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Title:
CONTAINER FOR STORING A COMPOSITION COMPRISING TETRAFLUOROPROPENE AND METHOD FOR STORING SAME
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2017/162962
Kind Code:
A1
Abstract:
The invention relates to a container housing a composition comprising tetrafluoropropene. The container is made from metal and includes an inner surface, said inner surface being in contact with the composition and being at least partially covered with a polyether- or polyol-type resin. Advantageously, the aforementioned composition comprises at least 15 wt.-% tetrafluoropropene relative to the total weight of the composition.

Inventors:
BOUSSAND BÉATRICE (FR)
RACHED WISSAM (FR)
WENDLINGER LAURENT (FR)
Application Number:
PCT/FR2017/050618
Publication Date:
September 28, 2017
Filing Date:
March 17, 2017
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Assignee:
ARKEMA FRANCE (FR)
International Classes:
C09D4/00; B65D90/04; C07C21/18; C08G18/48; C09D171/00; F17C1/00
Domestic Patent References:
WO2014197215A12014-12-11
Foreign References:
US4442246A1984-04-10
EP0006334A11980-01-09
US20150051426A12015-02-19
US9228128B22016-01-05
US20150051426A12015-02-19
Attorney, Agent or Firm:
LECA, François (FR)
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Claims:
Revendications

1. Récipient contenant une composition comprenant du tetrafluoropropene, ledit récipient étant en métal et comprenant une surface intérieure, ladite surface intérieure en contact avec ladite composition étant au moins partiellement recouverte par une résine de type polyéther ou polyol, avantageusement ladite composition comprend au moins 15% en poids de tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition.

2. Récipient selon la revendication précédente caractérisé en ce que la résine de type polyéther ou polyol est issue de monomères comprenant un groupement fonctionnel oxirane ou phénol.

3. Récipient selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la résine de type polyéther ou polyol est issue de monomères comprenant un motif siloxirane.

4. Récipient selon la revendication précédente caractérisé en ce que la résine de type polyéther ou polyol est issue de monomères comprenant un motif siloxirane de formule

(I)

(I) dans laquelle R1 et R2 sont indépendamment l'un de l'autre, et indépendamment pour chaque unité n et m, un groupement C6-C18 aryle, C1-C20 alkyle, C3-C20 cycloalkyle, C3-C20 cycloalkényle, C2-C20 alkényle, carbonyle de formule R3-C(0)-R4, ester de formule R3- C(0)-0-R4, éther de formule R3-0-R4 ; une aminé de formule R3-N-R4, R2 pouvant également être un groupement aldéhyde de formule R3-C(0)-H ; R3 et R4 étant choisis indépendamment l'un de l'autre parmi un groupement C6-C18 aryle, C1-C20 alkyle, C3-C20 cycloalkyle, C3-C20 cycloalkényle ou C2-C20 alkényle ;

m est un nombre entier de 1 à 30, avantageusement de 1 à 20, de préférence de 5 à 10 ; et n est indépendamment pour R1 et R2 un nombre entier de 1 à 30, avantageusement de 1 à 20, de préférence de 5 à 10.

5. Récipient selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2 caractérisé en ce que la résine de type polyéther ou polyol est issue de condensats d'un composé A avec un composé B, le composé A étant un composé phénol substitué ou non et le composé B étant un composé de formule R5C(0)R6 dans laquelle R5 et R6 sont indépendamment hydrogène, C1-C20 alkyle, C6-C2o aryle, C3-C20 cycloalkyle, C2-C20 alkényle.

6. Récipient selon la revendication précédente caractérisé en ce que le composé A est le phénol C6H5OH et le composé B est le formaldéhyde.

7. Récipient selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'au moins 90% de ladite surface intérieure en contact avec ladite composition est recouverte par ladite résine de type polyéther ou polyol, avantageusement au moins 95% de ladite surface intérieure en contact avec ladite composition est recouverte par ladite résine de type polyéther ou polyol, de préférence au moins 98% de ladite surface intérieure en contact avec ladite composition est recouverte par ladite résine de type polyéther ou polyol, en particulier au moins 99% de ladite surface intérieure en contact avec ladite composition est recouverte par ladite résine de type polyéther ou polyol, plus particulièrement toute la surface intérieure du récipient en contact avec ladite composition est recouverte par ladite résine de type polyéther ou polyol.

8. Récipient selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le récipient est en acier.

9. Récipient selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le récipient est en acier au carbone.

10. Récipient selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la composition comprend moins de 10000 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, avantageusement moins de 5000 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, de préférence moins de 1000 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, en particulier de 0,1 ppm à 100 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, plus particulièrement de 1 à 20 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition.

11. Récipient selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la composition est composée d'une phase gazeuse et d'une phase liquide.

