Verbindungen mit Carbazol-Strukturen

Die vorliegende Erfindung beschreibt Carbazolderivate, welche mit Elek- tronentransportgruppen substituiert sind, insbesondere zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sowie elektronische Vorrichtungen enthaltend diese Verbindungen.

In organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs) werden als emittierende Materialien häufig metallorganische Komplexe eingesetzt, die Phosphoreszenz zeigen. Aus quantenmechanischen Gründen ist unter

Verwendung metallorganischer Verbindungen als Phosphoreszenzemitter eine bis zu vierfache Energie- und Leistungseffizienz möglich. Generell gibt es bei OLEDs, insbesondere auch bei OLEDs, die Phosphoreszenz zeigen, immer noch Verbesserungsbedarf, beispielsweise im Hinblick auf Effizienz, Betriebsspannung und Lebensdauer.

Die Eigenschaften organischer elektrolumineszierender Vorrichtungen werden nicht nur durch die eingesetzten Emitter bestimmt. Hier sind insbesondere auch die anderen verwendeten Materialien, wie HostVMatrix- materialien, Lochblockiermaterialien, Elektronentransportmaterialien, Lochtransportmaterialien und Elektronen- bzw. Exzitonenblockier- materialien von besonderer Bedeutung. Verbesserungen dieser

Materialien können zu deutlichen Verbesserungen elektrolumineszierender Vorrichtungen führen.

Gemäß dem Stand der Technik werden als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Verbindungen sowie als Elektronentransportmaterialien häufig heteroaromatische Verbindungen eingesetzt, wie zum Beispiel Triazinderivate oder Pyrimidinderivate. Weiterhin werden als Matrix- materialien auch Carbazolderivate verwendet, wobei auch Verbindungen bekannt sind, die sowohl Carbazol-Strukturen als auch Struktren aufweisen, die von Triazinen oder Pyrimidinen abgeleitet sind. Beispielsweise sind in US 2015/00151 1 A1 und WO 2013/108997 A1 entsprechende Verbindungen beschrieben. Allerdings weisen diese Verbindungen abgesehen von den Brückenatomen keine Heteroatome in der Naphthalin- oder der Carbazol-Struktur beziehungsweise in der aromatischen Gruppe auf, die mit der Naphthalingruppe eine Ringstruktur bildet.

Generell besteht bei diesen Materialien, beispielsweise für die Verwendung als Matrixmaterialien, noch Verbesserungsbedarf, insbesondere in Bezug auf die Lebensdauer, aber auch in Bezug auf die Effizienz und die Betriebsspannung der Vorrichtung.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung von Verbindungen, welche sich für den Einsatz in einer organischen elektro- nischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Elektrolumines- zenzvorrichtung eignen, und welche bei Verwendung in dieser Vorrichtung zu guten Deviceeigenschaften führen, sowie die Bereitstellung der entsprechenden elektronischen Vorrichtung. Insbesondere ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Verbindungen zur Verfügung zu stellen, die zu hoher Lebensdauer, guter

Effizienz und geringer Betriebsspannung führen. Gerade auch die Eigenschaften der Matrixmaterialien haben einen wesentlichen Einfluss auf die Lebensdauer und die Effizienz der organischen Elektrolumineszenz- Vorrichtung.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung kann darin gesehen werden, Verbindungen bereitzustellen, welche sich für den Einsatz in einer phosphoreszierenden oder fluoreszierenden OLED eignen, insbesondere als Matrixmaterial. Insbesondere ist es eine Aufgabe der vorliegenden

Erfindung, Matrixmaterialien bereitzustellen, welche sich für rot, gelb und grün phosphoreszierende OLEDs eignen.

Weiterhin sollten sich die Verbindungen möglichst einfach verarbeiten lassen und insbesondere eine gute Löslichkeit und Filmbildung zeigen.

Beispielsweise sollten die Verbindungen eine erhöhte Oxidationsstabilität und eine verbesserte Glasübergangstemperatur zeigen. Eine weitere Aufgabe kann darin gesehen werden, elektronische Vorrichtungen mit einer ausgezeichneten Leistungsfähigkeit möglichst kostengünstig und in konstanter Qualität bereitzustellen.

Weiterhin sollten die elektronischen Vorrichtungen für viele Zwecke ein- gesetzt oder angepasst werden können. Insbesondere sollte die

Leistungsfähigkeit der elektronischen Vorrichtungen über einen breiten Temperaturbereich erhalten bleiben.

Überraschend wurde gefunden, dass bestimmte, nachfolgend näher beschriebene Verbindungen diese Aufgaben lösen und den Nachteil aus dem Stand der Technik beseitigen. Die Verwendung der Verbindungen führt zu sehr guten Eigenschaften organischer elektronischer Vorrichtungen, insbesondere organischer Elektrolumineszenzvornchtungen, insbesondere hinsichtlich der Lebensdauer, der Effizienz und der Betriebs- Spannung. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvornchtungen, welche derartige Verbindungen enthalten, sowie die entsprechenden bevorzugten Ausführungsformen sind daher Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Verbindung, umfassend mindestens eine Struktur gemäß der folgenden Formel (I),

wobei für die verwendeten Symbole gilt A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden N, CR ¹ , oder zwei benachbarte Gruppen A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ stehen zusammen für O, S, NR ¹ mit der Maßgabe, dass ein 5- oder ein 6-Ring gebildet wird; Y ¹ , Y ² , Y ³ , Y ⁴ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden N oder CR ¹ , vorzugsweise CR ¹ , oder zwei benachbarte Gruppen Y ¹ , Y ² , Y ³ , Y ⁴ stehen zusammen für O, S, NR ¹ mit der Maßgabe, dass ein 5- oder ein 6-Ring gebildet wird; Z ist O, S, NR ¹ , PR ¹ oder C(R ¹ ) ₂ ;

L ist eine Bindung oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann;

Q ist eine Elektronentransportgruppe; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, B(OR ² ) ₂ , CHO, C(=0)R ² , CR ² =C(R ² ) ₂ , CN, C(=0)OR ² , C(=0)N(R ² ) ₂ , Si(R ² ) ₃ , N(R ² ) ₂ , N0 ₂ , P(=0)(R ² ) ₂ , OSO2R ² , OR ² , S(=0)R ² , S(=0) ₂ R ² , eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -R ² C=CR ² -, -C^C-, Si(R ² ) ₂ , Ge(R ² ) ₂ , Sn(R ² ) ₂ , C=0, C=S, C=Se, C=NR ² , NR ² ,

P(=0)(R ² ), -C(=0)0-, -C(=0)NR ² -, -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann, oder eine Diarylamino- gruppe, Diheteroarylaminogruppe oder Arylheteroarylaminogruppe mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere Reste R ¹ miteinander ein Ringsystem bilden; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, B(OR ³ ) ₂ , CHO, C(=0)R ³ , CR ³ =C(R ³ ) ₂ , CN, C(=0)OR ³ , C(=0)N(R ³ ) ₂ , Si(R ³ ) ₃ , N(R ³ ) ₂ , N0 ₂ , P(=0)(R ³ ) ₂ , OSO2R ³ , OR ³ , S(=0)R ³ , S(=0) ₂ R ³ , eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R ³ substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -R ³ C=CR ³ -, -C^C-, Si(R ³ ) ₂ , Ge(R ³ ) ₂ , Sn(R ³ ) ₂ , C=0, C=S, C=Se, C=NR ³ , NR ³ ,

P(=0)(R ³ ), -C(=0)0-, -C(=0)NR ³ -, -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ³ substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R ³ substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R ³ substituiert sein kann, oder eine Diarylamino- gruppe, Diheteroarylaminogruppe oder Arylheteroarylaminogruppe mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R ³ substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere Substituenten R ² auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, heteroaliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden; R ³ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer und/oder heteroaromatischer organischer Rest, insbesondere ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch H-Atome durch F ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehrere Substituenten R ³ auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, heteroaliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden; mit der Maßgabe, dass mindestens eine der Gruppen A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , Y ¹ , Y ² , Y ³ , Y ⁴ für N steht und/oder dass mindestens zwei benachbarte Gruppen A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ Y ¹ , Y ² , Y ³ , Y ⁴ für O, S oder NR ¹ stehen.

Benachbarte Kohlenstoffatome im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Kohlenstoffatome, die direkt miteinander verknüpft sind. Weiterhin bedeutet„benachbarte Reste" in der Definition der Reste, dass diese Reste an dasselbe Kohlenstoffatom oder an benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind. Diese Definitionen gelten entsprechend unter anderem für die Begriffe„benachbarte Gruppen" und„benachbarte Substituenten".

Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander einen Ring bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Beschreibung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung unter formaler Abspaltung von zwei Wasserstoffatomen verknüpft sind. Dies wird durch das folgende Schema verdeutlicht.

Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch verstanden werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste

Wasserstoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom gebunden war, bindet. Dies soll durch das folgende Schema verdeutlicht werden:

Eine kondensierte Arylgruppe, ein kondensiertes aromatisches Ringsystem oder ein kondensiertes heteroaromatisches Ringsystem im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Gruppe, in der zwei oder mehr aromatische Gruppen über eine gemeinsame Kante aneinander ankondensiert, d. h. anelliert, sind, so dass beispielsweise zwei C-Atome zu den mindestens zwei aromatischen oder heteroaromatischen Ringen zugehören, wie beispielsweise im Naphthalin. Dagegen ist beispielsweise Fluoren keine kondensierte Arylgruppe im Sinne der vorliegenden Erfindung, da im Fluoren die beiden aromatischen Gruppen keine gemeinsame Kante aufweisen. Entsprechende Definitionen gelten für Heteroarylgruppen sowie für kondensierte Ringsysteme, die auch Heteroatome enthalten können, jedoch nicht müssen.

Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 C-Atome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 40 C-Atome und mindestens ein Heteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Dabei wird unter einer Arylgruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin, Thiophen, etc., oder eine kondensierte Aryl- oder Heteroarylgruppe, beispielsweise Naphthalin, Anthracen,

Phenanthren, Chinolin, Isochinolin, etc., verstanden.

Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 C-Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 1 bis 40 C-Atome und mindestens ein Heteroatom im Ringsystem, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroarylgruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroaryl- gruppen durch eine nicht-aromatische Einheit (bevorzugt weniger als 10 % der von H verschiedenen Atome), wie z. B. ein C-, N- oder O-Atom oder eine Carbonylgruppe, unterbrochen sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie 9,9'-Spirobifluoren, 9,9-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Arylgruppen beispielsweise durch eine lineare oder cyclische Alkylgruppe oder durch eine Silylgruppe unterbrochen sind. Weiterhin sollen Systeme, in denen zwei oder mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen direkt aneinander gebunden sind, wie z. B. Biphenyl, Terphenyl, Quater- phenyl oder Bipyridin, ebenfalls als aromatisches bzw. heteroaromatisches Ringsystem verstanden werden.

Unter einer cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe im Sinne dieser Erfindung wird eine monocyclische, eine bicyclische oder eine polycyclische Gruppe verstanden.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer Ci- bis C20- Alkylgruppe, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben genannten Gruppen substituiert sein können, beispielsweise die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Cyclopropyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Cyclobutyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, t-Pentyl, 2- Pentyl, neo-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, s-Hexyl, t-Hexyl, 2-Hexyl, 3- Hexyl, neo-Hexyl, Cyclohexyl, 1 -Methylcyclopentyl, 2-Methylpentyl, n-Heptyl, 2-Heptyl, 3-Heptyl, 4-Heptyl, Cycloheptyl, 1 -Methylcyclohexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, Cyclooctyl, 1 -Bicyclo[2,2,2]octyl, 2-Bicyclo[2,2,2]- octyl, 2-(2,6-Dimethyl)octyl, 3-(3,7-Dimethyl)octyl, Adamantyl, Trifluor- methyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 1 ,1 -Dimethyl-n-hex-1 -yl-, 1 ,1 - Dimethyl-n-hept-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-oct-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-dec-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-dodec-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-tetradec-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n- hexadec-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-octadec-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-hex-1 -yl-, 1 ,1 - Diethyl-n-hept-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-oct-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-dec-1 -yl-, 1 ,1 - Diethyl-n-dodec-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-tetradec-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyln-n-hexadec- 1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-octadec-1 -yl-, 1 -(n-Propyl)-cyclohex-1 -yl-, 1 -(n-Butyl)- cyclohex-1 -yl-, 1 -(n-Hexyl)-cyclohex-1 -yl-, 1 -(n-0ctyl)-cyclohex-1 -yl- und 1 - (n-Decyl)-cyclohex-l -yl- verstanden. Unter einer Alkenylgruppe werden beispielsweise Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl,

Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl oder Cyclooctadienyl verstanden. Unter einer Alkinylgruppe werden beispielsweise Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl oder Octinyl verstanden. Unter einer Ci- bis C ₄ o-Alkoxygruppe werden beispiels- weise Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy oder 2-Methylbutoxy verstanden.

Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 - 40 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit den oben genannten Resten substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden beispielsweise Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren, Benzophenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Benzfluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Terphenylen, Fluoren, Spiro- bifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, eis- oder trans-lndenofluoren, eis- oder trans-Monobenzoindenofluoren, eis- oder trans-Dibenzoindenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroiso- truxen, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Iso- indol, Carbazol, Indolocarbazol, Indenocarbazol, Pyridin, Chinolin, Iso- chinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazin- imidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol,

Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzo- thiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, 1 ,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1 ,6-Diazapyren, 1 ,8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9,10-Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Aza- carbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxadiazol, 1 ,3,4- Oxadiazol, 1 ,2,3-Thiadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadiazol, 1 ,3,4-Thia- diazol, 1 ,3,5-Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1 ,2,3,4-Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzo- thiadiazol.

In einer bevorzugten Ausgestaltung können die erfindungsgemäßen Verbindungen eine Struktur gemäß Formel (II) bilden,

wobei die verwendeten Symbole L, Q, Z, Y ¹ , Y ² , Y ³ und Y ⁴ die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung haben und X ¹ , X ² , X ³ , X ⁴ , X ⁵ , X ⁶ , X ⁷ , X ⁸ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten N oder CR ¹ , vorzugsweise CR ¹ ist, mit der Maßgabe, dass mindestens eine der

Gruppen X ¹ , X ² , X ³ , X ⁴ , X ⁵ , X ⁶ , X ⁷ , X ⁸ , Y ¹ , Y ² , Y ³ , Y ⁴ für N steht und/oder zwei benachbarte Gruppen Y ¹ , Y ² , Y ³ , Y ⁴ zusammen für O, S oder NR ¹ stehen, wobei vorzugsweise maximal zwei Gruppen X ¹ , X ² , X ³ , X ⁴ , X ⁵ , X ⁶ , X ⁷ , X ⁸ pro Ring für N stehen.

Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen Strukturen gemäß Formel (III) umfassen,

wobei die verwendeten Symbole L, Q und Z die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung haben und X ¹ , X ² , X ³ , X ⁴ , X ⁵ , X ⁶ , X ⁷ , X ⁸ , X ⁹ , X ¹⁰ , X ¹¹ , X ¹² gleich oder verschieden bei jedem Auftreten N oder CR ¹ , vorzugsweise CR ¹ ist, mit der Maßgabe, dass mindestens eine der Gruppen X ¹ , X ² , X ³ , X ⁴ , X ⁵ , X ⁶ , X ⁷ , X ⁸ , X ⁹ , X ¹⁰ , X ¹¹ , X ¹² für N steht, wobei vorzugsweise maximal zwei Gruppen X ¹ , X ² , X ³ , X ⁴ , X ⁵ , X ⁶ , X ⁷ , X ⁸ , X ⁹ , X ¹⁰ , X ¹¹ , X ¹² pro Ring für N stehen.

Ferner sind Verbindungen mit Strukturen gemäß Formel (III) bevorzugt, in der mindestens acht, vorzugweise mindestens zehn der Symbole X ¹ , X ² , X ³ , X ⁴ , X ⁵ , X ⁶ , X ⁷ , X ⁸ , X ⁹ , X ¹⁰ , X ¹¹ , X ¹² für CR ¹ stehen, besonders bevorzugt mindestens sechs der Symbole X ¹ , X ² , X ³ , X ⁴ , X ⁵ , X ⁶ , X ⁷ , X ⁸ , X ⁹ , X ¹⁰ , X ¹¹ , X ¹² ausgewählt sind aus C-H und C-D.

Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen Strukturen gemäß Formel (111-1 ) umfassen,

wobei die verwendeten Symbole L, R ¹ , Q und Z die zuvor, insbesondere für Formel (I) dargelegte Bedeutung aufweisen, X ¹ , X ² , X ³ , X ⁴ , X ⁵ , X ⁶ , X ⁷ , X ⁸ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten N oder CR ¹ , vorzugsweise CR ¹ ist, mit der Maßgabe, dass mindestens eine der Gruppen X ¹ , X ² , X ³ , X ⁴ , X ⁵ , X ⁶ , X ⁷ , X ⁸ für N steht, und m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, wobei vorzugsweise maximal zwei Gruppen X ¹ , X ² , X ³ , X ⁴ , X ⁵ , X ⁶ , X ⁷ , X ⁸ pro Ring für N stehen.

Ferner sind Verbindungen mit Strukturen gemäß Formel (111-1 ) bevorzugt, in der mindestens vier, vorzugweise mindestens sechs der Symbole X ¹ , X ² , X ³ , X ⁴ , X ⁵ , X ⁶ , X ⁷ , X ⁸ für CR ¹ stehen, besonders bevorzugt mindestens sechs der Symbole X ¹ , X ² , X ³ , X ⁴ , X ⁵ , X ⁶ , X ⁷ , X ⁸ ausgewählt sind aus C-H und C-D.

Bevorzugt können die erfindungsgemäßen Verbindungen Struktu gemäß Formel (III-2) umfassen,

wobei die verwendeten Symbole L, R ¹ , Q und Z die zuvor, insbesondere für Formel (I) dargelegte Bedeutung aufweisen, X ¹ , X ² , X ³ , X ⁴ , X ⁹ , X ¹⁰ , X ¹¹ , X ¹² gleich oder verschieden bei jedem Auftreten N oder CR ¹ , vorzugsweise CR ¹ ist, mit der Maßgabe, dass mindestens eine der Gruppen X ¹ , X ² , X ³ , X ⁴ , X ⁹ , X ¹⁰ , X ¹¹ , X ¹² für N steht, und m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, wobei vorzugsweise maximal zwei Gruppen X ¹ , X ² , X ³ , X ⁴ , X ⁹ , X ¹⁰ , X ¹¹ , X ¹² pro Ring für N stehen. Darüber hinaus sind Verbindungen mit Strukturen gemäß Formel (III-2) bevorzugt, in der mindestens vier, vorzugweise mindestens sechs der Symbole X ¹ , X ² , X ³ , X ⁴ , X ⁹ , X ¹⁰ , X ¹¹ , X ¹² für CR ¹ stehen, besonders bevorzugt mindestens sechs der Symbole X ¹ , X ² , X ³ , X ⁴ , X ⁹ , X ¹⁰ , X ¹¹ , X ¹² ausgewählt sind aus C-H und C-D.

In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform können die erfindungsgemäßen Verbindungen Strukturen gemäß Formel (III-3) aufweisen,

wobei die verwendeten Symbole L, R ¹ , Q und Z die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen, X ⁵ , X ⁶ , X ⁷ , X ⁸ , X ⁹ , X ¹⁰ , X ¹¹ , X ¹² gleich oder verschieden bei jedem Auftreten N oder CR ¹ , vorzugsweise CR ¹ ist, mit der Maßgabe, dass mindestens eine der Gruppen X ⁵ , X ⁶ , X ⁷ , X ⁸ , X ⁹ , X ¹⁰ , X ¹¹ , X ¹² für N steht, und m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, wobei vorzugsweise maximal zwei Gruppen X ⁵ , X ⁶ , X ⁷ , X ⁸ , X ⁹ , X ¹⁰ , X ¹¹ , X ¹² pro Ring für N stehen.

Weiterhin sind Verbindungen mit Strukturen gemäß Formel (III-3) bevorzugt, in der mindestens vier, vorzugweise mindestens sechs der Symbole X ⁵ , X ⁶ , X ⁷ , X ⁸ , X ⁹ , X ¹⁰ , X ¹¹ , X ¹² für CR ¹ stehen, besonders bevorzugt mindestens sechs der Symbole X ⁵ , X ⁶ , X ⁷ , X ⁸ , X ⁹ , X ¹⁰ , X ¹¹ , X ¹² ausgewählt sind aus C-H und C-D.

Ferner kann vorgesehen sein, dass erfindungsgemäße Verbindungen Strukturen der Formel (IV) umfassen,

wobei die verwendeten Symbole L, Q, Z, A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ und A ⁸ die zuvor, insbesondere für Formel (I) dargelegte Bedeutung aufweisen und W ¹ , W ² und W ³ bei jedem Auftreten gleich oder verschieden N, CR ¹ , O, S oder NR ¹ ist, wobei genau eine der Gruppen W ¹ , W ² und W ³ für O, S oder NR ¹ steht und zwei der Gruppen W ¹ , W ² und W ³ für N oder CR ¹ stehen, wobei vorzugsweise nicht zwei der Gruppen W ¹ , W ² und W ³ für N und eine der Gruppen W ¹ , W ² und W ³ für NR ¹ steht. Vorzugsweise steht W ² nicht für O, S oder NR ¹ .

Weiterhin sind Verbindungen, umfassend Strukturen der Formel (V), bevorzugt,

wobei die verwendeten Symbole L, Q und Z die zuvor, insbesondere für Formel (I) dargelegte Bedeutung, die Symbole X ¹ , X ² , X ³ , X ⁴ , X ⁵ , X ⁶ , X ⁷ , X ⁸ die zuvor, insbesondere für Formel (II) dargelegte Bedeutung und die Symbole W ¹ , W ² und W ³ die zuvor, insbesondere für Formel (IV) dargelegte Bedeutung aufweisen.

In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform können die erfindungsgemäßen Verbindun en Strukturen gemäß Formel (V-1 ) umfassen,

wobei die verwendeten Symbole L, R ¹ , Q und Z die zuvor, insbesondere für Formel (I) dargelegte Bedeutung, die Symbole X ¹ , X ² , X ³ , X ⁴ die zuvor, insbesondere für Formel (II) dargelegte Bedeutung und die Symbole W ¹ , W ² und W ³ die zuvor, insbesondere für Formel (IV) dargelegte Bedeutung aufweisen und m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Verbindungen Strukturen gemäß Formel V-2) umfassen,

wobei die verwendeten Symbole L, R ¹ , Q und Z die zuvor, insbesondere für Formel (I) dargelegte Bedeutung, die Symbole X ⁵ , X ⁶ , X ⁷ , X ⁸ die zuvor, insbesondere für Formel (II) dargelegte Bedeutung und die Symbole W ¹ , W ² und W ³ die zuvor, insbesondere für Formel (IV) dargelegte Bedeutung aufweisen und m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist.

Weiterhin sind Verbindungen bevorzugt, die dadurch gekennzeichnet sind, dass in Strukturen gemäß Formeln (I) und/oder (IV) mindestens sechs, vorzugweise alle der Symbole A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ für CR ¹ stehen, besonders bevorzugt mindestens vier, vorzugsweise mindestens fünf der Gruppen A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ ausgewählt sind aus C-H und C-D. Ferner sind Verbindungen mit Strukturen gemäß Formeln (I) und/oder (IV) bevorzugt, in denen mindestens eine der Gruppen A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ für N steht.

Ferner kann vorgesehen sein, dass in Formeln (IV), (V), (V-1 ) und/oder (V-2) mindestens eine Gruppe W ¹ , W ² und W ³ für N steht.

In einer weiteren Ausführungsform sind Verbindungen mit Strukturen gemäß Formeln (IV), (V), (V-1 ) und/oder (V-2) bevorzugt, in denen mindestens eine Gruppe W ¹ , W ² und W ³ für CR ¹ , vorzugsweise CH steht.

Weiterhin kann vorgesehen sein, dass in Formeln (IV), (V), (V-1 ) und/oder (V-2) eine der Gruppen W ¹ , W ² und W ³ für N und eine der Gruppen W ¹ , W ² und W ³ für CR ¹ , vorzugsweise CH steht. Darüber hinaus sind Verbindungen bevorzugt, die dadurch gekennzeichnet sind, dass in Formeln (II), (III), (111-1 ) und/oder (V) mindestens sechs, vorzugsweise mindestens sieben der Symbole X ¹ , X ² , X ³ , X ⁴ , X ⁵ , X ⁶ , X ⁷ , X ⁸ für CR ¹ stehen, besonders bevorzugt mindestens sechs der Symbole X ¹ , X ² , X ³ , X ⁴ , X ⁵ , X ⁶ , X ⁷ , X ⁸ ausgewählt sind aus C-H und C-D.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass, falls das Symbol Z in den Formeln (I), (II), (III), (111-1 ), (III-2), (III-3), (IV), (V), (V-1 ), (V-2) eine Gruppe C(R ¹ ) ₂ darstellt, die Reste R ¹ der

Gruppe C(R ¹ )2 zusammen mit zwei Phenylgruppen der Formel (I), (II), (III), (M-1 ), (M-2), (III-3), (IV), (V), (V-1 ), (V-2) keine Spirobifluorengruppe bilden, vorzugsweise kein verbrücktes aromatisches Ringsystem bilden, besonders bevorzugt kein aromtisches Ringsystem darstellen. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R ² , R ³ ein, die an die Reste R ¹ gebunden sein können. Bevorzugt kann vorgesehen sein, dass die Reste R ¹ , die Bestandteil einer Gruppe C(R ¹ )2 des Symbols Z sein können, in den Formeln (I), (II), (III), (111-1 ), (III-2), (III-3), (IV), (V), (V-1 ), (V-2) mit den Ringatomen des Aryl- rests, an den Z bindet, kein Ringsystem bilden. Dies schließt die Bildung eines Ringsystems mit möglichen Substituenten R ² , R ³ ein, die an die Reste R ¹ gebunden sein können.

Weiterhin sind Verbindungen bevorzugt, die dadurch gekennzeichnet sind, dass, falls das Symbol Z in den Formeln (I), (II), (III), (111-1 ), (III-2), (III-3), (IV), (V), (V-1 ), (V-2) eine Gruppe C(R ¹ ) ₂ darstellt, die Reste R ¹ eine Alkyl- gruppe, vorzugsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellen, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann, vorzugsweise aber unsubstituiert ist.

Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Substitutenten R ¹ des heteroaromatischen Ringssystems gemäß den Formeln (I), (II), (III), (111-1 ), (111-2), (Ni-3), (IV), (V), (V-1 ) und/oder (V-2) mit den Ringatomen des heteroaromatischen Ringssystems kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem bilden. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R ² , R ³ ein, die an die Reste R ¹ gebunden sein können. Bevorzugt kann vorgesehen sein, dass die Substitutenten R ¹ des heteroaromatischen Ringssystems gemäß den Formeln (I), (II), (III), (111-1 ), (III-2), (III-3), (IV), (V), (V-1 ) und/oder (V-2) mit den Ringatomen des heteroaromatischen Ringssystems kein Ringsystem bilden. Dies schließt die Bildung eines Ringsystems mit möglichen Substituenten R ² , R ³ ein, die an die Reste R ¹ gebunden sein können.

Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung sind Verbindungen, umfassend Strukturen gemäß Formel (I), (II), (III), (111-1 ), (III-2), (III-3), (IV), (V), (V-1 ) und/oder (V-2), durch Strukturen der Formel (I), (I I), (III), (111-1 ), (III-2), (Hi-3), (IV), (V), (V-1 ) und/oder (V-2) darstellbar. Vorzugsweise weisen Ver- bindungen, umfassend Strukturen gemäß Formel (I), (II), (III), (111-1 ), (111-2), (III-3), (IV), (V), (V-1 ) und/oder (V-2), ein Molekulargewicht von kleiner oder gleich 5000 g/mol, bevorzugt kleiner oder gleich 4000 g/mol, insbesondere bevorzugt kleiner oder gleich 3000 g/mol, speziell bevorzugt kleiner oder gleich 2000 g/mol und ganz besonders bevorzugt kleiner oder gleich 1200 g/mol auf.

Weiterhin zeichnen sich bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen dadurch aus, dass diese sublimierbar sind. Diese Verbindungen weisen im Allgemeinen eine Molmasse von weniger als ca. 1200 g/mol auf.

Die Gruppe Q stellt eine Elektronentransportgruppe dar. Elektronen- transportgruppen sind in der Fachwelt weithin bekannt und fördern die Fähigkeit von Verbindungen, Elektronen zu transportieren und/oder zu leiten. Eine Elektronentransportgruppe im Sinne der vorliegenden Erfin- dung ist insbesondere eine Fünfring-Heteroarylgruppe, die mindestens zwei Heteroatome enthält, oder eine Sechsring-Heteroarylgruppe, wobei diese Gruppen auch Teil eines heteroaromatischen Ringsystems sein können oder wobei an diese Gruppen auch noch weitere Aryl- oder Heteroarylgruppen ankondensiert sein können. Die Elektronentransport- gruppe kann optional substituiert sein.

