Zusammensetzung für organische elektronische Vorrichtungen

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, die einen elektronentransportierenden Host und einen lochtransportierenden Host umfasst, deren Verwendung in elektronischen Vorrichtungen sowie elektronische Vorrichtungen enthaltend diese Zusammensetzung. Der elektronentransportierende Host wird besonders bevorzugt aus der Klasse der Lactame ausgewählt. Der lochtransportierende Host wird bevorzugt aus der Klasse der Biscarbazole ausgewählt.

Der Aufbau organischer Elektrolumineszenzvorrichtungen (z.B. OLEDs - organic light emitting diodes oder OLECs - organic light emitting electro- chemical cells), in denen organische Halbleiter als funktionelle Materialien eingesetzt werden, ist beispielsweise in US 4539507, US 5151629, EP 0676461 und WO 98/27136 beschrieben. Als emittierende Materialien werden hierbei neben fluoreszierenden Emittern zunehmend

metallorganische Komplexe eingesetzt, die Phosphoreszenz statt

Fluoreszenz zeigen (M. A. Baldo et al., Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 4-6). Aus quantenmechanischen Gründen ist unter Verwendung metallorganischer Verbindungen als Phosphoreszenzemitter eine bis zu vierfach gesteigerte Energie- und Leistungseffizienz möglich. Generell gibt es bei OLEDs, insbesondere auch bei OLEDs die Triplettemission (Phosphoreszenz) zeigen, jedoch immer noch Verbesserungsbedarf, beispielsweise im

Hinblick auf Effizienz, Betriebsspannung und Lebensdauer.

Die Eigenschaften organischer elektrolumineszierender Vorrichtungen werden nicht nur durch die eingesetzten Emitter bestimmt. Hier sind insbesondere auch die anderen verwendeten Materialien, wie Host- und Matrixmaterialien, Lochblockiermaterialien, Elektronentransportmatenalien, Lochtransportmaterialien und Elektronen- bzw. Exzitonenblockier- materialien von besonderer Bedeutung, und davon insbesondere die Host bzw. Matrixnnaterial ien. Verbesserungen dieser Materialien können zu deutlichen Verbesserungen elektrolumineszierender Vorrichtungen führen.

Hostmaterialien zur Verwendung in organischen elektronischen

Vorrichtungen sind dem Fachmann gut bekannt. Im Stand der Technik wird häufig auch der Begriff Matrixmaterial verwendet, wenn ein Hostmaterial für phosphoreszierende Emitter gemeint ist. Diese Verwendung des Begriffs gilt auch für die vorliegende Erfindung. Mittlerweile wurde eine Vielzahl von Hostmaterialien sowohl für fluoreszierende als auch für

phosphoreszierende elektronische Vorrichtungen entwickelt.

Gemäß Stand der Technik werden unter anderem Ketone (z. B. gemäß WO 2004/093207 oder WO 2010/006680) oder Phosphinoxide (z. B.

gemäß WO 2005/003253) als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter verwendet. Weitere Matrixmaterialien gemäß Stand der Technik repräsentieren Triazine (bspw. WO 2008/056746, EP 0906947,

EP 0908787, EP 0906948) sowie Lactame (bspw. WO 201 1/137951 ).

Weiterhin werden gemäß Stand der Technik unter anderem

Carbazolderivate (z. B. gemäß WO 2005/039246, US 2005/0069729 oder WO 2014/015931 ), Indolocarbazolderivate (z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746) oder Indenocarbazolderivate (z. B. gemäß WO 2010/136109 oder WO 201 1/000455), insbesondere solche, die mit elektronenarmen Heteroaromaten wie Triazin substituiert sind, als

Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter verwendet. Aus der WO 201 1/057706 sind Carbazolderivate bekannt, welche mit zwei

Triphenyltriazingruppen substituiert sind. Aus der WO 201 1/046182 sind Carbazol-Arylen-Triazin-Derivate bekannt, welche am Triazin mit einer Fluorenylgruppe substituiert sind. WO 2009/069442 offenbart Tricyclen, wie Carbazol, Dibenzofuran oder Dibenzothiophen, die hochgradig mit elektronenarmen Heteroaromaten (z.B. Pyridin, Pyrimidin oder Triazin) substituiert sind, als Hostmaterialien. Aus WO 201 1/057706 und WO 2015/169412 sind weitere Hostmaterialien bekannt, die unter anderem Triazin-Dibenzofuran-Carbazolderivate und Triazin-Dibenzothiophen- Carbazoldehvate umfassen.

Eine weitere Möglichkeit, die Leistungsdaten elektronischer Vorrichtungen, insbesondere von organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, zu verbessern, besteht darin, Kombinationen aus zwei oder mehr Materialien, insbesondere Host-materialien bzw. Matrixmaterialien, zu verwenden.

US 6,392,250 B1 offenbart die Verwendung einer Mischung bestehend aus einem Elektronentransportmatenal, einem Lochtransportmaterial und einem fluoreszierenden Emitter in der Emissionsschicht einer OLED. Mit Hilfe dieser Mischung konnte die Lebensdauer der OLED gegenüber dem Stand der Technik verbessert werden. US 6,803,720 B1 offenbart die Verwendung einer Mischung enthaltend einen phosphoreszierenden Emitter sowie ein Loch- und ein Elektronentransportmatenal in der Emissionsschicht einer OLED. Dabei sind sowohl das Loch- und das Elektrontransportmaterial kleine organische Moleküle. Gemäß WO 201 1/137951 können Lactame in einer Mischung verwendet werden, beispielsweise zusammen mit Triazinderivaten.

Gemäß WO 2013/064206 können Lactame in einer Mischung mit beis ielsweise einem Biscarbazol der Formel

Gemäß WO 2014/094964 können Lactame in einer Mischung mit einem Biscarbazol der Formel

verwendet werden.

Allerdings besteht bei Verwendung dieser Materialien oder bei der

Verwendung von Mischungen der Materialien noch Verbesserungsbedarf, insbesondere in Bezug auf die Lebensdauer der organischen

elektronischen Vorrichtung.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung von Materialien, welche sich für den Einsatz in einer organischen

elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in einer organischen

Elektrolumineszenz-vorrichtungen, und insbesondere in einer

fluoreszierenden oder phosphoreszierenden OLED eignen und zu guten Device-Eigenschaften, insbesondere im Hinblick auf eine verbesserte Lebensdauer, führen, sowie die Bereitstellung der entsprechenden elektronischen Vorrichtung.

Es wurde nun gefunden, dass Zusammensetzungen, die Verbindungen der Formel (1 ) und einen lochtransportierenden Host der Formel (2) umfassen, bevorzugt Biscarbazole, diese Aufgabe lösen und die Nachteile aus dem Stand der Technik beseitigen, insbesondere die Nachteile aus dem Stand der Technik WO 2013/064206 und WO 2014/094964. Derartige

Zusammensetzungen führen zu sehr guten Eigenschaften organischer elektronischer Vorrichtungen, insbesondere organischer

Elektrolumineszenzvorrichtungen, insbesondere hinsichtlich der

Lebensdauer und insbesondere auch bei Anwesenheit einer

lichtemittierenden Komponente in der Emissionsschicht bei

Konzentrationen zwischen 2 und 15 Gew.-%. Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine

Zusannnnensetzung umfassend mindestens eine Verbindung der Formel (1 ) und mindestens eine Verbindun der Formel (2)

wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt:

X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR oder N;

V ist eine Bindung, C(R°) ₂ , O oder S;

v ist 0 oder 1 ;

X2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR ¹ oder N;

Z ist C(R°)2, NR ¹ , O oder S;

n ist 0 oder 1 ;

An und Ar2 sind jeweils unabhängig voneinander ein aromatisches

Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R ³ substituiert sein kann;

R° ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine

geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-

Atomen oder beide R° bilden ein monocyclisches oder poly- cyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, das mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann;

ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO2, N(Ar) ₂ , N(R ² ) ₂ , C(=O)Ar, C(=O)R ² , P(=O)(Ar) ₂ , P(Ar) ₂ , B(Ar) ₂ , Si(Ar)3, Si(R ² )3, einer geradkettigen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder einer verzweigten oder cydischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 20 C- Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nichtbenachbarte CH ₂ -Gruppen durch R ² C=CR ² , Si(R ² ) ₂ , C=O, C=S, C=NR ² , P(=O)(R ² ), SO, SO ₂ , NR ² , O, S oder CONR ² ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, einer Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, oder einer Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann; dabei können optional zwei Substituenten R, die an dasselbe

Kohlenstoffatom oder an benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches

Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann;

ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO2, N(Ar) ₂ , N(R ² ) ₂ , C(=O)Ar, C(=O)R ² , P(=O)(Ar) ₂ , P(Ar) ₂ , B(Ar) ₂ , Si(Ar)3, Si(R ² )3, einer geradkettigen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 20 C- Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nichtbenachbarte CH ₂ -Gruppen durch R ² C=CR ² , Si(R ² ) ₂ , C=O, C=S, C=NR ² , P(=O)(R ² ), SO, SO ₂ , NR ² , O, S oder CONR ² ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO ₂ ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, einer Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, oder einer Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann;

ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO ₂ , N(Ar) ₂ , NH ₂ , N(R ³ ) ₂ , C(=O)Ar, C(=O)H, C(=O)R ³ , P(=O)(Ar) ₂ , einer geradkettigen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R ³ substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH ₂ - Gruppen durch HC=CH, R ³ C=CR ³ , C^C, Si(R ³ ) ₂ , Ge(R ³ ) ₂ , Sn(R ³ ) ₂ , C=O, C=S, C=Se, C=NR ³ , P(=O)(R ³ ), SO, SO ₂ , NH, NR ³ , O, S, CONH oder CONR ³ ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO ₂ ersetzt sein können, einem aromatischen oder

heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R ³ substituiert sein kann, einer Aryloxy- oder Heteroaryloxy- gruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R ³ substituiert sein kann, oder einer Kombination dieser Systeme, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R ² ein monocyclisches oder poly- cyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R ³ substituiert sein kann;

ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder einem aromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 Ringatomen oder einem heteroaromatischen Ringsystem mit 10 bis 30 Ringatomen in dem ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können und das durch ein oder mehrere Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehr benachbarte Substituenten R ³ miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden;

ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein

aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R ³ substituiert sein kann; dabei können zwei Reste Ar, welche an dasselbe N-Atom, P-Atom oder B-Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus N(R ³ ), C(R ³ )2, O oder S, miteinander verbrückt sein. Weitere Gegenstände der Erfindung umfassen Formulierungen, die derartige Zusammensetzungen enthalten, die Verwendung dieser

Zusammensetzungen in einer organischen elektronischen Vorrichtung, organische elektronische Vorrichtungen, bevorzugt

Elektrolumineszenzvorrichtungen, die derartige Zusammensetzungen enthalten, und dabei die Zusammensetzung bevorzugt in einer Schicht enthalten, sowie Verfahren zur Herstellung derartiger Vorrichtungen. Die entsprechenden bevorzugten Ausführungsformen, wie nachfolgend beschrieben, sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Die überraschenden und vorteilhaften Effekte werden durch spezifische

Selektion bekannter Materialien erreicht, insbesondere, was die Auswahl der lochtransportierenden Materialien der Formel (2) betrifft.

Die Schicht, die die Zusammensetzung umfassend mindestens eine

Verbindung der Formel (1 ) und mindestens eine Verbindung der Formel (2), wie zuvor beschrieben oder nachfolgend bevorzugt beschrieben, enthält, ist insbesondere eine emittierende Schicht (EML), eine Elektronentrans- portschicht (ETL), eine Elektroneninjektionsschicht (EIL) und/oder eine Lochblockierschicht (HBL).

Wenn es sich um eine emittierende Schicht handelt, dann ist es bevorzugt eine phosphoreszierende Schicht, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie zusätzlich zu der Zusammensetzung umfassend die Matrixmaterialien der Formel (1 ) und Formel (2), wie zuvor beschrieben, einen

phosphoreszierenden Emitter enthält.

Benachbarte Kohlenstoffatome im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Kohlenstoffatome, die direkt miteinander verknüpft sind. Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander einen

Ring bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Beschreibung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung unter formaler Abspaltung von zwei Wasserstoffatomen verknüpft sind. Dies wird durch das folgende Schema verdeutlicht.

Ringbildung

Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch

verstanden werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste

Wasserstoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom gebunden war, bindet. Dies soll durch das fol ende Schema verdeutlicht werden:

Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 aromatische Ringatome, bevorzugt C-Atome. Eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 40 aromatische Ringatome, wobei die Ringatome C- Atome und mindestens ein Heteroatom umfassen, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Dabei wird unter einer Arylgruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cydus, also Phenyl, abgeleitet von Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cydus, beispielsweise abgeleitet von Pyridin, Pyrimidin oder Thiophen, oder eine kondensierte Aryl- oder Heteroarylgruppe, beispielsweise Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Chinolin oder

Isochinolin, verstanden.

Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 C- Atome im Ringsystem und kann durch einen oder mehrere Reste R ³ substituiert sein, wobei R ³ eine nachfolgend beschriebene Bedeutung hat. Ein aromatisches Ringsystem enthält auch Arylgruppen, wie zuvor beschrieben.

Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 40 Ringatome und mindestens ein Heteroatom und kann durch einen oder mehrere Reste R ³ substituiert sein, wobei R ³ eine nachfolgend

beschriebene Bedeutung hat. Ein bevorzugtes heteroaromatische

Ringsystem hat 10 bis 40 Ringatome und mindestens ein Heteroatom und kann durch einen oder mehrere Reste R ³ substituiert sein, wobei R ³ eine nachfolgend beschriebene Bedeutung hat. Ein heteroaromatisches

Ringsystem enthält auch Heteroarylgruppen, wie zuvor beschrieben. Die Heteroatome im heteroaromatischen Ringsystem sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S.

Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung wird ein System verstanden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroarylgruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen durch eine nicht-aromatische Einheit

(bevorzugt weniger als 10 % der von H verschiedenen Atome), wie z. B. ein C-, N- oder O-Atom oder eine Carbonylgruppe, unterbrochen sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie 9,9'-Spirobifluoren, 9,9-Diaryl- fluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische bzw.

heteroaromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Arylgruppen beispielsweise durch eine lineare oder cyclische Alkylgruppe oder durch eine Silylgruppe unterbrochen sind. Weiterhin sind Systeme, in denen zwei oder mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen direkt aneinander gebunden sind, wie z. B. Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl oder Bipyridin, ebenfalls von der Definition des aromatischen bzw. heteroaromatischen Ringsystems umfasst. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 - 40 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit den genannten Resten R ³ substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden beispielsweise Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren, Benzophenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Benzfluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Terphenylen, Fluoren, Spiro- bifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, eis- oder trans-lndenofluoren, eis- oder trans-Monobenzoindenofluoren, eis- oder trans-Dibenzoindenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzo- thiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol,

Carbazol, Indolocarbazol, Indenocarbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo- 7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol,

Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyrid imidazol, Pyrazin- imidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol,

Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzo- thiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, 1 ,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1 ,6-Diazapyren, 1 ,8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9,10-Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxadiazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,2,3- Thiadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadiazol, 1 ,3,4-Thiadiazol, 1 ,3,5- Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1 ,2,3,4- Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol.

Die Abkürzung Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30

aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren nicht- aromatischen Resten R ³ substituiert sein kann; dabei können zwei Reste Ar, welche an dasselbe N-Atom, P-Atom oder B-Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus N(R ³ ), C(R ³ )2, O oder S, miteinander verbrückt sein. Der Substituent R ³ wurde zuvor beschrieben oder wird nachfolgend bevorzugt beschrieben.

