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Title:
COMPOUNDS FOR ELECTRONIC DEVICES
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2018/197447
Kind Code:
A1
Abstract:
The present invention relates to bridged triarylamines which correspond to a defined formula. Said compounds are suitable for use in electronic devices. The invention also relates to methods for preparing said compounds and to electronic devices containing the compounds.

Inventors:
PARHAM AMIR (DE)
KROEBER JONAS (DE)
JOOSTEN DOMINIK (DE)
LUDEMANN AURÉLIE (DE)
GROSSMANN TOBIAS (DE)
Application Number:
PCT/EP2018/060405
Publication Date:
November 01, 2018
Filing Date:
April 24, 2018
Export Citation:
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Assignee:
MERCK PATENT GMBH (DE)
International Classes:
C07D498/22; H01L51/50
Domestic Patent References:
WO2000022026A12000-04-20
WO2006061181A12006-06-15
WO1992018552A11992-10-29
WO2004070772A22004-08-19
WO2004113468A12004-12-29
WO2005014689A22005-02-17
WO2007006383A22007-01-18
WO2004041901A12004-05-21
WO2004113412A22004-12-29
WO2005040302A12005-05-06
WO2005104264A12005-11-03
WO2007017066A12007-02-15
WO2007068325A12007-06-21
WO2006003000A12006-01-12
WO2002072714A12002-09-19
WO2003019694A22003-03-06
WO2005011013A12005-02-03
WO2000070655A22000-11-23
WO2001041512A12001-06-07
WO2002002714A22002-01-10
WO2002015645A12002-02-21
WO2005033244A12005-04-14
WO2005019373A22005-03-03
WO2010108579A12010-09-30
WO2005086251A22005-09-15
WO2012175535A12012-12-27
WO2009000237A12008-12-31
WO2012168358A12012-12-13
WO2012031735A12012-03-15
WO2007107306A12007-09-27
WO2006108497A12006-10-19
WO2006122630A12006-11-23
WO2008006449A12008-01-17
WO2007140847A12007-12-13
WO2010012328A12010-02-04
WO2012048780A12012-04-19
WO2013185871A12013-12-19
WO2014037077A12014-03-13
WO2014106522A12014-07-10
WO2014111269A22014-07-24
WO2017036574A12017-03-09
WO2017028940A12017-02-23
WO2017028941A12017-02-23
WO2016150544A12016-09-29
WO2004081017A12004-09-23
WO2004058911A22004-07-15
WO2005084081A12005-09-09
WO2005084082A12005-09-09
WO2006048268A12006-05-11
WO2006117052A12006-11-09
WO2008145239A22008-12-04
WO2006097208A12006-09-21
WO2006131192A12006-12-14
WO2007065550A12007-06-14
WO2007110129A12007-10-04
WO2007065678A12007-06-14
WO2009100925A12009-08-20
WO2011054442A22011-05-12
WO2015158409A12015-10-22
WO2017025165A12017-02-16
WO2017036573A12017-03-09
WO2004013080A12004-02-12
WO2004093207A22004-10-28
WO2006005627A12006-01-19
WO2010006680A12010-01-21
WO2005039246A12005-04-28
WO2008086851A12008-07-24
WO2007063754A12007-06-07
WO2008056746A12008-05-15
WO2010136109A12010-12-02
WO2013041176A12013-03-28
WO2007137725A12007-12-06
WO2005111172A22005-11-24
WO2010015306A12010-02-11
WO2009062578A12009-05-22
WO2010054729A22010-05-20
WO2010054730A12010-05-20
WO2010050778A12010-05-06
WO2011042107A22011-04-14
WO2011088877A12011-07-28
WO2012143080A22012-10-26
WO2012048781A12012-04-19
WO2006122630A12006-11-23
WO2006100896A12006-09-28
WO2001049806A12001-07-12
WO1995009147A11995-04-06
WO2008006449A12008-01-17
WO2007140847A12007-12-13
WO2012034627A12012-03-22
WO2013120577A12013-08-22
WO2014015937A12014-01-30
WO2014015938A12014-01-30
WO2014015935A22014-01-30
WO2015082056A12015-06-11
WO2013083216A12013-06-13
WO2012150001A12012-11-08
WO2015022051A12015-02-19
WO2016102048A12016-06-30
WO2016131521A12016-08-25
WO2015131976A12015-09-11
WO2016087017A12016-06-09
WO2016078738A12016-05-26
WO2015158411A12015-10-22
WO2014072017A12014-05-15
WO2015086108A12015-06-18
WO2003060956A22003-07-24
WO2004028217A12004-04-01
WO2004080975A12004-09-23
WO2010072300A12010-07-01
Foreign References:
US20160293853A12016-10-06
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EP0707020A21996-04-17
EP0894107A11999-02-03
EP1028136A22000-08-16
EP1191613A22002-03-27
EP1191612A22002-03-27
EP1191614A22002-03-27
US20050258742A12005-11-24
US20070145355A12007-06-28
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EP1553154A12005-07-13
EP1749809A12007-02-07
EP1905754A12008-04-02
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US20050069729A12005-03-31
JP2004288381A2004-10-14
EP1205527A12002-05-15
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JP2000053957A2000-02-22
Other References:
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Y. SHIROTA ET AL., CHEM. REV., vol. 107, no. 4, 2007, pages 953 - 1010
M. S. ARNOLD ET AL., APPL. PHYS. LETT., vol. 92, 2008, pages 053301
CHEMICAL ABSTRACTS, Columbus, Ohio, US; abstract no. 1050521-47
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Claims:
Patentansprüche

1 . Verbindung gemäß Formel (I)

Formel (I), wobei für die auftretenden Variablen gilt:

Y ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus

Einfachbindung, O und S, wobei mindestens eine Gruppe Y vorhanden ist, die gewählt ist aus O und S;

Z1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR1, N oder C, wobei eine Gruppe Z1 genau dann gleich C ist, wenn eine Gruppe Y daran gebunden ist; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen

Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann; Cbz ist eine divalente Gruppe, die an ihren freien Positionen jeweils mit einem Rest R3 substituiert ist, und die ein oder mehrere

Strukturelemente der Formel (Cbz) enthält

Formel (Cbz) wobei eine der zwei Bindungen der divaienten Gruppe an den Rest der Verbindung die gestrichelte Bindung am Stickstoffatom der Formel (Cbz) ist, wobei die zweite dieser zwei Bindungen an einer beliebigen freien Position der Gruppe angeordnet sein kann, und wobei

Z2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus C und N; ist eine elektronenarme Heteroarylgruppe mit 5 bis 30

aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann; R1 , R2, R3, R4 sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, C(=O)R5, CN, Si(R5)3, N(R5)2, P(=O)(R5)2, OR5, S(=O)R5, S(=O)2R5, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R1 bzw. R2 bzw. R3 bzw. R4 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten

aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit einem oder mehreren Resten R5 substituiert sein können; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch - R5C=CR5-, -C=C-, Si(R5)2, C=O, C=NR5, -C(=0)0-, -C(=O)NR5-, NR5, P(=O)(R5), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; R5 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D,

F, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C- Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R5 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und

heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, Si(R6)2, C=O,

C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; R6 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen

Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R6 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; und wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen, aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme mit F oder CN substituiert sein können; i ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0 oder 1 , wobei mindestens zwei Indices i in Formel (I) gleich 1 sind, und wobei die betreffende Gruppe Y nicht vorhanden ist, wenn der dazugehörige Index i = 0 ist; n ist gleich 0, 1 , 2, 3 oder 4; m ist gleich 0, 1 , 2, 3 oder 4.

2. Verbindung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass Ar2 gewählt ist aus Heteroarylgruppen mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können, wobei die Heteroarylgruppen mindestens einen heteroaromatischen Fünfring mit zwei oder mehr Heteroatomen ausgewählt aus N, O und S enthalten oder mindestens einen heteroaromatischen Sechsring mit einem oder mehr Heteroatomen ausgewählt aus N, O und S enthalten.

3. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass Ar2 gewählt ist aus den Formeln

wobei die auftretenden Variablen wie folgt definiert sind:

V ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden N oder CR4, wobei in Formel (Ar2-A), (Ar2-C), (Ar2-D) und (Ar2-E) mindestens eine Gruppe V je Formel gleich N ist;

W ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden N oder CR4;

U ist gleich NR4; wobei in Formel (Ar2-B) mindestens eine Gruppe gewählt aus Gruppen W und V gleich N ist; und wobei eine Gruppe R4 je Formel durch die Bindung an die Gruppe Ar1 bzw. Cbz ersetzt ist.

4. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass Ar2 gewählt ist aus Triazin und Chinazolin, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können.

5. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe Cbz bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus Carbazol, Azacarbazol, Benzocarbazol, Dibenzocarbazol, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Carbazol mit

ankondensiertem Benzofuran und Carbazol mit ankondensiertem Benzothiophen, wobei die genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können.

6. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe Cbz gewählt ist aus den Formeln

wobei gilt:

T ist gleich C(R3)2, O, S oder NR3; wobei die gestrichelten Bindungen die Bindungen an den Rest der

Verbindung darstellen, und wobei die Gruppen der oben genannten Formeln an allen unsubstituiert gezeichneten Positionen jeweils mit einem Rest R3 substituiert sein können.

7. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass Y bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus O und S.

8. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass Z1 gleich CR1 oder C ist, wobei eine Gruppe Z1 genau dann gleich C ist, wenn eine Gruppe Y daran gebunden ist.

9. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass Ar1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine divalente Gruppe ist, die abgeleitet ist von den Grundkörpern Benzol, Biphenyl, Terphenyl, Naphthalin, Dibenzofuran, Dibenzothiophen,

Carbazol, und Fluoren, wobei die divalente Gruppe mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann.

10. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass R1, R2, R3 und R4 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt sind aus H, D, F, CN, Si(R5)3, N(R5)2, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen, die genannten

aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen

Ringsysteme jeweils mit einem oder mehreren Resten R5 substituiert sein können; und wobei in den genannten Alkyl- oder Alkoxygruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C^C-, -R5C=CR5-, Si(R5)2, C=O, C=NR5, - NR5-, -O-, -S-, -C(=O)O- oder -C(=O)NR5- ersetzt sein können.

