以下、本発明を、1)結晶性ノルボルネン� �開環重合体水素化物、及び、2)成形体に項分 けして詳細に説明する。

1)結晶性ノルボルネン系開環重合体水素化物� ��
 本発明の結晶性ノルボルネン系開環重合体� ��素化物は、2-ノルボルネンが90~100重量%、及� ��脂肪族性の炭素-炭素二重結合を含まない置 換基を有する2-ノルボルネンが10~0重量%から� �るノルボルネン系単量体を開環重合して得� �れる開環重合体の、炭素-炭素二重結合の80%� ��上を水素添加してなる、融点が110~145℃、分 岐指数が0.3~0.98の高分子である。

(ノルボルネン系単量体)
 本発明に用いるノルボルネン系単量体は、� ��レフィンとメタセシス反応により分岐構造� ��生成しない、ノルボルネン構造を有する単� ��体であり、2-ノルボルネンと、脂肪族性の� �素-炭素二重結合を含まない置換基を有する2 -ノルボルネンで構成される。

 これらの合計量を100重量%としたとき、2-� ��ルボルネン(ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン):90~ 100重量%、脂肪族性の炭素-炭素二重結合を含� ��ない置換基を有する2-ノルボルネン:10~0重量 %からなる。2-ノルボルネンの割合は、好まし くは95~99重量%、より好ましくは97~99重量%であ り、オレフィンメタセシス反応しうる置換基 以外の置換基を有する2-ノルボルネンの割合� ��、好ましくは1~5重量%、より好ましくは1~3重 量%である。

 2-ノルボルネンは公知の化合物であり、� �えば、シクロペンタジエンとエチレンとを� �応させることにより得ることができる。

 脂肪族性の炭素-炭素二重結合を含まない 置換基を有する2-ノルボルネンは、2-ノルボ� �ネン環と縮合する環を有しない、脂肪族性� �炭素-炭素二重結合を含まない置換基を有す� ��ノルボルネン単量体と、分子内ノルボルネ� ��環に縮合した環構造を有する、脂肪族性の� ��素-炭素二重結合を含まない置換基を有する 3環以上の多環式ノルボルネン単量体とに大� �される。

 前記分子内にノルボルネン環と縮合する環� ��有しない、脂肪族性の炭素-炭素二重結合を 含まない置換基を有するノルボルネン単量体 の具体例としては、5-メチル-ビシクロ[2.2.1]� �プト-2-エン(5-メチル-2-ノルボルネン)、5-エ� �ル-ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-ブチル-ビ シクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-ヘキシル-ビシ� �ロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-デシル-ビシクロ[2.2 .1]ヘプト-2-エン、5-シクロヘキシル-ビシクロ [2.2.1]ヘプト-2-エン、5-シクロペンチル-ビシ� �ロ[2.2.1]ヘプト-2-エン等のアルキル基を有す� ��ノルボルネン類;
 5-フェニル-ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン(5-フ ェニル-2-ノルボルネン)等の芳香環を有する� �ルボルネン類;
 5-メトキシカルボニル-ビシクロ[2.2.1]ヘプト -2-エン(5-メトキシカルボニル-2-ノルボルネン )、5-エトキシカルボニル-ビシクロ[2.2.1]ヘプ� ��-2-エン、5-メチル-5-メトキシカルボニル-ビ� ��クロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-エトキシカルボ� ��ル-5-メチル-ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、2- メチルプロピオン酸5-ヒドロキシ-ビシクロ[2. 2.1]ヘプト-2-エン、2-メチルオクタン酸5-ヒド� ��キシ-ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-ヒドロ キシメチル-ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5,6- ジ(ヒドロキシメチル)-ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2 -エン、5,5-ジ(ヒドロキシメチル)-ビシクロ[2.2 .1]ヘプト-2-エン、5-ヒドロキシイソプロピル- ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5,6-ジカルボキ� ��-ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、6-カルボキシ -5-メトキシカルボニル-ビシクロ[2.2.1]ヘプト- 2-エン等の酸素原子を含む極性基を有するノ� ��ボルネン類;
 5-シアノ-ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、6-カ� ��ボキシ-5-シアノ-ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エ� �等の窒素原子を含む極性基を有するノルボ� �ネン類;等が挙げられる。

