COMPOSITIONS A BASE D'ACIDES CARBOXYLIQUES POUR

PROTECTION TEMPORAIRE DE SURFACES METALLIQUES ET FILMS SECS OBTENUS à PARTIR DESDITES COMPOSITIONS

La présente invention concerne une composition de protection de surfaces métalliques sensibles à l'oxydation atmosphérique à base d'acides carboxyliques et d'au moins un agent neutralisant. Elle concerne également le procédé de dépôt de ladite composition sur ces surfaces ainsi que son utilisation pour la protection de diverses surfaces métalliques spécifiques. Après formation de plaques et/ou de tubes métalliques, il est fréquent de les stocker de longs mois sous abri avant de les utiliser. Ce stockage présente de grands inconvénients pour les fabricants à cause de la détérioration progressive de l'état de surface de ces pièces métalliques. En effet, en absence de protection contre l'oxydation de l'air et de l'humidité, il se forme à la surface de ces matériaux une couche d'oxydation, ou des phénomènes de piqûres ...

Or, toute altération de la surface de ces matériaux peut gêner leur mise en œuvre, en augmentant, par exemple, les risques de ruptures ou de fêlures au cours de l'étape de formage ou d'emboutissage. De plus, cette détérioration peut affecter considérablement l'efficacité des traitements ultérieurs qu'on fait subir aux surfaces métalliques. En effet, on observe des phénomènes d'écaillage ou de fissuration des revêtements dont on les recouvre.

Pour éviter ces inconvénients liés à l'oxydation à l'air, il est nécessaire d'isoler ces supports métalliques, plaques ou tubes, de l'air et pour cela plusieurs techniques ont déjà été employées.

En effet, différents types de revêtements temporaires, imperméables à l'air ont été développés. Outre leur caractère temporaire, ces revêtements doivent être faciles à appliquer, mais doivent également s'éliminer facilement sans produire de pollution supplémentaire, de modification de l'état de surface des supports, ni de gêne au cours de leur manutention.

Un premier type de revêtement usuellement utilisé est constitué de compositions huileuses ou semi-huileuses obtenues par mélange d'eau et d'huile minérale en émulsion en présence d'un inhibiteur de corrosion comme dans le brevet US 4.342.596.

Un autre type de revêtement huileux comprend un mélange émulsionné dans l'eau de paraffines et de paraffines partiellement estérifiées,

d'une faible proportion d'amides résultant de la réaction d'une aminé sur un acide carboxylique à longue chaîne, d'un mélange d'alcool, d'hydrocarbures et d'un agent tensioactif décrit dans le brevet US 4.479.981.

De tels revêtements sont présentés comme ayant une bonne stabilité et constituant une bonne barrière à l'oxydation atmosphérique. En outre, ils jouent un rôle lubrifiant lors de traitements ultérieurs des matériaux ainsi protégés. Cependant, pour un simple stockage, le caractère huileux de ces revêtements constitue une gêne et une source de pollution non négligeable.

Par ailleurs, la demanderesse a proposé dans sa demande de brevet EP 1 082 392, une composition comprenant une combinaison d'au moins deux acides carboxyliques linéaires à chaîne carbonée impaire (de 5 à 21 atomes de carbone), l'un étant saturé et l'autre étant insaturé. La composition décrite dans cette demande est tout à fait efficace. Néanmoins, il existe toujours un besoin dans la technique d'améliorer, dans le film sec, l'efficacité de la protection contre la corrosion des surfaces métalliques.

La demanderesse se propose d'apporter une solution technique permettant d'obtenir un revêtement amélioré pour protéger des surfaces métalliques de la corrosion atmosphérique sous forme d'un film sec non huileux. Ainsi, la manutention de ces surfaces est facilitée et les risques de pollution du local de stockage sont limités.

