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Title:
COSMETIC HAIR COMPOSITIONS COMPRISING A DIISOCYANATE DIMETHICONOL/ISOPHORONE COPOLYMER AND AN ARYL SILICON
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2000/015182
Kind Code:
A1
Abstract:
The invention concerns cosmetic hair compositions comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least a diisocyanate dimethiconol/sophorone copolymer and at least an aryl silicon. The invention also concerns a cosmetic method for hair care or hairdressing comprising the use of said compositions and their use in of for preparing cosmetic hair products.

Inventors:
DUPUIS CHRISTINE (FR)
Application Number:
PCT/FR1999/002171
Publication Date:
March 23, 2000
Filing Date:
September 13, 1999
Export Citation:
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Assignee:
OREAL (FR)
DUPUIS CHRISTINE (FR)
International Classes:
A61K8/891; A61K8/892; A61K8/895; A61K8/898; A61Q5/06; (IPC1-7): A61K7/06
Domestic Patent References:
WO1997001327A11997-01-16
Foreign References:
FR2676923A11992-12-04
FR2745173A11997-08-29
EP0619111A11994-10-12
Attorney, Agent or Firm:
Miszputen, Laurent (rue Bertrand Sincholle Clichy Cedex, FR)
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Claims:
REVENDICATIONS
1. Composition cosmétique capillaire, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins une silicone arylée et au moins un copolymère diméthiconol/isophorone diisocyanate.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le copoly. mère diméthiconol/isophorone diisocyanate comprend au moins un motif répon. dant à la formule (I) : dans laquelle P satisfait à la formule l': . les radicaux. R', identiques ou différents étant choisis parmi les radicaux alkyles en Cl. C20, les radicaux. OH,. CN,. NH et les halogènes, et . m étant un nombre entier compris entre 1 et 100.
3. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que R, est choisi dans le groupe comprenant. OH et les alkyles en C, à C6.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 ou 3, caractérisée par le fait que R, représente. CH3 Ou. OH..
5. Composition selon l'une quelconque des revendications 2,3 ou 4, caractérisée par le fait que m est compris entre 20 et 40.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté. risée par le fait que les silicones arylées sont choisies dans le groupe comprenant les huiles de polyalkylarylsiloxane et les huiles de polyorganosiloxane à fonction hydroxyalkyle comprenant au moins un groupement aryle.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté. risée par le fait que la composition comprend, en outre, un solvant organique hy. drophobe pour solubiliser le copolymère (I), ce solvant étant choisi notamment dans le groupe des silicones volatiles.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté. risée par le fait que le copolymère de formule (I) est présent dans la composition à une concentration relative en poids comprise entre 0,01 et 50 %, de préférence entre 0,1 et 30 %, et plus préférentiellement encore entre 0,5 et 20 %.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté. risée par le fait que la silicone arylée est présente dans la composition à une con. centration relative en poids comprise entre 0,01 et 50 %, de préférence entre 0,1 et 30 %, et plus préférentiellement encore entre 0,5 et 20 %.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté. risée par le fait qu'elle contient en outre un agent épaississant.
11. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que l'agent épaississant est présent dans la composition à une concentration relative en poids comprise entre 0,01 et 10 %, et de préférence comprise entre 0,1 et 5 %.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté. risée par le fait qu'elle comprend en outre un polymère fixant.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté. risée par le fait que le milieu cosmétiquement acceptable est choisi dans le groupe comprenant 1'eau, les solvants ou un mélange eau/solvant (s).
14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté. risée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'un gel, d'un lait, d'une lotion, d'un mousse ou d'une émulsion.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté. risée par le fait qu'elle comprend en outre une quantité appropriée d'au moins un propulseur choisi dans le groupe comprenant les gaz comprimés ou liquéfiés usuels, de préférence I'air, le gaz carbonique ou I'azote comprimé, ou encore un gaz soluble ou non dans la composition tel que le diméthyl éther, les hydrocarbu. res fluorés ou non, et leurs mélanges.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté. risée par le fait qu'elle contient, en outre, un adjuvant choisi dans le groupe com. prenant les parfums, les agents conservateurs, les séquestrants, les adoucis. sants, les agents tensioactifs. cationiques, anioniques, non ioniques ou amphotè. res, les modificateurs de mousse, les colorants, les agents hydratants, les vitami. nes, les protéines, les silicones autres que celles de l'invention et les filtres solai. res.
17. Dispositif aérosol constitué par un récipient contenant une composition aéro. sol constituée d'une part par une phase liquide ou jus comprenant au moins une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 et un propulseur ainsi qu'un moyen de distribution de la composition aérosol.
18. Procédé cosmétique de soin capillaire ou de coiffage, caractérisé par le fait qu'il comprend l'application sur les cheveux d'une composition capillaire conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 16.
19. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 pour la fabrication d'une composition capillaire, en vue de fixer et/ou de main. tenir la coiffure.
Description:
COMPOSITIONS COSMETIQUES CAPILLAIRES COMPRENANT UN COPOLYMERE DIMETHICONOL/ISOPHORONE DIISOCYANATE ET UNE SILICONE ARYLEE L'invention a pour objet des compositions cosmétiques capillaires comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un copolymère diméthiconol/isophorone diisocyanate et au moins une silicone arylée. Elle vise également un procédé cosmétique de soin capillaire ou de coiffage comprenant la mise en oeuvre de ces compositions ainsi que leur utilisation dans ou pour la fabrication de produits cosmétiques capillaires.