 脂肪族性の炭素-炭素二重結合を含まない置 換基を有する3環以上の多環式ノルボルネン� �量体は、分子内にノルボルネン環と、該ノ� �ボルネン環と縮合している1つ以上の環とを� ��するノルボルネン単量体である。
 具体的には、トリシクロ[4.3.0.1 ^2,5 ]デカ-3,7-ジエン(慣用名:ジシクロペンタジエ� ��)、メチルジシクロペンタジエン、ジメチル ジシクロペンタジエン等のジシクロペンタジ エン類;
 テトラシクロ[9.2.1.0 ^2,10 .0 ^3,8 ]テトラデカ-3,5,7,12-テトラエン(1,4-メタノ-1,4, 4a,9a-テトラヒドロ-9H-フルオレンとも言う)、� ��トラシクロ[10.2.1.0 ^2,11 .0 ^4,9 ]ペンタデカ-4,6,8,13-テトラエン(「1,4-メタノ-1 ,4,4a,9,9a,10-ヘキサヒドロアントラセン」とも� ��う。)等の芳香環を有するノルボルネン類;
 テトラシクロドデセン、8-メチルテトラシ� �ロドデセン、8-エチルテトラシクロドデセン 、8-シクロヘキシルテトラシクロドデセン、8 -シクロペンチルテトラシクロドデセン等の� �置換又はアルキル基を有するテトラシクロ� �デセン類;
 8-フェニルテトラシクロドデセン等の芳香� �を有するテトラシクロドデセン類;
 8-メトキシカルボニルテトラシクロドデセ� �、8-メチル-8-メトキシカルボニルテトラシク ロドデセン、8-ヒドロキシメチルテトラシク� ��ドデセン、8-カルボキシテトラシクロドデ� �ン、テトラシクロドデセン-8,9-ジカルボン酸 、テトラシクロドデセン-8,9-ジカルボン酸無� ��物等の酸素原子を含む置換基を有するテト� ��シクロドデセン類;
 8-シアノテトラシクロドデセン、テトラシ� �ロドデセン-8,9-ジカルボン酸イミド等の窒素 原子を含む置換基を有するテトラシクロドデ セン類;
 8-クロロテトラシクロドデセン等のハロゲ� �原子を含む置換基を有するテトラシクロド� �セン類;
 8-トリメトキシシリルテトラシクロドデセ� �等のケイ素原子を含む置換基を有するテト� �シクロドデセン類;
 ヘキサシクロヘプタデセン、12-メチルヘキ� ��シクロヘプタデセン、12-エチルヘキサシク� ��ヘプタデセン、12-シクロヘキシルヘキサシ� ��ロヘプタデセン、12-シクロペンチルヘキサ� ��クロヘプタデセン等の無置換又はアルキル� ��を有するヘキサシクロヘプタデセン類;
 12-フェニルヘキサシクロヘプタデセン等の� ��香環を有するヘキサシクロヘプタデセン類;
 12-メトキシカルボニルヘキサシクロヘプタ� ��セン、12-メチル-12-メトキシカルボニルヘキ サシクロヘプタデセン、12-ヒドロキシメチル ヘキサシクロヘプタデセン、12-カルボキシヘ キサシクロヘプタデセン、ヘキサシクロヘプ タデセン12,13-ジカルボン酸、ヘキサシクロヘ プタデセン12,13-ジカルボン酸無水物等の酸素 原子を含む置換基を有するヘキサシクロヘプ タデセン類;
 12-シアノヘキサシクロヘプタデセン、ヘキ� ��シクロヘプタデセン12,13-ジカルボン酸イミ� ��等の窒素原子を含む置換基を有するヘキサ� ��クロヘプタデセン類;
 12-クロロヘキサシクロヘプタデセン等のハ� ��ゲン原子を含む置換基を有するヘキサシク� ��ヘプタデセン類;
 12-トリメトキシシリルヘキサシクロヘプタ� ��セン等のケイ素原子を含む置換基を有する� ��キサシクロヘプタデセン類;等が挙げられる 。
 脂肪族性の炭素-炭素二重結合を含まない置 換基を有するノルボルネン単量体は一種単独 で、あるいは二種以上を組み合わせて用いる ことができる。

 本発明の結晶性ノルボルネン系開環重合体� ��素化物は分岐構造を有する。この分岐構造� ��、分岐剤存在下で、ノルボルネン系単量体� ��開環重合することにより生成させることが� ��きる。
 分岐剤は、カルベン錯体触媒存在下、2種の オレフィンの結合の組み替えが起こり、新た なオレフィンが生成するオレフィンメタセシ ス反応に寄与する。分岐剤は、脂肪族性の炭 素-炭素二重結合を有するものであり、シク� �アルカン構造又はシクロアルケン構造を有� �るものである。具体的には、(1)分子内に2つ� ��上のシクロアルケン構造を有する化合物、( 2)分子内にシクロアルケン構造及び脂肪族性� ��炭素-炭素二重結合を含む置換基を1つ以上� �する化合物、(3)脂肪族性の炭素-炭素二重結� ��を含む置換基を分子内に3つ以上有するシク ロアルカン化合物である。