A cette fin, l'invention propose une composition de protection de surfaces métalliques sensibles à l'oxydation atmosphérique, à base d'acides carboxyliques et d'au moins un agent neutralisant, caractérisée en ce que la composition comprend un mélange eutectique d'au moins deux acides carboxyliques comprenant n atomes de carbone, avec 6 < n < 22. A cet effet, l'invention a aussi pour objet un procédé d'application de cette composition sur des objets métalliques présentant des surfaces métalliques, ainsi que le film sec ainsi obtenu et les objets métalliques revêtus de ce film sec. Le film sec est obtenu par évaporation du solvant, en général l'eau, que contient la composition selon l'invention. L'invention vise donc le fil sec obtenu par évaporation de la composition selon l'invention.

L'invention présente plusieurs avantages, dont l'amélioration significative des propriétés anticorrosives. Ainsi, il est possible d'atteindre la même efficacité de protection anti-corrosion en appliquant une quantité de la composition selon l'invention, moins importante que celle d'une composition de l'art antérieur, à base d'acides carboxyliques et d'un agent neutralisant. Par ailleurs, pour une même quantité de composition utilisée,

la protection contre la corrosion, est plus élevée dans le cas de la composition selon l'invention.

Cette solution de protection étant hydrosoluble, il devient possible, quoique non obligatoire, de se passer de co-solvant organique. L'invention a donc aussi pour objet une composition caractérisée en ce qu'elle contient de l'eau comme seul solvant. Le pH est en général compris entre 6 et 9, et préférentiellement entre 7 et 9, avantageusement entre 7 et 8.

Un tel pH, notamment basique, permet d'obtenir des films minces et ultraminces, de l'ordre de quelques couches moléculaires. L'épaisseur du film mince est typiquement inférieur au micron, et par exemple entre 1 et 500 nm.

De plus, le film sec obtenu, peut alors s'éliminer facilement par lavage à l'eau et séchage. Celui-ci peut également demeurer sur la surface métallique sous un revêtement ultérieur, car pour certaines peintures et certains vernis, la présence du film sec améliore l'adhérence des couches ultérieures.

Par ailleurs, les propriétés lubrifiantes de ces revêtements selon l'invention sont excellentes. Elles permettent, entre autres, de se passer d'un huilage par des huiles minérales polluantes, du produit revêtu lors de sa mise en forme.

Avantageusement, la composition selon l'invention comprend un mélange eutectique d'au moins deux acides carboxyliques comprenant n atomes de carbone, n étant préférentiellement pair. Ainsi, les acides gras utilisables dans le contexte de l'invention peuvent être issus de produits de la filière verte, c'est-à-dire de la production agricole, particulièrement à usage non alimentaire (huiles de tournesol, de lin, de colza...). Ils remplacent avantageusement les huiles minérales polluantes utilisées pour la lubrification des surfaces métalliques.

Selon une modalité préférée de l'invention n est supérieur ou égal à 10. Selon une autre modalité, n est inférieur ou égal à 18.

Selon un premier mode préféré de l'invention, le mélange eutectique est un mélange de deux acides carboxyliques, le premier comprenant de 10 à 16 atomes de carbone, et le second de 14 à 22 atomes de carbone. Les proportions massiques respectives desdits acides sont avantageusement x±5% - y±5%, x et y étant les proportions massiques respectives des deux acides dans ledit mélange binaire à la composition exacte de l'eutectique.

Selon un mode de réalisation, la différence entre chaque valeur de n pour chacun des deux acides va de 2 à 10.

Selon un second mode de réalisation de l'invention, le mélange eutectique est un mélange de trois acides carboxyliques comprenant de 10 à 16 atomes de carbone pour le premier, de 14 à 18 pour le second, et de 16 à 22 pour le troisième acide carboxylique. Les proportions massiques respectives desdits acides sont x±3% - y±3% - z±3% pour un mélange tertiaire, x, y et z, étant les proportions massiques respectives des trois acides dans un mélange à la composition exacte de l'eutectique. La composition de protection selon l'invention peut contenir avantageusement de 0,5 à 5% en poids d'au moins un agent anti-corrosion. Le choix de ce dernier est effectué en fonction du mode de neutralisation utilisé et peut s'avérer important comme par exemple lorsque la neutralisation est réalisée par ajout de soude. Ledit agent anti-corrosion peut être choisi parmi les dérivés de triazole tels que le benzotriazole et le tolyltriazole, les dérivés de lïmidazole tels que le benzimidazole, les dérivés d'acide citrique ou d'acide sorbique, et leurs mélanges.

