L'invention a également pour objet les procédés mettant en oeuvre ces compositions.

Il existe principalement deux grands types de coloration capillaire.

Le premier est la coloration semi-permanente ou coloration directe qui fait appel à des colorants capables d'apporter à la coloration naturelle des cheveux, une modification plus ou moins marquée résistant à plusieurs shampooings. Ces colorants sont appelés colorants directs et peuvent être mis en oeuvre de deux manières différentes. Les colorations peuvent être réalisées par application directe sur les fibres kératiniques de la composition contenant le ou les colorants directs ou par application d'un mélange réalisé extemporanément d'une composition contenant le ou les colorants directs avec une composition contenant un agent décolorant oxydant qui est de préférence l'eau oxygénée. On parle alors de coloration directe éclaircissante.

Le deuxième est la coloration permanente ou coloration d'oxydation. Celle-ci est réalisée avec des précurseurs de colorants dits"d'oxydation"qui sont des composés incolores ou faiblement colorés qui une fois mélangés à des produits oxydants, au moment de l'emploi, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. II est souvent nécessaire d'associer aux bases d'oxydation et coupleurs, un ou plusieurs colorants directs afin de neutraliser ou de rabattre les nuances trop en reflets rouges, orangés ou dorés, ou au contraire d'accentuer ces reflets rouges, orangés ou dorés.

Parmi les colorants directs disponibles, les colorants directs nitrés benzéniques ne sont pas suffisamment puissants, les indoamines, les colorants quinoniques

ainsi que les colorants naturels présentent une faible affinité pour les fibres kératiniques et de ce fait conduisent à des colorations qui ne sont pas assez résistantes vis à vis des différents traitements que peuvent subir les fibres, et en particulier vis à vis des shampooings.

En outre, il existe un besoin d'obtenir un effet d'éclaircissement des fibres kératiniques. Cet éclaircissement est obtenu classiquement par un procédé de décoloration des mélanines du cheveu par un système oxydant, généralement constitué par du peroxyde d'hydrogène associé ou non à des persels. Ce système de décoloration présente l'inconvénient de dégrader les fibres kératiniques et d'altérer leurs propriétés cosmétiques.

La demanderesse a donc recherché des composés permettant d'apporter des solutions aux problèmes évoqués ci-dessus, c'est à dire présentant une bonne affinité tinctoriale pour les fibres kératiniques, des bonnes propriétés de ténacités vis à vis des agents extérieurs et en particulier des shampooings, et qui permettent également d'obtenir un éclaircissement optique sans altération de la fibre.

C'est à la suite de ces recherches que la demanderesse a maintenant découvert de façon inattendue et surprenante que l'utilisation de dérivés pyraziniques de formule (I) définie ci-après permettait d'atteindre ces objectifs.

La présente invention a donc pour premier objet une composition pour être appliquée sur des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié, au moins un dérivé pyrazinique de formule (I) suivante :

WO 03/028684 PCT/FR02/03251 ou leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin, formule (I) dans laquelle : Ri et R2, identiques ou différents, sont choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un radical cyano, hydroxyle, alkyle, alkényle, alcoxy, halogène, amino, NRaRb, COOX, ou forment ensemble avec les deux atomes de carbone du cycle pyrazinique les portant, un hétérocycle mono-ou poly-cyclique comprenant un ou plusieurs hétéroatomes non substitués ou substitués par un ou plusieurs radicaux alkyle, aryle, cyano, halogène, amino ou NRcRd, R3-et R4, identiques ou différents, sont choisis dans le groupe formé par un radical hydroxyle, cyano, halogène, amino, NReRf, COOX, alkyle, alkényle, alcoxy, ou forment ensemble avec les deux atomes de carbone du cycle pyrazinique les portant, un hétérocycle mono-ou poly-cyclique comprenant un ou plusieurs hétéroatomes non substitués ou substitués par un plusieurs radicaux alkyle, aryle, cyano, halogène, amino ou NRgRh, les radicaux alkyle, alcoxy et alkényle dans Ri à R4 pouvant être substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, aryle, hétérocycle monocyclique ou condensé, X désigne un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle, ou un ion issu d'un métal alcalin ou alcalino-terreux ou d'une amine organique ou un ion ammonium, Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Rf, Rg, Rh désignent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle ou aryle, ou forment avec l'atome d'azote les portant, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons pouvant comprendre un ou plusieurs autres hétéroatomes, et pouvant être substitué par un plusieurs radicaux alkyle, aryle, halogène.

