La présente invention se rapporte au domaine des compositions comprenant du iraw^-resvératrol et/ou au moins un dérivé du iraws'-resvératrol en particulier à titre d'agent antioxydant, anti-âge ou dépigmentant.

Le resvératrol est un polyphénol de la classe des stilbènes qui existe forme cis et une forme trans représentées ci-dessous.

trans- resvé rat ro I cis- resvé rat ro I

Le iraws-resvératrol est connu pour avoir de nombreuses propriétés biologiques telles qu'une activité anti-oxydante, anti-inflammatoire ou antitumorale.

Cependant, le iraws'-resvératrol est une molécule photosensible qui se transforme de manière irréversible en son isomère cis sous exposition à la lumière, or l'isomère trans est la forme la plus active.

Ainsi, il demeure un besoin de disposer d'une composition contenant du trans- réservatrol, stable notamment à la lumière.

Les inventeurs ont constaté qu'il était possible d'obtenir une telle composition, en introduisant au moins un filtre UVA particulier et au moins un filtre UV additionnel au sein de ladite composition.

Ainsi, selon un premier de ses aspects, la présente invention a pour objet une composition cosmétique ou dermatologique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins du iraws'-resvératrol et/ou au moins un dérivé de iraws'-resvératrol, et un système filtrant comprenant a) au moins un filtre UVA long liposoluble 2- hydroxybenzophenone amino substitué et b) au moins un filtre UV choisi parmi les filtres organiques UVA hydrosolubles, les filtres organiques mixtes UVA-UVB liposolubles, les filtres minéraux et/ou leurs mélanges.

De préférence, les compositions selon l'invention possèdent un SPF supérieur ou égal à 25, de préférence de 30 à 75 et un PPD supérieur ou égal à 8, de préférence de 10 à 30.

De préférence, le iraws'-resvératrol ou dérivé de iraws'-resvératrol est présent dans une teneur allant de 0,001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. En particulier, la composition selon l'invention, est caractérisée en ce que le rapport SPF/PPD va de 1 à 5, de préférence, de 1,5 à 4,5 et mieux de 2 à 4.

Selon un deuxième aspect, l'invention vise un procédé de stabilisation, en particulier de photostabilisation, d'une composition comprenant du iraws'-resvératrol et/ou au moins un dérivé de trans -resvératrol comprenant une étape lors de laquelle on ajoute à ladite composition un système filtrant comprenant a) au moins un filtre UVA long liposoluble 2- hydroxybenzophenone amino substitué et b) au moins un filtre UV choisi parmi les filtres organiques UVA hydrosolubles, les filtres organiques mixtes UVA-UVB liposolubles, les filtres minéraux et/ou leurs mélanges. De préférence le SPF de ladite composition est porté à une valeur supérieure ou égale à 25 et le PPD de la composition est porté à une valeur supérieure ou égale 8.

L'invention vise aussi l'utilisation d'un système filtrant comprenant au moins un filtre UVA long liposoluble 2-hydroxybenzophenone amino substitué et b) au moins un filtre UV choisi parmi les filtres organiques UVA hydrosolubles, les filtres organiques mixtes UVA-UVB liposolubles, les filtres minéraux et/ou leurs mélanges, pour stabiliser notamment photostabiliser une composition comprenant du iraws'-resvératrol et/ou au moins un dérivé de trans -resvératrol.

Cette utilisation comprenant en particulier l'ajout à ladite composition dudit système filtrant en une quantité telle que le SPF de la composition est porté à une valeur supérieure ou égale à 25 et le PPD de la composition est porté à une valeur supérieure ou égale 8.

De manière surprenante, les inventeurs ont constaté que le iraws'-resvératrol présent dans la composition selon l'invention était particulièrement stable après avoir été exposé à la lumière. Par filtre UVA long au sens de la présente invention, on entend un composé organique filtrant les radiations UVA absorbant dans le domaine de longueurs d'ondes compris entre 300 et 400 nm et plus particulièrement de 340 à 400 nm.

Par « dérivé du iraws'-resvératrol » au sens de la présente invention, on entend les esters, glucosides et les phosphates du iraw^-resvératrol. Ces composés possèdent tous les mêmes propriétés biologiques que le trans- resvératrol et sont de stéréochimie trans. Tout comme le iraws'-resvératrol, ils sont photosensibles, et se transforment irréversiblement en leur isomère cis sous exposition à la lumière.

Par "filtre UV organique hydrosoluble" on entend tout composé organique ou inorganique filtrant les radiations UV susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire ou miscible dans une phase aqueuse liquide ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase aqueuse liquide.

Par "filtre UV organique liposoluble" on entend tout composé organique ou inorganique filtrant les radiations UV susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire ou miscible dans une phase grasse liquide ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase grasse liquide.

Dans la suite de la description par « iraws'-resvératrol » on entend le trans- resvératrol ou au moins un dérivé de iraws'-resvératrol ou un mélange de iraws'-resvératrol et de dérivé(s) de iraws-resvératrol. Par composition « stable » au sens de la présente invention on entend une composition dans laquelle le iraws'-resvératerol se dégrade peu en particulier sous exposition à la lumière, notamment par transformation en son isomère cis. De préférence, une composition stable selon l'invention comprend au moins 85 % en poids de resvératrol, avantageusement au moins 90 % en poids de resvératrol, en particulier au moins 95 % en poids de resvératrol par rapport au poids total de resvératrol initialement introduit dans la composition.

Par « SPF » (Sun Protection Factor) au sens de l'invention on entend le facteur de protection solaire, qui mesure le niveau de protection contre les UVB. La valeur du SPF correspond au rapport entre la durée minimale qu'il faut pour obtenir un coup de soleil avec une composition antisolaire et celle sans produit. II s'exprime mathématiquement par le rapport de la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV sur la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV. Ce facteur concerne donc l'efficacité de la protection dont le spectre d'action biologique est centré dans l'UVB et par conséquent, rend compte de la protection vis à vis de ce rayonnement UV-B. Pour caractériser la protection vis à vis des UV-A, la méthode PPD (Persistent

Pigment Darkening), qui mesure la couleur de la peau observée 2 à 4 heures après une exposition de la peau aux UV-A, est particulièrement recommandée et utilisée. Cette méthode est adoptée depuis 1996 par la Japanese Cosmetic Industry Association (JCIA) en tant que procédure officielle de test pour l'étiquetage UV-A des produits et est fréquemment utilisée par les laboratoires de tests en Europe et aux Etats-Unis; (Japan Cosmetic Industry Association Technical Bulletin. Measurement Standards for UVA protection efficacy. Issued November 21, 1995 and efective of January 1, 1996).

