique. De préférence, l'ester est un acrylate ou un méthacrylate d'alkyle hydroxylé en C ₂ -C ₆ , de préférence encore en C ₂ tel que l'acrylate ou le méthacrylate d'hydroxyéthyle.

Le copolymère acrylique peut avoir un poids moléculaire moyen allant de 20000 à 500000 g/mole, de préférence de 100000 à 250000 g/mole.

De façon préférentielle, le copolymère conforme à l'invention est sous forme de sel de par la neutralisation des résidus acides issus des acides acrylique ou méthacrylique. Le copolymère peut être neutralisé partiellement ou totalement par une base minérale (soude, potasse, ammoniaque) ou une base organique telle que la mono-, di- ou tri-éthanolamine, un aminométhylpropanol, la N-méthyl-glucamine, les acides aminés basiques comme l'arginine et la lysine, et les mélanges de ces composés. De préférence, le copolymère acrylique est neutralisé par un agent de neutralisation choisi parmi l'aminométhylpropanol, la tri-éthanolamine et la soude.

De préférence, le taux de neutralisation du copolymère acrylique varie de 50 à 100%, de préférence de 80 à 100%, et plus particulièrement copolymère acrylique est neutralisé à 100%.

On utilisera par exemple, en tant que copolymère acrylique selon l'invention, un copolymère AMP-acrylates / C Ci ₈ alkylacrylate / CrC ₈ alkylacrylamide / hydroxyéthylacrylate commercialisé par la société GOO CHEMICAL sous la référence commerciale PLASCIZE® L-9700 ou PLASCIZE® L-9700U.

Le copolymère acrylique peut être présent dans la composition dans une teneur allant de 0,5 à 20% en poids, de préférence de 1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

Comme indiqué précédemment, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs polymères épaississants.

Par « polymère épaississant » on entend un polymère qui introduit à 1 % en poids dans une solution aqueuse ou hydroalcoolique à 30 % d'éthanol, et à pH = 7 ou dans une huile choisie parmi l'huile de vaseline, le myristate d'isopropyle ou le cyclopentadiméthylsiloxane, permet d'atteindre une viscosité d'au moins 100 cps, de préférence au moins 500 cps, à 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s ^"1 . Cette viscosité peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre cône/plan (Rhéomètre Haake R600 ou analogue).

Les polymères épaississants selon l'invention peuvent être d'origine naturelle ou synthétique.

Les polymères épaississants peuvent être des polymères anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques, associatifs ou non.

Il est rappelé que les « polymères associatifs » sont des polymères capables, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.

Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe.

Par « groupement hydrophobe », on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.

A titre de polymères épaississants non associatifs, on peut citer les polymères épaississants non associatifs à motifs sucres.

Par motif sucre on entend au sens de la présente invention un motif issu d'un carbohydrate de formule C _n (H ₂ 0) _n -i ou (CH ₂ 0) _n pouvant être éventuellement modifié par sustitution, et/ou par oxydation et/ou par déshydratation.

Les motifs sucre pouvant entrer dans la composition des polymères épaississants de l'invention sont de préférence issus des sucres suivants :

^■ glucose ;

^■ galactose ;

■ arabinose ;

^■ rhamnose ;

^■ mannose ;

^■ xylose ;

^■ fucose ;

■ anhydrogalactose ;

^■ acide galacturonique ;

^■ acide glucuronique ;

^■ acide mannuronique ;

^■ galactose sulfate ;

■ anhydrogalactose sulfate et

^■ le fructose.

On peut notamment citer à titre de polymères épaississants de l'invention les gommes natives telles que :

a) les exsudats d'arbres ou d'arbustes dont :

■ la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d'arabinose, de rhamnose et d'acide glucuronique) ;

^■ la gomme ghatti (polymère issu d'arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d'acide glucuronique) ;

^■ la gomme karaya (polymère issu d'acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; ^■ la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d'acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d'arabinose) ;

b) les gommes issues d'algues dont :

^■ l'agar (polymère issu de galactose et d'anhydrogalactose) ;

■ les alginates (polymères d'acide mannuronique et d'acide glucuronique) ;

^■ les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d'anhydrogalactose sulfate) ;

c) les gommes issus de semences ou tubercules dont :

^■ la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ;

- la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ;

^■ la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ;

^■ la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ;

^■ la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) ;

d) les gommes microbiennes dont :

" la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d'acide glucuronique) ;

^■ la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acylé, de rhamnose et d'acide glucuronique) ;

^■ la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) ;

e) les extraits de plantes dont :

^■ la cellulose (polymère du glucose) ;

^■ l'amidon (polymère du glucose) et

^■ l'inuline.

Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique. A titre de traitement physique on peut citer notamment la température.

A titre de traitements chimiques on peut citer les réactions d'estérification, d'étherification, d'amidification, d'oxydation. Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être notamment non ioniques, anioniques ou amphotères.

De préférence ces traitements chimiques ou physiques sont appliqués sur les gommes de guar, les gommes de caroube, les amidons et les celluloses.