Par alkyle, on entend, au sens de la présente invention, une chaîne saturée, linéaire, cyclique ou ramifiée, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, et de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, pouvant être interrompue par un ou

WO 03/028684 PCT/FR02/03251 plusieurs hétéroatomes et pouvant être substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, halogène, amino, aryle ou hétérocyclique.

Par alkényle, on entend, au sens de la présente invention, une chaîne insaturée comportant une ou plusieurs insaturations, linéaire, cyclique ou ramifiée, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, et de préférence de 2 à 5 atomes de carbone, pouvant être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes, et pouvant être substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, halogène, amino, aryle ou hétérocyclique.

Par aryle, on entend, au sens de la présente invention, un système aromatique comprenant de 6 à 30 atomes de carbone, formé d'un seul noyau ou de plusieurs noyaux accolés, et pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, halogène, amino, alkyle.

Par alcoxy, on entend, au sens de la présente invention, un radical 0-alkyle, dans lequel alkyle a la même signification qu'indiqué ci-dessus.

Par hétérocycle, on entend, au sens de la présente invention, un enchaînement mono-ou poly-cyclique saturé ou insaturé comprenant au moins un hétéroatome, pouvant être condensé avec un radical aryle et pouvant être substitué sur les atomes de carbone ou sur les hétéroatomes par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, halogène, amino, aryle.

De préférence, selon la présente invention, au moins un des substituants Ri à R3 désigne un radical cyano ou amino et/ou R3 et R4 forment un hétérocycle éventuellement substitué.

A titre d'exemple, on peut citer comme composés de formule (I) la 5-chloro-8- benzylaminopyrazino [2,3-d] pyridazine, la 2, 3-dicyano-5-hydroxy-6- [2-julolidinyl- éthényl)-pyrazine, et la 2, 3-bis- [2- (2-pyridinyl)-éthényl]-5, 6-dicyano-pyrazine, correspondant aux formules suivantes :

Les composés de formule (I) sont des composés connus dont la synthèse est par exemple décrite dans les références suivantes : Natu R. PATEL, Journal of Heterocyclic Chemistry Vol. 3, N°4, 1966, pp 512-517.

Kazuko SHIRAI, Journal of the Society of Dyes and Colorists Vol. 114, N°12, Déc 1998, pp 368-374.

Le ou les composés de formule (I) représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition selon l'invention, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.

Le milieu approprié pour l'application sur les fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux, est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique.

A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols inférieurs en Ci-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol,

WO 03/028684 PCT/FR02/03251 ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges.

Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.

Le pH de la composition conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di-et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (II) suivante : <BR> <BR> <BR> <BR> R7 R5<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> N-W-N<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> R/\R6 dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Ci-Ce ; R5, R6, R7 et R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-Ce ou hydroxyalkyle en Ci-Ce.

La composition conforme à l'invention peut, selon une forme de réalisation préférée, et en plus du ou des composés de formule (I), comprendre un ou plusieurs colorants directs additionnels de nature non ionique, cationique ou

WO 03/028684 PCT/FR02/03251 anionique, qui peuvent par exemple être choisis parmi les colorants benzéniques rouges ou orangés suivants : - le 1-hydroxy-3-nitro-4-N- (y-hydroxypropyl) amino benzène, -le N-(ß-hydroxyéthyl) amino-3-nitro4-amino benzène, -le 1-amino-3-méthyl-4-N-(ß-hydroxyéthyl)amino-6-nitro benzène, -le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-(ß-hydroxyéthyl) amino benzène, - le 1,4-diamino-2-nitrobenzène, - le 1-amino-2-nitro-4-méthylamino benzène, -la N-(ß-hydroxyéthyl)-2-nitro-paraphénylènediamine, -le 1-amino-2-nitro4-(ß-hydroxyéthyl) amino-5-chloro benzène, - la 2-nitro-4-amino-diphénylamine, et - le1-amino-3-nitro-6-hydroxybenzène.

