DOMAINE TECHNIQUE

La présente invention concerne des compositions comprenant du 4-alkoxyphénol et/ou du 2-alkoxyphénol, ainsi qu’un procédé de préparation de ces compositions par hydroxylation d’un alkoxybenzène.

ART ANTERIEUR

Les composés aromatiques hydroxylés sont des composés importants en synthèse organique. Différentes voies de synthèse de ces produits ont été développées au cours du temps en particulier par hydroxylation en présence d’un catalyseur. La réaction d’hydroxylation de Tanisole conduit à l’obtention de deux isomères à savoir le 4- méthoxyphénol (PMP) et le gaiacol qui sont des composés à fort potentiel industriel. Le 4- méthoxyphénol est un produit utilisé dans de nombreux domaines d’application en tant qu’inhibiteur de polymérisation, antioxydant dans les élastomères ou comme intermédiaire de synthèse. Le gaiacol est quant à lui un produit largement utilisé notamment comme produit de départ dans le cadre de la synthèse de la vanilline.

Compte-tenu de ce large champ d’exploitation, il est nécessaire de produire ces produits à une échelle industrielle et de disposer de procédés de fabrication optimisés.

Classiquement, le PMP et le gaiacol sont produits par hydroxylation de Tanisole par le peroxyde d’hydrogène, en présence d’un catalyseur acide, acide protique fort (par exemple dans FR 2 071 464) ou bien un catalyseur solide à propriétés acides comme par exemple la zéolithe TS-l (FR 2 489 816), une zéolithe de type silicalite de titane MEL (EP 1 131 264), une titanozéolithe de type MFI (EP 1 123 159 ou US 5 254 746) ou encore une zéolithe MCM-22 (FR 2 856 681) ou par exemple un catalyseur à base de vanadium (US 2009/0192337).

L’un des enjeux de ces procédés est d’optimiser de façon générale la productivité de la réaction pour pouvoir satisfaire à la demande en PMP et en gaiacol. Les paramètres optimisés pourront être notamment les rendements de la réaction, le ratio entre le gaiacol et le PMP, et l’efficacité énergétique de la réaction.

Pour répondre à ce problème général de productivité, de nombreux documents visant F hydroxylation du phénol font état de conditions de réactions spécifiques. Par exemple, des solvants de différentes natures ont été testés pour évaluer leur impact sur les performance d’hydroxylation du phénol dans la publication scientifique de Thangaraj et al, Indian Journal of Chemistry, Vol.33A, March 1994, pp.255-258, ainsi que dans la demande de brevet EP 3 048 091.

L’ensemble de ces documents portent sur l’hydroxylation du phénol pour obtenir des composés dihydroxylés. A la connaissance des inventeurs, G hydroxylation de l’anisole n’a pas été étudiée dans Thangaraj ou EP 3 048 091. Or, la présence d’un groupement éther à la place du groupement hydroxy est susceptible d’avoir une influence sur les performances de la réaction. L’hydroxylation de l’anisole permet généralement d’obtenir un mélange comprenant du PMP et du gaiacol, en proportions variables, ainsi que différents sous- produits tels que du phénol, du catéchol, de l’hydroquinone, etc. A la connaissance des inventeurs, la formation de sous-produits indésirables dérivés du solvant n’a jamais été étudiée. Or, la présence de ces sous-produits peut avoir une influence sur l’efficacité de la réaction elle-même, mais aussi sur les procédés de purifications subséquents. BREVE DESCRIPTION DE L’INVENTION

Il est du mérite de la société demanderesse d’avoir identifié une nouvelle composition de 4-alkoxyphénol et/ou de 2-alkoxyphénol contenant certains sous-produits dont la nature et les taux sont maîtrisés.

Ainsi, un premier objet de la présente invention est une composition comprenant au moins un composé choisi parmi le 4-alkoxyphénol de formule (I) et le 2-alkoxyphénol de formule (II)

caractérisée en ce qu’ elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’ au moins un composé choisi parmi les composés de formules A, B, C, D, E, F, G et H :

dans lesquelles R et R’ sont des groupements alkyls identiques ou différents.