12. Récipient selon la revendication précédente caractérisé en ce que la composition comprend une teneur en air gazeux de 0,1% à 5% en volume sur base du volume total de la phase gazeuse, avantageusement de 0,5% à 3% en volume sur base du volume total de la phase gazeuse, de préférence de 0,01% à 2% en volume sur base du volume total de la phase gazeuse.

13. Récipient selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la composition a une teneur en acide, calculée en équivalent d'acide chlorhydrique, inférieure à 100 ppm en poids sur base du poids total de la composition, avantageusement inférieure à 50 ppm en poids sur base du poids total de la composition, de préférence inférieure à 10 ppm en poids sur base du poids total de la composition, en particulier de 0,01 ppm à 2 ppm en poids sur base du poids total de la composition.

14. Récipient selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la composition comprend au moins 90% en poids de tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition, avantageusement au moins 95% en poids de tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition, de préférence au moins 98% en poids de tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition, en particulier au moins 99,5% en poids de tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition.

15. Récipient selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le tetrafluoropropene est le 2,3,3,3-tetrafluoropropene ou le 1,3,3,3- tetrafluoropropene.

16. Récipient selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le récipient est un récipient fermé résistant à une pression d'épreuve, ladite pression d'épreuve étant comprise entre 10 et 100 bar, avantageusement entre 15 et 70 bar, de préférence entre 20 et 60 bar, en particulier de 40 à 50 bar.

17. Récipient selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit récipient est de forme cylindrique et est monté au sein d'un cadre en acier, ledit cadre respectant les dimensions des iso containers selon les normes ISO 1496-1:2013.

18. Méthode pour le stockage d'une composition comprenant du tetrafluoropropene, ladite méthode comprenant la fourniture d'un récipient en métal dont la surface intérieure est au moins partiellement recouverte par une résine de type polyéther ou polyol ; et le remplissage dudit récipient par une composition comprenant du tetrafluoropropene.

19. Méthode selon la revendication précédente caractérisée en ce que le récipient est en acier au carbone et le revêtement est une résine telle que définie dans l'une quelconque des revendications 2 à 6 ; et avantageusement le tetrafluoropropene est le 2,3,3,3- tetrafluoropropene ou le 1,3,3,3-tetrafluoropropene.

20. Dispositif pour charger un circuit de climatisation ou pour remplacer un mélange réfrigérant contenu dans un circuit de climatisation ou de réfrigération, ledit dispositif comprenant un premier récipient selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 et un second récipient comprenant un lubrifiant, avantageusement ledit dispositif comprend également une ou plusieurs conduites aptes à relier lesdits premier et second récipient au circuit de climatisation ou de réfrigération, de préférence le circuit de climatisation est un circuit de climatisation d'un véhicule.

Description:
Récipient pour le stockage d'une composition comprenant du tetrafluoropropene et méthode de stockage de celle-ci

Domaine technique

La présente invention concerne une méthode de stockage d'une composition comprenant du tetrafluoropropene. La présente invention concerne aussi un récipient pour stocker une composition comprenant du tetrafluoropropene. En particulier, la présente invention concerne un récipient et une méthode pour stocker de manière stable une composition comprenant du tetrafluoropropene.

Arrière-plan technologique de l'invention

Au cours des dernières années, le 2,3,3,3-tetrafluoropropene (CF3CF=CH2, ci-après également HFO-1234yf) a attiré l'attention en tant que nouveau réfrigérant pour remplacer des réfrigérants tels que par exemple les chlorofluorocarbures (CFC), les hydrochlorofluorocarbures (HCFC) ou les hydrofluorocarbures (HFC), qui sont des gaz à effet de serre. De manière générale, les composés du type hydrochloropropene, hydrofluoropropene peuvent être instables et générer la formation de coproduits en présence d'eau, d'acide ou d'oxygène. On connaît notamment par US 9,228,128 une méthode de stabilisation du 1,1,2,3-tetrachloropropene en présence de morpholine ou d'un dérivé de celle-ci ou de phosphate de trialkyle.

Le HFO-1234yf est quant à lui généralement stocké à l'état gazeux et/ou à l'état liquide et transporté dans un récipient fermé sous pression. Dans certaines conditions, le HFO-1234yf peut se dégrader et/ou polymériser en présence d'oxygène. US2015/0051426 décrit notamment le stockage du HFO-1234yf dans un conteneur dans lequel la concentration en oxygène est maintenue en dessous de 1000 ppm en volume pour empêcher sa dégradation et sa polymérisation.

La présence de dépôts solides liés à la dégradation du HFO-1234yf lors de son stockage ou de son transport peut empêcher son utilisation ultérieure en tant que réfrigérant. En outre, en cas de présence d'un stabilisateur dans la composition, il est nécessaire d'enlever le stabilisateur avant l'utilisation du HFO-1234yf ce qui complexifie sa mise en œuvre et augmente les risques liés à la présence résiduelle du stabilisant.