- l3 1-(ß-aminoéthyl)amino-2-nitro-4-(ß-hydroxyéthyloxy) benzène, - le 1-(ß, γ-dihdyroxypropyl)oxy-3-nitro-4-(ß-hydroxyéthyl) amino benzène, - le 1-hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène, - le 1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène, -le 1-méthoxy-3-nitro-4-(ß-hydroxyéthyl) amino benzène, - la 2-nitro-4'-hydroxydiphénylamine, et - le 1-amino-2-nitro-4-hydroxy-5-méthylbenzène.

La composition conforme à l'invention peut également comprendre, en addition ou en remplacement de ces colorants benzéniques, un ou plusieurs colorants directs additionnels choisis parmi les colorants benzéniques jaunes, jaune-vert, bleus ou violets, les colorants azoïques, les colorants anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques, les colorants indigoïdes, ou les colorants dérivés du triarylméthane.

Ces colorants directs additionnels peuvent notamment être des colorants basiques parmi lesquels on peut citer plus particulièrement les colorants connus dans le COLOR INDEX, 3ème édition, sous les dénominations"Basic Brown 16","Basic Brown 17","Basic Yellow 57", "Basic Red 76","Basic Violet 10", "Basic Blue 26"et "Basic Blue 99", ou des colorants directs acides parmi lesquels on peut plus particulièrement citer les colorants connus dans le COLOR INDEX, 3ème édition,

WO 03/028684 PCT/FR02/03251 sous les dénominations"Acid Orange 7", "Acide Orange 24","Acid Yellow 36", Acid Red 33", "Acid Red 184","Acid Black 2", "Acid Violet 43", et"Acid Blue 62", ou encore des colorants directs cationiques tels que ceux décrits dans les demandes de brevet WO 95/01772, WO 95/15144 et EP-A-0 714 954 et dont le contenu fait partie intégrante de la présente invention.

Parmi les colorants directs additionnels benzéniques jaunes et jaune-vert, on peut par exemple citer les composés choisis parmi : - le 1-p-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, -le 1-méthylamino-2-nitro-5-(ß, r-dihydroxypropyl) oxy benzène, -le 1-(ß-hydroxyéthyl) amino-2-méthoxy-4-nitrobenzène, - le 1-(ß-aminoéthyl) amino-2-nitro-5-méthoxy-benzène, - le 1,3-di (p-hydroxyéthy)) amino-4-nitro-6-chlorobenzène, - le 1-amino-2-nitro-6-méthyl-benzène, - le 1-(ß-hydroxyéthyl) amino-2-hydroxy-4-nitrobenzène, <BR> <BR> <BR> <BR> -la N-(ß-hydroxyéthyl)-2-nitro-4-trifluorométhylaniline,<B R> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> -I'acide 4-(ß-hydroxyéthyl) amino-3-nitro-benzènesulfonique,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> - l'acide 4-éthylamino-3-nitro-benzdique, - le 4-(ß-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-chlorobenzène, - le 4-(ß-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-méthylbenzène, - le 4-(ß,γ-dihydroxypropyl)amino-3-nitro-trifluorométhylbenzà ¨ne, - le 1-(ß-uréidoéthyl) amino-4-nitrobenzène, - le 1,3-diamino-4-nitrobenzène, - le 1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène, - le 1-amino-2-[tris(hydroxyméthyl)méthyl] amino-5-nitro-benzène, - le 1-(ß-hydroxyéthyl) amino-2-nitrobenzène, et - le 4-(ß-hydroxyéthyl)amino-3-nitrobenzamide.

Parmi les colorants directs additionnels benzéniques bleus ou violets, on peut par exemple citer les composés choisis parmi : - le 1-(ß-hydroxyéthyl) amino-4-N, N-bis- (p-hydroxyéthyt) amino 2-nitrobenzène, - le 1-(γ-hydroxypropyl)amino 4-N,N-bis-(ß-hydroxyéthyl) amino 2-nitrobenzène,