Les acides carboxyliques convenant à l'invention peuvent être des mono-, di-, ou tri-acides, sous forme linéaire ou ramifiée, saturés ou contenant une ou plusieurs insaturations. Parmi eux, ceux contenant un nombre pair d'atomes de carbone sont préférés. On peut citer comme acides gras pairs saturés l'acide caprique HCio, l'acide laurique HC12, l'acide myristique HCi ₄ , l'acide palmitique HC16, l'acide stéarique HCis, l'acide arachidique HC20 et l'acide béhénique HC22. On peut également citer comme acides gras pairs insaturés l'acide palmitoléique HC16 :1 (c'est à dire contenant une seule insaturation), l'acide oléique HCis :1 , l'acide gadoléique HC20 : 1 , et l'acide érucique HC22 : 1 -

Les acides gras contenant un nombre impair d'atomes de carbones conviennent parfaitement à la réalisation de la composition selon l'invention. Parmi eux, on peut citer l'acide heptanoïque HC7, l'acide nonanoïque HC9 et l'acide undécylènique HCn : 1.

Selon un mode de réalisation, dans la composition, au moins l'un des acides est d'origine végétale.

L'agent neutralisant, dont la fonction est notamment de tamponner la composition de protection, en faisant varier le pH de celle-ci entre 6 et 9, et préférentiellement entre 7 et 9, avantageusement entre 7 et 8, peut être choisi parmi ceux classiquement utilisés par l'homme du métier. Parmi

ceux-ci, on peut citer les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, dont les hydroxydes de sodium, potassium, calcium ou magnésium, les aminoalcols, les aminés cycliques, aromatiques ou non, les aminés acycliques, alicycliques, héterocy cliques, les aminés primaires, secondaires ou tertiaires, notamment les alkylamines, les imides et les imines, et leurs mélanges.

On préfère lliydroxyde de sodium NaOH, l'hydroxyde de potassium KOH, les aminés primaires, secondaires ou ternaires.

Selon une autre modalité, la composition de protection selon l'invention peut comprendre au moins un tensioactif et/ ou au moins un dispersant, ledit tensioactif pouvant être choisi parmi des alkylpolyglycosides, des alcools gras éthoxylés, des acides gras éthoxylês, des huiles éthoxylées, des esters de sorbitan éthoxylés, et ledit dispersant étant choisi parmi les polyols de haut poids moléculaire, des sels d'acides carboxyliques tels que des copolymères (meth)acryliques, des dérivés de polyamides tels que des cires de polyamides.

La composition de protection de surfaces métalliques selon l'invention peut contenir en outre un ou plusieurs additifs, que l'homme du métier saura aisément choisir parmi les nombreux additifs classiquement utilisés. Citons, notamment, mais non limitativement, les additifs anti-mousse, les bactéricides, les colorants, les masques d'odeur, et leurs mélanges.

L'invention vise également le procédé de traitement d'objets métalliques présentant une surface métallique comprenant au moins une étape d'application de la composition selon l'invention sur une surface métallique avantageusement choisie parmi le zinc, le fer, l'aluminium, le cuivre, le plomb, et leurs alliages ainsi que les aciers, les aciers galvanisés, alumines, cuivrés, l'étape d'application se faisant par arrosage, pulvérisation ou immersion.

Le choix de la concentration et de la quantité de la composition de protection à appliquer selon le procédé de traitement de l'invention dépendra du degré de protection souhaité, de la nature de la surface métallique traitée et de son environnement. Généralement, celle-ci est préparée par dilution d'une composition concentrée (entre 100 à 500 g/L en matière active), jusqu'à une concentration qui pourra être comprise, avant son application, entre 1 à 50 g/L. L'invention a donc aussi pour objet une composition dans laquelle la concentration en acides est comprise entre 1 et 500 g/L en matière active, exprimée comme le total des acides carboxyliques, de

préférence entre 100 et 500 g/L en matière active (solution concentrée) ou entre 1 et 50 g/L en matière active (solution diluée).

