La composition selon l'invention peut se présenter sous la forme de composition de revtement des cils (notamment de mascara), d'eye-liner, de produit pour les sourcils, de produit pour les lèvres, de fard à joues ou à paupières, de fond de teint, de produit de maquillage du corps, de produit anti-cernes, de vernis à on- gles, de produit de soin de la peau, y compris du cuir chevelu, de produit pour les cheveux (mascara pour cheveux, spray).

20 La composition de maquillage peut également tre appliquée sur les accessoires de maquillage (support) comme les, faux cils, postiches, perruques, faux ongles ou encore sur des pastilles ou patchs adhérents sur la peau ou les lièvres (du type mouches).

Les compositions de revtement des cils, appelées mascara, comprennent géné- ralement, de façon connue, au moins une cire sous la forme d'émulsion cire-dans- eauet au moins un polymère filmogène pour déposer un film de maquillage sur les cils et gainer ces derniers, comme le décrit par exemple le document WO-A- 95/15741. Les utilisatrices attendent pour ces produits de bonnes propriétés cos- 30 métiques telles que l'adhérence sur les cils, un allongement ou un recourbement des cils, ou bien encore une bonne tenue du mascara dans le temps, notamment une bonne résistance aux frottements par exemple des doigts ou des tissus (mou- choirs, serviettes).

Toutefois, avec ces compositions, les propriétés de maquillage comme le gainage, I'allongement ou le recourbement des cils sont obtenus lorsqu'une quantité im- portante de produit est déposée sur les cils à l'aide d'un applicateur, telle qu'une brosse à mascara. Lorsque la composition n'adhère pas bien sur les cils, l'utilisa- trice doit appliquer plusieurs fois la brosse imprégnée de produit sur les cils, ce qui demande de consacrer un certain temps pour se maquiller et obtenir les résultats de maquillage souhaités. Or ce temps peut tre perçu comme beaucoup trop long par les utilisatrices pressées. Un besoin existe donc de disposer de mascaras permettant d'obtenir rapidement et facilement le maquillage attendu.

10 Le but de la présente invention est de disposer d'une composition de maquillage des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques tels que les cils, s'appliquant facilement sur les matières kératiniques et conduisant rapidement à un maquillage présentant de bonnes propriétés cosmétiques.

Les inventeurs ont constaté de façon surprenante que l'utilisation d'un polymère à motif amide particulier dans une composition comprenant une émulsion cire-dans- eau permet d'améliorer les propriétés d'adhérence de la composition sur les ma- tières kératiniques, notamment sur les fibres kératiniques comme les cils. La com- 20 position s'applique facilement sur les matières kératiniques et permet de déposer rapidement la composition en quantité suffisante pour obtenir un maquillage pré- sentant les propriétés cosmétiques attendues. En particulier, on obtient rapide- ment un dépôt épais du maquillage sur les matières kératiniques ce qui évite aux utilisatrices d'appliquer trop longtemps la composition sur les matières kératini- , £, ques.

Ainsi, pour un mascara, on obtient un maquillage qui épaissit rapidement les fibres kératiniques, notamment les cils ; on constate ainsi une charge instantanée des cils. De plus, le mascara confère un bon allongement aux cils maquillés.

30 De façon plus précise, l'invention a pour objet une composition comprenant, dans un milieu aqueux physiologiquement acceptable, une émulsion de cire-dans-eau et au moins un premier polymère de masse moléculaire moyenne en poids infé- rieure à 100 000, comportant un squelette polymérique, ayant des motifs amide non pendant et au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne

grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs amides.

L'invention a également pour objet un procédé cosmétique de maquillage ou de soin des matières kératiniques des tres humains comprenant l'application sur les matières kératiniques d'une composition telle que définie précédemment. De pré- férence, le procédé s'applique aux fibres kératiniques sensiblement longitudinales, comme les cils, les cheveux, les sourcils) et plus spécialement aux cils.

L'invention a encore pour objet l'utilisation d'une composition telle que définie pré- cédemment pour l'obtention d'un dépôt adhérent et/ou d'un maquillage rapide sur les matières kératiniques.

L'invention a pour autre objet l'utilisation d'un mascara comprenant une composi- tion telle que définie précédemment pour épaissir rapidement et/ou allonger les cils.

L'invention a également pour objet l'utilisation de l'association d'au moins un pre- mier polymère de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000 et mieux inférieure à 50 000, comportant a) un squelette polymérique ayant des mo- tifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un motif amide non pendant, et au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne grasse termi- nale éventuellèment fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs amides, et d'au moins une cire, dans une composition physiologiquement acceptable sous forme d'émulsion cire-dans-eau, pour l'obtention d'un dépôt adhérent sur les matières kératiniques et/ou d'un ma- quillage rapide des matières kératiniques et/ou pour épaissir rapidement et/ou al- longer les cils.