 脂肪族性の炭素-炭素二重結合を含む置換 基としては、炭素数が通常2~20、好ましくは2~ 10、より好ましくは2~4のアルケニル基が挙げ� ��れる。具体的には、ビニル基、アリル基、3 -ブテニル基、4-ペンテニル基、2-メチル-3-ブ� ��ニル基、5-ヘプチル基等である。これらの� �でも、より流動性に優れるノルボルネン系� �環重合体水素化物が得られることから、ビ� �ル基とアリル基が好ましい。

 また、これらのアルケニル基は、任意の基� ��介して母核に結合していても良く、任意の� ��を介して母核に結合し環構造を形成しても� ��い。任意の基は、具体的には、アルキレン� ��、-O-、-S-、-O-CO-、-O-CH ₂ -O-CO-、フェニレン等が挙げられる。任意の基 を構成する元素の数は、より流動性に優れる ノルボルネン系開環重合体水素化物が得られ ることから、好ましくは10個以下、より好ま� ��くは5個以下であり、また、アルキル基以外 の二価の基を有しないものが好ましい。

 このような分岐剤としては、5-ビニル-ビシ� ��ロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-アリル-ビシクロ[2. 2.1]ヘプト-2-エン、5-ビニルオキシカルボニル -ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、8-ビニル-テト� ��シクロ[4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10 ]ドデカ-3-エン、8-アリル-テトラシクロ[4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10 ]ドデカ-3-エン、8-ビニルオキシカルボニル-� �トラシクロ[4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10 ]ドデカ-3-エン等のようなオレフィンメタセ� �ス反応しうる置換基を有するノルボルネン� �造を有する単量体;
 exo-trans-exo-ペンタシクロ[8.2.1.1 ^4,7 .0 ^2,9 .0 ^3,8 ]テトラデカ-5,11-ジエン(以下、「NB-dimer」と� �うことがある。)、4,4a,4b,5,8,8a,9,9a-オクタヒ� �ロ-1,4:5,8-ビスメタノ-1H-フルオレン、1α,4α:5� �,8α-ジメタノ-1,4,4a,5,8,8a,9,9a,10,10a-デカヒドロ アントラセン、5,5’-ビ(ノルボルナ-2-エン)、 テトラシクロ[6.2.1.1 ^3,6 .0 ^2,7 ]ドデカン-4,9-ジエン、1,4,4a,5,8,8a,9,9a,10,10a-デ� ��ヒドロ-1,4:5,8:9,10-トリメタノアントラセン� �のような分子内に2つのノルボルネン構造を� ��する単量体;
 1,2,4-トリビニルシクロヘキサン、4-(2-プロ� �ニル)-1,6-ヘプタジエン、3-ビニル-1,4-ペンタ� ��エン、3-ビニル-1,5-ヘキサジエン、1,3,5-トリ ビニルベンゼン、1,2,4-トリビニルベンゼン、 1,2,4,5-テトラビニルベンゼン等のような分子� ��に3つ以上の末端炭素-炭素二重結合を有す� �単量体;等が挙げられる。

 例えば、分岐剤として、分子内にシクロ� ��ルケン構造及び脂肪族性の炭素-炭素二重結 合を含む置換基を1つ以上有する化合物であ� �5-ビニル-ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン(VNB)の� �在下、ノルボルネン系単量体である2-ノルボ ルネン(2-NB)を開環重合させると、下記に示す ごとく、3分岐のポリマーが生成する。

(式中、Mはタングステン等の遷移金属原子を� ��し、Lはハロゲン原子等の配位子を表し、R� �アルキル基等を表し、m、n、pはそれぞれ正� �整数を表す。)
 すなわち、2-ノルボルネン(2-NB)と5-ビニルノ ルボルネン(VNB)が開環メタセシス反応を起こ� ��てポリマー鎖(1)を生じ、これに別のポリマ� ��鎖(2-1)がメタセシス反応することで、3分岐� ��ポリマー(3)が生成する。

 分岐剤として、分子内に2つ以上のシクロ アルケン構造を有する化合物であるNB-dimerの� ��在下、ノルボルネン系単量体である2-ノル� �ルネン(2-NB)を開環重合させると、下記に示� �ごとく、4分岐のポリマーが生成する。

(式中、M、L、R、m、n、pは前記と同じ意味を� �しqは正の整数を表す。)
 すなわち、2-ノルボルネン(2-NB)とNB-dimerが開 環メタセシス反応を起こしてポリマー鎖(4)を 生じ、これに別のポリマー鎖(2-1)がメタセシ� ��反応することで、ポリマー鎖(5)が生成する� ��さらに、これに2-ノルボルネン(NB)がメタセ� ��ス反応を起こすことで、4分岐ポリマー(6)が 生成する。

 また、分岐剤として、脂肪族性の炭素-炭 素二重結合を含む置換基を分子内に3つ以上� �するシクロアルカン化合物である1,2,4-トリ� �ニルシクロヘキサン(TVC)の存在下、ノルボル ネン系単量体である2-ノルボルネン(2-NB)を開� ��重合させると、下記に示すごとく、3分岐の ポリマーが生成する。