Un autre objet de l'invention est la surface métallique traitée avec une composition selon l'invention, et plus avantageusement la surface métallique recouverte d'un film sec à base d'une de ces compositions.

L'invention vise aussi un procédé de fabrication d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, par mélange de ses constituants, éventuellement avec chauffage. L'étape de mélange permet la mise en solution des acides dans le solvant, le plus souvent composé exclusivement d'eau.

L'invention a encore pour objet un procédé de lavage des objets revêtus selon l'invention, pour l'obtention d'objets avec une surface propre et non- oxydée.

L'invention a encore pour objet un procédé de formage des objets revêtus selon l'invention.

L'invention a encore pour objet un procédé de mise en peinture ou vernis des objets revêtus selon l'invention.

L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description détaillée en référence aux figures annexées où - La figure 1 représente l'évolution du courant de réponse en fonction du potentiel de corrosion pour des solutions de protection à base de HCγ/HCn :1 de l'art antérieur i ^~ ^) net d'un mélange eutectique binaire HC12/HC16 fr=!} selon l'invention.

- La figure 2 représente l'évolution du courant de réponse en fonction du potentiel de corrosion pour des solutions de protection à base de

HC7/HC11 :1 de l'art antérieur, i^^) d'un mélange eutectique binaire C12/C16 { — ) et d'un mélange eutectique ternaire HC12/HC16/HC18 < "**"!/ selon l'invention.

- La figure 3 représente l'évolution du courant de réponse en fonction du potentiel de corrosion sur acier carbone à 25°C pour des solutions de protection à base de HC7/HC11 :1 de l'art antérieur ( ^~ ^ ^~ ), d'un mélange eutectique binaire Ci2/Cï6 {.rrrJ/ et d'un mélange eutectique ternaire HC12/HC16/HC22 : 1 { —z ^V y selon l'invention. - La figure 4 représente l'évolution du courant de réponse en fonction du potentiel de corrosion sur acier carbone à 25°C pour des solutions de protection à base de HCγ/HCπ : 1 de l'art antérieur

f ^~ ^>"λ d'un mélange eutectique binaire C12/C16 / — i/, d'un mélange eutectique ternaire HC12/HC16/HC22 : 1 neutralisé par la TriEthanolAmine (TEA) ( "^s- ¹ ) et d'un mélange eutectique ternaire HC12/HC16/HC22 : 1 neutralisé par un mélange TEA/DiGlycolAmine (DGA) {-©- ) selon l'invention.

- La figure 5 représente l'évolution du courant de réponse en fonction du potentiel de corrosion sur acier galvanisé à 25 ⁰ C pour des solutions de protection à base de HC7/HC11 :1 de l'art antérieur (~O-) et d'un mélange eutectique ternaire HCi2/HCi6/HC22 : 1 neutralisé par un mélange TEA/DGA ( ° ) selon l'invention.

Il doit être entendu que dans la présente demande, le terme « eutectique » désigne un mélange ayant un comportement eutectique, renfermant au moins deux acides carboxyliques, le comportement eutectique se traduisant par le fait que le mélange présente un point de fusion unique, inférieur au point de fusion de chacun des acides carboxyliques pris séparément. Le terme "composition exacte de l'eutectique" vise la composition qui correspond, dans le diagramme de phase, lorsque le liquidus présente un minimum qui touche le solidus.

EXEMPLES

Les exemples suivants illustrent l'invention et ses avantages sans toutefois en limiter la portée.

Principe des tests effectués.

• Le pouvoir inhibiteur des différentes compositions de protection, est déterminé par des mesures électrochimiques normalisées, basées sur l'ISO 17475, sur des échantillons d'acier carbone commun, d'acier électrozingué et d'acier galvanisé.

La cellule expérimentale est composée d'une chambre thermostatée en verre et de trois électrodes :

- une électrode constituée par l'échantillon d'acier, qui est l'électrode de travail subissant la corrosion, - une électrode de référence au calomel saturé servant à mesurer le potentiel - et une électrode auxiliaire en platine, servant à mesurer le courant.