Par milieu physiologiquement acceptable, on entend un milieu non toxique et sus- ceptible d'tre appliquée sur la peau, les phanères ou les lèvres d'tres humains, comme un mileu cosmétique.

Par"chaînes fonctionnalisées"au sens de l'invention, on entend une chaîne alkyle comportant un ou plusieurs groupes fonctionnels ou réactifs notamment choisis parmi les groupes amides, hydroxyle, éther, oxyalkylène ou polyoxyalkylène, ha- logène, dont les groupes fluorés ou perfluorés, ester, siloxane, polysiloxane. En outre, les atomes d'hydrogène d'une ou plusieurs chaînes grasses peuvent tre substituées au moins partiellement par des atomes de fluor.

Selon l'invention, ces chaînes peuvent tre liées directement au squelette polymé- rique ou via une fonction ester ou un groupement perfluoré.

Par"polymère", on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition, et de préférence au moins 3 motifs de répétition.

Par"motifs de répétition hydrocarbonés", on entend au sens de l'invention un motif comportant de 2 à 80 atomes de carbone, et de préférence de 2 à 60 atomes de carbone, portant des atomes d'hydrogène et éventuellement des atomes d'oxy- gène, qui peut tre linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé. Ces motifs comprennent, en outre, chacun de un à plusieurs motifs amides non pendants et se trouvant dans le squelette polymérique.

Avantageusement, les chaînes pendantes sont liées directement à l'un au moins des motifs amides du squelette polymérique.

Le premier polymère peut comprendre entre les motifs hydrocarbonés des motifs siliconés ou des motifs oxyalkylénés.

En outre, le premier polymère de la composition de l'invention comprend avanta- geusement de 40 à 98 % de chaînes grasses par rapport au nombre total des mo- tifs amides et des chaînes grasses et mieux de 50 à 95 %. La proportion des mo- tifs amides est fonction de la nature de la phase grasse et est en particulier simi- laire à la nature polaire de la phase grasse. Ainsi, plus les motifs amides sont en proportion élevée dans le premier polymère, ce qui correspond à la présence de plusieurs motifs amides, plus le premier polymère a de l'affinité avec les huiles polaires.

Avantageusement, le premier polymère de la composition selon l'invention pré- sente une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000 (notamment allant de 1000 à 100 000), en particulier inférieure à 50 000 (notamment allant de 1000 à 50 000), et plus particulièrement allant de 1000 à 30 000, de préférence de 2000 à 20 000, et mieux de 2000 à 10 000.

Le premier polymère, et en particulier le polyamide, est non soluble dans l'eau, notamment à 25 °C. En particulier, il ne comporte pas de groupe ionique.

Comme premiers polymères préférés utilisables dans l'invention, on peut citer les polyamides ramifiés par des chaînes grasses pendantes et/ou des chaînes gras- ses terminales ayant de 6 à 120 atomes de carbone et mieux de 8 à 120 et no- tamment de 12 à 68 atomes de carbone, chaque chaîne grasse terminale étant liée au squelette polyamide par au moins un groupe de liaison en particulier ester. De préférence, ces polymères comportent une chaîne grasse à chaque extrémité du squelette polyamide. Comme autre groupe de liaison on peut citer les groupes éther, amine, urée, uréthane, thioester, thiurée, thiouréthane.

Ces premiers polymères sont de préférence des polymères résultant d'une poly- condensation entre un diacide carboxylique ayant au moins 32 atomes de carbone (ayant notamment de 32 à 44 atomes de carbone) avec une amine choisie parmi les diamines ayant au moins 2 atomes de carbone (notamment de 2 à 36 atomes de carbone) et les triamines ayant au moins 2 atomes de carbone (notamment de 2 à 36 atomes de carbone. Le diacide est de préférence un dimère issu d'acide gras à insaturation éthylénique ayant au moins 16 atomes de carbone, de préfé- rence de 16 à 24 atomes de carbone, comme l'acide oléique, linoléique ou linolé- nique. La diamine est de préférence !'éthylène diamine, I'hexylène diamine, I'hexaméthylène diamine. La triamine est par exemple l'éthylène triamine. Pour les polymères comportant un ou 2 groupements d'acide carboxylique terminaux, il est avantageux de les estérifier par un monoalcool ayant au moins 4 atomes de car- bone, de préférence de 10 à 36 atomes de carbone et mieux de 12 à 24 et encore mieux de 16 à 24, par exemple 18 atomes de carbone.

