本发明涉及从万寿菊浸膏中分离高含量叶黄素 酯产品、 尤其是具有高反式 叶黄素酯含量的组合物的方法。 尤其涉及利用直接结晶法获得上述产品的方法 背景技术

叶黄素酯是一种以脂肪酸与叶黄素结合形式存 在的类胡萝卜素脂肪酸酯。 它广泛存在于南瓜、 菠菜、 甘蓝、 万寿菊花等植物体内。 研究表明， 摄入叶黄 素酯可提高血液和视网膜黄斑中的叶黄素水平 ， 从而预防年龄相关性视黄班退 化和白内障， 并且能够有效抑制肿瘤生长和防止动脉粥样硬 化的发生。 叶黄素 和玉米黄质是唯一存在于人类视网膜黄斑区的 类胡萝卜素， 人体自身不能合成 叶黄素必须通过日常膳食对其进行补充。 自然界中的叶黄素酯有两种构型， 分 别是反式和顺式， 其中以全反式分子构型为主。 全反式叶黄素酯又可分为： 叶 黄素单酯和叶黄素二酯。

在万寿菊等植物体内， 游离的叶黄素含量较少， 大多被月桂酸、 豆蔻酸、 棕榈酸等修饰， 其中含量最高的酯为叶黄素棕榈酸二酯 （A Subagio N Morita. Food Reasearch internation, 2001， 34： 315-320)

本申请人在 CN101486671A提供了一种高纯度叶黄素酯的制备、 稳态化及 其污染物脱除方法： 先将万寿菊浸膏中的丙酮不溶物脱除， 再用脱除杂质的浓 缩物进行异丙醇或丁醇结晶， 最后再用低级醇洗涤晶体。 其中两步结晶所用溶 剂不同， 存在一定的溶剂交叉， 异丙醇或丁醇结晶用时较长， 不利于生产效率 的提升。 最后一步低级醇洗涤与异丙醇或丁醇存在大量 溶剂交叉， 并且该方法 的产品收率很低， 仅有 11~15%。本发明借鉴了其中污染物脱除和抗氧化 剂添加 的方法， 但对该技术方案中核心的结晶工艺进行了实质 性的改进。

CN101891664A公开一种纯化叶黄素酯的方法，是使 用乙酸乙酯将万寿菊油 膏充分溶解后热过滤， 去除不溶物后加入无水乙醇结晶， 得到的滤饼再用低级 醇洗涤后真空烘干， 最终得到叶黄素酯产品。 此方法加入无水乙醇结晶时间高 达 16小时不利于生产效率的提高。 在低级醇洗涤滤饼时选用了正丁醇， 正丁醇 沸点较高很难在产品真空烘干的时候被完全去 除， 使得产品在食品配料中应用 时安全上存在隐患。 而且在乙酸乙酯溶解过滤时未加入吸附剂脱除 重金属和农 药残留， 最终产品未添加抗氧化剂使最终产品的安全性 和稳定性存在问题。

专利 US 6， 191， 293采用异丙醇在室温下对万寿菊浸膏进行洗涤 、 过滤、 干燥得到叶黄素酯产品， 产品总酯含量为 40%， 其中， 反式叶黄素酯与顺式叶 黄素酯的比例为 90:10。 但此方法采用在室温下真空脱除异丙醇残留， 而异丙醇 沸点高达 82.5°C， 要做到溶残符合要求， 需要花费很长时间， 正个工艺费时耗 力， 并且此工艺没有技术手段控制重金属、 苯并芘等污染物的残留。

专利 US 6,737,535以丙酮为溶剂， 对万寿菊浸膏进行洗涤、 过滤、 干燥制 备叶黄素酯。此专利要求保护制备的叶黄素酯 总酯含量在 60%— 80%，而专利的 8个实施例中得到的叶黄素酯产品， 总酯含量最高的为 70.58%; 同时， 从实施 例来看，此种方法得到的叶黄素酯质量收率仅 有 10.1%— 14.48%，折百收率仅为 27.7%— 38.68%。可见制备过程中， 有大量的叶黄素酯损失掉了。 此方法也没有 在制备过程中采用相应的技术手段来去除万寿 菊浸膏中的重金属、 苯并芘等污 染物。 发明内容

