以下、本発明について、その実施形態を� ��細に説明するが、本発明はこれらの実施形� ��に限定されて解釈されるものではなく、発� ��の範囲を逸脱しない限りにおいて、当業者� ��知識に基づいて、種々の変更、修正、改良� ��加え得るものである。

 本発明の共役ジオレフィン共重合ゴムは� ��共役ジオレフィンと芳香族ビニル化合物、� ��よび場合により共重合可能な第3モノマーと を共重合して得られた共重合体であって、芳 香族ビニル化合物の重合単位が特定割合のも のであり、かつ芳香族ビニル化合物の重合単 位が共重合体鎖の中で偏在して存在するもの である。更に重合鎖の末端に第1級アミノ基� �よびアルコキシシリル基を有することを特� �とするものである。

 本発明の共役ジオレフィン共重合ゴムは� ��その重合体の構造がモノマーである共役ジ� ��レフィンと芳香族ビニル化合物の一般的な� ��ンダムな共重合体でも、ブロック共重合体� ��も使用することができる。更にその重合体� ��中の芳香族ビニル化合物の重合単位が1個の 芳香族ビニル化合物単鎖が全結合芳香族ビニ ル化合物の40質量%未満であり、かつ芳香族ビ ニル化合物単位が2~7個連なった芳香族ビニル 化合物連鎖が全結合芳香族ビニル化合物の50� ��量%以上からなる共重合体(以下においてこ� �構造部分を「マイクロブロック構造」とい� �こともある)の構造のものも使用することも� ��きる。

 そして、本発明の共役ジオレフィン共重� ��ゴムは、芳香族ビニル化合物が共重合ゴム� ��重合体鎖の片方の端部に密に、他方の端部� ��粗に分布しており、かつ、差動走査熱量計( DSC)によって分析される吸熱曲線におけるガ� �ス転移温度域での変曲点間の温度差(△Tg)が2 5℃以上であることを特徴とする。この場合� �芳香族ビニル化合物の重合単位の分布は、� �重合体鎖の重合開始末端側が密に分布する� �のでも、重合終了末端側が密に分布するも� �のいずれでもよい。

 本発明で使用する共役ジオレフィンとし� ��は、例えば1,3-ブタジエン、イソプレン、2,3 -ジメチル-1,3-ブタジエン、2-クロロ-1,3-ブタ� �エン、1,3-ペンタジエンおよびこれらの混合� ��などが好ましく用いられる。

 本発明の共役ジオレフィン共重合ゴム中� ��共役ジオレフィン含量(共役ジオレフィンの 使用量)は、40~95重量%、好ましくは50~95重量%� �ある。40重量%未満では、耐摩耗性、反発弾� �が劣り、一方、95重量%を超えると、破壊強� �が劣り目的とするゴム組成物が得られない� �

 芳香族ビニル化合物としては、例えばス� ��レン、2-メチルスチレン、3-メチルスチレン 、4-メチルスチレン、α-メチルスチレン、2,4- ジメチルスチレン、2,4-ジイソプロピルスチ� �ン、4-tert-ブチルスチレン、ジビニルベンゼ� ��、tert-ブトキシスチレン、ビニルベンジル� �メチルアミン、(4-ビニルベンジル)ジメチル� ��ミノエチルエーテル、N,N-ジメチルアミノエ チルスチレン、ビニルピリジンおよびこれら の混合物などを挙げることができる。これら のうちスチレンが特に好ましい。

 本発明の共役ジオレフィン共重合ゴム中� ��芳香族ビニル化合物含量(芳香族ビニルの使 用量)は、5~60重量%、好ましくは5~50重量%であ� ��。5重量%未満では、破壊強力が劣り目的と� �るゴム組成物が得られない。一方、60重量%� �超えると、低ヒステリシスロス性能、反発� �性が劣り、タイヤにした時の転がり抵抗が� �昇し好ましくない。

 また、第3モノマーとしては、例えばアク リロニトリル、メタクリル酸メチル、メタク リル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル 酸エチル、メタクリル酸ヒドロキシエチルお よびアクリル酸ヒドロキシエチルを挙げるこ とができる。

 共重合ゴム中の第3モノマーの含量(使用� �)は、通常、25重量%以下、好ましくは15重量%� ��下である。

 本発明の共役ジオレフィン共重合ゴムは� ��重合開始剤としてヘテロ原子として窒素を� ��む有機化合物を使用して、共役ジオレフィ� ��と芳香族ビニル化合物を共重合して得られ� ��ことが好ましい。したがって、この場合、� ��重合体の重合開始末端に、これらの重合開� ��剤の残基である3級アミノ基を有する。そし て、本発明では、共重合体鎖のもう一方の末 端に重合停止剤に由来する第1級アミノ基と� �ルコキシシリル基を結合したものである。

 本発明の共役ジオレフィン共重合ゴムに� ��いては、芳香族ビニル化合物の重合単位が1 個の単鎖は40質量%未満が好ましく、35質量%以 下がより好ましく、かつ芳香族ビニル化合物 の重合単位が2~7個連なった連鎖が全結合芳香 族ビニル化合物の50質量%以上が好ましく、よ り好ましくは55質量%以上、特に好ましくは60� ��量%以上である。芳香族ビニル化合物単連鎖 が40質量%以上では、耐摩耗性、強度、破壊特 性、ひき裂き強度が劣り、また芳香族ビニル 化合物の重合単位が2~7個連なった連鎖が50質� ��%未満では、反発弾性やタイヤにしたときの 転がり抵抗が劣る。ここで、上記共重合ゴム の芳香族ビニル化合物連鎖は、例えば、共重 合ゴムをオゾンによって分解したのち、ゲル パーミエーションクロマトグラムによって分 析される〔田中ら、Polymer, 22, 1721(1981)〕。

 本発明の共役ジオレフィン共重合ゴムは� ��共役ジオレフィンと芳香族ビニル化合物と� ��単純なランダム共重合体或いはブロック共� ��合体ではなく、その重合体鎖の中で芳香族� ��ニル化合物がその片方の端部に密に存在し� ��他方の端部に粗に存在していることを特徴� ��するものである。この場合、偏在する芳香� ��ビニル化合物の重合単位が1個の単鎖であっ ても、重合単位が2~8個の連鎖のものであって もよい。このような構造を持った共役ジオレ フィン芳香族ビニル化合物共重合体を得るに は、例えば重合開始時には芳香族ビニル化合 物の濃度の高い状態で反応を行い、重合反応 の後半では共役ジオレフィンを追加添加して 重合反応をすることによって得ることができ る。