Le facteur de protection solaire UVA PPD (FP UVAppd) s'exprime mathématiquement par le rapport de la dose de rayonnement UV-A nécessaire pour atteindre le seuil de pigmentation avec le filtre UV (MPPDp) sur la dose de rayonnement UV-A nécessaire pour atteindre le seuil de pigmentation sans filtre UV (MPPDnp). _{FP U} VA _PPD = ^¾

MPPDnp

La présente demande concerne également, selon un autre de ses aspects, l'utilisation cosmétique d'une quantité efficace d'une composition comprenant du trans- resvératrol ou au moins un dérivé de iraws'-resvératrol tel que défini précédemment, pour lutter contre les signes cutanés du vieillissement, notamment induits par un stress oxydatif.

En effet, le stress oxydatif est notamment lié à des agents extérieurs comme les rayonnements ultraviolets, la pollution, un stress thermique ou encore diverses toxines telles que des agents chimiques avec lesquels la peau peut être en contact (tabac, métaux lourds, polluants atmosphériques, etc). En particulier, l'utilisation selon l'invention vise à atténuer les signes cutanés du vieillissement, en particulier les signes du vieillissement cutané d'origine actinique tel que le photo-vieillissement.

Parmi les signes cutanés du vieillissement, notamment induits par un stress oxydatif, en particulier d'origine actinique, on cite notamment une perte de fermeté et/ou d'élasticité et/ou de tonicité et/ou de souplesse de la peau, la formation des rides et des ridules, les rides d'expression, en particulier au niveau du front et de l'espace intersourcillier, les rides et/ou ridules péri-buccales, et/ou le relâchement au niveau du contour des lèvres, en particulier au niveau de la lèvre blanche (zone située entre la lèvre supérieure et le nez), un aspect terne du teint, l'aspect papyracé de la peau. Cette utilisation sera notamment destinée aux personnes à peau mature, voire très mature.

Par « peaux matures » selon l'invention, on entend notamment des personnes ayant au moins 40 ans.

Par « peaux très matures » selon l'invention, on entend notamment des personnes ayant au moins 50 ans, en particulier au moins 60 ans, voire 65 ans.

Les rides d'expression sont produites sous l'effet de la contrainte exercée sur la peau par les muscles peauciers qui permettent les mimiques. Selon la forme du visage, la fréquence des mimiques et les tics éventuels, elles peuvent apparaître dès l'enfance. Certains facteurs environnementaux tels que le stress oxydatif, l'exposition au soleil, de même que l'âge n'interviennent pas dans leur genèse mais peuvent les creuser davantage et les rendre permanentes. Les rides d'expression se caractérisent par la présence de sillons sur le pourtour des orifices que constituent le nez (sillons nasogéniens), la bouche (rides para-buccales et rides dites de l'amertume) et les yeux (rides de la patte d'oie), autour desquels se situent les muscles peauciers, ainsi qu'entre les sourcils (rides de la glabelle ou du lion) et sur le front. En particulier, on cherchera à prévenir et/ou lisser les rides du front et de l'espace intersourcillier. L'aspect papyracé de la peau se caractérise par une modification de l'aspect visuel, ainsi que de la tenue au toucher, de la peau. Plus précisément, la peau revêt visuellement l'aspect d'un papier à cigarette lui donnant une apparence similaire à celle d'une feuille de papyrus. En outre, lorsqu'elle est légèrement pincée entre le pouce et l'index, la peau forme des plis fins, aigus et nombreux ayant l'apparence d'un papier froissé. Enfin, le toucher de la peau montre que ses parties superficielles sont comme flottantes sur les parties profondes, donnant à la peau, au stade très évolué d'aspect papyracé, l'apparence d'un papier chiffonné. L'aspect papyracé de la peau est visible sur le visage et encore plus caractéristique sur le dos des mains de personnes âgées. Les compositions conformes à l'invention destinées à prévenir et/ou lisser les rides d'expression seront appliquées sur le visage.

Les compositions conformes à l'invention destinées à prévenir et/ou traiter l'aspect papyracé de la peau seront notamment appliquées sur le dos des mains.

Les compositions conformes à l'invention destinées à diminuer l'apparence et/ou la visibilité des pores seront appliquées en particulier au niveau de la zone T (front, nez, joues, menton).

L'utilisation d'actifs antioxydants peut s'avérer utile dans des compositions anti- âge ou encore dans des compositions dépigmentantes.

L'utilisation selon l'invention peut également être plus particulièrement destinée aux personnes à peau grasse.

Les compositions conformes à l'invention peuvent être des produits de maquillage ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau.

Plus précisément les produits de maquillage peuvent être de type fonds de teint, fards à joues ou à paupières, produits anti-cerne, blush, ou encore un produit de maquillage du corps ou de coloration de la peau.

Les produits de soin de la peau peuvent être une composition de protection, de traitement ou de soin pour le visage, pour les mains, pour les pieds, pour les grands plis anatomiques ou pour le corps par exemple crèmes de jour, crème de nuit, composition antisolaire, laits corporels de protection ou de soin, laits après-solaire, lotion, gel ou mousse pour le soin de la peau, composition de bronzage artificiel; ou une composition après-rasage.

La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique de la peau et/ou de ses phanères, destiné à prévenir et/ou traiter le vieillissement cutané, notamment induit par un stress oxydatif comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur une peau et/ou ses phanères présentant des signes de vieillissement cutané induit par un stress oxydatif au moins une quantité efficace d'au moins une composition selon l'invention. La présente invention concerne également un procédé cosmétique non- thérapeutique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'au moins une composition telle que définie précédemment. La présente invention porte encore sur un procédé de traitement cosmétique de la peau et/ou de ses phanères, visant à protéger la peau et/ou ses phanères des effets du stress oxydatif, en particulier des effets des rayonnements UV, et/ou des toxines et/ou de la pollution, comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur la peau et/ou ses phanères au moins une quantité efficace d'au moins une composition selon l'invention. La composition selon l'invention est adaptée à une application topique.

Par « peau », on entend la peau du visage et/ou du corps, le cuir chevelu et les semi-muqueuses (lèvres). De préférence, il s'agira de la peau du visage et/ou du corps et/ou des lèvres.

Par « phanères », on entend les cheveux, les poils, les cils, les ongles, et de préférence les cheveux.

Le terme « stress oxydatif » tel qu'employé dans la présente demande recouvre l'ensemble des dommages causés chez un sujet par des radicaux libres.