Les gommes de guar non-ioniques utilisables selon l'invention peuvent être modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en CrC ₆ .

Parmi les groupements (poly)hydroxyalkyle en CrC ₆ , on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tel que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle.

Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1 ,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommé par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar.

De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60, JAGUAR HP 105 et JAGUAR HP120 par la société RHODIA CHIMIE.

Les molécules d'amidons utilisés dans la présente invention peuvent avoir comme origine botanique les céréales ou encore les tubercules. Ainsi, les amidons sont par exemple choisis parmi les amidons de maïs, de riz, de manioc, d'orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois.

Les amidons peuvent être modifiés par voie chimique ou physique : notamment par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques.

On utilisera préférentiellement des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétylé gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé).

Selon l'invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, ces amidons amphotères comprennent un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire.

Les molécules d'amidons peuvent être issues de toutes les sources végétales d'amidon telles que notamment le maïs, la pomme de terre, l'avoine, le riz, le tapioca, le sorgho, l'orge ou le blé. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre.

Les polymères épaississants non associatifs de l'invention peuvent être des polymères cellulosiques ne comportant pas de chaîne grasse en C10-C30 dans leur structure.

Par polymère « cellulosique », on entend selon l'invention tout composé polysaccharidique possédant dans sa structure des enchaînements de résidus glucose unis par des liaisons β-1 ,4 ; outre les celluloses non substituées, les dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques.

Ainsi, les polymères cellulosiques de l'invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées y compris sous une forme microcristalline et les éthers de cellulose.

Parmi ces polymères cellulosiques, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses.

Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose

(nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose...), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose....) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d'hydroxypropylméthylcellulose et les sulftates d'éthylcellulose.

Parmi les éthers de cellulose non ioniques sans chaîne grasse en C10-C30 i.e. « non associatifs », on peut citer les (CrC ₄ )alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL) ; les (poly)hydroxy(C C ₄ )alkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d'AQUALON); les celluloses mixtes (poly)hydroxy(Ci-C ₄ )alkyl-(CrC ₄ )alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d'AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses.

Parmi les éthers de cellulose anioniques sans chaîne grasse, on peut citer les (poly)carboxy(CrC ₄ )alkylcelluloses et leurs sels. A titre d'exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium. Parmi les éthers de cellulose cationiques sans chaîne grasse on peut citer les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les (poly)hydroxy(CrC ₄ )alkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat® L 200" et "Celquat® H 100" par la Société National Starch.

Parmi les polymères épaississants non associatifs sans motifs sucre utilisables, on peut citer les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés, homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide, les homopolymères d'acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide seuls ou en mélanges.

Une première famille de polymères épaississants non associatifs convenable est représentée par les homopolymères d'acide acrylique réticulés, éventuellement salifiés.

Parmi les homopolymères de ce type, on peut citer ceux réticulés par un éther allylique d'alcool de la série du sucre, comme par exemple les produits vendus sous les noms CARBOPOLS 980, 981 , 954, 2984 et 5984 par la société NOVEON ou les produits vendus sous les noms SYNTHALEN M et SYNTHALEN K par la société 3 VSA.

Les polymères épaississants non associatifs peuvent être aussi des copolymères d'acide (méth)acryliques réticulés tels que le polymère vendu sous la dénomination AQUA SF1 par la société NOVEON.

Les polymères épaississants non associatifs peuvent être choisis parmi les homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide et leurs sels.

Parmi les copolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et d'acrylamide partiellement ou totalement neutralisés, on peut citer en particulier le produit décrit dans l'exemple 1 du document EP 503 853 et l'on pourra se reporter à ce document pour ce qui a trait à ces polymères. La composition peut de même comprendre, à titre de polymères épaississants non associatifs, les homopolymères d'acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide.

A titre d'exemples d'homopolymères d'acrylate d'ammonium, on peut citer le produit vendu sous le nom MICROSAP PAS 5193 par la société HOECHST. Parmi les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide, on peut citer le produit vendu sous le nom BOZEPOL C NOUVEAU ou le produit PAS 5193 vendus par la société HOECHST. On pourra notamment se référer aux documents FR 2 416 723, US 2798053 et US 2923692 pour ce qui a trait à la description et à la préparation de tels composés.

Parmi les polymères épaississants, on peut aussi citer les polymères associatifs bien connus de l'homme de l'art et notamment de nature non ionique, anionique, cationique ou amphotère.

Parmi les polymères associatifs de type anionique, on peut citer :

- (a) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux-ci.

Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement selon l'invention, les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d'alkyles inférieurs, de 2 à 50% en poids d'éther d'allyl à chaîne grasse, et de 0 à 1 % en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.

Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10 OE) éther d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société BASF sous les dénominations SALCARE SC80® et SALCARE SC90® qui sont des émulsions aqueuses à 30% d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10).

- (b) ceux comportant i) au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et ii) au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C1 ₀ -C ₃₀ ) d'acide carboxylique insaturé. Des esters d'alkyles (C10-C30) d'acides carboxyliques insaturés utiles à l'invention comprennent par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle.

Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949.

Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment.

Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1 ®, PEMULEN TR2®, CARBOPOL 1382®, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1 ®, et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX®.

On peut également citer le terpolymère acide acrylique/méthacrylate de lauryle/vinylpyrrolidone commercialisé sous l'appelation Acrylidone LM par la Société ISP.

- (c) les terpolymères d'anhydride maléique/a-oléfine en C ₃ o-C ₃ 8 maléate d'alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique/a-oléfine en C ₃₀ - C ₃₈ /maléate d'isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608® par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES.

- (d) les terpolymères acryliques comprenant :

i) environ 20% à 70% en poids d'un acide carboxylique à insaturation α,β- monoéthylénique [A],

ii) environ 20 à 80% en poids d'un monomère à insaturation α,β- monoéthylénique non-tensio-actif différent de [A],

iii) environ 0,5 à 60% en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement celui décrit dans l'exemple 3, à savoir, un terpolymère acide méthacrylique /acrylate de méthyle/diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhényle éthoxylé (40OE) en dispersion aqueuse à 25%.

- (e) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné.

Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'alcool en CrC ₄ .

A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer l'ACULYN 22® et l'ACULYN 88® vendus par la société ROHM et HAAS, qui sont des terpolymères acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné, ou encore l'ACULYN 28® vendu par la société ROHM et HAAS qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de béhényle oxyalkyléné.

On citera aussi les produits vendus par la société Lubrizol sous les références commerciales CARBOPOL Ultrez 20 et CARBOPOL Ultrez 21 qui sont des polymères acrylique (acrylates/CI O-30 alkyl acrylate crosspolymer) et NOVETHIX L-10 qui est un copolymère acrylates/beheneth-25 methacrylate.

- (f) Les polymères associatifs comportant au moins un monomère à insaturation éthylènique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe. Ces polymères peuvent être réticulés ou non-réticulés. Ils sont de préférence réticulés.

Les monomères à insaturation éthylènique à groupement sulfonique sont choisis notamment parmi l'acide vinyisulfonique, l'acide styrènesulfonique, les acides (méth)acrylamido(Ci-C ₂ 2)alkylsulfoniques, les acides /V-(Ci-C ₂ 2)alkyl(méth)acrylamido- (CrC ₂ 2)alkylsulfoniques comme l'acide undécyl-acrylamido-méthane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.

Plus préférentiellement, on utilisera les acides (méth)acrylamido(Ci-C22) alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2- acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide méthacrylamido-2-méthylpropane- sulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,4,4- triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2- acrylamido-2,6-diméthyl-3-heptane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées. Plus particulièrement, on utilisera l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane- sulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées.

Les polymères de cette famille peuvent notamment être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d'AMPS modifiés par réaction avec une n- monoalkylamine ou une di-n-alkylamine en C ₆ -C ₂ 2, et tels que ceux décrits dans la demande de brevet WO 00/31 154 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Ces polymères peuvent également contenir d'autres monomères hydrophiles éthyléniquement insaturés choisis par exemple parmi les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en β ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés.

Les polymères préférés de cette famille sont choisis parmi les copolymères amphiphiles d'AMPS et d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique.

Ces mêmes copolymères peuvent contenir en outre un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés ne comportant pas de chaîne grasse tels que les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en β ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés.

Ces copolymères sont décrits notamment dans la demande de brevet EP-A- 750899, le brevet US 5089578 et dans les publications de Yotaro Morishima suivantes :

o « Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures -

Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, N°40, (2000), 323-336. »

o « Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2- methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules, Vol. 33, N° 10 (2000), 3694-3704 » ;

o « Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte : sait effects on rheological behavior - Langmuir, , Vol. 16, N°12, (2000) 5324-5332 » ; o « Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2- methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. C em., 40(2), (1999), 220-221 ».

Parmi ces polymères, on peut citer :

· les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% en poids de motifs AMPS et de 40 à 85% en poids de motifs (C ₈ -Ci ₆ )alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (C ₈ -Ci ₆ )alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750 899 ;

• les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs n-(C ₆ -Ci ₈ )alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US- 5089578.

• Tous ces polymères associatifs anioniques peuvent être salifiés.

On peut également citer les copolymères d'AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d'AMPS et de n- dodécylméthacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus.

Parmi les polymères associatifs cationiques on peut citer :

- (I) Les polyuréthanes associatifs cationiques ;

- (Il) Le composé commercialisé par la société NOVEON sous la dénomination AQUA CC et qui correspond à la dénomination INCI POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER.

Le POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER est le produit de la polymérisation d'un mélange de monomères comprenant :

o un méthacrylate de di(alkyl en C1-C4) amino(alkyle en CrC ₆ ),

o un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-C30 et de l'acide (méth)acrylique, o un méthacrylate d'alkyle en Ci ₀ -C ₃₀ polyéthoxylé (20-25 moles de motif oxyde d'éthylène),

o un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5,

o un méthacrylate d'hydroxy(alkyle en C ₂ -C ₆ ), et

o un diméthacrylate d'éthylèneglycol.