 また、本発明の共役ジオレフィン共重合� ��ムは、差動走査熱量計(DSC)によって分析さ� �る吸熱曲線におけるガラス転移温度域での� �曲点間の温度差(△Tg)が25℃以上、好ましく� �30℃以上、更に好ましくは30~55℃のものであ� ��。共役ジオレフィン芳香族ビニル化合物共� ��合体において、共役ジオレフィンと芳香族� ��ニル化合物のランダムな重合体の場合には� ��この△Tgが5~15℃の範囲にあるが、芳香族ビ� ��ル化合物が重合体鎖の片方に密に偏在した� ��造の場合には△Tgが25℃以上となり、この偏 在の程度が大きくなるほど△Tgの値が大きく� ��り、30~55℃程度となる。

 そして、本発明の共役ジオレフィン共重� ��ゴムは、上記のような芳香族ビニル化合物� ��位が共重合体鎖の中で偏在している共役ジ� ��レフィン芳香族ビニル化合物共重合体の末� ��に第1級アミノ基とアルコキシシリル基を結 合したものである。

 本発明の共重合ゴムに結合する第1級アミ ノ基の含有量は、好ましくは0.5~200mmol/kg・共� ��合ゴムポリマーである。同含有量は、さら� ��好ましくは1~100mmol/kg・共重合ゴムポリマー� ��あり、特に好ましくは2~50mmol/kg・共重合ゴ� �ポリマーである。ここで,共重合ゴムポリマ� ��とは、製造時または製造後、添加される老� ��防止剤などの添加剤を含まないポリマーの� ��の重量を意味する。

 第1級アミノ基は、重合開始末端、重合終 了末端、重合体主鎖、側鎖のいずれに結合し ていてもよいが、重合体末端からエネルギー 消失を抑制してヒステリシスロス特性を改良 しうる点から、重合開始末端あるいは重合終 了末端に導入されていることが好ましい。

 また、ポリマー鎖に結合する第1級アミノ 基の数が200mmol/kg・共重合ゴムポリマーを超� �ると、カーボンブラックやシリカなどの補� �剤との相互作用が高くなりすぎて、配合粘� �が向上して加工性が悪化する。一方、第1級� ��ミノ基の数が0.5mmol/kg・共重合ゴムポリマー 未満では、第1級アミノ基を導入した効果が� �現し難くなる。すなわち、得られる共重合� �ムのヒステリシスロス特性、耐摩耗性、破� �特性の改良が十分ではなく、好ましくない� �

 また、共重合ゴムに結合するアルコキシ� ��リル基の含有量は、好ましくは0.5~200mmol/kg� �共重合ゴムポリマーである。同含有量は、� �らに好ましくは1~100mmol/kg・共重合ゴムポリ� �ーであり、特に好ましくは2~50mmol/kg・共重合 ゴムポリマーである。

 アルコキシシリル基は、重合開始末端、� ��合終了末端、重合体主鎖、側鎖のいずれに� ��合していてもよいが、重合体末端からエネ� ��ギー消失を抑制してヒステリシスロス特性� ��改良しうる点から、重合終了末端に導入さ� ��ていることが好ましい。

 また、ポリマー鎖に結合するアルコキシ� ��リル基の数が200mmol/kg・共重合ゴムポリマー を超えると、カーボンブラックやシリカなど の補強剤との相互作用が高くなりすぎて、配 合粘度が向上して加工性が悪化する。一方、 アルコキシシリル基の数が0.5mmol/kg・共重合� �ムポリマー未満では、アルコキシシリル基� �導入した効果が発現しなくなる。すなわち� �得られる共重合ゴムのヒステリシスロス特� �、耐摩耗性、破壊特性の改良が十分ではな� �、好ましくない。

 従って、このような本発明の共役ジオレ� ��ィン共重合ゴムは、次の式(1)

[ここで、Pは共役ジオレフィンと芳香族ビニ� ��化合物との共重合体鎖であり、R ¹ は炭素数1~12のアルキレン基であり、R ² およびR ³ は各々独立に炭素数1~20のアルキル基または� �リール基であり、nは1~2の整数であり、mは1~2 の整数でありそしてkは1~2の整数である、た� �しn+m+kは3~4の整数である]、
または、次の式(2)

[ここで、P,R ¹ ,R ² およびR ³ の定義は上記式(1)に同じであり、jは1~3の整� �であり、そしてhは1~3の整数である、ただしj +hは2~4の整数である]、
によって表わすことができる。そして、この 式(1)または式(2)中の共重合体鎖のPが、上述� �ような芳香族ビニル化合物単位が共重合体� �の中でその片方の端部に密に偏在している� �役ジオレフィン芳香族ビニル化合物共重合� �鎖である。

 このような芳香族ビニル化合物が共重合� ��鎖の中の片方に密に偏在して存在し、かる� ��重合体鎖の末端に第1級アミノ基とアルコキ シシリル基を結合した構造をもった本発明の 共役ジオレフィン共重合ゴムは、特にウエッ トスキッド特性および路面のグリップ特性と 低転がり抵抗が従来のものに比べてより一層 改善されており、特に低燃費性に優れた乗用 車用高性能タイヤ、競技用タイヤなどのトレ ッドゴムとして好ましく使用される。

 次に、本発明の共役ジオレフィン共重合� ��ムの製造法について説明する。本発明の共� ��ジオレフィン共重合ゴムは、ルイス塩基を� ��有する炭化水素溶媒中で、有機アルカリ金� ��化合物、有機アルカリ土類金属化合物、リ� ��ウムアミド化合物よりなる群から選ばれる� ��なくとも1種の化合物を開始剤として用いて 、共役ジオレフィンと芳香族ビニル化合物を 共重合するに際して、反応媒体中にカリウム 化合物を添加するとともに、重合反応の開始 時に芳香族ビニル化合物と共役ジオレフィン とのモル比が0.5以上の、好ましくは0.55以上� �芳香族ビニル化合物が過剰となる割合で重� �反応を行い、得られた重合活性末端とアル� �キシシラン化合物を反応させて製造するこ� �ができる。

 本発明の共役ジオレフィン共重合ゴムの� ��造においては、芳香族ビニル化合物が重合� ��鎖の中に偏在した状態とするためには、以� ��に詳しく述べる第1製造法と第2製造法のい� �れにおいても、開始剤の存在下に、炭化水� �溶媒中で共役ジオレフィンと芳香族ビニル� �合物の重合反応を行うに際して、カリウム� �合物を添加することとともに、反応過程に� �ける芳香族ビニル化合物の濃度を一定の条� �に制御することが重要である。具体的には� �重合反応の開始時に芳香族ビニル化合物と� �役ジオレフィンとのモル比が0.5以上の、好� �しくは0.55以上の割合でかつ0.9以下、好まし� ��は0.8以下となるモノマー組成で重合反応を� ��い、その後の重合系中の芳香族ビニル化合� ��モノマー含有量が特定濃度範囲になるよう� ��共役ジオレフィンモノマーを追加添加する� ��法が有効である。共役ジオレフィンモノマ� ��を追加添加する方法は、例えば、重合反応� ��後半に全モノマーの30モル%以上、好ましく� ��35モル%以上の共役ジオレフィンを追加添加� ��ることが挙げられる。さらに追加添加は、� ��括で全量を添加する方法、連続的または断� ��的に供給する方法などがある。