1 1 . Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass R5 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus H, D, F, CN, Si(R6)3, N(R6)2, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und

heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen, die genannten

aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen

Ringsysteme jeweils mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können; und wobei in den genannten Alkyl- oder Alkoxygruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -R6C=CR6-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, - NR6-, -O-, -S-, -C(=O)O- oder -C(=O)NR6- ersetzt sein können.

12. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass R6 gleich H ist.

13. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass m und n bei jedem Auftreten gleich 0 sind.

14. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass Formel (I) einer der folgenden Formeln entspricht

30

3

30 - 125-

30

wobei die auftretenden Variablen wie in einem oder mehreren der

Ansprüche 1 bis 13 definiert sind, und die Formeln an den unsubstituiert gezeichneten Positionen an den aromatischen Sechsringen mit je einer Gruppe R1 substituiert sein können.

15. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass in einem ersten Schritt eine mit einer reaktiven Gruppe an einer der Phenylgruppen substituierte Triphenylaminverbindung hergestellt wird, wobei die Brücken zwischen den Phenylgruppen gewählt sind aus Einfachbindung, O und S, und wobei mindestens 2 Brücken vorliegen, und dass in einem weiteren Schritt über eine Übergangsmetall-katalysierte Kupplungsreaktion eine Carbazolgruppe in die Verbindung eingeführt wird.

16. Oligomer, Polymer oder Dendrimer, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Formel (I) nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, wobei die Bindung(en) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer an beliebigen, in Formel (I) mit R1, R2, R3, oder R4 substituierten Positionen lokalisiert sein können.

17. Formulierung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14 oder ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer nach Anspruch 16, sowie mindestens ein Lösungsmittel.

18. Elektronische Vorrichtung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, oder ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer nach Anspruch 16.

19. Elektronische Vorrichtung nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung ist, enthaltend Anode, Kathode und mindestens eine emittierende Schicht, wobei mindestens eine organische Schicht der Vorrichtung, die eine emittierende Schicht, eine Elektronentransportschicht oder eine Lochblockierschicht ist, die mindestens eine Verbindung enthält.

20. Verwendung einer Verbindung nach einem oder mehreren der

Ansprüche 1 bis 14 in einer elektronischen Vorrichtung.

Description:
Verbindungen für elektronische Vorrichtungen

Die vorliegende Anmeldung betrifft verbrückte Triarylamine gemäß einer weiter unten definierten Formel (I), die mit einem Carbazolderivat substituiert sind. Die Verbindungen eignen sich zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen. Weiterhin betrifft die vorliegende Anmeldung Verfahren zur Herstellung der genannten Verbindungen, sowie

elektronische Vorrichtungen enthaltend die genannten Verbindungen.

Unter elektronischen Vorrichtungen im Sinne dieser Anmeldung werden sogenannte organische elektronische Vorrichtungen verstanden (organic electronic devices), welche organische Halbleitermaterialien als

Funktionsmaterialien enthalten. Insbesondere werden darunter OLEDs (organische Elektrolumineszenzvorrichtungen) verstanden. Unter der Bezeichnung OLEDs werden elektronische Vorrichtungen verstanden, welche eine oder mehrere Schichten enthaltend organische Verbindungen aufweisen und unter Anlegen von elektrischer Spannung Licht emittieren. Der Aufbau und das allgemeine Funktionsprinzip von OLEDs sind dem Fachmann bekannt.

Bei elektronischen Vorrichtungen, insbesondere OLEDs, besteht großes Interesse an der Verbesserung der Leistungsdaten, insbesondere

Lebensdauer, Effizienz und Betriebsspannung. In diesen Punkten konnte noch keine vollständig zufriedenstellende Lösung gefunden werden.

Einen großen Einfluss auf die Leistungsdaten von elektronischen

Vorrichtungen haben Emissionsschichten enthaltend phosphoreszierende Emitter und Schichten mit elektronentransportierender Funktion. Zur Verwendung in diesen Schichten werden weiterhin neue Materialien, insbesondere Materialien mit lochtransportierenden und

elektronentransportierenden Eigenschaften, gesucht.

Im Stand der Technik sind zur Verwendung als Matrixmaterialien in Emissionsschichten, die phosphoreszierende Emitter enthalten, unter anderem Lactam-Derivate, Triazin-Derivate und Triarylamin-Derivate bekannt. Als Materialien für elektronentransportierende Schichten sind insbesondere Verbindungen bekannt, die eine oder mehrere

elektronenarme Heteroarylgruppen tragen, insbesondere eine oder mehrere Gruppen gewählt aus Triazingruppen, Pyrimidingruppen und Chinolingruppen tragen.

Es besteht jedoch weiterhin Bedarf an alternativen Verbindungen, die zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen geeignet sind.

Es besteht zudem auch Verbesserungsbedarf bezüglich der

Leistungsdaten der Verbindungen bei der Verwendung in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere bezüglich Lebensdauer, Betriebsspannung und Effizienz.

Es wurde gefunden, dass sich bestimmte verbrückte Triarylamin- Verbindungen, die ein Carbazolderivat als Substituenten tragen,

hervorragend zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen eignen, insbesondere zur Verwendung in OLEDs, nochmals insbesondere darin zur Verwendung als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter oder als Materialien einer elektronentransportierenden Schicht.

Die gefundenen Verbindungen zeigen einen oder mehrere, bevorzugt mehrere der folgenden vorteilhaften technischen Effekte:

- Bei der Verwendung in OLEDs führen sie zu einer hohen Effizienz der OLEDs

- Bei der Verwendung in OLEDs führen sie zu einer langen Lebensdauer der OLEDs

- Bei der Verwendung in OLEDs führen sie zu einer geringen

Betriebsspannung der OLEDs

- Sie lassen sich sehr gut prozessieren.

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind damit Verbindungen gemäß Formel (I)

wobei für die auftretenden Variablen gilt:

Y ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus

Einfachbindung, O und S, wobei mindestens eine Gruppe Y vorhanden ist, die gewählt ist aus O und S;

Z 1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR 1 , N oder C, wobei eine Gruppe Z 1 genau dann gleich C ist, wenn eine Gruppe Y daran gebunden ist;

Ar 1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R 2 substituiert sein kann, oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen

Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R 2 substituiert sein kann;

Cbz ist eine divalente Gruppe, die an ihren freien Positionen jeweils mit einem Rest R 3 substituiert ist, und die ein oder mehrere Strukturelemente der Formel (Cbz) enthält

Formel (Cbz), wobei eine der zwei Bindungen der divaienten Gruppe an den Rest der Verbindung die gestrichelte Bindung am Stickstoffatom der Formel (Cbz) ist, wobei die zweite dieser zwei Bindungen an einer beliebigen freien Position der Gruppe angeordnet sein kann, und wobei

Z 2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus C und N; ist eine elektronenarme Heteroarylgruppe mit 5 bis 30

aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R 4 substituiert sein kann;

R 2 , R 3 , R 4 sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, C(=O)R 5 , CN, Si(R 5 ) 3 , N(R 5 ) 2 , P(=O)(R 5 ) 2 , OR 5 , S(=O)R 5 , S(=O)2R 5 , geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R 1 bzw. R 2 bzw. R 3 bzw. R 4 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten

aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit einem oder mehreren Resten R 5 substituiert sein können; und wobei eine oder mehrere CH 2 -Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch - R 5 C=CR 5 Si(R 5 ) 2 , C=O, C=NR 5 , -C(=0)0-, -C(=O)NR 5 -, NR 5 , P(=O)(R 5 ), -O-, -S-, SO oder SO 2 ersetzt sein können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, C(=O)R 6 , CN, Si(R 6 ) 3 , N(R 6 ) 2 , P(=O)(R 6 ) 2 , OR 6 , S(=O)R 6 , S(=O) 2 R 6 , geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C- Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R 5 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und

heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit einem oder mehreren Resten R 6 substituiert sein können; und wobei eine oder mehrere CH 2 -Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R 6 C=CR 6 - Si(R 6 ) 2 , C=O,

C=NR 6 , -C(=O)O-, -C(=O)NR 6 -, NR 6 , P(=O)(R 6 ), -O-, -S-, SO oder SO 2 ersetzt sein können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen

Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R 6 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; und wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen, aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme mit F oder CN substituiert sein können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0 oder 1 , wobei mindestens zwei Indices i in Formel (I) gleich 1 sind, und wobei die betreffende Gruppe Y nicht vorhanden ist, wenn der dazugehörige Index i = 0 ist; n ist gleich 0, 1 , 2, 3 oder 4; m ist gleich 0, 1 , 2, 3 oder 4.

Unter der Ausführungsform, bei der n = 2 ist, wird dabei verstanden, dass zwei Gruppen Ar 1 hintereinander gebunden sind, so dass eine Struktur

vorliegt.

Entsprechendes gilt für Ausführungsformen mit n=3 bzw. n=4, so dass dann drei bzw. vier Gruppen Ar 1 hintereinander gebunden sind.

Entsprechendes gilt für Ausführungsformen mit m=2 bzw. m=3 bzw. m=4.

Für n=0 bzw. m=0 gilt, dass die betreffende Gruppe Ar 1 nicht vorhanden ist, so dass die an diese Gruppe Ar 1 bindenden Gruppen direkt miteinander verbunden sind.

Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 aromatische Ringatome, von denen keines ein Heteroatom darstellt. Unter einer Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung wird entweder ein einfacher

aromatischer Cyclus, also Benzol, oder ein kondensierter aromatischer Polycydus, beispielsweise Naphthalin, Phenanthren oder Anthracen, verstanden. Ein kondensierter aromatischer Polycydus besteht im Sinne der vorliegenden Anmeldung aus zwei oder mehr miteinander

kondensierten einfachen aromatischen Cyclen. Unter Kondensation zwischen Cyclen ist dabei zu verstehen, dass die Cyclen mindestens eine Kante miteinander teilen.

Eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 40 aromatische Ringatome, von denen mindestens eines ein Heteroatom darstellt. Die Heteroatome der Heteroarylgruppe sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und S. Unter einer Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung wird entweder ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin oder Thiophen, oder ein kondensierter heteroaromatischer Polycyclus, beispielsweise Chinolin oder Carbazol, verstanden. Ein kondensierter heteroaromatischer Polycyclus besteht im Sinne der vorliegenden Anmeldung aus zwei oder mehr miteinander kondensierten einfachen heteroaromatischen Cyclen. Unter Kondensation zwischen Cyclen ist dabei zu verstehen, dass die Cyclen mindestens eine Kante miteinander teilen.

Unter einer Aryl- oder Heteroarylgruppe, die jeweils mit den oben genannten Resten substituiert sein kann und die über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden insbesondere Gruppen verstanden, welche abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Pyren, Dihydropyren, Chrysen, Perylen, Triphenylen, Fluoranthen, Benzanthracen, Benzphenanthren, Tetracen, Pentacen, Benzpyren, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzo- thiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8- chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benz- imidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazin- imidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol,

Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzo- thiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, Pyrazin, Phenazin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenan- throlin, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol,

1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxadiazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,2,3-Thiadiazol, 1 ,2,4- Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadiazol, 1 ,3,4-Thiadiazol, 1 ,3,5-Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1 ,2,3,4-Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol.

Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 C- Atome im Ringsystem und umfasst keine Heteroatome als aromatische Ringatome. Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält daher keine Heteroarylgruppen. Unter einem aromatischen

Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Arylgruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Arylgruppen durch eine Einfachbindung oder durch eine nichtaromatische Einheit, wie beispielsweise ein oder mehrere wahlweise substituierte C-, Si-, N-, O- oder S-Atome, verbunden sein können. Dabei umfasst die nicht-aromatische Einheit bevorzugt weniger als 10 % der von H verschiedenen Atome, bezogen auf die Gesamtzahl der von H

verschiedenen Atome des Systems. So sollen beispielsweise auch

Systeme wie 9,9'-Spirobifluoren, 9,9'-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether und Stilben als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehr Arylgruppen beispielsweise durch eine lineare oder cyclische Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe oder durch eine Silylgruppe verbunden sind. Weiterhin werden auch Systeme, in denen zwei oder mehr Arylgruppen über

Einfachbindungen miteinander verknüpft sind, als aromatische

Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden, wie beispielsweise Systeme wie Biphenyl und Terphenyl.

Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 40 aromatische Ringatome, von denen mindestens eines ein

Heteroatom darstellt. Die Heteroatome des heteroaromatischen

Ringsystems sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Ein heteroaromatisches Ringsystem entspricht der oben genannten Definition eines aromatischen Ringsystems, weist jedoch mindestens ein Heteroatom als eines der aromatischen Ringatome auf. Es unterscheidet sich dadurch von einem aromatischen Ringsystem im Sinne der Definition der

vorliegenden Anmeldung, welches gemäß dieser Definition kein

Heteroatom als aromatisches Ringatom enthalten kann. Unter einem aromatischen Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen

Ringatomen oder einem heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, werden insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von den oben unter Arylgruppen und Heteroarylgruppen genannten Gruppen sowie von Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl,

Fluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren,

Tetrahydropyren, Indenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen,

Spiroisotruxen, Indenocarbazol, oder von Kombinationen dieser Gruppen.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen bzw. einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen bzw. einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, in der auch einzelne H-Atome oder CH 2 -Gruppen durch die oben bei der Definition der Reste genannten Gruppen substituiert sein können, bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, Cyclopentyl, neo- Pentyl, n-Hexyl, Cyclohexyl, neo-Hexyl, n-Heptyl, Cycloheptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl,

Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl oder Octinyl verstanden.

Unter einer Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen, in der auch einzelne H-Atome oder CH 2 -Gruppen durch die oben bei der

Definition der Reste genannten Gruppen substituiert sein können, werden bevorzugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n- Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, n-Pentoxy, s-Pentoxy, 2-Methyl- butoxy, n-Hexoxy, Cyclohexyloxy, n-Heptoxy, Cycloheptyloxy, n-Octyloxy, Cyclooctyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Pentafluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Butylthio, s- Butylthio, t-Butylthio, n-Pentylthio, s-Pentylthio, n-Hexylthio, Cydohexylthio, n-Heptylthio, Cycloheptylthio, n-Octylthio, Cyclooctylthio, 2-Ethylhexylthio, Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, 2,2,2-Trifluorethylthio, Ethenylthio, Propenylthio, Butenylthio, Pentenylthio, Cyclopentenylthio, Hexenylthio, Cyclohexenylthio, Heptenylthio, Cycloheptenylthio, Octenylthio, Cyclooctenylthio, Ethinylthio, Propinylthio, Butinylthio, Pentinylthio,

Hexinylthio, Heptinylthio oder Octinylthio verstanden.

Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander einen Ring bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Anmeldung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung verknüpft sind. Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch verstanden werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste Wasserstoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom

gebunden war, bindet.

Unter einer elektronenarmen Heteroarylgruppe als Gruppe Ar 2 , die mit einem oder mehreren Resten R 4 substituiert sein kann, wird insbesondere eine Heteroarylgruppe mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen verstanden, die mindestens einen heteroaromatischen Fünfring mit zwei oder mehr Heteroatomen ausgewählt aus N, O und S enthält oder mindestens einen heteroaromatischen Sechsring mit einem oder mehr Heteroatomen ausgewählt aus N, O und S enthält.

Bevorzugte Ausführungsformen der elektronenarmen Heteroarylgruppe Ar 2 entsprechen einer der folgenden Formeln:

wobei die auftretenden Variablen wie folgt definiert sind:

V ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden N oder CR 4 , wobei in Formel (Ar 2 -A), (Ar 2 -C), (Ar 2 -D) und (Ar 2 -E) mindestens eine Gruppe V je Formel gleich N ist;

W ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden N oder CR 4 ;

U ist gleich NR 4 ; wobei in Formel (Ar 2 -B) mindestens eine Gruppe gewählt aus Gruppen W und V gleich N ist; und wobei eine Gruppe R 4 je Formel durch die Bindung an die Gruppe Ar 1 bzw. Cbz ersetzt ist.

Ar 2 ist besonders bevorzugt gewählt aus Pyridin, Pyrimidin, Pyridazin, Pyrazin, Triazin, Aza-Carbazol, Benzimidazol, Chinolin, Chinazolin, Benzo[h]chinazolin, Phenanthrolin, Phenanthridin, Diazaphenanthren, und Acridin, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R 4 substituiert sein können. Ganz besonders bevorzugt sind Triazin und Chinazolin, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R 4 substituiert sein können, ganz besonders bevorzugt Triazin und 2-Chinazolin, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R 4 substituiert sein können.

Ganz besonders bevorzugte Gruppen Ar 2 sind gewählt aus Gruppen der folgenden Formeln

wobei die gestrichelte Bindung die Bindung an die Gruppe Ar 1 bzw. Cbz darstellt.

Reste R 4 in den oben genannten Formeln sind bevorzugt gewählt aus H und aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einer oder mehreren Gruppen R 5 substituiert sein können.

Besonders bevorzugt unter den oben genannten Formeln sind die Formeln (Ar 2 -1 ), (Ar 2 -2), (Ar 2 -4), (Ar 2 -6), (Ar 2 -7), (Ar 2 -9) und (Ar 2 -10). Unter einer divalenten Gruppe, die ein oder mehrere Strukturelemente der Formel (Cbz) enthält, wird eine Gruppe verstanden, die i) neben dem Strukturelement der Formel (Cbz) weitere Strukturelemente enthält, die mit dem Strukturelement der Formel (Cbz) verbunden sind, und/oder die ii) das Strukturelement der Formel (Cbz) als einen Teil einer größeren

zusammenhängenden Gruppe enthält.

Beispiele für den Fall ii) sind divalente Gruppen der untenstehenden Formeln:

In Formel (Cbz) ist es bevorzugt, dass Z 2 gleich C ist.

Bevorzugte Gruppen Cbz sind gewählt aus Carbazol, Azacarbazol, Benzocarbazol, Dibenzocarbazol, Indenocarbazol, Indolocarbazol,

Carbazol mit ankondensiertem Benzofuran und Carbazol mit

ankondensiertem Benzothiophen, wobei die genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R 3 substituiert sein können.

Bevorzugte Gruppen Cbz entsprechen den folgenden Formeln:

wobei gilt:

T ist gleich C(R 3 ) 2 , O, S oder NR 3 ; wobei die gestrichelten Bindungen die Bindungen an den Rest der Verbindung darstellen, und wobei die Gruppen der oben genannten Formeln an allen unsubstituiert gezeichneten Positionen jeweils mit einem Rest R 3 substituiert sein können.

Unter den oben genannten Formeln sind die Formeln (Cbz-1 ), (Cbz-2), (Cbz-4), (Cbz-18), (Cbz-19), (Cbz-20), (Cbz-22) und (Cbz-29) besonders bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt ist die Formel (Cbz-1 ).

In den Formeln (Cbz-1 ) bis (Cbz-4) und (Cbz-17) bis (Cbz-22) ist es bevorzugt, dass diejenige Bindung an den Rest der Verbindung, die über den Sechsring erfolgt, in der Position para zum Stickstoffatom erfolgt.

Bevorzugte Ausführungsformen von Gruppen der Formel (Cbz-1 ) sind die im Folgenden gezeigten Gruppen der Formeln (Cbz-1 -1 ) bis (Cbz-1 -3), besonders bevorzugt ist (Cbz-1 -2),

wobei die gestrichelten Bindungen die Bindungen an den Rest der Verbindung darstellen, und wobei die Gruppen der oben genannten Formeln an allen unsubstituiert gezeichneten Positionen jeweils mit einem Rest R 3 substituiert sein können.

Weiterhin ist es bevorzugt, dass die Gruppen der oben genannten Formeln an den unsubstituiert gezeichneten Positionen keinen Substituenten tragen.

Bevorzugt ist Y bei jedem Auftreten gleich gewählt. Weiterhin ist es bevorzugt, dass Y bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus O und S. Besonders bevorzugt ist Y gleich O.

Es ist bevorzugt, dass nicht mehr als 2 Gruppen Z 1 pro Formel (I) gleich N sind. Besonders bevorzugt ist Z 1 gleich CR 1 oder C, wobei eine Gruppe Z 1 genau dann gleich C ist, wenn eine Gruppe Y daran gebunden ist.