Unter einer cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe im Sinne dieser Erfindung wird eine monocyclische, eine bicyclische oder eine

polycyclische Gruppe verstanden.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer Ci- bis C20- Alkylgruppe, in der auch einzelne H-Atome oder Ch -Gruppen durch die oben genannten Gruppen substituiert sein können, beispielsweise die

Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Cyclopropyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Cyclobutyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, t-Pentyl, 2-Pentyl, neo-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, s-Hexyl, t-Hexyl, 2-Hexyl, 3-Hexyl, neo- Hexyl, Cyclohexyl, 1 -Methylcyclopentyl, 2-Methylpentyl, n-Heptyl, 2-Heptyl, 3-Heptyl, 4-Heptyl, Cycloheptyl, 1 -Methylcyclohexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, Cyclooctyl, 1 -Bicyclo[2,2,2]octyl, 2-Bicyclo[2,2,2]octyl, 2-(2,6-Dimethyl)octyl, 3-(3,7-Dimethyl)octyl, Adamantyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Tri- fluorethyl, 1 ,1 -Dimethyl-n-hex-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-hept-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl- n-oct-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-dec-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-dodec-1 -yl-, 1 ,1 - Dimethyl-n-tetradec-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-hexadec-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n- octadec-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-hex-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-hept-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl- n-oct-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-dec-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-dodec-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n- tetradec-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyln-n-hexadec-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-octadec-1 -yl-, 1 - (n-Propyl)-cyclohex-l -yl-, 1 -(n-Butyl)-cyclohex-l -yl-, 1 -(n-Hexyl)-cyclohex- 1 -yl-, 1 -(n-Octyl)-cyclohex-1 -yl- und 1 -(n-Decyl)-cyclohex-1 -yl- verstanden.

Unter einer Alkenylgruppe werden beispielsweise Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl oder Cyclooctadienyl verstanden.

Unter einer Alkinylgruppe werden beispielsweise Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl oder Octinyl verstanden. Unter einer Ci- bis C2o-Alkoxygruppe werden beispielsweise Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s- Butoxy, t-Butoxy oder 2-Methylbutoxy verstanden.

Unter einer Ci- bis C2o-Thioalkylgruppe werden beispielsweise S- Alkylgruppen verstanden, beispielsweise Thiomethyl, 1 -Thioethyl, 1 -Thio-i- propyl, 1 -Thio-n-propoyl, 1 -Thio-i-butyl, 1 -Thio-n-butyl oder 1 -Thio-t-butyl. Eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen

Ringatomen bedeutet O-Aryl oder O-Heteroaryl und bedeutet, dass die Aryl- bzw. Heteroarylgruppe über ein Sauerstoffatom gebunden wird.

Eine Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 40 aromatischen

Ringatomen bedeutet, dass eine Alkylgruppe, wie zuvor beschrieben, mit einer Arylgruppe bzw. Heteroarylgruppe substituiert ist.

Ein phosphoreszierender Emitter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung, die Lumineszenz aus einem angeregten Zustand mit höherer Spinmultiplizität zeigt, also einem Spinzustand > 1 , insbesondere aus einem angeregten Triplettzustand. Im Sinne dieser Anmeldung sollen alle lumineszierenden Komplexe mit Übergangsmetallen oder Lanthaniden als phosphoreszierende Emitter angesehen werden. Eine genauere Definition erfolgt nachfolgend.

Wenn die Zusammensetzung umfassend mindestens eine Verbindung der Formel (1 ), wie zuvor beschrieben oder nachfolgend bevorzugt

beschrieben, und mindestens eine Verbindung der Formel (2), wie zuvor beschrieben oder nachfolgend beschrieben, als Matrixmaterial für einen phosphoreszierenden Emitter eingesetzt wird, ist es bevorzugt, wenn deren Triplettenergie nicht wesentlich kleiner als die Triplettenergie des phosphoreszierenden Emitters ist. Dabei gilt bevorzugt für das Triplettniveau Ti (Em itter) - Ti (Matrix) < 0.2 eV, besonders bevorzugt < 0.15 eV, ganz besonders bevorzugt < 0.1 eV. Dabei ist Ti(Matrix) das Triplettniveau des Matrixmaterials in der Emissionsschicht, wobei diese Bedingung für jedes der beiden Matrixmaterialien gilt, und Ti(Emitter) ist das Triplett- niveau des phosphoreszierenden Emitters. Enthält die Emissionsschicht mehr als zwei Matrixmaterialien, so gilt die oben genannte Beziehung bevorzugt auch für jedes weitere Matrixmaterial. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Verbindungen der Formel (1 ) ausgewählt, in denen maximal 4 Variablen X, bevorzugt maximal 3 Variablen X, besonders bevorzugt 2 Variablen X, ganz besonders bevorzugt 1 Variable X, N bedeuten/bedeutet, und die verbleibenden Variablen X CR bedeuten.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Verbindungen der Formel (1 ) ausgewählt, in denen alle Variablen X CR bedeuten, wobei R jeweils unabhängig bei jedem Auftreten eine zuvor angegebene

Bedeutung hat. Diese Verbindungen werden durch die Formel (1 a) beschrieben

wobei R, V und v eine zuvor angegebene oder nachfolgend bevorzugt angegebene Bedeutung haben. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind demzufolge

Zusammensetzungen, wie zuvor beschrieben, in denen die Verbindung der Formel (1 ) einer Verbindung der Formel (1 a) entspricht,

wobei R, V und v eine zuvor angegebene oder nachfolgend bevorzugt angegebene Bedeutung haben.

R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO ₂ , N(Ar) ₂ , N(R ² ) ₂ , C(=O)Ar, C(=O)R ² , P(=O)(Ar) ₂ , P(Ar) ₂ , B(Ar) ₂ , Si(Ar) ₃ , Si(R ² ) ₃ , einer geradkettigen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH ₂ -Gruppen durch R ² C=CR ² , Si(R ² ) ₂ , C=O, C=S, C=NR ² , P(=O)(R ² ), SO, SO ₂ , NR ² , O, S oder CONR ² ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO ₂ ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, einer Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, oder einer Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann; dabei können optional zwei Substituenten R, die an dasselbe Kohlenstoffatonn oder an benachbarte Kohlenstoffatonne gebunden sind, ein monocyclisches oder poly- cyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches

Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann.

In einer Ausführungsform der Erfindung werden Verbindungen der Formel (1 ) oder (1 a) bevorzugt ausgewählt, in denen V und v eine zuvor genannte Bedeutung haben und 1 , 2, 3 oder 4 Substituenten R, bevorzugt 1 , 2 oder 3 Substituenten R, besonders bevorzugt 2, 3 oder 4, ganz besonders bevorzugt 2 Substituenten R, nicht für H stehen, sondern eine Bedeutung haben, wie nachfolgend bevorzugt beschrieben.

Bevorzugte Substituenten R der Verbindungen der Formel (1 ) oder Formel (1 a) in der Anzahl, wie zuvor beschrieben, die nicht für H stehen, bedeuten bevorzugt eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 20 C- Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann; dabei können zwei Substituenten R, die an dasselbe Kohlenstoffatom oder an benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann. Besonders bevorzugte Substituenten R der Verbindungen der Formel (1 ) oder Formel (1 a) in der Anzahl, wie zuvor beschrieben, die nicht für H stehen, bedeuten bevorzugt ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann; dabei können zwei Substituenten R, die an dasselbe Kohlenstoffatom oder an benachbarte

Kohlenstoffatome gebunden sind, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann.

Besonders bevorzugt bilden zwei Substituenten R in Verbindungen der Formel (1 ) oder (1 a), die jeweils am gleichen Ring des Lactamgrundgerüsts benachbart sind oder die an unterschiedlichen Ringen des Lactamgerüsts benachbart sind, die folgenden Teil strukturen (S1 ) bis (S12), wobei # und # die jeweilige Verknüpfungsstelle mit den C-Atomen darstellt, an denen sich das monocyclische oder polycylische, aliphatische, aromatische oder heteroaramitsche Ringsystem ausbildet, das mit einem oder mehreren

(S1 ) (S2)

(S3) (S4) (S5)

S6)

(S1 1 ) (S12)

R ² in den Teil strukturen (S1 ) bis (S12) ist bevorzugt H oder ein

aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40

Ringatomen, welches durch R ³ substituiert sein kann, bevorzugt H oder Phenyl.

Ganz besonders bevorzugte Substituenten R der Verbindungen der Formel (1 ) oder Formel (1 a) in der Anzahl, wie zuvor beschrieben, die nicht für H stehen, bedeuten ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R ³ substituiert sein kann oder werden bevorzugt aus den Ringsystemen Ar-1 bis Ar-22 ausgewählt, -20-

Ar- 18 Ar- 19

wobei Y ³ bei jedem Auftreten gleich oder verschieden O, NR ^# , S oder C(R ^# )2 bedeutet, wobei der Rest R ^# , der an N gebunden ist, ungleich H ist und R ³ die zuvor genannte oder eine nachfolgend bevorzugte Bedeutung hat und die gestrichelte Bindung die Bindung an das C-Atom, das den jeweiligen Substituenten R trägt, darstellt.

Der Rest R ^# ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO ₂ , N(Ar) ₂ , N(R ² ) ₂ , C(=O)Ar, C(=O)R ² , P(=O)(Ar) ₂ , P(Ar) ₂ , B(Ar) ₂ , Si(Ar)3, Si(R ² )3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte Ch -Gruppen durch R ² C=CR ² , Si(R ² ) ₂ , C=O, C=S, C=NR ² , P(=O)(R ² ), SO, SO ₂ , NR ² , O, S oder CONR ² ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann; dabei können optional zwei Substituenten R ^# , die an dasselbe Kohlenstoffatom oder an benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, ein monocydisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann.

Y ³ ist bevorzugt O, S oder C(CH3)2. Y ³ ist ganz besonders bevorzugt O.

In den Strukturen Ar-1 bis Ar-22 ist der Substituent R ³ bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können und das durch ein oder mehrere Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehr benachbarte Substituenten R ³ miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden. In den Strukturen Ar-1 bis Ar-22 ist der Substituent R ³ bevorzugt bei jedem

Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, F, CN, einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 C- Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen. In den Strukturen Ar-1 bis Ar-22 ist der Substituent R ³ bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, wie zuvor beschrieben, bevorzugt jedoch Dibenzofuran,

Dibenzothiophen, 9-Phenyl-carbazol oder Spirobifluoren.

Besonders bevorzugt bedeuten 1 , 2 oder 3 Substituenten R, ganz besonders bevorzugt 2 Substituenten R, Ar-1 bis Ar-7, wobei R ³ eine zuvor genannte oder bevorzugt genannte Bedeutung hat.

In Verbindungen der Formel (1 ) oder (1 a) oder bevorzugt beschriebenen Verbindungen der Formel (1 ) oder (1 a), ist v bevorzugt 0, entsprechend der Formel (1 b),

R

wobei R bei jedem Auftreten unabhängig, eine zuvor angegebene oder als bevorzugt angegebene Bedeutung hat.

In Verbindungen der Formel (1 ) oder (1 a) oder bevorzugt beschriebenen Verbindungen der Formel (1 ) oder (1 a), ist v bevorzugt 1 und V steht für eine Einfachbindung, entsprechend der Formel (1 c),

wobei R bei jedem Auftreten unabhängig, eine zuvor angegebene oder als bevorzugt angegebene Bedeutung hat.

In Verbindungen der Formel (1 ) oder (1 a) oder bevorzugt beschriebenen Verbindungen der Formel (1 ) oder (1 a), ist v bevorzugt 1 , V steht für eine Einfachbindung und zwei Substituenten R stehen für eine Teilstruktur der Formel (S1 ) entsprechend der Formel (1 d),

wobei R und R ² bei jedem Auftreten unabhängig, eine zuvor angegebene oder als bevorzugt angegebene Bedeutung haben.

In Verbindungen der Formel (1 ) oder (1 a) oder bevorzugt beschriebenen Verbindungen der Formel (1 ) oder (1 a), ist v bevorzugt 1 und V steht für C(R°)2, O oder S, entsprechend der Formel (1 e),

wobei R bei jedem Auftreten unabhängig, eine zuvor angegebene oder als bevorzugt angegebene Bedeutung hat. Besonders bevorzugt ist V C(R°)2, wobei R° jeweils unabhängig voneinander eine zuvor genannte Bedeutung hat.

Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (1 b) sind Verbindungen der Formel (1f),

wobei R bei jedem Auftreten unabhängig, eine zuvor angegebene oder als bevorzugt angegebene Bedeutung hat.

Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (1 c) sind Verbindungen der Formel (1g),

wobei R bei jedem Auftreten unabhängig, eine zuvor angegebene oder als bevorzugt angegebene Bedeutung hat.

Die Verbindungen der Formel (1 c) sowie (1 g), wie zuvor beschrieben oder mit bevorzugten Substituenten R, wie zuvor beschrieben, werden ganz besonders bevorzugt für die erfindungsgemäße Zusammensetzung ausgewählt.

Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (1 d) sind Verbindungen der Formel (1g),

wobei R bei jedem Auftreten unabhängig, eine zuvor angegebene oder als bevorzugt angegebene Bedeutung hat.

Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (1 e) sind Verbindungen der Formel (1 i),

wobei R bei jedem Auftreten unabhängig, eine zuvor angegebene oder als bevorzugt angegebene Bedeutung hat.

Beispiele für geeignete Verbindungen der Formel (1), (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), (1h) oder (1i), die erfindungsgemäß ausgewählt werden, sind die nachstehend genannten Strukturen der Tabelle 1.

Tabelle 1:

-28-

-29-

-30-

-31 -

-32-

-33-

-34-

-35-

-36-

-37-

-38-

-39-

-40-

-41 -

-42 -

-43-

-44 -

-45-

-46 -

30 -48 -

30 -50-

-51 -

Besonders geeignete Verbindungen der Formel (1), (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), (1h) oder (1i), die erfindungsgemäß ausgewählt werden, sind die Verbindungen L1 bis L34 der Tabelle 2, ganz besonders bevorzugt die Verbindungen L1 bis L16.

abelle 2:

-54-

-55-

Die Herstellung der Verbindungen der Formel (1 ) oder der bevorzugten Verbindungen der Formel (1 a) bis (1 i) sowie der Verbindungen L1 bis L34 ist dem Fachmann bekannt. Die Verbindungen können nach dem

Fachmann bekannten Syntheseschritten, wie z.B. Halogenierung, bevorzugt Bromierung, und einer sich anschließenden metallorganischen Kupplungsreaktion, z.B. Suzuki-Kupplung, Heck-Kupplung oder Hartwig- Buchwald-Kupplung, hergestellt werden. Die Herstellung der Verbindungen der Formel (1 ) oder der bevorzugten Verbindungen der Formel (1 a) bis (1 i) sowie der Verbindungen L1 bis L34 ist insbesondere aus WO

201 1/137951 , Seiten 42 bis 46 sowie der Synthesebeispiele der Seiten 48 bis 64, aus WO 2013/064206 sowie der Synthesebeispiele der Seiten 44 bis 67, oder aus WO 2014/094964, Seite 54-67, bekannt.

In einer Ausführungsform der Erfindung werden Verbindungen der Formel (2) ausgewählt, wie zuvor beschrieben, die mit Verbindungen der Formel (1 ), (1 a), (1 b), (1 c), (1d), (1 e), (1f), (1g), (1 h) und (1 i), wie zuvor

beschrieben oder bevorzugt beschrieben, oder mit den Verbindungen L1 bis L34, in der Zusammensetzung verwendet werden.

Das Symbol X ² steht in Verbindungen der Formel (2) bevorzugt zwei Mal für N, besonders bevorzugt ein Mal für N und die verbleibenden Gruppen X ² stehen dann für CR ¹ , wobei R ¹ jeweils unabhängig voneinander eine zuvor angegebene oder nachfolgend bevorzugt angegebene Bedeutung hat. Ganz besonders bevorzugt ist X ² in Verbindungen der Formel (2) CR ¹ , wobei R ¹ bei jedem Auftreten unabhängig eine zuvor oder nachfolgend angegebene Bedeutung hat.

Verbindungen der Formel (2), in denen X ² bei jedem Auftreten gleich oder ve l (2a) dargestellt,

Formel (2a) r ₂ wobei R ¹ , An und Ar2 eine zuvor genannte Bedeutung haben oder eine nachfolgend beschriebene bevorzugte Bedeutung haben und q und t jeweils unabhängig voneinander 0, 1 , 2, 3 oder 4 bedeuten und r und s jeweils unabhängig voneinander 0, 1 , 2 oder 3 bedeuten.