Au sens de la présente invention, on entend par « soin capillaire », une opération qui a pour effet d'améliorer l'apparence des cheveux et par « coiffage », une opération qui a pour effet de maintenir en forme et/ou de fixer une coiffure. On entend par « silicone aryle », une silicone comprenant au moins un groupement aryle.

II est connu d'utiliser les silicones arylées comme agents de conditionnement des cheveux, notamment pour leurs conférer de la brillance. A cet effet, on utilise couramment les huiles de polyphénylméthylsiloxane ou de polydiméthyidiphénylsiloxane dans les produits de coiffage ou de soin. Ces huiles sont appliquées sur les cheveux sous forme de gels, de mousses, de crèmes ou peuvent également être pulvérisées à partir d'un dispositif aérosol.

II est par ailleurs connu d'utiliser des copolymères diméthiconol/isophorone diisocyanate comme agents bénéfiques en cosmétique.

Toutefois, ces compositions-qui mettent en oeuvre comme seul agent de conditionnement, soit des silicones aryles, soit des copolymères diméthiconol/isophorone diisocyanate-ne donnent pas actuellement entière satisfaction. En effet, le degré de brillance obtenu sur les cheveux est encore insuffisant et ces compositions ont comme principal défaut de conférer à la chevelure un toucher gras.

En outre, elles présentent parfois l'inconvénient d'altérer certaines proprié-

tés cosmétiques des cheveux. Ainsi, les cheveux peuvent par exemple devenir rêches, perdre leur douceur ou être difficiles à démêler. On recherche donc des compositions capillaires procurant, outre une brillance améliorée, de bonnes pro- priétés cosmétiques telles que, notamment, un aspect visuel agreable, une cer- taine douceur, un démêlage facile et un aspect lisse.

De manière surprenante et inattendue, la Demanderesse a découvert, con- tre toute attente, d'une part que l'association d'une silicone arylée et de copoly- mère diméthiconol/isophorone diisocyanate est une association synergique en terme de brillance, et d'autre part que cette association procure aux cheveux de bonnes propriétés cosmétiques.

L'invention a donc pour objet une composition cosmétique capillaire com- prenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins une silicone arylée et au moins un copolymère diméthiconol/isophorone diisocyanate.

Un autre objet de la présente invention est un procédé cosmétique de soin capillaire ou de coiffage comprenant la mise en oeuvre de ces compositions ca- pilaires.

Encore un autre objet de la présente invention concerne l'utilisation de ces compositions cosmétiques capillaires dans ou pour la fabrication de produits cosmétiques de soin capillaire ou de coiffage.