- (III) les (poly)hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthyl-celluloses quaternisées à chaînes grasses en C ₈ -C ₃ o, telles que les produits QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18-B® (alkyle en C ₁₂ ) et QUATRISOFT LM-X 529-8® (alkyle en C _i8 ) vendus par la société AQUALON, les produits CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (alkyle en C _i2 ) et CRODACEL QS® (alkyle en Ci ₈ ) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100® vendu par la société AQUALON.

- (IV) les Polymères polyvinyllactames cationiques.

De tels polymères sont par exemple décrits dans la demande de brevet WO- 00/68282.

Comme polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l'invention, on utilise notamment les terpolymères vinyipyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinyipyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de cocoyldiméthyl- méthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinyipyrrolidone / diméthylamino- propylméthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryldiméthylméthacrylamido- propylammonium.

Les polymères associatifs amphotères sont choisis de préférence parmi ceux comportant au moins un motif cationique non cyclique. Plus particulièrement encore, on préfère ceux préparés à partir ou comprenant 1 à 20 moles % de monomère comportant une chaîne grasse, et de préférence 1 ,5 à 15 moles % et plus particulièrement encore 1 ,5 à 6 moles %, par rapport au nombre total de moles de monomères.

Des polymères associatifs amphotères selon l'invention sont par exemple décrits et préparés dans la demande de brevet WO 9844012.

Parmi les polymères associatifs amphotères selon l'invention, on préfère les terpolymères acide acrylique / chlorure de (méth)acrylamidopropyl triméthyl ammonium / méthacrylate de stéaryle.

Les polymères associatifs de type non ionique utilisables selon l'invention sont choisis de préférence parmi :

- (a) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d'exemple : - les produits ANTARON V216® ou GANEX V216® (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P.

- les produits ANTARON V220® ou GANEX V220® (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P.

- (b) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en CrC ₆ et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208®.

- (c) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle.

- (d) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.

- (e) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX® proposés par la société SUD- CHEMIE.

- (f) les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls ou leurs mélanges où les groupes alkyls sont en C ₈ - et en particulier :

^* les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en C _i6 ) vendus par la société AQUALON

* les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques tels que le produit

AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ;

^* les alkylcelluloses non-ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL ;

- (g) les dérivés de guar associatifs comme les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (modifié par une chaîne alkyle en C ₂₂ ) vendu par la société LAMBERTI ; le produit MIRACARE XC 95-3 (modifié par une chaîne alkyle en d ₄ ) et le produit RE 205-146 (modifié par une chaîne alkyle en C ₂₀ ) vendus par RHODIA CHIMIE. De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile.

Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile.

Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom.

Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d'autres liaisons chimiques.

A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205® à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates® 208, 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184®.

On peut également citer le produit ELFACOS T210® à chaîne alkyle en C12-14 et le produit ELFACOS T212® à chaîne alkyle en C _i8 de chez AKZO.

Le produit DW 1206B® de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C ₂₀ et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé.

On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le RHEOLATE® 255, le RHEOLATE® 278 et le RHEOLATE® 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS. Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271 , 380.389 (1993).

Plus particulièrement encore on préfère utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate.

De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations ACULYN 46® et ACULYN 44® [l'ACULYN 46® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d'eau (81 %); l'ACULYN 44® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d'eau (26%)].

Dans une première variante de l'invention, le ou les polymères épaississants sont choisis parmi les homopolymères et copolymères à base d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique, salifiés ou non et/ou les polymères cellulosiques.

Dans une deuxième variante de l'invention, le ou les polymères épaississants sont choisis parmi les épaississants associatifs anioniques, de préférence acryliques, salifiés ou non. On choisira notamment les polymères commercialisés sous les appellations PEMULEN TR1 ou TR2 par la société LUBRIZOL, dont la dénomination INCI est Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, ou ACULYN 22, ou 88 par la société ROHM & HAAS de dénomination INCI Acrylates / steareth-20 methacrylate copolymer, ou encore ACULYN 28 de ROHM & HAAS de dénomination INCI Acrylates / beheneth-25 methacrylate copolymer. Le ou les polymères épaississants est ou sont présents dans la composition selon l'invention dans une teneur allant de 0,001 à 5 % en poids et de préférence de 0, 1 à 3 %, et encore préférentiellement entre 0,2 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition. Le rapport pondéral entre la quantité totale du ou des copolymère(s) acrylique(s), d'une part, et la quantité totale du ou des polymère(s) épaississant(s), d'autre part, est supérieur ou égal à 6,0. De préférence, le rapport pondéral entre la quantité totale du ou des copolymère(s) acrylique(s), d'une part, et la quantité totale du ou des polymère(s) épaississant(s), d'autre part est supérieur ou égal à 6,5. Encore plus préférentiellement, le rapport pondéral entre la quantité totale du ou des copolymère(s) acrylique(s), d'une part, et la quantité totale du ou des polymère(s) épaississant(s), d'autre part va de 6,5 à 30,0, mieux encore de 7,0 à 20,0.