Il y a donc un besoin pour la mise en œuvre d'une méthode de stockage permettant d'éviter les inconvénients des méthodes connues. Résumé de l'invention

Selon un premier aspect, l'invention fournit un récipient contenant une composition comprenant du tetrafluoropropene, ledit récipient étant en métal et comprenant une surface intérieure, ladite surface intérieure en contact avec ladite composition étant au moins partiellement recouverte par une résine de type polyéther ou polyol, avantageusement ladite composition comprend au moins 15% en poids de tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation préféré, la résine de type polyéther ou polyol est issue de monomères comprenant un groupement fonctionnel oxirane ou phénol.

De préférence, la résine de type polyéther ou polyol est issue de monomères comprenant un motif siloxirane.

En particulier, la résine de type polyéther ou polyol est issue de monomères comprenant un motif siloxirane de formule (I)

(I) dans laquelle R 1 et R 2 sont indépendamment l'un de l'autre, et indépendamment pour chaque unité n et m, un groupement C6-C18 aryle, C1-C20 alkyle, C3-C20 cycloalkyle, C3-C20 cycloalkényle, C2-C20 alkényle, carbonyle de formule R 3 -C(0)-R 4 , ester de formule R 3 -C(0)-0-R 4 , éther de formule R 3 -0-R 4 ; une aminé de formule R 3 -N-R 4 , R 2 pouvant également être un groupement aldéhyde de formule R 3 -C(0)-H ; R 3 et R 4 étant choisis indépendamment l'un de l'autre parmi un groupement C6-C18 aryle, C1-C20 alkyle, C3-C20 cycloalkyle, C3-C20 cycloalkényle ou C2-C20 alkényle ; m est un nombre entier de 1 à 30, avantageusement de 1 à 20, de préférence de 5 à 10 ; et n est indépendamment pour R 1 et R 2 un nombre entier de 1 à 30, avantageusement de 1 à 20, de préférence de 5 à 10.

Selon un autre mode de réalisation préféré, la résine de type polyéther ou polyol est issue de condensats d'un composé A avec un composé B, le composé A étant un composé phénol substitué ou non et le composé B étant un composé de formule R 1 C(0)R 2 dans laquelle R 1 et R 2 sont indépendamment hydrogène, C1-C20 alkyle, C6-C20 aryle, C3-C20 cycloalkyle, C2-C20 alkényle.

De préférence, le composé A est le phénol C6H5OH et le composé B est le formaldéhyde. Selon un mode de réalisation préféré, au moins 90% de ladite surface intérieure en contact avec ladite composition est recouverte par ladite résine de type polyéther ou polyol, avantageusement au moins 95% de ladite surface intérieure en contact avec ladite composition est recouverte par ladite résine de type polyéther ou polyol, de préférence au moins 98% de ladite surface intérieure en contact avec ladite composition est recouverte par ladite résine de type polyéther ou polyol, en particulier au moins 99% de ladite surface intérieure en contact avec ladite composition est recouverte par ladite résine de type polyéther ou polyol, plus particulièrement toute la surface intérieure du récipient en contact avec ladite composition est recouverte par ladite résine de type polyéther ou polyol.

Selon un mode de réalisation préféré, le récipient est en acier.

Selon un mode de réalisation préféré, le récipient est en acier au carbone.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition comprend moins de 10000 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, avantageusement moins de 5000 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, de préférence moins de 1000 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, en particulier de 0,1 ppm à 100 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, plus particulièrement de 1 à 20 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition a une teneur en acide, calculée en équivalent d'acide chlorhydrique, inférieure à 100 ppm en poids sur base du poids total de la composition, avantageusement inférieure à 50 ppm en poids sur base du poids total de la composition, de préférence inférieure à 10 ppm en poids sur base du poids total de la composition, en particulier de 0,01 ppm à 2 ppm en poids sur base du poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition est composée d'une phase gazeuse et d'une phase liquide.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition comprend une teneur en air gazeux de 0,1% à 5% en volume sur base du volume total de la phase gazeuse, avantageusement de 0,5% à 3% en volume sur base du volume total de la phase gazeuse, de préférence de 0,01% à 2% en volume sur base du volume total de la phase gazeuse.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition comprend au moins 90% en poids de tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition, avantageusement au moins 95% en poids sur base du poids total de la composition, de préférence au moins 98% en poids sur base du poids total de la composition, en particulier au moins 99,5% en poids sur base du poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation préféré, le tetrafluoropropene est le 2,3,3,3- tetrafluoropropene ou le 1,3,3,3-tetrafluoropropene.