(式中、M、L、m、n、pは前記と同じ意味を表す 。)
 すなわち、2-ノルボルネン(2-NB)から得られ� �ポリマー鎖(2)と、1,2,4-トリビニルシクロヘ� �サン(TVC)の3つのビニル基とがそれぞれメタ� �シス反応を起こして、3分岐のポリマー(7)が� ��成する。

 なお、用いる分岐剤が、開環メタセシス� ��合可能な母核を有する場合、この単量体も� ��オレフィンメタセシス反応しうる置換基を� ��しないノルボルネン単量体と共に開環重合� ��寄与することになる。

 後述するように、本発明の結晶性ノルボ� ��ネン系開環重合体水素化物は、分岐指数が0 .3~0.98の重合体である。開環重合における分� �剤の配合量を適宜調節することにより、所� �の分岐指数を有する結晶性ノルボルネン系� �環重合体水素化物を得ることができる。

 分岐剤の配合量は、ノルボルネン系単量� ��の合計100モル%としたときに、通常、0.01~5モ ル%、好ましくは0.05~5モル%、より好ましくは0 .1~5モル%である。

(メタセシス重合触媒)
 ノルボルネン系単量体の開環重合に用いる� ��タセシス重合触媒としては、例えば、特公� ��41-20111号公報、特開昭46-14910号公報、特公昭 57-17883号公報、特公昭57-61044号公報、特開昭54 -86600号公報、特開昭58-127728号公報、特開平1-2 40517号公報等に記載された、本質的に(a)遷移� ��属化合物触媒成分と(b)金属化合物助触媒成� ��からなる一般のメタセシス重合触媒;シュロ ック型重合触媒(特開平7-179575号公報、Schrock  et al.,J.Am.Chem.Soc.,1990年,第112巻,3875頁~等)や、� ��ラブス型重合触媒(Fu et al.,J.Am.Chem.Soc.,1993� �,第115巻,9856頁~;Nguyen et al.,J.Am.Chem.Soc.,1992年, 第114巻,3974頁~;Grubbs et al.,WO98/21214号パンフレ ット等)等のリビング開環メタセシス触媒;等� ��挙げられる。
 これらの中でも、得られる重合体の分子量� ��布を好適な範囲に調節するには、(a)遷移金� ��化合物触媒成分と(b)金属化合物助触媒成分� ��からなるメタセシス重合触媒が好ましい。

 前記(a)遷移金属化合物触媒成分は、周期律� ��第3~11族の遷移金属の化合物である。例えば 、これらの遷移金属のハロゲン化物、オキシ ハロゲン化物、アルコキシハロゲン化物、ア ルコキシド、カルボン酸塩、(オキシ)アセチ� ��アセトネ-ト、カルボニル錯体、アセトニト リル錯体、ヒドリド錯体、これらの誘導体、 これら又はこれらの誘導体のP(C ₆ H ₅ ) ₃ 等の錯化剤による錯化物が挙げられる。
 具体例としては、TiCl ₄ 、TiBr ₄ 、VOCl ₃ 、WBr ₃ 、WCl ₆ 、WOCl ₄ 、MoCl ₅ 、MoOCl ₄ 、WO ₃ 、H ₂ WO ₄ 等が挙げられる。なかでも、重合活性等の点 から、W、Mo、Ti、又はVの化合物が好ましく、 特にこれらのハロゲン化物、オキシハロゲン 化物、又はアルコキシハロゲン化物が好まし い。

 前記(b)金属化合物助触媒成分は、周期律表� ��1~2族、及び第12~14族の金属の化合物で少な� �とも一つの金属元素-炭素結合、又は金属元� ��-水素結合を有するものである。例えば、Al� ��Sn、Li、Na、Mg、Zn、Cd、B等の有機化合物等が 挙げられる。
 具体例としては、トリメチルアルミニウム� ��トリイソブチルアルミニウム、ジエチルア� ��ミニウムモノクロリド、メチルアルミニウ� ��セスキクロリド、エチルアルミニウムジク� ��リド等の有機アルミニウム化合物;テトラメ チルスズ、ジエチルジメチルスズ、テトラブ チルスズ、テトラフェニルスズ等の有機スズ 化合物;n-ブチルリチウム等の有機リチウム化 合物;n-ペンチルナトリウム等の有機ナトリウ ム化合物;メチルマグネシウムイオジド等の� �機マグネシウム化合物;ジエチル亜鉛等の有� ��亜鉛化合物;ジエチルカドミウム等の有機カ ドミウム化合物;トリメチルホウ素等の有機� �ウ素化合物;等が挙げられる。これらの中で� ��第13族の金属の化合物が好ましく、特にAlの 有機化合物が好ましい。