本发明的目的在于提供一种安全、 便捷、 产品收率高的高纯度叶黄素酯产 品的制备方法及相应的叶黄素酯产品。

本发明所述的含叶黄素酯的组合物的制备方法 ， 包括如下步骤：

a.在 30~70°C条件下， 将万寿菊浸膏溶解于混合溶剂 A中， 加入吸附剂搅 拌 0.5~5小时， 过滤， 收集滤液；

b.将步骤 a的滤液降温至 20~28°C， 保持 0.5~4小时后， 再降温至 5~18°C 并保持 0.5~4小时， 过滤得滤饼 I；

c在 30~70°C条件下，溶解滤饼 I于混合溶剂 A中，搅拌 0.5~5小时后降温 至 10~28°C并保持 0.5~5小时， 过滤得滤饼 II；

d.用 d_ ₃ 醇洗涤滤饼 II， 然后加入抗氧化剂， 再干燥除去残留的 d_ ₃ 醇， 得到含叶黄素酯的组合物；

其中所述的混合溶剂 A是醋酸甲酯、 醋酸乙酯、 醋酸正丙酯或醋酸丁酯与 ₃ 醇的混合溶剂。

本发明所述的万寿菊浸膏是万寿菊花粒经有机 溶剂萃取得到的浸膏， 其中 总酯质量百分含量应为 18~35%。 常使用的有机溶剂是丙垸或六号溶剂 （GB 16629-1996 6抽提溶剂油）。

本发明所述的 d— ₃ 醇是指甲醇、 乙醇、 丙醇或异丙醇。

本法的优选的技术方案中， 所述方法中的混合溶剂 A是醋酸甲酯 /甲醇、 醋 酸乙酯 /乙醇或醋酸正丙酯 /异丙醇的二元混合溶剂。最为优选的是醋酸� �酯 /甲醇 或醋酸乙酯 /乙醇的混合溶剂。

上述本发明的方法中， 所述的混合溶剂 A中酯和醇的质量比为 2:8~9: 1。 本发明的另一优选技术方案中，所述的歩骤 a中的万寿菊浸膏与混合溶剂 A 的质量比为 1 :0.5~1:20， 优选 1 :0.5~1 : 15， 最优选 1:1~1 :10； 步骤 c中滤饼 I与混 合溶剂 A的质量比为 1 :0.5~20， 优选 1:0.5~1:15， 最优选 1:1~1:10。

本发明的又一优选技术方案中， 所述的步骤 b和步骤 c的降温速率为 5~20 °C/小时， 更优选 5~15°C/小时。

本发明的再一优选技术方案中， 所述的步骤 d中的醇是乙醇或异丙醇， 优 选乙醇； 醇的用量是滤饼 II质量的 3~30倍， 优选 3~20倍， 最优选 4~15倍。

上述本发明的任一技术方案中， 所述及的吸附剂选自活性炭、 白土、 硅藻 土、 EDTA、 EDTA二钠盐以及上述两种或两种以上的吸附剂� �任意比例组成的 混合物； 优选以活性炭、 白土、 硅藻土中 1~3种以任意比例组成的混合物； 最 优选活性炭、 硅藻土或二者以任意比例组成的混合物。 其中所述的活性炭是以 果壳和木屑为原料， 经炭化、 活化、 精制加工而成； 硅藻土主要是 90%以上的 硅藻壳组成。

上述本发明的任一技术方案中，所述步骤 d中的抗氧化剂选自维生素 E、维 C钠、 异维 C钠、 维 C棕榈酸酯、 茶多酚以及上述两种或两种以上的抗氧化剂 以任意比例混合而成的混合物； 优选维生素 E、 异维 C钠、 维 C棕榈酸酯或茶 多酚以及上述两种或两种以上的抗氧化剂以任 意比例混合而成的混合物； 最优 选维生素 E、 维 C棕榈酸酯或二者以任意比例混合而成的混合� �。

本发明进一步的优选技术方案中，所述步骤 d中干燥温度 30~70°C，干燥至 溶残 lppm。

本发明的又一优选的技术方案， 是整个制备过程中全程 N ₂ 气保护。 本发明的另一方面的目的是提供由上述方法制 备的含叶黄素酯的组合物。 使用本发明上述方法制备含叶黄素酯的组合物 ， 改变了以往工艺受原料含 量影响大、 工艺步骤复杂、 溶剂种类多且溶剂毒性大的缺点。 与以往的工艺相 比， 本发明的优点在于：

1.整个工艺简单易行、 易于工业化， 所有操作均在低温下进行， 最大程度上 保证了产品的稳定性。

2.所得产品收率高，重量收率能达到 25%以上，而且在保证收率的同时还能 保证产品的总酯含量大于 70%， 反式叶黄素含量高达 90~93%， 大大提升 了产品运用时的生物活性。

3.所选用的吸附剂能够有效地脱除万寿菊浸膏� ��残留的重金属、农药残留及 苯并芘等污染物， 并且混合溶剂也有脱除有害物质的效果， 从而保证了最 终得到的叶黄素酯产品的高品质。