Ces polymères sont plus spécialement ceux décrits dans le document US-A- 5783657 de la société Union Camp. Chacun de ces polymères satisfait notam- ment à la formule (I) suivante : dans laquelle n désigne un nombre entier de motifs amide tel que le nombre de groupes ester représente de 10 % à 50 % du nombre total des groupes ester et amide ; R1 est à chaque occurrence indépendamment un groupe alkyle ou alcé- nyle ayant au moins 4 atomes de carbone et notamment de 4 à 24 atomes de car- bone ; R2 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe hydrocar- boné en C4 à C42 à condition que 50 % des groupes R2 représentent un groupe hydrocarboné en C30 à C42 ; R3 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe organique pourvu d'au moins 2 atomes de carbone, d'atomes d'hydrogène et optionnellement d'un ou plusieurs atomes d'oxygène ou d'azote ; et R4 représente à chaque occurrence indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C10 ou une liaison directe à R3 ou à un autre R4 de sorte que l'atome d'azote auquel sont liés à la fois R3 et R4 fasse partie d'une structure hétérocyclique définie par R4-N-R3, avec au moins 50 % des R4 représentant un atome d'hydrogène.

Dans le cas particulier de la formule (I), les chaînes grasses terminales éventuel- lement fonctionnalisées au sens de l'invention sont des chaînes terminales liées au dernier azote du squelette polyamide.

En particulier, les groupes ester de la formule (I), qui font partie des chaînes gras- ses terminales et/ou pendantes au sens de l'invention, représentent de 15 à 40 % du nombre total des groupes ester et amide et mieux de 20 à 35 %. De plus, n re- présente avantageusement un nombre entier allant de 1 à 5 et mieux supérieur à

2. De préférence, R1 est un groupe alkyle en C12 à C22 et de préférence en C16 à C22. Avantageusement, R2 peut être un groupe hydrocarboné (alkylène) en C10 à C42. De préférence, 50 % au moins et mieux au moins 75 % des R sont des groupes ayant de 30 à 42 atomes de carbone. Les autres R2 sont des groupes hydrogénés en C4 à Ci9 et mme en C4 à C12. De préférence, R3 représente un groupe hydrocarboné en C2 à C36 ou un groupe polyoxyalkyléné et R4 représente un atome d'hydrogène. De préférence, R3 représente un groupe hydrocarboné en C2 à C12.

Les groupes hydrocarbonés peuvent tre des groupes linéaires, cycliques ou ra- mifiés, saturés ou insaturés. Par ailleurs, les groupes alkyle et alkylène peuvent être des groupes linéaires ou ramifiés, saturés ou non.

En général, les polymères de formule (I) se présentent sous forme de mélanges de polymères, ces mélanges pouvant en outre contenir un produit de synthèse correspondant à un composé de formule (I) où n vaut 0, c'est-à-dire un diester.

A titre d'exemple de premiers polymères selon l'invention, on peut citer les pro- duits commerciaux vendus par la société Arizona Chemical sous les noms Uni- clear 80 et Unclear 100. Ils sont vendus respectivement sous forme de gel à 80 % (en matière active) dans une huile minérale et à 100 % (en matière active). Ils ont un point de-ramollissement de 88 à 94°C. Ces produits commerciaux sont un mélange de copolymères d'un diacide en C36 condensé sur l'éthylène diamine, de masse moléculaire moyenne en poids d'environ 6000. Les groupes ester termi- naux résultent de l'estérification des terminaisons d'acide restantes par l'alcool cétylique, stéarylique ou leurs mélanges (appelés aussi alcool cétylstéarylique).

Comme premier polymère utilisable dans l'invention, on peut encore citer les rési- nes polyamides résultant de la condensation d'un acide di-carboxylique aliphati- que et d'une diamine (incluant les composés ayant plus de 2 groupes carbonyle et 2 groupes amine), les groupes carbonyle et amine de motifs unitaires adjacents étant condensés par une liaison amide. Ces résines polyamides sont notamment celles commercialisées sous la marque Versamid@ par les sociétés General Mills, Inc. et Henkel Corp. (Versamid 930,744 ou 1655) ou par la société Olin Mathie- son Chemical Corp., sous la marque Onamid@ notamment Onamid S ou C. Ces résines ont une masse moléculaire moyenne en poids allant de 6000 à 9000. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer aux documents US-A- 3645705 et US-A-3148125. Plus spécialement, on utilise les Versamid@ 930 ou 744.

On peut aussi utiliser les polyamides vendus par la société Arizona Chemical sous les références Uni-Rez (2658,2931,2970,2621,2613,2624,2665,1554,2623, 10 2662) et le produit vendu sous la référence Macromelt 6212 par la société Henkel.

Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer au document US-A- 5500209.

II est aussi possible d'utiliser des résines de polyamides issues de légumes comme celles décrites dans les brevets US-A-5783657 et US-A-5998570.

Le premier polymère présent dans la composition selon l'invention a avantageu- sement une température de ramollissement supérieure à 65°C et pouvant aller jusqu'à 190°C. De préférence, il présente une température de ramollissement al- 20 lant de 70 à 130°C et mieux de 80 à 105°C. Le premier polymère est en particu- lier un polymère non cireux.

De préférence, le premier polymère selon l'invention répond à la formule (I) men- tionnée précédemment. Ce premier polymère présentent du fait de leur (s) chaîne (s) grasse (s), une bonne solubilité dans les huiles et donc conduisent à des compositions macroscopiquement homogènes mme avec un taux élevé (au moins 25%) de polymère, contrairement à des polymères exempts de chaîne grasse.

30 Le premier polymère peut tre présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,01 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la com- position, de préférence allant de 0,05 % à 5 % en poids, et mieux allant de 0,1 % à 3 % en poids.

La phase grasse de la composition selon l'invention peut comprendre une cire. Par "ciré", on entend au sens de la présente invention, un composé gras lipophile, so- lide à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 105 Pa), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à 30°C et mieux supérieure à 55 °C et pouvant aller jusqu'à 200° C, notamment jusqu'à 120 °C.

En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ra- menant la température du mélange à la température ambiante, oon obtient une re- cristallisation de la cire dans les huiles du mélange.

Les valeurs de point de fusion correspondent, selon l'invention, au pic de fusion mesurée à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D. S. C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER, avec une montée en température de 5 ou 10 °C par minute.

Les cires, au sens de l'invention, sont celles généralement utilisées dans les do- maines cosmétique et dermatologique. On peut notamment citer la cire d'abeilles, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine ; la cire de riz, la cire de Car- nauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac ; la cire de montan, les cires microcristallines, les cires de paraffine, les ozokérites, la cire de cérésine, la cire de lignite, les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher- Tropsch, les esters d'acides gras et les glycérides concrets à 40°C et mieux à plus de 55°C.

On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles ani- males ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32.

Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba hydrogénée, I'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée et l'huile de lanoline hydrogénée.

On peut encore citer les cires de silicone ou les cires fluorées.

Les cires présentes dans la composition peuvent tre dispersées sous forme de particules dans un milieu aqueux. Ces particules peuvent avoir une taille moyenne allant de 50 nm à 10 um, et de préférence de 50 nm à 3,5 pm.

En particulier, la cire peut tre présente sous forme d'émulsion cires-dans-eau, les cires pouvant tre sous forme de particules de taille moyenne allant de 1 um à 10 um, et de préférence de 1 um à 3, 5 um.

Dans un autre mode de réalisation de la composition selon l'invention, la cire peut tre présente sous forme de microdispersion de cire, la cire étant sous forme de particules dont la taille moyenne est inférieure à 1 pm, et va notamment de 50 nm à 500 nm. Des microdispersions de cires sont décrites dans les documents EP-A- 557196, EP-A-1048282.

La cire peut également présenter une dureté allant de 0,05 MPa à 15 MPa, et de préférence allant de 6 MPa à 15 MPa. La dureté est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20 °C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-XT2i par la société RHEO, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se déplaçant à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm. Pour effectuer la mesure de dureté, la cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 20 °C. La cire fondue est coulée dans un récipient de 30 mm de diamètre et de 20 mm de profondeur. La cire est recristallisée à température ambiante (25 °C) pendant 24 heures, puis la cire est conservée pendant au moins 1 heure à 20 °C avant d'effectuer la mesure de dureté. La valeur de la dureté est la force de com- pression mesurée divisée par la surface du cylindre du texturomètre en contact avec la cire.

La cire peut tre présente dans la composition selon l'invention en une teneur al- lant de 0,1 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 % à 30 % en poids, et mieux de 1 % à 20 % en poids.

Avantageusement, le premeir polymère et la cire peuvent tre présents dans la composition selon l'invention selon un rapport pondéral cire/premier polymère allant de 5 à 60, de préférence allant de 7 à 50, et mieux de 10 à 40.

La phase aqueuse constitue la phase continue de la composition. La phase aqueuse peut tre constituée essentiellement d'eau ; elle peut également com- prendre un mélange d'eau et de solvant miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau su- prieure à 50 % en poids à 25 °C) comme les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4, les aldéhydes en C2-C4. Le solvant miscible à l'eau peut tre présent en une teneur allant de 0,1 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,1 % à 10 % en poids. En particulier, la teneur en solvant organique miscible à l'eau représente de 0,1 % à 30 % du poids d'eau présente dans la composition.