- le 1-(ß-hydroxyéthyl)amino 4-(N-méthyl, N-ß-hydroxyéthyl) amino 2-nitrobenzène, -le 1-(ß-hydroxyéthyl) amino 4- (N-éthyl, N-p-hydroxyéthyl) amino 2-nitrobenzène, - le 1-(ß,γ-dihydroxypropyl)amino 4-(N-éthyl, N-ß-hydroxyéthyl) amino 2-nitrobenzène, - les 2-nitroparaphénylènediaminers de formule (III) suivante : dans laquelle : - RiO représente un radical alkyle en Cl-C4, un radical ß-hydroxyéthyle ou ß-hydroxypropyle ou y-hydroxypropyle ; - Rg et Ru 1, identiques ou différents, représentent un radical ß-hydroxyéthyle,- P-hydroxypropyle, y-hydroxypropyle, ou ß, y-dihydroxypropyle, l'un au moins des radicaux R10, R11 ou Rg représentant un radical y-hydroxypropyle et Rl 0 et Ru ne pouvant désigner simultanément un radical ß-hydroxyéthyle lorsque RiO est un radical y-hydroxypropyle, telles que celles décrits dans le brevet français N°-2 692 572.

Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs additionnels représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.

Lorsqu'elle est destinée à la teinture d'oxydation, la composition conforme à l'invention comprend, en plus du ou des composés de formule (I), au moins une base d'oxydation choisie parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées pour la teinture d'oxydation et parmi lesquelles on peut notamment citer les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols,

WO 03/028684 PCT/FR02/03251 les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.

Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2, 3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2, 6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2, 6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2, 5-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diéthyl paraphénylènediamine, la N, N-dipropyl paraphénylènediamine, <BR> <BR> <BR> <BR> la 4-amino N, N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N, N-bis-(ß-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la4-N, N-bis-(ß-hydroxyéthyl) amino 2-méthyl aniline, la 4-N, N-bis- (p-hydroxyéthyi) amino 2-chloro aniline, la 2-p-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluor paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N- (p-hydroxypropyi) paraphényiènediamine, ia 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N, N- (éthyt, p-hydroxyéthyi) paraphényiènediamine, la N- (P, y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N- (4-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la <BR> <BR> <BR> <BR> 2-p-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-p-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N- (p-méthoxyéthyi) paraphényiènediamine et la 4'aminophényl 1- (3hydroxy) pyrrolidine, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.

Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, on préfère tout particulièrement la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2, 6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2, 6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2, 3-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-bis- (p-hydroxyéthyi) paraphényiènediamine, ia 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-p-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le N, N'-bis- (p-hydroxyéthyi) N, N'-bis- (4'-aminophényl) 1,3-diamino

WO 03/028684 PCT/FR02/03251 propanol, la N, N'-bis-(ß-hydroxyéthyl) N, N'-bis- (4'-aminophényl) éthylènediamine, la N, N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-(ß-hydroxyéthyl) N, N'-bis- (4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis- (4-méthyl- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis- (éthyl) N, N'-bis- (4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1, 8-bis- (2, 5-diaminophénoxy) -3,5- dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.

Parmi les para-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(ß-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.

Parmi les ortho-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.

Lorsqu'elles sont utilisées, la ou les bases d'oxydation représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.

Lorsqu'elle est destinée à la teinture d'oxydation, la composition conforme à l'invention peut également comprendre, en plus des composés de formule (I) et des bases d'oxydation, au moins un coupleur de façon à modifier ou à enrichir en reflets les nuances obtenues en mettant en oeuvre les composés de formule (I) et la ou les bases d'oxydation.

WO 03/028684 PCT/FR02/03251 Les coupleurs utilisables dans la composition conforme à l'invention peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta- aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.

Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5-N- (p-hydroxyéthyt) amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(ß-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(ß-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1,3-diamino benzène, le 1, 3-bis- (2, 4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, l'a-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazol 5-one, le 2, 6-diméthyl pyrazol [1,5-b]-1, 2, 4-triazole, le 2, 6-diméthyl [3,2-c]-1, 2, 4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1, 5-a]-benzimidazole, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.

Lorsqu'ils sont présents, le ou les coupleurs représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids.

D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions de l'invention (composés de formule (I), bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les-tosylates, les benzènesulfonates, les lactates et les acétates.

Les sels d'addition avec un agent alcalin utilisables dans le cadre des compositions de l'invention (composés de formule (I), bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec les métaux alcalins ou alcalino-terreux, avec l'ammoniaque, avec les amines organiques dont les alcanolamines et les composés de formule (II).