De préférence, le copolymère diméthiconol/diisocyanate comprend au moins un motif de formule) ci-après :. dans laquelle P répond à la formule 1' :

-les radicaux R', identiques ou différents étant choisis parmi les radicaux alkyles en C,-C2o, les radicaux-OH,-CN,-NH et les halogènes, et -m étant un nombre entier compris entre 1 et 100.

Avantageusement, on utilise un copolymère (I) tel que R, est choisi dans le groupe comprenant-OH et les alkyles en C, à C6. Plus avantageusement encore, le groupement R, représente-CH3 ou-OH et m est compris entre 20 et 40.

Les silicones arylées particulièrement visées par la présente invention sont celles décrites dans le brevet français FR 2 745 173 appartenant à la Demande- resse déposé le 22/02/1996.

Les copolymères diméthiconol/isophorone diisocyanate particulièrement vi- sés par la présente invention sont ceux distribués par la Société Akzo sous I'ap- pellation Polyderm PPI-SI 50.

Les silicones arylées utilisées conformément à l'invention sont notamment les huiles de polyalkylarylsiloxane du type de celles décrites dans l'encyclopédie Kirk-Othmer, 4e"'e ed., vol. 22.

Les huiles de polyalkylarylsiloxane préférées sont les huiles de polydimé- thytdiphénytsitoxane et les huiles de polyphénylméthylsiloxane.

On peut citer, à titre d'exemple, les huiles de potydiméthytdiphénytsitoxane vendues par la Société Rhône-Poulenc sous la marque Silbione et les huiles de

polyphénylméthylsiloxane commercialisées par la Société Goldschmidt sous la marque ABIL AV20-200-350-1000. On peut également citer la silicone phénylée commercialisée par Dow Corning sous la marque DC 556.

De manière avantageuse, le copolymère de formule (I) est présent dans la composition conforme à l'invention à une concentration relative en poids comprise entre 0,01 et 50 %, de préférence entre 0,1 et 30 %, et plus préferentiellement encore entre 0,5 et 20 %.

De même, I'huile de silicone arylée est avantageusement présente dans la composition à une concentration relative en poids comprise entre 0,01 et 50 %, de préférence entre 0,1 et 30 %, et plus préférentiellement encore entre 0,5 et 20%.

Les compositions conformes à l'invention peuvent comprendre, en outre, un solvant organique hydrophobe pour solubiliser le copolymère (I), ce solvant étant choisi notamment dans le groupe des silicones volatiles.

Selon un mode de réalisation particulier des compositions conformes à l'in- vention, celles-ci contiennent, outre au moins une silicone arylée et au moins un copolymère diméthiconol/isophorone diisocyanate répondant à la formule (I), un agent épaississant.

Conformément à l'invention, on peut utiliser, par exemple, comme agent épaississant, les dérivés cellulosiques, tels que la méthylcellulose, I'hydroxymé- thylcellulose, I'hydroxypropylcellulose, la carboxyméthylcellulose, la gomme de guar ou ses dérivés, les polymères et les copolymères d'acide acrylique réticulés ou non, les copolymères éthylène/anhydride maléique, les copolymères réticulés de méthylvinyléther/anhydride maléique, les copolymères d'acrylamide, la gomme de xanthane et les scéroglucanes.

De façon particulièrement avantageuse, on utilise, en tant qu'épaississant, un copolymère d'acrylamide tels que ceux décrits dans les brevets FR 2 416 723, US 2 798 053 et US 2 923 692. Le copolymère d'acrylamide particulièrement visé par la présente invention est le copolymère acrylamide/acrylamido-2-méthyl pro- pane sulfonique sel de sodium commercialisé sous la marque Sepigel 305 par-) a Société Seppic.

L'agent épaississant est de préférence présent dans la composition selon l'invention à une concentration relative en poids comprise entre 0,01 et 10 %, et de préférence comprise entre 0,1 et 5 %.

Conformément à l'invention, la composition peut comprendre en outre au moins un polymère fixant parmi les polymères fixants anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères.