 また、前記(a)成分、(b)成分の他に第三成� ��を加えて、メタセシス重合活性を高めるこ� ��ができる。用いる第三成分としては、脂肪� ��第三級アミン、芳香族第三級アミン、分子� ��酸素、アルコール、エーテル、過酸化物、� ��ルボン酸、酸無水物、酸クロリド、エステ� ��、ケトン、含窒素化合物、含ハロゲン化合� ��、その他のルイス酸等が挙げられる。

 これらの成分の配合比は、(a)成分:(b)成分 が金属元素のモル比で、通常1:1~1:100、好まし くは1:2~1:10の範囲である。また、(a)成分:第三 成分がモル比で、通常1:0.005~1:50、好ましくは 1:1~1:10の範囲である。

 また、重合触媒の使用割合は、(重合触媒 中の遷移金属):(全単量体)のモル比で、通常1: 100~1:2,000,000、好ましくは1:1,000~1:20,000、より� �ましくは1:5,000~1:8,000である。触媒量が多す� �ると、重合反応後の触媒除去が困難になっ� �り、分子量分布が広がったりするおそれが� �り、一方、少なすぎると十分な重合活性が� �られない。

(分子量調節剤)
 開環重合においては、反応系に分子量調節� ��を添加することができる。分子量調節剤を� ��加することで、得られる開環重合体の分子� ��を調整することができる。

 用いる分子量調節剤としては特に限定さ� ��ず、従来公知のものが使用できる。例えば� ��1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オク� �ン等のα-オレフィン類;スチレン、ビニルト� ��エン等のスチレン類;エチルビニルエーテル 、イソブチルビニルエーテル、アリルグリシ ジルエーテル等のエーテル類;アリルクロラ� �ド等のハロゲン含有ビニル化合物;グリシジ� ��メタクリレ-ト等酸素含有ビニル化合物;ア� �リルアミド等の窒素含有ビニル化合物;1,4-ペ ンタジエン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘキサジ� ��ン、1,6-ヘプタジエン、2-メチル-1,4-ペンタ� �エン、2,5-ジメチル-1,5-ヘキサジエン等の非� �役ジエン、又は1,3-ブタジエン、2-メチル-1,3- ブタジエン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン、1,3 -ペンタジエン、1,3-ヘキサジエン等の共役ジ� ��ン等を挙げることができる。これらの中で� ��分子量調節のし易さから、α-オレフィン類� ��好ましい。

 分子量調節剤の添加量は、所望の分子量� ��持つ重合体を得るに足る量であればよく、( 分子量調節剤):(全単量体)のモル比で、通常1: 50~1:1,000,000、好ましくは1:100~1:5,000、より好ま しくは1:300~1:3,000である。

(開環重合)
 開環重合は、ノルボルネン系単量体、分岐� ��、メタセシス重合触媒、及び所望により分� ��量調節剤を混合することにより開始させる� ��とができる。

 開環重合は通常、溶媒中で行う。用いる� ��機溶媒としては、重合体及び重合体水素化� ��が所定の条件で溶解もしくは分散し、かつ� ��重合及び水素添加反応に影響しないもので� ��れば特に限定されないが、工業的に汎用さ� ��ている溶媒が好ましい。

 このような有機溶媒としては、例えば、� ��ンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭� ��水素類;シクロペンタン、シクロヘキサン、 メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキ サン、トリメチルシクロヘキサン、エチルシ クロヘキサン、ジエチルシクロヘキサン、デ カヒドロナフタレン、ビシクロヘプタン、ト リシクロデカン、ヘキサヒドロインデンシク ロヘキサン、シクロオクタン等の脂環族炭化 水素類;ベンゼン、トルエン、キシレン等の� �香族炭化水素類;ジクロロメタン、クロロホ� ��ム、1,2-ジクロロエタン等のハロゲン系脂肪 族炭化水素類;クロロベンゼン、ジクロロベ� �ゼン等のハロゲン系芳香族炭化水素類;ニト� ��メタン、ニトロベンゼン、アセトニトリル� ��の含窒素炭化水素類;ジエチルエーテル、テ トラヒドロフラン等のエーテル類;等の溶媒� �使用することができる。これらの有機溶媒� �、それぞれ単独で、あるいは2種以上を組み� ��わせて使用することができる。これらの中� ��も、工業的に汎用されている芳香族炭化水� ��、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素及びエ� ��テル類が好ましい。

 重合を有機溶媒中で行う場合、単量体(モ ノマー混合物)の濃度は、1~50重量%が好ましく 、2~45重量%がより好ましく、3~40重量%が特に� �ましい。単量体の濃度が1重量%より小さいと 生産性が低くなるおそれがあり、50重量%より 大きいと重合後の溶液粘度が高すぎて、その 後の水素添加反応が困難となるおそれがある 。