Selon un mode de réalisation préféré, le récipient est un récipient fermé résistant à une pression d'épreuve, ladite pression d'épreuve étant comprise entre 10 et 100 bar, avantageusement entre 15 et 70 bar, de préférence entre 20 et 60 bar, en particulier de 40 à 50 bar.

Selon un mode de réalisation préféré, ledit récipient est de forme cylindrique et est monté au sein d'un cadre en acier, ledit cadre respectant les dimensions des iso containers selon les normes ISO 1496-1:2013.

Selon un second aspect, l'invention fournit une méthode pour le stockage d'une composition comprenant du tetrafluoropropene, ladite méthode comprenant la fourniture d'un récipient en métal dont la surface intérieure est au moins partiellement recouverte par une résine de type polyéther ou polyol ; et le remplissage dudit récipient par une composition comprenant du tetrafluoropropene.

Selon un mode de réalisation préféré, le récipient est en acier au carbone et le revêtement est une résine polyéther ou polyol selon l'invention ; et avantageusement le tetrafluoropropene est le 2,3,3,3-tetrafluoropropene ou le 1,3,3,3-tetrafluoropropene.

Selon un troisième aspect, l'invention fournit un dispositif pour charger un circuit de climatisation ou de réfrigération, ou pour remplacer un mélange réfrigérant contenu dans un circuit de climatisation ou un circuit de réfrigération, ledit dispositif comprenant un premier récipient selon l'invention et un second récipient comprenant un lubrifiant, avantageusement ledit dispositif comprend également une ou plusieurs conduites aptes à relier lesdits premier et second récipient au circuit de climatisation ou de réfrigération, de préférence le circuit de climatisation est un circuit de climatisation d'un véhicule.

Description détaillée de l'invention

Selon un premier aspect de l'invention, un récipient est fourni. Le récipient peut être de n'importe quelle forme, cependant, le récipient est de préférence cylindrique. Le récipient comprend une surface intérieure. De préférence, le récipient contient une composition comprenant du tetrafluoropropene. Ledit récipient est de préférence en métal. Le récipient peut éventuellement être compartimenté, par exemple pour contenir dans chacun des compartiments des compositions comprenant différentes quantités en tetrafluoropropene ou pour contenir par exemple dans un compartiment une composition comprenant du tetrafluoropropene et dans un autre compartiment un autre composé, par exemple un lubrifiant ou un autre composé fluoré tel qu'un hydrofluorocarbure, un hydrochlorofluorocarbure ou un hydrochlorocarbure.

Le récipient peut être adapté pour le transport d'une composition comprenant du tetrafluoropropene et/ou pour le stockage d'une composition comprenant du tetrafluoropropene. Cette dernière peut par exemple être issue d'une unité de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene ou du 1,3,3,3-tetrafluoropropene.

Le récipient peut être muni d'une ou plusieurs vannes permettant le remplissage et/ou la vidange de celui-ci. Par exemple, une vanne d'entrée peut être positionnée pour que le récipient soit alimenté avec un flux contenant une composition comprenant du tetrafluoropropene. Le récipient peut également être équipé d'une ou plusieurs vannes de sortie permettant de vider ledit récipient de la composition qu'il contient. Par exemple, la composition peut être vidée du récipient pour alimenter un dispositif de purification de la composition comprenant du tetrafluoropropene ou pour alimenter un second récipient selon la présente invention et adapté au transport d'une composition comprenant du tetrafluoropropene. La composition peut également être vidée du récipient pour alimenter un circuit de climatisation. Ainsi, le récipient selon la présente invention peut être une cuve de stockage d'une composition comprenant du tetrafluoropropene ou un container répondant aux normes de transport ISO. Ledit récipient est de préférence un récipient fermé résistant à la pression. Le récipient peut être une bouteille ou une cartouche ou un petit container résistant à la pression, dont le volume peut être de préférence inférieur à 1 m 3 , avantageusement inférieur à 0,1 m 3 , de préférence inférieur à 0,01 m 3 . Alternativement, le récipient peut être une cuve de stockage ou de transport dont le volume peut être supérieur à 0,5 m 3 , avantageusement supérieur à 100 m 3 , de préférence supérieure à 1000 m 3 , en particulier supérieur à 5000m 3 . De préférence, la cuve de stockage ou de transport peut être de forme sphérique ou cylindrique. Le récipient selon la présente invention peut comprendre une paroi isolante thermiquement.

De préférence, ladite surface intérieure du récipient en contact avec ladite composition comprenant du tetrafluoropropene est au moins partiellement recouverte par une résine de type polyéther ou polyol.