4.在低碳醇类溶剂洗涤滤饼后加入抗氧化剂，� ��以防止叶黄素酯产品在烘干 过程中被氧化， 实验证明在叶黄素酯产品中加入适量的抗氧化 剂， 可以保 证其在室温真空包装条件下， 3年内不变质。

5.本发明所用溶剂均为食品级溶剂， 制备出的产品符合食品卫生安全。 具体实施方式

本发明中所采用的活性炭符合 GB/T 13803.4-1999 标准； 白土符合 GB 25571-2010标准， 硅藻土符合 GB 24265-2009标准。

本发明使用 JP 2003201497 (A)中所公开的方法测算叶黄素酯总酯含量； 使 用 AO AC Offical Method 970.64 ( Carotenes and Xanthophylls in Dried Plant Materials and Mixed Feeds)测定叶黄素酯中全反式叶黄素和全反式玉 米黄质的含 量及组成。

下述非限制性实施例可以使本领域的普通技术 人员更全面地理解本发明， 但不以任何方式限制本发明。

其中所述的 "总酯含量"是叶黄素酯总酯含量， 按照质量百分比计。 实施例 1

称取 100 _g 总酯含量为 28^%的万寿菊浸膏，与醋酸甲酯 /甲醇（重量比为 2: 8 ) 1100 g混合， 加入 7 _g 硅藻土于 60°C下加热搅拌 3.5小时后过滤， 得到母液 I。将母液 I经 lh降温至 27Ό后保持 3h，再经 lh降温至 9°C保持 4h后过滤得到 滤饼 I 。

在 55°C下加入滤饼 I质量 4倍的醋酸甲酯 /甲醇（重量比为 2: 8 )溶解滤饼 I， 加热搅拌 5h后缓慢降温至 ire保持 3.5h后过滤得到滤饼 II， 加入其质量 12 倍的甲醇搅拌洗涤滤饼 II， 甲醇洗涤后的固体中加入 1.2g茶多酚和 0.6g维生素 C， 45 °C下烘干 5h， 得到产品 27g， 经检测含叶黄素酯的质量百分含量为 67% , 其中全反式叶黄素： 玉米黄质 （摩尔比） =91 : 5。 实施例 2

称取 100g 总酯含量为 27wt%的万寿菊浸膏与醋酸甲酯 /乙醇 （重量比为 2.5:7.5 ) 1800 g混合， 加入 6.5gEDTA和 0.5g白土于 48Ό下加热搅拌 3小时后 过滤， 得到母液 I。将母液 I缓慢降温经 lh降温至 23.5 °C后保持 lh， 再经 lh降 温降温至 13°C保持 2.5h后过滤得到滤饼 I 。

在 60°C下加入滤饼 I质量 0.5倍的醋酸甲酯 /异丙醇（重量比为 5:5 )溶解滤 饼 I， 加热搅拌 2h后缓慢降温至 11.5 °C保持 4h后过滤得到滤饼 II， 加入其质量 8倍的甲醇搅拌洗涤滤饼 II， 甲醇洗涤后的固体中加入 0.5g维生素 E和 0.3g维 C棕榈酸酯， 32Ό下烘干 17h， 得到产品 26g， 经检测含叶黄素酯的质量百分含 量为 66%, 其中全反式叶黄素:玉米黄质 （摩尔比） =91 :6。 实施例 3

称取 100g总酯含量为 26wt%的万寿菊浸膏与醋酸乙酯 /甲醇（重量比为 2:8 ) 1350 g混合， 加入 15g白土于 32°C下加热搅拌 4.5小时后过滤， 得到母液 I。 将 母液 I缓慢降温经 lh降温至 26.5°C后保持 3h， 再经 lh降温至 8.5 °C保持 1.5h 后过滤得到滤饼 I 。

在 65°C下加入滤饼 I质量 20倍的醋酸乙酯 /异丙醇 （重量比为 6:4) 溶解滤 饼 I， 加热搅拌 0.5h后缓慢降温至 28 °C保持 lh后过滤得到滤饼 II， 加入其质量 30倍的异丙醇搅拌洗涤滤饼 II， 异丙醇洗涤后的固体中加入 1.5g维生素 E， 30 °C下烘干 24h， 得到产品 20g， 经检测含叶黄素酯的质量百分含量为 70%， 其中 全反式叶黄素：玉米黄质 （摩尔比） =91:6。 实施例 4

称取 100g总酯含量为 28wt%的万寿菊浸膏与醋酸正丙酯 /丙醇 （重量比为 3:7 ) 800 g混合， 加入 3g活性炭和 2 _g EDTA于 40°C下加热搅拌 3小时后过滤， 得到母液 I。 将母液 I缓慢降温经 40min降温至 28Ό后保持 4h， 再经 40min降 温至 18 °C保持 4h后过滤得到滤饼 I 。

