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Title:
COSMETIC COMPOSITION IN THE FORM OF AN AQUEOUS DISPERSION CONTAINING AT LEAST A POLYMERIC COLOURING AGENT
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/1998/026753
Kind Code:
A1
Abstract:
The invention concerns a makeup composition for the skin, eyes, nails, lips in the form of an aqueous dispersion characterised in that it contains at least a sulphopolyester polymeric colouring agent and at least a filmforming polymer. The invention also concerns a makeup method.

Inventors:
DE LA POTERIE VALERIE (FR)
LEMANN PATRICIA (FR)
Application Number:
PCT/FR1997/002304
Publication Date:
June 25, 1998
Filing Date:
December 15, 1997
Export Citation:
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Assignee:
OREAL (FR)
POTERIE VALERIE DE (FR)
LEMANN PATRICIA (FR)
International Classes:
A61K8/00; A61K8/04; A61K8/18; A61K8/29; A61K8/31; A61K8/34; A61K8/35; A61K8/36; A61K8/40; A61K8/41; A61K8/44; A61K8/49; A61K8/64; A61K8/65; A61K8/73; A61K8/81; A61K8/85; A61K8/87; A61Q1/00; A61Q1/02; A61Q1/04; A61Q1/06; A61Q1/10; A61Q1/12; A61Q3/02; (IPC1-7): A61K7/043; A61K7/027; A61K7/032
Domestic Patent References:
WO1997024102A11997-07-10
WO1997045094A11997-12-04
Foreign References:
EP0747036A21996-12-11
US5102980A1992-04-07
US3849547A1974-11-19
US5266322A1993-11-30
US4804719A1989-02-14
Attorney, Agent or Firm:
Lhoste, Catherine (90 rue du G�n??ral Roguet, Clichy Cedex, FR)
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Claims:
REVENDICATIONS
1. Composition de maquillage de la peau, des yeux, des ongles, des lèvres sous la forme d'une dispersion aqueuse, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un colorant polymérique sulfopolyester et au moins un polymère filmogène.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le colorant polymérique sulfopolyester résulte de la polymérisation de plusieurs monomères dont : (i) au moins un résidu acide di. carboxylique portant au moins un groupement sulfonique ; (ii) au moins un résidu diol ; et (iii) au moins un monomère colorant.
3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le colorant polymérique sulfopolyester est un polymère colorant dispersible dans 1'eau ayant des groupes de liaison comprenant au moins environ 20 % en moles de carbonyloxy et jusqu'à environ 80 % en moles de carbonylamido, ledit polymère contenant des groupes sulfonate hydrosolubilisants et ayant d'environ 0,01 à environ 40 % en moles, sur la base du total de tous les équivalents d'hydroxy, de carboxy ou d'amino réactifs, de colorant comprenant un ou plusieurs composés organiques thermostables ayant initialement au moins un groupe condensable, que l'on a fait réagir sur ou dans le tronc polymère.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le colorant polymérique comprend 5 % à 55% en poids d'au moins un monomère colorant.
5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le colorant polymérique comprend 10% à 40% en poids d'au moins un monomère colorant.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le colorant polymérique sulfopolyester est un polymère colorant hydrodispersible comprenant : (a) un monomère acide comprenant de 75 mole % à 84 mole % d'acide isophtalique et de 25 mole % à 16 mole % de sel de sodium de I'acide sulfo. 5. isophtalique, (b) un monomère glycol comprenant de 45 à 60 mole % de diéthylène glycol et de 55 à 40 mole % de 1, ou d'éthylèneglycol ou leur mélange, (c) de 0,5 à 10 mole % de monomère colorant.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, caractérisée en ce que le monomère colorant est choisi dans le groupe formé par les anthraquinones, les méthines, bis. méthines, les aza. méthines, les arylidènes, les 3H. dibenzo [7, i. j] isoquinolines, les acides 2, et leurs esters, les phtaloylphénothiazines, les phtaloylphénoxazines, les phtaloylacridone, les anthrapyrimidines, les anthrapyrazoles, les phtalocyanines, les quinophtalones, les indophénols, perinones, les nitroarylamines, benzodifurane, les 2 H. 1. benzopyran. 2. one, les quinophtalones, les perylènes, les quinacridones, les triphénodioxazines, les fluoridines, les 4. amino. 1,8. naphtalimides, les thioxanthrones, les benzanthrones, les indanthrones, les indigo, thioindigo, xanthène, acridine, azine, oxazine.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comporte 0,1 à 20% en poids de colorant polymérique.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comporte en outre au moins un composé choisi dans le groupe formé par le dioxyde de titane et le dioxyde de zinc.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère filmogène est choisi dans le groupe formé par les polyuréthannes, les polyester. polyuréthannes, les polyéther. polyuréthannes, les polymères radicalaires de type acrylique, acrylique styrène et/ou vinylique, les polyesters, les résines alkydes.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère filmogène est sous la forme de particules en dispersion dans un milieu aqueux.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un polymère filmogène soluble dans !'eau.
13. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le polymère filmogène est choisi dans le groupe formé par les copolymères hydrosolubles, et les polycondensats hydrodispersibles à fonctions sulfonates.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un polymère associatif de type polyuréthanne ou une gomme naturelle telle que la gomme xanthane.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle présente un taux de matière active de 5 à 70% en poids.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère a une température de transition vitreuse inférieure à la température ambiante (25°C).
17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un additif dans le groupe formé par les cosolvants, les agents d'étalement, les agents mouillants, les agents dispersants, les anti. mousses, les conservateurs, les filtres UV, les colorants, les pigments, des nacres, les actifs, les vitamines, la kératine et ses dérivés, la mélanine, le collagène, la cystine, le chitosane et ses dérivés, les céramides, la biotine, les oligo. éléments, la glycérine, les hydrolysats de protéines, les phospholipides, les agents hydratants.
18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comporte au moins un émulsionnant.
19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'émulsionnant est choisi dans le groupe formé par les sels alcalins d'acides gras en C12. C24, les phosphatides de soja, les phospholipides, les lysophospholipides.
20. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous la forme d'un vernis à ongles, d'une base pour ongles, d'une base de soin pour ongles, d'un mascara, d'un à lèvres, d'une laque à lèvres, d'un brillant à lèvres, d'un fond de teint, d'un à paupières, d'un fard à joue.
21. Utilisation d'un colorant polymérique sulfopolyester selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans une composition de maquillage des yeux, de la peau, des ongles, des lèvres sous la forme d'une dispersion aqueuse, pour former un film coloré sur la peau, les cils, les paupières, les ongles, les lèvres.
22. Utilisation d'un colorant polymérique sulfopolyester dans une composition de maquillage des yeux, de la peau, des ongles, des lèvres sous la forme d'une dispersion aqueuse, qui ne colore pas les cils, les yeux, les ongles, les lèvres après le démaquillage.
23. Procédé de maquillage des yeux, de la peau, des ongles, des lèvres, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cils, les paupières, la peau, les ongles, les lèvres une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à20.
Description:
Composition cosmétique sous la forme d'une dispersion aqueuse comprenant au moins un colorant polymérique L'invention a pour objet de nouvelles compositions de maquillage des yeux, de la peau, des ongles, des lèvres comprenant au moins un colorant polymérique sulfopolyester, ainsi qu'un procédé de maquillage des yeux, de la peau, des ongles, des livres.