In Verbindungen der Formel (2a) ist H aus der Definition der Substituenten R ¹ ausgeschlossen. Dieser Ausschluss gilt für alle späteren Formeln, in denen q, t, s und r auftreten, entsprechend.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demzufolge eine

Zusammensetzung, wie zuvor beschrieben, wobei die Verbindung der Formel (2) der Verbindung der Formel (2a) entspricht.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Verbindungen der Formel (2) oder (2a) sind die beiden Carbazole jeweils in 3-Position miteinander verknüpft. Diese Ausführungsform wird durch die Verbindungen der Formel (2b) dargestellt,

wobei R ¹ , An und Ar2 eine zuvor genannte Bedeutung haben oder eine nachfolgend beschriebene bevorzugte Bedeutung haben und q und t jeweils unabhängig voneinander 0, 1 , 2, 3 oder 4 bedeuten und r und s jeweils unabhängig voneinander 0, 1 , 2 oder 3 bedeuten.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demzufolge eine

Zusammensetzung, wie zuvor beschrieben, wobei die Verbindung der Formel (2) der Verbindung der Formel (2b) entspricht.

Z ist bevorzugt C(R°)2, O oder S. R° ist in Z bevorzugt Methyl, Ethyl oder n- Butyl, besonders bevorzugt Methyl.

In Verbindungen der Formel (2), (2a) oder (2b) ist Z besonders bevorzugt

C(R°) ₂ .

In Verbindungen der Formel (2), (2a) oder (2b), wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, ist n bevorzugt 0. Diese Ausführungsform wird durch die Verbindungen der Formel (2c) dargestellt,

wobei R ¹ , An und Ar2 eine zuvor genannte Bedeutung haben oder eine nachfolgend beschriebene bevorzugte Bedeutung haben und q und t jeweils unabhängig voneinander 0, 1 , 2, 3 oder 4 bedeuten und r und s jeweils unabhängig voneinander 0, 1 , 2 oder 3 bedeuten.

In Verbindungen der Formel (2), (2a), (2b) oder (2c) ist q bevorzugt 0, 1 oder 2, wobei R ¹ eine zuvor angegebene Bedeutung oder eine nachfolgend angegebene Bedeutung hat. Besonders bevorzugt ist q 0 oder 1 . Ganz besonders bevorzugt ist q 0.

Wenn in Verbindungen der Formel (2), (2a), (2b) oder (2c) q größer 0 ist, so wird der Substituent R ¹ bei jedem Auftreten gleich oder verschieden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus D, F, einer

Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann. Das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen in diesem R ¹ ist bevorzugt abgeleitet von Benzol,

Dibenzofuran, Dibenzothiophen, 9-Phenyl-Carbazol, Biphenyl und

Terphenyl, das mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann. Die bevorzugte Position des/der Substituenten [R ¹ ] _q ist Position 1 , 2, 3 oder

4 bzw. die Kombinationen der Positionen 1 und 4 und 1 und 3, besonders bevorzugt 1 und 3, 2 oder 3, ganz besonders bevorzugt 3, wobei R ¹ eine der zuvor angegebenen bevorzugten Bedeutungen hat und q größer 0 ist. Besonders bevorzugte Substituenten R ¹ in [R ¹ ] _q sind Phenyl und Biphenyl.

In Verbindungen der Formel (2), (2a), (2b) oder (2c) ist r bevorzugt 0, 1 oder 2, wobei R ¹ eine zuvor angegebene Bedeutung oder eine nachfolgend angegebene Bedeutung hat. Besonders bevorzugt ist r 0 oder 1 , ganz besonders bevorzugt 0.

Wenn in Verbindungen der Formel (2), (2a), (2b) oder (2c) r größer 0 ist, so wird der Substituent R ¹ bei jedem Auftreten gleich oder verschieden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus D, F, einer

Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann. Das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen in diesem R ¹ ist bevorzugt abgeleitet von Benzol,

Dibenzofuran, Dibenzothiophen, 9-Phenyl-Carbazol, Biphenyl und

Terphenyl, das mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann. Die bevorzugte Position des/der Substituenten [R ¹ ] _r ist Position 1 oder 2, besonders bevorzugt 1 , wobei R ¹ eine der zuvor angegebenen bevorzugten Bedeutungen hat und r größer 0 ist. Besonders bevorzugte Substituenten R ¹ in [R ¹ ] _r sind Phenyl, 9-Phenyl-carbazol und 9H-Carbazol-9-yl.

In Verbindungen der Formel (2), (2a), (2b) oder (2c) ist s bevorzugt 0, 1 oder 2, wobei R ¹ eine zuvor angegebene Bedeutung oder eine nachfolgend angegebene Bedeutung hat. Besonders bevorzugt ist s 0 oder 1 , ganz besonders bevorzugt 0.

Wenn in Verbindungen der Formel (2), (2a), (2b) oder (2c) s größer 0 ist, so wird der Substituent R ¹ bei jedem Auftreten gleich oder verschieden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus D, F, einer

Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann. Das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen in diesem R ¹ ist bevorzugt abgeleitet von Benzol,

Dibenzofuran, Dibenzothiophen, 9-Phenyl-Carbazol, Biphenyl und

Terphenyl, das mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann. Die bevorzugte Position des/der Substituenten [R ¹ ] _s ist Position 1 oder 2, besonders bevorzugt 1 , wobei R ¹ eine der zuvor angegebenen bevorzugten Bedeutungen hat und s größer 0 ist. Besonders bevorzugte Substituenten R ¹ in [R ¹ ] _r sind Phenyl, 9-Phenyl-carbazol und 9H-Carbazol-9-yl.

In Verbindungen der Formel (2), (2a), (2b) oder (2c) ist t bevorzugt 0, 1 oder 2, wobei R ¹ eine zuvor angegebene Bedeutung oder eine nachfolgend angegebene Bedeutung hat. Besonders bevorzugt ist t 0 oder 1 . Ganz besonders bevorzugt ist t 0.

Wenn in Verbindungen der Formel (2), (2a), (2b) oder (2c) t größer 0 ist, so wird der Substituent R ¹ bei jedem Auftreten gleich oder verschieden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus D, F, einer

Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann. Das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen in diesem R ¹ ist bevorzugt abgeleitet von Benzol,

Dibenzofuran, Dibenzothiophen, 9-Phenyl-Carbazol, Biphenyl und

Terphenyl, das mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann. Die bevorzugte Position des/der Substituenten [R ¹ ] _q ist Position 1 , 2, 3 oder 4 bzw. die Kombinationen der Positionen 1 und 4, 1 und 3, 1 und 2 und 3 und 4, besonders bevorzugt 1 und 3, 2 oder 3, ganz besonders bevorzugt 2 oder 3, wobei R ¹ eine der zuvor angegebenen bevorzugten Bedeutungen hat und t größer 0 ist. Besonders bevorzugte Substituenten R ¹ in [R ¹ ]t sind Phenyl, Biphenyl und Terphenyl. Der Substituent R ² ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus D, F, Cl, Br, I, CN, NO ₂ , N(Ar) ₂ , NH ₂ , N(R ³ ) ₂ , C(=O)Ar, C(=O)H, C(=O)R ³ , P(=O)(Ar) ₂ , einer geradkettigen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R ³ substituiert sein kann, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R ³ substituiert sein kann, einer Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R ³ substituiert sein kann. Der Substituent R ² ist bei seinem Auftreten besonders bevorzugt ein aromatisches oder heteroaromatisches

Ringsystem, wie zuvor beschrieben, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe Carbazol, 9-Phenyl-carbazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, Fluoren, Terphenyl oder Spirobifluoren abgeleitet, ganz besonders bevorzugt von einem Dibenzofuran abgeleitet. Im Fall der Substitution eines der Substituenten R ² , wie zuvor beschrieben, mit einem Substituenten R ³ , gelten die Bedeutungen von R ³ wie zuvor beschrieben bzw. bevorzugt beschrieben.

In Verbindungen der Formel (2), (2a), (2b) oder (2c), wie zuvor

beschrieben, sind An und Ar ₂ jeweils unabhängig voneinander ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R ³ substituiert sein kann. Durch die angegebene Definition der Reste R ¹ und R ³ unterscheidet sich die erfindungsgemäße Zusammensetzung von der Zusammensetzung der emittierenden Schicht in den Beispielen der WO 2013/064206 bzw. WO 2014/094964. Bei den heteroaromatischen Ringsystemen mit 10 bis 40 C-Atomen, das mit einem oder mehreren der Substituenten R ³ substituiert sei kann, sind elektronenreiche Ringysteme besonders bevorzugt, wobei das

gegebenenfalls durch R ³ substituierte Ringsystem vorzugsweise in der Gesamtheit nur ein N-Atom enthält oder das gegebenenfalls durch R ³ substituierte Ringsystem in der Gesamtheit ein oder mehrere O- und/oder S-Atome enthält. In Verbindungen der Formel (2), (2a), (2b) oder (2c) oder bevorzugt beschriebenen Verbindungen der Formel (2), (2a), (2b) oder (2c), werden An und Ar2 bevorzugt aus den aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystemen Ar-1 bis Ar-22 ausgewählt, wie zuvor beschrieben, wobei auch die Ausführungen hinsichtlich der Gruppen R ^# , Y ³ und R ³ gelten, bevorzugt mit der Bedingung, dass ein gegebenenfalls durch R ³

substituiertes heteroaromatisches Ringsystem repräsentiert durch Ar-12, Ar-13, Ar-14, Ar-15, Ar-20 und Ar-21 in der Gesamtheit nur ein N-Atom enthält. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Verbindungen der Formel (2), (2a), (2b) oder (2c) ausgewählt, in denen einer der

Substituenten An oder Ar2 ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R ³ substituiert sein kann, bedeutet und der andere Substituent ein

aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R ³ substituiert sein kann, bedeutet.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demzufolge eine

Zusammensetzung, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, wobei in Verbindungen der Formel (2) oder (2a) oder (2b) oder (2c) einer der Substituenten An oder Ar2 ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R ³ substituiert sein kann, bedeutet und der andere Substituent ein

aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R ³ substituiert sein kann, bedeutet.

In dieser Ausführungsform ist es bevorzugt, wenn ein Substituent An oder Ar2 einer der Strukturen Ar-1 bis Ar-22 entspricht, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, und der andere Substituent einer der Strukturen Ar-1 bis Ar-1 1 oder Ar-16 bis Ar-19 oder Ar-22 entspricht, bevorzugt mit der Bedingung, dass ein gegebenenfalls durch R ³

substituiertes heteroaromatisches Ringsystem repräsentiert durch Ar-12, Ar-13, Ar-14, Ar-15, Ar-20 und Ar-21 in der Gesamtheit nur ein N-Atom enthält.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Verbindungen der Formel (2), (2a), (2b) oder (2c) ausgewählt, in denen die Substituenten An oder Ar2 jeweils unabhängig voneinander ein

aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R ³ substituiert sein kann, bedeuten.

Die Substituenten R ³ sind bei ihrem Auftreten in dieser Ausführungsform, wenn An und Ar2 ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 Ringatomen bedeuten bevorzugt aromatisch und enthalten kein Heteroatom.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demzufolge eine

Zusammensetzung, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, wobei in Verbindungen der Formel (2) oder (2a) oder (2b) oder (2c) die Substituenten An oder Ar2 jeweils unabhängig voneinander ein

aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R ³ substituiert sein kann, bedeuten. In dieser Ausführungsform ist es bevorzugt, wenn beide Substituenten An und Ar2 jeweils unabhängig voneinander einer der Strukturen Ar-1 bis Ar-1 1 oder Ar-16 bis Ar-19 oder Ar-22 entspricht, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, bevorzugt mit der Bedingung, dass der Substituent R ³ in einem gegebenenfalls durch R ³ substituierten aromatischen

Ringsystem so gewählt wird, dass er kein Heteroatom enthält.

Beispiele für geeignete Verbindungen der Formel (2), (2a), (2b) oder (2c), die erfindungsgemäß ausgewählt werden, sind die nachstehend genannten Strukturen der Tabelle 3.

ĭ66

30

30

30

30

30 Struktur

30 

30

30 -82-

30

30

30 

30

30

30

30

30

30

30

Besonders geeignete Beispiele für Verbindungen der Formel (2), (2a), (2b) oder (2c), die erfindungsgemäß ausgewählt werden, sind die Verbindungen B1 bis B14, wie zuvor beschrieben.

Die Herstellung der Verbindungen der Formel (2) oder der bevorzugten Verbindungen der Formel (2a), (2b) und (2c) sowie der Verbindungen der Tabelle 3 ist dem Fachmann aus der Literatur bekannt. Die Verbindungen können nach dem Fachmann bekannten Syntheseschritten, wie z.B.

Halogenierung, bevorzugt Bromierung, und einer sich anschließenden metallorganischen Kupplungsreaktion, z.B. Suzuki-Kupplung, Heck- Kupplung oder Hartwig-Buchwald-Kupplung, hergestellt werden. Zum Teil sind die Biscarbazole der Formel (2) kommerziell erhältlich.

Die Herstellung der Verbindungen der Formel (2) oder der bevorzugten Verbindungen der Formel (2a), (2b) und (2c), in denen n 0 bedeutet, kann beispielsweise nach Schema 1 oder Schema 2 erfolgen.

Schema 1 , für die Herstellung von unsymmetrischen Biscarbazolen der Formel (2), (2a), (2b) oder (2c), in denen n 0 bedeutet:

Schema 2, für die Herstellung von symmetrischen Biscarbazolen der

Formel (2), (2a), (2b) oder (2c) (An und Ar2 sind gleich und im Schema als An abgekürzt), in denen n 0 bedeutet:

Weitere Details zu den Synthesen bzw. weitere Literaturzitate sind im Ausführungsteil beschrieben.

Die vorstehend genannten Hostmaterialien der Formel (1 ), (1 a) bis (1 i) sowie deren bevorzugt beschriebene Ausführungsformen oder die

Verbindungen der Tabelle 1 und Tabelle 2 können erfindungsgemäß beliebig mit den genannten Hostmaterialien der Formel (2), (2a), (2b) und (2c) sowie deren bevorzugt beschriebene Ausführungsformen oder den Verbindungen der Tabelle 3 kombiniert werden.

Besonders bevorzugte Mischungen der Hostmaterialien der Formel (1 ) mit den Hostmaterialien der Formel (2) für die erfindungsgemäße

Zusammensetzung erhält man durch Kombination der Verbindungen L1 bis L34 der Tabelle 2 mit den Verbindungen der Tabelle 3.

Ganz besondes bevorzugte Mischungen der Hostmaterialien der Formel (1 ) mit den Hostmaterialien der Formel (2) erhält man durch Kombination der Verbindungen L1 bis L34 der Tabelle 2 jeweils mit den Verbindungen B1 bis B14 der Tabelle 3.

Ganz besondes bevorzugte Mischungen M1 bis M224 der Hostmaterialien der Formel (1 ) mit den Hostmaterialien der Formel (2) erhält man durch Kombination der Verbindungen L1 bis L16 der Tabelle 2 mit den

Verbindungen B1 bis B14 der Tabelle 3, wie im Folgenden in Tabelle 4 gezeigt.