在 60°C下加入滤饼 I质量 8倍的醋酸正丙酯 /丙醇（重量比为 3:7 )溶解滤饼 I， 加热搅拌 2.5h后缓慢降温至 10°C保持 0.5h后过滤得到滤饼 Π， 加入其质量 10倍的异丙醇搅拌洗涤滤饼 II，异丙醇洗涤后的固体中加入 1.2g维生素 C棕榈 酸酯和 0.6g异维 C钠， 50°C下烘干 lh， 得到产品 24g， 经检测含叶黄素酯的质 量百分含量为 71%， 其中全反式叶黄素:玉米黄质 （摩尔比） =90:5。 实施例 5

称取 100g总酯含量为 28wt%的万寿菊浸膏与醋酸乙酯 /乙醇（重量比为 3:7 ) 1000 g混合， 加入 7g硅藻土和 lg白土于 30°C下加热搅拌 5小时后过滤， 得到 母液 I。 将母液 I缓慢降温经 40min降温至 20°C后保持 4h， 再经 40min降温至 I C保持 4h后过滤得到滤饼 I 。

在 30°C下加入滤饼 I质量 1倍的醋酸乙酯 /乙醇 （重量比为 3:7 ) 溶解滤饼 I， 加热搅拌 5h后缓慢降温至 10°C保持 0.5h后过滤得到滤饼 II， 加入其质量 3 倍的异丙醇搅拌洗涤滤饼 II， 异丙醇洗涤后的固体中加入 lg异维 C钠， 70°C下 烘干 3h， 得到产品 26g， 经检测含叶黄素酯的质量百分含量为 68%, 其中全反 式叶黄素:玉米黄质 （摩尔比） =92:6。 实施例 6

称取 100g总酯含量为 26wt%的万寿菊浸膏与醋酸正丙酯 /异丙醇（重量比为 3:7 ) 2000 g混合， 加入 3g白土和 7gEDTA于 38°C下加热搅拌 4.5小时后过滤， 得到母液 I。将母液 I缓慢降温经 40min降温至 27.5 °C后保持 4h， 再经 40min降 温至 6.5°C保持 3h后过滤得到滤饼 I 。

在 60°C下加入滤饼 I质量 12倍的醋酸正丙酯 /异丙醇 （重量比为 3:7 ) 溶解 滤饼 I， 加热搅拌 4.5h后缓慢降温至 25.5 °C保持 2.5h后过滤得到滤饼 II， 加入 其质量 30倍的甲醇搅拌洗涤滤饼 II，异丙醇洗涤后的固体中加入 0.2g茶多酚和 lg异维 C钠， 44Ό下烘干 10h，得到产品 22g， 经检测含叶黄素酯的质量百分含 量为 70%， 其中全反式叶黄素:玉米黄质 （摩尔比） =92:6。 实施例 7 称取 100g总酯含量为 27wt%的万寿菊浸膏与醋酸丁酯 /异丙醇 （重量比为 4:6) 1300 g混合， 加入 3gEDTA二钠盐和 4g硅藻土于 60Ό下加热搅拌 1小时 后过滤，得到母液 I。将母液 I缓慢降温经 lh降温至 26°C后保持 2h，再经 40min 降温至 12°C保持 2.5h后过滤得到滤饼 I 。

在 45°C下加入滤饼 I质量 1倍的醋酸丁酯 /乙醇 （重量比为 6:4) 溶解滤饼 I， 加热搅拌 1.5h后缓慢降温至 13Ό保持 2h后过滤得到滤饼 II， 加入其质量 20 倍的乙醇搅拌洗涤滤饼 II， 乙醇洗涤后的固体中加入 0.4g维生素 E和 1.4g维生 素 C棕榈酸酯， 40°C下烘干 12h， 得到产品 28g， 经检测含叶黄素酯的质量百分 含量为 67%， 其中全反式叶黄素:玉米黄质 （摩尔比） =92:5。 实施例 8

称取 100g总酯含量为 27wt%的万寿菊浸膏与醋酸甲酯 /甲醇（重量比为 4:6) 100 g混合， 加入 2g白土和 2g硅藻土于 45Ό下加热搅拌 4小时后过滤，得到母 液 I。 将母液 I缓慢降温经 40min降温至 21 °C后保持 0.5h， 再经 lh降温降温至 7°C保持 lh后过滤得到滤饼 I 。