L'échantillon d'acier présente une surface circulaire de 43 cm ² en contact avec une solution aqueuse obtenue par dilution du mélange concentré d'acides carboxyliques neutralisés selon l'art antérieur ou selon l'invention, dans l'eau corrosive de type ASTM D 1384. Ainsi, on réalise le balayage en potentiel de l'échantillon (représentant l'agressivité du milieu) et on mesure le courant en réponse.

• D'autres valeurs caractéristiques de la corrosion sont également suivies telles que la résistance de polarisation (Rp) et le courant de corrosion (Icorr).

• De plus, lorsque l'échantillon d'acier est en présence de la solution contenant un mélange d'acides carboxyliques neutralisés, on voit apparaître un palier de protection dans le domaine de corrosion naturel du matériau, cette protection limitant grandement le courant de corrosion, et diminuant donc la vitesse globale de corrosion. C'est la raison pour laquelle, le palier de protection ainsi que la vitesse globale, sont des éléments qui sont suivis afin de mesurer l'efficacité des compositions de protection testées.

Préparation des solutions.

Pour démontrer les avantages particuliers du procédé perfectionné de l'invention, on prépare des solutions concentrées de mélange d'acides carboxyliques. Pour cela, les acides sont mélangés, dans les proportions désirées, avec une solution aqueuse contenant l'agent neutralisant TriEthanolAmine (TEA) en quantité suffisante pour tamponner la solution finale (pH entre 7 et 8).

Pour permettre une meilleure dissolution des acides gras, la température de mélange est maintenue à au moins 30 ⁰ C.

Pour réaliser les tests électrochimiques, les mélanges réalisés sont dilués dans de Feau corrosive ASTM D 1384, de manière à obtenir une concentration en matière active de 10 g/ L.

Exemple comparatif 1 : Cas de Peutectique binaire HC12/HC16.

Le présent exemple vise à montrer l'effet anti-corrosif de films secs obtenus par combinaison de deux acides carboxyliques selon l'invention, pour la protection de surfaces métalliques sensibles à l'oxydation atmosphérique.

Pour cela, deux compositions de protection A et B, à base d'acides carboxyliques et d'au moins un agent neutralisant sont préparées, la composition A étant celle de l'art antérieur, et la composition B étant préparée selon la présente invention. La concentration totale en acides carboxyliques dans la solution concentrée finale est de 300 g/L pour la composition A, et de 150 g/L pour la composition B.

Leur contenu, en % poids, est décrit dans le tableau I ci-après.

Tableau I

Ainsi, la composition B, selon l'invention, contient le mélange eutectique binaire HC12/HC16 dans les proportions respectives 72/28 % en poids, dont la température de fusion est d'environ 37 ⁰ C, tamponné par un excès de TEA.

Résultats électrochimiques des tests effectués dans le cas de l'exemple comparatif 1. Les tests électrochimiques, dont la procédure est décrite ci avant, sont réalisés sur de l'eau corrosive ASTM D 1384 seule ( ^~ τr ^~ ) ainsi que sur la solution contenant la composition A de protection de l'art antérieur ( ^~ -θ~), et la solution contenant la composition de protection B selon l'invention (τ—1).

Les résultats électrochimiques à 25°C sur acier carbone sont reportés sur la figure 1. Sur cette figure, on constate que l'introduction d'acides carboxyliques en solution permet de faire apparaître un palier de protection dans le domaine de corrosion naturel du matériau.

On note que l'intensité du courant parcourant l'échantillon d'acier dans le domaine de protection, délimité de la manière suivante sur la figure 1, est légèrement inférieure dans le cas de la plaque d'acier recouverte par la composition B préparée selon l'invention. Ceci signifie que la corrosion est

sensiblement moins active et que la protection est meilleure. De surcroît, on constate que la reprise de l'activité corrosive, schématisée de la sorte sur la figure 1, est plus douce dans le cas du mélange eutectique de l'invention B. Cela se traduit par une corrosion généralisée moins nuisible à la pièce métallique.

Résultats du pouvoir inhibiteur dans le cas de l'exemple comparatif 1

Le pouvoir inhibiteur des compositions A et B testées, a par ailleurs été déterminé par la mesure des résistances de polarisations (Rp) et des courants de corrosion (Icorr). Les résultats sont regroupés dans le tableau II suivant.