Tabelle 4:

B1 L1 B2

M1 L1 (CAS- 1454567-05-5) M2 (CAS-1352040-89-1 )

B3 L1 B4

M3 L1 (CAS-1643479-47-3) M4 (CAS-1643479-49-5)

B5 L1 B6

M5 L1 (CAS-1799958-78-3) M6 (CAS-57102-51-9)

B7 L1 B8

M7 L1 M8 (CAS- 1427160-09-5 ) B9 L1 B10

M9 L1 (CAS- ■1643479-72-4) M10

B11 L1 B12

(CAS-1643479-59-7)

M1 1 L1 M12

B13 L1 B14

(CAS- ^■ 1643479-68-8)

(CAS-2086710-73-6)

M13 L1 M14

B1 L2 B2

M15 L2 (CAS- ^■ 1454567-05-5) M16 (CAS-1352040-89-1 )

B3 L2 B4

M17 L2 (CAS- ^■ 1643479-47-3) M18 (CAS-1643479-49-5)

B5 L2 B6

M19 L2 (CAS- ^■ 1799958-78-3) M20 (CAS-57102-51-9)

B7 L2 B8

M21 L2 M22 (CAS-1427160-09-5)

B9 L2 B10

M23 L2 (CAS- ■1643479-72-4) M24

12

B11 L2 B

(CAS-1643479-59-7)

M25 L2 M26

B13 L2 B14

(CAS- ^■ 1643479-68-8)

(CAS-2086710-73-6)

M27 L2 M28

B1 L3 B2

M29 L3 (CAS- ^■ 1454567-05-5) M30 (CAS-1352040-89-1 )

B3 L3 B4

M31 L3 (CAS- ^■ 1643479-47-3) M32 (CAS-1643479-49-5)

B5 L3 B6

M33 L3 (CAS- ^■ 1799958-78-3) M34 (CAS-57102-51-9)

B7 L3 B8

M35 L3 M36 (CAS-1427160-09-5 )

B9 L3 B10

M37 L3 (CAS- ■1643479-72-4) M38

B11 L3 B12

(CAS-1643479-59-7)

M39 L3 M40

B13 L3 B14

(CAS- ^■ 1643479-68-8)

(CAS-2086710-73-6)

M41 L3 M42

B1 L4 B2

M43 L4 (CAS- ^■ 1454567-05-5) M44 (CAS-1352040-89-1 )

B3 L4 B4

M45 L4 (CAS- ^■ 1643479-47-3) M46 (CAS-1643479-49-5)

B5 L4 B6

M47 L4 (CAS- ^■ 1799958-78-3) M48 (CAS-57102-51-9)

B7 L4 B8

M49 L4 M50 (CAS-1427160-09-5)

B9 L4 B10

M51 L4 (CAS- ■1643479-72-4) M52 L4 B12

B11

(CAS-1643479-59-7)

M53 L4 M54

B13 L4

B14

(CAS ^■ 1643479-68-8)

(CAS-2086710-73-6)

M55 L4 M56

B1 L5 B2

M57 L5 (CAS- ^■ 1454567-05-5) M58 (CAS-1352040-89-1 )

B3 L5 B4

M59 L5 (CAS- ^■ 1643479-47-3) M60 (CAS-1643479-49-5)

B5 L5 B6

M61 L5 (CAS- ^■ 1799958-78-3) M62 (CAS-57102-51-9)

B7 L5 B8

M63 L5 M64 (CAS- 1427160-09-5)

B9 L5 B10

M65 L5 (CAS- ^■ 1643479-72-4) M66

L5 B12 B11

(CAS-1643479-59-7)

M67 L5 M68

B13 L5 B14

(CAS ^■ 1643479-68-8)

(CAS-2086710-73-6)

M69 L5 M70

B1 L6 B2

M71 L6 (CAS- ^■ 1454567-05-5) M72 (CAS-1352040-89-1 )

B3 L6 B4

M73 L6 (CAS- ^■ 1643479-47-3) M74 (CAS-1643479-49-5)

B5 L6 B6

M75 L6 (CAS- ^■ 1799958-78-3) M76 (CAS-57102-51-9)

B7 L6 B8

M77 L6 M78 (CAS- 1427160-09-5 )

B9 L6 B10

M79 L6 (CAS- ^■ 1643479-72-4) M80

L6 B12 B11

(CAS-1643479-59-7)

M81 L6 M82

B13 L6 B14

(CAS ^■ 1643479-68-8)

(CAS-2086710-73-6)

M83 L6 M84

B1 L7 B2

M85 L7 (CAS ^■ 1454567-05-5) M86 (CAS-1352040-89-1 )

B3 L7 B4

M87 L7 (CAS ^■ 1643479-47-3) M88 (CAS-1643479-49-5)

B5 L7 B6

M89 L7 (CAS ^■ 1799958-78-3) M90 (CAS-57102-51-9)

B7 L7 B8

M91 L7 M92 (CAS-1427160-09-5)

B9 L7 B10

M93 L7 (CAS ^■ 1643479-72-4) M94

L7 B12 B11

(CAS-1643479-59-7)

M95 L7 M96 B13 L7 B14

(CAS- ^■ 1643479-68-8)

(CAS-2086710-73-6)

M97 L7 M98

B1 L8 B2

M99 L8 (CAS- ^■ 1454567-05-5) M100 (CAS- 1352040-89-1 )

B3 L8 B4

M101 L8 (CAS- ^■ 1643479-47-3) M102 (CAS-1643479-49-5)

B5 L8 B6

M103 L8 (CAS- ^■ 1799958-78-3) M104 (CAS-57102-51-9)

B7 L8 B8

M105 L8 M106 (CAS-1427160-09-5)

B9 L8 B10

M107 L8 (CAS- ■1643479-72-4) M108

B1 L9 B2

M1 13 L9 (CAS- ^■ 1454567-05-5) M1 14 (CAS-1352040-89-1 )

B3 L9 B4

M1 15 L9 (CAS- ^■ 1643479-47-3) M1 16 (CAS-1643479-49-5)

B5 L9 B6

M1 17 L9 (CAS- ^■ 1799958-78-3) M1 18 (CAS-57102-51-9)

B7 L9 B8

M1 19 L9 M120 (CAS-1427160-09-5)

B9 L9 B10

M121 L9 (CAS- ■1643479-72-4) M122

B12 B11 L9

(CAS-1643479-59-7)

M123 L9 M124

B13 L9 B14

(CAS- ^■ 1643479-68-8)

(CAS-2086710-73-6) M125 L9 M126

B1 L10 B2

M127 L10 (CAS- ^■ 1454567-05-5) M128 (CAS-1352040-89-1 )

B3 L10 B4

M129 L10 (CAS- ^■ 1643479-47-3) M130 (CAS-1643479-49-5)

B5 L10 B6

M131 L10 (CAS- ^■ 1799958-78-3) M132 (CAS-57102-51-9)

B7 L10 B8

M133 L10 M134 (CAS-1427160-09-5)

B9 L10 B10

M135 L10 (CAS- ■1643479-72-4) M136

B12 B11 L10

(CAS-1643479-59-7)

M137 L10 M138

B13 L10 B14

(CAS ^■ 1643479-68-8)

(CAS-2086710-73-6)

M139 L10 M140 B1 L1 1 B2

M141 L1 1 (CAS ^■ 1454567-05-5) M142 (CAS- 1352040-89-1 )

B3 L1 1 B4

M143 L1 1 (CAS ^■ 1643479-47-3) M144 (CAS-1643479-49-5)

B5 L1 1 B6

M145 L1 1 (CAS ^■ 1799958-78-3) M146 (CAS-57102-51-9)

B7 L1 1 B8

M147 L1 1 M148 (CAS-1427160-09-5)

B9 L1 1 B10

M149 L1 1 (CAS ^■ 1643479-72-4) M150

L1 1 B12 B11

(CAS-1643479-59-7)

M151 L1 1 M152

B13 L1 1

B14

(CAS ^■ 1643479-68-8)

(CAS-2086710-73-6)

M153 L1 1 M154

B1 L12 B2

M155 L12 (CAS- ^■ 1454567-05-5) M156 (CAS-1352040-89-1 )

B3 L12 B4

M157 L12 (CAS- ^■ 1643479-47-3) M158 (CAS-1643479-49-5)

B5 L12 B6

M159 L12 (CAS- ^■ 1799958-78-3) M160 (CAS-57102-51-9)

B7 L12 B8

M161 L12 M162 (CAS-1427160-09-5 )

B9 L12 B10

M163 L12 (CAS- ^■ 1643479-72-4) M164

L12 B12 B11

(CAS-1643479-59-7)

M165 L12 M166

B13 L12

B14

(CAS ^■ 1643479-68-8)

(CAS-2086710-73-6)

M167 L12 M168

B1 L13 B2

M169 L13 (CAS- ^■ 1454567-05-5) M170 (CAS-1352040-89-1 )

B3 L13 B4

M171 L13 (CAS- ^■ 1643479-47-3) M172 (CAS-1643479-49-5)

B5 L13 B6

M173 L13 (CAS ^■ 1799958-78-3) M174 (CAS-57102-51-9)

B7 L13 B8

M175 U S M176 (CAS-1427160-09-5)

B9 L13 B10

M177 L13 (CAS- ^■ 1643479-72-4) M178

B11 L13 B12

(CAS-1643479-59-7)

M179 L13 M180

B13 L13

B14

(CAS ^■ 1643479-68-8)

(CAS-2086710-73-6)

M181 L13 M182

B1 L14 B2

M183 L14 (CAS- ^■ 1454567-05-5) M184 (CAS-1352040-89-1 ) B3 L14 B4

M185 L14 (CAS- ^■ 1643479-47-3) M186 (CAS-1643479-49-5)

B5 L14 B6

M187 L14 (CAS- ^■ 1799958-78-3) M188 (CAS-57102-51-9)

B7 L14 B8

M189 L14 M190 (CAS-1427160-09-5)

B9 L14 B10

M191 L14 (CAS- ■1643479-72-4) M192

B11 L14 B12

(CAS-1643479-59-7)

M193 L14 M194

B13 L14 B14

(CAS- ^■ 1643479-68-8)

(CAS-2086710-73-6)

M195 L14 M196

B1 L15 B2

M197 L15 (CAS- ^■ 1454567-05-5) M198 (CAS-1352040-89-1 )

B3 L15 B4

M199 L15 (CAS- ^■ 1643479-47-3) M200 (CAS-1643479-49-5)

B5 L15 B6

M201 L15 (CAS- ^■ 1799958-78-3) M202 (CAS-57102-51-9)

B7 L15 B8

M203 L15 M204 (CAS-1427160-09-5)

B9 L15 B10

M205 L15 (CAS- ■1643479-72-4) M206

B11 L15 B12

(CAS-1643479-59-7)

M207 L15 M208

B13 L15 B14

(CAS- ^■ 1643479-68-8)

(CAS-2086710-73-6)

M209 L15 M210

B1 L16 B2

M21 1 L16 (CAS- ^■ 1454567-05-5) M212 (CAS-1352040-89-1 )

B3 L16 B4

M213 L16 (CAS- ^■ 1643479-47-3) M214 (CAS-1643479-49-5)

B5 L16 B6

M215 L16 (CAS- ^■ 1799958-78-3) M216 (CAS-57102-51-9)

B7 L16 B8

M217 L16 M218 (CAS-1427160-09-5)

B9 L16 B10

M219 L16 (CAS- ■1643479-72-4) M220

B11 L16 B12

(CAS-1643479-59-7)

M221 L16 M222

B13 L16 B14

(CAS- ^■ 1643479-68-8)

(CAS-2086710-73-6).

M223 L16 M224 ie Konzentration des elektronentransportierenden Hosts der Formel (1 ),ie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung liegt im Bereich von 5 Gew.-% bis 90 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 10 Gew.-% bis 85 Gew.-%, mehr bevorzugt im Bereich von 20 Gew.-% bis 85 Gew.-%, noch mehr bevorzugt im Bereich von 30 Gew.-% bis 80 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 20 Gew.-% bis 60 Gew.-% und am meisten bevorzugt im Bereich von 30 Gew.-% bis 50 Gew.-%, bezogen auf die gesamte

Zusammensetzung.

Die Konzentration des lochtransportierenden Hosts der Formel (2), wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, in der

Zusammensetzung liegt im Bereich von 10 Gew.-% bis 95 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 15 Gew.-% bis 90 Gew.-%, mehr bevorzugt im Bereich von 15 Gew.-% bis 80 Gew.-%, noch mehr bevorzugt im Bereich von 20 Gew.-% bis 70 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 40 Gew.-% bis 80 Gew.-% und am meisten bevorzugt im Bereich von

50 Gew.-% bis 70 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform neben mindestens einer Verbindung der Formel (1 ), wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, als elektronentransportierender Host bzw. elektronentransportierendes

Matrixmaterial, und mindestens einer Verbindung der Formel (2), wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, als lochtransportierender Host bzw. als lochtransportierendes Matrixmaterial, noch weitere

Verbindungen, insbesondere organische funktionelle Materialien, enthalten. Die Zusammensetzung bildet in dieser Ausführungsform bevorzugt eine organische Schicht in einer elektronischen Vorrichtung, wie nachfolgend beschrieben. Die vorliegende Erfindung betrifft daher auch eine Zusammensetzung, die neben den vorstehend genannten Materialien mindestens noch eine weitere Verbindung enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Lochinjektionsmaterialien, Lochtransportmaterialien, Lochblockier- materialien, fluoreszierenden Emittern, phosphoreszierenden Emittern, Hostmaterialien,

Elektronenblockiermaterialien, Elektronentransportmaterialien und

Elektroneninjektionsmaterialien, n-Dotanden und p-Dotanden. Es bereitet dem Fachmann dabei keinerlei Schwierigkeiten, diese aus einer Vielzahl ihm bekannter Materialien auszuwählen.

Unter n-Dotanden werden hierin Reduktionsmittel, d.h. Elektronen- donatoren verstanden. Bevorzugte Beispiele für n-Dotanden sind W(hpp) ₄ und weitere elektronenreiche Metallkomplexe gemäß WO 2005/086251 A2,

P=N-Verbindungen (z.B. WO 2012/175535 A1 , WO 2012/175219 A1 ),

Naphthylencarbodiimide (z.B. WO 2012/168358 A1 ), Fluorene (z.B.

WO 2012/031735 A1 ), Radikale und Diradikale (z.B. EP 1837926 A1 , WO 2007/107306 A1 ), Pyridine (z.B. EP 2452946 A1 , EP 2463927 A1 ), N- heterocyclische Verbindungen (z.B. WO 2009/000237 A1 ) und Acridine sowie Phenazine (z.B. US 2007/145355 A1 ).

Unter p-Dotanden werden hierin Oxidationsmittel, d.h. Elektronen- akzeptoren verstanden. Bevorzugte Beispiele für p-Dotanden sind F ₄ - TCNQ, Fe-TNAP, NDP-2 (Fa. Novaled), NDP-9 (Fa. Novaled), Chinone (z.B. EP 1538684 A1 , WO 2006/081780 A1 , WO 2009/003455 A1 ,

WO 2010/097433 A1 ), Radialene (z.B. EP 1988587 A1 , US 2010/102709 A1 , EP 2180029 A1 , WO 201 1/131 185 A1 , WO 201 1 134458 A1 ,

US 2012/223296 A1 ), S-haltige Übergangsmetallkomplexe (z.B.

WO 2007/134873 A1 , WO 2008/061517 A2, WO 2008/061518 A2,

DE 102008051737 A1 , WO 2009/089821 A1 , US 2010/096600 A1 ), Bisimidazole (z.B. WO 2008/138580 A1 ), Phthalocyanine (z.B.

WO 2008/058525 A2), Bora-Tetraazapentalene (z.B. WO 2007/1 15540 A1 ) Fullerene (z.B. DE 102010046040 A1 ) und Hauptgruppenhalogenide (z.B. WO 2008/128519 A2). Unter wide-band-gap-Mater\a\ wird hierin ein Material im Sinne der

Offenbarung von US 7,294,849 verstanden, das durch eine Bandlücke von mindestens 3.5 eV charakterisiert ist, wobei unter Bandlücke der Abstand zwischen HOMO und LUMO-Energie eines Materials verstanden wird.

Es ist bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung

umfassend einen bipolaren Host und einen elektronentransportierenden Host zusätzlich wenigstens eine lichtemittierende Verbindung bzw. einen Emitter enthält, wobei phosphoreszierende Emitter besonders bevorzugt sind.