La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant organique miscible à l'eau) peut tre présente, en une teneur allant de 1 % à 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 5 % à 80 % en poids, et mieux de 10 % à 60 % en poids.

La composition selon l'invention peut contenir des agents tensioactifs émulsion- nants présents notamment en une proportion allant de 2 à 30 % en poids par rap- port au poids total de la composition, et mieux de 5 % à 15 %. Ces agents ten- sioactifs peuvent tre choisis parmi des agents tensioactifs anioniques ou non ioni- ques. On peut se reporter au document « Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER », volume 22, p. 333-432, Sème édition, 1979, WILEY, pour la défi- nition des propriétés et des fonctions (émulsionnant) des tensioactifs, en particulier p. 347-377 de cette référence, pour les tensioactifs anioniques et non-ioniques.

Les tensioactifs utilisés préférentiellement dans la composition selon l'invention sont choisis : -parmi les tensioactifs non-ioniques : les acides gras, les alcools gras, les alcools gras polyéthoxylés ou polyglycérolés tels que des alcools stéarylique ou cétylstéa- rylique polyéthoxylés, les esters d'acide gras et de saccharose, les esters d'alkyl glucose, en particulier les esters gras de Ci-Ce alkyl glucose polyoxyéthylénés, et leurs mélanges.

-parmi les tensioactifs anioniques : les acides gras en C16-C30 neutralisés par les amines, l'ammoniaque ou les sels alcalins, et leurs mélanges.

On utilise de préférence des tensioactifs permettant l'obtention d'émulsion huile- dans-eau ou cire-dans-eau.

La composition selon l'invention peut comprendre au moins un deuxième poly- mère filmogène additionnel, différent du premier polymère décrit précédemment.

Le deuxième polymère filmogène peut tre présent dans la composition selon l'in- vention en une teneur en matières sèches allant de 0,1 % à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 % à 40 % en poids, et mieux de 1 % à 30 % en poids.

Dans la présente demande, on entend par"polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques.

On utilise de préférence un polymère filmogène apte à former un film hydrophobe, c'est-à-dire un polymère dont le film a une solubilité dans l'eau à 25 °C inférieure à 1 % en poids.

Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente in- vention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges.

Par polymère filmogène radicalaire, on entend un polymère obtenu par polyméri- sation de monomères à insaturation notamment éthylénique, chaque monomère étant susceptible de s'homopolymériser (à l'inverse des polycondensats).

Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent tre notamment des poly- mères, ou des copolymères, vinyliques, notamment des polymères acryliques.

Les polymères filmogènes vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de mo- nomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères aci- des.

Comme monomère porteur de groupement acide, on peut utiliser des acides car- boxyliques insaturés α,ß-éhyléniques tels que l'acide acrylique, I'acide méthacry- lique, I'acide crotonique, !'acide maléique, I'acide itaconique. On utilise de préfé- rence l'acide (méth) acrylique et l'acide crotonique, et plus préférentiellement l'acide (méth) acrylique.

Les esters de monomères acides sont avantageusement choisis parmi les esters de l'acide (méth) acrylique (encore appelé les (méth) acrylates), notamment des (méth) acrylates d'alkyle, en particulier d'alkyle en C1-C20, de préférence en C1- C20, des (méth) acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en C6-C10, des (méth) acrylates d'hydroxyalkyle, en particulier d'hydroxyalkyle en C2-C6.

Parmi les (méth) acrylates d'alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de cy- clohexyle.

Parmi les (méth) acrylates dhydroxyalkyle, on peut citer l'acrylate d'hydroxyéthyle, I'acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle.

Parmi les (méth) acrylates d'aryle, on peut citer l'acrylate de benzyle et l'acrylate de phényle.

Les esters de l'acide (méth) acrylique particulièrement préférés sont les (méth) acrylates d'alkyle.

Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut tre soit fluoré, soit perfluoré, c'est-à-dire qu'une partie ou la totalité des atomes d'hydrogène du groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor.

Comme amides des monomères acides, on peut par exemple citer les (méth) acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth) acrylamides, en particulier d'alkyl en C2-C12. Parmi les N-alkyl (méth) acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide, le N-t-octyl acrylamide et le N- undécylacrylamide.

Les polymères filmogènes vinyliques peuvent également résulter de l'homopoly- mérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters viny- liques et les monomères styrèniques. En particulier, ces monomères peuvent tre polymérisés avec des monomères acides et/ou leurs esters et/ou leurs amides, tels que ceux mentionnés précédemment.