La composition selon l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs solvants.

Le solvant peut être choisi parmi l'eau, un solvant organique ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques de préférence hydrosolubles.

Par « solvant organique », on entend au sens de la présente invention un composé organique liquide à la température de 25 °C et à la pression atmosphérique (760 mm Hg).

Par « hydrosoluble », on entend au sens de la présente invention un composé soluble à au moins 5% en poids dans l'eau à la température de 25 °C et à la pression atmosphérique (760 mm Hg).

De préférence, le composé organique est polaire.

Les solvants organiques peuvent être choisis parmi les mono alcools à chaîne courte par exemple en CrC ₄ comme l'éthanol, l'isopropanol ; les diols ou les polyols comme l'éthylèneglycol, le 1 ,2-propylèneglycol, le 1 ,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylene glycol, le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther et le sorbitol.

Dans une variante de l'invention, la composition comprend de l'eau.

Dans cette variante la composition comprend ou non un ou plusieurs solvants organiques hydrosolubles tels que l'éthanol ou l'isopropanol.

Dans une autre variante de l'invention, la composition ne comprend pas d'eau. La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs solvants (eau comprise) dans une quantité allant de 30 à 98%, de préférence, de 40 à 98 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs tensioactifs, qui peuvent être notamment choisis parmi les agents tensioactifs non- ioniques, cationiques, anioniques et amphotères ou zwittérioniques. Le ou lesdits agent(s) tensioactif(s) selon l'invention comprennent de préférence un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s).

Les agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) utilisable(s) dans la présente composition sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991 , pp 1 16-178.

A titre d'exemples d'agents tensioactifs non-ioniques, on peut citer les agents tensioactifs non-ioniques suivants :

- les alkyl(C ₈ -C ₂ 4)phénols oxyalkylénés ;

- les alcools en C ₄ -C ₄ o, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés;

- les amides d'acide gras en C ₈ -C ₃ o, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ;

- les esters d'acides en C ₈ -C ₃ o, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ;

- les esters d'acides en C ₈ -C ₃ o, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol de préférence oxyéthylénés ;

- les esters d'acides gras et de saccharose,

les alkyl(C ₈ -C ₃ o)(poly)glucosides, alcényl(C ₈ -C ₃₀ )(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant de 1 à 15 motifs glucose, les esters d'alkyl (C ₈ -C ₃₀ )(poly)glucosides,

- les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ;

- les condensais d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges ;

- les dérivés de N-alkyl(C ₈ -C ₃₀ )glucamine et de N-acyl(C ₈ -C ₃₀ )-méthylglucamine ; - les aldobionamides ;

- les oxydes d'amine ;

- les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées,

- et leurs mélanges.

Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés.

Le nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène va de préférence de 1 à 250, plus particulièrement de 2 à 100 ; mieux de 2 à 50 ; le nombre de moles de glycérol va notamment de 1 à 50, mieux de 1 à 10.

De manière avantageuse, les agents tensioactifs non-ioniques selon l'invention ne comprennent pas de motifs oxypropylénés. A titre d'exemple d'agents tensioactifs non-ioniques glycérolés, on utilise de préférence les alcools en C ₈ -C ₄ o, mono- ou poly-glycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol.

A titre d'exemple de composés de ce type, on peut citer, l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool laurique à 1 ,5 moles de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l'alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l'octadécanol à 6 moles de glycérol.

Parmi les alcools glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en C ₈ /Cio à une mole de glycérol, l'alcool en C10/C12 à 1 mole de glycérol et l'alcool en C12 à 1 ,5 mole de glycérol.

Le ou les agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) selon l'invention sont préférentiellement choisis parmi :

- les alcools en C ₄ -C ₄₀ , oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d'oxyde d'éthylène ;

- les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence de 2 à 50 ;

- les alkyl(C ₈ -C ₃ o)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 OE) et comprenant 1 à 15 motifs glucose ;

- les alcools en C ₈ -C ₄₀ , mono- ou poly-glycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol ;

- les amides d'acides gras en C ₈ -C ₃ o, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ;

- les esters d'acides en C ₈ -C ₃ o, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ;

- et leurs mélanges.

De manière encore plus préférentielle, le ou les agent(s) tensioactif(s) non- ionique(s) selon l'invention sont choisis parmi :

- les alcools en C ₄ -C ₄₀ , saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés, notamment le PPG-7-BUTETH-10.;

- les alkyl(C ₈ -C ₃ o)(poly)glucosides, notamment le caprylyl/capryl glucoside ; - les esters d'acides en C ₈ -C ₃₀ , saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols et notamment l'isostearate de PEG-8 ; - et leurs mélanges.

La composition selon l'invention peut comporter un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s) cationique(s).

On entend par « agent tensioactif cationique », un agent tensioactif chargé positivement lorsqu'il est contenu dans la composition selon l'invention. Cet agent tensioactif peut porter une ou plusieurs charges permanentes positives ou contenir une ou plusieurs fonctions cationisables au sein de la composition selon l'invention.