On utilise habituellement comme matière colorante dans les compositions cosmétiques, soit des pigments minéraux ou organiques ou des laques, qui sont généralement insolubles dans les milieux aqueux et organiques, soit des colorants solubles dans les milieux aqueux ou organiques.

Les pigments et laques utilisés dans le domaine du maquillage sont d'origine et de nature chimique très diverses. Leurs propriétés physicochimiques : granulométrie, surface spécifique, densité etc... sont donc très différents. Ces différences se traduisent par des variations de comportement : la facilité de mise en oeuvre, de dispersion, la stabilité à la lumière, à la température et les propriétés mécaniques dans le cas des poudres sont propres à chaque matière colorante. Ces différences de comportement obligent fréquemment le formulateur à réadapter la composition de la formule lorsque la teinte de cette formule est modifiée. Elles limitent également la réalisation de certaines formules sous forme de monochromes. En particulier, certaines teintes sont irréalisables du fait que les pigments ou les laques qui permettraient théoriquement de les obtenir sont incompatibles entre eux.

On utilise de préférence les oxydes minéraux pour la coloration des compositions cosmétiques, car les laques organiques et les colorants solubles présentent un dégorgement trop important ce qui a en particulier pour conséquence de tâcher les lentilles oculaires dans le cas des eye-liners ou des mascaras. Cependant, ces pigments minéraux sont de couleur terne et fade, il est donc nécessaire d'en introduire une grande quantité dans les formules de mascara de vernis à ongle et d'eye-liner pour obtenir un trait suffisamment saturé. Ce fort pourcentage de

particules minérales affecte fortement la brillance du film de maquillage. Dans le cas des rouges à lèvres, le problème est identique, les compositions brillantes doivent tre formulées avec des petites quantités de pigments. Dans le domaine du maquillage, on associe donc souvent couvrance et saturation de la couleur, matité du film.

Dans le domaine des vernis à ongles, des laques à lèvres, des mascaras et des eye-liners se posent plusieurs problèmes bien spécifique des dispersions, qu'elles soient aqueuses ou organiques : II s'agit tout d'abord de la difficulté pour disperser les particules de pigment, de la sédimentation de ces particules, et le problème de l'adhérence du film de vernis, qui est contrariée par les pigments. II est souvent nécessaire de passer par une pâte pigmentaire pour disperser les pigments dans l'eau. Une pâte pigmentaire comprend généralement un pigment, un tensio-actif ou un dispersant et un mouillant, tels que la glycérine ou le propylène glycol. Ces différents additifs ont tendance à réduire la dureté du film de vernis et/ou la résistance à l'eau de ce film. Lorsque l'on emploie des pigments, on les empche de sédimenter grâce à des gélifiants qui contrarient la fluidité des formules.