Selon un mode de réalisation préféré, au moins 90% de ladite surface intérieure en contact avec ladite composition peut être recouverte par une résine de type polyéther ou polyol, avantageusement au moins 95% de ladite surface intérieure en contact avec ladite composition peut être recouverte par une résine de type polyéther ou polyol, de préférence au moins 98% de ladite surface intérieure en contact avec ladite composition peut être recouverte par une résine de type polyéther ou polyol, en particulier au moins 99% de ladite surface intérieure en contact avec ladite composition peut être recouverte par une résine de type polyéther ou polyol. Plus particulièrement, toute la surface intérieure en contact avec ladite composition contenue dans ledit récipient peut être recouverte par une résine de type polyéther ou polyol. Ceci permet de minimiser les contacts entre ladite composition et l'acier. En effet, un contact prolongé entre la composition comprenant du tetrafluoropropene et l'acier, notamment le fer contenu dans l'acier, peut favoriser la formation d'hydrogène, notamment si la composition comprend de l'eau ou de l'acide chlorhydrique.

Selon un mode de réalisation préféré, la résine de type polyéther ou polyol est issue de monomères comprenant un groupement fonctionnel oxirane ou phénol.

Avantageusement, le groupement fonctionnel oxirane peut être lié à un ou plusieurs oxydes métalliques. L'oxyde métallique peut être la silice, l'oxyde d'aluminium, l'oxyde de magnésium, l'oxyde de titane, l'oxyde d'antimoine, l'oxyde de zinc, l'oxyde de fer ou l'oxyde de molybdène. De préférence, le groupement fonctionnel oxirane peut être lié à de l'oxyde d'aluminium ou de la silice.

Selon un mode de réalisation préféré, la résine de type polyéther ou polyol est issue de monomères comprenant un motif siloxirane.

De préférence, la résine de type polyéther ou polyol est issue de monomères comprenant un motif siloxirane de formule (I)

(I) dans laquelle 1 et R 2 sont indépendamment l'un de l'autre, et indépendamment pour chaque unité n et m, un groupement C6-C18 aryle, C1-C20 alkyle, C3-C20 cycloalkyle, C3-C20 cycloalkényle, C2-C20 alkényle, carbonyle de formule R 3 -C(0)-R 4 , ester de formule R 3 -C(0)-0-R 4 , éther de formule R 3 -0-R 4 ; une aminé de formule R 3 -N-R 4 , R 2 pouvant également être un groupement aldéhyde de formule R 3 -C(0)-H ; R 3 et R 4 étant choisis indépendamment l'un de l'autre parmi un groupement C6-C18 aryle, C1-C20 alkyle, C3-C20 cycloalkyle, C3-C20 cycloalkényle ou C2-C20 alkényle ; m est un nombre entier de 1 à 30, avantageusement de 1 à 20, de préférence de 5 à 10 ; et n est indépendamment pour R 1 et R 2 un nombre entier de 1 à 30, avantageusement de 1 à 20, de préférence de 5 à 10.

Le terme « alkyle » désigne un radical monovalent issu d'un alcane, linéaire ou branché, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone. Le terme « cycloalkyle » désigne un radical monovalent issu d'un cycloalcane comprenant de 3 à 20 atomes de carbone. Le terme « aryle » désigne un radical monovalent issu d'un arène comprenant de 6 à 18 atomes de carbone. Le terme « alkényle » désigne un radical monovalent de 2 à 20 atomes de carbone et au moins une double liaison carbone-carbone. Le terme « halogène » se réfère à un groupement -F, -Cl, -Br ou -I. Le terme « cycloalkényle » se réfère à un radical monovalent issu d'un cycloalcène comprenant de 3 à 20 atomes de carbone. Les groupements alkyle en C1-C20, alkényle en C2-C20, alkynyle en C2-C20, cycloalkyle en C3-C20, cycloalkényle en C3-C20, aryle en C6-C18 peuvent être substitués ou non par un ou plusieurs substituants -OH, halogène, -NR a C(0)R b , -C(0)NR a R b , - NR a R b , -OR a , -C0 2 R a , -OC(0)OR a , -OC(0)R a , -C(0)H, -C(0)R a , dans lequel R a et R b sont indépendamment l'un de l'autre hydrogène, alkyle en C1-C20 non substitué, alkényle en C2-C20 non substitué, cycloalkyle en C3-C20 non substitué, cycloalkényle en C3-C20 non substitué, aryle en C6-C18 non substitué. Dans les substituants -NR a R b , R a et R b peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, comprenant de 5 à 10 chaînons.