Préférentiellement, un objet de la présente invention est une composition comprenant au moins un composé choisi parmi 4-méthoxyphénol et gaiacol caractérisée en ce qu’elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’au moins un composé choisi parmi l-(alkoxy)- 2-méthoxybenzène, l-(alkoxy)-4-méthoxybenzène, 2-(alkoxy)-4-méthoxyphénol, 3- (alkoxy)-4-méthoxyphénol, 4-(alkoxy)-2-méthoxyphénol, 5-(alkoxy)-2-méthoxyphénol, 3- (alkoxy)-2-méthoxyphénol et 6-(alkoxy)-2-méthoxyphénol.

Préférentiellement, un objet de la présente invention est une composition comprenant au moins un composé choisi parmi 4-éthoxyphénol et guéthol caractérisée en ce qu’elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’au moins un composé choisi parmi l-(alkoxy)- 2-éthoxybenzène, 1 -(alkoxy)-4-éthoxybenzène, 2-(alkoxy)-4-éthoxyphénol, 3-(alkoxy)-4- éthoxyphénol, 4-(alkoxy)-2-éthoxyphénol, 5-(alkoxy)-2-éthoxyphénol, 3-(alkoxy)-2- éthoxyphénol et 6-(alkoxy)-2-éthoxyphénol.

Préférentiellement, un objet de la présente invention est une composition comprenant au moins un composé choisi parmi 4-alkoxyphénol et 2-alkoxyphénol caractérisée en ce qu’elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’au moins un composé choisi parmi 1- (tert-butoxy)-2-alkoxybenzène, 1 -(tert-butoxy)-4-alkoxybenzène, 2-(tert-butyl)-4- alkoxyphénol, 3-(tert-butyl)-4-alkoxyphénol, 4-(tert-butyl)-2-alkoxyphénol, 5-(tert-butyl)- 2-alkoxyphénol, 3-(tert-butyl)-2-alkoxyphénol et 6-(tert-butyl)-2-alkoxyphénol.

Selon un autre aspect, un objet de la présente invention est une composition comprenant au moins un composé choisi parmi 4-alkoxyphénol et 2-alkoxyphénol caractérisée en ce qu’ elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’ au moins un composé choisi parmi l-(isopropoxy)-2-alkoxybenzène, l-(isopropoxy)-4-alkoxybenzène, 2- (isopropyl)-4-alkoxyphénol, 3-(isopropyl)-4-alkoxyphénol, 4-(isopropyl)-2-alkoxyphénol, 5-(isopropyl)-2-alkoxyphénol, 3-(isopropyl)-2-alkoxyphénol et 6-(isopropyl)-2- alkoxyphénol.

Selon un autre aspect, un objet de la présente invention est une composition comprenant au moins un composé choisi parmi 4-alkoxyphénol et 2-alkoxyphénol caractérisée en ce qu’ elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’ au moins un composé choisi parmi l-(2,2-dimethylpropoxy)-2-alkoxybenzène, l-(2,2-dimethylpropoxy)-4- alkoxybenzène, 2-(2,2-diméthylpropyl)-4-alkoxyphénol, 3-(2,2-diméthylpropyl)-4- alkoxyphénol, 4-(2,2-diméthylpropyl)-2-alkoxyphénol, 5-(2,2-diméthylpropyl)-2- alkoxyphénol, 3-(2,2-diméthylpropyl)-2-alkoxyphénol et 6-(2,2-diméthylpropyl)-2- alkoxyphénol.

Un autre aspect de cette invention concerne un procédé de préparation d’une composition comprenant au moins un composé choisi parmi 4-alkoxyphénol et 2- alkoxyphénol selon l’invention caractérisé en ce qu’il comprend une étape (a) de réaction d’un alkoxybenzène avec de l’eau oxygénée en présence d’un catalyseur, dans un solvant comprenant un alcool, ou un mélange d’alcools, préférentiellement choisi parmi l’isopropanol, le 2,2-diméthylpropanol et le tert- butanol.