Le ou les agent(s) tensioactif(s) cationique(s) sont de préférence choisis parmi les aminés grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, ou leurs sels, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges.

Les aminés grasses comprennent en général au moins une chaîne hydrocarbonée en C ₈ -C ₃₀ .

A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : - ceux répondant à la formule générale (I) suivante :

dans laquelle les groupes R ₈ à Ru , qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R ₈ à Ru désignant un groupe comportant de 8 à 30 atomes de carbones, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1-C30, alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (C ₂ -C ₆ ), alkylamide en C1-C30, alkyl(Ci2-C22)amidoalkyle(C2-C ₆ ), alkyl(Ci ₂ -C ₂ 2)acétate, et hydroxyalkyle en CrC ₃₀ ; X ^" est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(CrC ₄ )sulfates, alkyl(d-C ₄ )- ou alkyl(CrC ₄ )aryl-sulfonates.

Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (I), on préfère d'une part, les sels de tétraalkylammonium comme, par exemple, les sels de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les sels de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d'autre part, les sels de palmitylamidopropyltriméthylammonium, de stéaramidopropyltriméthylammonium, les sels de stéaramidopropyldiméthylcétéarylammonium, ou les sels de stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL ^® 70 par la société VAN DYK. On préfère en particulier utiliser les sels de chlorure de ses composés.

- les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (II) suivante :

+

R 13

X

(il)

dans laquelle R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, Ri ₃ représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, Ri ₄ représente un groupe alkyle en Ci-C ₄ , Ris représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en CrC ₄ , X ^" est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates dont les groupements alkyl et aryl comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de carbone. De préférence, R12 et R ₁₃ désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, Ri ₄ désigne un groupe méthyle, Ri ₅ désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT ^® W 75 par la société REWO ;

- les sels de di ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (III) :

R _l6 - 2X-

(iii) dans laquelle Ri ₆ désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, Ri ₇ est choisi parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (Ri6a)(Ri7a)(Ri8a)N-(CH ₂ ) ₃ , ie _a , i?a, isa, Ris, ig, R20 et R ₂ i , identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X ^" est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75), - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (IV) suivante :

dans laquelle :

R22 est choisi parmi les groupes alkyles en CrC ₆ et les groupes hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en CrC ₆ ;

R23 est choisi parmi :

- le groupe

- les groupes R27 qui sont des groupes hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés,

- l'atome d'hydrogène,

R25 est choisi parmi :

O

- le groupe ^ΰ

- les groupes R ₂ g qui sont des groupes hydrocarbonés en CrC ₆ , linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés,

- l'atome d'hydrogène,

R24, 26 et R ₂ 8, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21 , linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ;

r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ;

y est un entier valant de 1 à 10 ; x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ;

X ^" est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ;

sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R ₂ 7 et que lorsque z vaut 0 alors R ₂ 5 désigne R ₂₉ .

Les groupes alkyles R ₂₂ peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires.

De préférence, R ₂₂ désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle.

Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.

Lorsque R ₂₃ est un groupe R ₂₇ hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.

Lorsque R ₂₅ est un groupe R ₂₉ hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.

Avantageusement, R ₂₄ , R ₂₆ et R ₂₈ , identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en Cn-C ₂ i, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en Cn-C ₂ i, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1 .

Avantageusement, y est égal à 1 .

De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2.

L'anion X ^" est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester.

L'anion X ^" est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate.

On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (IV) dans laquelle :

R ₂₂ désigne un groupe méthyle ou éthyle,

x et y sont égaux à 1 ;

z est égal à 0 ou 1 ;

r, s et t sont égaux à 2 ;

R ₂₃ est choisi parmi : O

R

- le groupe 26

- les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22,

- l'atome d'hydrogène ;

R25 est choisi parmi :

O - 1 le groupe ^28 ^o C

- l'atome d'hydrogène ;

R24, R26 et R ₂ 8, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyles et alcényles en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires.

On peut citer par exemple les composés de formule (IV) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl-diméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-dihydroxyéthyl- méthylammonium, de triacyloxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl- hydroxyéthyl-diméthylammonium et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.

Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras en C10- C ₃ o ou sur des mélanges d'acides gras en C10-C30 d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.

De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART ^® par la société HENKEL, STEPANQUAT ^® par la société STEPAN, NOXAMIUM ^® par la société CECA, REWOQUAT ^® WE 18 par la société REWO- WITCO. La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.

On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.

On peut utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131 .

De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.

Parmi les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester utilisables, on préfère utiliser les sels de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium.

Les agents tensioactifs cationiques sont choisis de préférence parmi ceux de formule (I) et ceux de formule (IV), et encore plus préférentiellement parmi ceux de formule (I).

La composition selon l'invention peut comporter un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s) anionique(s).

On entend par « agent tensioactif anionique », un agent tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements

-COOH, -COO ^" , -S0 ₃ H, -SO ₃ ^" , -OSO ₃ H, -OSO ₃ ^" , -P0 ₂ H ₂ , -PO2H ^" , -PO2 ^2" , -P(OH) ₂ , =P(0)OH, -P(OH)0 ^" , =P(0)0 ^" , =POH, =PO ^" , les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel qu'un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou un ammonium.