Weiterhin zeigen Verbindungen, umfassend mindestens eine Struktur gemäß Formel (I) oder deren bevorzugte Ausführungsformen, überraschende Vorteile, bei denen in Formeln (I), (II), (III), (111-1 ), (III-2), (III-3), (|V), (V), (V-1 ) und/oder (V-2) die Gruppe Q mindestens eine Struktur um- fasst, die aus der Gruppe der Pyridine, Pyrimidine, Pyrazine, Pyridazine, Triazine, Chinazoline, Chinoxaline, Chinoline, Isochinoline, Imidazole und/oder Benzimidazole ausgewählt ist, wobei Pyrimidine, Triazine und Chinazoline besonders bevorzugt sind.

Darüber hinaus sind Verbindungen bevorzugt, die dadurch gekennzeichnet sind, dass die Gruppe Q in Formel (I), (II), (III), (111-1 ), (III-2), (III-3), (IV), (V), (V-1 ) und/oder (V-2) ein heteroaromatisches Ringsystem mit mindestens zwei kondensierten Ringen ist, welches durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann, wobei die Ringatome der mindestens zwei kondensierten Ringe mindestens ein Stickstoffatom umfassen, wobei R ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (I) dargelegte Bedeutung aufweist.

In einer weiteren Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die unter anderem in den Formeln (I), (II), (III), (111-1 ), (III-2), (III-3), (IV), (V), (V-1 ) und/oder (V-2) dargelegte Gruppe Q ein heteroaromatisches Ringsystem darstellt, wobei die Ringatome 1 bis 4 Stickstoffatome, bevorzugt 2 oder 3 Stickstoffatome, umfassen und das Ringsystem durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann, wobei R ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (I) dargelegte Bedeutung aufweist.

Ferner kann vorgesehen sein, dass die unter anderem in den Formeln (I), (II), (III), (111-1 ), (III-2), (III-3), (IV), (V), (V-1 ) und/oder (V-2) dargelegte Gruppe Q ein heteroaromatisches Ringsystem mit 9 bis 14, vorzugsweise 10 Ringatomen darstellt, welches durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann, wobei R ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (I) und/oder Formel (II) dargelegte Bedeutung aufweist.

Vorzugsweise kann die unter anderem in den Formeln (I), (II), (III), (111-1 ), (III-2), (III-3), (IV), (V), (V-1 ) und/oder (V-2) dargelegte Gruppe Q ausge- wählt sein aus Strukturen der Formeln (Q-1 ), (Q-2), (Q-3), (Q-4) und/oder (Q-5),

wobei das Symbol R ¹ die zuvor unter anderem für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist, X gleich oder verschieden bei jedem Auftreten N oder CR ¹ ist und die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert, wobei X vorzugsweise ein Stickstoffatom darstellt.

In einer weiteren Ausführungsform kann unter anderem in den Formeln (I), (II), (III), (111-1 ), (III-2), (III-3), (IV), (V), (V-1 ) und/oder (V-2) dargelegte Gruppe Q ausgewählt sein aus Strukturen der Formeln (Q-6), (Q-7), (Q-8), (Q-9), (Q-10), (Q 1 1 ) und/oder (Q-12),

worin das Symbol R ¹ die zuvor unter anderem für Formel (I) dargelegte Bedeutung aufweist, die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert und m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2, n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und o 0, 1 oder 2, vorzugsweise 1 oder 2 ist. Hierbei sind die Strukturen der Formeln (Q-6), (Q-7), (Q-8) und (Q-9) bevorzugt.

In einer weiteren Ausführungsform kann unter anderem in den Formeln (I), (II), (III), (111-1 ), (III-2), (III-3), (IV), (V), (V-1 ) und/oder (V-2) dargelegte Gruppe Q ausgewählt sein aus Strukturen der Formeln (Q-13), (Q-14) und/oder (Q-15),

worin das Symbol R ¹ die zuvor unter anderem für Formel (I) dargelegte Bedeutung aufweist und die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert.

In einer weiteren Ausführungsform kann unter anderem in den Formeln (I), (II), (III), (111-1 ), (III-2), (III-3), (IV), (V), (V-1 ) und/oder (V-2) dargelegte Gruppe Q ausgewählt sein aus Strukturen der Formeln (Q-1 6), (Q-17) und/oder (Q-18),

wobei R ¹ die zuvor unter anderem für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist, X gleich oder verschieden bei jedem Auftreten CR ¹ oder N ist, die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert und Ar ¹ ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann, darstellt, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R ¹ ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, heteroaliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann.

Vorzugsweise kann die unter anderem in den Formeln (I), (II), (III), (111-1 ), (III-2), (III-3), (IV), (V), (V-1 ) und/oder (V-2) dargelegte Gruppe Q ausgewählt sein aus Strukturen der Formeln (Q-19), (Q-20), (Q-21 ), (Q-22), (Q-23), (Q-24), (Q-25), (Q-26), (Q-27), (Q-28), (Q-29) und/oder (Q-30),

worin die Symbole Ar ¹ die zuvor unter anderem für Formel (Q-1 6), (Q-17) oder (Q-18) und R ¹ die zuvor unter anderem für Formel (I) dargelegte Bedeutung aufweisen, die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert und m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2, n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0 oder 1 und I 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht Ar ¹ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt für ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen bzw. ein heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R ¹ die zuvor, insbesondere in Formel (I) dargestellte Bedeutung aufweisen kann. Beispiele für geeig- nete Gruppen Ar ¹ sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere verzweigtes Quaterphenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl und 1 -, 2-, 3- oder 4-Carbazolyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind.

Mit Vorteil stellt Ar ¹ in den Formeln (Q-1 6) bis (Q-30) ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen dar, welches mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann, vorzugsweise aber unsubstituiert ist, wobei R ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (I) dargestellte Bedeutung aufweisen kann.

In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kann die unter anderem in den Formeln (I), (II), (III), (111-1 ), (III-2), (III-3), (IV), (V), (V-1 ) und/oder (V-2) dargelegte Gruppe Q ausgewählt sein aus Strukturen der Formeln (Q-31 ) oder (Q-32),

wobei das Symbol R ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist und die gestrichelte Bindung jeweils die Anbindungs- position markiert, an der das Strukturelement gemäß Formel (Q-31 ) oder (Q-32) an L bindet.

Bevorzugt bilden die Reste R ¹ in den Formeln (Q-1 ) bis (Q-32) mit den Ringatomen der Heteroarylgruppe, an die die Reste R ¹ gebunden sind, kein kondensiertes Ringsystem. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R ² , R ³ ein, die an die Reste R ¹ gebunden sein können. Bevorzugt bilden die Reste R ² mit den Ringatomen der Arylgruppe oder Heteroarylgruppe Ar ¹ , an die die Reste R ² in den Formeln (Q-1 6) bis (Q- 30) gebunden sein können, kein kondensiertes Ringsystem. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R ³ ein, die an die Reste R ² gebunden sein können.

Wenn X für CR ¹ steht bzw. wenn die aromatische und/oder heteroaromatische Gruppen des Grundgerüsts durch Substituenten R ¹ substituiert sind, dann sind diese Substituenten R ¹ bevorzugt gewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, N(Ar ¹ ) ₂ , C(=0)Ar ¹ , P(=0)(Ar ¹ ) ₂ , einer gerad- kettigen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH2-Gruppen durch O ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einer Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann; dabei können optional zwei Substituenten R ¹ , die an dasselbe Kohlenstoffatom oder an benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann; dabei ist Ar ¹ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 C- Atomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann; wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R ² ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, heteroaliphatisches, aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem vorzugsweise ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R ³ substituiert sein kann, wobei das Symbol R ² die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist. Vorzugsweise stellt Ar ¹ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 24, vorzugsweise 5 bis 12 aroma- tischen Ringatomen dar, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, vorzugsweise jedoch unsubstituiert ist.

Beispiele für geeignete Gruppen Ar ¹ sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtem Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere verzweigtem Quaterphenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Spiro- bifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl und 1 -, 2-, 3- oder 4-Carbazolyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind.

Besonders bevorzugt sind diese Substituenten R ¹ ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, N(Ar ¹ )2, einer geradkettigen Alkyl- gruppe mit 1 bis 8 C-Atomen, bevorzugt mit 1 , 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 8 C-Atomen, bevorzugt mit 3 oder 4 C-Atomen, oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 8 C- Atomen, bevorzugt mit 2, 3 oder 4 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen

Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R ¹ substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist; dabei können optional zwei Substituenten R ¹ , die an dasselbe Kohlenstoffatom oder an benach- barte Kohlenstoffatome gebunden sind, ein monocyclisches oder poly- cyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei Ar ¹ die zuvor dargelegte Bedeutung aufweisen kann. Ganz besonders bevorzugt sind diese Substituenten R ¹ ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R ² substituiert sein kann, bevorzugt aber un- substituiert ist. Beispiele für geeignete Substituenten R ¹ sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtem Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere verzweigtem Quaterphenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl und 1 -, 2-, 3- oder 4-Carbazolyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind.

Wenn Z für C(R ¹ )2 steht, ist R ¹ bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen mit 1 bis 10 C-Atomen, besonders bevorzugt mit 1 , 2, 3 oder 4 C-Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass in einer Struktur gemäß Formel (I), (II), (III), (111-1 ), (III-2), (III-3), (IV), (V), (V-1 ) und/oder (V-2) mindestens ein Rest R ¹ für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den Formeln (R ¹ -1 ) bis (R ¹ - 80)

wobei für die verwendeten Symbole gilt:

Y ist O, S oder NR ² , vorzugsweise O oder S;

i ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 oder 2;

j ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2 oder 3;

h ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2, 3 oder 4;

g ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5;

R ² kann die zuvor genannte, insbesondere für Formel (I) genannte

Bedeutung aufweisen, und

die gestrichelte Bindung markiert die Anbindungsposition.

Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass die Summe der Indices i, j, h und g in den Strukturen der Formel (R ¹ -1 ) bis (R ¹ -80) jeweils höchstens 3, vorzugsweise höchstens 2 und besonders bevorzugt höchstens 1 beträgt.

Bevorzugt bilden die Reste R ² in den Formeln (R ¹ -1 ) bis (R ¹ -80) mit den Ringatomen der Arylgruppe oder Heteroarylgruppe, an die die Reste R ² gebunden sind, kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R ³ ein, die an die Reste R ² gebunden sein können. Bevorzugt kann die Gruppe L mit der Gruppe Q und dem aromatischen Rest des Grundgerüsts, an das die Gruppe L gemäß Formel (I), (II), (III), (111-1 ), (III-2), (III-3), (IV), (V), (V-1 ) und/oder (V-2) gebunden ist, eine durchgängige Konjugation ausbilden. Eine durchgängie Konjugation der aromatischen beziehungsweise heteroaromatischen Systeme wird ausge- bildet, sobald direkte Bindungen zwischen benachbarten aromatischen oder heteroaromatischen Ringen gebildet werden. Bei einem Fluoren- system sind die beiden aromatischen Ringe unmittelbar gebunden, wobei das sp ³ -hybridisierte Kohlenstoffatom in Position 9 zwar eine Kondensation dieser Ringe unterbindet, jedoch eine Konjugation erfolgen kann, da dieses sp ³ -hybridisierte Kohlenstoffatom in Position 9 nicht zwingend zwischen der elektronentransportierenden Gruppe Q und der Fluoren- struktur liegt. Im Gegensatz hierzu kann bei einer zweiten Spirobifluorenstruktur eine durchgängie Konjugation ausgebildet werden, falls die Verbindung zwischen der Gruppe Q und dem aromatischen oder hetero- aromatischen Rest des Grundgerüsts der Formel (I), (II), (III), (111-1 ), (111-2), (III-3), (IV), (V), (V-1 ) und/oder (V-2) über die gleiche Phenylgruppe der Spirobifluorenstruktur oder über Phenylgruppen der Spirobifluorenstruktur, die unmittelbar aneinander gebunden sind und in einer Ebene liegen, erfolgt.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht L für eine Bindung oder für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 14 aromatischen oder heteroaromatischen Ringatomen, vorzugsweise ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 Kohlenstoff- atomen oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, welches jeweils durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen kann. Besonders bevorzugt steht L für ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 10 aromatischen Ringatomen oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 13 heteroaromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R ² die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen kann. Weiterhin bevorzugt steht das unter anderem in den Strukturen gemäß Formel (I), (II), (III), (111-1 ), (III-2), (III-3), (IV), (V), (V-1 ) und/oder (V-2) dargelegte Symbol L gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine Bindung oder einen Aryl- oder Heteroarylrest mit 5 bis 24 Ringatomen, vorzugsweise 6 bis 13 Ringatomen, besonders bevorzugt 6 bis 10 Ring- atomen, so dass eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe eines aromatischen oder heteroaromatische Ringsystems direkt, d. h. über ein Atom der aromatischen oder heteroaromatische Gruppe, an das jeweilige Atom der weiteren Gruppe gebunden ist. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die unter anderem in den Strukturen gemäß Formel (I), (II), (III), (111-1 ), (III-2), (III-3), (IV), (V), (V-1 ) und/oder (V-2) dargelegte Gruppe L ein aromatisches Ringsystem mit höchstens zwei kondensierten aromatischen und/oder heteroaromatischen 6-Ringen, vorzugsweise kein kondensiertes aromatisches oder hetero- aromatisches Ringsystem umfasst. Demgemäß sind Naphthylstrukturen gegenüber Anthracenstrukturen bevorzugt. Weiterhin sind Fluorenyl-, Spirobifluorenyl-, Dibenzofuranyl- und/oder Dibenzothienyl-Strukturen gegenüber Naphthylstrukturen bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Strukturen, die keine Kondensation aufweisen, wie beispielsweise Phenyl-, Biphenyl-, Terphenyl- und/oder Quaterphenyl- Strukturen.

Beispiele für geeignete aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme L sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ortho-, meta- oder para- Phenylen, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtem Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere verzweigtem Quaterphenyl, Fluorenylen, Spirobifluorenylen, Dibenzofuranylen, Dibenzo- thienylen und Carbazolylen, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind.

Ferner kann vorgesehen sein, dass die unter anderem in den Strukturen gemäß Formel (I), (II), (III), (111-1 ), (III-2), (III-3), (IV), (V), (V-1 ) und/oder (V-2) dargelegte Gruppe L höchstens ein Stickstoffatom, bevorzugt höchstens zwei Heteroatome, insbesondere bevorzugt höchstens ein Heteroatom und besonders bevorzugt kein Heteroatom aufweist.