11 est possible de préparer des vernis à ongles à base aqueuse à partir de dispersions aqueuses de polymères, présentant un film dur, brillant, résistant à l'eau, mais on se heurte souvent au problème de l'adhérence du vernis sur l'ongle. Le film peut alors se pelliculer facilement. II est donc parfois nécessaire d'avoir recours à des promoteurs d'adhérence. Mais ces derniers présentent l'inconvénient de nuire à d'autres propriétés du film de vernis, tels que la brillance ou la dureté.

Dans le domaine du maquillage, seules les laques organiques permettaient jusqu'à présent d'obtenir des couleurs vives et intenses (les oxydes minéraux ont une couleur très fade). Cependant, la plupart des laques organiques présentent une très mauvaise tenue à la lumière, qui se traduit par une atténuation très nette de leur couleur dans le temps. Ce phénomène est encore aggravé lorsque ces

laques sont associées à des pigments photoréactifs comme le dioxyde de titane.

Or ces pigments photo-réactifs sont très largement utilisés dans le maquillage pour la protection contre les rayonnement ultra-violets. Par conséquent, I'utilisation des laques organiques est assez limitée, ce qui a pour conséquence une limitation des teintes réalisables.

L'association de certains pigments, en particulier les oxydes de fer, avec des huiles et certains actifs, dont notamment les vitamines a souvent pour conséquence l'oxydation de ces huiles et de ces actifs.

Dans les compositions de vernis, de laques à lèvres, de mascaras et d'eye-liners on utilise jusqu'à 10 % de pigments d'oxydes minéraux pour obtenir une coloration visible et acceptable. Cependant, une aussi forte concentration de pigments entraîne une forte diminution des performances rhéologiques du vernis, et produit donc un maquillage hétérogène sur les ongles. Les laques organiques, qui permettent l'obtention de couleurs beaucoup plus vives à des pourcentages inférieurs sont peu utilisables pour cette application car comme on I'a déjà indiqué, elles dégorgent facilement et donc risquent de tâcher les ongles.

En outre, l'utilisation de colorants solubles dans des compositions de maquillage a pour effet d'accentuer les rides ou stries de la peau et/ou des ongles, le colorant venant se fixer, par migration, préférentiellement dans ces rides ou stries. Cet effet est contraire à celui d'atténuation des défauts de la peau que l'on cherche à obtenir par le maquillage. Ces colorants solubles présentent souvent l'inconvénient de laisser après le démaquillage des taches sur la peau et les ongles, avec lesquels ils ont une grande affinité.

Enfin, si les pigments minéraux doivent tre utilisés en grandes quantités pour obtenir une coloration satisfaisante, en revanche, les colorants solubles ont un pouvoir colorant très élevé, ce qui conduit à les utiliser en quantités infinitésimales. Par conséquent leur dosage dans une formule cosmétique dans des conditions reproductibles est une opération extrmement délicate.

Aussi, c'est avec étonnement que la demanderesse a découvert de nouvelles compositions cosmétiques, comprenant au moins un colorant polymérique sulfopolyester, compositions qui peuvent tre préparées suivant des formules invariables, quelle que soit la teinte souhaitée, avec une gamme de teintes très large et très nuancée, avec une grande intensité de coloration associée à un effet brillant si cela est souhaité, avec une bonne tenue à la lumière, y compris lorsque la composition comprend, en outre, des pigments photoréactifs.

En particulier, ces compositions ne relarguent pas de colorant sur la peau, ce qui évite l'apparition de stries sur la peau maquillée ou de tâches après le démaquillage. Elles permettent ainsi une coloration non permanente de la peau, des ongles, des lèvres, ou des cils : après le démaquillage, la peau, les ongles, les lèvres ou les cils ne sont pas colorés. On obtient ainsi un démaquillage net.

On dit que les compositions"ne griffent pas".

Ces compositions sont préparées à partir de quantités de colorant polymérique suffisamment faibles pour ne pas déstabiliser les formules, mais en quantités suffisamment importantes pour tre facilement dosées de façon reproductible.

L'invention a pour objet une composition cosmétique sous la forme d'une dispersion aqueuse, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un colorant polymérique sulfopolyester et au moins un polymère filmogène.

L'invention a aussi pour objet l'utilisation d'un colorant polymérique sulfopolyester, dans une composition de maquillage des yeux, de la peau, des ongles, sèvres sous la forme d'une dispersion aqueuse, pour former un film coloré sur la peau, les cils, les paupières, les ongles, les lèvres.