Tableau II

Les résultats obtenus démontrent la supériorité de la combinaison B préparée selon l'invention f — \). En effet, la résistance à la polarisation étant plus élevée, les échanges électroniques, qui sont nécessaires au phénomène de corrosion, sont ralentis. Par ailleurs, l'intensité de corrosion plus faible traduit une corrosion plus lente.

Exemple comparatif 2 : Cas de Teutectique ternaire HC12/HC16/HC18

Le présent exemple vise à montrer l'effet anti-corrosif de films secs obtenus par combinaison de trois acides carboxyliques dans des proportions eutectiques selon l'invention, pour la protection de surfaces métalliques sensibles à l'oxydation atmosphérique. Pour cela, une composition C est préparée selon l'invention. La concentration totale en acides carboxyliques dans la solution concentrée finale est de 150 g/ L, et son contenu apparaît sur le tableau III ci-après.

Tableau III

La composition C, selon l'invention, contient le mélange eutectique ternaire HC12/HC16/HC18 dans les proportions respectives 57/23/20 % poids, dont la température de fusion est d'environ 33,5 ⁰ C.

Résultats électrochimiques des tests effectués dans le cas de l'exemple comparatif 2

Les tests électrochimiques, dont la procédure est décrite ci-dessus, sont réalisés, comme précédemment, sur l'eau corrosive ASTM D 1384 seule (-ττ ^~ ) ainsi que sur la solution contenant la composition A de protection de l'art antérieur f-O-), et la solution contenant la composition de protection B selon l'invention (rrr), en plus de la solution contenant la composition de protection C selon l'invention ( —ώry.

Les résultats électrochimiques à 25°C sur acier carbone sont reportés sur la figure 2.

Sur cette figure, on observe également, l'apparition d'un palier de protection dans le domaine de corrosion naturel du matériau, par l'utilisation d'acides carboxyliques.

On constate également que le comportement du mélange eutectique ternaire HC12/HC16/HC18 est assez similaire à celui du mélange Toutefois, les performances de la composition eutectique ternaire C sont supérieures, car la position de la courbe relative à la composition C se situe en dessous de celle de la composition eutectique binaire B dans un large domaine. Ainsi, lorsque le courant traversant l'échantillon est plus faible, la corrosion est moins intense.

Résultats du pouvoir inhibiteur dans le cas de l'exemple comparatif 2

De plus, les valeurs des paramètres caractéristiques Rp et Icorr regroupés dans le tableau IV, tendent à confirmer cette appréciation.

Tableau IV

Exemple comparatif 3 : Cas de l'eutectique ternaire HC12/HC16/HC22 _: o

La concentration totale en acides carboxyliques dans la solution concentrée finale est de 150 g/L, et son contenu apparaît sur le tableau V ci- après.

Tableau V

La composition D, selon l'invention, contient le mélange eutectique ternaire HC12/HC16/HC22.0 dans les proportions respectives 57.5/22.5/20 % poids, dont la température de fusion est d'environ 34,5 ⁰ C. Le mélange est neutralisé par la TEA de manière à atteindre un pH dans la solution diluée de l'ordre de 7-8. Cette composition est comparée à la composition B selon l'invention et la composition A selon l'art antérieur.

Résultats électrochimiques des tests effectués dans le cas de l'exemple comparatif 3

Les tests électrochimiques, dont la procédure est décrite ci-dessus, sont réalisés, comme précédemment, sur l'eau corrosive ASTM D1384 seule ( ^~ π ^~ ) ainsi que sur la solution contenant la composition A de protection de

l'art antérieur / ^~ O"λ et la solution contenant la composition de protection B selon l'invention /rrrj, en plus de la solution contenant la composition de protection D selon l'invention { -"*> ^• y.

Les résultats électrochimiques à 25°C sur acier carbone sont reportés sur la figure 3.