Bevorzugt ist Ar 1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine divalente Gruppe abgeleitet von den Grundkörpern Benzol, Biphenyl, Terphenyl, Naphthalin, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, Carbazol, und Fluoren, wobei die divalente Gruppe mit einem oder mehreren Resten R 2 substituiert sein kann. Besonders bevorzugt ist Ar 1 1 ,2-Phenylen, 1 ,3- Phenylen oder 1 ,4-Phenylen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R 2 substituiert sein können.

Bevorzugt sind R 1 , R 2 , R 3 und R 4 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R 5 )3, N(R 5 )2, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen

Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und

heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen, die genannten

aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen

Ringsysteme jeweils mit einem oder mehreren Resten R 5 substituiert sein können; und wobei in den genannten Alkyl- oder Alkoxygruppen eine oder mehrere CH 2 -Gruppen durch -C^C-, -R 5 C=CR 5 -, Si(R 5 ) 2 , C=O, C=NR 5 , - NR 5 -, -O-, -S-, -C(=O)O- oder -C(=O)NR 5 - ersetzt sein können. Besonders bevorzugt sind R 1 , R 2 , R 3 und R 4 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, F, CN, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen

Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten

heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit einem oder mehreren Resten R 5 substituiert sein können. Ganz besonders bevorzugt ist R 1 gleich H. Weiterhin ganz besonders bevorzugt ist R 2 gleich H. Weiterhin ganz besonders bevorzugt ist R 3 gleich H. Weiterhin ganz besonders bevorzugt ist R 4 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen.

Bevorzugt ist R 5 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R 6 ) 3 , N(R 6 ) 2 , geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40

aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkyl- und

Alkoxygruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit einem oder mehreren Resten R 6 substituiert sein können; und wobei in den genannten Alkyl- oder Alkoxygruppen eine oder mehrere CH 2 -Gruppen durch -C^C-, - R 6 C=CR 6 -, Si(R 6 ) 2 , C=O, C=NR 6 , -NR 6 -, -O-, -S-, -C(=O)O- oder -

C(=O)NR 6 - ersetzt sein können. Besonders bevorzugt ist R 5 gleich H.

Bevorzugt ist R 6 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, aromatischen

Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und

heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen. Besonders bevorzugt ist R 6 gleich H. Bevorzugt sind zwei der drei Indices i in Formel (I) gleich 1 , und einer der drei Indices i ist gleich 0.

Bevorzugt ist m gleich 0 oder 1 , besonders bevorzugt gleich 0.

Bevorzugt ist n gleich 0 oder 1 , besonders bevorzugt gleich 0.

Bevorzugte Ausführungsformen der Formel (I) entsprechen den folgenden Formeln (1-1 ) bis (I-24)

wobei die auftretenden Variablen wie oben definiert sind, und die Formeln an den unsubstituiert gezeichneten Positionen an den aromatischen Sechsringen mit je einer Gruppe R 1 substituiert sein können.

Bevorzugt sind die Verbindungen der Formeln (1-1 ) bis (I-24) an allen unsubstituiert gezeichneten Positionen an den Sechsringen unsubstituiert.

Weiterhin ist es bevorzugt, dass die Verbindungsteile -Cbz-Ar 2 und -Ar 1 - Cbz-Ar 2 in den Formeln (1-1 ) bis (I-24) jeweils in der Position para zum Stickstoffatonn an den aromatischen Sechsring gebunden sind, folgenden Beispiel für Formel (1-1 ) gezeigt ist:

Formel (1-1 -a).

Für die Formeln (1-1 ) bis (I-24) gelten weiterhin die obenstehenden allgemein bevorzugten Ausführungsformen der Variablen.

Insbesondere bevorzugt sind die folgenden Ausführungsformen der Formeln (1-1 ) bis (I-24), in denen die Gruppe Cbz einer der bevorzugten Formeln (Cbz-1 ) bis (Cbz-29) entspricht:

Für die oben genannten Formeln ist es bevorzugt, dass die Verbindungsteile -Cbz-Ar 2 und -Ar 1 -Cbz-Ar 2 jeweils in der Position para zum Stickstoffatom an den aromatischen Sechsring gebunden sind, wie am folgenden Beispiel für Formel (1-1 ) gezeigt ist:

Für die oben genannten Formeln ist es bevorzugt, dass die Variablen den oben genannten bevorzugten Ausführungsformen entsprechen.

Insbesondere ist es bevorzugt, dass dort die Gruppen Ar 1 und Ar 2 den oben genannten bevorzugten Ausführungsformen entsprechen.

Bevorzugte explizite Verbindungen der Formel (I) sind im Folgenden gezeigt:

Die Verbindungen der Formel (I) können gemäß üblichen Verfahren der organischen Synthesechemie, die dem Fachmann bekannt sind, hergestellt werden. Bei der Herstellung der Verbindungen werden insbesondere übergangsmetallkatalysierte Kupplungsreaktionen, wie Halogenierungsreaktionen und Suzuki-Kupplungsreaktionen eingesetzt.

Bei der Herstellung der Verbindungen wird bevorzugt zunächst die verbrückte Triphenylamin-Gruppe hergestellt, die eine reaktive Gruppe trägt (Schemata 1 -5). Alternativ können viele dieser Intermediate auch kommerziell erhalten werden. lm folgenden Schema 1 ist beispielhaft gezeigt, wie eine mit drei

Sauerstoff-Brücken verbrückte Triphenylamin-Gruppe, die ein Brom-Atom in para-Position zur zentralen Amingruppe trägt, hergestellt werden kann.

Im folgenden Schema 2 ist beispielhaft gezeigt, wie mit zwei Sauerstoff- Brücken (oben) bzw. mit zwei Schwefel-Brücken (unten) verbrückte Triphenylamin-Gruppen hergestellt werden können. Diese tragen jeweils ein Brom-Atom in para-Position zur zentralen Amingruppe.

Schema 2:

In Schema 3 sind zwei Wege zu den mit zwei Sauerstoff-Brücken verbrückten Triphenylamin-Gruppen gezeigt, die alternativ zu dem in Schema 2 oben gezeigten Weg verwendet werden können.

In Schema 4 ist ein Weg gezeigt, auf dem eine mit zwei Sauerstoff- Brücken verbrückte Triphenylamin-Gruppe, die asymmetrisch substituiert ist, und die ein Brom-Atom in para-Position zur zentralen Amingruppe trägt, hergestellt werden kann.

Schema 5 zeigt eine Synthese für mit zwei Sauerstoff-Brücken verbrückte Triphenylamin-Gruppen, die ein Brom-Atom an einer anderen

Phenylgruppe tragen, als es in den Beispielen von Schema 2 bis 4 der Fall ist.

Im Anschluss an die Herstellung der verbrückten Triarylamin-Gruppe, die eine reaktive Gruppe trägt, bevorzugt ein Halogenatom, besonders bevorzugt Brom, wird in einer Suzuki-Kupplung ein Carbazol-Derivat an die verbrückte Triarylamingruppe angebunden (Schema 6).

Gemäß einer alternativen Ausführungsform zu Schema 6 (Schema 7) wird an die verbrückte Triarylamin-Gruppe, die eine reaktive Gruppe trägt, bevorzugt ein Halogenatom, besonders bevorzugt Brom, in einer Suzuki Reaktion eine aromatische Gruppe angebunden, die eine reaktive Gruppe trägt, bevorzugt ein Halogenatom. In einem weiteren Schritt wird dann in einer weiteren Suzuki-Reaktion ein Carbazol-Derivat angebunden.

Die erhaltenen Verbindungen können gegebenfalls in folgend

Reaktionen weiter modifiziert und/oder substituiert werden.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (I), wie oben definiert, dadurch gekennzeichnet, dass in einem ersten Schritt eine mit einer reaktiven Gruppe an einer der Phenylgruppen substituierte Triphenylaminverbindung hergestellt wird, wobei die Brücken zwischen den Phenylgruppen gewählt sind aus Einfachbindung, O und S, und wobei mindestens 2 Brücken vorliegen, und dass in einem weiteren Schritt über eine Übergangsmetall- katalysierte Kupplungsreaktion eine Carbazolgruppe in die Verbindung eingeführt wird. Die reaktive Gruppe ist dabei bevorzugt gewählt aus Halogen, besonders bevorzugt Brom. Die Umsetzung des weiteren Schritts ist dabei bevorzugt eine Suzuki-Kupplungsreaktion. Die Carbazolgruppe weist dabei bevorzugt eine reaktive Gruppe auf, besonders bevorzugt eine Boronsäure oder ein Derivat der Boronsäure, beispielsweise einen Boronsäureester.

Die oben beschriebenen Verbindungen, insbesondere Verbindungen, welche mit reaktiven Abgangsgruppen, wie Brom, lod, Chlor, Boronsäure oder Boronsäureester, substituiert sind, können als Monomere zur

Erzeugung entsprechender Oligomere, Dendrimere oder Polymere

Verwendung finden. Geeignete reaktive Abgangsgruppen sind

beispielsweise Brom, lod, Chlor, Boronsäuren, Boronsäureester, Amine, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit endständiger C-C-Doppelbindung bzw. C- C-Dreifachbindung, Oxirane, Oxetane, Gruppen, die eine Cycloaddition, beispielsweise eine 1 ,3-dipolare Cycloaddition, eingehen, wie

beispielsweise Diene oder Azide, Carbonsäurederivate, Alkohole und Silane.

Weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Oligomere, Polymere oder Dendrimere, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß

Formel (I), wobei die Bindung(en) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer an beliebigen, in Formel (I) mit R 1 , R 2 , R 3 , oder R 4 substituierten Positionen lokalisiert sein können. Je nach Verknüpfung der Verbindung gemäß Formel (I) ist die Verbindung Bestandteil einer Seitenkette des Oligomers oder Polymers oder Bestandteil der Hauptkette. Unter einem Oligomer im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, welche aus mindestens drei Monomereinheiten aufgebaut ist. Unter einem Polymer im Sinne der Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die aus mindestens zehn Monomereinheiten aufgebaut ist. Die erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere oder Dendrimere können konjugiert, teilkonjugiert oder nicht- konjugiert sein. Die erfindungsgemäßen Oligomere oder Polymere können linear, verzweigt oder dendritisch sein. In den linear verknüpften Strukturen können die Einheiten gemäß Formel (I) direkt miteinander verknüpft sein oder sie können über eine bivalente Gruppe, beispielsweise über eine substituierte oder unsubstituierte Alkylengruppe, über ein Heteroatom oder über eine bivalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe miteinander verknüpft sein. In verzweigten und dendritischen Strukturen können beispielsweise drei oder mehrere Einheiten gemäß Formel (I) über eine trivalente oder höhervalente Gruppe, beispielsweise über eine trivalente oder höhervalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe, zu einem verzweigten bzw. dendritischen Oligomer oder Polymer verknüpft sein.