Comme exemple d'esters vinyliques, on peut citer l'acétate de vinyle, le néodéca- noate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle.

Comme monomères styrèniques, on peut citer le styrène et l'alpha-méthyl styrène.

II est possible d'utiliser tout monomère connu de l'homme du métier entrant dans les catégories de monomères acryliques et vinyliques (y compris les monomères modifiés par une chaîne siliconée).

Parmi les polycondensats filmogènes, on peut citer les polyuréthanes, les polyes- ters, les polyesters amides, les polyamides, et les résines époxyesters, les poly- urées.

Les polyuréthanes peuvent tre choisis parmi les polyuréthanes anioniques, catio- niques, non-ioniques ou amphotères, les polyuréthanes-acryliques, les poly- uréthanes-polyvinylpirrolidones, les polyester-polyuréthanes, les polyéther- polyuréthanes, les polyurées, les polyurée-polyuréthanes, et leurs mélanges.

Les polyesters peuvent tre obtenus, de façon connue, par polycondensation d'acides dicarboxyliques avec des polyols, notamment des diols.

L'acide dicarboxylique peut tre aliphatique, alicyclique ou aromatique. On peut citer comme exemple de tels acides : I'acide oxalique, I'acide malonique, I'acide diméthylmalonique, I'acide succinique, I'acide glutarique, I'acide adipique, I'acide pimélique, I'acide 2, 2-diméthyllutarique, I'acide azélaïque, I'acide subérique, I'acide sébacique, I'acide fumarique, I'acide maléique, I'acide itaconique, l'acide phtalique, I'acide dodécanedioïque, l'acide 1,3-cyclohexanedicarboxylique, I'acide 1,4-cyclohexa-nedicarboxylique, I'acide isophtalique, I'acide téréphtalique, l'acide 2,5-norborane dicarboxylique, l'acide diglycolique, l'acide thiodipropionique, l'acide

2,5-naphtalènedicarboxylique, I'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique. Ces mono- mères acide dicarboxylique peuvent tre utilisés seuls ou en combinaison d'au moins deux monomères acide dicarboxylique. Parmi ces monomères, on choisit préférentiellement l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique.

Le diol peut tre choisi parmi les diols aliphatiques, alicycliques, aromatiques. On utilise de préférence un diol choisi parmi : l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le 1,3-propanediol, le cyclohexane diméthanol, le 4-butanediol.

Comme autres polyols, on peut utiliser le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylol propane.

Les polyesters amides peuvent tre obtenus de manière analogue aux polyesters, par polycondensation de diacides avec des diamines ou des amino alcools.

Comme diamine, on peut utiliser l'éthylènediamine, I'hexaméthylènediamine, la méta-ou para-phénylènediamine. Comme aminoalcool, on peut utiliser la mo- noéthanolamine, Le polyester peut en outre comprendre au moins un monomère portant au moins un groupement-SO3M, avec M représentant un atome d'hydrogène, un ion am- monium NH4+ ou un ion métallique, comme par exemple un ion Na+, Li+, K+, Mg, Ca2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+. On peut utiliser notamment un monomère aromatique bi- fonctionnel comportant un tel groupement-S03M.

Le noyau aromatique du monomère aromatique bifonctionnel portant en outre un groupement -SO3M tel que décrit ci-dessus peut tre choisi par exemple parmi les noyaux benzène, naphtalène, anthracène, diphényl, oxydiphényl, sulfonyldiphényl, méthylènediphényl. On peut citer comme exemple de monomère aromatique bi- fonctionnel portant en outre un groupement-SO3M : I'acide sulfoisophtalique, I'acide sulfotéréphtalique, I'acide sulfophtalique, I'acide 4-sulfonaphtalène-2, 7- dicarboxylique.

On préfère utiliser des copolymères à base d'isophtalate/sulfoisophtalate, et plus particulièrement des copolymères obtenus par condensation de di-éthylèneglycol, cyclohexane di-méthanol, acide isophtalique, acide sulfoisophtalique. De tels po-

lymères sont vendus par exemple sous le nom de marque Eastman AQ# par la société Eastman Chemical Products.

Les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, peuvent tre choisis parmi la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals, les polymères cellulosiques, et leurs mélanges.

Selon un premier mode de réalisation de la composition selon l'invention, le deuxième polymère filmogène peut tre présent sous la forme de particules en dispersion aqueuse, connue généralement sous le nom de latex ou pseudolatex.

Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l'homme du métier.