Vom Begriff phosphoreszierende Emitter sind typischerweise Verbindungen umfasst, bei denen die Lichtemission durch einen spin-verbotenen

Übergang aus einem angeregten Zustand mit höherer Spinmultiplizität, also einem Spinzustand > 1 , erfolgt, beispielsweise durch einen Übergang aus einem Triplett-Zustand oder einem Zustand mit einer noch höheren

Spinquantenzahl, beispielsweise einem Quintett-Zustand. Bevorzugt wird hierbei ein Übergang aus einem Triplett-Zustand verstanden. Als phosphoreszierende Emitter (= Triplettemitter) eignen sich

insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugsweise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten, insbesondere ein Metall mit dieser Ordnungszahl. Bevorzugt werden als Phosphoreszenzemitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium,

Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium oder Platin enthalten. Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden alle lumineszierenden Verbindungen, die die oben genannten Metalle enthalten, als phosphoreszierende Emitter angesehen. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektro- lumineszenzvorrichtungen bekannt sind.

Beispiele der oben beschriebenen Emitter können den Anmeldungen WO 2016/015815, WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714,

WO 2002/15645, EP 1 191613, EP 1 191612, EP 1 191614, WO 05/033244, WO 05/019373, US 2005/0258742, WO 2009/146770, WO 2010/015307, WO 2010/031485, WO 2010/054731 , WO 2010/054728, WO 2010/086089, WO 2010/099852, WO 2010/102709, WO 201 1/032626, WO 201 1/066898, WO 201 1/157339, WO 2012/007086, WO 2014/008982, WO 2014/023377, WO 2014/094961 , WO 2014/094960, WO 2015/036074, WO 2015/104045, WO 2015/1 17718, WO 2016/015815, WO 2016/124304, WO 2017/032439, WO 2015/036074, WO 2015/1 17718 und WO 2016/015815 entnommen werden.

Bevorzugte Beispiele von phosphoreszierenden Emittern sind in der folgenden Tabelle 5 aufgeführt.

Tabelle 5:

- 121 -

- 122-

30

30 - 125-

- 126-

Bevorzugte Beispiele von phosphoreszierenden polypodalen Emittern sind in der folgenden Tabelle 6 aufgeführt.

Tabelle 6:

CAS-1269508-30-6 CAS- 1989601-68-4 CAS-1989602-19-8 CAS-1989602-70-1

CAS-1215692-34-4 CAS- 1989601-69-5 CAS-1989602-20-1 CAS- 1989602-71-2

CAS-1370364-40-1 CAS-1989601-70-8 CAS- 1989602-21-2 CAS-1989602-72-3

CAS-1370364-42-3 CAS- 1989601-71-9 CAS-1989602-22-3 CAS-1989602-73-4

CAS-1989600-74-9 CAS- 1989601-72-0 CAS-1989602-23-4 CAS-1989602-74-5

CAS-1989600-75-0 CAS-1989601-73-1 CAS-1989602-24-5 CAS-1989602-75-6

CAS-1989600-77-2 CAS- 1989601-74-2 CAS-1989602-25-6 CAS-1989602-76-7

CAS-1989600-78-3 CAS- 1989601-75-3 CAS-1989602-26-7 CAS-1989602-77-8

CAS-1989600-79-4 CAS- 1989601-76-4 CAS-1989602-27-8 CAS-1989602-78-9

CAS-1989600-82-9 CAS-1989601-77-5 CAS-1989602-28-9 CAS-1989602-79-0

CAS-1989600-83-0 CAS-1989601-78-6 CAS-1989602-29-0 CAS-1989602-80-3

CAS-1989600-84-1 CAS-1989601-79-7 CAS-1989602-30-3 CAS-1989602-82-5

CAS-1989600-85-2 CAS-1989601-80-0 CAS- 1989602-31-4 CAS-1989602-84-7

CAS-1989600-86-3 CAS-1989601-81-1 CAS-1989602-32-5 CAS-1989602-85-8

CAS-1989600-87-4 CAS- 1989601-82-2 CAS-1989602-33-6 CAS-1989602-86-9

CAS-1989600-88-5 CAS- 1989601-83-3 CAS-1989602-34-7 CAS-1989602-87-0

CAS-1989600-89-6 CAS- 1989601-84-4 CAS-1989602-35-8 CAS-1989602-88-1

CAS-1989601-1 1-7 CAS- 1989601-85-5 CAS-1989602-36-9 CAS-1989604-00-3

CAS- 1989601-23-1 CAS- 1989601-86-6 CAS-1989602-37-0 CAS- 1989604-01-4

CAS- 1989601-26-4 CAS- 1989601-87-7 CAS-1989602-38-1 CAS-1989604-02-5

CAS- 1989601-28-6 CAS- 1989601-88-8 CAS-1989602-39-2 CAS-1989604-03-6

CAS- 1989601-29-7 CAS-1989601-89-9 CAS-1989602-40-5 CAS-1989604-04-7

CAS- 1989601-33-3 CAS-1989601-90-2 CAS- 1989602-41-6 CAS-1989604-05-8

CAS- 1989601-40-2 CAS-1989601-91-3 CAS-1989602-42-7 CAS-1989604-06-9

CAS- 1989601-41-3 CAS- 1989601-92-4 CAS-1989602-43-8 CAS-1989604-07-0

CAS- 1989601-42-4 CAS- 1989601-93-5 CAS- 1989602-44-9 CAS- 989604-08-1

CAS- 1989601-43-5 CAS- 1989601-94-6 CAS-1989602-45-0 CAS-1989604-09-2

CAS- 1989601-44-6 CAS- 1989601-95-7 CAS-1989602-46-1 CAS-1989604-10-5

CAS- 1989601-45-7 CAS- 1989601-96-8 CAS-1989602-47-2 CAS- 1989604- 1 1-6

CAS- 1989601-46-8 CAS-1989601-97-9 CAS-1989602-48-3 CAS-1989604-13-8

CAS- 1989601-47-9 CAS- 1989601-98-0 CAS-1989602-49-4 CAS-1989604-14-9

CAS- 1989601-48-0 CAS- 1989601-99-1 CAS-1989602-50-7 CAS-1989604-15-0

CAS- 1989601-49-1 CAS-1989602-00-7 CAS-1989602-51 -8 CAS-1989604-16-1

CAS- 1989601-50-4 CAS-1989602-01-8 CAS-1989602-52-9 CAS-1989604-17-2

CAS- 1989601-51-5 CAS-1989602-02-9 CAS-1989602-53-0 CAS-1989604-18-3

CAS- 1989601-52-6 CAS-1989602-03-0 CAS-1989602-54-1 CAS-1989604-19-4

CAS- 1989601-53-7 CAS-1989602-04-1 CAS-1989602-55-2 CAS-1989604-20-7

CAS- 1989601-54-8 CAS- 1989602-05-2 CAS- 1989602-56-3 CAS- 1989604-21-8

CAS- 1989601-55-9 CAS-1989602-06-3 CAS-1989602-57-4 CAS-1989604-22-9

CAS- 1989601-56-0 CAS-1989602-07-4 CAS-1989602-58-5 CAS-1989604-23-0

CAS- 1989601-57-1 CAS-1989602-08-5 CAS-1989602-59-6 CAS-1989604-24-1

CAS- 1989601-58-2 CAS-1989602-09-6 CAS-1989602-60-9 CAS-1989604-25-2

CAS- 1989601-59-3 CAS-1989602-10-9 CAS-1989602-61-0 CAS-1989604-26-3

CAS- 1989601-60-6 CAS- 1989602- 1 1-0 CAS-1989602-62-1 CAS-1989604-27-4

CAS- 1989601-61-7 CAS-1989602-12-1 CAS-1989602-63-2 CAS-1989604-28-5

CAS- 1989601-62-8 CAS-1989602-13-2 CAS-1989602-64-3 CAS-1989604-29-6

CAS- 1989601-63-9 CAS-1989602-14-3 CAS-1989602-65-4 CAS-1989604-30-9 CAS- 1989601-64-0 CAS-1989602-15-4 CAS-1989602-66-5 CAS- 1989604-31-0

CAS- 1989601-65-1 CAS-1989602-16-5 CAS-1989602-67-6 CAS-1989604-32-1

CAS- 1989601-66-2 CAS-1989602-17-6 CAS-1989602-68-7 CAS-1989604-33-2

CAS- 1989601-67-3 CAS-1989602-18-7 CAS-1989602-69-8 CAS-1989604-34-3

CAS-1989604-35-4 CAS-1989604-88-7 CAS-1989605-52-8 CAS-1989606-07-6

CAS-1989604-36-5 CAS-1989604-89-8 CAS-1989605-53-9 CAS-1989606-08-7

CAS-1989604-37-6 CAS-1989604-90-1 CAS-1989605-54-0 CAS-1989606-09-8

CAS-1989604-38-7 CAS-1989604-92-3 CAS-1989605-55-1 CAS-1989606-10-1

CAS-1989604-39-8 CAS-1989604-93-4 CAS-1989605-56-2 CAS- 1989606- 1 1-2

CAS-1989604-40-1 CAS-1989604-94-5 CAS-1989605-57-3 CAS-1989606-12-3

CAS- 1989604-41-2 CAS-1989604-95-6 CAS-1989605-58-4 CAS-1989606-13-4

CAS-1989604-42-3 CAS-1989604-96-7 CAS-1989605-59-5 CAS-1989606-14-5

CAS-1989604-43-4 CAS-1989604-97-8 CAS-1989605-61 -9 CAS-1989606-15-6

CAS-1989604-45-6 CAS-1989605-09-5 CAS-1989605-62-0 CAS-1989606-16-7

CAS-1989604-46-7 CAS-1989605-10-8 CAS-1989605-63-1 CAS-1989606-17-8

CAS-1989604-47-8 CAS- 1989605- 1 1-9 CAS-1989605-64-2 CAS-1989606-18-9

CAS-1989604-48-9 CAS-1989605-13-1 CAS-1989605-65-3 CAS-1989606-19-0

CAS-1989604-49-0 CAS-1989605-14-2 CAS-1989605-66-4 CAS-1989606-20-3

CAS-1989604-50-3 CAS-1989605-15-3 CAS-1989605-67-5 CAS- 1989606-21-4

CAS-1989604-52-5 CAS-1989605-16-4 CAS-1989605-68-6 CAS-1989606-22-5

CAS-1989604-53-6 CAS-1989605-17-5 CAS-1989605-69-7 CAS-1989606-23-6

CAS-1989604-54-7 CAS-1989605-18-6 CAS-1989605-70-0 CAS-1989606-24-7

CAS-1989604-55-8 CAS-1989605-19-7 CAS-1989605-71-1 CAS-1989606-26-9

CAS-1989604-56-9 CAS-1989605-20-0 CAS-1989605-72-2 CAS-1989606-27-0

CAS-1989604-57-0 CAS-1989605-21-1 CAS-1989605-73-3 CAS-1989606-28-1

CAS-1989604-58-1 CAS-1989605-22-2 CAS-1989605-74-4 CAS-1989606-29-2

CAS-1989604-59-2 CAS-1989605-23-3 CAS-1989605-75-5 CAS-1989606-30-5

CAS-1989604-60-5 CAS-1989605-24-4 CAS-1989605-76-6 CAS- 1989606-31-6

CAS-1989604-61 -6 CAS-1989605-25-5 CAS-1989605-77-7 CAS-1989606-32-7

CAS-1989604-62-7 CAS-1989605-26-6 CAS-1989605-78-8 CAS-1989606-33-8

CAS-1989604-63-8 CAS-1989605-27-7 CAS-1989605-79-9 CAS-1989606-34-9

CAS-1989604-64-9 CAS-1989605-28-8 CAS-1989605-81 -3 CAS-1989606-35-0

CAS-1989604-65-0 CAS-1989605-29-9 CAS-1989605-82-4 CAS-1989606-36-1

CAS-1989604-66-1 CAS-1989605-30-2 CAS-1989605-83-5 CAS-1989606-37-2

CAS-1989604-67-2 CAS- 1989605-31-3 CAS-1989605-84-6 CAS-1989606-38-3

CAS-1989604-68-3 CAS-1989605-32-4 CAS-1989605-85-7 CAS-1989606-39-4

CAS-1989604-69-4 CAS-1989605-33-5 CAS-1989605-86-8 CAS-1989606-40-7

CAS-1989604-70-7 CAS-1989605-34-6 CAS-1989605-87-9 CAS- 1989606-41-8

CAS- 1989604-71-8 CAS-1989605-35-7 CAS-1989605-88-0 CAS-1989606-42-9

CAS-1989604-72-9 CAS-1989605-36-8 CAS-1989605-89-1 CAS-1989606-43-0

CAS-1989604-73-0 CAS-1989605-37-9 CAS-1989605-90-4 CAS-1989606-44-1

CAS-1989604-74-1 CAS-1989605-38-0 CAS- 1989605-91-5 CAS-1989606-45-2

CAS-1989604-75-2 CAS-1989605-39-1 CAS-1989605-92-6 CAS-1989606-46-3

CAS-1989604-76-3 CAS-1989605-40-4 CAS-1989605-93-7 CAS-1989606-48-5

CAS-1989604-77-4 CAS- 1989605-41-5 CAS-1989605-94-8 CAS-1989606-49-6

CAS-1989604-78-5 CAS-1989605-42-6 CAS-1989605-95-9 CAS-1989606-53-2

CAS-1989604-79-6 CAS-1989605-43-7 CAS-1989605-96-0 CAS-1989606-55-4

CAS-1989604-80-9 CAS-1989605-44-8 CAS-1989605-97-1 CAS-1989606-56-5

CAS-1989604-81-0 CAS-1989605-45-9 CAS-1989605-98-2 CAS-1989606-61 -2

CAS-1989604-82-1 CAS-1989605-46-0 CAS-1989605-99-3 CAS-1989606-62-3

CAS-1989604-83-2 CAS-1989605-47-1 CAS-1989606-00-9 CAS-1989606-63-4

CAS-1989604-84-3 CAS-1989605-48-2 CAS- 1989606-01-0 CAS-1989606-67-8

CAS-1989604-85-4 CAS-1989605-49-3 CAS-1989606-04-3 CAS-1989606-69-0

CAS-1989604-86-5 CAS-1989605-50-6 CAS-1989606-05-4 CAS-1989606-70-3 CAS- 1989604-87-6 CAS-1989605-51 -7 CAS-1989606-06-5 CAS-1989606-74-7