在 55°C下加入滤饼 I质量 1倍的醋酸甲酯 /甲醇 （重量比为 4:6) 溶解滤饼 I， 加热搅拌 3h后缓慢降温至 17°C保持 5h后过滤得到滤饼 II， 加入其质量 8倍 的异丙醇搅拌洗涤滤饼 II， 异丙醇洗涤后的固体中加入 0.4g维 C棕榈酸酯， 30 °C下烘干 24h， 得到产品 26g， 经检测含叶黄素酯的质量百分含量为 72%， 其中 全反式叶黄素：玉米黄质 （摩尔比） =92:5。 实施例 9

称取 100g总酯含量为 27wt%的万寿菊浸膏与醋酸正丙酯 /异丙醇（重量比为 4.5： 5.5) 1600 g混合， 加入 lg硅藻土和 12g活性炭于 65°C下加热搅拌 1.5小 时后过滤， 得到母液 I。 将母液 I缓慢降温经 lh降温至 25Ό后保持 1.5h， 再经 lh降温降温至 6°C保持 lh后过滤得到滤饼 I 。

在 30°C下加入滤饼 I质量 17倍的醋酸正丙酯 /异丙醇 （重量比为 4.5 : 5.5) 溶解滤饼 I， 加热搅拌 4.5h后缓慢降温至 14°C保持 3.5h后过滤得到滤饼 II， 加 入其质量 8倍的异丙醇搅拌洗涤滤饼 II， 甲醇洗涤后的固体中加入 0.5g维 C棕 榈酸酯和 lg维生素 C， 54°C下烘干 llh， 得到产品 25g， 经检测含叶黄素酯的质 量百分含量为 73%， 其中全反式叶黄素： 玉米黄质 （摩尔比） =91 : 6。 实施例 10

称取 100g总酯含量为 28wt%的万寿菊浸膏与醋酸甲酯 /乙醇（重量比为 5:5 ) 1000 g混合， 加入 10g白土于 70°C下加热搅拌 0.5小时后过滤， 得到母液 I。 将 母液 I缓慢降温经 lh降温至 20Ό后保持 3h， 再经 40min降温降温至 10°C保持 1.5h后过滤得到滤饼 I 。

在 60°C下加入滤饼 I质量 10倍的醋酸甲酯 /乙醇 （重量比为 5:5 ) 溶解滤饼 I， 加热搅拌 2h后缓慢降温至 22°C保持 5h后过滤得到滤饼 II， 加入其质量 15 倍的甲醇搅拌洗涤滤饼 II， 甲醇洗涤后的固体中加入 0.5g维生素 C钠盐， 70°C 下烘干 4h， 得到产品 26g， 经检测含叶黄素酯的质量百分含量为 74%， 其中全 反式叶黄素:玉米黄质 （摩尔比） =93:6。 实施例 11

称取 100g总酯含量为 28wt%的万寿菊浸膏与醋酸甲酯 /甲醇 （重量比为 5 : 5 ) 700 g混合， 加入 lg硅藻土和 8 _g EDTA于 70°C下加热搅拌 0.5小时后过滤， 得到母液 I。 将母液 I缓慢降温经 lh降温至 23 °C后保持 3.5h， 再经 40min降温 降温至 13 °C保持 2h后过滤得到滤饼 I 。

在 70°C下加入滤饼 I质量 20倍的醋酸甲酯 /甲醇 （重量比为 2: 8 ) 溶解滤 饼 I，加热搅拌 2h后缓慢降温至 5.5 °C保持 3.5h后过滤得到滤饼 II，加入其质量 4倍的甲醇搅拌洗涤滤饼 II， 甲醇洗涤后的固体中加入 1.2g茶多酚和 0.4g维 C 钠盐， 63 °C下烘干 lh，得到产品 27g，经检测含叶黄素酯的质量百分含量为 68%, 其中全反式叶黄素： 玉米黄质 （摩尔比） =91 : 5。 实施例 12

称取 100g总酯含量为 28wt%的万寿菊浸膏与醋酸正丙酯 /异丙醇（重量比为 5:5 ) 700 g混合， 加入 2g活性炭和 4g白土于 64 °C下加热搅拌 2.5小时后过滤， 得到母液 I。 将母液 I缓慢降温经 lh降温至 24.5Ό后保持 3.5h， 再经 lh降温降 温至 8°C保持 0.5h后过滤得到滤饼 I 。

在 60°C下加入滤饼 I质量 1倍的醋酸正丙酯 /异丙醇（重量比为 5:5 )溶解滤 饼 I， 加热搅拌 lh后缓慢降温至 14.5 °C保持 2h后过滤得到滤饼 II， 加入其质量 10倍的异丙醇搅拌洗涤滤饼 II，异丙醇洗涤后的固体中加入 0.6 _g 维生素 E和 0.2g 维 C棕榈酸酯， 55°C下烘干 1.5h，得到产品 25g， 经检测含叶黄素酯的质量百分 含量为 70%, 其中全反式叶黄素:玉米黄质 （摩尔比） =92:6。 实施例 13