 開環重合を行う温度は、特に限定されない� ��、通常-20~+100℃、好ましくは10~80℃である。 重合温度が低すぎると反応速度が低下し、高 すぎると副反応により、分子量分布が広がる おそれがある。
 重合時間は、特に制限はなく、通常1分間~10 0時間である。
 重合時の圧力条件は特に限定されないが、� ��圧条件下で重合する場合、加える圧力は通� ��1MPa以下である。
 反応終了後においては、通常の後処理操作� ��より目的とするノルボルネン系開環重合体� ��単離することができる。

(水素添加反応)
 得られたノルボルネン系開環重合体は、次� ��水素添加反応工程へ供される。後述するよ� ��に、開環重合を行った反応溶液に水素添加� ��媒を添加して、ノルボルネン系開環重合体� ��単離することなく、連続的に水素添加反応� ��行うこともできる。

 ノルボルネン系開環重合体の水素添加反� ��は、ノルボルネン系開環重合体の主鎖又は/ 及び側鎖に存在する炭素-炭素二重結合に水� �添加する反応である。

 この水素添加反応は、ノルボルネン系開� ��重合体の不活性溶媒溶液に水素添加触媒を� ��加し、反応系内に水素を供給して行う。

 水素添加触媒としては、オレフィン化合� ��の水素添加に際して一般に使用されている� ��のであれば、均一系触媒、不均一系触媒の� ��ずれも使用することができる。得られる重� ��体中の残留金属の除去等を考慮すると、不� ��一系触媒が好ましい。

 均一系触媒としては、例えば、酢酸コバ� ��ト/トリエチルアルミニウム、ニッケルアセ チルアセトナート/トリイソブチルアルミニ� �ム、チタノセンジクロリド/n-ブチルリチウ� �、ジルコノセンジクロリド/sec-ブチルリチウ ム、テトラブトキシチタネ-ト/ジメチルマグ� ��シウム等の組み合わせ等の遷移金属化合物� ��アルカリ金属化合物の組み合わせからなる� ��媒系;ジクロロビス(トリフェニルホスフィ� �)パラジウム、クロロヒドリドカルボニルト� ��ス(トリフェニルホスフィン)ルテニウム、� �ロロトリス(トリフェニルホスフィン)ロジウ ム、ビス(トリシクロヘキシルホスフィン)ベ� ��ジリジンルテニウム(IV)ジクロリド等の貴金 属錯体触媒;等が挙げられる。

 不均一触媒としては、例えば、ニッケル/シ リカ、ニッケル/ケイソウ土、ニッケル/アル� ��ナ、パラジウム/カーボン、パラジウム/シ� �カ、パラジウム/ケイソウ土、パラジウム/ア ルミナ等の、ニッケル、パラジウム、白金、 ロジウム、ルテニウム、又はこれらの金属を カ-ボン、シリカ、ケイソウ土、アルミナ、� �化チタン等の担体に担持させた固体触媒系� �挙げられる。
 触媒の使用量は、ノルボルネン系開環重合� ��100重量部に対し、通常0.05~10重量部である。

 水素添加反応に用いる不活性有機溶媒と� ��ては、前述した開環重合において用いるこ� ��ができる有機溶媒として例示したものと同� ��の、脂肪族炭化水素類、脂環族炭化水素類� ��芳香族炭化水素類、ハロゲン系芳香族炭化� ��素類、含窒素炭化水素類、エーテル類等が� ��げられる。

 水素添加反応の温度は、使用する水素添� ��触媒によって適する条件範囲が異なるが、� ��常、-20℃~+300℃、好ましくは0℃~+250℃であ� �。水素添加温度が低すぎると反応速度が遅� �なるおそれがあり、高すぎると副反応が起� �る可能性がある。

 水素圧力は、通常0.01~20MPa、好ましくは0.1 ~10MPa、より好ましくは1~5MPaである。水素圧力 が低すぎると水素添加速度が遅くなり、高す ぎると高耐圧反応装置が必要となるので好ま しくない。

 水素添加反応終了後は、反応溶液から水� ��添加触媒等を濾別し、濾別後の重合体溶液� ��ら溶媒等の揮発成分を除去することにより� ��目的とする結晶性ノルボルネン系開環重合� ��水素化物を得ることができる。また、水素� ��加反応液に、必要に応じて酸化防止剤(安定 剤)、核剤、発泡剤、難燃剤、熱可塑性樹脂� �軟質重合体等のその他の重合体、滑剤等の� �合剤や、染料、帯電防止剤、紫外線吸収剤� �耐光安定剤、ワックス等の樹脂工業分野で� �常使用されるその他の配合剤を添加し、必� �に応じて加熱した後、濾別を行うこともで� �る。