 第1製造法によれば、本発明の共重合ゴム は、炭化水素溶媒中で、共役ジオレフィンと 芳香族ビニル化合物とを、有機アルカリ金属 および/またはアルカリ土類金属を重合開始� �として、カリウム化合物の存在下にアニオ� �重合せしめ、重合が実質的に完了した時点� �、保護された1級アミノ基とアルコキシシリ� ��基を有する化合物を添加してリビング重合� ��末端に反応せしめ、次いで脱保護(加水分解 )することにより製造することができる。本� �造法であれば、(1)一段反応で容易に第1級ア� ��ノ基とアルコキシシリル基を同時に導入す� ��ことができ、(2)高い導入率を得ることが可� ��である。

 保護された第1級アミノ基とアルコキシシ リル基を有する化合物としては、例えば下記 式(3)または下記式(4)

で表される化合物を挙げることができる。

 上記式(3)及び(4)において、R ¹ の炭素数1~12のアルキレン基としては、例え� �メチレン基、エチレン基およびプロピレン� �を挙げることができる。

 炭素数1~20のアルキル基としては、例えば メチル基、エチル基およびプロピル基を挙げ ることができる。

 アリール基としては、例えばフェニル基� ��トルイル基およびナフチル基を挙げること� ��できる。

 また、R ⁴ ,R ⁵ およびR ⁶ の2つが結合してそれらが結合している珪素� �子と一緒になって形成する環は、4~7員環で� �ることができる。

 また、アミノ基の保護基としては、アル� ��ルシリル基を挙げることができる。アルキ� ��シリル基としては、例えばトリメチルシリ� ��基、トリエチルシリル基、トリフェニルシ� ��ル基、メチルジフェニルシリル基およびエ� ��ルメチルフェニルシリル基を挙げることが� ��きる。

 保護された第1級アミノ基とアルコキシシ リル基を有する化合物としては、例えばN,N-� �ス(トリメチルシリル)アミノプロピルメチル ジメトキシシラン、1-トリメチルシリル-2,2-� �メトキシ-1-アザ-2-シラシクロペンタン、N,N-� ��ス(トリメチルシリル)アミノプロピルトリ� �トキシシラン、N,N-ビス(トリメチルシリル)� �ミノプロピルトリエトキシシラン、N,N-ビス( トリメチルシリル)アミノプロピルメチルジ� �トキシシラン、N,N-ビス(トリメチルシリル)� �ミノエチルトリメトキシシラン、N,N-ビス(ト リメチルシリル)アミノエチルトリエトキシ� �ラン、N,N-ビス(トリメチルシリル)アミノエ� �ルメチルジメトキシシランおよびN,N-ビス(ト リメチルシリル)アミノエチルメチルジエト� �シシランなどを挙げることができ、好まし� �は、N,N-ビス(トリメチルシリル)アミノプロ� �ルメチルジメトキシシラン、N,N-ビス(トリメ チルシリル)アミノプロピルメチルジエトキ� �シランまたは1-トリメチルシリル-2,2-ジメト� ��シ-1-アザ-2-シラシクロペンタンである。

 また、第2製造法によれば、本発明の共重合 ゴムは、炭化水素溶媒中で共役ジオレフィン と芳香族ビニル化合物を、下記式(5)
   (R ⁴ R ⁵ R ₆ Si) ₂ -N-R ¹ -Li     (5)
[ここで、R ¹ ,R ⁴ ,R ⁵ およびR ⁶ の定義は、上記式(3)に同じである]、
または、下記式(6)

[ここで、R ¹ の定義は上記式(3)に同じであり、R ⁷ およびR ⁸ は、各々独立に水素または炭素数1~20のアル� �ル基またはアリール基であり、そしてdは1~7� ��整数である]、で表されるリチウムアミド開 始剤を用いて、カリウム化合物の存在下に、 アニオン重合せしめ、重合が実質的に完了し た時点で、下記式(7)

[ここで、R ² およびR ₃ の定義は上記式(3)に同じであり、Xはハロゲ� �原子であり、cは0~2の整数であり、そしてbは 1~4の整数である、ただしc+bは2~4の整数である ]、
で表されるアルコキシシラン化合物を添加し てリビング重合鎖末端に反応せしめることに より製造することができる。

 次に、第1製造法について詳しく説明する 。本発明の共重合ゴムを得るための、重合反 応および保護された1級アミノ基とアルコキ� �シリル基を有する化合物との反応は、通常� �0~120℃の温度範囲で行われ、一定温度条件下 でも上昇温度条件下でもよい。保護された第 1級アミノ基を脱保護させるための加水分解� �、80~150℃、好ましくは90~120℃の温度範囲で� �保護された第1級アミノ基とアルコキシシリ� ��基を有する化合物の2倍モル以上の水もしく は酸性水などを添加し、10分間以上、好まし� ��は30分間以上反応させることにより行われ� �。重合方式は、バッチ重合方式または連続� �合方式のいずれでもよい。

 重合に使用される有機アルカリ金属およ� ��有機アルカリ土類金属の開始剤の例として� ��、n-ブチルリチウム、sec-ブチルリチウム、t -ブチルリチウムなどのアルキルリチウム、1, 4-ジリチオブタンなどのアルキレンジリチウ� ��、フェニルリチウム、スチルベンリチウム� ��リチウムナフタレン、ナトリウムナフタレ� ��、カリウムナフタレン、n-ブチルマグネシ� �ム、n-ヘキシルマグネシウム、エトキシカル シウム、ステアリン酸カルシウム、t-ブトキ� ��ストロンチウム、エトキシバリウム、イソ� ��ロポキシバリウム、エチルメルカプトバリ� ��ム、t-ブトキシバリウム、フェノキシバリ� �ム、ジエチルアミノバリウム、ステアリン� �バリウムなどが挙げられる。

 また、必要に応じて二官能性の有機アル� ��リ金属を重合開始剤として使用することも� ��きる。二官能性の有機アルカリ金属重合開� ��剤としては、リチウムナフタレン、ナトリ� ��ムナフタレンのような芳香族ラジカルアニ� ��ンが良く知られている。また、二官能性の� ��機アルカリ金属重合開始剤は、芳香族ジビ� ��ル化合物とその2倍モルの有機アルカリ金属 および有機アルカリ土類金属との反応によっ て合成することもできる。芳香族ジビニル化 合物の例としては、m-ジビニルベンゼン、m-� �イソプロペニルベンゼンや1,3-ビス(1-フェニ� ��エテニル)ベンゼンなどが使用できる。

 また、上記開始剤としての有機アルカリ� ��属は、第2級アミン化合物または第3級アミ� �化合物との反応生成物として共役ジオレフ� �ンと芳香族ビニル化合物の共重合に使用す� �ことができる。上記第2級アミン化合物また� ��第3級アミン化合物と反応させる有機アルカ リ金属としては、有機リチウム化合物が好ま しい。より好ましくは、n-ブチルリチウム、s ec-ブチルリチウムが用いられる。