称取 100g总酯含量为 28wt%的万寿菊浸膏与醋酸乙酯 /乙醇（重量比为 5:5 ) 200 g混合， 加入 lg活性炭和 4g硅藻土于 60°C下加热搅拌 0.5小时后过滤， 得 到母液 I。 将母液 I缓慢降温经 lh降温至 25°C后保持 lh， 再经 40min降温降温 至 10°C保持 2h后过滤得到滤饼 I 。

在 60°C下加入滤饼 I质量 10倍的醋酸乙酯 /乙醇 （重量比为 5:5 ) 溶解滤饼 I， 加热搅拌 lh后缓慢降温至 25°C保持 lh后过滤得到滤饼 II， 加入其质量 4倍 的乙醇搅拌洗涤滤饼 II，乙醇洗涤后的固体中加入 0.5g维生素 E和 O.lg维 C棕 榈酸酯， 40°C下烘干 3h， 得到产品 27g， 经检测含叶黄素酯的质量百分含量为 74%, 其中全反式叶黄素:玉米黄质 （摩尔比） =92:6。 实施例 14

称取 100g总酯含量为 28wt%的万寿菊浸膏与醋酸乙酯 /异丙醇 （重量比为 6:4) 650 g混合， 加入 5g白土和 8g硅藻土于 30°C下加热搅拌 5小时后过滤， 得到母液 I。 将母液 I缓慢降温经 40min降温至 25°C后保持 0.5h， 再经 lh降温 降温至 5°C保持 0.5h后过滤得到滤饼 I 。

在 58°C下加入滤饼 I质量 20倍的醋酸正丙酯 /异丙醇（重量比为 3.5:6.5 )溶 解滤饼 I， 加热搅拌 1.5h后缓慢降温至 23°C保持 lh后过滤得到滤饼 II， 加入其 质量 30倍的异丙醇搅拌洗涤滤饼 II，异丙醇洗涤后的固体中加入 1.5g维 C棕榈 酸酯， 44°C下烘干 10h，得到产品 21g，经检测含叶黄素酯的质量百分含量为 67%, 其中全反式叶黄素:玉米黄质 （摩尔比） =92:5。 实施例 15

称取 100g总酯含量为 26wt%的万寿菊浸膏与醋酸乙酯 /异丙醇 （重量比为 6:4) 400 g混合， 加入 2g活性炭和 8g硅藻土于 47°C下加热搅拌 4小时后过滤， 得到母液 I。 将母液 I缓慢降温经 lh降温至 24.5°C后保持 1.5h， 再经 40min降 温降温至 13.5 °C保持 3.5h后过滤得到滤饼 I 。

在 59°C下加入滤饼 I质量 15倍的醋酸丁酯 /乙醇 （重量比为 3:7) 溶解滤饼 I， 加热搅拌 1.5h后缓慢降温至 18°C保持 3h后过滤得到滤饼 II， 加入其质量 7 倍的乙醇搅拌洗涤滤饼 II， 乙醇洗涤后的固体中加入 1.5g异维 C钠， 59°C下烘 干 2h， 得到产品 21.5g， 经检测含叶黄素酯的质量百分含量为 71 % , 其中全反式 叶黄素：玉米黄质 （摩尔比） =93:5。 实施例 16

称取 100 _g 总酯含量为 26wt%的万寿菊浸膏与醋酸甲酯 /乙醇（重量比为 6:4) 600 g混合， 加入 8.5 _g EDTA二钠盐于 38 °C下加热搅拌 2.5小时后过滤， 得到母 液 I。将母液 I缓慢降温经 40min降温至 20.5 °C后保持 4h，再经 40min降温降温 至 12°C保持 3h后过滤得到滤饼 I 。

在 55°C下加入滤饼 I质量 4倍的醋酸甲酯 /甲醇（重量比为 2: 8 )溶解滤饼 I， 加热搅拌 5h后缓慢降温至 10°C保持 3.5h后过滤得到滤饼 II， 加入其质量 22 倍的甲醇搅拌洗涤滤饼 II， 甲醇洗涤后的固体中加入 l.Og茶多酚， 66°C下烘干 2.5h， 得到产品 27g， 经检测含叶黄素酯的质量百分含量为 67%, 其中全反式叶 黄素： 玉米黄质 （摩尔比） =93 : 5。 实施例 17

称取 100g总酯含量为 26wt%的万寿菊浸膏与醋酸乙酯 /乙醇（重量比为 6:4) 300 g混合， 加入 5g活性炭于 50Ό下加热搅拌 2小时后过滤， 得到母液 I。将母 液 I缓慢降温经 lh降温至 28°C后保持 2h， 再经 lh降温降温至 8°C保持 1.5h后 过滤得到滤饼 I 。