Selon un autre mode de réalisation préféré, la résine de type polyéther ou polyol est issue de condensats d'un composé A avec un composé B, le composé A étant un composé phénol substitué ou non et le composé B étant un composé de formule R 5 C(0)R 6 dans laquelle R 5 et R 6 sont indépendamment hydrogène, C1-C20 alkyle, C6-C20 aryle, C3-C20 cycloalkyle, C2-C20 alkényle. Le composé phénol substitué peut être substitué par l'un quelconque des substituants mentionnés ci-dessus. De préférence, le composé A est un phénol non substitué. Avantageusement, le composé B étant un composé de formule R 5 C(0)R 6 dans laquelle R 5 et R 6 sont indépendamment hydrogène, C1-C10 alkyle, C6-C10 aryle, C3-C10 cycloalkyle, C2-C10 alkényle. De préférence, le composé B étant un composé de formule R 5 C(0)R 6 dans laquelle R 5 et R 6 sont indépendamment hydrogène, C1-C5 alkyle, C6-C10 aryle, C3-C6 cycloalkyle, C2-C5 alkényle. En particulier, le composé B étant un composé de formule R 5 C(0)R 6 dans laquelle R 5 et R 6 sont l'hydrogène.

De préférence, le composé A est le phénol C6H5OH et le composé B est le formaldéhyde. Selon un mode de réalisation préféré, le récipient peut être en acier. Avantageusement, le récipient est en acier au carbone ou en acier inoxydable. De préférence, le récipient est en acier au carbone.

Avantageusement, ladite composition comprend au moins 15% en poids de tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition. De préférence, ladite composition comprend au moins 40% en poids de tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition, plus préférentiellement au moins 60% en poids de tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition, en particulier au moins 70% en poids de tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition, plus particulièrement au moins 80% en poids de tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier, ladite composition peut comprendre au moins 90% en poids de tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition, avantageusement au moins 95% en poids sur base du poids total de la composition, de préférence au moins 98% en poids sur base du poids total de la composition, en particulier au moins 99,5% en poids sur base du poids total de la composition.

De préférence, le tetrafluoropropene peut être le 2,3,3,3-tetrafluoropropene et/ou le 1,3,3,3-tetrafluoropropene.

Ainsi, ladite composition peut comprendre au moins 15% en poids de 2,3,3,3- tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition. De préférence, ladite composition comprend au moins 40% en poids de 2,3,3,3-tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition, plus préférentiellement au moins 60% en poids de 2,3,3,3-tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition, en particulier au moins 70% en poids de 2,3,3,3- tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition, plus particulièrement au moins 80% en poids de 2,3,3,3-tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier, ladite composition peut comprendre au moins 90% en poids de 2,3,3,3-tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition, avantageusement au moins 95% en poids de 2,3,3,3-tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition, de préférence au moins 98% en poids de 2,3,3,3-tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition, en particulier au moins 99,5% en poids de 2,3,3,3-tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition.

Alternativement, ladite composition peut comprendre au moins 15% en poids de 1,3,3,3-tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition. De préférence, ladite composition comprend au moins 40% en poids de 1,3,3,3-tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition, plus préférentiellement au moins 60% en poids de 1,3,3,3- tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition, en particulier au moins 70% en poids de 1,3,3,3-tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition, plus particulièrement au moins 80% en poids de 1,3,3,3-tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier, ladite composition peut comprendre au moins 90% en poids de 1,3,3,3-tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition, avantageusement au moins 95% en poids de 1,3,3,3-tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition, de préférence au moins 98% en poids de 1,3,3,3-tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition, en particulier au moins 99,5% en poids de 1,3,3,3- tetrafluoropropene sur base du poids total de la composition.

Ladite composition contenue dans le récipient peut comprendre moins de 10000 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, avantageusement moins de 5000 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, de préférence moins de 1000 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, plus préférentiellement moins de 500 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, en particulier moins de 100 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, plus particulièrement moins de 50 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition.

Avantageusement, ladite composition peut comprendre de 0,01 à 500 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, de préférence de 0,05 à 250 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, en particulier de 0,1 ppm à 100 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, plus particulièrement de 1 à 20 ppm d'eau sur base du poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation préféré, ladite composition peut comprendre une teneur en air gazeux de 0,1% à 5% en volume sur base du volume total de la phase gazeuse, avantageusement de 0,5% à 3%, de préférence de 0,01% à 2% en volume sur base du volume total de la phase gazeuse.

De préférence, ladite composition peut comprendre moins de 10000 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, avantageusement moins de 5000 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, de préférence moins de 1000 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, plus préférentiellement moins de 500 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, en particulier moins de 100 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, plus particulièrement moins de 50 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition ; et une teneur en air gazeux de 0,1% à 5% en volume sur base du volume total de la phase gazeuse, avantageusement de 0,5% à 3% en volume sur base du volume total de la phase gazeuse, de préférence de 0,01% à 2% en volume sur base du volume total de la phase gazeuse.