L'invention a encore pour objet l'utilisation d'un colorant polymérique sulfopolyester dans une composition de maquillage des yeux, de la peau, des ongles, des lèvres sous la forme d'une dispersion aqueuse, qui ne colore pas les cils, les yeux, les ongles, les lèvres après le démaquillage.

L'invention a également pour objet un procédé de maquillage des yeux, de la peau, des ongles, des lèvres, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cils, les paupières, la peau, les ongles, les livres une composition telle que définie précédemment.

Par colorant po ! ymérique, on entend un copolymère à base d'au moins deux monomères distincts dont l'un au moins est un colorant organique monomérique.

Les colorants polymériques sulfopolyesters peuvent résulter de la polymérisation de plusieurs monomères dont : (i) au moins un résidu acide di-carboxylique portant au moins un groupement sulfonique ; (ii) au moins un résidu diol ; et (iii) au moins un monomère colorant.

Les résidus acide dicarboxylique porteurs de groupement sulfonique peuvent tre choisis parmi les diacides cycloaliphatiques comme le sulfo diacide 1,4- cyclohexane carboxylique, ou bien encore parmi les diacides aromatiques tels que les acides sulfophtaliques, I'acide 4-sulfonaphtalène-2, 7-dicarboxylique.

Les résidus diols peuvent tre choisi par exemple parmi l'éthylène glycol, le 1,2- propane diol, le 1,3-propane diol, le 2-méthyl-1, 3-propanediol, le 1,4-butane diol, le 2, 2-diméthyl-1, 3-propanediol, le 1,1, diol, le 1, 12- dodécane diol, le 1, 2-cyclohexane diol, le 1,1, cyclohexane diméthanol, le x, 8-bis (hydroxyméthy !)-tricydo- [5. 2.1.0] décane, dans lequel x représente 3,4 ou 5 ; les diols comprenant au moins un atome d'oxygène dans la chaîne comme par exemple le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le dipropylène glycol, le 1,3-bis (2-hydroxyéthyl) benzène, le 1,4-bis (2- hydroxyéthyl) benzène, etc.

En règle générale, ces diols comprennent 2 à 18 et préférentiellement 2 à 12 atomes de carbone.

En outre, les sulfopolyester colorant peuvent comporter des résidus acide di- carboxylique exempt de groupement sulfonique ; de tels résidus peuvent tre de type aliphatique, alicyclique ou aromatique, comme par exemple les acides téréphtalique, isophtaliquel 1, dicarboxylique, 1, di- carboxylique, succinique, glutarique, adipique, sébacique, 1, 2, dicarboxylique, etc.

Les monomères colorants organiques selon l'invention doivent comporter au moins deux substituants susceptibles de réagir avec au moins l'un des autres monomères employés pour la préparation du colorant polymérique et doivent tre stables à la température et dans les conditions de préparation dudit polymère.

Hormis ces deux conditions préliminaires, la nature chimique des monomères colorants n'a pas d'importance pour la réalisation de l'invention. Ceux-ci peuvent par exemple, tre choisis parmi les anthraquinones, les méthines, bis-méthines, les aza-méthines, les arylidènes, les 3H-dibenzo [7, i-j] isoquinolines, les acides 2, 5-diarylaminotéréphtaliques et leurs esters, les phtaloylphénothiazines, les phtaloylphénoxazines, les phtaloylacridone, les anthrapyrimidines, les anthrapyrazoles, les phtalocyanines, les quinophtalones, les indophénols, perinones, les nitroarylamines, benzodifurane, les 2 H-1-benzopyran-2-one, les quinophtalones, les perylènes, les quinacridones, les triphénodioxazines, les fluoridines, fes 4-amino-1, 8-naphtalimides, les thioxanthrones, les benzanthrones, les indanthrones, les indigo, thioindigo, xanthène, acridine, azine, oxazine, etc.

On pourra se référer aux brevets US-4,267,306 ; US-4,359,570 ; ; US-4,373 ; US-4,080,355 ; US-4,740,581 ; US-4,116,923 ; US-4,745,173 ; US-4,804,719, US-5,194,463 ; W092/07913 pour trouver des exemples de monomères colorants utilisables dans la préparation des colorants. polymériques.

Les substituants portés par le monomère colorant et susceptibles de réagir avec les autres monomères peuvent par exemple tre choisis parmi les groupements suivants :

-hydroxy, -carboxy, ester, amino, alkylamino : dans lesquels R représente un groupement choisi parmi les alkyles, les aryles.

De préférence R est choisi parmi les groupements alkyles en C1-C8 et le phényle. Encore plus préférentiellement R est choisi parmi les groupements méthyle, éthyle et phényle.

Habituellement, le colorant polymérique comprend au moins 5 % en poids de monomère colorant, et n'en comprend pas plus de 55% en poids.

De préférence, le pourcentage en poids de monomère colorant par rapport au poids total du copolymère va de 10 à 40 %.