Bevorzugt sind Verbindungen umfassend Strukturen der Formeln (I), (II), (III), (111-1 ), (III-2), (III-3), (IV), (V), (V-1 ) und/oder (V-2), in denen die Gruppe L gemäß Formeln (I), (II), (III), (111-1 ), (III-2), (III-3), (IV), (V), (V-1 ) und/oder (V-2) für eine Bindung oder für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den Formeln (L ¹ -1 ) bis (L ¹ -108),

wobei die gestrichelten Bindungen jeweils die Anbindungspositionen markieren, der Index k 0 oder 1 ist, der Index I 0, 1 oder 2 ist, der Index j bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2 oder 3 ist; der Index h bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2, 3 oder 4 ist, der Index g 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5 ist; das Symbol Y O, S oder NR ² , vorzugsweise O oder S ist; und das Symbol R ² die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist.

Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass die Summe der Indices k, I, g, h und j in den Strukturen der Formel (L ¹ -1 ) bis (L ¹ -108) jeweils höchstens 3, vorzugsweise höchstens 2 und besonders bevorzugt höchstens 1 beträgt.

Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen umfassen eine Gruppe L, die eine Bindung darstellt oder die ausgewählt ist aus einer der Formeln (L ¹ -1 ) bis (L ¹ -78) und/oder (L ¹ -92) bis (L ¹ -108), bevorzugt der Formel (L ¹ -1 ) bis (L ¹ -54) und/oder (L ¹ -92) bis (L ¹ -108), speziell bevorzugt der Formel (L ¹ -1 ) bis (L ¹ -29) und/oder (L ¹ -92) bis (L ¹ -103). Mit Vorteil kann die Summe der Indices k, I, g, h und j in den Strukturen der Formeln (L ¹ -1 ) bis (L ¹ -78) und/oder (L ¹ -92) bis (L ¹ -108), bevorzugt der Formel (L ¹ -1 ) bis (L ¹ -54) und/oder (L ¹ -92) bis (L ¹ -108), speziell bevorzugt der Formel (L ¹ -1 ) bis (L ¹ -29) und/oder (L ¹ -92) bis (L ¹ -103) jeweils höchstens 3, vorzugsweise höchstens 2 und besonders bevorzugt höchstens 1 betragen.

Bevorzugt bilden die Reste R ² in den Formeln (L ¹ -1 ) bis (L ¹ -108) mit den Ringatomen der Arylgruppe oder Heteroarylgruppe, an die die Reste R ² gebunden sind, kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R ³ ein, die an die Reste R ² gebunden sein können. In einer weiteren Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass eine erfindungsgemäße Verbindung, umfassend mindestens eine Struktur gemäß Formel (I), (II), (III), (111-1 ), (III-2), (III-3), (IV), (V), (V-1 ) und/oder (V-2) mindestens eine lochtransportierende Gruppe umfasst, vorzugsweise eine Carbazol- und/oder Triarylamin-Gruppe. Ferner kann als lochtranspor- tierende Gruppe auch eine Indenocarbazol-, Indolocarbazol-, Arylamin- oder eine Diarylamin-Gruppe vorgesehen sein.

Wenn die erfindungsgemäße Verbindung mit aromatischen oder heteroaromatischen Gruppen R ¹ bzw. R ² substituiert ist, so ist es bevorzugt, wenn diese keine Aryl- oder Heteroarylgruppen mit mehr als zwei direkt aneinander kondensierten aromatischen Sechsringen aufweisen. Besonders bevorzugt weisen die Substituenten überhaupt keine Aryl- oder Heteroarylgruppen mit direkt aneinander kondensierten Sechsringen auf. Diese Bevorzugung ist mit der geringeren Triplettenergie derartiger Struk- turen zu begründen. Kondensierte Arylgruppen mit mehr als zwei direkt aneinander kondensierten aromatischen Sechsringen, die dennoch auch erfindungsgemäß geeignet sind, sind Phenanthren und Triphenylen, da auch diese ein hohes Triplettniveau aufweisen. in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R ² , beispielsweise bei einer Struktur gemäß Formel (I) sowie bevorzugten Ausführungsformen dieser Struktur oder den Strukturen, bei denen Bezug auf diese Formeln genommen wird, bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, einem alipha- tischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 C-Atomen, bevorzugt mit 1 , 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 24 aromatischen Ringatome, besonders bevorzugt mit 5 bis 13 aromatischen Ringatomen, das durch ein oder mehrere Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. ln einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R ³ , beispielsweise bei einer Struktur gemäß Formel (I) sowie bevorzugten Ausführungsformen dieser Struktur oder den Strukturen, bei denen Bezug auf diese Formeln genommen wird, bei jedem Auftreten gleich oder ver- schieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 C-Atomen, bevorzugt mit 1 , 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 24 aromatischen Ringatome, besonders bevorzugt mit 5 bis 13 aromatischen Ringatomen, das durch ein oder mehrere Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist.

Beispiele für geeignete erfindungsgemäße Verbindungen sind die nach- stehend gezeigten Strukturen gemäß den folgenden Formeln 1 bis 189:

Bevorzugte Ausführungsformen von erfindungsgemäßen Verbindungen werden in den Beispielen näher ausgeführt, wobei diese Verbindungen allein oder in Kombination mit weiteren für alle erfindungsgemäßen Verwendungszwecke eingesetzt werden können.

Unter der Voraussetzung, dass die in Anspruch 1 genannten Bedingungen eingehalten werden, sind die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen beliebig miteinander kombinierbar. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung gelten die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen gleichzeitig. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind prinzipiell durch verschiedene Verfahren darstellbar. Es haben sich jedoch die im Folgenden beschriebenen Verfahren als besonders geeignet herausgestellt.

Daher ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Ver- fahren zur Herstellung der Verbindungen, umfassend Strukturen gemäß Formel (I), bei dem in einer Kupplungsreaktion eine Verbindung, umfassend mindestens eine Carbazol-Gruppe, mit einer Gruppe, umfassend mindestens eine Elektronentransportgruppe, verbunden wird. Insbesondere wird das Grundgerüst der Verbindung der Formel (I), welches noch keine Gruppe Q-L enthält, mit einer Gruppe Q-L in einer Kupplungsreaktion umgesetzt.

Geeignete Verbindungen mit einer Carbazol-Gruppe können vielfach kommerziell erhalten werden, wobei die in den Beispielen dargelegten Ausgangsverbindungen durch bekannte Verfahren erhältlich sind, so dass hierauf verwiesen wird.

Diese Verbindungen können durch bekannte Kupplungsreaktionen mit weiteren Arylverbindungen umgesetzt werden, wobei die notwendigen Bedingungen hierfür dem Fachmann bekannt sind und ausführliche Angaben in den Beispielen den Fachmann zur Durchführung dieser Umsetzungen unterstützen. Besonders geeignete und bevorzugte Kupplungsreaktionen, die alle zu C-C-Verknüpfungen und/oder C-N-Ver- knüpfungen führen, sind solche gemäß BUCHWALD, SUZUKI,

YAMAMOTO, STILLE, HECK, NEGISHI, SONOGASHIRA und HIYAMA. Diese Reaktionen sind weithin bekannt, wobei die Beispiele dem Fachmann weitere Hinweise bereitstellen.

Im allen folgenden Syntheseschemata sind die Verbindungen zur Verein- fachung der Strukturen mit einer geringen Anzahl an Substituenten gezeigt gezeigt. Dies schließt das Vorhandensein von beliebigen weiteren Substituenten in den Verfahren nicht aus.

Eine Umsetzung ergibt sich beispielhaft gemäß folgenden Schemata, ohne dass hierdurch eine Beschränkung erfolgen soll. Die Teilschritte der einzelnen Schemata können hierbei beliebig kombiniert werden.

Schema 1

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Die Bedeutung der in den Schemata 1 bis 4 verwendeten Symbole entspricht im Wesentlichen denen, die für Formel (I) oder (II) definiert wurde, wobei aus Gründen der Übersichtlichkeit auf eine Nummerierung verzichtet wurde und die in Formel (I) verwendeten Symbole A in den Schemata 1 bis 4 als Y dargelegt wurden. Die Symbole X ^a stehen für übliche Abgangsgruppen, wie Cl, Br, I, wobei diese vorzugsweise unterschiedlich sein können, um eine unterschiedliche Substitution zu bewirken. Der Index r ist 0 oder 1 und deutet an, dass die Gruppe Ar, die im Wesentlichen der zuvor definierten Gruppe Ar ¹ entspricht, optional ist, so dass gegebenenfalls eine direkte Bindung zwischen den entsprechenden Resten vorhanden ist.

Die gezeigten Verfahren zur Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen sind exemplarisch zu verstehen. Der Fachmann kann alternative Synthesewege im Rahmen seines allgemeinen Fachwissens entwickeln. Die Grundlagen der zuvor dargelegten Herstellungsverfahren sind im Prinzip aus der Literatur für ähnliche Verbindungen bekannt und können vom Fachmann leicht zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen angepasst werden. Weitere Informationen können den Beispielen entnommen werden.

Durch diese Verfahren, gegebenenfalls gefolgt von Aufreinigung, wie z. B. Umkristallisation oder Sublimation, lassen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen, umfassend Strukturen gemäß Formel (I) in hoher Reinheit, bevorzugt mehr als 99 % (bestimmt mittels ¹ H-NMR und/oder HPLC) erhalten.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch geeignete Substitu- enten aufweisen, beispielsweise längere Alkylgruppen (ca. 4 bis 20 C- Atome), insbesondere verzweigte Alkylgruppen, oder gegebenenfalls substituierte Arylgruppen, beispielsweise Xylyl-, Mesityl- oder verzweigte Terphenyl- oder Quaterphenylgruppen, die eine Löslichkeit in gängigen organischen Lösemitteln bewirken, wie beispielsweise in Toluol oder Xylol bei Raumtemperatur in ausreichender Konzentration, um die Verbin- düngen aus Lösung verarbeiten zu können. Diese löslichen Verbindungen eignen sich besonders gut für die Verarbeitung aus Lösung, beispielsweise durch Druckverfahren. Weiterhin ist festzuhalten, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen, umfassend mindestens eine Struktur der Formel (I) bereits eine gesteigerte Löslichkeit in diesen Lösungsmitteln besitzen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch mit einem Polymer gemischt werden. Ebenso ist es möglich, diese Verbindungen kovalent in ein Polymer einzubauen. Dies ist insbesondere möglich mit Verbindungen, welche mit reaktiven Abgangsgruppen, wie Brom, lod, Chlor, Boronsäure oder Boronsäureester, oder mit reaktiven, polymerisierbaren Gruppen, wie Olefinen oder Oxetanen, substituiert sind. Diese können als Monomere zur Erzeugung entsprechender Oligomere, Dendrimere oder Polymere Verwendung finden. Die Oligomerisation bzw. Polymerisation erfolgt dabei bevorzugt über die Halogenfunktionalität bzw. die Boronsäurefunktionalität bzw. über die polymerisierbare Gruppe. Es ist weiterhin möglich, die Poly- mere über derartige Gruppen zu vernetzen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen und Polymere können als vernetzte oder unvernetzte Schicht eingesetzt werden.

Weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Oligomere, Polymere oder Dendrimere enthaltend eine oder mehrere der oben aufgeführten Strukturen der Formel (I) oder erfindungsgemäße Verbindungen, wobei ein oder mehrere Bindungen der erfindungsgemäßen Verbindungen oder der Strukturen der Formel (I) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer vorhanden sind. Je nach Verknüpfung der Strukturen der Formel (I) bzw. der Verbin- düngen bilden diese daher eine Seitenkette des Oligomers oder Polymers oder sind in der Hauptkette verknüpft. Die Polymere, Oligomere oder Dendrimere können konjugiert, teilkonjugiert oder nicht-konjugiert sein. Die Oligomere oder Polymere können linear, verzweigt oder dendritisch sein. Für die Wiederholeinheiten der erfindungsgemäßen Verbindungen in Oligomeren, Dendrimeren und Polymeren gelten dieselben Bevorzugungen, wie oben beschrieben.

Zur Herstellung der Oligomere oder Polymere werden die erfindungsgemäßen Monomere homopolymerisiert oder mit weiteren Monomeren copolymerisiert. Bevorzugt sind Copolymere, wobei die Einheiten gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen zu 0.01 bis 99.9 mol%, bevorzugt 5 bis 90 mol%, besonders bevorzugt 20 bis 80 mol% vorhanden sind. Geeignete und bevorzugte Comonomere, welche das Polymergrundgerüst bilden, sind gewählt aus Fluorenen (z. B. gemäß EP 842208 oder WO 2000/022026), Spirobifluorenen (z. B. gemäß EP 707020, EP 894107 oder WO

2006/061 181 ), Para-phenylenen (z. B. gemäß WO 92/18552), Carbazolen (z. B. gemäß WO 2004/070772 oder WO 2004/1 13468), Thiophenen (z. B. gemäß EP 1028136), Dihydrophenanthrenen (z. B. gemäß WO

2005/014689), eis- und trans-lndenofluorenen (z. B. gemäß WO

2004/041901 oder WO 2004/1 13412), Ketonen (z. B. gemäß WO

2005/040302), Phenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/104264 oder WO 2007/017066) oder auch mehreren dieser Einheiten. Die Polymere, Oligo- mere und Dendrimere können noch weitere Einheiten enthalten, beispielsweise Lochtransporteinheiten, insbesondere solche basierend auf Triaryl- aminen, und/oder Elektronentransporteinheiten.

Von besonderem Interesse sind des Weiteren erfindungsgemäße Verbindungen, die sich durch eine hohe Glasübergangstemperatur auszeichnen. In diesem Zusammenhang sind insbesondere erfindungsgemäße Verbin- düngen umfassend Strukturen der allgemeinen Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen bevorzugt, die eine Glasübergangstemperatur von mindestens 70 °C, besonders bevorzugt von mindestens 1 10 °C, ganz besonders bev orzugt von mindestens 125 °C und insbesondere bevorzugt von minde stens 150 °C auf- weisen, bestimmt nach DIN 51005 (Version 2005-08).

Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol, Methyl- benzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlor- benzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (-)-

Fenchon, 1 ,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1 ,2,4,5-Tetramethylbenzol, 1 -Methylnaphthalin, 2-Methylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3- Methylanisol, 4-Methylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, α-Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol, Cyclo- hexanol, Cyclohexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethyl- benzoat, Indan, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1 ,4-Diisopropylbenzol, Dibenzyl- ether, Diethylenglycolbutylmethylether, Triethylenglycolbutylmethylether, Diethylenglycoldibutylether, Triethylenglycoldimethylether, Diethylenglycol- monobutylether, Tripropyleneglycoldimethylether, Tetraethylenglycoldi- methylether, 2-lsopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexylbenzol, Heptyl- benzol, Octylbenzol, 1 ,1 -Bis(3,4-dimethylphenyl)ethan, Hexamethylindan, 2-Methylbiphenyl, 3-Methylbiphenyl, 1 -Methylnaphthalin, 1 -Ethylnaphthalin, Ethyloctanoat, Sebacinsäure-diethylester, Octyloctanoat, Heptylbenzol, Menthyl-isovalerat, Cyclohexylhexanoat oder Mischungen dieser Lösemittel.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Formulierung, enthaltend eine erfindungsgemäße Verbindung und mindestens eine weitere Verbindung. Die weitere Verbindung kann beispielsweise ein Lösemittel sein, insbesondere eines der oben genannten Lösemittel oder eine Mischung dieser Lösemittel. Die weitere Verbindung kann aber auch mindestens eine weitere organische oder anorganische Verbindung sein, die ebenfalls in der elektronischen Vorrichtung eingesetzt wird, beispielsweise eine emittierende Verbindung, insbesondere ein phosphoreszierender Dotand, und/oder ein weiteres Matrixmaterial. Diese weitere Verbin- dung kann auch polymer sein.

Nochmals ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Zusammensetzung enthaltend eine erfindungsgemäße Verbindung und wenigstens ein weiteres organisch funktionelles Material. Funktionelle Materialen sind generell die organischen oder anorganischen Materialien, welche zwischen Anode und Kathode eingebracht sind. Vorzugsweise ist das organisch funktionelle Material ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus fluoreszierenden Emittern, phosphoreszierenden Emittern, Host- Materialien, Elektronentransportmaterialien, Elektroneninjektions- materialien, Lochleitermaterialien, Lochinjektionsmaterialien, Elektronen- blockiermaterialien, Lochblockiermaterialien, Wide-Bandgap-Materialien und n-Dotanden.

Die vorliegenden Erfindung betrifft daher auch eine Zusammensetzung enthaltend wenigstens eine Verbindung umfassend Strukuren gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen sowie wenigstens ein weiteres Matrixmaterial. Gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung weist das weitere Matrixmaterial lochtransportierende Eigenschaften auf. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung stellt eine Zusammensetzung dar, enthaltend wenigstens eine Verbindung, umfassend mindestens eine Struktur gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen sowie wenigstens ein Wide-Bandgap-Material, wobei unter Wide-Bandgap-Material ein Material im Sinne der Offenbarung von US 7,294,849 verstanden wird. Diese Systeme zeigen besondere vorteilhafte Leistungsdaten in elektro- lumineszierenden Vorrichtungen.

Vorzugsweise kann die zusätzliche Verbindung eine Bandlücke (bandgap) von 2,5 eV oder mehr, bevorzugt 3,0 eV oder mehr, ganz bevorzugt von

3,5 eV oder mehr aufweisen. Die Bandlücke kann unter anderem durch die Energieniveaus des highest occupied molecular orbital (HOMO) und des lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) berechnet werden. Molekülorbitale, insbesondere auch das highest occupied molecular orbital (HOMO) und das lowest unoccupied molecular orbital (LUMO), deren Energieniveaus sowie die Energie des niedrigsten Triplettzustands Ti bzw. des niedrigsten angeregten Singulettzustands Si der Materialien werden über quantenchemische Rechnungen bestimmt. Zur Berechnung orga- nischer Substanzen ohne Metalle wird zuerst eine Geometrieoptimierung mit der Methode„Ground State/Semi-empirical/Default Spin/AM1 /Charge 0/Spin Singlet" durchgeführt. Im Anschluss erfolgt auf Grundlage der optimierten Geometrie eine Energierechnung. Hierbei wird die Methode „TD-SCF/DFT/Default Spin/B3PW91 " mit dem Basissatz„6-31 G(d)" ver- wendet (Charge 0, Spin Singlet). Für metallhaltige Verbindungen wird die Geometrie über die Methode„Ground State/ Hartree-Fock/Default

Spin/LanL2MB/Charge 0/Spin Singlet" optimiert. Die Energierechnung erfolgt analog zu der oben beschriebenen Methode für die organischen Substanzen mit dem Unterschied, dass für das Metallatom der Basissatz „LanL2DZ" und für die Liganden der Basissatz„6-31 G(d)" verwendet wird. Aus der Energierechnung erhält man das HOMO-Energieniveau HEh bzw. LUMO-Energieniveau LEh in Hartree-Einheiten. Daraus werden die anhand von Cyclovoltammetriemessungen kalibrierten HOMO- und

LUMO-Energieniveaus in Elektronenvolt wie folgt bestimmt: HOMO(eV) = ((HEh ^* 27.212)-0.9899)/1 .1206

LUMO(eV) = ((LEh ^* 27.212)-2.0041 )/1 .385

Diese Werte sind im Sinne dieser Anmeldung als HOMO- bzw. LUMO- Energieniveaus der Materialien anzusehen.

Der niedrigste Triplettzustand Ti ist definiert als die Energie des Triplett- zustands mit der niedrigsten Energie, der sich aus der beschriebenen quantenchemischen Rechnung ergibt. Der niedrigste angeregte Singulett- zustand Si ist definiert als die Energie des angeregten Singulettzustands mit der niedrigsten Energie, der sich aus der beschriebenen quantenchemischen Rechnung ergibt.

Die hierin beschriebene Methode ist unabhängig von dem verwendeten Softwarepaket und liefert immer dieselben Ergebnisse. Beispiele oft benutzter Programme für diesen Zweck sind„Gaussian09W" (Gaussian Inc.) und Q-Chem 4.1 (Q-Chem, Inc.).

Die vorliegende Erfindung betrifft auch eine Zusammensetzung umfassend wenigstens eine Verbindung umfassend Strukuren gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen sowie wenigstens einen phosphoreszierende Emitter, wobei unter dem Begriff phosphoreszierende Emitter auch phosphoreszierende Dotanden verstanden werden. Unter einem Dotanden wird in einem System enthaltend ein Matrixmaterial und einen Dotanden diejenige Komponente verstanden, deren Anteil in der Mischung der kleinere ist. Entsprechend wird unter einem Matrixmaterial in einem System enthaltend ein Matrixmaterial und einen Dotanden diejenige Komponente verstanden, deren Anteil in der Mischung der größere ist. Bevorzugte phosphoreszierende Dotanden zur Verwendung in Matrix- Systemen, vorzugsweise Mixed-Matrix-Systemen sind die im Folgenden angebenen bevorzugten phosphoreszierenden Dotanden.

Vom Begriff phosphoreszierende Dotanden sind typischerweise Verbin- düngen umfasst, bei denen die Lichtemission durch einen spin-verbotenen Übergang erfolgt, beispielsweise einen Übergang aus einem angeregten Triplettzustand oder einem Zustand mit einer höheren Spinquantenzahl, beispielsweise einem Quintett-Zustand. Als phosphoreszierende Verbindungen (= Triplettemitter) eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugsweise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten, insbesondere ein Metall mit dieser Ordnungszahl. Bevorzugt werden als Phosphoreszenzemitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium,

Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium oder Platin enthalten. Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden alle lumineszierenden Verbindungen, die die oben genannten Metalle enthalten, als phosphoreszierende Verbindungen angesehen.

Beispiele der oben beschriebenen Emitter können den Anmeldungen WO 00/70655, WO 2001 /41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1 191 613, EP 1 191 612, EP 1 191 614, WO 05/033244, WO 05/019373, US 2005/0258742, WO 2009/146770, WO 2010/015307, WO

2010/031485, WO 2010/054731 , WO 2010/054728, WO 2010/086089, WO 2010/099852, WO 2010/102709, WO 201 1 /032626, WO

201 1 /066898, WO 201 11\ 57339, WO 2012/007086, WO 2014/008982, WO 2014/023377, WO 2014/094961 , WO 2014/094960, WO

2015/036074, WO 2015/104045, WO 2015/1 17718, WO 201 6/015815, WO 201 6/124304, WO 2017/032439 und den noch nicht offen gelegten Anmeldungen EP1 6179378.1 und EP1 6186313.9 entnommen werden. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektro- lumineszenz bekannt sind, und der Fachmann kann ohne erfinderisches Zutun weitere phosphoreszierende Komplexe verwenden.

Explizite Beispiele für phosphoreszierende Dotanden sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.

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Die oben beschriebenen Verbindung, umfassend Strukturen der Formel (I) bzw. die oben aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen, können in einer elektronischen Vorrichtung bevorzugt als aktive Komponente verwendet werden. Unter einer elektronischen Vorrichtung wird eine Vorrichtung verstanden, welche Anode, Kathode und mindestens eine zwischen Anode und Kathode liegende Schicht enthält, wobei diese Schicht mindestens eine organische bzw. metallorganische Verbindung enthält. Die erfindungsgemäße elektronische Vorrichtung enthält also Anode, Kathode und mindestens eine dazwischen liegende Schicht, welche mindestens eine Verbindung, umfassend Strukturen der Formel (I), enthält. Dabei sind bevorzugte elektronische Vorrichtungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen Elektrolumineszenzvor- richtungen (OLEDs, PLEDs), organischen integrierten Schaltungen (O- ICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (O-FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (O-LETs), organischen Solarzellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (O-FQDs), organischen elektrischen Sensoren, lichtemittierenden elektro- chemischen Zellen (LECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und

„organic plasmon emitting devices", bevorzugt organischen Elektrolumi- neszenzvorrichtungen (OLEDs, PLEDs), insbesondere phosphoreszierenden OLEDs, enthaltend in mindestens einer Schicht mindestens eine Verbindung, umfassend Strukturen der Formel (I). Besonders bevorzugt sind organische Elektrolumineszenzvorrichtungen. Aktive Komponenten sind generell die organischen oder anorganischen Materialien, welche zwischen Anode und Kathode eingebracht sind, beispielsweise Ladungsinjektions-, Ladungstransport- oder Ladungsblockiermaterialien, insbesondere aber Emissionsmaterialien und Matrixmaterialien.

Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung sind organische Elektro- lumineszenzvorrichtungen. Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung enthält Kathode, Anode und mindestens eine emittierende Schicht. Außer diesen Schichten kann sie noch weitere Schichten enthalten, beispiels- weise jeweils eine oder mehrere Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockierschichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Exzitonenblockierschichten, Elektronenblockier- schichten, Ladungserzeugungsschichten und/oder organische oder anorganische p/n-Übergänge. Dabei ist es möglich, dass eine oder mehrere Lochtransportschichten p-dotiert sind, beispielsweise mit Metalloxiden, wie M0O3 oder WO3 oder mit (per)fluorierten elektronenarmen Aromaten, und/oder dass eine oder mehrere Elektronentransportschichten n-dotiert sind. Ebenso können zwischen zwei emittierende Schichten Interlayers eingebracht sein, welche beispielsweise eine Exzitonen-blockierende Funktion aufweisen und/oder die Ladungsbalance in der Elektrolumines- zenzvorrichtung steuern. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss.

Dabei kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung eine

emittierende Schicht enthalten, oder sie kann mehrere emittierende Schichten enthalten. Wenn mehrere Emissionsschichten vorhanden sind, weisen diese bevorzugt insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können. Insbesondere bevorzugt sind Dreischichtsysteme, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen bzw.

Systeme, welche mehr als drei emittierende Schichten aufweisen. Weiterhin bevorzugt sind Tandem-OLEDs. Es kann sich auch um ein Hybrid- System handeln, wobei eine oder mehrere Schichten fluoreszieren und eine oder mehrere andere Schichten phosphoreszieren.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die organische Elektrolumineszenzvorrichtung die efindungsgemäße Verbindung umfassend Strukturen gemäß Formel (I) bzw. die oben aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen als Matrixmaterial, vorzugsweise als elektronenleitendes Matrixmaterial in einer oder mehreren emittierenden Schichten, bevorzugt in Kombination mit einem weiteren Matrixmaterial, vorzugsweise einem lochleitenden Matrixmaterial. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das weitere Matrixmaterial eine elektronentransportierende Verbindung. In nochmals einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das weitere Matrixmaterial eine Verbindung mit großem Bandabstand, das nicht oder nicht in wesentlichem Umfang am Loch- und Elektronentransport in der Schicht beteiligt ist. Eine emittierende Schicht umfasst mindestens eine emittierende Verbindung, die fluoreszieren oder phosphoreszieren kann oder die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigt.

Geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit den Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. gemäß den bevorzugten Ausführungsformen ein- gesetzt werden können, sind aromatische Ketone, aromatische Phosphin- oxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, z. B. gemäß WO

2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 oder WO

2010/006680, Triarylamine, insbesondere Monoamine, z. B. gemäß WO 2014/015935, Carbazolderivate, z. B. CBP (N,N-Biscarbazolylbiphenyl) oder die in WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381 , EP 1205527 oder WO 2008/086851 offenbarten Carbazolderivate, Indolo- carbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2010/136109 und WO

201 1 /000455, Azacarbazolderivate, z. B. gemäß EP 1 617710, EP

1 61771 1 , EP 1731584, JP 2005/3471 60, bipolare Matrixmaterialien, z. B. gemäß WO 2007/137725, Silane, z. B. gemäß WO 005/1 1 1 172, Aza- borole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/1 17052, Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2010/015306, WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Zinkkomplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder WO 2009/062578, Diazasilol- bzw. Tetraazasilol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054729, Diazaphos- phol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054730, überbrückte Carbazol- Derivate, z. B. gemäß US 2009/0136779, WO 2010/050778, WO

201 1 /042107, WO 201 1 /088877 oder WO 2012/143080, Triphenylen- derivate, z. B. gemäß WO 2012/048781 , Lactame, z. B. gemäß WO

201 1 /1 1 6865, WO 201 11\ 37951 oder WO 2013/064206, 4-Spirocarbazol- Derivate, z. B. gemäß WO 2014/094963 oder WO 2015/192939, oder

Dibenzofuranderivate, z. B. gemäß WO 2015/1 69412, WO 201 6/015810, WO 201 6/023608 oder den noch nicht offen gelegten Anmeldungen EP1 6158460.2 oder EP1 6159829.7. Ebenso kann ein weiterer phosphoreszierender Emitter, welcher kürzerwellig als der eigentliche Emitter emittiert, als Co-Host in der Mischung vorhanden sein.

Bevorzugte Co-Host-Materialien sind Triarylaminderivate, insbesondere Monoamine, Indenocarbazolderivate, 4-Spirocarbazolderivate, Lactame, Carbazolderivate und Biscarbazolderivate.