 有機アルカリ金属と反応させる第2級アミ ン化合物の例としては、ジメチルアミン、ジ エチルアミン、ジプロピルアミン、ジ-n-ブチ ルアミン、ジ-sec-ブチルアミン、ジペンチル� ��ミン、ジヘキシルアミン、ジ-n-オクチルア� ��ン、ジ-(2-エチルヘキシル)アミン、ジシク� �ヘキシルアミン、N-メチルベンジルアミン、 ジアリルアミン、モルホリン、ピペラジン、 2,6-ジメチルモルホリン、2,6-ジメチルピペラ� ��ン、1-エチルピペラジン、2-メチルピペラジ ン、1-ベンジルピペラジン、ピペリジン、3,3- ジメチルピペリジン、2,6-ジメチルピペリジ� �、1-メチル-4-(メチルアミノ)ピペリジン、2,2, 6,6-テトラメチルピペリジン、ピロリジン、2, 5-ジメチルピロリジン、アゼチジン、ヘキサ� ��チレンイミン、ヘプタメチレンイミン、5-� �ンジルオキシインドール、3-アザスピロ[5,5]� ��ンデカン、3-アザビシクロ[3.2.2]ノナン、カ� ��バゾールなどが挙げられる。

 また、有機アルカリ金属と反応させる第3 級アミン化合物の例としては、N,N-ジメチル-o -トルイジン、N,N-ジメチル-p-トルイジン、N,N- ジメチル-m-トルイジン、α-ピコリン、β-ピコ リン、γ-ピコリン、ベンジルジメチルアミン 、ベンジルジエチルアミン、ベンジルジプロ ピルアミン、ベンジルジブチルアミン、(o-メ チルベンジル)ジメチルアミン、(m-メチルベ� �ジル)ジメチルアミン、(p-メチルベンジル)ジ メチルアミン、N,N-テトラメチレン-o-トルイ� �ン、N,N-ヘプタメチレン-o-トルイジン、N,N-ヘ キサメチレン-o-トルイジン、N,N-トリメチレ� �ベンジルアミン、N,N-テトラメチレンベンジ� ��アミン、N,N-ヘキサメチレンベンジルアミン 、N,N-テトラメチレン(o-メチルベンジル)アミ� ��、N,N-テトラメチレン(p-メチルベンジル)ア� �ン、N,N-ヘキサメチレン(o-メチルベンジル)ア ミン、N,N-ヘキサメチレン(p-メチルベンジル)� ��ミンなどが挙げられる。

 開始剤としては、ヘテロ原子として窒素� ��含む有機化合物が好ましく、例えば、第3級 アミン化合物と有機アルカリ金属化合物との 反応生成物、あるいはヘテロ原子として窒素 を含む有機アルカリ金属化合物を挙げること ができる。この第3級アミン化合物としては� �上記と同様のものを挙げることができる。� �お、この開始剤は、特開平11-246633号公報に� �しく記載される。

 上記の有機アルカリ金属化合物は、上記� ��3級アミン化合物の活性水素原子(H)をアルカ リ金属(Li、Na、K、RbまたはSc)で置換した化合� ��である。

 ここで、第3級アミン化合物と有機アルカ リ金属化合物との反応生成物を重合開始剤と して共役ジオレフィンと芳香族ビニル化合物 とを共重合する際に、上記第3級アミン化合� �と反応させる有機アルカリ金属化合物とし� �は、有機リチウム化合物が好ましい。具体� �にはエチルリチウム、プロピルリチウム、n- ブチルリチウム、sec-ブチルリチウム、tert-ブ チルリチウム、ヘキシルリチウム、あるいは これらの混合物を挙げることができ、好まし くはn-ブチルリチウム、sec-ブチルリチウムが 用いられる。

 また、重合には、必要に応じて、ジエチ� ��エーテル、ジ-n-ブチルエーテル、エチレン� ��リコールジエチルエーテル、エチレングリ� ��ールジブチルエーテル、ジエチレングリコ� ��ルジメチルエーテル、プロピレングリコー� ��ジメチルエーテル、プロピレングリコール� ��エチルエーテル、プロピレングリコールジ� ��チルエーテル、テトラヒドロフラン、2,2-(� �ステトラヒドロフルフリル)プロパン、ビス� ��トラヒドロフルフリルホルマール、テトラ� ��ドロフルフリルアルコールのメチルエーテ� ��、テトラヒドロフルフリルアルコールのエ� ��ルエーテル、テトラヒドロフルフリルアル� ��ールのブチルエーテル、α-メトキシテトラ� ��ドロフラン、ジメトキシベンゼン、ジメト� ��シエタンなどのエーテル化合物および/また はトリエチルアミン、ピリジン、N,N,N’,N’-� ��トラメチルエチレンジアミン、ジピペリジ� ��エタン、N,N-ジエチルエタノールアミンのメ チルエーテル、N,N-ジエチルエタノールアミ� �のエチルエーテル、N,N-ジエチルエタノール� ��ミンのブチルエーテルなどの第3級アミン化 合物を、重合系中に添加して、共役ジオレフ ィン共重合ゴムの共役ジオレフィン部分のミ クロ構造(ビニル結合含量)を調整することが� ��きる。

 本発明の共重合ゴムを重合する際に使用� ��れる炭化水素溶媒としては、例えばペンタ� ��、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、メチル� ��クロペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン� ��トルエン、キシレンなどが挙げられる。こ� ��らのうちシクロヘキサン、ヘプタンが好ま� ��い。

 本発明において、芳香族ビニル化合物を� ��重合体鎖の中の片方に密な状態で、他方に� ��な状態に偏在させるために、上記重合開始� ��とともに、カリウム化合物を添加すること� ��必要である。

 また、反応に際しては、重合反応の開始� ��に芳香族ビニル化合物と共役ジオレフィン� ��のモル比が0.5以上、好ましくは0.55以上とな るように芳香族ビニル化合物が過剰となる割 合で反応を行い、反応が進行して芳香族ビニ ル化合物の濃度が低くなった時点で全モノマ ーの30モル%以上、好ましくは35モル%以上の共 役ジオレフィンを断続的に、または連続的に 追加して反応を続行する。このようにして、 重合反応の初期には芳香族ビニル化合物が密 に存在し、重合反応の後半には芳香族ビニル 化合物が密に存在する共役ジオレフィン共重 合体が得られる。