On constate dans le cas présent que les compositions et HC12/HC16/HC22.0 apportent une meilleure protection que dans le cas d'une protection apportée avec la composition selon l'art antérieur. Toutefois, la composition eutectique ternaire D semble apporter une protection légèrement inférieure à celle de la composition eutectique binaire C sur ce support. Les deux courbes restent malgré tout assez proche, cette différence semblant assez peu significative.

Résultats du pouvoir inhibiteur dans le cas de l'exemple comparatif 3 De plus, les valeurs des paramètres caractéristiques Rp et Icorr regroupés dans le tableau VI, tendent à confirmer cette appréciation. La différence entre les compositions eutectique binaire et ternaire présentés dans cet exemple est beaucoup plus importante si l'on s'intéresse aux paramètres caractéristiques. On constate alors que le film de protection formé sur l'acier carbone par la composition eutectique ternaire D présente une forte résistance à la polarisation et un courrant de corrosion faible ce qui signifie que les échange électronique au travers du film de protection sont difficile et que la corrosion est fortement diminuée.

Tableau VI

Exemple comparatif 4 : Cas de r eutectique ternaire HC12/HC16/HC22.1

La concentration totale en acides carboxyliques dans la solution concentrée finale est de 150 g/L, et son contenu apparaît sur le tableau VII ci-après.

Tableau VII

Les compositions E et F, selon l'invention, contiennent le mélange eutectique ternaire HC12/HC16/HC22 1 dans les proportions respectives 28.5/11.5/60 % poids, dont la température de fusion est d'environ 13,5 °C. Le mélange E est neutralisé par la TEA de manière à atteindre un pH dans la solution diluée de l'ordre de 7-8. Le mélange F est neutralisé par un mélange TEA/DGA (dans les proportions 2/3, 1/3) de manière à atteindre un pH dans la solution diluée de l'ordre de 8-9. Ces compositions sont comparées à la composition B selon l'invention et Ia composition A selon l'art antérieur.

Les tests électrochimiques, dont la procédure est décrite ci-dessus, sont réalisés, comme précédemment, sur l'eau corrosive ASTM D 1384 seule fxτ ^~ ) ainsi que sur la solution contenant la composition A de protection de l'art antérieur (-O-), et la solution contenant la composition de protection B selon l'invention (=zz.), en plus de la solution contenant la composition de protection E selon l'invention / — ώ ^» y _e t la solution contenant la composition de protection F selon l'invention ( — ®_ ),

Les résultats électrochimiques à 25°C sur acier carbone sont reportés sur la figure 4.

On constate que les deux compositions contenant de l'acide érucique (HC22 1) apportent une meilleure protection sur acier carbone comparativement à la composition eutectique binaire selon l'invention. Cela se traduit par la fait que ces courbes sont placées en dessous de celle de la composition eutectique binaire selon l'invention.

Résultats du pouvoir inhibiteur dans le cas de l'exemple comparatif 4

De plus, les valeurs des paramètres caractéristiques Rp et Icorr regroupés dans le tableau VIII, tendent à confirmer cette appréciation.

Tableau VIII

On constate ici que les films de protection formés par les deux compositions eutectiques ternaires selon l'invention ont une résistance à la polarisation très importante. Les échanges électroniques liés à la corrosion sont donc très difficiles au travers du film. Le courant de corrosion reste faible, même s'il est légèrement supérieur au cas de la composition eutectique binaire.

Exemple comparatif 5 ; Cas de l'eutectique ternaire HC12/HC16/HC22 :i sur acier galvanisé

En plus des résultats obtenus sur acier carbone, d'autres essais ont été réalisés sur acier galvanisé (dépôt d'une couche zinc/ aluminium sur acier carbone). La composition A de protection selon l'art antérieure donne de très bonne résistance à la corrosion dans les conditions industrielles. Les résultats électrochimiques sur ce support seront donc également comparés, selon la même procédure expérimentale (vérifier non polissage des plaques dans corps du brevet) pour la composition A selon l'art antérieur et la composition F selon l'invention.

Sur la figure 5, on constate que la courbe correspondant à la composition F est placée en dessous de celle de la composition selon l'art antérieur. Cela signifie que la protection apportée par la solution anticorrosion selon la composition F est meilleure qu'avec la solution selon l'art antérieur A.