En particulier, ladite composition peut comprendre de 0,01 à 500 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, de préférence de 0,05 à 250 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, en particulier de 0,1 ppm à 100 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, plus particulièrement de 1 à 20 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition ; et une teneur en air gazeux de 0,1% à 5% en volume sur base du volume total de la phase gazeuse, avantageusement de 0,5% à 3% en volume sur base du volume total de la phase gazeuse, de préférence de 0,01% à 2% en volume sur base du volume total de la phase gazeuse.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition peut avoir une teneur en acide, calculée en équivalent d'acide chlorhydrique, inférieure à 100 ppm en poids d'acide sur base du poids total de la composition, avantageusement inférieure à 50 ppm en poids d'acide sur base du poids total de la composition, de préférence inférieure à 10 ppm en poids d'acide sur base du poids total de la composition, en particulier de 0,01 ppm à 2 ppm en poids d'acide sur base du poids total de la composition.

Avantageusement, ladite composition peut avoir une teneur en acide, calculée en équivalent d'acide chlorhydrique, inférieure à 100 ppm en poids sur base du poids total de la composition, avantageusement inférieure à 50 ppm en poids sur base du poids total de la composition, de préférence inférieure à 10 ppm en poids sur base du poids total de la composition, en particulier de 0,01 ppm à 2 ppm en poids sur base du poids total de la composition; et peut comprendre moins de 10000 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, avantageusement moins de 5000 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition , de préférence moins de 1000 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition , plus préférentiellement moins de 500 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, en particulier moins de 100 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, plus particulièrement moins de 50 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition. Alternativement, ladite composition peut avoir une teneur en acide, calculée en équivalent d'acide chlorhydrique, inférieure à 100 ppm en poids sur base du poids total de la composition, avantageusement inférieure à 50 ppm en poids sur base du poids total de la composition, de préférence inférieure à 10 ppm en poids sur base du poids total de la composition, en particulier de 0,01 ppm à 2 ppm en poids sur base du poids total de la composition ; et peut comprendre de 0,01 à 500 ppm d'eau en poids sur base du poids total de la composition, de préférence de 0,05 à 250 ppm en poids sur base du poids total de la composition, en particulier de 0,1 ppm à 100 ppm en poids sur base du poids total de la composition, plus particulièrement de 1 à 20 ppm en poids sur base du poids total de la composition.

Ladite composition peut avoir une teneur en acide, calculée en équivalent d'acide chlorhydrique, inférieure à 100 ppm en poids sur base du poids total de la composition, avantageusement inférieure à 50 ppm en poids sur base du poids total de la composition, de préférence inférieure à 10 ppm en poids sur base du poids total de la composition, en particulier de 0,01 ppm à 2 ppm en poids sur base du poids total de la composition ; et une teneur en air gazeux de 0,1% à 5% en volume sur base du volume total de la phase gazeuse, avantageusement de 0,5% à 3% en volume sur base du volume total de la phase gazeuse, de préférence de 0,01% à 2% en volume sur base du volume total de la phase gazeuse.

De préférence, ladite composition peut avoir une teneur en acide, calculée en équivalent d'acide chlorhydrique, inférieure à 100 ppm en poids sur base du poids total de la composition, avantageusement inférieure à 50 ppm en poids sur base du poids total de la composition, de préférence inférieure à 10 ppm en poids sur base du poids total de la composition, en particulier de 0,01 ppm à 2 ppm en poids sur base du poids total de la composition ; et une teneur en air gazeux de 0,1% à 5% en volume sur base du volume total de la phase gazeuse, avantageusement de 0,5% à 3% en volume sur base du volume total de la phase gazeuse, de préférence de 0,01% à 2% en volume sur base du volume total de la phase gazeuse ; et peut comprendre de 0,01 à 500 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, de préférence de 0,05 à 250 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, en particulier de 0,1 ppm à 100 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, plus particulièrement de 1 à 20 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition.

De préférence, ladite composition peut avoir une teneur en acide, calculée en équivalent d'acide chlorhydrique, inférieure à 100 ppm en poids sur base du poids total de la composition, avantageusement inférieure à 50 ppm en poids sur base du poids total de la composition, de préférence inférieure à 10 ppm en poids sur base du poids total de la composition, en particulier de 0,01 ppm à 2 ppm en poids sur base du poids total de la composition ; et une teneur en air gazeux de 0,1% à 5% en volume sur base du volume total de la phase gazeuse, avantageusement de 0,5% à 3% en volume sur base du volume total de la phase gazeuse, de préférence de 0,01% à 2% en volume sur base du volume total de la phase gazeuse ; et peut comprendre moins de 10000 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, avantageusement moins de 5000 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, de préférence moins de 1000 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, plus préférentiellement moins de 500 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, en particulier moins de 100 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition, plus particulièrement moins de 50 ppm en poids d'eau sur base du poids total de la composition.

Ledit récipient peut être un récipient fermé résistant à une pression d'épreuve, ladite pression d'épreuve peut être comprise entre 10 et 100 bar, avantageusement entre 15 et 70 bar, de préférence entre 20 et 60 bar, en particulier entre 40 et 50 bar.