 重合開始剤とともに添加されるカリウム� ��合物としては、例えばカリウムイソプロポ� ��シド、カリウム-t-ブトキシド、カリウム-t-� ��ミロキシド、カリウム-n-ヘプタオキシド、� ��リウムベンジルオキシド、カリウムフェノ� ��シドに代表されるカリウムアルコキシド、� ��リウムフェノキシド;イソバレリアン酸、カ プリル酸、ラウリル酸、パルミチン酸、ステ アリン酸、オレイン酸、リノレイン酸、安息 香酸、フタル酸、2-エチルヘキサン酸などの� ��機カルボン酸のカリウム塩;ドデシルベンゼ ンスルホン酸、テトラデシルベンゼンスルホ ン酸、ヘキサデシルベンゼンスルホン酸、オ クタデシルベンゼンスルホン酸などの有機ス ルホン酸のカリウム塩;亜リン酸ジエチル、� �リン酸ジイソプロピル、亜リン酸ジフェニ� �、亜リン酸ジブチル、亜リン酸ジラウリル� �どの、有機亜リン酸部分エステルのカリウ� �塩などが用いられる。

 これらのカリウム化合物は、開始剤のア� ��カリ金属1グラム原子当量あたり、0.005~0.5モ ルの量で添加できる。0.005モル未満では、カ� ��ウム化合物の添加効果(開始剤の反応性向上 、芳香族ビニル化合物のランダム化または単 連鎖・長連鎖付与)が現れず、一方0.5モルを� �えると、重合活性が低下し、生産性を大幅� �低下させることになるとともに、重合体末� �を官能基で変性する反応を行なう際の変性� �率が低下する。

 また、上記カリウム化合物とともに、必� ��に応じて、アルコール、チオアルコール、� ��機カルボン酸、有機スルホン酸、有機亜リ� ��酸、第1級アミン、および第2級アミンの群� �ら選ばれた少なくとも1種の化合物をカリウ� ��塩の1モルあたり0.1~5モルで、かつ有機アル� ��リ金属および/または有機アルカリ土類金属 の1g原子あたり0.1モル以下の量を使用するこ� ��ができる。

 これらの化合物の好適な例は、特開昭63-2 97410号公報第3頁右下欄下から第5行~第4頁左上 欄第9行の化合物が挙げられる。

 また、本発明で使用されるアミノ基含有� ��ルコキシシラン化合物と併用して下記カッ� ��リング剤を添加することも可能である。

 すなわち、アミノ基含有アルコキシシラ� ��化合物と併用して、重合活性末端に反応さ� ��るカップリング剤としては、(a)イソシアナ� ��ト化合物および/またはイソチオシアナート 化合物、(b)アミド化合物および/またはイミ� �化合物、(c)ピリジル置換ケトン化合物およ� �/またはピリジル置換ビニル化合物、(d)ケイ� ��化合物、(e)エステル化合物、(f)ケトン化合� ��ならびに(g)スズ化合物よりなる群から選ば� ��る少なくとも1種の化合物が挙げられる。

 これらの化合物のうち、(a)成分であるイ� ��シアナート化合物またはチオイソシアナー� ��化合物の具体例としては、2,4-トリレンジイ ソシアナート、2,6-トリレンジイソシアナー� �、ジフェニルメタンジイソシアナート、ポ� �メリックタイプのジフェニルメタンジイソ� �アナート(C-MDI)、イソホロンジイソシアナー� ��、ヘキサメチレンジイソシアナート、1,3,5-� ��ンゼントリイソシアナート、フェニル-1,4-� �イソチオシアナートなどを好ましいものと� �て挙げることができる。

 (b)成分であるアミド化合物またはイミド� ��合物の具体例としては、コハク酸アミド、� ��タル酸アミド、N,N,N’,N’-テトラメチルフ� �ル酸アミド、オキサミド、N,N,N’,N’-テトラ メチルオキサミドなどのアミド化合物、コハ ク酸イミド、N-メチルコハクイミド、マレイ� ��ド、N-メチルマレイミド、フタルイミド、N- メチルフタルイミドなどのイミド化合物を好 ましいものとして挙げることができる。

 (c)成分であるピリジル置換ケトン化合物� ��たはピリジル置換ビニル化合物の具体例と� ��ては、ジベンゾイルピリジン、ジアセチル� ��リジン、ジビニルピリジンなどを好ましい� ��のとして挙げることができる。

 (d)成分であるケイ素化合物の具体例とし� ��は、ジブチルジクロロケイ素、メチルトリ� ��ロロケイ素、メチルジクロロケイ素、テト� ��クロロケイ素、トリエトキシメチルシラン� ��トリフェノキシメチルシラン、トリメトキ� ��シラン、メチルトリエトキシシラン、4,5-エ ポキシヘプチルメチルジメトキシシラン、ビ ス(トリエトキシシリルプロピル)テトラサル� ��ァイドなどを好ましいものとして挙げるこ� ��ができる。

 (e)成分であるエステル化合物の具体例は� ��アジピン酸ジエチル、マロン酸ジエチル、� ��タル酸ジエチル、グルタル酸ジエチル、マ� ��イン酸ジエチルなどを好ましいものとして� ��げることができる。

 (f)成分であるケトン化合物の具体例とし� ��は、N,N,N’,N’-テトラメチル-4,4’-ジアミノ ベンゾフェノン、N,N,N’,N’-テトラエチル(4,4 ’-ジアミノ)-ベンゾフェノン、N,N-ジメチル-1 -アミノベンゾキノン、N,N,N’,N’-テトラメチ ル-1,3-ジアミノベンゾキノン、N,N-ジメチル-1- アミノアントラキノン、N,N,N’,N’-テトラメ� ��ル-1,4-ジアミノアントラキノンなどを好ま� �いものとして挙げることができる。

 (g)成分であるスズ化合物の具体例として� ��、テトラクロロスズ、テトラブロムスズ、� ��リクロロブチルスズ、トリクロロメチルス� ��、トリクロロオクチルスズ、ジブロムジメ� ��ルスズ、ジクロロジメチルスズ、ジクロロ� ��ブチルスズ、ジクロロジオクチルスズ、1,2- ビス(トリクロロスタニル)エタン、1,2-ビス(� �チルジクロロスタニルエタン)、1,4-ビス(ト� �クロロスタニル)ブタン、1,4-ビス(メチルジ� �ロロスタニル)ブタン、エチルスズトリステ� ��レート、ブチルスズトリスオクタノエート� ��ブチルスズトリスステアレート、ブチルス� ��トリスラウレート、ジブチルスズビスオク� ��ノエート、ジブチルスズビスステアレート� ��ジブチルスズビスラウレートなどを好まし� ��ものとして挙げることができる。

 アミノ基含有アルコキシシラン化合物と� ��用して、重合活性末端に反応させるこれら� ��化合物は、1種単独で使用することも、ある いは2種以上を併用して用いることもできる� �

 上記カップリングの使用量は、開始剤の� ��ルカリ金属1グラム原子当量あたり、0.4モル 以下、好ましくは0.3モル以下の量で添加でき る。0.4モルを超えると、本発明で使用される アミノ基含有アルコキシシラン化合物による 変性率が低下して物性が劣る。なお、上記カ ップリング剤による全共重合体鎖におけるカ ップリング率は、通常、40%以下、好ましくは 30%以下である。