L'ampleur des dommages engendrés par ce stress oxydatif dépend de la rapidité avec laquelle les radicaux libres sont créés et ensuite inactivés par des antioxydants. rRANS-RESVERATROL

Le resvératrol existe à l'état naturel sous sa forme cis et trans, mais également sous d'autres formes comme par exemple une forme glucosylée. Il est présent dans de nombreuses plantes et fruits. On le trouve notamment dans la renouée du Japon (Fallopia japonica également connu sous le nom de Polygonum cupistadum ou encore Reynoutria japonica) ou dans les raisins comme par exemples ceux issus de l'espèce de vigne Vitis vinifera. Plus particulièrement on trouve par exemple le resvératrol dans les mûres, le vin ou les cacahuètes.

De manière générale, on trouve du resvératrol dans les familles de plantes suivantes : Vitaceae, Myrtaceae, Dipterocarpaceae, Cyperaceae, Gnetaceae, Fabaceae, Pinaceae, Polygonaceae, Moraceae, Fagaceae, Liliaceae...

Le iraws'-resvératrol présent dans la composition selon l'invention peut être d'origine synthétique, naturelle ou peut se trouver sous la forme d'un extrait de plante contenant du iraws-resvératrol.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, ledit iraws'-resvératrol et/ou au moins un dérivé de iraws'-resvératrol est présent dans la composition selon l'invention dans une teneur allant de 0,001 à 10 , de préférence de 0,01 à 5 % en poids, de manière préférée de 0,05 à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Au sens de l'invention, par teneur on entend teneur en matière active.

La présente invention vise encore un procédé de préparation de ladite composition.

FILTRES UVA longs liposolubles

Selon l'invention la composition comprend au moins un filtre UVA long liposoluble 2-hydroxybenzophénone amino- substitués.

Les composés 2-hydroxybenzophénone amino- substitués selon l'invention sont choisis de préférence parmi les composés répondant à la formule (I) suivante :

dans laquelle

1 2

R et R , identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C ₁ -C ₂₀ , un alcényle en C ₂ -C ₂₀ , un cycloalkyle en C ₃ -C ₁₀ , un cycloalcényle en C ₃ -C ₁₀ ou forment avec l'atome d'azote avec lequel ils sont liés un cycle à 5 ou 6 chaînons ; n est un nombre allant de 1 à 4 ; quand n = 1, R désigne un radical alkyle en C ₁ -C _20, un radical alcenyle en C ₁ -C ₂₀ , un hydroxyalkyle en C ₁ -C ₅ , un cyclohexyle en C ₆ -Ci ₂ , un phényle pouvant être substitué par O, N ou S, un radical aminocarbonyle ou un radical alkylcarbonyle en C ₁ -C ₅ ;

quand n = 2, R désigne un diradical alkyle, un diradical cycloalkyle, un diradical alcényle ou un diradical aryle ou R avec E forment un diradical de formule (II) :

avec m un nombre allant de 1 à 3 ; quand n = 3, R est un triradical alkyle ; quand n = 4 , R est un tetraradical alkyle ;

E est -O-, ou -N(R ⁴ )- ou N ; R ⁴ est hydrogène, un radical alkyle en C ₁ -C ₅ ou hydroxyalkyle en C ₁ -C ₅ .

Comme radicaux alkyle en C ₁ -C ₂₀ , on peut citer par exemple : méthyle, éthyle, n- propyle, 1-méthyléthyle, n-butyle, 1-méthylpropyle, 2-méthylpropyle, 1,1-diméthyléthyle, n- pentyle, 1-méthylbutyle, 2-méthylbutyle, 3-méthylbutyle, 2,2-diméthylpropyle, 1- éthylpropyle, n-hexyle, 1,1-diméthylpropyle, 1,2-diméthylpropyle, 1-méthylpentyle, 2- méthylpentyle, 3-méthylpentyle, 4-méthylpentyle, 1,1-diméthylbutyle, 1,2-diméthylbutyle, 1,3-diméthylbutyle, 2,2-diméthylbutyle, 2,3-diméthylbutyle, 3,3-diméthylbutyle, 1- éthylbutyle, 2-éthylbutyle, 1,2,2-triméthylpropyle, 1-éthyl- 1-méthylpropyle, l-éthyl-2- méthylpropyle, n-heptyle, n-octyle, n-nonyle, n-décyle, n-undécyle, n-dodécyle, n-tridécyle, n-tétradécyle, n-pentadécyle, n-hexadécyle, n-heptadécyle, n-octadécyle, n-nonadécyle ou n- eicosyle.

Comme radicaux cycloalkyles en C ₃ -C ₁₀ , on peut citer par exemple : cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, 1-méthylcyclopropyle, 1-éthylcyclopropyle, 1-propylcyclopropyle, 1-butylcyclopropyle, 1-pentylcyclopropyle, 1 -méthyl- 1 -butylcyclopropyle, 1 ,2-diméthylcyclypropyle, 1 -méthyl-2-éthylcyclopropyle, cyclooctyle, cyclononyle ou cyclodécyle.

Comme radicaux cycloalcenyles en C ₃ -C ₁₀ ayant une ou plusieurs doubles liaisons, on peut citer : cyclopropenyle, cyclobutényle, cyclopentényle, cyclopentadiènyle, cyclohexenyle, 1,3-cyclohexadienyle, 1,4-cyclohexadienyle, cycloheptenyle, cycloheptatrienyle, cyclooctenyle, 1,5-cyclooctadienyle, cyclooctatétraenyle, cyclononenyle ou cyclodécenyle.

Comme exemples de cycle à 5 ou 6 chaînons formé par les radicaux RI et R2 avec l'atome d'azote, on peut citer en particulier la pyrrolidine ou la pipéridine.

Un composé de formule (I) avec n = 1 tout particulièrement préféré est le 2-(4- diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle de formule (a) : tel que le produit vendu sous le nom commercial «UVINUL A Plus ®» par la société BASF.

Un composé de formule (I) avec n = 2 tout particulièrement préféré est le dérivé (2-{4-[2-(4-diethylamino-2-hydroxy-benzoyl)-benzoyl]-piperaz ine-l-carbonyl}-phenyl)-(4- diethylamino-2-hydroxy-phenyl)-methanone (CAS 919803-06-8) de formule (b) :

qui est décrit dans la demande de brevet WO 2007071584. Ce composé est avantageusement utilisé sous forme micronisée (taille moyenne de 0,02 à 2 μιη) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et plus particulièrement sous forme de dispersion aqueuse.