CAS- 1989658-39-0 CAS-2088184-56-7 CAS-2088185-07-1 CAS-2088185-66-2

CAS- 1989658-41-4 CAS-2088184-57-8 CAS-2088185-08-2 CAS-2088185-67-3

CAS- 1989658-43-6 CAS-2088184-58-9 CAS-2088185-09-3 CAS-2088185-68-4

CAS- 1989658-47-0 CAS-2088184-59-0 CAS-2088185-10-6 CAS-2088185-69-5

CAS- 1989658-49-2 CAS-2088184-60-3 CAS-2088185- 1 1-7 CAS-2088185-70-8

CAS-2088184-07-8 CAS-2088184-61-4 CAS-2088185-12-8 CAS-2088185-71-9

CAS-2088184-08-9 CAS-2088184-62-5 CAS-2088185-13-9 CAS-2088185-72-0

CAS-2088184-09-0 CAS-2088184-63-6 CAS-2088185-14-0 CAS-2088185-73-1

CAS-2088184-10-3 CAS-2088184-64-7 CAS-2088185-15-1 CAS-2088185-74-2

CAS-2088184- 1 1-4 CAS-2088184-65-8 CAS-2088185-16-2 CAS-2088185-75-3

CAS-2088184-13-6 CAS-2088184-66-9 CAS-2088185-17-3 CAS-2088185-76-4

CAS-2088184-14-7 CAS-2088184-67-0 CAS-2088185-18-4 CAS-2088185-77-5

CAS-2088184-15-8 CAS-2088184-68-1 CAS-2088185-19-5 CAS-2088185-78-6

CAS-2088184-16-9 CAS-2088184-69-2 CAS-2088185-20-8 CAS-2088185-79-7

CAS-2088184-17-0 CAS-2088184-70-5 CAS-2088185-21-9 CAS-2088185-80-0

CAS-2088184-18-1 CAS-2088184-71-6 CAS-2088185-22-0 CAS-2088185-81-1

CAS-2088184-19-2 CAS-2088184-72-7 CAS-2088185-23-1 CAS-2088185-82-2

CAS-2088184-20-5 CAS-2088184-73-8 CAS-2088185-32-2 CAS-2088185-83-3

CAS-2088184-21-6 CAS-2088184-74-9 CAS-2088185-33-3 CAS-2088185-84-4

CAS-2088184-22-7 CAS-2088184-75-0 CAS-2088185-34-4 CAS-2088185-85-5

CAS-2088184-23-8 CAS-2088184-76-1 CAS-2088185-35-5 CAS-2088185-86-6

CAS-2088184-24-9 CAS-2088184-77-2 CAS-2088185-36-6 CAS-2088185-87-7

CAS-2088184-25-0 CAS-2088184-78-3 CAS-2088185-37-7 CAS-2088185-88-8

CAS-2088184-26-1 CAS-2088184-79-4 CAS-2088185-38-8 CAS-2088185-89-9

CAS-2088184-27-2 CAS-2088184-80-7 CAS-2088185-39-9 CAS-2088185-90-2

CAS-2088184-28-3 CAS-2088184-81-8 CAS-2088185-40-2 CAS-2088185-91-3

CAS-2088184-29-4 CAS-2088184-82-9 CAS-2088185-41-3 CAS-2088185-92-4

CAS-2088184-30-7 CAS-2088184-83-0 CAS-2088185-42-4 CAS-2088185-93-5

CAS-2088184-32-9 CAS-2088184-84-1 CAS-2088185-43-5 CAS-2088185-94-6

CAS-2088184-34-1 CAS-2088184-85-2 CAS-2088185-44-6 CAS-2088185-95-7

CAS-2088184-35-2 CAS-2088184-86-3 CAS-2088185-45-7 CAS-2088185-96-8

CAS-2088184-36-3 CAS-2088184-87-4 CAS-2088185-46-8 CAS-2088185-97-9

CAS-2088184-37-4 CAS-2088184-88-5 CAS-2088185-47-9 CAS-2088185-98-0

CAS-2088184-38-5 CAS-2088184-89-6 CAS-2088185-48-0 CAS-2088185-99-1

CAS-2088184-39-6 CAS-2088184-90-9 CAS-2088185-49-1 CAS-2088186-00-7

CAS-2088184-40-9 CAS-2088184-91-0 CAS-2088185-50-4 CAS-2088186-01-8

CAS-2088184-41-0 CAS-2088184-92-1 CAS-2088185-51-5 CAS-2088186-02-9

CAS-2088184-42-1 CAS-2088184-93-2 CAS-2088185-52-6 CAS-2088195-88-2

CAS-2088184-43-2 CAS-2088184-94-3 CAS-2088185-53-7 CAS-2088195-89-3

CAS-2088184-44-3 CAS-2088184-95-4 CAS-2088185-54-8 CAS-2088195-90-6

CAS-2088184-45-4 CAS-2088184-96-5 CAS-2088185-55-9 CAS-2088195-91-7

CAS-2088184-46-5 CAS-2088184-97-6 CAS-2088185-56-0 CAS-861806-70-4

CAS-2088184-47-6 CAS-2088184-98-7 CAS-2088185-57-1 CAS-1269508-30-6

CAS-2088184-48-7 CAS-2088184-99-8 CAS-2088185-58-2

CAS-2088184-49-8 CAS-2088185-00-4 CAS-2088185-59-3

CAS-2088184-50-1 CAS-2088185-01-5 CAS-2088185-60-6

CAS-2088184-51-2 CAS-2088185-02-6 CAS-2088185-61-7

CAS-2088184-52-3 CAS-2088185-03-7 CAS-2088185-62-8

CAS-2088184-53-4 CAS-2088185-04-8 CAS-2088185-63-9

CAS-2088184-54-5 CAS-2088185-05-9 CAS-2088185-64-0

CAS-2088184-55-6 CAS-2088185-06-0 CAS-2088185-65-1 In den erfindungsgemäßen Zusammensetzung wird bevorzugt jede

Mischung M1 , M2, M3, M4, M5, M6, M7, M8, M9, M10, M1 1 , M12, M13, M14, M15, M16, M17, M18, M19, M20, M21 , M22, M23, M24, M25, M26, M27, M28, M29, M30, M31 , M32, M33, M34, M35, M36, M37, M38, M39, M40, M41 , M42, M43, M44, M45, M46, M47, M48, M49, M50, M51 , M52, M53, M54, M55, M56, M57, M58, M59, M60, M61 , M62, M63, M64, M65, M66, M67, M68, M69, M70, M71 , M72, M73, M74, M75, M76, M77, M78, M79, M80, M81 , M82, M83, M84, M85, M86, M87, M88, M89, M90, M91 , M92, M93, M94, M95, M96, M97, M98, M99, M100,

M101 , M102, M103, M104, M105, M106, M107, M108, M109, M1 10, M1 1 1 , M1 12, M1 13, M1 14, M1 15, M1 16, M1 17, M1 18, M1 19, M120, M121 , M122, M123, M124, M125, M126, M127, M128, M129, M130, M131 , M132, M133, M134, M135, M136, M137, M138, M139, M140, M141 , M142, M143, M144, M145, M146, M147, M148, M149, M150, M151 , M152, M153, M154, M155, M156, M157, M158, M159, M160, M161 , M162, M163, M164, M165, M166, M167, M168, M169, M170, M171 , M172, M173, M174, M175, M176, M177, M178, M179, M180, M181 , M182, M183, M184, M185, M186, M187, M188, M189, M190, M191 , M192, M193, M194, M195, M196, M197, M198, M199, M200,

M201 , M202, M203, M204, M205, M206, M207, M208, M209, M210, M21 1 , M212, M213, M214, M215, M216, M217, M218, M219, M220, M221 , M222, M223 oder M224 mit einer Verbindung aus Tabelle 5 oder 6 kombiniert.

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthaltend mindestens einen phosphoreszierenden Emitter bildet bevorzugt eine infra-rot emittierende, gelb, orange, rot, grün, blau oder ultra-violett emittierende Schicht, besonders bevorzugt eine gelb oder grün emittierende Schicht und ganz besonders bevorzugt eine grün emittierende Schicht. Dabei wird unter einer gelb emittierenden Schicht eine Schicht verstanden, deren Photolumineszenzmaximum im Bereich von 540 bis 570 nm liegt. Unter einer orange emittierenden Schicht wird eine Schicht verstanden, deren Photolumineszenzmaximunn im Bereich von 570 bis 600 nm liegt. Unter einer rot emittierenden Schicht wird eine Schicht verstanden, deren Photolumineszenzmaximum im Bereich von 600 bis 750 nm liegt. Unter einer grün emittierenden Schicht wird eine Schicht verstanden, deren Photolumineszenzmaximum im Bereich von 490 bis 540 nm liegt. Unter einer blau emittierenden Schicht wird eine Schicht verstanden, deren Photolumineszenzmaximum im Bereich von 440 bis 490 nm liegt. Dabei wird das Photolumineszenzmaximum der Schicht durch Messung des Photolumineszenzspektrums der Schicht mit einer Schichtdicke von 50 nm bei Raumtemperatur bestimmt, wobei die Schicht die erfindungsgemäße Zusammensetzung aufweist, also Emitter und Matrix enthält.

Die Aufnahme des Photolumineszenzspektrums der Schicht erfolgt beispielsweise mit einem handelsüblichen Photolumineszenzspektrometer. Das Photolumineszenzspektrum des gewählten Emitters wird in der Regel in Sauerstoff-freier Lösung, 10-5 molar, gemessen, wobei die Messung bei Raumtemperatur erfolgt und jedes Lösemittel geeignet ist, in dem sich der gewählte Emitter in der genannten Konzentration löst. Besonders geeignete Lösemittel sind üblicherweise Toluol oder 2-Methyl-THF, aber auch

Dichlormethan. Gemessen wird mit einem handelsüblichen

Photolumineszenzspektrometer. Die Triplettenergie T1 in eV wird aus den Photolumineszenzspektren der Emitter bestimmt. Es wird zunächst das Peakmaximum Plmax. (in nm) des Photolumineszenzspektrums bestimmt. Das Peakmaximum Plmax. (in nm) wird dann in eV umgerechnet gemäß: E(T1 in eV) = 1240 / E(T1 in nm) = 1240 / PLmax. (in nm).

Bevorzugte phosphoreszierende Emitter sind demzufolge infra-rote Emitter, vorzugsweise aus Tabelle 5 oder 6, deren Triplettenergie Ti bevorzugt bei -1 .9 eV bis -1 .0 eV liegt. Bevorzugte phosphoreszierende Emitter sind demzufolge rote Emitter, vorzugsweise aus Tabelle 5 oder 6, deren Triplettenergie Ti bevorzugt bei -2.1 eV bis -1 .9 eV liegt.

Bevorzugte phosphoreszierende Emitter sind demzufolge gelbe Emitter, vorzugsweise aus Tabelle 5 oder 6, deren Triplettenergie Ti bevorzugt bei -2.3 eV bis -2.1 eV liegt.

Bevorzugte phosphoreszierende Emitter sind demzufolge grüne Emitter, vorzugsweise aus Tabelle 5 oder 6, deren Triplettenergie Ti bevorzugt bei -2.5 eV bis -2.3 eV liegt.

Bevorzugte phosphoreszierende Emitter sind demzufolge blaue Emitter, vorzugsweise aus Tabelle 5 oder 6, deren Triplettenergie Ti bevorzugt bei -3.1 eV bis -2.5 eV liegt.

Bevorzugte phosphoreszierende Emitter sind demzufolge ultra-violette Emitter, vorzugsweise aus Tabelle 5 oder 6, deren Triplettenergie Ti bevorzugt bei -4.0 eV bis -3.1 eV liegt.

Besonders bevorzugte phosphoreszierende Emitter sind demzufolge grüne oder gelbe Emitter, vorzugsweise aus Tabelle 5 oder 6, wie zuvor beschrieben.

Ganz besonders bevorzugte phosphoreszierende Emitter sind demzufolge grüne Emitter, vorzugsweise aus Tabelle 5 oder 6, deren Triplettenergie Ti bevorzugt bei -2.5 eV bis -2.3 eV liegt.

Ganz besonders bevorzugt werden grüne Emitter, vorzugsweise aus Tabelle 5 oder 6, wie zuvor beschrieben, für die erfindungsgemäße

Zusammensetzung bzw. erfindungsgemäße emittierende Schicht ausgewählt.

Bevorzugte fluoreszierende Emitter sind ausgewählt aus der Klasse der Arylamine. Unter einem Arylamin bzw. einem aromatischen Amin im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme direkt an den Stickstoff gebunden enthält. Bevorzugt ist mindestens eines dieser aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme ein konden- siertes Ringsystem, besonders bevorzugt mit mindestens 14 aromatischen Ringatomen. Bevorzugte Beispiele hierfür sind aromatische Anthracen- amine, aromatische Anthracendiamine, aromatische Pyrenamine, aromatische Pyrendiamine, aromatische Chrysenamine oder aromatische

Chrysendiamine. Unter einem aromatischen Anthracenamin wird eine Verbindung verstanden, in der eine Diarylaminogruppe direkt an eine

Anthracengruppe gebunden ist, vorzugsweise in 9-Position. Unter einem aromatischen Anthracendiamin wird eine Verbindung verstanden, in der zwei Diarylaminogruppen direkt an eine Anthracengruppe gebunden sind, vorzugsweise in 9,10-Position. Aromatische Pyrenamine, Pyrendiamine, Chrysenamine und Chrysendiamine sind analog dazu definiert, wobei die Diarylaminogruppen am Pyren bevorzugt in 1 -Position bzw. in 1 ,6-Position gebunden sind. Weitere bevorzugte fluoreszierende Emitter sind Indeno- fluorenamine bzw. -diamine, beispielsweise gemäß WO 2006/108497 oder WO 2006/122630, Benzoindenofluorenamine bzw. -diamine, beispielsweise gemäß WO 2008/006449, und Dibenzoindenofluorenamine bzw. -diamine, beispielsweise gemäß WO 2007/140847, sowie die in WO 2010/012328 offenbarten Indenofluorenderivate mit kondensierten Arylgruppen.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die erfindungsgemäße Zusammensetzung als eine Komponente von Mixed- Matrix-Systemen verwendet. Die Mixed-Matrix-Systeme umfassen bevorzugt drei oder vier verschiedene Matrixmaterialien, besonders bevorzugt drei verschiedene Matrixmaterialien (das heißt, eine weitere Matrixkomponente zusätzlich zu der erfindungsgemäßen

Zusammensetzung). Besonders geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung als

Matrixkomponenten eines Mixed-Matrix-Systems verwendet werden können, sind ausgewählt aus

Elektronentransportmaterialien (ETM) und Lochtransportmaterialien (HTM).

Bevorzugt werden Mixed-Matrix-Systeme in phosphoreszierenden organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen eingesetzt. Genauere

Angaben zu Mixed-Matrix-Systemen sind unter anderem in der Anmeldung WO 2010/108579 enthalten. Besonders geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung als Matrixkomponenten eines Mixed-Matrix-Systems in phosphoreszierenden oder fluoreszierenden organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen eingesetzt werden können, sind ausgewählt aus den unten angegebenen bevorzugten Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter oder den bevorzugten Matrixmaterialien für fluoreszierende Emitter, je nachdem welche Art von Emitter eingesetzt wird. Bevorzugt wird das Mixed-Matrix- System auf einen Emitter der Tabelle 5 oder 6 optimiert.

Als weitere Hostmaterialien, bevorzugt für fluoreszierende Emitter, kommen neben der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, wie zuvor beschrieben, umfassend besonders bevorzugt eine Mischung an Materialien ausgewählt aus M1 bis M224, verschiedene Stoffklassen in Frage. Bevorzugte weitere Hostmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene (z. B. 2,2',7,7'-Tetraphenylspirobifluoren gemäß EP 676461 oder

Dinaphthylanthracen), insbesondere der Oligoarylene enthaltend

kondensierte aromatische Gruppen, der Oligoarylenvinylene (z. B. DPVBi oder Spiro-DPVBi gemäß EP 676461 ), der polypodalen Metall komplexe (z. B. gemäß WO 2004/081017), der lochleitenden Verbindungen (z. B. gemäß WO 2004/05891 1 ), der elektronenleitenden Verbindungen, insbesondere Ketone, Phosphinoxide, Sulfoxide, etc. (z. B. gemäß

WO 2005/084081 und WO 2005/084082), der Atropisomere (z. B. gemäß WO 2006/048268), der Boronsäurederivate (z. B. gemäß

WO 2006/1 17052) oder der Benzanthracene (z. B. gemäß

WO 2008/145239). Besonders bevorzugte Hostmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen, der Oligoarylenvinylene, der Ketone, der Phosphinoxide und der Sulfoxide. Ganz besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Anthracen, Benzanthracen,

Benzphenanthren und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen. Unter einem Oligoarylen im Sinne dieser Erfindung soll eine Verbindung verstanden werden, in der mindestens drei Aryl- bzw. Arylengruppen aneinander gebunden sind.

Als weitere Matrixmaterialien, bevorzugt für phosphoreszierende Emitter, kommen neben der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, wie zuvor beschrieben, umfassend besonders bevorzugt eine Mischung an

Materialien ausgewählt aus M1 bis M224, verschiedene Stoffklassen in Frage. Bevorzugte weitere Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den

Klassen der aromatischen Amine, insbesondere Triarylamine, z. B. gemäß US 2005/0069729, Carbazolderivate (z. B. CBP, N,N- Biscarbazolylbiphenyl) oder Verbindungen gemäß WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381 , EP 1205527 oder WO 2008/086851 , verbrückten Carbazolderivate, z. B. gemäß WO 201 1/088877 und

WO 201 11\ 28017, Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2010/136109 und WO 201 1/000455, Azacarbazolderivate, z. B. gemäß EP 1617710, EP 161771 1 , EP 1731584, JP 2005/347160, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Ketone, z. B. gemäß WO 2004/093207 oder WO 2010/006680, Phosphinoxide, Sulfoxide und

Sulfone, z. B. gemäß WO 2005/003253, Oligophenylene, bipolare

Matrixmaterialien, z. B. gemäß WO 2007/137725, Silane, z. B. gemäß WO 2005/1 1 1 172, Azaborole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/1 17052, Thazindehvate, z. B. gemäß WO 2010/015306, WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Zinkkomplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder

WO 2009/062578, Aluminiumkomplexe, z. B. BAIq, Diazasilol- und

Tetraazasilol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054729, Diazaphosphol- Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054730 und Aluminiumkomplexe, z. B. BAIQ.