Für die Wiederholeinheiten gemäß Formel (I) in Oligomeren, Dendrimeren und Polymeren gelten dieselben Bevorzugungen wie oben für

Verbindungen gemäß Formel (I) beschrieben.

Zur Herstellung der Oligomere oder Polymere werden die erfindungsgemäßen Monomere homopolymerisiert oder mit weiteren Monomeren copolymerisiert. Geeignete und bevorzugte Comonomere sind gewählt aus Fluorenen (z. B. gemäß EP 842208 oder WO 2000/22026),

Spirobifluorenen (z. B. gemäß EP 707020, EP 894107 oder WO

2006/061 181 ), Paraphenylenen (z. B. gemäß WO 1992/18552), Carbazolen (z. B. gemäß WO 2004/070772 oder WO 2004/1 13468), Thiophenen (z. B. gemäß EP 1028136), Dihydrophenanthrenen (z. B. gemäß WO

2005/014689 oder WO 2007/006383), eis- und trans-lndenofluorenen (z. B. gemäß WO 2004/041901 oder WO 2004/1 13412), Ketonen (z. B. gemäß WO 2005/040302), Phenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/104264 oder WO 2007/017066) oder auch mehreren dieser Einheiten. Die Polymere, Oligomere und Dendrimere enthalten üblicherweise noch weitere Einheiten, beispielsweise emittierende (fluoreszierende oder phosphoreszierende) Einheiten, wie z. B. Vinyltriarylamine (z. B. gemäß WO 2007/068325) oder phosphoreszierende Metall komplexe (z. B. gemäß WO 2006/003000), und/oder Ladungstransporteinheiten, insbesondere solche basierend auf Triarylaminen.

Die erfindungsgemäßen Polymere und Oligomere werden in der Regel durch Polymerisation von einer oder mehreren Monomersorten hergestellt, von denen mindestens ein Monomer im Polymer zu Wiederholungseinheiten der Formel (I) führt. Geeignete Polymerisationsreaktionen sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben. Besonders geeignete und bevorzugte Polymerisationsreaktionen, die zu C-C- bzw. C-N-Verknüpfungen führen, sind die Suzuki-Polymerisation, die

Yamamoto-Polymerisation; die Stille-Polymerisation; und die Hartwig- Buchwald-Polymerisation.

Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol,

Methylbenzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlorbenzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (-)- Fenchon, 1 ,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1 ,2,4,5-Tetramethylbenzol, 1 - Methylnaphthalin, 2-Methylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3-Methylanisol, 4-Methylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, α-Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol,

Cyclohexanol, Cyclohexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethylbenzoat, Indan, Methylbenzoat, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1 ,4- Diisopropylbenzol, Dibenzylether, Diethylenglycolbutylmethylether,

Triethylenglycolbutylmethylether, Diethylenglycoldibutylether,

Triethylenglycoldimethylether, Diethylenglycolmonobutylether,

Tripropylenglycoldimethylether, Tetraethylenglycoldimethylether, 2- Isopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexylbenzol, Heptylbenzol,

Octylbenzol, 1 ,1 -Bis(3,4-Dimethylphenyl)ethan oder Mischungen dieser Lösemittel.

Gegenstand der Erfindung ist daher weiterhin eine Formulierung, insbesondere eine Lösung, Dispersion oder Emulsion, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) sowie mindestens ein Lösungsmittel, bevorzugt ein organisches Lösungsmittel. Wie solche Lösungen hergestellt werden können, ist dem Fachmann bekannt und beispielsweise in WO 2002/072714, WO 2003/019694 und der darin zitierten Literatur beschrieben. Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich für den Einsatz in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in organischen Elektro- lumineszenzvorrichtungen (OLEDs). Abhängig von der Substitution werden die Verbindungen in unterschiedlichen Funktionen und Schichten eingesetzt.

Weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung der

Verbindung gemäß Formel (I) in einer elektronischen Vorrichtung. Dabei ist die elektronische Vorrichtung bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen integrierten Schaltungen (OICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (OFETs), organischen Dünnfilmtransistoren (OTFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (OLETs),

organischen Solarzellen (OSCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices

(OFQDs), organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zellen

(OLECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und besonders bevorzugt organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs).

Weiterer Gegenstand der Erfindung ist, wie bereits oben ausgeführt, eine elektronische Vorrichtung, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I). Dabei ist die elektronische Vorrichtung bevorzugt ausgewählt aus den oben genannten Vorrichtungen.

Besonders bevorzugt ist sie eine organische Elektrolumineszenz- vorrichtung (OLED), enthaltend Anode, Kathode und mindestens eine emittierende Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine organische Schicht, die eine emittierende Schicht, eine

Elektronentransportschicht, eine Lochblockierschicht oder eine andere

Schicht sein kann, mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) enthält.

Außer Kathode, Anode und der emittierenden Schicht kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung noch weitere Schichten enthalten. Diese sind beispielsweise gewählt aus jeweils einer oder mehreren Loch- injektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockierschichten,

Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Elektronen- blockierschichten, Excitonenblockierschichten, Zwischenschichten (Interlayers), Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers) (IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J. Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer) und/oder organischen oder anorganischen p/n-Übergängen.

Die Abfolge der Schichten der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung enthaltend die Verbindung der Formel (I) ist bevorzugt die folgende:

Anode-Lochinjektionsschicht-Lochtransportschicht-wahlweis e weitere Lochtransportschicht(en)-wahlweise Elektronenblockierschicht- emittierende Schicht-wahlweise Lochblockierschicht- Elektronentransportschicht-Elektroneninjektionsschicht-Katho de. Es können zusätzlich weitere Schichten in der OLED vorhanden sein.

Die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung kann mehrere emittierende Schichten enthalten. Besonders bevorzugt weisen diese Emissionsschichten in diesem Fall insgesamt mehrere Emissions- maxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden

verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können und die blaues, grünes, gelbes, orangefarbenes oder rotes Licht emittieren. Insbesondere bevorzugt sind Dreischichtsysteme, also Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orangefarbene oder rote Emission zeigen (für den prinzipiellen Aufbau siehe z. B. WO 2005/01 1013). Die

erfindungsgemäßen Verbindungen sind dabei bevorzugt in der

emittierenden Schicht oder der Lochtransportschicht vorhanden.

Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Verbindung gemäß Formel (I) in einer elektronischen Vorrichtung enthaltend einen oder mehrere phosphoreszierende emittierende Verbindungen eingesetzt wird. Dabei kann die Verbindung in unterschiedlichen Schichten, bevorzugt in einer Elektronentransportschicht oder in einer emittierenden Schicht, enthalten sein. Besonders bevorzugt ist sie in einer emittierenden Schicht in

Kombination mit einer phosphoreszierenden emittierenden Verbindung enthalten. Vom Begriff phosphoreszierende emittierende Verbindungen sind typischerweise Verbindungen umfasst, bei denen die Lichtemission durch einen spin-verbotenen Übergang erfolgt, beispielsweise einen Übergang aus einem angeregten Triplettzustand oder einem Zustand mit einer höheren Spinquantenzahl, beispielsweise einem Quintett-Zustand.

Als phosphoreszierende emittierende Verbindungen (= Triplettemitter) eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugsweise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten. Bevorzugt werden als phosphoreszierende emittierende Verbindungen Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium, Platin oder Kupfer enthalten. Dabei werden im Sinne der vorliegenden Erfindung alle lumineszierenden Iridium-, Platin- oder Kupferkomplexe als

phosphoreszierende emittierende Verbindungen angesehen.

Beispiele für die oben beschriebenen emittierenden Verbindungen können den Anmeldungen WO 00/70655, WO 01/41512, WO 02/02714,

WO 02/15645, EP 1 191613, EP 1 191612, EP 1 191614, WO 05/033244, WO 05/019373 und US 2005/0258742 entnommen werden. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenzvomchtungen bekannt sind. Auch kann der Fachmann ohne erfinderisches Zutun weitere phosphoreszierende Komplexe in

Kombination mit den Verbindungen gemäß Formel (I) in organischen Elektrolumineszenzvomchtungen einsetzen. Weitere Beispiele sind in einer folgenden Tabelle aufgeführt.

30

30

30

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die Verbindung der Formel (I) in einer emittierenden Schicht als Matrixmaterial in Kombination mit einer oder mehreren emittierenden Verbindungen, vorzugsweise phosphoreszierenden emittierenden Verbindungen, eingesetzt. Die phosphoreszierende emittierende Verbindung ist dabei bevorzugt ein rot oder grün phosphoreszierender Emitter. Dies ist die am stärksten bevorzugte Verwendung der Verbindungen der Formel (I).

Der Anteil des Matrixmaterials in der emittierenden Schicht beträgt in diesem Fall zwischen 50.0 und 99.9 Vol.-%, bevorzugt zwischen 80.0 und 99.5 Vol. -% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 92.0 und 99.5 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 85.0 und 97.0 Vol.-%.

Entsprechend beträgt der Anteil der emittierenden Verbindung zwischen 0.1 und 50.0 Vol.-%, bevorzugt zwischen 0.5 und 20.0 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 0.5 und 8.0 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 3.0 und 15.0 Vol.-%.

Eine emittierende Schicht einer organischen Elektrolumineszenz- vorrichtung kann auch Systeme umfassend mehrere Matrixmaterialien (Mixed-Matrix-Systeme) und/oder mehrere emittierende Verbindungen enthalten. Auch in diesem Fall sind die emittierenden Verbindungen im Allgemeinen diejenigen Verbindungen, deren Anteil im System der kleinere ist und die Matrixmaterialien sind diejenigen Verbindungen, deren Anteil im System der größere ist. In Einzelfällen kann jedoch der Anteil eines einzelnen Matrixmaterials im System kleiner sein als der Anteil einer einzelnen emittierenden Verbindung.