Parmi ces polymères, on peut citer plus particulièrement les polymères ca- tioniques suivants : (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryli- ques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules sui- vantes : dans lesquelles : R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical CH3 ; A est un groupe alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;

R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle ; R1 et R2 représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; X désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure- Les copolymères de la famille (1) contiennent en outre un ou plusieurs mo- tifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylami- des, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur I'azote par des alkyles inférieurs, des acides acryliques ou métha- cryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vi- nylcaprolactame, des esters vinyliques.

Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : -les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, -les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthyl- ammonium décrits par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976, -les copolymères d'acrylamide et de méthosulfate de methacryloyloxyéthyl- triméthylammonium, -les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoal- kyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT"par la société ISP comme par exemple"GAFQUAT 734"ou "GAFQUAT 755"ou bien les produits dénommés"COPOLYMER 845,958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, -les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/vinylcaprolactame/vi- nylpyrrolidone tels que le produit commercialisé sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, -et les copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé tels que notamment le produit commercialisé sous la dénomination "GAFQUAT HS 100"par la société ISP.

(2) les polysaccharides quaternisés tels que les gommes de guar ; (3) les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole ; (4) les chitosanes ou leurs sels ; les sels utilisables sont en particulier l'acétate, le lactate, le glutamate, le gluco- nate ou le pyrrolidone carboxylate de chitosane.

Parmi ces composés, on peut citer le chitosane ayant un taux de désacétylation de 90% en poids, le pyrrolidone carboxylate de chitosane commercialisé sous la dénomination KYTAMER PC par la société AMERCHOL.

Les polymères fixants anioniques généralement utilisés sont des polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique ou phos- phorique et ont un poids moléculaire moyen en nombre compris entre environ 500 et 5.000.000.

1) Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères mono ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule : dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A, désigne un groupement mé- thylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylene voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène. ou soufre, R7 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R8 désigne un atome d'hydrogène, un groupe- ment alkyle inférieur ou carboxyle, Rg désigne un atome d'hydrogène, un grou- pement alkyle inférieur, un groupement-CH2-COOH, phényle ou benzyle ; Dans la formule précitée un radical alkyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier, méthyle et éthyle.

Les polymères fixants anioniques à groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont : A) Les homo-ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et en particulier les produits vendus sous ! es dénominations VERS) COL E ou K par la société ALLIED COLLOID et ULTRAHOLD par la société BASF, les copolymè- res d'acide acrylique et d'acrylamide, les sels de sodium des acides polyhydroxy- carboxyliques.

B) Les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique avec un monomère mo- noéthylénique tel que I'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène glycol tel que le polyéthylène glycol et éventuellement réticulés. De tels polymè- res sont décrits en particulier dans le brevet français 1.222.944 et la demande allemande 2.330.956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits no- tamment dans les demandes de brevets luxembourgeois 75370 et 75371. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en Cl-C4 et les terpolymères de vinylpyrrolidone, d'acide acrylique et de méthacry- late d'alkyle en Cl-C20 par exemple de lauryle tels que celui commercialisé par la société ISP sous la dénomination ACRYLIDONE LM et les terpolymères acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/acrylate de tertiobutyle tels que le produit com- mercialisé sous la dénomination LUVIMER 100 P par la société BASF.

C) Les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vi- nylique d'un acide carboxylique saturé linéaire ou ramifié à longue chaîne hydro- carbonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymè- res pouvant éventuellement être greffés et réticulés ou encore un autre mono- mère ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a-ou ß- cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français 1.222.944,1.580.545,2.265.782,2.265.781,1.564.110 et 2.439.798. Un produit commercial entrant dans cette classe est la résine 28-29-30 commercialisée par la société NATIONAL STARCH.

D) Les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsatu- rés en C4-Cs choisis parmi : les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et (ii) au moins un monomère choisis parmi les esters viny- liques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénytvinyti- ques, I'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées ; De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US 2.047.398,2.723.248,2.102.113, le brevet GB 839.805. Des produits commerciaux sont notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ AN ou ES par la société ISP.