Comme dispersion aqueuse de polymère filmogène, on peut utiliser les disper- sions acryliques vendues sous les dénominations NEOCRYL XK-90#, NEOCRYL A-10700, NEOCRYL A-1090, NEOCRYL But-62@, NEOCRYL A-1079, NEOCRYL A-523# par la société AVECIA-NEORESINS, DOW LATEX 432 par la société DOW CHEMICAL, DAITOSOL 5000 AD par la société DAITO KASEY KOGYO ; ou ben encore les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations NEOREZ R-981#, NEOREZ R-974# par la société AVECIA- NEORESINS, les AVALURE UR-405#, AVALURE UR-410#, AVALURE UR-425 @, AVALURE UR-450#, SANCURE 875#, SANCURE 861), SANCURE 878#, SANCURE 2060 par la société GOODRICH, IMPRANIL 85# par la société BAYER, AQUAMERE H-1511# par la société HYDROMER.

Comme dispersion aqueuse de polymère filmogène, on peut également utiliser les dispersions de polymères résultant de la polymérisation radicalaire d'un ou plu- sieurs monomères radicalaires à l'intérieur et/ou partiellement en surface, de parti- cules préexistantes d'au moins un polymère choisi dans le groupe constitué par les polyuréthanes, les polyurées, les polyesters, les polyesteramides et/ou les al- kydes. Ces polymères sont généralement appelés polymères hybrides.

Selon une deuxième variante de réalisation de la composition selon l'invention, le polymère filmogène peut tre un polymère hydrosoluble et est donc présent dans la phase aqueuse de la composition sous forme solubilisée. Comme exemples de polymères filmogènes hydrosolubles, on peut citer -les protéines comme les protéines d'origine végétale telles que les protéines de blé, de soja ; les protéines d'origine animale tels que les kératines, par exemples les hydrolysats de kératine et les kératines sulfoniques -les polymères de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques ; -les polymères de cellulose tels que l'hydroxyéthylcellulose, I'hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose, la car- boxyméthylcellulose, ainsi que les dérivés quaternisés de la cellulose ; -les polymères ou copolymères acryliques, tels que les polyacrylates ou les poly- méthacrylates ; -les polymères vinyliques, comme les polyvinylpyrrolidones, les copolymères de l'éther méthylvinylique et de l'anhydride malique, le copolymère de l'acétate de vi- nyle et de l'acide crotonique, les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; les copolymères de vinylpyrrolidone et de caprolactame ; I'alcool polyvinyli- que ; -les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, tels que : les gommes arabiques, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de karaya ; . les alginates et les carraghénanes ; les glycoaminoglycanes, I'acide hyaluronique et ses dérivés ; . la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals ; . I'acide désoxyribonucléïque ; les muccopolysaccharides tels que l'acide hyaluronique, les chondroïtines sulfate, et leurs mélanges.

La taille des particules de polymères en dispersion dans la phase aqueuse peut aller de 5 nm à 600 nm, et de préférence de 20 nm à 300 nm.

La composition selon l'invention peut comprendre un agent auxiliaire de filmifica- tion favorisant la formation d'un film avec le polymère filmogène. Un tel agent de

filmification peut tre choisi parmi tous les composés connus de l'homme du mé- tier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée, et notamment tre choisi parmi les agents plastifiants et les agents de coalescence.

La composition selon l'invention peut également comprendre une matière colo- rante comme les matières colorantes pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles. Cette matière colorante peut tre présente en une teneur allant de 0,01 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Les matières colorantes pulvérulentes peuvent tre choisies parmi les pigments et les nacres.

Les pigments peuvent tre blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éven- tuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, I'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de car- min de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium.

Les nacres peuvent tre choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mi- ca recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth.

Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C Green 6, le p-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 11, le D&C Violet 2, le D&C orange 5, le jaune quinoléine, le rocou. Les colorants hydro- solubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène.

La composition de l'invention peut comprendre, en outre, tout additif usuellement utilisé en cosmétique tels que les antioxydants, les charges, les conservateurs, tes parfums, les neutralisants, les épaississants, les actifs cosmétiques ou dermatol-

giques comme par exemple des émollients, des hydratants, des vitamines, des filtres solaires, et leurs mélanges. Ces additifs peuvent tre présents dans la com- position en une teneur allant de 0 à 20% (notamment de 0,01 à 20 %) du poids total de la composition et mieux de 0,01 à 10% (si présents).

Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complé- mentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

La composition selon l'invention peut tre fabriquée par les procédés connus, gé- néralement utilisés dans le domaine cosmétique ou dermatologique.

L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants.