Es ist bevorzugt, dass die Verbindungen gemäß Formel (I) als eine Komponente von Mixed-Matrix-Systemen verwendet werden. Die Mixed- Matrix-Systeme umfassen bevorzugt zwei oder drei verschiedene

Matrixmaterialien, besonders bevorzugt zwei verschiedene

Matrixmaterialien. Bevorzugt stellt dabei eines der beiden Materialien ein Material mit lochtransportierenden Eigenschaften und das andere Material ein Material mit elektronentransportierenden Eigenschaften dar. Die Verbindung der Formel (I) stellt dabei bevorzugt das Matrixmaterial mit lochtransportierenden Eigenschaften dar. Die gewünschten

elektronentransportierenden und lochtransportierenden Eigenschaften der Mixed-Matrix-Komponenten können jedoch auch hauptsächlich oder vollständig in einer einzigen Mixed-Matrix-Komponente vereinigt sein, wobei die weitere bzw. die weiteren Mixed-Matrix-Komponenten andere Funktionen erfüllen. Die beiden unterschiedlichen Matrixmaterialien können dabei in einem Verhältnis von 1 :50 bis 1 :1 , bevorzugt 1 :20 bis 1 :1 , besonders bevorzugt 1 :10 bis 1 :1 und ganz besonders bevorzugt 1 :4 bis 1 :1 vorliegen. Bevorzugt werden Mixed-Matrix-Systeme in

phosphoreszierenden organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen eingesetzt. Genauere Angaben zu Mixed-Matrix-Systemen sind unter anderem in der Anmeldung WO 2010/108579 enthalten.

Die Mixed-Matrix-Systeme können einen oder mehrere emittierende Verbindungen umfassen, bevorzugt eine oder mehrere

phosphoreszierende emittierende Verbindungen. Allgemein werden Mixed- Matrix-Systeme bevorzugt in phosphoreszierenden organischen

Elektrolumineszenzvorrichtungen eingesetzt.

Besonders geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen als Matrixkomponenten eines Mixed- Matrix-Systems verwendet werden können, sind ausgewählt aus den unten angegebenen bevorzugten Matrixmaterialien für phosphoreszierende emittierende Verbindungen oder den bevorzugten Matrixmaterialien für fluoreszierende emittierende Verbindungen, je nachdem welche Art von emittierender Verbindung im mixed-Matrix-System eingesetzt wird.

In einer alternativen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindungen gemäß Formel (I) als Matrixmaterial für

Emittermaterialien eingesetzt, welche TADF (thermisch aktivierte verzögerte Fluoreszenz) zeigen. Derartige Emittermaterialien sind dem Fachmann bekannt. Insbesondere können die in H. Uoyama et al., Nature 2012, 492, 234 ff., in Abb. 1 b) gezeigten Verbindungen als TADF- Emittermaterialien verwendet werden.

In einer alternativen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindungen gemäß Formel (I) als elektronentransportierendes Material eingesetzt. Dies gilt insbesondere, wenn die Verbindung der Formel (I) mindestens eine elektronenarme Heteroarylgruppe, wie beispielsweise Triazinyl, Pyrimidyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl, Pyridyl,

Benzimidazolyl, Chinazolinyl, Chinolinyl oder Phenanthrolinyl, enthält.

Wenn die Verbindungen als elektronentransportierendes Material eingesetzt werden, dann werden sie bevorzugt in einer

Lochblockierschicht, einer Elektronentransportschicht oder in einer Elektroneninjektionsschicht eingesetzt. In einer bevorzugten

Ausführungsform ist dabei die genannte Schicht n-dotiert. Die Schicht enthaltend die Verbindung der Formel (I) kann diese Verbindung aber auch als Reinmaterial enthalten.

Unter einem n-Dotanden wird vorliegend eine organische oder

anorganische Verbindung verstanden, die in der Lage ist, Elektronen abzugeben (Elektronendonator), d.h. eine Verbindung, die als

Reduktionsmittel wirkt.

Die zur n-Dotierung eingesetzten Verbindungen können als Precursor eingesetzt werden, wobei diese Precursor-Verbindungen durch Aktivierung n-Dotanden freisetzen.

Bevorzugt sind n-Dotanden ausgewählt aus elektronenreichen

Metallkomplexen; P=N-Verbindungen; N-Heterocyclen, besonders bevorzugt, Naphthylencarbodiimiden, Pyridinen, Acridinen und

Phenazinen; Fluorenen und Radikal-Verbindungen.

Besonders bevorzugte elektronenreiche Metallkomplexe werden unter anderem in der Offenlegungsschrift WO 2005/86251 A2 beschrieben, welche zu Offenbarungszwecken in die vorliegende Anmeldung

einzubeziehen ist. Unter den elektronenreichen Metallkomplexen sind neutrale elektronenreiche Metall komplexe bevorzugt.

Besonders bevorzugte P=N-Verbindungen werden unter anderem in der Offenlegungsschrift WO 2012/175535 A1 offenbart, welche zu

Offenbarungszwecken in die vorliegende Anmeldung einzubeziehen ist. Eine weitere Gruppe von n-Dotanden stellen N-Heterocyclen dar. N- Heterocyclen sind cyclische Verbindungen, deren Ringstruktur neben Wasserstoff und Kohlenstoff mindestens ein Stickstoffatom aufweist. Diese Verbindungen können gesättigt, teilweise ungesättigt oder heteroaromatisch sein.

N-Heterocyclen können bevorzugt als Precursor eingesetzt werden, wobei sich Precursor-Verbindungen dadurch auszeichnen, dass ihre Wirkung als n-Dotand erst nach einer Aktivierung einsetzt. Bevorzugte N-Heterocyclen, die sich insbesondere als Precursor eingesetzt werden können, sind unter anderem in der Offenlegungsschrift WO 2009/00237 A1 beschrieben, welche zu Offenbarungszwecken in die vorliegende Anmeldung

einzubeziehen ist.

Eine weitere Gruppe N-Heterocyclen, die sich als n-Dotand eignen, stellen Naphthylencarbodiimide dar. Naphthylencarbodiimide umfassen

mindestens eine Carbodiimid-Gruppe (N=C=N) und eine Naphthylen- Gruppe.

Überraschende Vorteile können durch die in der Offenlegungsschrift WO 2012/168358 A1 beschriebenen Naphthylencarbodiimide erzielt werden, welche zu Offenbarungszwecken in die vorliegende Anmeldung einzubeziehen ist.

Zu den bevorzugten, als n-Dotanden einsetzbare N-Heterocylcen zählen weiterhin Pyridin-, Acridin- und Phenazin-Derivate. Diese Verbindungen umfassen Pyridin-, Acridin- und Phenazin-Strukturelemente und sind in der Fachwelt bekannt. Bevorzugte Acridine und Phenazine sind unter anderem in der Offenlegungsschrift US 2007/0145355 A1 dargelegt, welche zu Offenbarungszwecken in die vorliegende Anmeldung einzubeziehen ist.

Überraschende Vorteile können durch die in EP 2 452 946 A1 und

EP 2 463 927 A1 beschriebenen Pyridine erzielt werden, welche zu Offenbarungszwecken in die vorliegende Anmeldung einzubeziehen sind. Gemäß einer besonderen Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung können Fluorene als n-Dotanden eingesetzt werden. Bevorzugte Fluorene sind unter anderem in der Offenlegungsschrift WO 2012/031735 A1 beschrieben, welche zu Offenbarungszwecken in die vorliegende

Anmeldung einzubeziehen ist.

Zu den bevorzugten n-Dotanden zählen Radikal-Verbindungen, die in der Fachwelt bekannt sind. Bevorzugte Radikal-Verbindungen umfassen heterocyclische Gruppen. Besonders bevorzugte Radikal-Verbindungen sind unter anderem in EP 1 837 926 A1 und WO 2007/107306 A1 offenbart, welche zu Offenbarungszwecken in die vorliegende Anmeldung einzubeziehen sind.

Von den genannten n-Dotanden sind die in WO 2005/86251 A2

offenbarten elektronenreichen Metall komplexe besonders bevorzugt, wobei die Metallkomplexe der Formel W2(hpp) 4 ganz besonders bevorzugt sind, worin hpp für das Anion von 1 , 3, 4, 6, 7, 8-Hexahydro-2H-pyrimido [1 , 2-a] pyrimidin steht. Hierbei sind neutrale elektronenreiche Metallkomplexe besonders bevorzugt.

Im Folgenden werden bevorzugte Ausführungsformen für die

unterschiedlichen Funktionsmaterialien der elektronischen Vorrichtung aufgeführt.

Bevorzugte fluoreszierende emittierende Verbindungen sind ausgewählt aus der Klasse der Arylamine. Unter einem Arylamin bzw. einem

aromatischen Amin im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme direkt an den Stickstoff gebunden enthält. Bevorzugt ist mindestens eines dieser aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme ein kondensiertes Ringsystem, besonders bevorzugt mit mindestens 14 aromatischen Ringatomen. Bevorzugte Beispiele hierfür sind aromatische Anthracenamine, aromatische

Anthracendiamine, aromatische Pyrenamine, aromatische Pyrendiamine, aromatische Chrysenamine oder aromatische Chrysendiamine. Unter einem aromatischen Anthracenamin wird eine Verbindung verstanden, in der eine Diarylaminogruppe direkt an eine Anthracengruppe gebunden ist, vorzugsweise in 9-Position. Unter einem aromatischen Anthracendiamin wird eine Verbindung verstanden, in der zwei Diarylaminogruppen direkt an eine Anthracengruppe gebunden sind, vorzugsweise in 9,10-Position. Aromatische Pyrenamine, Pyrendiamine, Chrysenamine und Chrysen- diamine sind analog dazu definiert, wobei die Diarylaminogruppen am Pyren bevorzugt in 1 -Position bzw. in 1 ,6-Position gebunden sind. Weitere bevorzugte emittierende Verbindungen sind Indenofluorenamine bzw. - diamine, beispielsweise gemäß WO 2006/108497 oder WO 2006/122630, Benzoindenofluorenamine bzw. -diamine, beispielsweise gemäß

WO 2008/006449, und Dibenzoindenofluorenamine bzw. -diamine, beispielsweise gemäß WO 2007/140847, sowie die in WO 2010/012328 offenbarten Indenofluorenderivate mit kondensierten Arylgruppen.