 溶媒等の揮発成分を除去する方法としては� ��凝固法や直接乾燥法等公知の方法を採用す� ��ことができる。
 凝固法は、重合体溶液を重合体の貧溶媒と� ��合することにより、重合体を析出させる方� ��である。用いる貧溶媒としては、エチルア� ��コール、n-プロピルアルコール、イソプロ� �ルアルコール等のアルコール類;アセトン、� ��チルエチルケトン等のケトン類;酢酸エチル 、酢酸ブチル等のエステル類;等の極性溶媒� �挙げられる。
 凝固して得られた粒子状の成分は、例えば� ��真空中又は窒素中若しくは空気中で加熱し� ��乾燥させて粒子状にするか、さらに必要に� ��じて溶融押出機から押し出してペレット状� ��することができる。
 直接乾燥法は、重合体溶液を減圧下加熱し� ��溶媒を除去する方法である。この方法には� ��遠心薄膜連続蒸発乾燥機、掻面熱交換型連� ��反応器型乾燥機、高粘度リアクタ装置等の� ��知の装置を用いて行うことができる。真空� ��や温度はその装置によって適宜選択され、� ��定されない。
 以上のようにして、本発明の結晶性ノルボ� ��ネン系開環重合体水素化物を得ることがで� ��る。

(結晶性ノルボルネン系開環重合体水素化物)
 本発明の結晶性ノルボルネン系開環重合体� ��素化物は、ノルボルネン系開環重合体中の� ��素-炭素二重結合の水素添加率が通常80%以上 、好ましくは90%以上、より好ましくは95%以上 、さらに好ましくは99%以上、特に好ましくは 99.9%以上である。上記の範囲にあると、成形� ��の樹脂焼けに起因する着色が抑えられ好ま� ��い。
 結晶性ノルボルネン系開環重合体水素化物� ��水素添加率は、溶媒に重クロロホルムを用� ��、 ¹ H-NMRにより測定して求めることができる。

 本発明の結晶性ノルボルネン系開環重合� ��水素化物の異性化率は、通常25%以下、好ま� ��くは20%以下、より好ましくは15%以下、さら� ��好ましくは10%以下である。異性化率が高す� ��ると、該重合体の耐熱性が低下するおそれ� ��ある。

 異性化率は、溶媒に重クロロホルムを用い� �� ¹³ C-NMRにより測定した33.0ppmピーク積分値/(31.8ppm ピーク積分値+33.0ppmピーク積分値)×100から算� ��することができる。 ¹³ C-NMRスペクトルにおいて、31.8ppmピークは、該 重合体中の2-ノルボルネン由来の繰り返し単� ��のシス体由来のもの、33.0ppmピークは、該重 合体中の2-ノルボルネン由来の繰り返し単位� ��トランス体由来のものである。

 異性化率を上記範囲にするためには、ノ� ��ボルネン系開環重合体の水素添加反応にお� ��て、反応温度を、好ましくは100~230℃、より 好ましくは130~220℃、特に好ましくは150~210℃� ��し、かつ、使用する水素添加触媒の使用量� ��、ノルボルネン系開環重合体100重量部に対� ��、好ましくは0.2~5重量部、より好ましくは0. 2~2重量部とする。このような範囲にあると、 水素添加反応速度と得られるポリマーの耐熱 性のバランスに優れ、好適である。

 本発明の結晶性ノルボルネン系開環重合� ��水素化物の2-ノルボルネン由来の繰り返し� �位(A)の全繰り返し単位に対する存在割合が� �通常90重量%以上、好ましくは95重量%以上、� �り好ましくは97重量%以上であり、脂肪族性� �炭素-炭素二重結合を含まない置換基を有す� ��ノルボルネン単量体由来の繰り返し単位(B)� ��全繰り返し単位に対する存在割合が10重量%� ��下、好ましくは5重量%以下、より好ましく� �3重量%以下である。繰り返し単位(A)と繰り返 し単位(B)の存在割合がこのような範囲にある と、成形体の機械的特性、耐熱性や水蒸気バ リア性が良好となる。

 本発明の結晶性ノルボルネン系開環重合� ��水素化物の分岐構造を有する。その分岐指� ��は、0.3~0.98、好ましくは0.4~0.95である。分岐 指数が大きすぎると透湿度は高くなるものの 、フィルム製造時の結晶性ノルボルネン系開 環重合体水素化物の溶融張力が低くなり、フ ィルム成形性が悪化するので好ましくない。 分岐指数が小さすぎると、透湿度や耐熱性が 低下するので好ましくない。