A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine- sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfo- succinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylgiutamates, les alkyisulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglucoside- polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques, les alkyl ou alkényl phosphates et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 40 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle.

Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de

1 à 50 motifs oxyde d'éthylène.

Les sels de monoesters d'alkyle en C ₆ -C ₂ 4 et d'acides polyglucoside- polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglucoside-citrates d'alkyle en C ₆ - C ₂ 4, les polyglucosides-tartrates d'alkyle en C ₆ -C ₂ 4 et les polyglucoside- sulfosuccinates d'alkyle en C ₆ -C ₂₄ .

Lorsque le ou les agent(s) tensioactif(s) anionique(s) sont sous forme de sel, ils peuvent être choisis parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium.

A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthyl-1 -propanol, 2-amino-2-méthyl-1 ,3-propanediol et tris(hydroxy- méthyl)amino méthane.

On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.

Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C ₆ - C ₂₄ )sulfates, les alkyl(C ₆ -C ₂₄ )éthersulfates, les alkyl(C ₆ -C ₂₄ ) ou alkényl(C ₆ -C ₂₄ ) phosphates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés.

En particulier, on préfère utiliser les alkyl(Ci ₂ -C ₂₀ )sulfates, les alkyl(Ci ₂ - C ₂₀ )éthersulfates, les alkyl(d ₂ -C ₂₄ ) ou alkényl(Ci ₂ -C ₂₄ ) phosphates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser l'oleth-20 phosphate.

La composition selon l'invention peut comporter un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s).

En particulier, le ou les tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s), de préférence non-siliconés, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate.

On peut citer en particulier les alkyl(C ₈ -C ₂ o)bétaïnes, les alkyl(C ₈ -

C ₂ o)sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C2o)amidoalkyl(C ₃ -C ₈ )bétaïnes et les alkyl(C ₈ -C ₂₀ )- amidalkyl(C ₆ -C ₈ )sulfobétaïnes.

Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (V) et (VI) suivantes :

R _a -CONHCH ₂ CH ₂ -N ⁺ (R _b )(R _c )-CH ₂ COO ^" , M ⁺ , X ^" (V)

Formule dans laquelle :

- R _a représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 dérivé d'un acide

RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ;

- R _b représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et

- R _c représente un groupe carboxyméthyle ;

- M ⁺ représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une aminé organique, et

- X ^" représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(d- C ₄ )sulfates, alkyl(d-C ₄ )- ou alkyl(CrC ₄ )aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M ⁺ et X ^" sont absents ;

R _a '-CONHCH ₂ CH ₂ -N(B)(B') (VI) Formule dans laquelle :

- B représente le groupe -CH ₂ CH ₂ OX' ;

- B' représente le groupe -(CH ₂ ) _Z Y\ avec z = 1 ou 2 ;

X' représente le groupe -CH ₂ COOH, -CH ₂ -COOZ', -CH ₂ CH ₂ COOH, -CH ₂ CH ₂ -COOZ', ou un atome d'hydrogène ;

- Y' représente le groupe -COOH, -COOZ',

-CH ₂ CH(OH)S0 ₃ H ou le groupe CH ₂ CH(OH)S0 ₃ -Z' ; - Z' représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une aminé organique ;

- R _a ' représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide R _a '- COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en Ci ₇ insaturé.

Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique.

A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL ^® C2M concentré.

On peut aussi utiliser des composés de formule (VII) ;

R _a "-NHCH(Y")-(CH ₂ ) _n CONH(CH ₂ ) _n '-N(R _d )(R _e ) (VII)

Formule dans laquelle :

- Y" représente le groupe -COOH, -COOZ", -CH ₂ -CH(OH)S0 ₃ H ou le groupe CH ₂ CH(OH)S0 ₃ -Z" ;

- R _d et R _e , indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en CrC ₄ ;

- Z" représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une aminé organique ;

- R _a " représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide R _a "- COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ;

- n et n', indépendamment l'un de l'autre, désigne un nombre entier allant de 1 à 3.

Parmi les composés de formule (VII) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l'appellation CHIMEXANE HB.

Ces composés peuvent être utilisés seuls ou en mélanges.

Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(C ₈ -C ₂₀ )bétaïnes telles que la cocobétaïne, les alkyl(C ₈ - C2o)amidoalkyl(C ₃ -C ₈ )bétaïnes telles que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges, les composés de formule (VII) tels que le sel de sodium du lauryl amino succinamate de diéthylaminopropyle (nom INCI sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide).

Parmi tous les agents tensioactifs cités, on préfère utiliser un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s), de préférence oxyéthyléné(s) tels que les alcools en C ₄ -C ₄ o, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d'oxyde d'éthylène, et les tensioactifs anioniques phosphatés tels que les alkyl(C ₆ -C ₂₄ ) ou alkényl(C ₆ -C ₂₄ ) phosphates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène.