WO 03/028684 PCT/FR02/03251 La composition conforme à l'invention peut également comprendre divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions destinées à être appliquées sur des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

La composition selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de shampooings, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée.

Lorsqu'une ou plusieurs bases d'oxydation sont utilisées, éventuellement en présence d'un ou plusieurs coupleurs, ou lorsque le ou les composés de l'invention de formule (I) sont utilisés dans le cadre d'une coloration directe éclaircissante alors la composition conforme à l'invention peut en outre renfermer au moins un agent oxydant choisi par exemple parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases et les oxydo- réductases à deux ou à quatre électrons. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène ou des enzymes est particulièrement préférée.

L'invention a également pour objet l'utilisation des composés de formule (I) telle que définie précédemment, comme colorant direct et/ou agent éclaircissant optique dans, ou pour la fabrication d'une composition de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux.

Un autre objet de l'invention est un procédé de teinture et/ou d'éclaircissement optique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux, mettant en oeuvre une composition telle que définie précédemment, en l'absence de colorants d'oxydation et d'agents oxydants.

Un autre objet de l'invention est un procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux, mettant en oeuvre une composition telle que définie précédemment, en l'absence de colorants d'oxydation mais en présence d'agents oxydants.

Selon une première variante de ces procédés de teinture conformes à l'invention, on applique sur les fibres au moins une composition telle que définie précédemment, pendant un temps suffisant pour développer la coloration ou l'éclaircissement optique désirés, après quoi on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche.

Selon une deuxième variante de ces procédés de teinture conformes à l'invention, on applique sur les fibres au moins une composition telle que définie précédemment, pendant un temps suffisant pour développer la coloration ou l'éclaircissement optique désirés, sans rinçage final.

Selon une troisième variante de procédé de teinture conforme à l'invention, le procédé de teinture comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé de formule (I) tel que défini précédemment et, d'autre part, une composition comprenant, dans un milieu approprié pour la

WO 03/028684 PCT/FR02/03251 teinture, au moins un agent oxydant, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, après quoi on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche.

Un autre objet de l'invention est un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre une composition telle que définie précédemment en présence de colorants d'oxydation.

Selon ce procédé de teinture, le procédé de teinture comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé de formule (I) tel que défini précédemment et au moins une base d'oxydation et, d'autre part, une composition comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, après quoi on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche.

Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments pour la teinture et/ou l'éclaircissement optique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux, comprenant au moins un compartiment renfermant une composition comprenant au moins un dérivé pyrazinique de formule (I) tel que défini dans l'invention, et au moins un autre compartiment renfermant une composition comprenant au moins un agent oxydant. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse.

Le temps nécessaire au développement de la coloration ou à l'obtention de l'effet optique d'éclaircissement sur les fibres kératiniques est généralement compris entre 3 et 60 minutes et encore plus précisément 5 et 40 minutes.

La température nécessaire au développement de la coloration ou à l'obtention de l'effet optique d'éclaircissement sur les fibres kératiniques est généralement comprise entre la température ambiante et 80°C et encore plus précisément 15 et 40 °C.

Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée.

EXEMPLES 1 et 2 On a préparé les compositions de teinture directe suivantes : (teneurs en grammes) : EXEMPLES 1 2 5-chloro-8-benzylaminopyrazinof2, 3-d] pyridazine 0, 5 (Composé de formule (I)) 2, 3-dicyano-5-hydroxy-6-(2julolidinyl-éthényl)-pyrazine (Composé de formule (I) - 0, 5 Support de teinture commun (**) (**) Eau déminéralisée q. s. p. 100 g 100 g (**) Support de teinture commun : -Alcool benzylique 8 g -Polyéthylène glycol 400 12 g - Hydroxyméthylcellulose 1,6 g - Alkylpolyglucoside en solution aqueuse à 60% de matière active (MA) 6 g MA - Conservateurs 0,12 g

Des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs ont été immergées à température ambiante (environ 20°C) dans chacune des compositions tinctoriales décrites ci-dessus pendant 20 minutes. Les cheveux ont ensuite été rincés et séchés.

Les mèches ont été teintes avec la composition de l'exemple 1 dans une nuance rouge-orangé.

Les mèches ont été teintes avec la composition de l'exemple 2 dans une nuance jaune.