De préférence, lorsque ladite composition est contenue dans le récipient, celle-ci peut être composée d'une phase gazeuse et d'une phase liquide. En particulier, la phase gazeuse et la phase liquide peuvent avoir la même composition chimique, c'est-à-dire que la proportion de tetrafluoropropene dans la phase liquide et dans la phase gazeuse est substantiellement identique, lorsque ladite composition comprend au moins 95% en poids de tetrafluoropropene, de préférence au moins 98% en poids de tetrafluoropropene, en particulier au moins 99,5% en poids de tetrafluoropropene.

Selon un mode de réalisation préféré, ledit récipient est de forme cylindrique et est monté au sein d'un cadre en acier, ledit cadre respectant les dimensions des iso containers selon les normes ISO 1496-1:2013.

Selon un autre mode de réalisation préféré, ledit récipient est une cartouche résistant à ladite pression d'épreuve mentionnée ci-dessus. De préférence, le volume interne de la cartouche contenant une composition comprenant du 2,3,3,3-tetrafluoropropene ou du 1,3,3,3- tetrafluoropropene est inférieur à 1 m 3 , avantageusement inférieur à 0,1 m 3 , de préférence inférieur à 0,01 m 3 .

Selon un second aspect, l'invention fournit une méthode pour le stockage d'une composition comprenant du tetrafluoropropene, ladite méthode comprenant la fourniture d'un récipient en métal dont la surface intérieure est au moins partiellement recouverte par une résine de type polyéther ou polyol ; et le remplissage dudit récipient par une composition comprenant du tetrafluoropropene. Le récipient et la composition sont tels que définis dans le premier aspect de la présente invention. Selon un mode de réalisation préféré, le récipient est en acier au carbone et la résine est telle que définie ci-dessus dans la description détaillée de l'invention, et avantageusement le tetrafluoropropene est le 2,3,3,3-tetrafluoropropene et/ou le 1,3,3,3-tetrafluoropropene.

Selon un autre aspect de la présente invention, un dispositif est fourni. Ledit dispositif comprend un récipient, de préférence une bouteille ou une cartouche ou un petit container, selon la présente invention et un second récipient comprenant un lubrifiant. Le dispositif selon l'invention peut ainsi être adapté à la préparation d'un mélange réfrigérant comprenant un lubrifiant et du tetrafluoropropene. Le dispositif selon l'invention peut aussi être adapté à la charge d'un circuit de climatisation, de préférence automobile, ou de réfrigération. De préférence, le lubrifiant peut être adapté à la climatisation automobile. A titre de lubrifiants on peut notamment utiliser des polyalkène glycols, des polyolesters et/ou des polyvinyléthers. Ledit dispositif comprend également des connecteurs reliant indépendamment ou non chacun des récipients à un récipient ou un circuit de climatisation ou de réfrigération dans lequel le lubrifiant dudit second récipient est mélangé à ladite composition comprenant du tetrafluoropropene contenue dans ledit récipient selon la présente invention.

Exemples

Des coupons d'acier en carbone recouverts totalement d'une résine issue d'un monomère comprenant un groupement fonctionnel de type siloxirane ou d'une résine issue de condensats du phénol et du formaldéhyde sont introduits dans des tubes en verre scellés. On introduit par pesée dans chaque tube 5000 ppm d'acide chlorhydrique 0,1N. Le tube scellé est placé dans la carboglace pour faciliter le tirage et le transfert du fluide frigorigène dans celui-ci. La bouteille contenant le fluide frigorigène est raccordée au tube scellé, l'ensemble du dispositif est tiré au vide et l'étanchéité est vérifiée. Le fluide est ensuite détendu dans une bouteille tampon de volume connu. On peut ainsi introduire une masse déterminée du fluide dans le tube scellé. Cette masse est calculée en fonction de la différence de pression, de la température et du volume tampon. On vérifie à l'aide d'un manomètre que le produit a bien été transféré, et on scelle le tube. Le tube ainsi scellé est pesé puis placé dans une gaine métallique, et mis à l'étuve à 85°C pendant 14 jours ou pendant 1 mois. Dans cet exemple, le fluide frigorigène est le 2,3,3,3-tetrafluoropropene.

L'observation visuelle des tubes ne montre pas de changement de couleur du 2,3,3,3- tetrafluoropropene liquide que ce soit après 14 jours ou 1 mois. Aucun coproduit n'est détecté dans le fluide frigorigène. La résine issue d'un monomère comprenant un groupement fonctionnel de type siloxirane montre après un mois une légère coloration. La résine issue de condensats du phénol avec le formaldéhyde, quant à elle, ne montre aucun changement d'aspect après 1 mois. Un récipient revêtu d'une résine issue de condensats du phénol avec le formaldéhyde permet le stockage ou le transport de tetrafluoropropene de manière prolongée sans dégradation.