Lorsqu'ils sont présents, le ou les agent(s) tensioactif(s) représentent de 0,001 à 20 %, de préférence de 0,005 à 15 %, mieux de 0,01 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs additifs choisis parmi les polymères fixants anioniques différents des copolymères acryliques selon l'invention, les polymères fixants cationiques, les polymères fixants amphotères et les polymères fixants non ioniques, les agents conditionneurs tels que les polymères cationiques, les corps gras, les silicones, les céramides et pseudo- céramides, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires hydrosolubles et liposolubles, les agents nacrants et opacifiants, les agents séquestrants, les agents solubilisants, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les agents de pénétration, les parfums, les peptisants, les acides-aminés et les agents conservateurs, seuls ou en mélange, et tout autre additif classiquement utilisé dans le domaine cosmétique.

L'homme de métier veillera à choisir les éventuels additifs et leurs quantités de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention.

Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions selon l'invention peuvent se présenter entre autres sous forme de liquides plus ou moins épaissis, de gels, de crèmes, de pâtes ou de mousses. De préférence, les compositions sont sous forme de gels. Les compositions conformes à l'invention peuvent être conditionnées par exemple dans un pot, dans un tube, un flacon pompe ou dans un dispositif aérosol usuel en cosmétique.

Les compositions selon l'invention peuvent, lorsqu'elles ont destinées à être conditionnées dans un dispositif de type aérosol, contenir un ou plusieurs gaz propulseurs.

Le gaz propulseur peut alors être choisi par exemple parmi les hydrocarbures volatiles, tels que notamment les alcanes en Ci à C ₄ et de préférence le n-butane, le propane, l'isobutane et leurs mélanges, les hydrocarbures chlorés et/ou fluorés, notamment le 1 , 1 -difluoroéthane, le diméthyléther et les mélanges de ces gaz. De préférence, le gaz propulseur est choisi parmi le 1 , 1 -difluoroéthane, le diméthyléther, le n-butane, le propane, l'isobutane et leurs mélanges.

Lorsqu'elle en contient, la composition comprend un gaz propulseur dans une teneur allant de 2 à 75 % en poids, plus préférentiellement de 2 à 60 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

Lorsque la composition est distribuée sous forme de spray aérosol, la composition comprend un gaz propulseur dans une teneur allant de préférence de 20 à 60 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

Lorsque la composition est distribuée sous forme de mousse aérosol, la composition comprend un gaz propulseur dans une teneur allant de préférence de 2 à 10% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

La présente invention concerne également un procédé pour la mise en forme et/ou le maintien de la coiffure comprenant la mise en œuvre de la composition telle que définie ci-avant.

En particulier, le procédé de mise en forme et/ou de maintien de la coiffure comporte une étape d'application sur les fibres kératiniques humaines, en particulier les cheveux, secs ou humides, d'une composition telle que définie précédemment pulvérisée, à rincer ou non après un éventuel temps de pose ou après un éventuel séchage.

De préférence, la composition selon l'invention n'est pas rincée.

La composition cosmétique selon l'invention peut ainsi être appliquée sur cheveux secs ou humides. De préférence, la composition cosmétique est appliquée sur cheveux propres. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, l'application de la composition peut être suivie d'un séchage à température ambiante ou à une température supérieure à 40°C.

Le séchage peut être réalisé immédiatement après l'application ou après un temps de pose pouvant aller de 1 minute à 30 minutes.

Selon un mode de réalisation, la composition est appliquée à partir d'un dispositif aérosol. Le dispositif aérosol comprend un récipient pressurisé contenant la composition décrite ci-dessus, le récipient étant surmonté d'un diffuseur. Le récipient peut être équipé d'une valve. Le diffuseur peut être muni d'un orifice de sortie de la composition, notamment d'une buse à orifice simple ou à canaux tourbillonnaires, ou de plusieurs orifices de sortie, notamment trois orifices.

Tout type de récipient et système de valve pour composition aérosol est approprié pour la mise en oeuvre de la présente invention.

La présente invention porte aussi sur l'utilisation d'une composition telle que définie ci-avant, pour la mise en forme et/ou le maintien de la coiffure.

Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

Exemple

Les compositions suivantes A à D selon l'invention ont été préparées à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous en gramme de matière active :

Composition de gel de coiffage selon l'invention :

( ^{1 )} PLASCIZE® L-9700U commercialisé par la société GOO CHEMICAL (Copolymère

AMP-acrylates/Ci-Cie alkylacrylate/Ci-C ₈ alkylacrylamide/hydroxyéthylacrylate à 38%, Oleth-20 phosphate à 1 %, PPG-7-Buteth-10 à 1 % et éthanol à 60%)

< ²⁾ Aculyn® 88 vendu par la société Rohm & Haas Pemulen TR-1 vendu par la société LUBRIZOL

On a appliqué les compositions A à D sous forme de gel de coiffage sur des cheveux secs

On obtient, après séchage, une chevelure présentant une fixation importante, durable dans le temps. Le toucher est très satisfaisant (douceur, souplesse).