在 70°C下加入滤饼 I质量 1倍的醋酸乙酯 /乙醇 （重量比为 6:4) 溶解滤饼 I， 加热搅拌 0.5h后缓慢降温至 28°C保持 2h后过滤得到滤饼 II， 加入其质量 6 倍的乙醇搅拌洗涤滤饼 II， 乙醇洗涤后的固体中加入 O.lg维生素 E和 O.lg维 C 棕榈酸酯， 50°C下烘干 lh， 得到产品 28g， 经检测含叶黄素酯的质量百分含量 为 71 %， 其中全反式叶黄素:玉米黄质 （摩尔比） =92:6。 实施例 18

称取 100g总酯含量为 27wt%的万寿菊浸膏与醋酸正丙酯 /甲醇 （重量比为 6.5:3.5 ) 1200 g混合， 加入 4g活性炭和 2g维 C棕榈酸酯于 66°C下加热搅拌 1 小时后过滤， 得到母液 I。 将母液 I缓慢降温经 lh降温至 24.5 °C后保持 3h， 再 经 lh降温降温至 7.5°C保持 2h后过滤得到滤饼 I 。

在 46°C下加入滤饼 I质量 13倍的醋酸丁酯 /丙醇（重量比为 6.5:3.5 )溶解滤 饼 I， 加热搅拌 2h后缓慢降温至 12°C保持 4.5h后过滤得到滤饼 II， 加入其质量 14倍的甲醇搅拌洗涤滤饼 II， 甲醇洗涤后的固体中加入 2g维生素 C棕榈酸酯， 67°C下烘干 0.5h， 得到产品 22g， 经检测含叶黄素酯的质量百分含量为 69%, 其 中全反式叶黄素:玉米黄质 （摩尔比） =91:5。 实施例 19

称取 100 _g 总酯含量为 27wt%的万寿菊浸膏与醋酸甲酯 /甲醇（重量比为 7:3 ) 1500 g混合， 加入 13g硅藻土于 65°C下加热搅拌 2小时后过滤， 得到母液 I。将 母液 I缓慢降温经 lh降温至 25°C后保持 1.5h，再经 40min降温降温至 18°C保持 2h后过滤得到滤饼 I 。

在 48°C下加入滤饼 I质量 15倍的醋酸甲酯 /甲醇 （重量比为 7:3 ) 溶解滤饼 I， 加热搅拌 2.5h后缓慢降温至 23Ό保持 4h后过滤得到滤饼 II， 加入其质量 20 倍的甲醇搅拌洗涤滤饼 II， 甲醇洗涤后的固体中加入 0.4g维 C棕榈酸酯， 30°C 下烘干 24h， 得到产品 23g， 经检测含叶黄素酯的质量百分含量为 70%, 其中全 反式叶黄素:玉米黄质 （摩尔比） =92:5。 实施例 20

称取 100g总酯含量为 26wt%的万寿菊浸膏与醋酸乙酯 /乙醇 （重量比为 8: 2) 500 g混合， 加入 llg白土于 70°C下加热搅拌 1小时后过滤， 得到母液 I。将 母液 I缓慢降温经 1.5h降温至 20°C后保持 3h， 再经 lh降温降温至 5°C保持 3h 后过滤得到滤饼 I 。

在 50°C下加入滤饼 I质量 5倍的醋酸乙酯 /乙醇（重量比为 8: 2)溶解滤饼 I， 加热搅拌 3h后缓慢降温至 15°C保持 2h后过滤得到滤饼 II， 加入其质量 15 倍的乙醇搅拌洗涤滤饼 II， 乙醇洗涤后的固体中加入 0.5g维生素 E 30°C下烘干 16h, 得到产品 26g， 经检测含叶黄素酯的质量百分含量为 72%， 其中全反式叶 黄素： 玉米黄质 （摩尔比） =92: 5。 实施例 21

称取 100g总酯含量为 27wt%的万寿菊浸膏与醋酸正丙酯 /乙醇 （重量比为 8:2) 900 g混合， 加入 10g EDTA二钠盐于 55°C下加热搅拌 2.5小时后过滤， 得 到母液 I。 将母液 I缓慢降温经 lh降温至 22.5°C后保持 2.5h， 再经 lh降温降温 至 9.5°C保持 0.5h后过滤得到滤饼 I 。