DESCRIPTION DETAILLEE

Dans le cadre de la présente invention, et sauf indication contraire, l’expression « compris entre ...et... » inclut les bornes. Sauf indications contraires, les pourcentages et ppm sont des pourcentages et ppm massiques.

Dans le cadre de la présente invention, et sauf indication contraire, l’expression

« alkyl » représente une chaîne hydrocarbonée linéaire ou branchée comprenant de 1 à 6 atomes de carbone.

Dans le cadre de la présente invention, et sauf indication contraire, l’expression « alkoxy » représente un groupe alkyle lié à un atome d'oxygène : R-O.

Un premier aspect de la présente invention est une composition comprenant au moins un composé choisi parmi le 4-alkoxyphénol de formule (I) et le 2-alkoxyphénol de formule (P)

caractérisée en ce qu’elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’au moins un composé choisi parmi les composés de formules A, B, C, D, E, F, G et H :

dans lesquelles R et R’ sont des groupements alkyls identiques ou différents.

Préférentiellement, le groupement R est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou branchée comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence R est choisi parmi méthyl, éthyl, tert- butyl, isopropyl, 2,2-diméthylpropyl et plus préférentiellement un isopropyl, un 2,2- diméthylpropyl ou un tert-butyl.

Préférentiellement le groupement R’ est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou branchée comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, et plus préférentiellement R’ est choisi parmi méthyl, éthyl, propyl, butyl et plus préférentiellement R’ est choisi parmi méthyl ou éthyl.

Préférentiellement, la composition comprenant au moins un composé choisi parmi le 4- alkoxyphénol et le 2-alkoxyphénol est caractérisée en ce qu’elle comprend en outre au moins un composé choisi parmi les composés de formules A, B, C, D, E, F, G et H en une quantité : supérieure ou égale à 0,1 ppm, préférentiellement une quantité supérieure ou égale à 1 ppm et encore plus préférentiellement une quantité supérieure ou égale à 10 ppm ; et/ou inférieure ou égale à 1000 ppm, de préférence une quantité inférieure ou égale à 500 ppm, préférentiellement une quantité inférieure ou égale à 300 ppm et encore plus préférentiellement une quantité inférieure ou égale à 100 ppm.

Dans le cadre de la présente invention, il est aussi possible que des dérivés de type dialkoxylés, dialkylés ou alkylés et alkoxylés soient présents dans la composition.

Dans le cadre de la présente invention, il est également possible que des dérivés de type polyhydroxylés, en particulier dihydroxylés ou trihydroxylés soient présents dans la composition. On peut citer en particulier de manière non limitative les composés suivants de formule (1), (2), (3), (4) et (5), dans lesquels R’ est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou branchée comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, et plus préférentiellement R’ est choisi parmi méthyl, éthyl, propyl, butyl et plus préférentiellement R’ est choisi parmi méthyl ou éthyl.

Un aspect de la présente invention se rapporte à une composition comprenant :

- au moins 80% de 4-alkoxyphénol, préférentiellement au moins 90% de 4- alkoxyphénol, plus préférentiellement au moins 99% de 4-alkoxyphénol, et

- une quantité supérieure ou égale à 0,1 ppm, préférentiellement une quantité supérieure ou égale à 1 ppm et encore plus préférentiellement une quantité supérieure ou égale à 10 ppm d’au moins un composé choisi parmi les composés de formules A, B, C, D, E, F, G et H .

Avantageusement, la quantité en au moins un composé choisi parmi les composés de formules A, B, C, D, E, F, G et H peut être inférieure ou égale à 1 000 ppm, préférentiellement inférieure ou égale à 500 ppm et encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 100 ppm.

Selon un autre aspect, l’invention se rapporte à une composition comprenant :

- au moins 80% de 2-alkoxyphénol, préférentiellement au moins 90% de 2- alkoxyphénol, plus préférentiellement au moins 99% de 2-alkoxyphénol, et

- une quantité supérieure ou égale à 0,1 ppm, préférentiellement une quantité supérieure ou égale à 1 ppm et encore plus préférentiellement une quantité supérieure ou égale à 10 ppm d’au moins un composé choisi parmi les composés de formules A, B, C, D, E, F, G et H .