-les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs motifs anhydrides maléique, ci- traconique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupe- ment acrylamide, méthacrylamide, oc-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique ou vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestéri- fiées ou monoamidifiées.

Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français 2.350.384 et 2.357.241 de la demanderesse.

E) Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates.

Les polymères comprenant les groupements sulfoniques sont des polymères comportant des motifs vinyisulfonique, styrène sulfonique, naphtalène sulfonique ou acrylamido alkylsulfonique : Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi : -les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant un poids moléculaire compris entre environ 1.000 et 100.000 ainsi que les copolymères avec un comonomère insatu-

ré tel que les acides acrylique ou méthacrylique et leurs esters ainsi que I'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone.

-les sels de l'acide polystyrène sulfonique tels que les sels de sodium vendus par exemple sous la dénomination Flexan 130 par National Starch. Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2.198.719.

-les sels d'acides polyacrylamide sulfoniques tels que ceux mentionnés dans le brevet US 4.128.631 et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropane sulfonique.

Selon l'invention, les polymères fixants anioniques sont de préférence choi- sis parmi les copolymeres d'acide acrylique tels que les terpolymères acide acry- lique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendus notamment sous la dé- nomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butyl ben- zoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle vendus notamment sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'aci- des ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, I'acide acrylique et ses esters tels que les copolymères méthylvinylé- ther/anhydride maléique mono estérifiés vendus par exemple sous la dénomina- tion GANTREZ par la société ISP, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la so- ciété ROHM PHARMA, les-copolymères d'acide methacrylique et d'acrylate d'éthyle vendus sous la dénomination LUVIMER MAEX ou MAE par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique greffés par du polyéthylèneglycol sous la dé- nomination ARISTOFLEX A par la société BASF.

Les polymères fixants anioniques les plus particulièrement préférés sont choisis parmi les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique mono esté- rifiés vendus sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société ISP, les ter- polymères acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendus sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolyre- res d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomi- nation EUDRAGIT L par la société ROHM PHARMA, les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butyl benzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle vendus sous la déno- mination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les copolymères d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendus sous la dénomination LUVIMER MAEX OU MAE par la société BASF, les terpolymères vinylpyrrolidone /acide acrylique/méthacrylate de lauryle vendus sous la dénomination ACRYLIDONE LM par la société ISP.

Les polymères fixants amphotères utilisables conformément à l'invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un mo- nomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dé- rivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyli- ques ou sulfoniques ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de suifobétaïnes ; B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène a, b-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire.

Les polymères fixants amphotères répondant à la définition donnée ci- dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants :

1) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulière- ment l'acide acrylique, I'acide méthacrylique, I'acide maléïque, I'acide alpha- chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substi- tué contenant au moins un atome basique tel que plus particulièrement les al- kylaminoalkylméthacrylate et acrylate, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3 836 537.

(2) les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les métha- crylamides substitués sur I'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs grou- pements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substi- tuants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylamino- éthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle.

Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N- tertiobutyl acrylamide, le N-tertiooctyl acrylamide, le N-octylacrylamide, le N- décylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides corres- pondants.

Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléïque, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhy- drides maléïque ou fumarique.

Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butyl aminoéthyle, de N, N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle.

On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed., 1991) est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate co- polymer tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH.

(3) les polyaminsamides réticulés et alcoylés partiellement ou totalement dé- rivant de poyaminoamides de formule générale : HCOR o CO Z nj (II) dans laquelle R10 représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthyléni- que, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atome de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalkylène- polyamine bis-primaire, mono ou bis-secondaire et de préférence représente : a) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical --NH-(CH),--NH-(!V) où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce radical dérivant de la diéthylène triamine, de la triéthylène tetraamine ou de la dipropylène triamine, b) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical (IV) ci-dessus, dans le- quel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le radical dérivant de la pi- pérazine : c) dans les proportions de 0 à 20 moles % le radical-NH-(CH2) 6-NH-déri- vant de I'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamides étant réticulés par réac- tion d'addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoy- lés par action d'acide acrylique, d'acide chioracétique ou d'une alcane sultone ou de leurs sels.

Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les aci- des ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que l'acide adipique, triméthyl-2,2,4- adipique et triméthyl-2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique sont par exemple les acides acrylique, méthacrylique, itaconique.

Les alcanes sultones utilisées dans I'alcoylation sont de préférence la propane-ou la butane sultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium.

(4) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule :

dans laquelle R11 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un grou- pement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représente un nombre entier de 1 à 3, R12 et R13 représentent un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle ou propyle, R14 et R1s représentent un atome d'hydro- gène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R14 et R1s ne dépasse pas 10.

Les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que I'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl ou diéthylaminoéthyle ou des alkyle acrylates ou mé- thacrylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou !'acétate de vinyle.

A titre d'exemple, on peut citer les copolymères méthacrylate de méthyle/dimé- thyl carboxyméthylammonio éthylméthacrylate de méthyle.

(5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes :

le motif D étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif E dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif F dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif F, Rie représente un radical de formule :

dans laquelle si q=0, R17, R18 et Reg, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plu- sieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste al- coylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux Rl 7, R g et R1 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ; ou si q=1, R-jv, R-) g et R1 g représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides.

(6) Les polymères répondant à la formule générale (V) sont par exemple dé- crits dans le brevet français 1 400 366 : dans laquelle R20 représente un atome d'hydrogène, un radical CH30, CH3CH20, phényle, R21 désigne I'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R22 désigne !'hydrogène ou un radical alkyle inférieur en Cl-C6 tel que méthyle, éthyle, R23 désigne un radical alkyle inférieur en Cl-C6 tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule :-R24-N (R22) 2, R24

représentant un groupement-CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-,-CH2-CH (CH3)-, R22 ayant les significations mentionnées ci-dessus.

(7) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le N-carboxyméthyl chitosane ou le N-carboxybutyl chitosane (8) Des polymères amphotères du type-D-X-D-X choisis parmi :- a) les polymères obtenus par action de I'acide chloracétique ou le chloracé- tate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule : -D-X-D-X-D- (VI) où D désigne un radical et X désigne le symbole E ou E', E ou E'identiques ou différents désignent un ra- dical bivalent qui est un radical alkylène à chaine droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substi- tuée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques, les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupe- ments éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne. b) Les polymères de formule : -D-X-D-X- (Vl') où D désigne un radical

et X désigne le symbole E ou E'et au moins une fois E' ; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E'est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne prin- cipale, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, !'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoire-

ment une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hy- droxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude.

(9) les copolymères alkyl (C,-C5) vinyléther/anhydride maléique modifiés partiellement par semiamidification avec une N, N-dialkylaminoalkylamine talle que la N, N-diméthytaminopropylamine ou par semiestérification avec un N, N- dialkylaminoalcanol. Ces copolymères peuvent égaiement comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame.

Les polymères fixants amphotères particulièrement préférés selon l'invention sont ceux de la famille (3) tels que les copolymères dont la dénomination CTFA est Octylacrylamide/acryl ates/butylaminoethyl methacrylate copolymer tels que les produits vendus sous les dénominations AMPHOMER, AMHOMER LV 71 ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH et ceux de la famille (4) tels que les copolymères méthacrylate de méthyle/diméthyl carboxyméthylammonio éthylméthacrylate de méthyle.

Les polymères fixants non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis par exemple parmi : -les polyalkyloxazolines ; -les homopolymères d'acétate de vinyle ; -les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique ; -les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène ; -les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléïque par exemple de maléate de dibutyle ; -les copolymères d'esters acryliques tels que par exemple les copolymeres d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyles tels que les produits proposés par la société ROHM&HAAS sous les dénominations PRIMAL AC-261 K et EUDRAGIT NE 30 D, par la société BASF sous la dénomination 8845, par la so- ciété HOECHST sous la dénomination APPRETAN N9212 ;