Exemple 1 : On a préparé un mascara ayant la composition suivante : - Cire de carnauba 2f6 g - Cire d'abeille 3,3 g -Cire de paraffine 10,4 g -Huile de jojoba hydrogénée 0,2 g -Huile de palme hydrogénée 0,2 g - Résine de polyamide avec groupes ester terminaux vendu sous la dénomination "UNICLEAR# 100"par la société Arizona Chemical 1 g -Amino-2 méthyl-2 propanediol-1, 3 0,8 g - Triéthanolamine 2,4 g - Acide stéarique 6,6 g - Hydroxyéthylcellulose 0,8 g - Gomme arabique 0,6 g

-Copolymère acrylate d'éthyle/méthacrylate de méthyle (80/20) en dispersion aqueuse à 50 % MA (DAITOSOL 5000 AD de SAITO) 5 g MA -Oxyde de fer noir 7 g - Conservateurs qs -Eau qsp 100 g Ce mascara s'applique facilement, adhère bien sur les cils pendant et après l'ap- plication ; ces derniers sont maquillés rapidement. Le mascara apporte une charge instantannée des cils.

Exemple 2 : On a préparé un mascara ayant la composition suivante : -Cire d'abeille 7,1 g -Huile de jojoba hydrogénée 7,1 g - Résine de polyamide avec groupes ester terminaux vendu sous la dénomiation "UNICLEAR# 100" par la société Arizona Chemical 0,5 g -Polybutylène 1 g - Copolymère hydroxyéthylcellulose/chlorure de di-allyl diméthyl ammonium (Celquat LOR de la société National Starch) 3,8 g - Mono- et d-stérate de glycéryle (Tegin M de la société Goldschmidt) 2,1 g - onostéarate de glycéryle oxyéthyléné à 30 moles d'oxyde d'éthylène (Tagat S de la société Goldschmidt) 5,5 g -Oxyde de fer noir 7 g - Conservateurs qs -Eau qsp 100 g

Ce mascara adhère bien sur les cils pendant et après l'application. II présente une bonne charge instantannée des cils.

Exemple 3 : a) On a préparé une microdispersion de cire de carnauba ayant la composition suivante : -Cire de carnauba 27 g - Monostéarate de glycéryle polyoxyéthyléné (30 OE) (TAGAT S de GOLDSCHMIDT) 6,75 g - Ethanol 10 g -Eau qsp 100 g On a chauffé à 90 °C la cire et le tensioactif en homogénéisant le mélange sous agitation modérée. Puis on a incorporé l'eau chauffée à 90 °C en continuant d'agiter. On a refroidit à température ambiante et ajouté l'éthanol pour obtenir une microdispersion de cire ayant un diamètre moyen de particules d'environ 170 nm. b) On a préparé un mascara ayant la composition suivante : - Microdispersion de cire de l'exemple 1 5 g -Cire de carnauba 1,5 g - Cire d'abeille 3,6 g -Cire de paraffine 11,5 g -Huile de jojoba hydrogénée 0,2 g -Huile de palme hydrogénée 0,2 g - Résine de polyamide avec groupes ester terminaux vendu sous la dénomination"UNICLEAR 100"par la société Arizona Chemical 0,5 g - Amino-2 méthyl-2 propanediol-1, 3 0,8 g

- Triéthanolamine 2,4 g - Acide stéarique 6,6 g - Hydroxyéthylcellulose 0,8 g - Gomme arabique 0,6 g -Copolymère acrylate d'éthyle/méthacrylate de méthyle (80/20) en dispersion aqueuse à 50 % MA (DAITOSOL 5000 AD de SAITO). 5 g MA -Oxyde de fer noir 7 g -Conservateurs qs -Eau qsp 100 g Ce mascara s'applique facilement, adhère bien sur les cils pendant et après l'ap- plication ; ces derniers sont maquillés rapidement.

Exemple 4 : On a préparé un mascara ayant la composition suivante : - Cire de carnauba 2,9 g -Cire d'abeille 3,6 g - Cire de paraffine 11,5 g -Huile de jojoba hydrogénée 0,2 g -Huile de palme hydrogénée 0,2 g - Résine de polyamide avec groupes ester terminaux vendu sous la dénomination "UNICLEAR# 100"par la société Arizona Chemical 2 g - Amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3 0,8 g - Triéthanolamine 2,4 g - Acide stéarique 6,6 g - Hydroxyéthylcellulose 0, 8 g - Gomme arabique 0,6 g

- Copolymère acrylate d'éthyle/méthacrylate de méthyle (80/20) en dispersion aqueuse à 50 % MA (DAITOSOL 5000 AD de SAITO) 2,5 g MA -Oxyde de fer noir 7 g - Conservateurs qs -Eau qsp 100 g Ce mascara s'applique facilement, adhère bien sur les cils pendant et après l'ap- plication ; ces derniers sont maquillés rapidement. On constate une charge ins- tantannée des cils.