Avantageusement, la quantité en au moins un composé choisi parmi les composés de formules A, B, C, D, E, F, G et H peut être inférieure ou égale à 1 000 ppm, préférentiellement inférieure ou égale à 500 ppm et encore plus préférentiellement ou égale à 100 ppm.

Selon un premier mode de réalisation de la présente invention, le groupement R’ est un groupement méthyl. Ainsi, la présente invention est une composition comprenant au moins un composé choisi parmi le 4-méthoxyphénol et le gaiacol, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’ au moins un composé choisi parmi 1 -(alkoxy)- 2-methoxybenzene, 1 -(alkoxy)-4-methoxybenzene, 2-(alkyl)-4-methoxyphenol, 3-(alkyl)- 4-methoxyphenol, 4-(alkyl)-2-methoxyphenol, 5-(alkyl)-2-methoxyphenol, 3-(alkyl)-2- methoxyphenol et 6-(alkyl)-2-methoxyphenol.

B1 Cl DI

1 -(alkoxy)-2-methoxybenzene 1 -(alkoxy)-4-methoxybenzene 2-(alkyl)-4-methoxyphenol 3 -(alkyl)-4-methoxyphenol

4-(alkyl)-2-methoxyphenol 5 -(alkyl)-2-methoxyphenol 3 -(alkyl)-2-methoxyphenol 6-(alkyl)-2-methoxyphenol Préférentiellement, le groupement R est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou branchée comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence R est choisi parmi méthyl, éthyl, tert- butyl, isopropyl, 2,2-diméthylpropyl et plus préférentiellement isopropyl, 2,2- diméthylpropyl ou tert-butyl.

Selon un second mode de réalisation de la présente invention, le groupement R’ est un groupement éthyl. Ainsi, la présente invention est une composition comprenant au moins un composé choisi parmi le 4-éthoxyphénol et le guéthol, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’au moins un composé choisi parmi l-(alkoxy)-2- éthoxybenzène, l-(alkoxy)-4-éthoxybenzène, 2-(alkyl)-4-éthoxyphénol, 3-(alkyl)-4- éthoxyphénol, 4-(alkyl)-2-éthoxyphénol, 5-(alkyl)-2-éthoxyphénol, 3-(alkyl)-2- éthoxyphénol et 6-(alkyl)-2-éthoxyphénol.

B2 C2 D2

1 -(alkoxy)-2-ethoxybenzene -(alkoxy)-4-ethoxybenzene 2-(alkyl)-4-ethoxyphenol 3 -(alkyl)-4-ethoxyphenol

4-(alkyl)-2-ethoxyphenol 5 -(alkyl)-2-ethoxyphenol 3 -(alkyl)-2-ethoxyphenol 6-(alkyl)-2-ethoxyphenol Préférentiellement, le groupement R est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou branchée comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence R est choisi parmi méthyl, éthyl, tert- butyl, isopropyl, 2,2-diméthylpropyl et plus préférentiellement isopropyl, 2,2- diméthylpropyl ou tert-butyl. Selon un troisième mode de réalisation de la présente invention, le groupement R est un groupement t-butyl. Ainsi, un objet de la présente invention est une composition comprenant au moins un composé choisi parmi 4-alkoxyphénol de formule (I) et 2-alkoxyphénol de formule (II) caractérisée en ce qu’elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’au moins un composé choisi parmi l-(tert-butoxy)-2-alkoxybenzène, 1 -(tert-butoxy)-4- alkoxybenzène, 2-(tert-butyl)-4-alkoxyphénol, 3-(tert-butyl)-4-alkoxyphénol, 4-(tert-butyl)- 2-alkoxyphénol, 5-(tert-butyl)-2-alkoxyphénol, 3-(tert-butyl)-2-alkoxyphénol et 6-(tert- butyl)-2-alkoxyphénol.

Préférentiellement le groupement R’ est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou branchée comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, et plus préférentiellement R’ est choisi dans le groupe constitué de méthyl, éthyl, propyl, butyl et plus préférentiellement R’ est choisi parmi méthyl ou éthyl.