在 60°C下加入滤饼 I质量 8倍的醋酸正丙酯 /异丙醇（重量比为 5:5 )溶解滤 饼 I， 加热搅拌 2.5h后缓慢降温至 18 °C保持 5h后过滤得到滤饼 II， 加入其质量 20倍的乙醇搅拌洗涤滤饼 II， 乙醇洗涤后的固体中加入 1.4g维生素 E和 1.6g 异维 C钠， 33 °C下烘干 14h， 得到产品 25g， 经检测含叶黄素酯的质量百分含量 为 66%， 其中全反式叶黄素:玉米黄质 （摩尔比） =92:5。 实施例 22

称取 100 _g 总酯含量为 25wt%的万寿菊浸膏与醋酸丁酯 /甲醇（重量比为 8:2) 100 g混合， 加入 12g硅藻土于 50°C下加热搅拌 4小时后过滤， 得到母液 I。 将 母液 I缓慢降温经 lh降温至 23 °C后保持 4h， 再经 0.5h降温降温至 16°C保持 4h 后过滤得到滤饼 I 。

在 30°C下加入滤饼 I质量 6倍的醋酸丁酯 /甲醇 （重量比为 8:2) 溶解滤饼 I， 加热搅拌 5h后缓慢降温至 27°C保持 3.5h后过滤得到滤饼 II， 加入其质量 3 倍的丙醇搅拌洗涤滤饼 II， 丙醇洗涤后的固体中加入 0.8g维生素 C， 30°C下烘 干 10h， 得到产品 26g， 经检测含叶黄素酯的质量百分含量为 67% , 其中全反式 叶黄素：玉米黄质 （摩尔比） =91 :5。 实施例 23

称取 100g总酯含量为 27wt%的万寿菊浸膏与醋酸正丙酯 /异丙醇 （（重量比 为 9:1 ) 1000 g混合， 加入 7g硅藻土和 0.5g白土于 30°C下加热搅拌 5小时后过 滤， 得到母液 I。 将母液 I缓慢降温经 0.5h降温至 20°C后保持 4h， 再经 0.5h降 温降温至 H O保持 3h后过滤得到滤饼 I 。

在 43 °C下加入滤饼 I质量 1倍的醋酸乙酯 /乙醇 （重量比为 3:7 ) 溶解滤饼 I，加热搅拌 5h后缓慢降温至 12.5 °C保持 1.5h后过滤得到滤饼 II，加入其质量 3 倍的异丙醇搅拌洗涤滤饼 II， 异丙醇洗涤后的固体中加入 1.5g异维 C钠， 70°C 下烘干 3h， 得到产品 26g， 经检测含叶黄素酯的质量百分含量为 69%， 其中全 反式叶黄素:玉米黄质 （摩尔比） =92:6。 实施例 24

称取 100g总酯含量为 26wt%的万寿菊浸膏与醋酸甲酯 /甲醇（重量比为 9: 1 ) 50 g混合， 加入 8g EDTA二钠盐于 35 °C下加热搅拌 3小时后过滤， 得到母液 I。 将母液 I缓慢降温经 40min降温至 21.5 °C后保持 1.5h， 再经 0.5h降温降温至 18 °C保持 2h后过滤得到滤饼 I 。 在 48°C下加入滤饼 I质量 10倍的醋酸甲酯 /甲醇 （重量比为 7:3) 溶解滤饼 I， 加热搅拌 2.5h后缓慢降温至 23Ό保持 4h后过滤得到滤饼 II， 加入其质量 30 倍的乙醇搅拌洗涤滤饼 II， 乙醇洗涤后的固体中加入 0.8g茶多酚， 35°C下烘干 14h, 得到产品 22g， 经检测含叶黄素酯的质量百分含量为 70%, 其中全反式叶 黄素:玉米黄质 （摩尔比） =92:5。 实施例 25

称取 100g总酯含量为 26wt%的万寿菊浸膏与醋酸正丙酯 /异丙醇（重量比为 9:1 ) 100 g混合， 加入 2g活性炭和 4gEDTA二钠盐于 58°C下加热搅拌 2小时后 过滤，得到母液 I。将母液 I缓慢降温经 lh降温至 23°C后保持 4h， 再经 lh降温 降温至 6°C保持 0.5h后过滤得到滤饼 I 。

在 60°C下加入滤饼 I质量 0.5倍的醋酸正丙酯 /异丙醇（重量比为 9:1 )溶解 滤饼 I， 加热搅拌 lh后缓慢降温至 10.5Ό保持 1.5h后过滤得到滤饼 II， 加入其 质量 10倍的乙醇搅拌洗涤滤饼 II， 乙醇洗涤后的固体中加入 0.6g维生素 E和 0.2g茶多酚， 42°C下烘干 5h， 得到产品 26g， 经检测含叶黄素酯的质量百分含 量为 68%, 其中全反式叶黄素:玉米黄质 （摩尔比） =91:5。