Pour la préparation des colorants polymériques, on peut se reporter aux procédés décrits dans le brevet US-5,804,719.

Selon un mode particulier de l'invention, on peut utiliser un polymère colorant dispersible dans 1'eau ayant des groupes de liaison comprenant au moins environ 20 % en moles de carbonyloxy et jusqu'à environ 80 % en moles de carbonylamido, ledit polymère contenant des groupes sulfonate- hydrosolubilisants et ayant d'environ 0,01 à environ 40 % en moles, sur la base du total de tous les équivalents d'hydroxy, de carboxy ou d'amino réactifs, de colorant comprenant un ou plusieurs composés organiques thermostables ayant initialement au moins un groupe condensable, que l'on a fait réagir sur ou dans le tronc polymère. Les équivalents susmentionnés englobent leurs divers dérivés condensables, y compris des carbalcoxy, carbaryloxy, N-alkylcarbamyloxy,

acyloxy, chlorocarbonyle, carbamyloxy, N- (alkyl) 2 carbamyloxy, alkylamino, N- phénylcarbamyloxy, cyclohexanoyloxy et carbocyclohexyloxy.

Dans une forme préférée de la présente invention, le polymère colorant contient des groupes de liaison carbonyloxy dans la structure moléculaire linéaire, où jusqu'à 80 % desdits groupes de liaison peuvent tre des groupes de liaison carbonylamido, le polymère ayant une viscosité inhérente d'environ 0,1 à environ 1, 0, mesurée dans une solution à 60-40 parties en poids de phénol/tétrachloroéthane, à 25 °C et à une concentration de 0,25 gramme de polymère dans 100 ml du solvant, le polymère contenant des proportions essentiellement équimolaires d'équivalents d'acide (100 pour cent en moles) par rapport aux équivalents d'hydroxy et d'amino (100 pour cent en moles), le polymère comprenant les résidus de réaction des réactifs (a), (b), (c), (d) et (e) suivants ou de leurs dérivés générateurs d'ester ou générateurs d'estéramide : (a) au moins un acide dicarboxylique difonctionnel ; (b) d'environ 4 à environ 25 pour cent en moles, sur la base d'un total de tous les équivalents d'acide, d'hydroxyle et d'amino étant égal à 200 pour cent en moles, d'au moins 1 sulfomonomère difonctionnel contenant au moins un groupe sulfonate cationique relié à un noyau aromatique ou cycloaliphatique où les groupes fonctionnels sont des hydroxy, carboxyle ou amino ; (c) au moins un réactif difonctionnel choisi parmi un glycol ou un mélange d'un glycol et d'une diamine ayant deux groupes-NRH, le glycol contenant deux groupes-CH2-OH dont (1) au moins 10 pour cent en moles, sur la base du pourcentage total en moles d'équivalents d'hydroxy ou d'hydroxy et d'amino, sont un polyéthylèneglycol de formule structurale : H- (OCH2-CH2) n-OH

n étant un entier de 2 à environ 20 ou (2) d'environ 0,1 à moins d'environ 15 pour cent en moles, sur la base du pourcentage total en moles d'équivalents d'hydroxy ou d'hydroxy et d'amino, sont un potyéthyténegtycot de formule structurale : H- (OCH2-CH2) n-OH n étant un entier compris entre 2 et environ 500, et à condition que le pourcentage en moles dudit polyéthylèneglycol dans ladite gamme soit inversement proportionnel à la valeur de n dans ladite gamme ; (d) de zéro à au moins un réactif difonctionnel choisi parmi un acide hydroxycarboxylique ayant un groupe-C (R) 2-OH, un acide aminocarboxylique ayant un groupe-NRH, et un amino-alcool ayant un groupe-C (R) 2-OH et un groupe-NRH, ou des mélanges desdits réactifs difonctionnels ; où chaque R dans les réactifs (c) ou (d) est un atome H ou un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; et (e) d'environ 0,1 % en moles à environ 15 % en moles, sur la base d'un total de tous les équivalents d'acide, d'hydroxyle et d'amino étant égal à 200 % en moles, de colorant ayant au moins un groupe acide, hydroxy ou amino que l'on a fait réagir sur ou dans la chaîne polymère.

Avantageusement, le polymère colorant hydrodispersible : (a) un monomère acide comprenant de 75 mole % à 84 mole % d'acide isophtalique et de 25 mole % à 16 mole % de sel de sodium de l'acide sulfo-5- isophtalique, (b) un monomère glycol comprenant de 45 à 60 mole % de diéthylène glycol et de 55 à 40 mole % de 1, ou d'éthylèneglycol ou leur mélange, (c) de 0,5 à 10 mole % de monomère colorant

De tels colorants polymériques sulfopolyesters sont décrits dans le brevet US- 4, 804, 719.

Ces colorants polymériques sulfopolyesters peuvent tre de type cristallin, semi- cristallin ou amorphe.