Les composés de formule (I) tels que définis ci-dessus sont connus en eux-mêmes et leurs structures et leurs synthèses sont décrites dans les demandes de brevet EP-A- 1046391, EPI 133980, DE10012408 et WO 2007071584. Le ou les filtres UVA-longs liposolubles 2-hydroxybenzophénone aminosubstitués sont de préférence présents dans les compositions conformes à l'invention à des teneurs qui varient de préférence de 0,1 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 0,25 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

FILTRES UV additionels différents des filtres UVA-longs

Comme précisé précédemment, une composition selon l'invention comprend en outre au moins un filtre UV additonnel choisi parmi les filtres organiques UVA hydrosolubles, les filtres organiques mixtes UVA-UVB liposolubles, les filtres minéraux et/ou leurs mélanges,

De préférence la composition selon l'invention comprend au moins un filtre UV additionnel choisi parmi les filtres organiques UVA hydrosolubles. De préférence la composition selon l'invention comprend au moins un filtre UV choisi parmi les filtres organiques mixtes UVA-UVB liposolubles.

De préférence la composition selon l'invention comprend au moins un filtre organique UVA hydrosoluble et au moins un filtre organique mixte UVA-UVB liposoluble et éventuellement au moins un filtre minéral. Selon l'invention, la composition peut également comprendre, en plus des filtres définis selon b), au moins des filtres organiques UVB hydrosolubles, des filtres organiques UVB liposolubles, des filtres UVA liposolubles et leurs mélanges.

De préférence la composition selon l'invention comprend au moins un filtre organique UVA hydrosoluble et au moins un filtre organique UVB liposoluble, et éventuellement au moins un filtre minéral.

De préférence la composition selon l'invention comprend au moins un filtre organique UVA hydrosoluble, au moins un filtre organique mixte UVA-UVB liposoluble et au moins un filtre organique UVB liposoluble, et éventuellement au moins un filtre minéral.

De préférence la composition selon l'invention comprend au moins un filtre organique UVA hydrosoluble, au moins un filtre organique mixte UVA-UVB liposoluble, au moins un filtre organique UVB liposoluble et au moins un filtre organique UVB hydrosoluble, et éventuellement au moins un filtre minéral.

Filtres UVA

Le ou les filtres UVA selon la présente invention peu(ven)t être choisi(s) parmi les filtres suivants.

1) Filtres liposolubles UVA

Composés dibenzoylméthane :

Butyl Methoxydibenzoylméthane vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL 1789 » par DSM Nutritional Products, Inc ;

Isopropyl Dibenzoylméthane ;

Aminobenzophénones 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL A +» par BASF ;

Composés anthraniliques :

Menthyl anthranilate vendu notamment sous le nom commercial « NEO HELIOPAN MA » par SYMRISE ;

Composés 4,4-diarylbutadiène :

1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène ;

Composés mérocyanine :

Octyl-5-N,N-diéthylamino-2-phénysulfonyl-2,4-pentadién oate ; 2) Filtres hydrosolubles UVA

Les composés du camphre tel que le Terephtalylidène Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SX » par CHIMEX,

Les composés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP 669 323, et US 2,463,264 et plus particulièrement le composé Disodium Phenyl Dibenzimidazo tetra- sulfonate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN AP » par SYMRISE ;

Selon un mode de réalisation préféré ledit au moins un filtre UVA hydrosolubles est choisi parmi les composés hydrosolubles du camphre et leurs mélanges.

Plus particulièrement, ledit au moins un filtre UVA est le téréphtalylidène dicamphor sulfonic acid. De préférence, une composition selon l'invention est caractérisée en ce que ledit au moins un filtre UVA hydrosoluble est présent dans une teneur allant de 1 à 20 , en particulier, de 3 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Filtres UVB

Le ou les filtres UVB selon la présente invention peu(ven)t être choisi(s) parmi les filtres suivants.

1) Filtres liposolubles UVB

Para-aminobenzoates

Ethyl PABA ;

Ethyl Dihydroxypropyl PABA ;

Ethylhexyl Diméthyl PABA (ESCALOL 507 de ISP) ; Composés salicyliques :

Homosalate vendu notamment sous le nom « Eusolex HMS » par Rona/EM

Industries ;

Ethylhexyl Salicylate vendu notamment sous le nom « NEO HELIOPAN OS » par SYMRISE ;

Dipropylèneglycol Salicylate vendu notamment sous le nom « DIPSAL » par

SCHER ;

- TEA Salicylate et sous le nom « NEO HELIOPAN TS » par SYMRISE ;

Cinnamates

Ethylhexyl Méthoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial

« PARSOL MCX » par DSM Nutritional Products, Inc. ;

Isopropyl Méthoxy cinnamate ;

Isoamyl Méthoxy cinnamate vendu notamment sous le nom commercial « NEO HELIOPAN E 1000 » par SYMRISE ;

Diisopropyl Méthylcinnamate ;

Cinnoxate ;

Glycéryl Ethylhexanoate Diméthoxycinnamate ;

Composés β,β'-diphénylacrylate :

Octocrylène, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N539 » par BASF ;

Etocrylène, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N35 » par

BASF ;

Composés du benzylidène camphre :

3-Benzylidène camphre fabriqué sous le nom « MEXORYL SD » par

CHIMEX ;

Méthylbenzylidène camphre vendu notamment sous le nom « EUSOLEX 6300 » par MERCK ;

Polyacrylamidométhyle Benzylidène Camphre fabriqué sous le nom « MEXORYL SW » par CHIMEX ;

Composés triazine :

Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL T150 » par BASF ;

Diéthylhexyl Butamido Triazone vendu notamment sous le nom commercial « UVASORB HEB » par SIGMA 3V ;

2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine ;

2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine ; 2,4-bis(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de n- butyle)-s-triazine ;

2,4-bis(4'-amino benzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine ; les filtres triazines symétriques décrits dans le brevet US 6,225,467, la demande WO 2004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM Journal, IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment les 2,4,6-tris-(biphényl)-l,3,5-triazine (en particulier la 2,4,6-tris(biphényl-4-yl-l,3,5-triazine) et la 2,4,6-tris(terphenyl)-l,3,5-triazine, ces deux derniers filtres étant décrits dans les demandes de BEIERSDORF WO 06/035000, WO 06/034982, WO 06/034991, WO 06/035007, WO 2006/034992, WO 2006/034985).

Composés d'imidazolines :

Ethylhexyl Diméthoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate,

Composés du benzalmalonate :

Polyorganosiloxanes à fonction benzalmalonate tels que le Polysilicone-15 vendu notamment sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX » par DSM Nutritional Products, Inc. ;

Di-neopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate ; 2) Filtres hydrosolubles UVB

Les composés d'acide p-aminobenzoïque (PABA) suivants : - PABA,

- Glyceryl PABA et

PEG-25 PABA vendu notamment sous la dénomination commerciale « UVINUL P25 » par BASF.

le Phenylbenzimidzaole Sulfonic Acid vendu notamment sous la dénomination commerciale « EUSOLEX 232 » par MERCK,

l'acide férulique,

l'acide salicylique,

le DE A methoxycinnamate,

le benzylidène camphre Acide Sulfonique fabriqué sous le nom « MEXORYL SL » par CHIMEX,

le camphre Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom « MEXORYL SO » par CHIMEX.