Selon un quatrième mode de réalisation de la présente invention, le groupement R est un groupement isopropyl. Ainsi, un objet de la présente invention est une composition comprenant au moins un composé choisi parmi 4-alkoxyphénol de formule (I) et 2- alkoxyphénol de formule (II) caractérisée en ce qu’elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’au moins un composé choisi parmi l-(isopropoxy)-2-alkoxybenzène, 1 -(isopropoxy)- 4-alkoxybenzène, 2-(isopropyl)-4-alkoxyphénol, 3-(isopropyl)-4-alkoxyphénol, 4- (isopropyl)-2-alkoxyphénol, 5-(isopropyl)-2-alkoxyphénol, 3-(isopropyl)-2-alkoxyphénol et 6-(isopropyl)-2-alkoxyphénol.

l-(isopropoxy)-2-alkoxybenzene , „ ,

l-(isopropoxy)-4-alkoxybenzene 2-(isopropyl)-4-alkoxyphenol3-(isopropyl)-4-alkoxyphenol

E4 F4

4-(isopopyl)-2-alkoxyphenol 5-(isopropyl)-2-alkoxyphenol 3-(isopropyl)-2-alkoxyphenol 6-(isopropyl)-2-alkoxyphenol

Préférentiellement le groupement R’ est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou branchée comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, et plus préférentiellement R’ est choisi parmi méthyl, éthyl, propyl, butyl et plus préférentiellement R’ est choisi parmi méthyl ou éthyl.

Selon un cinquième mode de réalisation de la présente invention, le groupement R est un groupement 2,2-diméthylpropyl. Ainsi, un objet de la présente invention est une composition comprenant au moins un composé choisi parmi 4-alkoxyphénol de formule (I) et 2-alkoxyphénol de formule (II) caractérisée en ce qu’elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’au moins un composé choisi parmi l-(2,2-diméthylpropoxy)-2- alkoxybenzène, 1 -(2,2-diméthylpropoxy)-4-alkoxybenzène, 2-(2,2-diméthylpropyl)-4- alkoxyphénol, 3-(2,2-diméthylpropyl)-4-alkoxyphénol, 4-(2,2-diméthylpropyl)-2- alkoxyphénol, 5-(2,2-diméthylpropyl)-2-alkoxyphénol, 3-(2,2-diméthylpropyl)-2- alkoxyphénol et 6-(2,2-diméthylpropyl)-2-alkoxyphénol.

1 -(2, 2-diméthylpropoxy)-2-

1 -(2, 2-diméthylpropoxy)-4- alkoxybenzene 2-(2, 2-diméthylpropyl)- 3 -(2, 2-diméthylpropyl)-4- alkoxybenzene 4-alkoxyphenol alkoxyphenol

E5 F5

4-(2, 2-diméthylpropyl)-2- 5 -(2, 2-diméthylpropyl)-2- 3 -(2, 2-diméthylpropyl)-2- 6-(2, 2-diméthylpropyl)-2- alkoxyphenol alkoxyphenol alkoxyphenol alkoxyphenol

Préférentiellement le groupement R’ est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou branchée comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, et plus préférentiellement R’ est choisi parmi méthyl, éthyl, propyl, butyl et plus préférentiellement R’ est choisi parmi méthyl ou éthyl.

Selon un sixième mode de réalisation de la présente invention, le groupement R est un tert-butyl et le groupement R’ est un méthyl. Ainsi, la présente invention est une composition comprenant au moins un composé choisi parmi le 4-méthoxyphénol et le gaiacol, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’au moins un composé choisi parmi l-(tert-butoxy)-2-methoxybenzene, l-(tert-butoxy)-4-methoxybenzene, 2- (tert-butyl)-4-methoxyphenol, 3 -(tert-butyl)-4-methoxyphenol, 4-(tert-butyl)-2- methoxyphenol, 5-(tert-butyl)-2-methoxyphenol, 3-(tert-butyl)-2-methoxyphenol et 6-(tert- butyl)-2-methoxyphenol.