Habituellement, les colorants polymériques sulfopolyesters ont une viscosité intrinsèque d'au moins 0,20 (mesurée selon la méthode décrite dans le brevet US 4804719).

Le colorant polymérique utilisable dans la présente invention peut se présenter sous la forme d'une poudre dispersible ou soluble ou d'une solution ou d'une dispersion en milieu aqueux.

Une dispersion en milieu aqueux d'un colorant polymérique insoluble dans !'eau peut tre préparée de façon connue à partir d'eau, de colorant polymérique brut tel que décrit dans les documents US-5,032,670 ; US-4,999,418 ; US-5,106,942 ; US-5,030,708 ; US-5,102,980 ; US-5,043,376, US-5,194,463. Par exemple on peut partir du colorant polymérique sulfopolyester sous forme de poudre ou de granulé, et d'au moins un tensio-actif ionique, de préférence un tensio-actif anionique ou amphotère. Les tensio-actifs anioniques et amphotères peuvent tre choisis préférentiellement parmi les sels alcalins d'acides gras en C12-C24, les phosphatides de soja, les phospholipides, les lysophospholipides. Ces tensio- actifs ioniques sont introduits en quantités préférentiellement comprises entre 0, 5 et 30%, et encore plus préférentiellement entre 1 et 10% en poids par rapport au poids du colorant polymérique sulfopolyester. De façon préférentielle, ces dispersions comprennent en outre au moins un tensioactif non-ionique, que l'on choisit avantageusement parmi les dérivés polyoxyéthylénés ayant un poids moléculaire supérieur à 300, préférablement aux alentours de 1000 à 15000 et une balance hydrophile-lipophile (ou balance HLB) supérieure ou égale à 10.

Par exemple, on peut préparer une dispersion aqueuse de colorant polymérique en suivant les étapes suivantes : (i) préparation d'une émulsion huile dans eau à partir d'eau, d'une solution du colorant polymérique dans un solvant organique volatile dans lequel il est soluble, en présence d'au moins un tensio-actif ionique et éventuellement d'un tensio-actif non-ionique ; (ii) évaporation du solvant organique volatil.

Le solvant organique volatile utilisable pour la mise en oeuvre de ce procédé doit tre non miscible à 1'eau et susceptible de solubiliser le polymère. De préférence son point d'ébullition est inférieur à 100°C. II peut par exemple tre choisi parmi : les solvants hydrocarbonés comme le n-hexane, le cyclohexane, le cyclopentane ; les solvants chlorés comme le chlorure de méthylène, le chloroforme ; les alkyl esters d'acides carboxyliques, comme t'acétate d'éthyle ; les dialkyléthers comme le diisopropyléther. On utilise préférentiellement pour la mise en oeuvre de ce procédé un mélange de solvants comprenant, outre les solvants décrits ci-dessus un solvant volatile, polaire, miscible à t'eau, comme l'acétone ou un alcanol de faible poids moléculaire.

Pour plus d'information sur un tel procédé, on peut se référer aux brevet US 5,043,376 et US 5,913.

L'eau des dispersions aqueuses décrites ci-dessus peut ensuite tre évaporée, par exemple par atomisation ou par lyophilisation, afin d'obtenir une poudre d'une composition de colorant polymérique dispersible dans d'autres milieux.

En employant des méthodes connues de l'homme de métier, on prépare une dispersion aqueuse comprenant au moins un colorant polymérique tel que décrit ci-dessus et au moins un polymère filmogène dispersible dans t'eau, insoluble dans t'eau.

Comme il vient d'tre exposé, ce colorant polymérique peut tre incorporé sous forme de solution ou de dispersion aqueuse ou tel quel, sous forme de poudre dispersible ou de poudre brute. De préférence, le colorant polymérique polyester peut tre incorporer sous forme de dispersion aqueuse ou sous forme de poudre dispersible dans l'eau.

Les colorants polymériques utilisables dans les compositions selon l'invention peuvent tre introduits en quantités allant de 0,1 à 20%.

Les colorants polymériques décrits ci-dessus ont t'avantage de présenter la mme structure chimique générale et les mmes propriétés physico-chimiques, dans des gammes de couleurs très différentes. Ainsi, un pigment rouge aura le mme comportement qu'un pigment de couleur jaune. Cette homogénéité de comportement permet la fabrication des compositions de maquillages sous forme de monochromes. Lors du mélange des monochromes pour la réalisation d'une teinte, on n'observe aucun problème d'incompatibilité entre les différentes couleurs.

Ces colorants ont un pouvoir colorant supérieur aux oxydes minéraux et proche de celui des laques organiques : 4 à 5 % suffisent à donner un mascara de couleur vive et intense. Les problèmes de rhéologie sont donc fortement atténués. De plus, ces polymères colorés ne relarguent pas de colorant. II n'y a donc aucun problème d'apparition de stries, de tâchage de la peau ou des lentilles oculaires.