En particulier, ledit au moins un filtre hydrosoluble UVB est choisi parmi le Phenylbenzimidzaole Sulfonic Acid. De préférence, une composition selon l'invention est caractérisée en ce que ledit au moins un filtre UVB hydrosoluble est présent dans une teneur allant de 0,5 à 8 , en particulier de de 1 à 5 , par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation préféré, ledit au moins un filtre UVB compris dans une composition selon l'invention est un filtre liposoluble UVB.

En particulier, ledit au moins un filtre liposoluble UVB est choisi parmi les composés salicyliques, les cinnamates, les composés β,β'-diphénylacrylate, les composés triazine et leurs mélanges.

De préférence, ledit au moins un filtre UVB liposoluble est choisi parmi l'éthylhexyl salicylate, l'éthylhexyl méthoxycinnamate, l'octocrylène, l'éthylhexyl triazone et leurs mélanges. Plus particulièrement ledit filtre UVB liposoluble est choisi parmi l'éthylhexyl méthoxycinnamate, l'éthylhexyl triazone, l'éthylhexyl salicylate et leurs mélanges.

De préférence, une composition selon l'invention est caractérisée en ce que ledit au moins un filtre UVB liposoluble est présent dans une teneur allant de 0,5 à 20 , en particulier de de 1 à 15 , et de préférence de 1,2 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon une variante de l'invention, ledit système filtrant organique utilisé dans l'invention comprend un ou plusieurs filtre(s) mixte(s) UVA-UVB.

Filtres mixtes UVA - UVB

Ledit au moins un filtre mixte UVA-UVB peut être choisi parmi les filtres suivants. 1) Filtres liposolubles mixtes UVA et UVB

Les filtres liposolubles mixtes UVA - UVB sont choisis de préférence parmi les composés benzophénone ; les composés phenylbenzotriazole ; les composés méthylène bis- (hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les composés bis-résorcinyl triazine tels que décrits dans la demande EP0775698 ; les composés benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844; les filtres triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles décrits dans le brevet US6,225,467, la demande WO2004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM IPCOM000031257 Journal , INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment la 2,4,6-tris(di-phenyl)- triazine et la 2,4,6-tris(ter-phenyl)-triazine qui est repris dans les demandes de brevet WO06/035000, WO06/034982, WO06/034991, WO06/035007, WO2006/034992, WO2006/034985, ces composés étant utilisés avantageusement sous forme micronisée (taille moyenne de particule de 0,02 à 3 μιη) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment en dispersion aqueuse ; et leurs mélanges. Composés benzophénones

Benzophenone-1 vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL400® » par BASF ;

Benzophenone-2 vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL D 50 ®» par BASF ;

Benzophenone-3 ou Oxybenzone vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL M 40® » par BASF ;

Benzophenone-4, vendu par la société BASF sous le nom Uvinul MS 40® :

Benzophenone-5 ;

Benzophenone-6 vendu notamment sous le nom commercial « Helisorbl l » par

Norquay ;

Benzophenone-8 vendu notamment sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV- 24® » par American Cyanamid ;

Benzophenone-9, vendu par la société BASF sous le nom Uvinul DS 49® :

Benzophenone-10 ;

Benzophenone-11 ;

Benzophenone-12.

Composés phenyl benzotriazole :

- Drometrizole Trisiloxane vendu notamment sous le nom « Silatrizole » par

RHODIA CHIMIE ou fabriqué sous le nom « Meroxyl XL® » par la société CHIMEX.

Méthylène bis-Benzotriazolyl Tétramethylbutylphénol, vendu sous forme solide notamment sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 » par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisée en dispersion aqueuse notamment sous le nom commercial « TINOSORB M » par CIBA SPECIALTY CHEMICALS ;

Méthylène bis-Benzotriazolyl Tétramethylbutylphénol, vendu sous forme solide notamment sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 ®» par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme de dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 5μιη et plus préférentiellement de 0,01 à 2 μιη et plus particulièrement de 0,020 à 2 μιη avec au moins un tensioactif alkylpolyglycoside de structure CnH2n+l O(C6H10O5)xH dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l'unité (C6H10O5) et varie de 1,4 à 1,6 telle que décrite dans le brevet GB- A-2 303 549 notamment vendue sous le nom commercial « TINOSORB M® » par BASF ou sous la forme d'une dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,02 à 2μιη et plus préférentiellement de 0,01 à 1,5 μιη et plus particulièrement de 0,02 à 1 μιη en présence d'au moins un mono-(C8-C20)alkyl-ester de polyglycérol ayant un dégré de polymérisation de glycérol d'au moins 5 telles que les dispersions aqueuses décrites dans la demande WO2009/063392.

Composés bis-resorcinyl triazines

Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu notamment sous le nom commercial « TINOSORB S® » par BASF. Composés benzoxazole :

2,4-bis- [5-1 (dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl- (4-phenyl)-imino] -6- ( 10 (2- ethylhexyl)-imino-l,3,5-triazine vendu notamment sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V.

Les filtres liposolubles mixtes UVA - UVB sont choisis de préférence parmi les composés phenylbenzotriazole et les composés benzophénone, en particulier la benzophénone-3, le Drometrizole Trisiloxane et Méthylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol notamment sous forme de dispersion aqueuse de particules micronisées, et encore plus particulièreement les composés phénylbenzotriazole tels que le Drometrizole Trisiloxane

2) Filtres hydrosolubles mixtes UVA et UVB

Composés benzophénone comportant au moins un radical sulfonique comme

- Benzophénone-4 vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL MS

40 » par BASF,

- Benzophénone-5, et

- Benzophénone-9.

De préférence, ledit au moins un filtre mixte UVA-UVB selon l'invention est un filtre liposoluble. En particulier, ledit filtre mixte UVA-UVB est choisi parmi les composés du phényl benzotriazole et les composés bis-résorcinyl triazines, de manière préférée il est choisi parmi le drometrizole trisiloxane, et leurs mélanges.

De préférence, une composition selon l'invention est caractérisée en ce que ledit au moins un filtre mixte UVA-UVB liposoluble est présent dans une teneur allant de 0,5 à 20 , en particulier de de 1 à 15 , et de préférence de 1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier, une composition de l'invention est caractérisée en ce qu'elle comprend un composé 2-hydroxybenzophenone amino substitué, au moins un filtre choisi parmi l'acide téréphtalylidène dicamphre sulfonique, le drometrizole trisiloxane, et leurs mélanges.