Bevorzugte Triarylaminderivate, die als Co-Host-Materialien zusammen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt werden, sind ausgewählt aus den Verbindungen der folgenden Formel (TA-1 ),

wobei Ar ¹ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 C-Atomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, darstellt, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R ² ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, heteroaliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R ³ substituiert sein kann, wobei das Symbol R ² die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist. Vorzugsweise stellt Ar ¹ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 24, vorzugsweise 5 bis 12 aromatischen Ringatomen dar, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, vorzugsweise jedoch unsubstituiert ist.

Beispiele für geeignete Gruppen Ar ¹ sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere verzweigtes Quaterphenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Spiro- bifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl und 1 -, 2-, 3- oder 4-Carbazolyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind.

Bevorzugt sind die Gruppen Ar ¹ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus den oben genannten Gruppen R ¹ -1 bis R ¹ -80, besonders bevorzugt R ¹ -1 bis R ¹ -51 .

In einer bevorzugten Ausführungsform der Verbindungen der Formel (TA-1 ) ist mindestens eine Gruppe Ar ¹ ausgewählt aus einer Biphenyl- gruppe, wobei es sich um eine ortho-, meta- oder para-Biphenylgruppe handeln kann. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Verbindungen der Formel (TA-1 ) ist mindestens eine Gruppe Ar ¹ ausgewählt aus einer Fluorengruppe oder Spirobifluorengruppe, wobei diese Gruppen jeweils in 1 -, 2-, 3- oder 4-Position an das Stickstoffatom gebunden sein können. In nochmals einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Verbindungen der Formel (TA-1 ) ist mindestens eine Gruppe Ar ¹ ausgewählt aus einer Phenylen- oder Biphenylgruppe, wobei es sich um eine ortho-, meta- oder para-verknüpfte Gruppe handelt, die mit einer Dibenzo- furangruppe, einer Dibenzothiophengruppe oder einer Carbazolgruppe, insbesondere einer Dibenzofurangruppe, substituiert ist, wobei die Di- benzofuran- bzw. Dibenzothiophengruppe über die 1 -, 2-, 3- oder 4-Posi- tion mit der Phenylen- bzw. Biphenylgruppe verknüpft ist und wobei die Carbazolgruppe über die 1 -, 2-, 3- oder 4-Position oder über das Stickstoffatom mit der Phenylen- bzw. Biphenylgruppe verknüpft ist. in einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Verbindungen der Formel (TA-1 ) ist eine Gruppe Ar ¹ ausgewählt aus einer Fluoren- oder Spirobifluorengruppe, insbesondere einer 4-Fluoren- bzw. 4-Spirobi- fluorengruppe, und eine Gruppe Ar ¹ ist ausgewählt aus einer Biphenylgruppe, insbesondere einer para-Biphenylgruppe, oder einer Fluoren- gruppe, insbesondere einer 2-Fluorengruppe, und die dritte Gruppe Ar ¹ ist ausgewählt aus einer para-Phenylengruppe oder einer para-Biphenylgruppe, die mit einer Dibenzofurangruppe, insbesondere einer 4-Dibenzo- furangruppe, oder einer Carbazolgruppe, insbesondere einer N-Carbazol- gruppe oder einer 3-Carbazolgruppe, substituiert ist.

Bevorzugte Indenocarbazolderivate, die als Co-Host-Materialien

zusammen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt werden, sind ausgewählt aus den Verbindungen der folgenden Formel (TA-2),

wobei Ar ¹ und R ¹ die oben insbesondere für Formeln (I) und/oder (TA-1 ) aufgeführten Bedeutungen aufweisen. Dabei sind bevorzugte Ausführungsformen der Gruppe Ar ¹ die oben aufgeführten Strukturen R ¹ -1 bis R ¹ -80, besonders bevorzugt R ¹ -1 bis R ¹ -51 .

Eine bevorzugte Ausführungsform der Verbindungen der Formel (TA-2) sind die Verbindungen der folgenden Formel (TA-2a),

wobei Ar ¹ und R ¹ die oben, insbesondere für Formeln (I) und/oder (TA-1 ) aufgeführten Bedeutungen aufweisen. Dabei stehen die beiden Gruppen R ¹ , die an das Indenokohlenstoffatom gebunden sind, bevorzugt gleich oder verschieden für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere für Methylgruppen, oder für ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 C- Atomen, insbesondere für Phenylgruppen. Besonders bevorzugt stehen die beiden Gruppen R ¹ , die an das Indenokohlenstoffatom gebunden sind, für Methylgruppen. Weiterhin bevorzugt steht der Substituent R ¹ , der in Formel (TA-2a) an den Indenocarbazolgrundkorper gebunden ist, für H oder für eine Carbazolgruppe, die über die 1 -, 2-, 3- oder 4-Position oder über das N-Atom an den Indenocarbazolgrundkorper gebunden sein kann, insbesondere über die 3-Position.

Bevorzugte 4-Spirocarbazolderivate, die als Co-Host-Materialien

zusammen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt werden, sind ausgewählt aus den Verbindungen der folgenden Formel (TA-3),

wobei Ar ¹ und R ¹ die oben, insbesondere für Formeln (I), (II) und/oder (Q-1 ) aufgeführten Bedeutungen aufweisen. Dabei sind bevorzugte Ausführungsformen der Gruppe Ar ¹ die oben aufgeführten Strukturen R ¹ -1 bis R ¹ -80, besonders bevorzugt R ¹ -1 bis R ¹ -51 .

Eine bevorzugte Ausführungsform der Verbindungen der Formel (TA-3) sind die Verbindungen der folgenden Formel (TA-3a),

wobei Ar ¹ und R ¹ die oben, insbesondere für Formeln (I), (II) und/oder (Q-1 ) aufgeführten Bedeutungen aufweisen. Dabei sind bevorzugte Ausführungsformen der Gruppe Ar ¹ die oben aufgeführten Strukturen R ¹ -1 bis R ¹ -80, besonders bevorzugt R ¹ -1 bis R ¹ -51 .

Bevorzugte Biscarbazolderivate, die als Co-Host-Materialien zusammen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt werden, sind ausgewählt aus den Verbindungen der folgenden Formel (TA-4),

wobei Ar ¹ und R ¹ die oben, insbesondere für Formeln (I) und/oder (TA-1 ), aufgeführten Bedeutungen aufweisen. Dabei sind bevorzugte Ausführungsformen der Gruppe Ar ¹ die oben aufgeführten Strukturen R ¹ -1 bis R ¹ -80, besonders bevorzugt R ¹ -1 bis R ¹ -51 .

Eine bevorzugte Ausführungsform der Verbindungen der Formel (TA-4) sind die Verbindungen der folgenden Formel (TA-4a),

wobei Ar ¹ die oben, insbesondere für Formel (TA-1 ), aufgeführten

Bedeutungen aufweist. Dabei sind bevorzugte Ausführungsformen der Gruppe Ar ¹ die oben aufgeführten Strukturen R ¹ -1 bis R ¹ -80, besonders bevorzugt R ¹ -1 bis R ¹ -51 .

Beispiele für geeignete Biscarbazolderivate sind die in der folgenden Tabelle aufgeführten Materialien.

Bevorzugte Lactame, die als Co-Host-Materialien zusammen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt werden, sind ausgewählt aus den Verbindungen der folgenden Formel (LAC-1 ),

Formel (LAC-1 ) wobei R ¹ die oben, insbesondere für Formeln (I) aufgeführte Bedeutung aufweist.

Eine bevorzugte Ausführungsform der Verbindungen der Formel (LAC-1 ) sind die Verbindungen der folgenden Formel (LAC-1 a),

Formel (LAC-1 a) wobei R ¹ die oben, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist. Dabei steht R ¹ bevorzugt gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für H oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, wobei R ² die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen kann. Ganz besonders bevorzugt sind die Substituenten R ¹ ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R ² substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. Beispiele für geeignete Substituenten R ¹ sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere verzweigtes Quaterphenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Spirobi- fluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl und 1 -, 2-, 3- oder 4-Carbazolyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Dabei sind geeignete Strukturen R ¹ die gleichen Strukturen, wie sie zuvor für R-1 bis R-79 abgebildet sind, besonders bevorzugt R1-1 bis R ¹ -51 .

Es kann auch bevorzugt sein, mehrere verschiedene Matrixmaterialien als Mischung einzusetzen, insbesondere mindestens ein elektronenleitendes Matrixmaterial und mindestens ein lochleitendes Matrixmaterial. Ebenso bevorzugt ist die Verwendung einer Mischung aus einem ladungstranspor- tierenden Matrixmaterial und einem elektrisch inerten Matrixmaterial, welches nicht bzw. nicht in wesentlichem Maße am Ladungstransport beteiligt ist, wie z. B. in WO 2010/108579 beschrieben. Weiterhin bevorzugt ist es, eine Mischung aus zwei oder mehr Triplett-

Emittern zusammen mit einer Matrix einzusetzen. Dabei dient der Triplett- Emitter mit dem kürzerwelligen Emissionsspektrum als Co-Matrix für den Triplett-Emitter mit dem längerwelligen Emissionsspektrum. Besonders bevorzugt kann eine erfindungsgemäße Verbindung umfassend Strukuren gemäß Formel (I) in einer bevorzugten Ausführungsform als Matrixmaterial in einer Emissionsschicht einer organischen elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen elektrolumi- neszierenden Vorrichtung, beispielsweise in einer OLED oder OLEC, eingesetzt werden. Dabei ist das Matrixmaterial enthaltend Verbindung umfassend Strukuren gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen in der elektronischen Vorrichtung in Kombination mit einem oder mehreren Dotanden, vorzugsweise phosphoreszierenden Dotanden, vorhanden.

Der Anteil des Matrixmaterials in der emittierenden Schicht beträgt in diesem Fall zwischen 50.0 und 99.9 Vol.-%, bevorzugt zwischen 80.0 und 99.5 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 92.0 und 99.5 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 85.0 und 97.0 Vol.-%.

Entsprechend beträgt der Anteil des Dotanden zwischen 0.1 und

50.0 Vol.-%, bevorzugt zwischen 0.5 und 20.0 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 0.5 und 8.0 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 3.0 und 15.0 Vol.-%.

Eine emittierende Schicht einer organischen Elektrolumineszenzvorrich- tung kann auch Systeme umfassend mehrere Matrixmaterialien (Mixed- Matrix-Systeme) und/oder mehrere Dotanden enthalten. Auch in diesem Fall sind die Dotanden im Allgemeinen diejenigen Materialien, deren Anteil im System der kleinere ist und die Matrixmaterialien sind diejenigen Materialien, deren Anteil im System der größere ist. In Einzelfällen kann jedoch der Anteil eines einzelnen Matrixmaterials im System kleiner sein als der Anteil eines einzelnen Dotanden.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindung umfassend Strukuren gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen als eine Komponente von Mixed-Matrix-Systemen verwendet. Die Mixed-Matrix- Systeme umfassen bevorzugt zwei oder drei verschiedene Matrixmaterialien, besonders bevorzugt zwei verschiedene Matrixmaterialien. Bevorzugt stellt dabei eines der beiden Materialien ein Material mit lochtransportierenden Eigenschaften und das andere Material ein Material mit elektronentransportierenden Eigenschaften dar. Die gewünschten elek- tronentransportierenden und lochtransportierenden Eigenschaften der

Mixed-Matrix-Komponenten können jedoch auch hauptsächlich oder vollständig in einer einzigen Mixed-Matrix-Komponente vereinigt sein, wobei die weitere bzw. die weiteren Mixed-Matrix-Komponenten andere Funktionen erfüllen. Die beiden unterschiedlichen Matrixmaterialien können dabei in einem Verhältnis von 1 :50 bis 1 :1 , bevorzugt 1 :20 bis 1 :1 , besonders bevorzugt 1 :10 bis 1 :1 und ganz besonders bevorzugt 1 :4 bis 1 :1 vorliegen. Bevorzugt werden Mixed-Matrix-Systeme in phosphoreszierenden organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen eingesetzt. Genauere Angaben zu Mixed-Matrix-Systemen sind unter anderem in der Anmeldung WO 2010/108579 enthalten.

Ferner ist eine elektronische Vorrichtung, vorzugsweise eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung Gegenstand der vorliegenden Erfindung, die eine oder mehrere erfindungsgemäße Verbindungen und/oder min- destens ein erfindungsgemäßes Oligomer, Polymer oder Dendrimer in einer oder mehreren elektronenleitenden Schichten umfasst, als elektronenleitende Verbindung.

Als Kathode sind Metalle mit geringer Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Hauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, AI, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Weiterhin eignen sich Legierungen aus einem Alkali- oder Erdalkalimetall und Silber, beispielsweise eine Legierung aus Magnesium und Silber. Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere

Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Mg/Ag, Ca/Ag oder Ba/Ag verwendet werden. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem organischen Halbleiter eine dünne Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen Dielektrizitätskonstante einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder Carbonate in Frage (z. B. LiF, L12O, BaF2, MgO, NaF, CsF, CS2CO3, etc.). Ebenso kommen hierfür organische Alkalimetallkomplexe in Frage, z. B. Liq (Lithiumchinolinat). Die Schichtdicke dieser Schicht beträgt bevorzugt zwischen 0.5 und 5 nm.

Als Anode sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4.5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispiels- weise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch Metall/Metalloxid- Elektroden (z. B. AI/Ni/NiOx, Al/PtOx) bevorzugt sein. Für einige Anwendungen muss mindestens eine der Elektroden transparent oder teiltransparent sein, um entweder die Bestrahlung des organischen Materials (O- SC) oder die Auskopplung von Licht (OLED/PLED, O-LASER) zu ermög- liehen. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn-Oxid (ITO) oder Indium-Zink-Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere, z. B. PEDOT, PANI oder Derivate dieser Polymere. Bevorzugt ist weiterhin, wenn auf die Anode ein p-dotiertes Lochtransportmaterial als Lochinjektionsschicht aufgebracht wird, wobei sich als p-Dotanden Metalloxide, beispielsweise M0O3 oder WO3, oder (per)fluorierte elektronenarme Aromaten eignen. Weitere geeignete p-Dotanden sind HAT-CN (Hexa- cyano-hexaazatriphenylen) oder die Verbindung NPD9 von Novaled. Eine solche Schicht vereinfacht die Lochinjektion in Materialien mit einem tiefen HOMO, also einem betragsmäßig großen HOMO.

In den weiteren Schichten können generell alle Materialien verwendet werden, wie sie gemäß dem Stand der Technik für die Schichten verwen- det werden, und der Fachmann kann ohne erfinderisches Zutun jedes dieser Materialien in einer elektronischen Vorrichtung mit den erfindungsgemäßen Materialien kombinieren.