-les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisi par exemple parmi le butadiène et les (méth) acrylates d'alkyle ; on peut citer les produits pro- posés sous la dénomination CJ 0601 B par la société ROHM & HAAS ; -les homopolymères de styrène ; -les copolymères de styrène et de (méth) acrylate d'alkyle tels que les produits MOWILITH LDM 6911, MOWILITH DM 611 et MOWILITH LDM 6070 proposés par la société HOECHST, les produits RHODOPAS SD 215 et RHODOPAS DS 910 proposés par la société RHONE POULENC ; -les copolymères de styrène, de méthacrylate d'alkyle et d'acrylate d'alkyle ; -les polyuréthannes -les copolymères de styrène et de butadiène ; -les copolymères de styrène, de butadiène et de vinylpyridine ; -les copolymères d'acrylate d'alkyle et d'uréthanne ; -les polyamides.

Les radicaux alkyle des polymères non ioniques mentionnés ci-dessus ont, de préférence, de 1 à 6 atomes de carbone.

Selon l'invention, on peut également utiliser les polymères fixants de type si- liconés greffés comprenant une portion polysiloxane et une portion constituée d'une chaîne organique non-siliconée, I'une des deux portions constituant la chaîne principale du polymère l'autre étant greffée sur la dite chaîne principale.

Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes de brevet EP-A- 0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105 et WO 95/00578, EP-A-0582 152 et WO 93/23009 et les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037. Ces polymères sont de préférence anioniques ou non ioniques.

De tels polymères sont par exemple les copolymères susceptibles d'être obtenus par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères cons- titué par : a) 50 à 90% en poids d'acrylate de tertiobutyle ; b) 0 à 40% en poids d'acide acrylique ; c) 5 à 40% en poids de macromère siliconé de formule :

avec v étant un nombre allant de 5 à 700 ; les pourcentages en poids étant cal- culés par rapport au poids total des monomères.

D'autres exemples de polymères siliconés greffés sont notamment des poly- diméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par intermédiaire d'un chai- non de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly (méth) acrylique et du type poly (méth) acrylate d'alkyle et des polydimé- thylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type po- ly (méth) acrylate d'isobutyle.

Les polymères fixants anioniques, amphotères peuvent être si nécessaire neutralisés partiellement ou totalement. Les agents de neutralisation sont par exemple la soude, la potasse, I'amino-2 méthyl-2 propanol-1, la monoéthanola- mine, la triéthanolamine ou la triisopropanolamine, les acides minéraux ou orga- niques tels que l'acide chlorhydrique ou I'acide citrique.

Les compositions conformes à l'invention peuvent par exemple se présenter sous la forme d'un gel, d'un lait, d'une lotion, d'une émulsion ou d'une mousse.

Elles peuvent être conditionnées dans un récipient, en flacon pompe ou dans un dispositif aérosol.

Lorsque les compositions conformes à l'invention comprennent au moins un polymère fixant, elles peuvent être utilisées pour la fabrication de laques desti- nées à fixer et/ou à maintenir la forme de la coiffure.

Le milieu cosmétiquement acceptable est, de préférence, constitué par de j'eau ou un ou plusieurs solvants cosmétiquement acceptables tels que des mo-

noalcools, des polyalcools, les éthers de glycol ou des esters d'acide gras ou par un mélange eau/solvant (s).

Elle comprend éventuellement une quantité appropriée de propulseurs constitués avantageusement par les gaz comprimés ou liquéfiés usuels, de préfé- rence I'air, le gaz carbonique ou I'azote comprimés, ou encore un gaz soluble ou non dans la composition, tel que le diméthyl éther, les hydrocarbures fluorés ou non ou leurs mélanges.

Les compositions selon invention peuvent bien entendu contenir en outre tous les adjuvants usuels rencontrés dans le domaine des cosmétiques, comme par exemple des parfums, des agents conservateurs, des séquestrants, des adoucissants, des agents tensioactifs non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, des modificateurs de mousse, des colorants, des agents hydratants, des vitamines, des protéines, des silicones autres que celles de l'invention, des filtres solaires et autres.