Selon une première variante préférée, la composition selon l'invention comprend en plus du composé 2-hydroxybenzophenone aminosubstitué, de l'éthylhexyltriazone (Uvinul T150), du Drométrizole Trisiloxane (Mexoryl XL), du Téréphtalylidène Dicamphor Sulfonic Acid (Mexoryl SX), de phenylbenzimidazole, de l'éthylhexyl salicylate avec ou sans Ti0 ₂ traité ou non traité en surface.

Selon une deuxième variante préférée, la composition selon l'invention comprend en plus du composé 2-hydroxybenzophenone aminosubstitué, de l'éthylhexyl Méthoxycinnamate, du Drométrizole Trisiloxane (Mexoryl XL), de la Bis- Ethylhexyloxyphénol Méthoxyphenyl Triazine (Tinosorb S), du Terephtalylidène Dicamphor Sulfonic Acid (Mexoryl SX), avec ou sans Ti02 traité ou non traité en surface.

Plus particulièrement, la composition selon l'invention comprend les mélanges de filtres UV suivants en poids par rapport au poids total de la composition :

- de 0,1 à 3% d'éthylhexyltriazone (Uvinul T150), de 0,5 à 6% de

Drométrizole Trisiloxane (Mexoryl XL), de 5 à 15% de

Terephtalylidène Dicamphor Sulfonic Acid (Mexoryl SX), de 1 à 5% d'éthylhexyl salicylate, de 0,5 à 5 de phenylbenzimidazole, et de 2 à 8% de Ti0 ₂ traité ou non traité en surface en poids par rapport au poids total de la composition ;

- de 4 à 10% d'éthylhexyl Méthoxycinnamate, de 2 à 6% de

Drométrizole Trisiloxane (Mexoryl XL), de 0,2 à 3% de Bis- Ethylhexyloxyphénol Méthoxyphenyl Triazine (Tinosorb S), de 5 à

15% de Terephtalylidène Dicamphor Sulfonic Acid (Mexoryl SX), _, et de 2 à 8% de Ti0 ₂ traité ou non traité en surface.

ADDITIFS

La composition selon l'invention peut en outre comporter des additifs comme par exemples des filtres inorganiques, des actifs, des charges, des corps gras, des polymères, des silicones.

Filtres inorganiques (ou minéraux)

Les filtres inorganiques sont choisis parmi des pigments d'oxydes métalliques enrobés ou non dont la taille moyenne des particules primaires est préférentiellement comprise entre 5 nm et 100 nm (de préférence entre 10 nm et 50 nm) comme par exemple des pigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en soi.

Les pigments peuvent être enrobés ou non enrobés. Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que décrits par exemple dans Cosmetics & Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64, tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium. De façon connue, les silicones sont des polymères ou oligomères organo-siliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium.

Le terme "silicones" englobe également les silanes nécessaires à leur préparation, en particulier, les alkyl silanes. Les silicones utilisées pour l'enrobage des pigments convenant à la présente invention sont de préférence choisies dans le groupe contenant les alkyl silanes, les polydialkylsiloxanes, et les polyalkylhydrogénosiloxanes. Plus préférentiellement encore, les silicones sont choisies dans le groupe contenant l'octyl triméthyl silane, les polydiméthylsiloxanes et les polyméthylhydro-génosiloxanes. Bien entendu, les pigments d'oxydes métalliques avant leur traitement par des silicones, peuvent avoir été traités par d'autres agents de surface, en particulier par de l'oxyde de cérium, de l'alumine, de la silice, des composés de l'aluminium, des composés du silicium, ou leurs mélanges.

Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : - de silice tels que le produit "SUNVEIL" de la société IKEDA et le produit

"Eusolex T-AVO" de la société MERCK

- de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F" de la société

IKEDA,

- de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA" et "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, "TIOVEIL" de la société TIOXIDE, et « Mirasun TiW 60 » de la société Rhodia,

- d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)" et "TIPAQUE TTO-55 (A)" de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société KEMIRA,

- d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 TV, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01 de la société TAYCA, les produits

"Solaveil CT-10 W", "Solaveil CT 100" et "Solaveil CT 200" de la société UNIQEMA,

- de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit "MT-100 AQ" de la société TAYCA, - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S" de la société TAYCA,

- d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F" de la société TAYCA, - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR351" de la société

TAYCA,

- de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS"de la société TAYCA, - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit "STT-30-DS" de la société TITAN KOGYO,

- de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV-TITAN X 195" de la société KEMIRA, ou le produit SMT-100 WRS de la société TAYCA.

- d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (S)" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262" de la société KEMIRA, de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO,

- d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)" de la société ISHIHARA, d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W" de la société TAYCA.

D'autres pigments d'oxyde de titane traités avec une silicone sont de préférence le Ti0 ₂ traité par l'octyl triméthyl silane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est comprise entre 25 et 40 nm tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "T 805" par la société DEGUSSA SILICES, le Ti02 traité par un polydiméthylsiloxane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est de 21 nm tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "70250 Cardre UF TÏ02SI3" par la société CARDRE, le Ti02 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est de 25 nm tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC" par la société COLOR TECHNIQUES.

Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW", par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ".

Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple - ceux commercialisés sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart ;

- ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox" par la société Elementis ;

- ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard WCD 2025" par la société Nanophase Technologies ;

Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple - ceux commercialisés sous la dénomination « Z-COTE HP1 » par la société

SUNSMART (ZnO enrobé dimethicone) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination "Oxide zinc CS-5" par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard Zinc Oxide FN" par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN, benzoate d'alcools en C12-C15) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION ZN-30" et "DAITOPERSION Zn-50" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane/polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30 % ou 50 % de nano-oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnO" par la société Darkin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Z1" par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination "Escalol ZI 00" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS-10" par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox Gel TN" par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique).

Les pigments d'oxyde de cérium non enrobé sont vendus par exemple sous la dénomination "COLLOÏDAL CERIUM OXIDE" par la société RHONE POULENC.

Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ, "NANOGARD WCD 2006 (FE 45R)", ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination "TY-220". Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société

ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)", "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)", "NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL", ou par la société BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENT".

On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A", ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261" vendu par la société KEMIRA ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211" vendu par la société KEMIRA.

Particules composites

La composition selon l'invention peut également comprendre, à titre de filtres inorganiques, des particules composites.