Die Vorrichtung wird entsprechend (je nach Anwendung) strukturiert, kontaktiert und schließlich hermetisch versiegelt, da sich die Lebensdauer derartiger Vorrichtungen bei Anwesenheit von Wasser und/oder Luft drastisch verkürzt.

Weiterhin bevorzugt ist eine elektronische Vorrichtung, insbesondere eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, welche dadurch gekenn- zeichnet ist, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum- Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck von üblicherweise kleiner 10 ^"5 mbar, bevorzugt kleiner 10 ^"6 mbar aufgedampft. Es ist auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer oder noch höher ist, beispielsweise kleiner 10 ^"7 mbar.

Bevorzugt ist ebenfalls eine elektronische Vorrichtung, insbesondere eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, welche dadurch gekennzeichnet ist, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10 ^"5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden.

Weiterhin bevorzugt ist eine elektronische Vorrichtung, insbesondere eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, welche dadurch gekennzeichnet ist, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Sieb- druck, Flexodruck, Offsetdruck oder Nozzle-Printing, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder InkJet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen nötig, welche beispielsweise durch geeignete Substitution erhalten werden.

Die elektronischen Vorrichtung, insbesondere die organische Elektrolumineszenzvorrichtung kann auch als Hybridsystem hergestellt werden, indem eine oder mehrere Schichten aus Lösung aufgebracht werden und eine oder mehrere andere Schichten aufgedampft werden. So ist es beispiels- weise möglich, eine emittierende Schicht enthaltend eine erfindungsge- mäße Verbindung umfassend Strukturen gemäß Formel (I) und ein Matrixmaterial aus Lösung aufzubringen und darauf eine Lochblockierschicht und/oder eine Elektronentransportschicht im Vakuum aufzudampfen.

Diese Verfahren sind dem Fachmann generell bekannt und können von ihm ohne Probleme auf elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvornchtungen enthaltend efindungsgemäße Verbindungen umfassend Strukturen gemäß Formel (I) bzw. die oben aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen angewandt werden. Die erfindungsgemäßen elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvornchtungen, zeichnen sich durch einen oder mehrere der folgenden überraschenden Vorteile gegenüber dem Stand der Technik aus: 1 . Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvornchtungen enthaltend Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere mit Strukturen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen, insbesondere als elektronenleitende Materialien, weisen eine sehr gute Lebensdauer auf. Hierbei bewirken diese Verbindungen insbesondere einen geringen Roll-off, d.h. einen geringen Abfall der Leistungseffizienz der Vorrichtung bei hohen Leuchtdichten.

2. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumi- neszenzvorrichtungen enthaltend Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere mit Strukturen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen als elektronenleitende Materialien, Elektroneninjektionsmaterialien und/oder Hostmaterialien weisen eine hervorragende Effizienz auf. Insbesondere ist die Effizienz deutlich höher gegenüber analogen Verbindungen, die keine Struktureinheit gemäß Formel (I) enthalten. Hierbei bewirken die erfindungsgemäßen Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere mit Strukturen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Aus- führungsformen eine geringe Betriebsspannung bei Verwendung in elektronischen Vorrichtungen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere mit Strukturen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen zeigen eine sehr hohe Stabilität und führen zu Verbindungen mit einer sehr hohen Lebensdauer.

Mit Verbindungen, Oligomeren, Polymeren oder Dendrimeren mit Strukturen gemäß Formel (I) bzw. den zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen kann in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in organischen Elektrolumineszenzvor- richtungen die Bildung optischer Verlustkanäle vermieden werden. Hierdurch zeichnen sich diese Vorrichtungen durch eine hohe PL- und damit hohe EL-Effizienz von Emittern bzw. eine ausgezeichnete Energieübertragung der Matrices auf Dotanden aus.

Die Verwendung von Verbindungen, Oligomeren, Polymeren oder Dendrimeren mit Strukturen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen in Schichten elektronischer Vorrichtungen, insbesondere organischer Elektrolumineszenzvorrichtungen führt zu einer hohen Mobilität der Elektronleiterstrukturen.

Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere mit Strukturen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevozugten Ausführungsformen zeichnen sich durch eine ausgezeichnete thermische Stabilität aus, wobei Verbindungen mit einer Molmasse von weniger als ca. 1200 g/mol gut sublimierbar sind.

Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere mit Strukturen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen weisen eine ausgezeichnete Glasfilmbildung auf. 8. Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere mit Strukturen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen bilden aus Lösungen sehr gute Filme. 9. Die Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere umfassend Strukturen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen weisen ein überraschend hohes Triplett-Niveau Ti auf, wobei dies insbesondere für Verbindungen gilt, die als elektronenleitende Materialien eingesetzt werden.

Diese oben genannten Vorteile gehen nicht mit einer Verschlechterung der weiteren elektronischen Eigenschaften einher. Die erfindungsgemäßen Verbindungen und Mischungen eignen sich für die Verwendung in einer elektronischen Vorrichtung. Dabei wird unter einer elektronischen Vorrichtung eine Vorrichtung verstanden, welche mindestens eine Schicht enthält, die mindestens eine organische Verbindung enthält. Das Bauteil kann dabei aber auch anorganische Materialien enthalten oder auch Schichten, welche vollständig aus anorganischen Materialien aufgebaut sind.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen oder Mischungen in einer elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Elektro- lumineszenzvorrichtung.

Ein nochmals weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer erfindungsgemäßen Verbindung und/oder eines erfindungsgemäßen Oligomers, Polymers oder Dendrimers in einer elektronischen Vorrichtung als als Hostmaterial, Lochblockiermaterial, Elektroneninjektionsmaterial und/oder Elektronentransportmaterial, vorzugsweise als Hostmaterial und/oder Elektronentransportmaterial. Nochmals ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine elektronische Vorrichtung enthaltend mindestens eine der oben ausgeführten erfindungsgemäßen Verbindungen oder Mischungen. Dabei gelten die oben für die Verbindung ausgeführten Bevorzugungen auch für die elektronischen Vorrichtungen. Besonders bevorzugt ist elektronische Vorrichtung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs, PLEDs), organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (O- FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (O-LETs), organischen Solarzellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (O-FQDs), organischen elektrischen

Sensoren, lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (LECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und„organic plasmon emitting devices", bevorzugt organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs, PLEDs), insbesondere phosphoreszierenden OLEDs.

In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung keine separate Lochinjektionsschicht und/oder Lochtransportschicht und/oder Lochblockier- schicht und/oder Elektronentransportschicht, d. h. die emittierende Schicht grenzt direkt an die Lochinjektionschicht oder die Anode an, und/ oder die emittierende Schicht grenzt direkt an die Elektronentransportschicht oder die Elektroneninjektionsschicht oder die Kathode an, wie zum Beispiel in WO 2005/053051 beschrieben. Weiterhin ist es möglich, einen Metall- komplex, der gleich oder ähnlich dem Metallkomplex in der emittierenden Schicht ist, direkt angrenzend an die emittierende Schicht als Lochtransport- bzw. Lochinjektionsmaterial zu verwenden, wie z. B. in WO

2009/030981 beschrieben. Weiterhin ist es möglich, die erfindungsgemäßen Verbindungen in einer

Lochblockier- oder Elektronentransportschicht einzusetzen. Dies gilt insbesondere für erfindungsgemäße Verbindungen, die keine Carbazolstruktur aufweisen. Diese können bevorzugt auch mit einer oder mehreren weiteren elektronentransportierenden Gruppen substituiert sein, beispiels- weise Benzimidazolgruppen. ln den weiteren Schichten der erfindungsgemäßen organischen Elektro- lumineszenzvorrichtung können alle Materialien verwendet werden, wie sie üblicherweise gemäß dem Stand der Technik eingesetzt werden. Der Fachmann kann daher ohne erfinderisches Zutun alle für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannten Materialien in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. gemäß den bevorzugten Ausführungsformen einsetzen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen bei Verwendung in orga- nischen Elektrolumineszenzvorrichtungen generell sehr gute Eigenschaften auf. Insbesondere ist bei Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen die

Lebensdauer wesentlich besser im Vergleich zu ähnlichen Verbindungen gemäß dem Stand der Technik. Dabei sind die weiteren Eigenschaften der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung, insbesondere die Effizienz und die Spannung, ebenfalls besser oder zumindest vergleichbar.

Es sei darauf hingewiesen, dass Variationen der in der vorliegenden Erfindung beschriebenen Ausführungsformen unter den Umfang dieser Erfindung fallen. Jedes in der vorliegenden Erfindung offenbarte Merkmal kann, sofern dies nicht explizit ausgeschlossen wird, durch alternative Merkmale, die demselben, einem äquivalenten oder einem ähnlichen Zweck dienen, ausgetauscht werden. Somit ist jedes in der vorliegenden Erfindung offenbartes Merkmal, sofern nichts anderes gesagt wurde, als Beispiel einer generischen Reihe oder als äquivalentes oder ähnliches Merkmal zu betrachten.

Alle Merkmale der vorliegenden Erfindung können in jeder Art miteinander kombiniert werden, es sei denn dass sich bestimmte Merkmale und/oder Schritte sich gegenseitig ausschließen. Dies gilt insbesondere für bevorzugte Merkmale der vorliegenden Erfindung. Gleichermaßen können Merkmale nicht wesentlicher Kombinationen separat verwendet werden (und nicht in Kombination). Es sei ferner darauf hingewiesen, dass viele der Merkmale, und insbesondere die der bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung selbst erfinderisch und nicht lediglich als Teil der Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung zu betrachten sind. Für diese Merkmale kann ein unabhängiger Schutz zusätzlich oder alternativ zu jeder gegenwärtig beanspruchten Erfindung begehrt werden.

Die mit der vorliegenden Erfindung offengelegte Lehre zum technischen Handeln kann abstrahiert und mit anderen Beispielen kombiniert werden. Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie dadurch einschränken zu wollen. Der Fachmann kann aus den Schilderungen ohne erfinderisches Zutun weitere erfindungsgemäße elektronische Vorrichtungen herstellen und somit die Erfindung im gesamten beanspruchten Bereich ausführen.

Beispiele

Die nachfolgenden Synthesen werden, sofern nicht anders angegeben, unter einer Schutzgasatmosphäre in getrockneten Lösungsmitteln durchgeführt. Die Edukte können von ALDRICH bezogen werden. Die Nummern bei den literaturbekannten Edukten, die teilweise in eckigen Klammern angegeben sind, sind die entsprechenden CAS-Nummern.

Synthesebeispiele

a) 5-Bromo-7H-7,8-diaza-benzo[c]fluoren

[205-38-9 ]

1 6,2 g (74,6 mmol) H-7,8-Diaza-benzo[c]fluoren werden in 80 mL DMF vorgelegt. Anschließend werden 13,3 g (74,6 mmol) NBS portionsweise zugegeben, und man rührt 4 h weiter bei dieser Temperatur. Anschließend wird die Mischung mit 15mL Wasser versetzt und mit CH2CI2 extrahiert. Die organische Phase wird über MgS0 ₄ getrocknet und die Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Das Produkt wird mit Hexan heiß ausgerührt und abgesaugt. Ausbeute: 1 6,9 g (57 mmol), 77 % der Theorie, Reinheit nach 1 H-NMR ca. 97 %.

Analog können folgende Verbindungen hergestellt werden:

4-Bromo-7-(2-methylsulfanyl-phenyl)-benzo[1 ,2,5]thiadiazol

[15155-41 -6 ] [168618-42-6 ] Zur einer entgasten Mischung aus 138 g (470 mmol) 4,7-Dibrom-2,1 ,3- benzothiadiazol, 60,14 g (470,0 mmol) Thiophen-2-boronsäure, 149,02 g (702.0 mmol) K3PO4, 1000 ml Dioxan und 1000 ml Wasser werden 13,52 g (1 1 .7 mmol) Pd(PPhi3)4 gegeben. Nach Erhitzen der Mischung für 7 h auf 80 Ό werden 4,58 g (93,6 mmol) NaCN zugegeben. Nac h Abkühlen auf Raumtemperatur wird die wässrige Phase abgetrennt. Die organische

Phase wird zweimal mit H2O gewaschen und anschließend über Na2SÜ4 getrocknet. Nach Entfernen des Lösungsmittels und zweimaliger Um- kristallisation des dunkelroten Feststoffs aus Dioxan wird das Produkt in Form von roten Nadeln erhalten. Ausbeute: 82 g (243 mmol), 52 % d. Th. ; Reinheit: 97 % n. HPLC.

Anaioc können folgende Verbindungen herg estellt werden :

-(2-Methansulfinyl-phenyl)-7-(2-nitrophenyl)-benzo[1 ,2,5]thiadiazol

Unter Schutzgas werden 1 17 g (309 mmol) 4-(2-Methylsulfanyl-phenyl)-7- (2-nitrophenyl)-benzo[1 ,2,5]thiadiazol in 1 ,1 L Eisessig und 125 ml Dichlor- methan vorgelegt und auf 0 °C gekühlt. Zu dieser Lö sung werden 500 mL (309 mmol) 30%ige H202-Lösung zugetropft und über Nacht gerührt. Das Gemisch wird mit Na2S03-Lösung versetzt, die Phasen werden getrennt und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Ausbeute: 100 g (252 mmol) , 82 % d. Th. ; Reinheit: 92 % n. HPLC.

Analog können folgende Verbind ungen hergestellt werden:

Aus¬

Edukt 1 Produkt

beute



Eine Mischung aus 108 g (275 mmol) 4-(2-Methansulfinyl-phenyl)-7-(2- nitrophenyl)-benzo[1 ,2,5]thiadiazol und 737 ml (8,329 mol) Trifluormethan- sulfonsäure wird 48 h bei 5 °C gerührt. Anschließen d wird die Mischung mit 2.4 L Wasser/Pyridin 5:1 versetzt und 20 min. unter Rückfluss erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur werden vorsichtig 500 ml Wasser und 1000 ml Dichlormethan zugesetzt. Die organische Phase wird mit 4 x 50 mL H2O gewaschen, über MgS04 getrocknet und die Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Das reine Produkt erhält man durch Umkristallisation aus Chlorbenzol. Ausbeute: 82 g (245 mmol), 83 % d. Th. ; Reinheit: 96 % n. HPLC.