B6 C6 D6 l-(ieri-butoxy)-2- 1 -(ieri-butoxy)-4- 2-(ieri-butyl)-4- 3-(ieri-butyl)-4- methoxybenzene methoxybenzene methoxyphenol methoxyphenol

5-(ieri-butyl)-2- 3-(ieri-butyl)-2- methoxyphenol methoxyphenol methoxyphenol methoxyphenol

Dans ces modes de réalisations préférés, les teneurs respectives en composés 4- alkoxyphénols et 2-alkoxyphénols et en sous-produits Al-Hl, A2-H2, A3-H3 , A4-H4, A5- H5, A6-H6 sont de préférence telles que décrites pour la composition selon l’invention.

Les compositions objet de la présente invention sont particulièrement intéressantes car elles répondent à un impératif de maîtrise d’un procédé industriel. La présence et la teneur des sous-produits mentionnés sont compatibles d’une part avec un procédé d’hydroxylation de d’un alkoxybenzène, par exemple de l’anisole ou du phénétol de haute productivité offrant une large fenêtre opératoire de production de 4-alkoxyphénol et de 2- alkoxyphénol, en particulier de 4-méthoxyphénol, 4-éthoxyphénol, de guaiacol et de guéthol, et d’autre part avec les procédés de purification, ce qui permet de maîtriser les coûts globaux du procédé.

Un autre aspect de la présente invention concerne un procédé de préparation d’une composition comprenant au moins un composé choisi parmi 4-alkoxyphénol et 2- alkoxyphénol selon l’invention caractérisé en ce qu’il comprend une étape (a) de réaction d’un alkoxybenzène avec de l’eau oxygénée en présence d’un catalyseur, dans un solvant comprenant un alcool, de préférence choisi parmi le méthanol, l’éthanol, l’isopropanol, le tert-butanol, le 2,2-diméthylpropanol, le 2-méthyl- 1 -propanol, le 2-méthyl-l-butanol, le 3- méthyl- 1 -butanol, le 2-méthyl-2-butanol et le 3-méthyl-2-butanol, et plus préférentiellement choisi parmi l’isopropanol, le 2,2-diméthylpropanol et le /cr/-butanol et leurs mélanges.

Préférentiellement l’alkoxybenzène est choisi parmi l’anisole et le phénétol.

L’étape (a) correspond à une hydroxylation d’un alkoxybenzène. Ce procédé permet la synthèse de 4-alkoxyphénol et de 2-alkoxyphénol. Avantageusement le procédé selon l’invention permet de maîtriser le ratio 2 - al k ox yp h é n o 1/4 - al k ox yp h é n o 1. Le ratio molaire 2- alkoxyphénol/4-alkoxyphénol est de préférence inférieur ou égal à 1, de manière préférée inférieur ou égal à 0,7, de manière plus préférée inférieur ou égal à 0,5, et toujours plus préférée inférieur ou égal à 0,3.

L’eau oxygénée (H2O2) utilisée dans la présente invention peut être en solution dans l’eau. N’importe quelle dilution d’LLCL dans l’eau peut être utilisée. Une concentration usuelle de 30% dans l’eau peut être utilisée dans le cadre de ce procédé, mais une solution aqueuse présentant une concentration plus élevée dans l’eau peut aussi être utilisée telle quelle ou sous forme diluée avec un solvant inerte qui peut être sélectionné parmi les alcools, de préférence méthanol, éthanol, isopropanol, butanol, 2,2-diméthylpropanol et tert-butanol. L’eau oxygénée peut être ajoutée en une seule fois. L’eau oxygénée peut également être ajoutée par portion dans la réaction sur une période de temps donné.

La réaction d’hydroxylation peut être en mise en œuvre en batch, semi-batch, continu.