 次に、本発明の第2製造法について説明す る。本発明の共重合ゴムを得るための、第1� �アミノ基が保護されたリチウムアミド開始� �による重合反応、およびアルコキシシラン� �合物との反応は、通常、0~120℃の温度範囲で 行われ、一定温度条件下でも上昇温度条件下 でもよい。保護された第1級アミノ基を脱保� �させるための加水分解は、80~150℃、好まし� �は90~120℃の温度範囲で、第1級アミノ基が保� ��されたリチウムアミド開始剤の2倍モル以上 の水もしくは酸性水などを添加し、10分間以� ��、好ましくは30分間以上反応させることに� �り行われる。重合方式は、バッチ重合方式� �たは連続重合方式のいずれでもよい。

 なお、第2製造法について、ここに記載の ない事項は、第1製造法について記載した事� �がそのままあるいは当業者に自明の変更を� �えて適用されると理解されるべきである。

 上記式(5)で表されるリチウムアミド開始� ��としては、例えば3-[N,N-ビス(トリメチルシ� �ル)]-1-プロピルリチウム、3-[N,N-ビス(トリメ� ��ルシリル)]-2-メチル-1-プロピルリチウム、3- [N,N-ビス(トリメチルシリル)]-2,2-ジメチル-1-� �ロピルリチウム、4-[N,N-ビス(トリメチルシリ ル)]-1-ブチルリチウム、5-[N,N-ビス(トリメチ� �シリル)]-1-ペンチルリチウム、8-[N,N-ビス(ト� ��メチルシリル)]-1-オクチルリチウムを挙げ� �ことができる。

 また、上記式(6)で表されるリチウムアミ� ��開始剤としては、例えば3-(2,2,5,5,-テトラメ� ��ル-2,5-ジシラ-1-アザシクロペンタン)-1-プロ� ��ルリチウム、2-メチル-3-(2,2,5,5,-テトラメチ� ��-2,5-ジシラ-1-アザシクロペンタン)-1-プロピ� ��リチウム、2,2-ジメチル-3-(2,2,5,5,-テトラメ� �ル-2,5-ジシラ-1-アザシクロペンタン)-1-プロ� �ルリチウム、4-(2,2,5,5,-テトラメチル-2,5-ジシ ラ-1-アザシクロペンタン)-1-ブチルリチウム� �6-(2,2,5,5,-テトラメチル-2,5-ジシラ-1-アザシク ロペンタン)-1-ヘキシルリチウムを挙げるこ� �ができる。

 また、上記リチウムアミド開始剤は、対� ��するハライドと有機リチウム化合物を炭化� ��素溶媒中で反応させた合成体を使用しても� ��い。なお、ハライドと有機リチウムの反応� ��、重合リアクターと別の反応容器にて予め� ��施してもよい。

 上記リチウムアミド開始剤に対応するハラ� ��ドとしては、下記式(8)
   (R ⁴ R ⁵ R ⁶ Si) ₂ -N-R ¹ -X     (8)
ここで、R ¹ 、R ⁴ 、R ⁵ およびR ⁶ の定義は、上記式(3)に同じである、Xはハロ� �ン原子である、
または下記式(9)

[ここで、R ¹ の定義は上記式(3)に同じであり、R ⁷ ,R ⁸ は、各々独立に水素または炭素数1~20のアル� �ル基、アリール基であり、dは1~7の整数であ� ��]、
を挙げることができる。

 さらに、上記式(7)で表されるアルコキシ� ��ラン化合物としては、例えばテトラメトキ� ��シラン、テトラエトキシシラン、テトラプ� ��ポキシシラン、テトラブトキシシラン、テ� ��ラフェノキシシラン、テトラトルイロキシ� ��ラン、メチルトリメトキシシラン、メチル� ��リエトキシシラン、メチルトリプロポキシ� ��ラン、メチルトリブトキシシラン、メチル� ��リフェノキシシラン、エチルトリメトキシ� ��ラン、エチルトリエトキシシラン、エチル� ��リプロポキシシラン、エチルトリブトキシ� ��ラン、エチルトリフェノキシシラン、ジメ� ��ルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシ� ��ラン、ジメチルジプロポキシシラン、ジメ� ��ルジブトキシシラン、ジメチルジフェノキ� ��シラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエ� ��ルジエトキシシラン、ジエチルジプロポキ� ��シラン、ジエチルジブトキシシラン、ジエ� ��ルジフェノキシシラン、ビニルトリメトキ� ��シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニ� ��トリプロポキシシラン、ビニルトリブトキ� ��シラン、ビニルトリフェノキシシラン、ア� ��ルトリフェノキシシラン、オクテニルトリ� ��トキシシラン、フェニルトリメトキシシラ� ��、フェニルトリエトキシシラン、フェニル� ��リプロポキシシラン、フェニルトリブトキ� ��シラン、フェニルトリフェノキシシラン、� ��リメトキシクロロシラン、トリエトキシク� ��ロシラン、トリプロポキシクロロシラン、� ��リブトキシクロロシラン、トリフェノキシ� ��ロロシラン、ジメトキシジクロロシラン、� ��プロポキシジクロロシラン、ジフェノキシ� ��クロロシランを挙げることができる。

 本発明において、芳香族ビニル化合物を� ��重合体鎖の中の片方に密な状態で、他方に� ��な状態に偏在させるために、上記重合開始� ��とともに、カリウム化合物を添加すること� ��必要である。好ましいカリウム化合物は、� ��1製造法で述べたものと同一である。反応に 際しては、重合反応の開始時に芳香族ビニル 化合物と共役ジオレフィンとのモル比が0.5以 上、好ましくは0.55以上となるように芳香族� �ニル化合物が過剰となる割合で反応を行い� �反応が進行して芳香族ビニル化合物の濃度� �低くなった時点で全モノマーの30モル%以上� �好ましくは35モル%以上の共役ジオレフィン� �断続的に、または連続的に追加して反応を� �行する。このようにして、重合反応の初期� �は芳香族ビニル化合物が密に存在し、重合� �応の後半には芳香族ビニル化合物が密に存� �する共役ジオレフィン共重合体が得られる� �

 本発明で得られる共重合ゴムの重量平均� ��子量は、通常、15万~200万、好ましくは20万~1 00万である。15万未満では、得られるゴム組� �物の破壊強度、耐摩耗性などが充分ではな� �、一方、200万を超えると、加工性に劣り、� �た混練り時のフィラー分散性が悪化し、物� �が劣る。