Ces colorants polymériques, utilisés dans les émulsions selon l'invention ont un pouvoir colorant très proche de celui des laques organiques, et présentent une très grande stabilité à la lumière, ceci mme en présence de dioxyde de titane ou de zinc. On peut donc les utiliser à la place des laques organiques dans toutes les formules de maquillage. Leur grande stabilité à la lumière permet de présenter les compositions cosmétiques les comprenant dans des emballages transparents.

Ainsi, l'utilisatrice peut choisir avec plus de précision la couleur du produit qu'elle achète. En outre, ils n'interfèrent pas avec les huiles et/ou les actifs.

Ces colorants polymériques de couleurs vives et intenses, ont la particularité d'tre suffisamment couvrants pour qu'une petite quantité soit suffisante pour colorer une formule cosmétique, telles celles citées ci-dessus. La brillance du film est donc nettement améliorée. On obtient un maquillage à la fois couvrant, saturé et brillant.

Les particules de pigment sont facilement solubilisées ou dispersées dans le milieu, sans qu'il soit besoin de recourir à des additifs particuliers. On n'observe aucune sédimentation, mme après une longue période de stockage. En outre, t'adhérence du film de vernis sur l'ongle est améliorée par l'incorporation des colorants polymériques, on n'a donc pas besoin d'utiliser de promoteurs d'adhérence. Ainsi il est possible de préparer des compositions aqueuses de vernis à ongle qui soient à la fois dures brillantes et non pelables.

Les dispersions selon l'invention comprennent dans une phase aqueuse, au moins un colorant polymérique sulfopolyester selon l'invention et au moins un polymère filmogène dispersible dans !'eau insoluble dans !'eau.

La composition selon l'invention comprend donc des particules de polymère filmogène en dispersion dans un milieu aqueux.

Parmi les polymères filmogènes en dispersion dans !'eau susceptibles d'tre utilisés, on peut citer les polyuréthannes, par exemple anioniques, les polyester- polyuréthannes, les polyéther-polyuréthannes, les polymères radicalaires notamment de type acrylique, acrylique styrène et/ou vinylique, les polyesters, les résines alkydes, seuls ou en mélange.

Ces compositions peuvent en outre comprendre au moins un polymère ou copolymère filmogène soluble dans !'eau. Parmi les polymères filmogènes en

solution dans i'eau on peut citer les copolymères hydrosolubies, et les polycondensats hydrodispersibles à fonctions sulfonates. De tels polymères sont décrits en particulier dans la demande de brevet FR-A-2722404.

Comme copolymères hydrosolubles, on peut citer par exemple les copolymères vinyliques (vinylalcools, vinylacétates, vinylpyrrolidone...), acryliques, acrylamides.

Les polycondensats hydrodispersibles à fonctions sulfonates sont des produits connus, ils sont décrits notamment dans les documents US-3779993, US- 4300580 et EP-A-540374. Par polycondensats hydrodispersibles à fonctions sulfonates on entend de préférence des copolyesters ou des copolyesteramides.

Les copolyesters sont obtenus par polycondensation d'au moins un acide dicarboxylique ou d'un de ses esters, d'au moins un diol et d'au moins un composé difonctionnel sulfoaryidicarboxylique substitué sur le noyau aromatique par un groupe-SO3M dans lequel M représente un atome d'hydrogène ou un ion métallique tel que Na+, Li+ ou K+. Les polyesteramides sont obtenus de la mme manière que les polyesters mais la polycondensation fait également intervenir une diamine et/ou un amino-alcool.

En particulier, le polymère filmogène n'est pas coloré, c'est-à-dire qu'il ne contient pas de monomère colorant.

La dispersion peut également comprendre un polymère associatif de type polyuréthanne ou une gomme naturelle telle que la gomme xanthane.

La dispersion présente de préférence un taux de matière active de 5 à 70% en poids.

Les compositions selon l'invention comprennent au moins un polymère filmogène.

Dans les compositions selon l'invention, lorsque ce polymère a une température de transition vitreuse inférieure à la température ambiante, on observe une

augmentation de la dureté et de la brillance du film. Ces effets sont particulièrement recherchés pour la préparation de vernis à ongies, d'eye-liners et de mascaras.

En particulier, lorsque la composition est sous la forme d'un vernis à ongles, le polymère filmogène n'est pas sous la forme d'une dispersion aqueuse contenant un sulfopolyester et un copolymère contenant de l'acétate de vinyle et un fumarate ou maléate de dialkyle et pour laquelle le copolymère est polymérisé dans la dispersion aqueuse de sulfopolyester.