Selon le procédé de la présente invention, la réaction est réalisée en présence d’un catalyseur, de préférence un catalyseur hétérogène. Le catalyseur peut être une zéolite comprenant du titane. Ces zéolites peuvent présenter une structure de la famille MFI ou de la famille MEL. Le catalyseur peut être une titanosilicalite. La composition de la titanosilicalite selon la présente invention peut être représentée par la structure suivante : (Si0 ₂ ) _x (Ti0 ₂ ) _{(i x)} . La valeur de x/(l-x) peut être comprise entre 5 et 1000, de préférence entre 10 et 500. La titanosilicalite peut être préparée selon des méthodes connues de l’homme du métier, on peut citer par exemple le procédé du document US 4,410,501. Le catalyseur peut être de préférence une TS-l, TS-2, Ti-MWW, TÎ-MCM68, de manière plus préférée le catalyseur est une TS-1. Le catalyseur hétérogène peut être mis en œuvre en lit fixe ou en suspension.

La quantité de catalyseur utilisé dans la présente invention est en général supérieure ou égale à 0, 1% en masse par rapport à G alkoxybenzène, de préférence supérieure ou égale à 0,4% en masse . La quantité de catalyseur utilisé dans la présente invention est en général inférieure ou égale à 30% en masse par rapport à l’akoxybenzène, de préférence inférieure ou égale à 20% en masse. Dans le procédé selon l’invention, le solvant comprend un alcool, ou un mélange d’alcools, préférentiellement l’alcool est choisi parmi P isopropanol, le 2,2- diméthylpropanol et le /crt-butanol. Ledit alcool peut être utilisé seul ou avec un co-solvant. Le co-solvant peut avantageusement être choisi parmi l’eau.

Avantageusement le ratio massique entre l’alcool utilisé dans la réaction et le co solvant peut être compris entre 1 :99 et 90: 10, de préférence compris entre 3:97 et 80:20.

La quantité d’alcool utilisé représente entre 1 et 90 % en poids, de préférence entre 3 et 50% en poids par rapport à la masse totale de liquide dans la réaction.

La quantité d’eau utilisée peut être la quantité d’eau apportée par la solution aqueuse d’eau oxygénée. La quantité de co-solvant représente entre 5 et 90% en poids, de préférence entre 8 et 90% en poids, de manière plus préférentielle entre 8 et 85% en poids par rapport à la masse totale de liquide dans la réaction.

Préférentiellement, dans le procédé selon l’invention, le solvant comprend du tert- butanol. Le /cr/-butanol peut être utilisé seul ou avec un co-solvant. Le co-solvant peut avantageusement être choisi parmi l’eau, l’acétonitrile, l’acétone, le l,4-dioxane ou un alcool de formule Rl-OH, ou leurs mélanges, où Rl représente un alkyl, de préférence l’alcool est choisi parmi le méthanol, l’éthanol, l’isopropanol, le n-propanol, n-butanol. Avantageusement le ratio massique entre le /crt-biitanol utilisé dans la réaction et le co solvant peut être compris entre 1 :99 et 90: 10, de préférence compris entre 3:97 et 80:20.

La quantité de /cr/-butanol utilisé représente entre 1 et 90 % en poids, de préférence entre 3 et 50% en poids par rapport à la masse totale de liquide dans la réaction.

Préférentiellement, dans le procédé selon l’invention, le solvant comprend de G isopropanol. L’isopropanol peut être utilisé seul ou avec un co-solvant. Le co-solvant peut avantageusement être choisi parmi l’eau, l’acétonitrile, l’acétone, le l,4-dioxane ou un alcool de formule Rl-OH, ou leurs mélanges, où Rl représente un alkyl, de préférence l’alcool est choisi parmi le méthanol, l’éthanol, le n-propanol, n-butanol, le tert-butanol. Avantageusement le ratio massique entre G isopropanol utilisé dans la réaction et le co solvant peut être compris entre 1 :99 et 90: 10, de préférence compris entre 3:97 et 80:20.

La quantité d’isopropanol utilisé représente entre 1 et 90 % en poids, de préférence entre 3 et 50% en poids par rapport à la masse totale de liquide dans la réaction.