Gemäß einer alternativen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die Zusammensetzung neben den Bestandteilen

elektronentransportierender Host und lochtransportierender Host keine weiteren Bestandteile, das heißt, funktionellen Materialien.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demzufolge eine

Zusammensetzung bestehend aus einer Verbindung der Formel (1 ), (1 a) bis (1 i) oder einer Verbindung ausgewählt aus L1 bis L34 und einer Verbindung der Formel (2), (2a) bis (2c) oder einer Verbindung ausgewählt aus B1 bis B14. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, eignet sich für die Verwendung in einer

organischen elektronischen Vorrichtung. Dabei wird unter einer

organischen elektronischen Vorrichtung eine Vorrichtung verstanden, welche mindestens eine Schicht enthält, die mindestens eine organische Verbindung enthält. Die Vorrichtung kann aber auch anorganische

Materialien enthalten oder auch Schichten, welche vollständig aus anorganischen Materialien aufgebaut sind.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demzufolge die Verwendung einer Zusammensetzung, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, insbesondere einer Mischung ausgewählt aus M1 bis M224, in einer organischen elektronischen Vorrichtung.

Die Komponenten bzw. Bestandteile der Zusammensetzungen können dabei durch Aufdampfen oder aus Lösung prozessiert werden. Sofern die Zusammensetzungen aus Lösung aufgebracht werden, sind

Formulierungen der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthaltend wenigstens ein weiteres Lösungsmittel erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Formulierung enthaltend eine erfindungsgemäße Zusammensetzung und mindestens ein Lösemittel. Geeignete und bevorzugte Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol, Methyl benzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl- THF, THP, Chlorbenzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3- Phenoxytoluol, (-)-Fenchon, 1 ,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1 ,2,4,5- Tetramethylbenzol, 1 -Methylnaphthalin, 2-Methylbenzothiazol, 2- Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3-Methylanisol, 4-Methylanisol, 3,4- Dimethylanisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, a-Terpineol,

Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol, Cyclohexanol, Cyclohexanon,

Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethylbenzoat, Indan,

Methylbenzoat, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1 ,4-Diisopropylbenzol, Dibenzyl- ether, Diethylenglycolbutylmethylether, Triethylenglycolbutylmethylether, Diethylenglycoldibutylether, Triethylenglycoldimethylether, Diethylenglycol- monobutylether, Tripropyleneglycoldimethylether, Tetraethylenglycoldi- methylether, 2-lsopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexylbenzol, Heptyl- benzol, Octylbenzol, 1 ,1 -Bis(3,4-dimethylphenyl)ethan, Hexamethylindan oder Mischungen dieser Lösemittel.

Die Formulierung kann dabei auch mindestens eine weitere organische oder anorganische Verbindung enthalten, die ebenfalls in der

elektronischen Vorrichtung eingesetzt wird, insbesondere eine emittierende Verbindung, insbesondere ein phosphoreszierender Emitter und/oder ein weiteres Matrixmaterial. Geeignete emittierende Verbindungen und weitere Matrixmaterialien wurden vorstehend bereits aufgeführt. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in einer organischen

elektronischen Vorrichtung, bevorzugt in einer elektronentransportierenden und/oder in einer emittierenden Schicht.

Die organische elektronische Vorrichtung ist bevorzugt gewählt aus den organischen integrierten Schaltungen (OICs), organischen Feld-Effekt- Transistoren (OFETs), organischen Dünnfilmtransistoren (OTFTs), organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, organischen Solarzellen (OSCs), organischen optischen Detektoren und organischen Photorezeptoren, wobei die organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen besonders bevorzugt sind. Ganz besonders bevorzugte organische Elektrolumineszenzvorrichtungen für die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung sind organische lichtemittierende Transistoren (OLETs), organische Feld- Quench-Devices (OFQDs), organische lichtemittierende elektrochemischen Zellen (OLECs, LECs, LEECs), organische Laserdioden (O-Laser) und organische lichtemittierende Dioden (OLEDs), insbesondere bevorzugt sind OLECs und OLEDs und am meisten bevorzugt sind OLEDs.

Bevorzugt wird die erfindungsgemäße Zusammensetzung, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, in einer elektronischen Vorrichtung in einer Schicht mit elektronentransportierender Funktion verwendet. Die Schicht ist bevorzugt eine Elektroneninjektions-schicht (EIL), eine Elektronentransportschicht (ETL), eine Lochblockier-schicht (HBL) und/oder eine Emissionsschicht (EML), besonders bevorzugt eine ETL, EIL und /oder eine EML. Ganz besonders bevorzugt wird die erfindungsgemäße Zusammensetzung in einer EML eingesetzt,

insbesondere als Matrixmaterial. Nochmals ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist deshalb eine organische elektronische Vorrichtung, die insbesondere aus einer der vorstehend genannten elektronischen Vorrichtungen ausgewählt ist und die die erfindungsgemäße Zusammenfassung, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, enthält, bevorzugt in einer Emissionsschicht (EML), in einer Elektronentransportschicht (ETL), in einer

Elektroneninjektionsschicht (EIL) und/oder in einer Lochblockierschicht (HBL), ganz bevorzugt in einer EML, EIL und/oder ETL und ganz

besonders bevorzugt in einer EML.

Wenn es sich um eine emittierende Schicht handelt, dann ist es

insbesondere bevorzugt eine phosphoreszierende Schicht, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie zusätzlich zu der Zusammensetzung, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, einen

phosphoreszierenden Emitter enthält, insbesondere zusammen mit einem Emitter der Tabelle 5 oder 6 oder einem bevorzugten Emitter, wie zuvor beschrieben.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden

Erfindung handelt es sich daher bei der elektronische Vorrichtung um eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, ganz besonders bevorzugt um eine organische lichtemittierende Diode (OLED), die die erfindungsgemäße Zusammensetzung, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, zusammen mit einem phosphoreszierenden Emitter in der

Emissionsschicht (EML) enthält.

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung gemäß den bevorzugten

Ausführungsformen und der emittierenden Verbindung enthält

vorzugsweise zwischen 99,9 und 1 Vol.-%, weiter vorzugsweise zwischen 99 und 10 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 98 und 60 Vol.-%, ganz besonders bevorzugt zwischen 97 und 80 Vol.-% an Matrixmaterial aus mindestens einer Verbindung der Formel (1 ) und mindestens einer Verbindung der Formel (2) gemäß den bevorzugten Ausführungsformen, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung aus Emitter und Matrixmaterialien. Entsprechend enthält die Zusammensetzung vorzugsweise zwischen 0,1 und 99 Vol.-%, weiter vorzugsweise zwischen 1 und 90 Vol.- %, besonders bevorzugt zwischen 2 und 40 Vol.-%, ganz besonders bevorzugt zwischen 3 und 20 Vol.-% des Emitters bezogen auf die gesamte Mischung aus Emitter und Matrixmaterial. Werden die Verbindungen aus Lösung verarbeitet, so werden statt der oben angegebenen Mengen in Vol.- % bevorzugt die entsprechenden Mengen in Gew.-% verwendet.

Außer Kathode, Anode und der Schicht enthaltend die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann eine elektronische Vorrichtung noch weitere Schichten enthalten. Diese sind beispielsweise gewählt aus jeweils einer oder mehreren Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten,

Lochblockierschichten, emittierenden Schichten, Elektronentransport- schichten, Elektroneninjektionsschichten, Elektronenblockierschichten, Excitonenblockierschichten, Zwischenschichten (Interlayers),

Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers) (IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J. Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer) und/oder organischen oder anorganischen p/n- Übergängen. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss. Die Abfolge der Schichten in einer organischen Elektrolumineszenz- vorrichtung ist bevorzugt die folgende:

Anode / Lochinjektionsschicht / Lochtransportschicht / emittierende Schicht / Elektronentransportschicht / Elektroneninjektionsschicht / Kathode. Diese Abfolge der Schichten ist eine bevorzugte Abfolge. Dabei soll erneut darauf hingewiesen werden, dass nicht alle der genannten Schichten vorhanden sein müssen, und/oder dass zusätzlich weitere Schichten vorhanden sein können. Eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, die die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält, kann mehrere emittierende Schichten enthalten. Besonders bevorzugt weisen diese Emissionsschichten in diesem Fall insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können und die blaues oder gelbes oder orangefarbenes oder rotes Licht emittieren. Insbesondere bevorzugt sind Dreischichtsysteme, also Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen (für den prinzipiellen Aufbau siehe z. B.

WO 2005/01 1013). Es soll angemerkt werden, dass sich für die Erzeugung von weißem Licht anstelle mehrerer farbig emittierender

Emitterverbindungen auch eine einzeln verwendete Emitterverbindung eignen kann, welche in einem breiten Wellenlängenbereich emittiert.

Geeignete Ladungstransportmaterialien, wie sie in der Lochinjektions- bzw. Lochtransportschicht bzw. Elektronenblockierschicht oder in der Elektro- nentransportschicht der erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung verwendet werden können, sind beispielsweise die in Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010 offenbarten

Verbindungen oder andere Materialien, wie sie gemäß dem Stand der Technik in diesen Schichten eingesetzt werden.

Als Materialien für die Elektronentransportschicht können alle Materialien verwendet werden, wie sie gemäß dem Stand der Technik als Elektronen- transportmaterialien in der Elektronentransportschicht verwendet werden. Insbesondere eignen sich Aluminiumkomplexe, beispielsweise Alq3, Zirkoniumkomplexe, beispielsweise Zrq ₄ , Benzimidazolderviate, Triazin- derivate, Pyrimidinderivate, Pyridinderivate, Pyrazinderivate, Chinoxalin- derivate, Chinolinderivate, Oxadiazolderivate, aromatische Ketone,

Lactame, Borane, Diazaphospholderivate und Phosphinoxidderivate.

Weiterhin geeignete Materialien sind Derivate der oben genannten

Verbindungen, wie sie in JP 2000/053957, WO 2003/060956,

WO 2004/028217, WO 2004/080975 und WO 2010/072300 offenbart werden. Als Lochtransportmaterialien sind insbesondere Materialien bevorzugt, die in einer Lochtransport-, Lochinjektions- oder Elektronenblockierschicht verwendet werden können, wie Indenofluorenamin-Derivate (z. B. gemäß WO 06/122630 oder WO 06/100896), die in EP 1661888 offenbarten Amin- derivate, Hexaazatriphenylenderivate (z. B. gemäß WO 01/049806), Aminderivate mit kondensierten Aromaten (z. B. gemäß US 5,061 ,569), die in WO 95/09147 offenbarten Aminderivate, Monobenzoindenofluorenamine (z. B. gemäß WO 08/006449), Dibenzoindenofluorenamine (z. B. gemäß WO 07/140847), Spirobifluoren-Amine (z. B. gemäß WO 2012/034627 oder der noch nicht offengelegten EP 12000929.5), Fluoren-Amine (z. B. gemäß WO 2014/015937, WO 2014/015938 und WO 2014/015935), Spiro-

Dibenzopyran-Amine (z. B. gemäß WO 2013/083216) und Dihydroacridin- Derivate (z. B. gemäß WO 2012/150001 ).

Als Kathode elektronischer Vorrichtungen sind Metalle mit geringer

Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus

verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Hauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, AI, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Weiterhin eignen sich Legierungen aus einem Alkalioder Erdalkalimetall und Silber, beispielsweise eine Legierung aus

Magnesium und Silber. Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag oder AI, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Ca/Ag, Mg/Ag oder Ba/Ag verwendet werden. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem organischen Halbleiter eine dünne Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen Dielektrizitätskonstante einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder

Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder

Carbonate in Frage (z. B. LiF, Li ₂ O, BaF ₂ , MgO, NaF, CsF, Cs ₂ CO ₃ , etc.). Weiterhin kann dafür Lithiumchinolinat (LiQ) verwendet werden. Die

Schichtdicke dieser Schicht beträgt bevorzugt zwischen 0.5 und 5 nm.

Als Anode sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4.5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispielsweise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch Metall/Metalloxid- Elektroden (z. B. AI/Ni/NiO _x , AI/PtO _x ) bevorzugt sein. Für einige Anwendungen muss mindestens eine der Elektroden transparent oder

teiltransparent sein, um entweder die Bestrahlung des organischen

Materials (organische Solarzelle) oder die Auskopplung von Licht (OLED, O-LASER) zu ermöglichen. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn- Oxid (ITO) oder Indium-Zink Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere. Weiterhin kann die Anode auch aus mehreren Schichten bestehen, beispielsweise aus einer inneren Schicht aus ITO und einer äußeren Schicht aus einem Metalloxid, bevorzugt Wolframoxid, Molybdänoxid oder Vanadiumoxid.

Die organische elektronische Vorrichtung wird bei der Herstellung entsprechend (je nach Anwendung) strukturiert, kontaktiert und schließlich versiegelt, da sich die Lebensdauer der erfindungsgemäßen Vorrichtungen bei Anwesenheit von Wasser und/oder Luft verkürzt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist die organische elektronische Vorrichtung, die die erfindungsgemäße Zusannnnensetzung enthält, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere organische Schichten enthaltend die erfindungsgemäße Zusammensetzung mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner 10 ^"5 mbar, bevorzugt kleiner 10 ^"6 mbar aufgedampft. Dabei ist es jedoch auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 10 ^"7 mbar. Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10 ^"5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B. M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301 ). Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere organische Schichten enthaltend die erfindungsgemäße Zusammensetzung aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Nozzle Printing oder Offsetdruck, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen der Komponenten der erfindungsgemäßen

Zusammensetzung nötig. Hohe Löslichkeit lässt sich durch geeignete Substitution der entsprechenden Verbindungen erreichen. Das Verarbeiten aus Lösung hat den Vorteil, dass die Schicht enthaltend die

erfindungsgemäße Zusammensetzung sehr einfach und kostengünstig aufgebracht werden kann. Diese Technik eignet sich insbesondere für die Massenproduktion organischer elektronischer Vorrichtungen.

Weiterhin sind Hybridverfahren möglich, bei denen beispielsweise eine oder mehrere Schichten aus Lösung aufgebracht werden und eine oder mehrere weitere Schichten aufgedampft werden.

Diese Verfahren sind dem Fachmann generell bekannt und können auf organische Elektrolumineszenzvorrichtungen angewandt werden.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur

Herstellung einer organischen elektronischen Vorrichtung enthaltend eine erfindungsgemäße Zusammensetzung, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine organische Schicht enthaltend eine erfindungsgemäße Zusammensetzung durch Gasphasenabscheidung, insbesondere mit einem

Sublimationsverfahren und/oder mit einem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren und/oder mit Hilfe einer Trägergassublimation, oder aus Lösung, insbesondere durch Spincoating oder mit einem

Druckverfahren, aufgebracht wird.