Encore un autre objet de l'invention est un dispositif aérosol qui comprend une composition aerosol constituée d'une part, par une phase liquide (ou jus) contenant une composition conforme à l'invention et un propulseur, ainsi qu'un moyen de distribution de la composition.

L'invention va être mieux décrite à I'aide des exemples non limitatifs qui sui- vent et qui constituent des modes de réalisation préférentiels des compositions conformes à l'invention.

On utilise les produits indiqués ci-après : Polyderm PPI-SI 50 Copolymère diméthiconol/isophorone diisocyanate dans I'huile de silicone D5 commercialisé par Seppic ; Dow Corning-556 Fluid cosmetic Huile de silicone phénylée commerciali- sée par Dow Corning ;

Sepigel 305 Copolymère acrylamide/acrylamido-2- méthyl propane sulfonique sel de so- dium commercialisé par Seppic ; Silicone D5 Silicone volatile commercialisée par Dow Corning sous la dénomination DC245 ; Montanox 20 Polysorbate 80 : ester oléate de sorbitol et sorbitol anhydre Dans tous les exemples, les pourcentages sont des pourcentages relatifs en poids et ils sont exprimés par rapport au poids total de la composition ; m. a. signi- fie matière active.

EXEMPLE1: On réalise une composition conforme à l'invention comprenant un copolymère di- méthiconol/isophorone diisocyanate et une huile de silicone aryle et des compo- sitions comprenant pour l'une, le copolymère seul et pour I'autre, I'huile de sili- cone arylée seule. On compare ces compositions en terme de brillance On prépare les 3 compositions indiquées dans le tableau 1 ci-après.

Tableau 1 Composition 1 Composition 2 Composition 3 (invention) (art antérieur) (art antérieur) PolydermPP!S-50505 (% m. a.) DC556'550 Silicone D5 qs 100 qs 100 qs 100

On dépose chaque composition 1 à 3 sur des mèches de cheveux de 5 grammes SARO mesurant 20 cm et préalablement lavées et séchées. On effectue un test sensoriel pour évaluer la brillance avec 10 testeurs expérimentés.

II est estimé que la composition conforme à l'invention procure aux cheveux une brillance supérieure à celle apportée par les compositions de l'art antérieur, qui comprennent soit l'huile de silicone aryiée seule, soit le copolymère seul.

EXEMPLE 2: On réalise à nouveau une composition conforme à l'invention comprenant un co- polymère diméthiconol/isophorone diisocyanate et une huile de silicone arylée ainsi que des compositions conformes à l'art antérieur comprenant pour l'une copolymère seul et pour I'autre, la silicone arylée seule.

Tableau 2 Composition 4 Composition 5 Composition 6 (invention) (art antérieur) (art antérieur) PolydermPP!S-50Q'0*gQ DC556'40'800 Silicone D5 20 20 20 On dépose 0,15 gramme de chaque composition sur une mèche de cheveux sen- sibilisés SARO préalablement lavée et séchée à plat. Chaque mèche pèse 5 grammes et mesure 20 cm.

On effectue à nouveau un test sensoriel pour évaluer la brillance des mèches.

Les testeurs estiment, à l'unanimité, que la mèche traitée avec la composition 4 conforme à l'invention est nettement plus brillante que les deux autres mèches traitées avec les compositions 5 et 6 conformes à I'art antérieur.

II en résulte que l'association selon l'invention de copolymère (I) et d'huile de sili- cone arylée amplifie les performances de brillance des matières premières utili- sées seules.

EXEMPLE 3 : On prépare trois compositions selon l'invention, à savoir un gel, un spray et un lait.

Composition 7 : Gel Sepigel 305...............................................1 % ma Po!ydermPP)S!-50............................................ ....2 % ma <BR> DC 556......................................................... ..........0,1 % ma Eau iséeqsp..........................................100g Composition 8 : spray DC PPI 6 ma Si 12 % ma Ethanol...........................................20 % ma 20 % ma 50 % Composition 9 : Lait Pofyderm PPI SI-50................................. 3 % ma DC 556.............................................. 10 % ma Si 10 % ma Montanox 20................................2 % Eau 100 g