Préférentiellement, dans le procédé selon l’invention, le solvant comprend du 2,2- diméthylpropanol. Le 2,2-diméthylpropanol peut être utilisé seul ou avec un co-solvant. Le co-solvant peut avantageusement être choisi parmi l’eau, l’acétonitrile, l’acétone, le 1,4- dioxane ou un alcool de formule Rl-OH, ou leurs mélanges, où Rl représente un alkyl, de préférence l’alcool est choisi parmi le méthanol, l’éthanol, l’isopropanol, le n-propanol, n- butanol, le tert-butanol. Avantageusement le ratio massique entre le 2,2-diméthylpropanol utilisé dans la réaction et le co-solvant peut être compris entre 1 :99 et 90: 10, de préférence compris entre 3:97 et 80:20.

La quantité de 2,2-diméthylpropanol utilisé représente entre 1 et 90 % en poids, de préférence entre 3 et 50% en poids par rapport à la masse totale de liquide dans la réaction.

La quantité d’eau utilisée peut être la quantité d’eau apportée par la solution aqueuse d’eau oxygénée. La quantité de co-solvant représente entre 5 et 90% en poids, de préférence entre 8 et 90% en poids, de manière plus préférentielle entre 8 et 85% en poids par rapport à la masse totale de liquide dans la réaction.

La température de la réaction peut être supérieure ou égale à 30°C, de préférence supérieure ou égale à 40°C. La température de la réaction peut être inférieure ou égale à l30°C, de préférence inférieure ou égale à l00°C. La réaction peut être conduite sous pression atmosphérique. La réaction peut être conduite sous une pression inférieure ou égale à 10 bars, de préférence inférieure ou égale à 6 bars.

A l’issue de l’étape (a), on peut obtenir avantageusement la composition selon l’invention comprenant au moins un composé choisi parmi le 4-alkoxyphénol et le 2- alkoxyphénol, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’au moins un composé choisi parmi les composés de formule A, B, C, D, E, F, G, H dans lesquels R et R’ sont des groupements alkyls identiques ou différents, comme décrits précédemment.

Selon un mode de réalisation de la présente invention, le procédé décrit ci-dessus peut en outre comprendre une étape (b) de purification de la composition obtenue à l’étape (a). Le choix de la méthode de purification n’est pas particulièrement limité. La méthode de purification utilisée peut notamment être choisie parmi l’extraction liquide/liquide, la distillation, la cristallisation, la décantation ou une combinaison de ces méthodes.

Selon un autre mode de réalisation de la présente invention, le procédé selon l’invention peut comprendre en outre une étape (c) de séparation du 4-alkoxyphénol et du 2- alkoxyphénol.

Ainsi à l’issue de l’étape (c), on peut obtenir :

- d’une part une composition comprenant au moins 80% de 4-alkoxyphénol et entre 0,1 et 1 000 ppm d’au moins un composé choisi parmi les composés de formule A, B, C, D, E, F, G, H. - et d’autre part une composition comprenant au moins 80% de 2-alkoxyphénol et entre 0,1 et 1 000 ppm d’au moins un composé choisi parmi les composés de formule A, B, C, D, E, F, G, H.

Eventuellement, le procédé selon la présente invention peut comprendre au moins une étape (d) de mise en forme des produits obtenus à l’étape (c). Le choix de la méthode de mise en forme des produits obtenus à l’issue de l’étape (c) n’est pas limité. Les produits obtenus selon le procédé de l’invention peuvent ainsi être cristallisés ou sous forme de poudre amorphe. Les produits obtenus selon le procédé de l’invention peuvent ainsi être mis sous forme d’écailles, de perles, de billes, de pastilles amorphes ou cristallisés.

EXEMPLE

Une réaction d’hydroxylation de l’anisole est réalisée en présence d’une TS-l (10% en poids) en tant que catalyseur. De l’eau oxygénée est ajoutée au milieu réactionnel sur une période de 2 heures. Le solvant utilisé est un mélange t-BuOH/LLO. Le ratio massique tBuOH/anisole est de 1,5, le ratio massique eau totale/anisole est de 0,3 et le ratio massique LhCh/anisole est de 0,056. Le mélange est maintenu sous agitation à 80°C pendant environ 1 heure 30.

Le mélange réactionnel est analysé et un mélange comprenant notamment du para- méthoxyphénol, du guaiacol et des composés de formule Cl et Fl suivants est obtenu.

Cl Fl