 なお、本発明で得られる共重合ゴムのムー� ��ー粘度(ML ₁₊₄ ,100℃)は20~200の範囲であることが好ましく、2 0未満では破壊強度、耐摩耗性、低ヒステリ� �スロス性が悪化し、一方、200を超えると加� �性が低下する。また、ムーニー粘度(ML ₁₊₄ ,100℃)が100を超えた重合体もそのままでは加� ��性に劣り好ましくないが、芳香族系プロセ� ��オイル、ナフテン系プロセスオイルなどの� ��展油や重量平均分子量が15万以下の液状ポ� �マーを添加することで、ムーニー粘度を100� �下に下げて、加工上問題なく使用できるよ� �にすることもできる。用いられる伸展油と� �ては、ジエン系ゴムに通常用いられる伸展� �や軟化剤であれば特に制限されないが、鉱� �油系の伸展油が好ましく用いられる。一般� �に、鉱物油の伸展油は、芳香族系オイル、� �環族系オイル、および脂肪族系オイルの混� �物であり、これらの量割合によって芳香族� �(アロマティック系)、脂環族系(ナフテン系)� ��脂肪族系(パラフィン系)と分類されており� �いずれのものも使用することができる。な� �でも、粘度比重恒数(V.G.C.値)が0.900~1.049の芳� ��族系鉱物油(アロマティックオイル)および0. 800~0.899の脂肪族系鉱物油(ナフテニックオイ� �)が、低ヒステリシスロス性/ウェットスキッ ド抵抗の点から好ましく用いられる。また、 オイルの製造工程による分類においては、DAE  (Distillate Aromatic Extract) 油、T-DAE (Treated Di stillate Aromatic Extract) 油、T-RAE (Treated Residua l Aromatic Extract) 油、MES (Mild Extract Solvate)  油などが好適に使用できる。

 本発明によれば、本発明の共役ジオレフ� ��ン共重合ゴム100質量部に対し、伸展油10~100� ��量部を含有する油展ゴムが好ましく提供さ� ��る。

 本発明で得られた共重合ゴムを含有した� ��合反応溶液は、通常の溶液重合法について� ��いられる方法、例えば、溶液状態で安定剤� ��どを添加した後、必要に応じて芳香族系プ� ��セスオイル、ナフテン系プロセスオイル、� ��よびDAE、T-DAE、T-RAE、MESなどの伸展油や重量 平均分子量が15万以下の液状ポリマー(あるい は上記液状ポリマーの溶液)を添加して、直� �乾燥法やスチームストリッピング法によっ� �ゴムと溶剤とを分離して洗滌し、真空乾燥� �、熱風乾燥機やロールなどにより乾燥し、� �的の本発明の共重合ゴムを単離することが� �きる。

 本発明の共重合ゴムは、単独でまたは天� ��ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエ� ��ゴム、乳化重合スチレンブタジエンゴムな� ��とブレンドし、カーボンブラック、シリカ� ��どの補強剤および各種配合剤と、ロール、� ��ンバリーミキサーによって混練りしたのち� ��硫黄、加硫促進剤などを添加して、トレッ� ��、サイドウォール、カーカスなどのタイヤ� ��ゴムをはじめ、ベルト、防振ゴムその他の� ��業用品に使用することができる。

 本発明の共重合ゴムを、タイヤ、特にタ� ��ヤトレッドに使用する場合に充填される補� ��材としては、例えばカーボンブラック、シ� ��カなどのフィラーが挙げられる。

 特に、加硫物を効果的に補強して、良好な� ��摩耗性、破壊強度を期待するときには、カ� ��ボンブラックが好適に使用される。フィラ� ��の充填量は、全ゴム成分100質量部に対し、� ��ましくは20~120質量部、より好ましくは30~110� ��量部である。カーボンブラックとしては、� ��ァーネス法により製造されたものであって� ��窒素吸着比表面積が50~200m ² /g、DBP吸油量が80~200ml/100gのカーボンブラック が好ましく、FEF、HAF、ISAF、SAFクラスのもの� �好ましく使用でき、特に高凝集タイプのも� �が好ましい。

 また特に、低燃費タイヤ用途においては� ��加硫物のヒステリシスロスを低下させて良� ��な転がり抵抗を与えるとともに、ウエット� ��キッド抵抗を向上させ、さらに必要であれ� ��雪上・氷上でのグリップ性能(低温特性)を� �上させる目的においては、シリカの使用が� �ましい。シリカとしては、湿式法シリカ、� �式法シリカ、合成けい酸塩シリカのいずれ� �ものも使用できる。補強効果の高いのは粒� �系の小さいシリカであり、小粒子・高凝集� �イプ(高表面積、高吸油性)のものがゴムへの 分散性が良好で、物性および加工性の面で特 に好ましい。シリカの平均粒子径は一次粒子 径で5~60μm、特に10~35μmが好ましい。このシリ カの充填量は、全ゴム成分100質量部に対して 、好ましくは20~120質量部、より好ましくは30~ 110質量部である。

 さらに、シリカをフィラーに使用する際� ��その補強効果を高める目的で、公知の各種� ��ランカップリング剤を使用することができ� ��。シランカップリング剤とは、分子中にア� ��コキシシリル基などのシリカ表面と反応可� ��な構成成分とポリスルフィド、メルカプト� ��、エポキシ基などの、ゴム、特に炭素-炭素 二重結合と反応可能な構成成分を併せ持った 化合物を指す。例えば、ビス(3-トリエトキシ シリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(3-� �リエトキシシリルプロピル)ジスルフィドお� ��び3-メルカプトプロピルトリメトキシシラ� �などが、シランカップリング剤としてよく� �られている。

 なお、フィラーとして、シリカを用いる� ��合、フィラー中の少なくとも1質量部をシリ カとし、さらにこのシリカに対してシランカ ップリング剤を0.5~20重量%含有させることが� �ましい。このようにすると、シリカの分散� �が改良され、またシリカとゴムとの結合量� �増えるので、破壊特性、耐摩耗性、低ヒス� �リシスロス性が改良される。

 また、高分散型(High Dispersible Type)のシリ カを使用することも、ゴムへの分散性を良好 にし、物性、加工性の面で好ましい。

 また、カーボンブラックとシリカとを、� ��ゴム成分100質量部に対し20~120質量部の範囲� ��で組み合わせて使用することで、良好な摩� ��耗性、破壊強度と優れた低ヒステリシスロ� ��性能、ウエットグリップ性能のバランスを� ��立させることもできる。

 また、本発明の共重合ゴムにカーボン-シ リカ デュアル・フェイズ・フィラー(Dual Pha se Filler)を配合することにより、カーボンブ� ��ックとシリカを併用したときと同様な優れ� ��利点を得ることができる。カーボン-シリカ  デュアル・フェイズ・フィラーは、カーボ� ��ブラックの表面に、シリカを化学結合させ� ��、いわゆるシリカ・コーティング・カーボ� ��ブラックであり、キャボット社から商品名C RX2000、CRX2002、CRX2006として販売されている。

 カーボン-シリカ デュアル・フェイズ・� ��ィラーの配合量は、ゴム成分の合計100質量� ��に対して、好ましくは1~100質量部、より好� �しくは5~95質量部である。