Les particules composites utilisables selon la présente invention comprennent une matrice et un filtre UV inorganique. La matrice comprend un ou plusieurs matériaux organiques et/ou inorganiques. Le filtre UV inorganique est généralement choisi parmi les oxydes métalliques.

Selon une variante préférée, la matrice est essentiellement constituée du matériau organique et/ou inorganique. Les matériaux inorganiques utilisables dans la matrice selon la présente invention sont choisis dans le groupe formé par le mica, le mica synthétique, le talc, la sérécite, le nitrure de bore, le verre, le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, la silice, le silicate, le sulfate de magnésium, le carbonate de magnésium, le trisilicate de magnésium, l'oxyde d'aluminium, le silicate d'aluminium, le silicate de calcium, le phosphate de calcium, l'oxyde de magnésium, l'oxychlorure de bismuth, le kaolin, l'hydrotalcite, les argiles minérales, les argiles synthétiques et leurs mélanges. Les matériaux organiques utilisables pour former la matrice sont choisis dans le groupe formé par les poly(méth)acrylates, polyamides, silicones, polyuréthanes, polyéthylènes, polypropylènes, polystyrènes, polyhydroxyalkanoates, polycaprolactames, poly(butylène)succinates, polysaccharides, polypeptides, polyvinylalcools, résines polyvinyliques, fluoropolymères, cires, les polyesters, polyéthers , et leurs mélanges.

Les filtres UV inorganiques utilisables dans la particule composite sont choisis parmi les oxydes métalliques.

De préférence, ces oxydes métalliques sont choisis parmi le dioxyde de titane Ti0 ₂ , l'oxyde de zinc ZnO, et l'oxyde de fer FeO. De manière particulièrement préférée, le filtre UV inorganique est le Ti0 ₂ .

Ces oxydes métalliques peuvent se présenter sous forme de particules, de taille moyenne généralement inférieure à 0,2 μιη. Avantageusement, les particules de Ti02 utilisées présentent une taille moyenne inférieure ou égale à 0,1 μιη.

Ces oxydes métalliques peuvent aussi se présenter sous forme de couches, de préférence de multicouches d'épaisseur moyenne généralement inférieure à 0,2 μιη.

De préférence, la teneur en particules composites de la composition selon l'invention va de 1 à 70 , de préférence 1,5 à 45 , de manière préférée de 2 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique.

Les particules composites utilisables selon l'invention sont de préférence sphériques.

Elles peuvent être creuses, lisses, rugueuses, ou poreuses.

Lorsque les particules composites sont sous forme sphérique, elles se caractérisent par un diamètre moyen compris entre 0,1 μιη et 30 μιη, de préférence entre 0,2 μιη et 20 μιη et de manière encore préférée entre 0,3 μιη et 10 μιη, avantageusement entre 0,5 μιη et 10 μπι.

Par « sphérique », on entend que la particule présente un indice de sphéricité, c'est-à-dire le rapport entre son plus grand diamètre et son plus petit diamètre, inférieur à 1,2.

Formes des particules composites

Selon une première variante, les particules composites contiennent une matrice comprenant un matériau organique et/ou inorganique dans laquelle sont incluses des particules de filtre UV inorganique. De préférence, les particules composites sont constituées d'une matrice comprenant un matériau organique et /ou inorganique dans laquelle sont incluses des particules de filtre UV inorganique. Selon cette réalisation, la matrice présente des inclusions et des particules de filtre UV inorganique sont placées dans les inclusions de la matrice.

De préférence, les particules composites sont sphériques et présentent des inclusions dans lesquelles sont placées des particules de filtre UV inorganique.

A titre de particules composites correspondant à cette variante, on peut citer les produits Sunsil TIN 50 et Sunsil TIN 40 commercialisés par la société SUNJIN CHEMICAL. Ces particules composites sphériques de taille moyenne comprise entre 2 et 7 μιη sont formées de Ti0 ₂ encapsulé dans une matrice de silice.

Selon une deuxième variante, les particules composites contiennent une matrice en un matériau organique et/ou inorganique recouverte d'au moins une couche de filtre UV inorganique pouvant être connectée à la matrice à l'aide d'un liant.

Selon cette deuxième variante, les particules de matrice sont, de manière préférée, de forme sphérique.

Selon cette deuxième variante, l'épaisseur moyenne de la couche de filtre UV inorganique est généralement d'une dizaine de nanomètres. L'épaisseur moyenne de la couche de filtre UV inorganique est avantageusement comprise entre 10 ^" et 0,2 μιη, de préférence entre 10 ^"2 et 0,2 μιη.

Selon une troisième variante, les particules composites contiennent un filtre UV inorganique recouvert d'au moins une couche d'un matériau organique et/ou inorganique. Selon cette troisième variante, les particules de filtre UV inorganique se caractérisent par une taille moyenne élémentaire généralement comprise entre 10 ^" et 0,2 μιη. Avantageusement, les particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne élémentaire comprise entre 10 ^" et 0,1 μιη .

La matrice peut être formée d'un ou plusieurs matériaux organiques ou inorganiques. Il peut alors s'agir d'une phase continue de matériaux comme un alliage, c'est- à-dire une phase continue dans laquelle les matériaux ne sont plus dissociables, ou d'une phase discontinue de matériaux, par exemple constituée d'un matériau organique ou inorganique recouvert d'une couche d'un autre matériau organique ou inorganique différent.

Selon une variante, en particulier lorsque les particules composites comprennent une matrice recouverte d'une couche de filtre UV, les particules composites peuvent de plus être recouvertes d'un revêtement supplémentaire en particulier choisi parmi les matériaux biodégradables ou biocompatibles, les matériaux lipidiques comme par exemple les tensioactifs ou les émulsifiants, les polymères, et les oxydes.

Les particules composites utilisées selon l'invention sont de taille comprise entre 0,1 et 30 μιη, de préférence entre 0,5 et 20 μιη et de manière encore préférée entre 0,3 et 10 μιη, avantageusement entre 0,5 et 10 μιη. De préférence, le filtre UV utilisé dans la particule composite est du Ti0 ₂ ou un mélange de Ti0 ₂ et de ZnO.

De préférence, la matrice de la particule composite sphérique contient un matériau ou un mélange de matériaux choisi parmi : - la Si0 _2,

- le polyméthacrylate de méthyle,

- les copolymères de styrène et d'un dérivé de (méth)acrylate d'alkyle en C1/C5,

- les polyamides tels que les nylons.

A titre de particules composites correspondant à cette variante, on peut citer les produits Sunsil TIN 50 et Sunsil TIN 40 commercialisés par la société SUNJIN CHEMICAL. Ces particules composites sphériques de taille moyenne comprise entre 2 et 7 μιη sont formées de Ti02 encapsulé dans une matrice de silice.