La composition selon l'invention peut en outre comprendre tout additif connu de l'homme du métier comme étant susceptible d'tre incorporé dans une telle composition, tels que des cosolvants, des agents d'étalement, des agents mouillants, des agents dispersants, des anti-mousses, des conservateurs, des filtres UV, des colorants, des pigments, comme par exemple du dioxyde de titane, des nacres, des actifs tels que le N-butylformal, le D-panthénol, le phytantriol, les vitamines et leurs dérivés, la kératine et ses dérivés, la mélanine, le collagène, la cystine, le chitosane et ses dérivés, les céramides, la biotine, les oligo-éléments, la glycérine, les hydrolysats de protéines, les phospholipides, les agents hydratants. Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

La composition selon l'invention peut tre préparée par l'homme du métier sur base de ses connaissances générales et selon l'état de la technique.

La composition selon l'invention peut se présenter sous la forme d'un à appliquer sur les ongles, tel qu'un vernis, une base pour ongles ou une base de soin pour ongles, sous la forme d'un produit à appliquer sur les cils, tel qu'un mascara, d'un produit à appliquer sur la peau tel qu'un fond de teint, d'un fard à

joue, d'un fard à paupières, d'un eye liner, d'un produit à appliquer sur les lièvres tel qu'un rouge à lèvre, une laque à lèvres, un brillant à lèvres (gloss).

L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants.

Dans les exemples, les mesures de brillance sont réalisées à I'aide d'un Brillance-mètre Micro Tri Gloss commercialisé par la société BYK GARDNER sous un angle de 60°.

Les mesures de dureté sont faites suivant la norme NFT-30-016. Cette mesure est faite sur un film séché à 30°C sous 50% d'humidité relative.

Exemple 1 : Composition d'eye-liner Alcool polyvinylique 2% Propylène glycol 5% Hydroxyéthylcellulose 0, Laponite 0,2% Lauryl sulfate de sodium 0,1% Oxyde de fer noir 5% colorant polymérique bleu (*) 10% SANCURE (**) 18, 7% Eau qsp 100 (*) polyester colorant comprenant 10% de monomère colorant bleu, préparé conformément à l'exemple 4 du brevet US-4,804,719 mis en solution à 21,6% de matière active.

(**) polymère filmogène à 34% de matière active dispersé dans t'eau.

La composition obtenue par dispersion de tous les composants dans l'eau est stable dans le temps, en particulier on n'observe pas de sédimentation après

plusieurs semaines de stockage. Cette composition est liquide et facile à appliquer, elle donne un maquillage saturé, couvrant et brillant.

Exemple 2 : Composition de vernis à ongles SANCURE 815 (SANNCOR) (*) 98, 5% Agent d'étalement 0,5% colorant polymérique rouge (**) 1% (*) Dispersion aqueuse de polyuréthane filmogène à 34% de matière active.

(**) polyester colorant comprenant 10% de monomère colorant rouge préparé conformément à l'exemple 1 du brevet US-4,804,719, en solution aqueuse à 29% de matière active.

Le vernis obtenu est légèrement coloré, rose, et translucide, il ne colore pas l'ongle après démaquillage. Le film de vernis est brillant, dur et résistant à l'eau, il n'est que moyennement pelable.

La dispersion de polymère filmogène utilisée dans la préparation de ce vernis, lorsqu'elle est appliquée seule sur l'ongle, donne un film pelable facile Exemple 3 : Composition de vernis à ongles LUHYDRAN LR8763 (BASF) (*) 65% Agent d'étalement 0, 5% colorant polymérique rouge (**) 34, 5% (*) Dispersion aqueuse acrylique filmogène à 47% de matière active (**) polyester colorant comprenant 10% de monomère colorant rouge préparé conformément à l'exemple 1 du brevet US-4,804,719, en solution aqueuse à 29% de matière active.

On mesure une brillance du film de vernis de 89,9 et une dureté de 77,0. La dispersion de polymère filmogène utilisée dans cet exemple donne, dans les mmes conditions d'application et de mesure, un film de dureté 25,5. Une telle dispersion ne pourrait donc pas tre employée seule pour préparer une composition de vernis à ongles.

Le vernis obtenu est très coloré, bordeaux et translucide, il ne colore pas l'ongle après démaquillage. Le film de vernis est brillant, dur, résistant à 1'eau et non pelable. On n'observe aucune sédimentation au cours du temps.

Exemple 4 : Composition de vernis à ongles SANCURE 815 (SANNCOR) * 62, 5% Agent d'étalement 0,5% Colorant polymérique jaune 37% (*) Dispersion aqueuse de polyuréthane filmogène à 34% de matière active (**) Polyester colorant comprenant 10% de monomère colorant jaune préparé conformément à l'enseignement du brevet US-4,804,719, en solution aqueuse à 27% de matière active.

Le vernis obtenu ne colore pas l'ongle après démaquillage. Le film de vernis est brillant, dur et résistant à i'eau.

On mesure la brillance du film de vernis selon l'exemple 41 elle est de 94,0. La dispersion d'agent filmogène utilisée dans ce vernis, dans les mmes conditions de mesure, donne un film de brillance de 91,2.