Analog können folgende Verbindungen hergestellt werden:

■Dihydro-4,13,14-triaza-benzo[c]indeno[2,1 -a]f luoren

Molecular Weight =339,36

Molecular Weight =307,36 Eine Mischung aus 40 g (1 19 mmol) 5-(3-Nitro-pyridin-2-yl)-7H-benzo[c]- carbazol und 290.3 ml (1 669 mmol) Triethylphosphit wird 12 h unter Rück- fluss erhitzt. Anschließend wird das restliche Triethylphosphit abdestilliert (72-76 Ό / 9 mm Hg). Der Rückstand wird mit Wasser /MeOH (1 :1 ) versetzt, der Feststoff abfiltriert und umkristallisiert. Ausbeute: 36 g (1 17 mmol), 90% d. Th. ; Reinheit: 98.0 % n. HPLC.

[1368385-57-2 ]

21 ,9 g (137 mmol) 6-Amino-isochinolin-7-ol, 33,3 g (140 mmol) 1 -Chlor-2- iodbenzol, 68,2 g (710 mmol) Natrium-tert-butylat, 613 mg (3 mmol) Palladium(ll)acetat und 3,03 g (5 mmol) dppf werden in 1 ,3 L Toluol gelöst und 5 h unter Rückfluss gerührt. Das Reaktionsgemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt, mit Toluol erweitert und über Celite filtriert. Das Filtrat wird im Vakuum eingeengt und der Rückstand aus Toluol/ Heptan kristallisiert. Das Produkt wird als farbloser Feststoff isoliert. Ausbeute: 26 g (96 mmol), 72 % d. Th. ; Reinheit: 96 % n. HPLC. nalog können folgende Verbindungen hergestellt werden:

9,7 g (36 mmol) 6-(2-Chlorophenylamino)-chinolin-7-ol, 8,5 g (36 mmol) 2- Chlor-1 -iodbenzol, 1 ,6 g (12 mmol) C112O, 2,7 g (22 mmol) 1 H-lmidazol-4- carbonsäure und 24 g (71 mmol) Caesiumcarbonat werden in 200 ml Acetonitril gelöst und 15 h unter Rückfluss gerührt. Das Reaktionsgemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt, mit Toluol erweitert und über Celite filtriert. Das Filtrat wird im Vakuum eingeengt und der Rückstand aus Toluol/ CH2CI2 kristallisiert. Das Produkt wird als farbloser Feststoff isoliert. Ausbeute: 7,1 g (14 mmol), 52 % d. Th. ; Reinheit: 97 % n. HPLC.

Analog können folgende Verbindungen hergestellt werden:

i) 13H-14-Oxa-5,13-diaza-benzo[c]indeno[2,1 -a]f luoren

38,8 g (102 mmol) [7-(2-Chlorophenoxy)-chinolin-6-yl]-(2-chlorophenyl) amin, 1 12 g (808 mmol) Kaliumcarbonat, 9 g (24 mmol) Tricyclohexyl- phosphonium-tetrafluoroborat und 2,76 g (12 mmol) Palladium(ll)acetat werden in 500 mL NMP suspendiert und 6 h unter Rückfluss gerührt. Nach Erkalten wird die Reaktionmischung mit 300 ml Wasser und 600 mL Dichlormethan erweitert. Man rührt 30 min. nach, trennt die organische Phase ab, filtriert diese über ein kurzes Celite-Bett und entfernt dann das Lösungsmittel im Vakuum. Das Rohprodukt wird mit Toluol heiß extrahiert und aus Toluol umkristallisiert. Ausbeute: 23 g (78 mmol), 76 % d. Th. ; Reinheit: 96 % n. HPLC.

) 7H-Benzo[e]pyrido[3,4-b]indol-

21 ,6 g (73 mmol) 5-Bromo-7H-benzo[e]pyrido[3,4-b]indol werden in 150 ml_ trockenem THF gelöst und auf -78 °C gekühlt. Bei dieser Temperatur wird mit 30 ml_ (764 mmol / 2.5 M in Hexan) n-BuLi innerhalb von ca. 5 min. versetzt und anschließend für 2.5 h bei -78 °C nachgerührt. Bei dieser Temperatur wird mit 15,1 g (145 mmol) Borsäuretrimethylester möglichst zügig versetzt und die Reaktion langsam auf RT kommen gelassen (ca. 18 h). Die Reaktionslösung wird mit Wasser gewaschen und der ausgefallene Feststoff und die organische Phase mit Toluol azeotrop getrocknet. Das Rohprodukt wird aus Toluol/Methylenchlorid bei ca. 40°C ausgerührt und abgesaugt. Ausbeute: 1 6,7 g (66 mmol), 91 % der Theorie, der laut HPLC- Analyse einen Gehalt von >97% aufweist.

k) 2-(7H-Benzo[e]pyrido[3,4-b]indol-5-yl)benzoe

Eine gut gerührte, entgaste Suspension aus 86 g (28 mmol) 2-Brom- benzoesäuremethylester, 7 g (28 mmol) 7H-Benzo[e]pyrido[3,4-b]indol-5- boronsäure und 18,9 g (6,6 mmol) Triskaliumphosphat in einem Gemisch aus 350 ml Wasser und 350 ml THF wird mit 1 ,55 g (0,1 mmol) Pd(PPhi3)4 versetzt und 60 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, dreimal mit 200 ml Wasser und einmal mit 200 ml gesättigter Kochsalzlösung gewaschen und anschließend über Magnesiumsulfat getrocknet. Die organische Phase wird im Vakuum zur Trockene einrotiert. Der so erhaltene graue Rückstand wird aus Dioxan umkristallisiert. Die ausgefallenen Kristalle werden abgesaugt, mit 50 ml Ethanol gewaschen und anschließend im Vakuum getrocknet. Ausbeute: 8,1 g (23 mmol), 83 % d. Th..

Analog können folgende Verbindungen hergestellt werden:

I) 2-[2-(7H-Benzo[e]pyrido[3,4-b]indol-5-yl)-phenyl]-propan-2-o l

52,8 g (150 mmol) 2-(7H-Benzo[e]pyrido[3,4-b]indol-5-yl)benzoesäure- methylester werden in 2000 ml THF unter Stickstoff vorgelegt, auf -78 °C gekühlt und tropfenweise mit 175 ml (378 mmol) 2,2 M Methyllithium- Lösung versetzt. Anschließend wird 1 6 h bei -78 °C gerührt. Man lässt über Nacht auf Raumtemperatur kommen. Nach Hydrolyse mit 125 ml gesättigter NH4CI-Lösung wird der Niederschlag abgesaugt und mit Ethyl- acetat gewaschen. Das Filtrat wird zweimal mit Wasser extrahiert und die organische Phase über Na2SÜ4 getrocknet. Der Rückstand nach Abdampfen des Lösemittels wird chromatographisch gereinigt (Toluol/Ethyl- acetat 6:4). Ausbeute: 45 g (134 mmol), 90 % d. Th..

Analog können folgende Verbindungen hergestellt werden:

m) 3,13-Dimethyl-13,14-dihydro-2,14-diaza-benzo[c]indeno[2,1 ^■ a]fluoren

200 g Polyphosphorsaure werden vorgelegt. Anschließend werden 22,2 g (63 mmol) 2-[2-(7H-Benzo[e]pyrido[3,4-b]indol-5-yl)-phenyl]-propan-2-o l zugegeben. Die Mischung wird 20 h bei Raumtemperatur gerührt. Danach wird die Mischung langsam mit Eiswasser versetzt. Der ausgefallene Feststoff wird abgesaugt, im Trockenschrank getrocknet und aus Ethylacetat umkristallisiert. Ausbeute: 19,3 g (57 mmol), 89 % d. Th..

Analog können folgende Verbindungen hergestellt werden:

n) 13-(2,6-Diphenyl-pyrimidin-4-yl)-13H-14-oxa-5,13-diazabenzo[ c]- indeno[2,1 -a]f luoren

18,4 g (60 mmol) 13H-14-Oxa-5,13-diaza-benzo[c]indeno[2,1 -a]fluoren werden in 300 ml Dimethylformamid unter Schutzgasatmosphäre gelöst und mit 3 g (75 mmol) NaH (60%ig in Mineralöl) versetzt. Nach 1 h bei Raumtemperatur wird eine Lösung von 19 g (62 mmol) 4-Bromo-2,6- diphenyl-pyrimidin in 150 mL Dimethylformamid zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird dann 12 h bei Raumtemperatur gerührt. Nach dieser Zeit wird das Reaktionsgemisch auf Eis gegossen und dreimal mit Dichlor- methan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Na2SÜ4 getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird aus Toluol umkristallisiert und abschließend zweimal fraktioniert sublimiert (p ca. 10 ^"6 mbar, T = 378- 395 Ό). Ausbeute: 25,8 g, 80 % d. T h. ; Reinheit: 99.9 % n. HPLC.

Analog können folgende Verbindungen herg estellt werden:

Herstellung der OLEDs

In den folgenden Beispielen V1 bis E14 (siehe Tabellen 1 und 2) werden die Daten verschiedener OLEDs vorgestellt.

Vorbehandlung für die Beispiele V1-E14: Glasplättchen, die mit strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind, werden vor der Beschichtung mit einem Sauerstoffplasma, gefolgt von einem Argonplasma, behandelt. Diese mit Plasma behandelten Glasplättchen bilden die Substrate, auf welche die OLEDs aufgebracht werden.

Die OLEDs haben prinzipiell folgenden Schichtaufbau : Substrat / Lochinjektionsschicht (HIL) / Lochtransportschicht (HTL) / Elektronenblockier- schicht (EBL) / Emissionsschicht (EML) / optionale Lochblockierschicht (HBL) / Elektronentransportschicht (ETL) / optionale Elektroneninjektionsschicht (EIL) und abschließend eine Kathode. Die Kathode wird durch eine 100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet. Der genaue Aufbau der OLEDs ist Tabelle 1 zu entnehmen. Die zur Herstellung der OLEDs benötigten Materialien sind in Tabelle 3 gezeigt. Alle Materialien werden in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht immer aus mindestens einem Matrixmaterial (Hostmaterial, Wirtsmaterial) und einem emittierenden Dotierstoff (Dotand, Emitter), der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Coverdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie IC5:IC3:TEG2 (55%:35%:10%) bedeutet hierbei, dass das Material IC5 in einem Volumenanteil von 55%, IC3 in einem Anteil von 35% und TEG2in einem Anteil von 10% in der Schicht vorliegt. Analog kann auch die Elektronentransportschicht aus einer Mischung von zwei Materialien bestehen.

Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren, die Stromeffizienz (gemessen in cd/A), die Leistungseffizienz (gemessen in Im/W) und die externe Quanteneffizienz (EQE, gemessen in Prozent) in Abhängigkeit der Leuchtdichte, berechnet aus Strom-Spannungs-Leuchtdichte-Kennlinien (IUL-Kennlinien) unter Annahme einer lambertschen Abstrahlcharakteristik sowie die Lebensdauer bestimmt. Die Elektrolumineszenzspektren werden bei einer Leuchtdichte von 1000 cd/m ² bestimmt und daraus die CIE 1 931 x und y Farb- koordinaten berechnet. Die Angabe U1000 in Tabelle 2 bezeichnet die Spannung, die für eine Leuchtdichte von 1000 cd/m ² benötigt wird.

EQE1000 schließlich bezeichnet die externe Quanteneffizienz bei einer Betriebsleuchtdichte von 1000 cd/m ² . Als Lebensdauer LD wird die Zeit definiert, nach der die Leuchtdichte bei Betrieb mit konstantem Strom von der Startleuchtdichte auf einen gewissen Anteil L1 absinkt. Eine Angabe von L0;j0 = 4000 cd/m ² und L1 = 70% in Tabelle 2 bedeutet, dass die in Spalte LD angegebene Lebensdauer der Zeit entspricht, nach der die Anfangsleuchtdichte von 4000 cd/m ² auf 2800 cd/m ² absinkt. Analog bedeutet L0;j0 = 20mA/cm ² , L1 = 80%, dass die Leuchtdichte bei Betrieb mit 20mA/cm ² nach der Zeit LD auf 80% ihres Anfangswertes absinkt.

Die Daten der verschiedenen OLEDs sind in Tabelle 2 zusammengefasst. Die Beispiele V1 - V3 sind Vergleichsbeispiele gemäß dem Stand der Technik, die Beispiele E1 -E14 zeigen Daten von erfindungsgemäßen OLEDs. Im Folgenden werden einige der Beispiele näher erläutert, um die Vorteile der erfindungsgemäßen OLEDs zu verdeutlichen.

Verwendung von erfindungsgemäßen Mischungen in der Emissionsschicht phosphoreszenter OLEDs

Die erfindungsgemäßen Materialien ergeben bei Einsatz in der Emissionsschicht in phosphoreszierenden OLEDs wesentliche Verbesserungen gegenüber dem Stand der Technik, vor allem bezüglich Lebensdauer.

Durch Einsatz der erfindungsgemäßen Verbindungen 58η, 40n, 38n, 42n, 10n und 3o in Kombination mit dem rot emittierenden Dotanden TER5 und der lochleitenden Matrix IC3 lässt sich eine Steigerung der Lebensdauer um ca. 15% bis >200% gegenüber dem Stand der Technik SdT1 -3

erzielen (Vergleich der Beispiele E1 mit V1 ; Vergleich von E2, E3, E4 und E6 mit V2; Vergleich von E6 mit V3).

Tabe le 1 : Aufbau der OLEDs

Bsp HIL HTL EBL EML HBL ETL EIL Dicke Dicke Dicke Dicke Dicke Dicke Dicke

V1 HATCN SpMA1 SpMA3 SdT1 :IC3:TER5 ST2 ST2:LiQ

5nm 125nm 10nm (67%:30%:3%) 10nm (50%:50%)

35nm 30nm

V2 HATCN SpMA1 SpMA3 SdT2:IC3:TER5 ST2 ST2:LiQ

5nm 125nm 10nm (67%:30%:3%) 10nm (50%:50%)

35nm 30nm

V3 HATCN SpMA1 SpMA3 SdT3:IC3:TER5 ST2 ST2:LiQ

5nm 125nm 10nm (67%:30%:3%) 10nm (50%:50%)

35nm 30nm

E1 HATCN SpMA1 SpMA3 58n:IC3:TER5 ST2 ST2:LiQ

5nm 125nm 10nm (67%:30%:3%) 10nm (50%:50%)

35nm 30nm

E2 HATCN SpMA1 SpMA3 40n:IC3:TER5 ST2 ST2:LiQ

5nm 125nm 10nm (67%:30%:3%) 10nm (50%:50%)

35nm 30nm

E3 HATCN SpMA1 SpMA3 38n:IC3:TER5 ST2 ST2:LiQ

5nm 125nm 10nm (67%:30%:3%) 10nm (50%:50%)

35nm 30nm Tabelle 2: Daten der OLEDs

Tabelle 3: Strukturformeln der Materialien für die OLEDs 5

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