Ebenfalls bevorzugt sind die in WO 2012/048780 und die in

WO 2013/185871 offenbarten Pyren-Arylamine. Ebenfalls bevorzugt sind die in WO 2014/037077 offenbarten Benzoindenofluoren-Amine, die in WO 2014/106522 offenbarten Benzofluoren-Amine, die in

WO 2014/1 1 1269 und in WO 2017/036574 offenbarten erweiterten

Benzoindenofluorene, die in WO 2017/028940 und WO 2017/028941 offenbarten Phenoxazine, und die in WO 2016/150544 offenbarten

Fluoren-Derivate, die mit Furan-Einheiten oder mit Thiophen-Einheiten verbunden sind.

Als Matrixmaterialien, bevorzugt für fluoreszierende emittierende

Verbindungen, kommen Materialien verschiedener Stoffklassen in Frage. Bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene (z. B. 2,2',7,7'-Tetraphenylspirobifluoren gemäß EP 676461 oder Dinaphthylanthracen), insbesondere der Oligoarylene enthaltend kondensierte aromatische Gruppen, der Oligoarylenvinylene (z. B. DPVBi oder Spiro-DPVBi gemäß EP 676461 ), der polypodalen Metall komplexe (z. B. gemäß WO 2004/081017), der lochleitenden Verbindungen (z. B. gemäß WO 2004/05891 1 ), der elektronenleitenden Verbindungen, insbesondere Ketone, Phosphinoxide, Sulfoxide, etc. (z. B. gemäß

WO 2005/084081 und WO 2005/084082), der Atropisomere (z. B. gemäß WO 2006/048268), der Boronsäurederivate (z. B. gemäß WO

2006/1 17052) oder der Benzanthracene (z. B. gemäß WO 2008/145239). Besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen, der Oligoarylen- vinylene, der Ketone, der Phosphinoxide und der Sulfoxide. Ganz besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Anthracen, Benzanthracen, Benzphenanthren und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen. Unter einem Oligoarylen im Sinne dieser Erfindung soll eine Verbindung verstanden werden, in der mindestens drei Aryl- bzw. Arylengruppen aneinander gebunden sind. Bevorzugt sind weiterhin die in WO 2006/097208,

WO 2006/131 192, WO 2007/065550, WO 2007/1 10129, WO 2007/065678, WO 2008/145239, WO 2009/100925, WO 201 1/054442, und EP 1553154 offenbarten Anthracenderivate, die in EP 1749809, EP 1905754 und US 2012/0187826 offenbarten Pyren-Verbindungen, die in

WO 2015/158409 offenbarten Benzanthracenyl-Anthracen-Verbindungen, die in WO 2017/025165 offenbarten Indeno-Benzofurane, und die in WO 2017/036573 offenbarten Phenanthryl-Anthracene.

Bevorzugte Matrixmaterialien für phosphoreszierende emittierende

Verbindungen sind neben den Verbindungen der Formel (I) aromatische Ketone, aromatische Phosphinoxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, z. B. gemäß WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO

2006/005627 oder WO 2010/006680, Triarylamine, Carbazolderivate, z. B. CBP (Ν,Ν-Biscarbazolylbiphenyl) oder die in WO 2005/039246, US

2005/0069729, JP 2004/288381 , EP 1205527 oder WO 2008/086851 offenbarten Carbazolderivate, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2010/136109, WO 201 1/000455 oder WO 2013/041 176, Aza- carbazolderivate, z. B. gemäß EP 1617710, EP 161771 1 , EP 1731584, JP 2005/347160, bipolare Matrixmaterialien, z. B. gemäß

WO 2007/137725, Silane, z. B. gemäß WO 2005/1 1 1 172, Azaborole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/1 17052, Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2010/015306, WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Zink- komplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder WO 2009/062578, Diazasilol- bzw. Tetraazasilol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054729, Diaza- phosphol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054730, überbrückte Carbazol- Derivate, z. B. gemäß US 2009/0136779, WO 2010/050778, WO

201 1/042107, WO 201 1/088877 oder WO 2012/143080,

Triphenylenderivaten, z. B. gemäß WO 2012/048781 , oder Lactame, z. B. gemäß WO 201 1 /1 16865 oder WO 201 1 /137951 .

Geeignete Ladungstransportmaterialien, wie sie in der Lochinjektions- bzw. Lochtransportschicht bzw. Elektronenblockierschicht oder in der

Elektronentransportschicht der erfindungsgemäßen elektronischen

Vorrichtung verwendet werden können, sind neben den Verbindungen der Formel (I) beispielsweise die in Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010 offenbarten Verbindungen oder andere Materialien, wie sie gemäß dem Stand der Technik in diesen Schichten eingesetzt werden.

Verbindungen, die bevorzugt in lochtransportierenden Schichten der erfindungsgemäßen OLEDs eingesetzt werden, sind insbesondere

Indenofluorenamin-Derivate (z. B. gemäß WO 06/122630 oder

WO 06/100896), die in EP 1661888 offenbarten Aminderivate,

Hexaazatriphenylenderivate (z. B. gemäß WO 01/049806), Aminderivate mit kondensierten Aromaten (z. B. gemäß US 5,061 ,569), die in

WO 95/09147 offenbarten Aminderivate, Monobenzoindenofluorenamine (z. B. gemäß WO 08/006449), Dibenzoindenofluorenamine (z. B. gemäß WO 07/140847), Spirobifluoren-Amine (z. B. gemäß WO 2012/034627 oder WO 2013/120577), Fluoren-Amine (z. B. gemäß WO 2014/015937, WO 2014/015938, WO 2014/015935 und WO 2015/082056), Spiro- Dibenzopyran-Amine (z. B. gemäß WO 2013/083216), Dihydroacridin- Derivate (z. B. gemäß WO 2012/150001 ), Spirodibenzofurane und

Spirodibenzothiophene, z.B. gemäß WO 2015/022051 , WO 2016/102048 und WO 2016/131521 , Phenanthren-Diarylamine, z.B. gemäß

WO 2015/131976, Spiro-Tribenzotropolone, z.B. gemäß WO 2016/087017, Spirobifluorene mit meta-Phenyldiamingruppen, z.B. gemäß WO

2016/078738, Spiro-Bisacridine, zB. gemäß WO 2015/15841 1 , Xanthen- Diarylamine, z.B. gemäß WO 2014/072017, und 9,10-Dihydroanthracen- Spiroverbindungen mit Diarylaminogruppen gemäß WO 2015/086108.

Als Materialien für die Elektronentransportschicht können neben den erfindungsgemäßen Verbindungen alle Materialien verwendet werden, wie sie gemäß dem Stand der Technik als Elektronentransportmaterialien in der Elektronentransportschicht verwendet werden. Insbesondere eignen sich Aluminiumkomplexe, beispielsweise Alq3, Zirkoniumkomplexe, beispielsweise Zrq 4 , Lithiumkomplexe, beispielsweise Liq, Benz- imidazolderivate, Triazinderivate, Pyrimidinderivate, Pyridinderivate, Pyrazinderivate, Chinoxalinderivate, Chinolinderivate, Oxadiazolderivate, aromatische Ketone, Lactame, Borane, Diazaphospholderivate und Phosphinoxidderivate. Weiterhin geeignete Materialien sind Derivate der oben genannten Verbindungen, wie sie in JP 2000/053957,

WO 2003/060956, WO 2004/028217, WO 2004/080975 und

WO 2010/072300 offenbart werden.

Als Kathode der elektronischen Vorrichtung sind Metalle mit geringer Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Hauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, AI, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Weiterhin eignen sich Legierungen aus einem Alkali- oder Erdalkalimetall und Silber, beispielsweise eine Legierung aus Magnesium und Silber. Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag oder AI, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Ca/Ag, Mg/Ag oder Ba/Ag verwendet werden. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem organischen Halbleiter eine dünne Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen Dielektrizitätskonstante einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder

Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder

Carbonate in Frage (z. B. LiF, Li 2 O, BaF 2 , MgO, NaF, CsF, Cs 2 CO 3 , etc.). Weiterhin kann dafür Lithiumchinolinat (LiQ) verwendet werden. Die Schichtdicke dieser Schicht beträgt bevorzugt zwischen 0.5 und 5 nm.

Als Anode sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4.5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispielsweise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch Metall/Metalloxid- Elektroden (z. B. AI/Ni/NiO x , AI/PtO x ) bevorzugt sein. Für einige Anwendungen muss mindestens eine der Elektroden transparent oder

teiltransparent sein, um entweder die Bestrahlung des organischen

Materials (organische Solarzelle) oder die Auskopplung von Licht (OLED, O-LASER) zu ermöglichen. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn- Oxid (ITO) oder Indium-Zink Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere. Weiterhin kann die Anode auch aus mehreren Schichten bestehen, beispielsweise aus einer inneren Schicht aus ITO und einer äußeren Schicht aus einem Metalloxid, bevorzugt Wolframoxid,

Molybdänoxid oder Vanadiumoxid.

Die Vorrichtung wird entsprechend (je nach Anwendung) strukturiert, kontaktiert und schließlich versiegelt, um schädigende Effekte von Wasser und Luft auszuschließen.

In einer bevorzugten Ausführungsform ist die elektronische Vorrichtung dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner

10 -5 mbar, bevorzugt kleiner 10 -6 mbar aufgedampft. Dabei ist es jedoch auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 10 -7 mbar.

Bevorzugt ist ebenfalls eine elektronische Vorrichtung, dadurch

gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD

(Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer

Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10 -5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B. M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301 ). Weiterhin bevorzugt ist eine elektronische Vorrichtung, dadurch

gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Nozzle Printing oder Offsetdruck, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen gemäß Formel (I) nötig. Hohe Löslichkeit lässt sich durch geeignete Substitution der Verbindungen erreichen.