Bei der Herstellung einer organischen elektronischen Vorrichtung mittels Gasphasenabscheidung bestehen grundsätzlich zwei Möglichkeiten, wie eine organische Schicht, die die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthalten soll und die mehrere verschiedene Bestandteile umfassen kann, auf ein beliebiges Substrat aufgebracht bzw. aufgedampft werden kann. Zum einen können die verwendeten Materialien jeweils in einer

Materialquelle vorgelegt und schließlich aus den verschiedenen

Materialquellen verdampft werden („co-evaporation"). Zum anderen können die verschiedenen Materialien vorgemischt („premixed") und das Gemisch in einer einzigen Materialquelle vorgelegt werden, aus der es schließlich verdampft wird („premix-evaporation"). Dadurch lässt sich auf einfache und schnelle Art und Weise das Aufdampfen einer Schicht mit gleichmäßiger Verteilung der Komponenten erreichen, ohne dass eine präzise

Ansteuerung einer Vielzahl an Materialqellen notwendig ist. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demzufolge ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Verbindung der Formel (1 ), wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, und die mindestens eine Verbindung der Formel (2), wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, nacheinander oder gleichzeitig aus mindestens zwei Materialquellen, gegebenenfalls mit weiteren Materialien, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, aus der Gasphase abgeschieden werden und die organische Schicht bilden.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die mindestens eine organische Schicht mittels Gasphasenabscheidung aufgebracht, wobei die Bestandeile der Zusammensetzung vorgemischt und aus einer einzigen Materialquelle verdampft werden.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demzufolge ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass die erfindungsgemäße Zusammensetzung, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, als Materialquelle zur Gasphasenabscheidung genutzt wird, und gegebenenfalls mit weiteren Materialien, die organische Schicht bildet. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer organischen elektronischen Vorrichtung enthaltend eine

erfindungsgemäße Zusammensetzung, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, dadurch gekennzeichnet, dass die

erfindungsgemäße Formulierung, wie zuvor beschrieben, verwendet wird, um die organische Schicht aufzubringen. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bzw. die erfindungsgemäßen Vorrichtungen zeichnen sich durch folgende

überraschende Vorteile gegenüber dem Stand der Technik aus: Die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in organischen elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, und insbesondere in einer OLED oder OLEC, führt zu deutlichen Steigerungen der Lebensdauer der Vorrichtungen.

Wie im nachfolgend angegebenen Beispiel 1 ersichtlich, führt der Einsatz von zwei elektronentransportierenden Hosts (z.B. einem Lactam-Derivat und einem Triazin-Carbazol-Derivat) bei Emitterkonzentrationen in der EML von 10% eines grünen Emitters zu guter Spannung und mäßiger Effizienz. Die Lebensdauer der Bauteile ist jedoch gering (V1 und V2). Dem

Fachmann ist bekannt, dass die Lebensdauer von OLEDs typsicherweise mit sinkender Emitter konzentration abnimmt.

Eine ausgezeichnete Verbesserung der Lebensdauer bei gleichbleibender Bauteileffizienz und Bauteilspannung bei einer Emitterkonzentration von 12% eines grünen Emitters in der EML erhält man durch die spezielle Kombination einer Verbindung der Formel (1 ), stellvertretend und

repräsentativ durch die Verbindung L2 mit einer Verbindung der Formel (2), stellvertretend und repräsentativ durch die Verbindung B14 (BisCbzl ), siehe erfindungsgemäßes Beispiel E1 oder mit der Verbindung B3

(BisCbz2) im erfindungsgemäßen Beispiel E3. Selbst bei geringerer Emitterkonzentration von nur 7% in der EML ist die Lebensdauer

gegenüber dem Stand der Technik noch deutlich verbessert (Beispiele E2 und E4).

Diese Verbesserung der Lebensdauer um einen Faktor größer 4 bei vergleichbarer Bauteilspannung und vergleichbarer oder verbesserter Bauteileffizienz kann bevorzugt durch die erfindungsgemäße Kombination der Verbindungen der Formel (1 ), wie zuvor beschrieben, mit Verbindungen der Formel (2), wie zuvor beschrieben, wobei n 1 bedeutet und Z eine zuvor angegebene Bedeutung oder bevorzugt angegebene Bedeutung hat, bei Emitterkonzentrationen von 2 bis 15 Gew.-% in der Emissionsschicht erreicht werden.

Dieser Vorteil wird stellvertretend und repräsentativ für Verbindungen der Formel (1 ) durch Verwendung der Verbindung L2 mit dem Biscarbazol B14 (abgekürzt als BisCbzl ) in Beispiel E1 bei einer Emitterkonzentration von 12% gezeigt

Selbst mit einer geringen Emitterkonzentration von lediglich 7% in der EML, bei der die Lebensdauer einer OLED typischerweise sinkt, sind die erzielten Lebensdauern der erfindungsgemäßen Kombinationen noch deutlich gegenüber dem Stand der Technik verbessert. Dies wird stellvertretend und repräsentativ für Verbindungen der Formel (1 ) durch Verwendung der Verbindung L2 mit dem Biscarbazol B14 (abgekürzt als BisCbzl ) in

Beispiel E2 bei einer Emitterkonzentration von 7% gezeigt.

Der Unterschied zu den Vergleichsbeispielen V1 bzw. V2 liegt in der elektronischen Struktur des Substituenten An bzw. Ar2 oder des

Substituenten R ¹ im Biscarbazol der Formel (2), die sehr elektronenreiche heteroaromatische Ringsysteme mit 6 aromatischen Ringatomen und 3 Stickstoffatomen tragen. Für den Fachmann nicht vorhersehbar, bewirkt die niedrigere elektronische Dichte der erfindungsgemäß ausgewählten

Biscarbazole der Formel (2) ein verbessertes Aufdampfverhalten und führt in der Konsequenz zu einer Verbesserung der Lebensdauer von

elektronischen Vorrichtungen, insbesondere von OLEDs, um einen Faktor größer 4.

Im Gegensatz zu der Zusammensetzung enthaltend ein Lactam und das Biscarbazol,

aus WO 2013/064206, sind die Zusannnnensetzungen thermisch stabiler und weniger kristallisationsempfindlich.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eignen sich sehr gut für den Einsatz in einer Emissionsschicht und zeigen verbesserte Leistungsdaten, insbesondere für die Lebensdauer, gegenüber Verbindungen aus dem Stand der Technik, wie zuvor beschrieben.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können leicht prozessiert werden und eignen sich daher sehr gut für die Massenproduktion in der kommerziellen Anwendung.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können vorgemischt und aus einer einzigen Materialquelle aufgedampft werden, so dass auf einfache und schnelle Art und Weise eine organische Schicht mit gleichmäßiger Verteilung der verwendeten Komponenten hergestellt werden kann.

Diese oben genannten Vorteile gehen nicht mit einer Verschlechterung der weiteren elektronischen Eigenschaften einer elektronischen Vorrichtung einher.

Es sei darauf hingewiesen, dass Variationen der in der vorliegenden Erfindung beschriebenen Ausführungsformen unter den Umfang dieser Erfindung fallen. Jedes in der vorliegenden Erfindung offenbarte Merkmal kann, sofern dies nicht explizit ausgeschlossen wird, durch alternative Merkmale, die demselben, einem äquivalenten oder einem ähnlichen Zweck dienen, ausgetauscht werden. Somit ist jedes in der vorliegenden Erfindung offenbarte Merkmal, sofern nichts anderes gesagt wurde, als Beispiel einer generischen Reihe oder als äquivalentes oder ähnliches Merkmal zu betrachten.

Alle Merkmale der vorliegenden Erfindung können in jeder Art miteinander kombiniert werden, es sei denn dass sich bestimmte Merkmale und/oder Schritte sich gegenseitig ausschließen. Dies gilt insbesondere für bevorzugte Merkmale der vorliegenden Erfindung. Gleichermaßen können Merkmale nicht wesentlicher Kombinationen separat verwendet werden (und nicht in Kombination).

Die mit der vorliegenden Erfindung offengelegte Lehre zum technischen Handeln kann abstrahiert und mit anderen Beispielen kombiniert werden.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie dadurch einschränken zu wollen.

Allgemeine Methoden:

Bestimmung von Orbitalenergien und elektronischer Zustände

Die HOMO- und LUMO-Energien sowie das Triplettniveau und die

Singulettniveaus der Materialien werden über quantenchemische

Rechnungen bestimmt. Hierzu wird vorliegend das Programmpaket „Gaussian09, Revision D.01 " (Gaussian Inc.) verwendet. Zur Berechnung organischer Substanzen ohne Metalle (mit Methode„org." bezeichnet) wird zuerst eine Geometrieoptimierung mit der semi-empirischen Methode AM1 (Gaussian-Eingabezeile„# AM1 opt") mit der Ladung (Charge) 0 und der Multiplizität (Multiplicity) 1 durchgeführt. Im Anschluss erfolgt auf Grundlage der optimierten Geometrie eine Energierechnung (Single point) für den elektronischen Grundzustand und das Triplett-Niveau. Hierbei wird die TDDFT-Methode (time dependent density functional theory) B3PW91 mit dem Basissatz 6-31 G(d) (Gaussian-Eingabezeile„# B3PW91/6-31 G(d) td=(50-50,nstates=4)") verwendet (Ladung 0, Multiplizität 1 ). Für

metallorganische Verbindungen (mit Methode„M-org." bezeichnet) wird die Geometrie mit der Methode Hartree-Fock und dem Basissatz LanL2MB (Gaussian-Eingabezeile„# HF/LanL2MB opt") optimiert (Ladung 0,

Multiplizität 1 ). Die Energierechnung erfolgt, wie oben beschrieben, analog zu der der organischen Substanzen, mit dem Unterschied, dass für das Metallatom der Basissatz„LanL2DZ" und für die Liganden der Basissatz„6- 31 G(d)" verwendet wird (Gaussian-Eingabezeile„#B3PW91/gen

pseudo=lanl2 td=(50-50,nstates=4)"). Aus der Energierechnung erhält man das HOMO als das letzte mit zwei Elektronen besetze Orbital (Alpha occ. eigenvalues) und LUMO als das erste unbesetzte Orbital (Alpha virt.

eigenvalues) in Hartree-Einheiten, wobei HEh und LEh für die HOMO Energie in Hartree-Einheiten beziehungsweise für die LUMO-Energie in Hartree-Einheiten steht. Daraus wird der anhand von

Cyclovoltammetriemessungen kalibrierte HOMO- und LUMO-Wert in Elektronenvolt wie folgt bestimmt:

HOMO (eV) = (HEh ^* 27.212) ^* 0.8308-1 .1 18;

LUMO (eV) = (LEh ^* 27.212) ^* 1 .0658-0.5049.

Das Triplett-Niveau T1 eines Materials ist definiert als die relative

Anregungsenergie (in eV) des Triplettzustands mit der niedrigsten Energie, der sich aus der quantenchemischen Energierechnung ergibt.

Das Singulett-Niveau S1 eines Materials ist definiert als die relative

Anregungsenergie (in eV) des Singulettzustands mit der zweitniedrigsten Energie, der sich aus der quantenchemischen Energierechnung ergibt. Der energetisch niedrigste Singulettzustand wird als SO bezeichnet.

Die hierin beschriebene Methode ist unabhängig von dem verwendeten Softwarepaket und liefert immer dieselben Ergebnisse. Beispiele oft benutzter Programme für diesen Zweck sind„Gaussian09" (Gaussian Inc.) und Q-Chem 4.1 (Q-Chem, Inc.). Vorliegend wird zur Berechnung der Energien das Programmpaket„Gaussian09, Revision D.01 " verwendet.

Beispiel 1 : Herstellung der OLEDs

In den folgenden Beispielen E1 , E2, E3 und E4 (siehe Tabelle 7) wird der Einsatz der erfindungsgemäßen Mate alkombinationen in OLEDs vorgestellt. Vorbehandlung für die Beispiele E1 - E4: Glasplättchen, die mit strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind, werden vor der Beschichtung zunächst mit einem Sauerstoffplasma, gefolgt von einem Argonplasma, behandelt. Diese mit Plasma behandelten Glasplättchen bilden die Substrate, auf weiche die OLEDs aufgebracht werden.

Die OLEDs haben prinzipiell folgenden Schichtaufbau: Substrat / Lochinjektionsschicht (HIL) / Lochtransportschicht (HTL) / Elektronen- blockierschicht (EBL) / Emissionsschicht (EML) / optionale Lochblockierschicht (HBL) / Elektronentransportschicht (ETL) / optionale Elektronen- injektionsschicht (EIL) und abschließend eine Kathode. Die Kathode wird durch eine 100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet. Der genaue Aufbau der OLEDs ist Tabelle 7 zu entnehmen. Die zur Herstellung der OLEDs benötigten Materialien sind in Tabelle 8 gezeigt. Die Daten der OLEDs sind in Tabelle 9 aufgelistet. Die Beispiele V1 bis V7 sind Vergleichsbeispiele gemäß WO 2014/094964, die Beispiele E1 , E2, E3 und E4 zeigen Daten von erfindungsgemäßen OLEDs.

Alle Materialien werden in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht immer aus mindestens einem Matrix- material (Hostmaterial, Wirtsmaterial), im Sinn der Erfindung mindestens zwei Matrixmaterialien, und einem emittierenden Dotierstoff (Dotand, Emitter), der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Coverdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie CbzT1 :BisC1 :TEG1 (45%:45%:10%) bedeutet hierbei, dass das Material CbzT1 in einem Volumenanteil von 45%, BisC1 in einem Anteil von 45% und TEG1 in einem Anteil von 10% in der Schicht vorliegt. Analog kann auch die Elektronentransportschicht aus einer Mischung von zwei Materialien bestehen.

Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren, die Stromeffizienz (SE, gemessen in cd/A) und die externe Quanteneffizienz (EQE, gemessen in %) in Abhängigkeit der Leuchtdichte, berechnet aus Strom-Spannungs-Leuchtdichte- Kennlinien unter Annahme einer lambertschen Abstrahlcharakteristik sowie die Lebensdauer bestimmt. Die Elektrolumineszenzspektren werden bei einer Leuchtdichte von 1000 cd/m ² bestimmt und daraus die CIE 1931 x und y Farbkoordinaten berechnet. Die Angabe U1000 in Tabelle 9 bezeichnet die Spannung, die für eine Leuchtdichte von 1000 cd/m ² benötigt wird. SE1000 und EQE1000 bezeichnen die Stromeffizienz bzw. die externe Quanteneffizienz, die bei 1000cd/m ² erreicht werden.

Als Lebensdauer LD wird die Zeit definiert, nach der die Leuchtdichte bei Betrieb mit konstanter Stromdichte jo von der Startleuchtdichte auf einen gewissen Anteil L1 absinkt. Eine Angabe L1 =80% inTabelle 9 bedeutet, dass die in Spalte LD angegebene Lebensdauer der Zeit entspricht, nach der die Leuchtdichte auf 80% ihres Anfangswertes absinkt. Verwendung von erfindungsgemäßen Mischungen in OLEDs

Die erfindungsgemäßen Materialkombinationen können in der

Emissionsschicht in phosphoreszierenden OLEDs eingesetzt werden. Die erfindungsgemäße Kombination der Verbindung L2 mit BisCbzl

(entsprechend Verbindung B14) wird in den Beispielen E1 und E2 als Matrixmaterial in der Emissionsschicht eingesetzt. Die erfindungsgemäße Kombination der Verbindung L2 mit BisCbz2 (entsprechend Verbindung B3) wird in den Beispielen E3 und E4 als Matrixmaterial in der Emissionsschicht eingesetzt.

Tabelle 7: Aufbau der OLEDs

Tabelle 8: Strukturformeln der Materialien für OLEDs

HATCN SpA1

30 - 156-

Tabelle 9: Daten der OLEDs

Nach dem Vorbild der Beispiele E1 bis E4 erhält man durch die

Kombination von weiteren Lactamen (rechte Spalte Tabelle 10) mit

Biscarbazolen (linke Spalte Tabelle 10) und phosphoreszierenden Emittern OLEDs mit ausgezeichneten Leistungsdaten, was die breite Anwendbarkeit der erfindungsgemäßen Material kombination demonstriert.

Tabelle 10: Strukturformeln für weitere Materialkombinationen

30

30

30 - 161 -

Beispiel 2: Synthese der Verbindung L1 und L2

Verbindung L1 ist literaturbekannt und wird analog zu WO 2014/094964

Synthesebeispiel 1 , Seite 58 und 59 hergestellt.

Verbindung L2 ist literaturbekannt und wird analog zu WO 2014/094964 Synthesebeispiel L8, Seiten 60 bis 62 hergestellt.

Beispiel 3: Synthese der Verbindung B14

Verbindung B14 ist literaturbekannt und wird analog zu WO 2010136109, Beispiel 50, Seite 133 und 134 hergestellt.