 本発明では、カーボン-シリカ デュアル� ��フェイズ・フィラーをそれ以外のフィラー� ��併用して使用することができる。併用でき� ��フィラーとしては、カーボンブラック、シ� ��カ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムを� ��げることができるが、これらに制限はない� ��なかでもカーボンブラック、シリカが好ま� ��い。これらの併用できるフィラーは、ゴム� ��分の合計量100質量部に対して、好ましくは3 ~100質量部、特には5~95質量部配合することが� ��ましい。

 本発明の共重合ゴムを使用して得られる� ��ム組成物の混練り方法は、特に限定されな� ��が、フィラーにシリカを含む場合は、シリ� ��による補強が十分になされ、加硫ゴムの物� ��をより向上させる目的で、下記方法で混練� ��することもできる。

 本発明の共重合ゴム、シリカ、シランカ� ��プリング剤、亜鉛華および加硫剤を含有す� ��ゴム組成物の混練り方法としては、共重合� ��ムにシリカを配合し、混練りして第1ゴム配 合物を調製し、その後、該第1ゴム配合物に� �ランカップリング剤を配合し、混練りして� �2ゴム配合物を調製し、次いで、該第2ゴム配 合物に亜鉛華および加硫剤を配合し、混練り する方法がある。或いは、共重合ゴムにシリ カを配合し、混練りして第1ゴム配合物を調� �し、その後、該第1ゴム配合物にシランカッ� ��リング剤を配合して混練りし、さらに亜鉛� ��を配合し、混練りを継続して第2ゴム配合物 を調製し、次いで、該第2ゴム配合物に加硫� �を配合し、混練りする方法を挙げることが� �きる。

 上記混練り方法であれば、共重合ゴムと� ��リカを混練りする際にシランカップリング� ��が共存しないため、混練り温度を170~180℃程 度まで高めることができ、少ない混練り回数 で、シリカを十分に分散させることができる 。

 なお、本発明のゴム組成物には、加硫剤� ��、全ゴム成分100質量部に対して、好ましく� ��0.5~10質量部、さらに好ましくは1~6質量部の� ��囲で用いることができる。

 加硫剤としては、代表的には硫黄を、ま� ��、その他に硫黄含有化合物、過酸化物など� ��挙げることができる。

 また、加硫剤と併用してスルフェンアミ� ��系、グアニジン系、チウラム系などの加硫� ��進剤を必要に応じた量用いてもよい。さら� ��、亜鉛華、加硫助剤、老化防止剤、加工助� ��などを必要に応じた量用いてもよい。

 本発明の共重合ゴムを使用して得られる� ��ム組成物の各種配合剤は、特に限定されな� ��が、混練り時の加工性改良、あるいはウェ� ��トスキッド特性、低ヒステリシスロス性、� ��摩耗性のバランスをさらに向上させる目的� ��、下記相溶化剤を混練り時に添加すること� ��できる。

 好ましい相溶化剤は、エポキシ基含有化� ��物、カルボン酸化合物、カルボン酸エステ� ��化合物、ケトン化合物、エーテル化合物、� ��ルデヒド化合物、水酸基含有化合物および� ��ミノ基含有化合物から選択される有機化合� ��であるか、またはアルコキシシラン化合物� ��シロキサン化合物およびアミノシラン化合� ��から選択されるシリコーン化合物である。

 相溶化剤の有機化合物の具体例として、下� ��の化合物が挙げられる。
エポキシ基含有化合物:ブチルグリシジルエ� �テル、ジグリシジルエーテル、酸化プロピ� �ン、ネオペンチルグリコールシグリシジル� �ーテル、エポキシ樹脂、エポキシ化大豆油� �エポキシ化脂肪酸エステルなど。
カルボン酸化合物:アジピン酸、オクチル酸� �メタクリル酸など。
カルボン酸エステル化合物:アクリル酸エス� �ル、アクリル酸ジエチレン、メタクリル酸� �チル、オルト酢酸エステル、アセト酢酸エ� �ル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、ジメ� �ルカーボネート、p-ヒドロキシフェニル酢酸 、ポリエステル系可塑剤、ステアリン酸系可 塑剤など。

ケトン化合物:メチルシクロヘキサノン、ア� �チルアセトンなど。
エーテル化合物:イソプロピルエーテル、ジ� �チルエーテルなど。
アルデヒド化合物:ウンデシレンアルデヒド� �デシルアルデヒド、バニリン、3,4-ジメトキ� ��ベンズアルデヒド、クミンアルデヒドなど� ��
アミノ基含有化合物:イソプロピルアミン、� �イソプロピルアミン、トリエチルアミン、3- エトキシプロピルアミン、2-エチルヘキシル� ��ミン、イソプロパノールアミン、N-エチル� �チレンジアミン、エチレンイミン、ヘキサ� �チレンジアミン、3-ラウリルオキシプロピル アミン、アミノフェノール、アニリン、3-イ� ��プロポキシアニリン、フェニレンジアミン� ��アミノピリジン、N-メチルジエタノールア� �ン、N-メチルエタノールアミン、3-アミノ-1-� ��ロパノール、塩酸エチルアミン、塩酸-n-ブ� ��ルアミンなど。

水酸基含有化合物:イソプロピルアルコー� �、ブタノール、オクタノール、オクタンジ� �ール、エチレングリコール、メチルシクロ� �キサノール、2-メルカプトエタノール、3-メ� ��ル-3-メトキシ-1-ブタノール、3-メチル-1,5-ペ ンタンジオール、1-オクタデカノール、ジエ� ��レングリコール、ブチレングリコール、ジ� ��チレングリコール、トリエチレングリコー� ��など。

 なかでも、エポキシ基含有化合物、アミ� ��基含有化合物、水酸基含有化合物が好まし� ��。

 相溶化剤のシリコーン化合物の具体例とし� ��は、下記の化合物が挙げられる。
アルコキシシラン化合物:トリメチルメトキ� �シラン、トリメチルエトキシシラン、ジメ� �ルジメトキシシラン、メチルトリエトキシ� �ラン、メチルトリフェノキシシラン、テト� �エトキシシラン、メチルジエトキシシラン� �ビニルトリメトキシシランなど。
シロキサン化合物:ジメチルシロキサンオリ� �マー、シリコーンオイル、アミノ変性シリ� �ーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイ� �、カルボキシル変性シリコーンオイル、ポ� �エーテル変性シリコーンオイル、アルキル� �性シリコーンオイル、高級脂肪酸エステル� �性シリコーンオイル、高級アルコキシ変性� �リコーンオイル、高級脂肪酸含有シリコー� �オイルなど。
アミノシラン化合物:ヘキサメチルジシラザ� �、ノナメチルトリシラザン、アニリトリメ� �ルシラン、ビス(ジメチルアミノ)ジメチルシ ラン、ビス(ジエチルアミノ)ジメチルシラン� ��トリエチルアミノシランなど。

 なかでもシラザン化合物、ビス(ジメチル アミノ)ジメチルシランが好ましい。