Weiterhin bevorzugt ist es, dass zur Herstellung einer erfindungsgemäßen elektronischen Vorrichtung eine oder mehrere Schichten aus Lösung und eine oder mehrere Schichten durch ein Sublimationsverfahren aufgetragen werden.

Erfindungsgemäß können die elektronischen Vorrichtungen enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Formel (I) in Displays, als

Lichtquellen in Beleuchtungsanwendungen sowie als Lichtquellen in medizinischen und/oder kosmetischen Anwendungen (z.B. Lichttherapie) eingesetzt werden.

Ausführungsbeispiele

A) Synthesebeispiele

Stufe a) 7- Brom-[1,4]Benzothiazino[2,3,4-kl]phenothiazin

Eine Lösung von [1 ,4]Benzothiazino[2,3,4-kl]phenothiazin (CAS 1050521 - 47, 48,5 g, 154 mmol) in Chloroform (1000 mL) wird bei 0 °C unter

Lichtausschluss portionsweise mit /V-Bromsuccinimid (24.7 g, 139 mmol) versetzt und 2 h bei dieser Temperatur gerührt. Die Reaktion wird durch Zugabe von Natriumsulfit-Lösung beendet und weitere 30 min bei Raumtennperatur gerührt. Nach Phasentrennung wird die organische Phase mit Wasser gewaschen und die wässrige Phase mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird in

Essigsaureethylester gelöst und über Kieselgel filtriert. Anschließend wird das Rohprodukt aus Heptan umkristallisiert.

Ausbeute: 42 g (1 10 mmol), 64 % d. Th., farbloser Feststoff.

Analog können folgende Verbindungen erhalten werden:

Analog können mit zwei Äq. NBS folgende Verbindungen erhalten werden:

Stufe b) Dithia-13b-aza-naphtho[3,2,1 -de]anthracen-7- boronsäure

28 g (73 mmol) 7- Brom-[1 ,4]Benzothiazino[2,3,4-kl]phenothiazin werden in 150 ml_ trockenem THF gelöst und auf -78°C gekühlt. Bei dieser Temperatur wird mit 30 ml_ (76 mmol / 2.5 M in Hexan) n-Butyllithium innerhalb von ca. 5 min. versetzt und anschließend für 2.5h bei -78°C nachgerührt. Bei dieser Temperatur wird mit 15 g (145 mmol) Borsäure-trimethylester möglichst zügig versetzt und die Reaktion langsam auf Raumtemperatur kommen gelassen (ca. 18h). Die Reaktionslösung wird mit Wasser gewaschen und der ausgefallene Feststoff und die organische Phase werden mit Toluol azeotrop getrocknet. Das Rohprodukt wird aus

Toluol/Methylenchlorid bei ca. 40°C ausgerührt und abgesaugt. Ausbeute: 22g (63 mmol), 90 % der Theorie.

Analog dazu werden die folgenden Verbindungen hergestellt:

Stufe c): 3,7-Bis-dibenzofuran-1 -yl-5,9-dioxa-13b-aza- naphtho[3,2,1de]-anthracen

Zur einer entgasten Mischung aus 1 16 g (470 mmol) 1 -Brom- Dibenzofuran, 169 g (470.0 mmol) 5,9-dioxa-13b-aza-naphtho[3,2,1 - de]anthracen 3-7-bisboronsäure, 149.02 g (702.0 mmol) K 3 PO , 1000 ml Dioxan und 1000 ml Wasser werden 13.52 g (1 1 .7 mmol) Pd(PPh 3 )4 gegeben. Nach Erhitzen der Mischung für 7 h auf 80 °C werden 4.58 g (93.6 mmol) NaCN zugegeben. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird die wässrige Phase abgetrennt. Die organische Phase wird zweimal mit H2O gewaschen und anschließend über Na2SO 4 getrocknet. Nach Entfernen des Lösungsmittels und zweimaliger Umkristallisation des dunkelroten Feststoffs aus Dioxan wurde das Produkt in Form von roten Nadeln erhalten.

Ausbeute: 184 g (304 mmol),66% d. Th.; Reinheit: 97 % n. HPLC Analog können folgende Verbindungen hergestellt werden:

Stufe d) 3-Bromo-7,11 -bis-dibenzofuran-1 -yl-5,9-dioxa-13b-aza- naphtho[3,2,1 -de]anthracen

45,1 g (74,6 mmol) 3,7-Bis-dibenzofuran-1 -yl-5,9-dioxa-13b-aza- naphtho[3,2,1 de] anthracen werden in 80 ml_ DMF vorgelegt.

Anschließend werden 13,3 g (74,6 mmol) NBS portionsweise zugegeben und man rührt 4 h weiter bei dieser Temperatur. Anschließend wird die Mischung mit 15ml_ Wasser versetzt und mit CH2CI2 extrahiert. Die organische Phase wird über MgSO 4 getrocknet und die Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Das Produkt wird mit Hexan heiß ausgerührt und abgesaugt. Ausbeute: 39 g (58 mmol), 78% der Theorie, Reinheit nach 1H-NMR ca. 96 %.

Stufe e) 7-[9-(4,6-Diphenyl-[1 ,3,5]triazin-2-yl)-9H-carbazol-3-yl]-5,9- dithia-13b-aza-naphtho[3,2,1 -de]anthracen

1 1 g (32 mmol) Dithia-13b-aza-naphtho[3,2,1 -de]anthracen-7-boronsäure, 14 g (31 ,6 mmol) 3-Brom-9-(4,6-diphenyl-[1 ,3,5]triazin-2-yl)-9H-carbazol, und 31 ml (63 mmol) Na2CO3 (2 M-Lösung) werden in 120 mL Toluol, 120 mL Ethanol suspendiert. Zu dieser Suspension werden 0,73 g

(0,63 mmol) Pd(PP i3)4 gegeben, und die Reaktionsmischung wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, über Kieselgel filtriert, dreimal mit 200 mL Wasser gewaschen und anschließend zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wird aus Toluol umkristallisiert und durch zweimalige Sublimation im Vakuum (p = 5 x 10 -5 mbar, T = 329 °C) gereinigt. Die Ausbeute beträgt 16,7 g (24 mmol), entsprechend 76% der Theorie.

B) Device-Beispiele

Die folgenden Beispiele E1 bis E12 (siehe Tabelle 1 ) zeigen die

Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in OLEDs. Beispiele V1 bis V4 (siehe Tabelle 1 ) sind Referenzbeispiele.

1 ) Allgemeine Beschreibung der Herstellung und Vermessung der OLEDs:

Glasplättchen, die mit strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind, werden vor der Beschichtung mit einem

Sauerstoffplasma, gefolgt von einem Argonplasma, behandelt. Diese mit Plasma behandelten Glasplättchen bilden die Substrate, auf weiche die OLEDs aufgebracht werden.

Die OLEDs haben prinzipiell folgenden Schichtaufbau: Substrat / Lochinjektionsschicht (HIL) / Lochtransportschicht (HTL) / Elektronen- blockierschicht (EBL) / Emissionsschicht (EML) / optionale Lochblockierschicht (HBL) / Elektronentransportschicht (ETL) und abschließend eine Kathode. Die Kathode wird durch eine 100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet. Als HIL wird eine 5 nm dicke Schicht des Materials HATCN verwendet. Als HTL wird eine 125 nm dicke Schicht des Materials SpMA1 verwendet. Als EBL wird eine 10 nm dicke Schicht des Materials SpMA3 verwendet. Der weitere Aufbau der OLEDs ist Tabelle 1 zu entnehmen. Die zur Herstellung der OLEDs verwendeten Materialien sind in Tabelle 2 gezeigt.

Alle Materialien werden in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht immer aus mindestens einem Matrix- material (Hostmaterial, Wirtsmaterial) und einem emittierenden Dotierstoff (Dotand, Emitter), der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Coverdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie IC5:IC3:TEG2 (55%:35%:10%) bedeutet hierbei, dass das Material IC5 in einem Volumenanteil von 55%, IC3 in einem Anteil von 35% und TEG2 in einem Anteil von 10%, jeweils bezogen auf das Volumen, in der Schicht vorliegt. Analog kann auch die Elektronentransportschicht aus einer Mischung von zwei Materialien bestehen.

Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren und die Strom-Spannungs-Leuchtdichte- Kennlinien (IUL-Kennlinien) gemessen. Die Elektrolumineszenzspektren werden bei einer Leuchtdichte von 1000 cd/m 2 bestimmt und daraus die CIE 1931 x und y Farbkoordinaten berechnet.

2) Vergleich der erfindungsgemäßen Verbindungen EG1 - EG4 mit

Verbindungen gemäß Stand der Technik SdT1 bis SdT4

Die erfindungsgemäßen Materialien können in der Emissionsschicht in phosphoreszierenden roten OLEDs eingesetzt werden. Gegenüber dem Stand der Technik (Verbindungen SdT1 -4 aus den Beispielen V1 -V4 in Tabelle 1 ) ergibt sich beim Einsatz der erfindungsgemäßen Moleküle als Matrixmaterial in der Emissionsschicht eine Verringerung der Spannung bei einer Leuchtdichte von 1000 cd/m 2 um jeweils 10% (Direktvergleich der Beispiele E1 mit V1 , E2 mit V2, E3 mit V3 und E4 mit V4). Dies stellt eine signifikante Verbesserung der OLEDs dar.

3) Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in der emittierenden Schicht, in der Lochblockierschicht und in der Elektronentransportschicht von OLEDs

Die erfindungsgemäßen Verbindungen EG1 bis EG9 und EG13 bis EG15 werden in den Beispielen E1 bis E12 als Matrixmaterial in der

Emissionsschicht in Kombination mit phosphoreszierenden Emittern eingesetzt. Die Farbkoordinaten der Elektrolumineszenzspektren der OLEDs aus diesen Versuchen liegen bei CIEx=0.67 und CIEy= 0.33. Somit eignen sich die Materialien für den Einsatz in der Emissionsschicht von roten OLEDs. Desweiteren lassen sich die erfindungsgemäßen Materialien in der

Elektronentransportschicht (ETL) bzw. der Lochblockierschicht (HBL) erfolgreich einsetzen. Dies ist in den Versuchen E13 - E15 gezeigt. Auch hier liegen die Farbkoordinaten des Spektrums der OLEDs bei CIEx=0.67 und CIEy=0.33.