On peut encore citer les particules suivantes :

- Particules composites sphériques de taille moyenne comprise entre 4 et 8 μιη, contenant du Ti0 ₂ et du Si0 ₂ de nom commercial Eospoly TR commercialisé par la société

CREATIONS COULEURS,

- Particules composites contenant du Ti0 ₂ et une matrice de copolymère styrène/acrylate d'alkyle commercialisé sous le nom Eospoly UV TR22 HB 50 par la société CREATIONS COULEURS, - Particules composites contenant du Ti0 ₂ et du ZnO et une matrice de PMMA de nom commercial Sun PMMA-T50 commercialisé par la société SUNJIN CHEMICAL.

Parmi les particules composites utilisables selon l'invention, on peut encore citer les particules composites sphériques contenant du Ti0 ₂ et du Si0 ₂ de nom commercial STM ACS-0050510, fourni par la société JGC Catalysts and Chemical. De préférence, les filtres inorganiques sont choisis parmi le titanium dioxide, éventuellement enrobé d'aluminium hydroxide et d'acide stearique, le titanium dioxide éventuellement enrobé d'acide stéarique et d'alumine et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le au moins un filtre inorganique est présent dans la composition selon l'invention dans une teneur allant de 0,01 à 20 % en poids, de préférence de 0,1 à 10 % en poids, de manière préférée de 0,5 à 7 % en poids, et en particulier de 1 à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti- mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique.

Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers peuvent être choisis parmi les glycols comme le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol, la glycérine, le 1,3-propanediol, le pentylène glycol ou l'hexylène glycol.

Comme épaississants hydrophiles, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/C10-C30- alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-C14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le Poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS® » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; les composés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane ; et leurs mélanges.

Comme épaississants lipophiles, on peut citer les polymères synthétiques tels que les poly C10-C30 alkyl acrylates vendu sous la dénomination « INTELIMER IPA 13-1 » et « INTELIMER IPA 13-6 » par la société Landec ou encore les argiles modifiées telles que l'hectorite et ses dérivés, comme les produits commercialisés sous les noms de Bentone.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. Elles peuvent se présenter en particulier sous forme d'émulsion directe, inverse ou multiple (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E). Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de spray.

De préférence, les compositions selon l'invention se présentent sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile et plus particulièrement des émulsions huile-dans-eau.

Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). Les émulsions peuvent contenir également d'autres types de stabilisants comme par exemple des charges, des polymères gélifiants ou épaississants.

Comme tensioactifs émulsionnants utilisables pour la préparation des émulsions E/H, on peut citer par exemple les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que le mélange diméthicone et PEG/polypropylène glycol (PPG) 18/18 diméthicone, vendu sous la dénomination « X-22-6711D » par la société Shin Etsu, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl diméthicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d'isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol ou les élastomères de silicone émulsionnant tels que le mélange de diméthicone et de polymère réticulé de diméthicone/ PEG-10/15 vendu sous la dénomination « KSG-210 ». Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel PI 35 par la socité ICI.

Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et leurs mélanges.

Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) comme le mélange PEG-100 Stéarate/ Glyceryl Stéarate commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives Plantaren 2000 et Plantaren 1200, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68 par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90 par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302 par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202 par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le mélange de l'alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l'alcool gras correspondant peut être sous forme d'une composition auto-émulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778. Les exemples qui suivent illustent l'invention sans en limiter la portée.

Dans la description et les exemples, les pourcentages sont des pourcentages pondéraux. Les ingrédients sont mélangés, dans l'ordre et dans les conditions facilement déterminés par l'homme de l'art.

Exemples

Exemple 1 : Compositions conformes à l'invention

Les compositions sont préparées en mélangeant les ingrédients suivants : exemple 1 (% exemple 2

Nom INCI

en poids) (% en poids)

Disodium EDTA 0,05 0,05

Tocopherol 0,5 0,5

Triethanolamine 2,5 1,7

Conservateur qs qs

Hyaluronate de sodium 0,001 0,001

Dicapryl carbonate 3

Cetyl alcohol 0,7 0,7

Glycyrrhizate 0,001

Tromethamine 1,25 0,33

Resveratrol 0,25 0,25

2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)- benzoate de n-hexyle ("Uvinul A Plus®" 2 2

de BASF)

Ethylhexyl methoxycinnamate 7,1

Butyl methoxydibenzoylmethane 3 exemple 1 (% exemple 2

Nom INCI

en poids) ( en poids)

Ethylhexyl salicylate (NEO HELIOPAN

OS de SYMRISE)

Ethylhexyl triazone (UVINUL T 150 de

1,5

BASF)

Terephtalylidene dicamphor sulfonic acid

12 7,5

(MEXORYL SX)

Phenylbenzimidazole sulfonic acid 2

Drometrizole trisiloxane (MEXORYL XL) 1 6

Bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl

1,5

triazine

Titanium dioxide (and) aluminium A

hydroxide (and) stearic acid

Oxyde titane encapsulé dans des

microsphères de silice (SUNSIL TIN 50 de 6

SUNJIN)

Carrraghénane 1

Xanthan gum 0,1

Carbomer 0,4 0,4

Ammonium polyacryloyldimethyl taurate 0,2

ACRYLAMIDE/SODIUM

ACRYLOYLDIMETHYLTAURATE 0,2

COPOLYMER

Dimethicone 2 CS 4

Dimethicone (DOW CORNING TORAY

SH200 C FLUID 5CS de DOW 3

CORNING)

DIMETHICONE (BELSIL DM 350 de

0,5 0,5

WACKER)

Ethanol 7 3

Glycerin 9,15 4

Glycols 4 7,34

Stearic acid 2 2

Potassium cetyl phosphate 1 1

Glyceryl stéarate (and) PEG-100 stéarate 1,5 1,5

Sodium cocoyl sarcosinate 1

Water Qspl00 Qspl00

Les émulsions des exemples 1 et 2 sont fines, homogènes, brillantes, lisses et stables dans le temps.

On a mesuré le % résiduel en iraws'-resvératrol : Compositions conformes à

l'invention

1 2

SPF >50 >50

PPD 20 >20

Rapport

3,6 2,2

SPF/PPD

% résiduel en

trans- 100 96

resvératrol ^{(1) (} Le pourcentage résiduel en resveratrol est mesuré après une exposition de la composition à 5 J/cm ² d'UV, ce qui correspond à une dose journalière.

Les deux compositions conformes à l'invention présentent un pourcentage résiduel en resveratrol après une exposition de la composition à 5 J/cm ² d'UV, très élevé ce qui signifie que ce dernier se dégrade très peu au contact de la lumière du jour.