 分岐指数は、g=[η]Bra/[η]Linによって定義さ� �る。
 [η]Braは分岐状の結晶性ノルボルネン系開環 重合体水素化物の極限粘度、[η]Linは同一の� �量平均分子量である直鎖状の結晶性ノルボ� �ネン系開環重合体水素化物の極限粘度であ� �。ここで極限粘度[η]は、シクロヘキサンに� ��解した試料を60℃で測定した値である。

 結晶性ノルボルネン系開環重合体水素化� ��の分岐係数が上述した範囲であれば、同じ� ��量平均分子量でも溶融張力が高くなるので� ��ましい。分岐指数が高すぎると、同じ重量� ��均分子量でも溶融張力が低下する。

 溶融張力が低下すると、例えば、Tダイに よるフィルムの成形では、ダイの有効幅より も押し出されたフィルムの幅の方がかなり小 さくなる”ネックイン”という現象が生じる 。ネックインが生じると、フィルムの両端部 は肉厚が大きくなるのでこの部分をトリミン グ(取り除く)して製品とする。このネックイ� ��の程度が小さいほど、得られるフィルムの� ��が広くなり、生産性が向上する。また、ネ� ��クインの程度が大きいということは、結晶� ��ノルボルネン系開環重合体水素化物の溶融� ��力が低いということであり、フィルム製造� ��の操作性の低下、得られるフィルムの表面� ��度の低下を引き起こす原因となる。

 本発明の結晶性ノルボルネン系開環重合� ��水素化物は、シクロヘキサンを溶離液とす� ��ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ� ��ー(GPC)により直角度レーザー光散乱光度測� �法で測定した重量平均分子量(Mw)で、好まし� ��は50,000~200,000、より好ましくは70,000~180,000、 さらに好ましくは80,000~150,000である。

 結晶性ノルボルネン系開環重合体水素化� ��のMwがこの範囲にあると、重合体の溶剤へ� �溶解性が良好であるため、ポリマーの生産� �に優れ、ポリマーの精製も容易であり、か� �、成形も容易であり、成形体の機械的特性� �耐熱性が良好となる。すなわち、Mwが高すぎ ると、溶液粘度が高くなりすぎ、濾過性が低 下するため、生産性が悪化するおそれがあり 、また、当該樹脂をフィルム成形する際には 、フィルムの膜厚精度を高めるため樹脂温度 を高くする必要が生じ、樹脂焼けに起因する ダイラインが発生するおそれがある。一方、 Mwが低すぎると、成形品の機械的特性や耐熱� ��が低下するおそれや、当該重合体水素化物� ��結晶性であるため、溶液に溶解し難くなり� ��ポリマーの生産性の悪化やポリマーの精製� ��困難になるおそれがある。

 本発明の結晶性ノルボルネン系開環重合体� ��素化物は、その分子量分布(Mw/Mn)が、好まし くは1.5~10.0、より好ましくは2.0~9.0、さらに好 ましくは3.0~8.0、特に好ましくは4.0~7.0である� ��
 Mw/Mnが狭すぎると、該重合体の温度に対す� �溶融粘度が敏感に変化し易くなるため、フ� �ルム、シート等の成形品の加工性が悪化す� �おそれがある。また、Mw/Mnが広すぎると、成 形品の機械的特性が低下するおそれがある。

 本発明の結晶性ノルボルネン系開環重合� ��水素化物の融点は、通常110~145℃、好ましく は120~145℃、より好ましくは130℃~145℃である� ��融点がこのような範囲にあると、成形品の� ��熱性に優れ好適である。特に130℃~145℃の範 囲においては、医療用成形品や食品用成形品 において行われるスチ-ム滅菌にも耐えられ� �ため、好ましい。結晶性ノルボルネン系開� �重合体水素化物の融点は、ノルボルネン系� �環重合体水素化物の、分子量、分子量分布� �異性化率等によって変化する。

 本発明の結晶性ノルボルネン系開環重合� ��水素化物の、230℃、荷重21.18Nにおけるメル� ��フローレートは、通常15g/10分以下、好まし� ��は10g/10分以下である。また、280℃、荷重21.1 8Nにおけるメルトフローレートは、通常100g/10 分以下、好ましくは70g/10分以下である。メル トフローレートがこの範囲であれば、成形安 定性が高く、厚み精度の良いフィルムを得る ことができる。

 本発明の結晶性ノルボルネン系開環重合� ��水素化物は、異物が少ないことが好ましい� ��フィルム等のプラスチック成形品の金属残� ��や異物等は、電子部品への適用において電� ��特性の低下を招くおそれがある。重合反応� ��又は水素添加反応後に、孔径が0.2μm以下の� ��ィルタにて重合体溶液を濾過することによ� ��て金属残査や異物等を精密に取り除くこと� ��できる。

 本発明の結晶性ノルボルネン系開環重合� ��水素化物は、融点を有する重合体、すなわ� ��結晶構造を形成する重合体であるので、成� ��体内部に結晶部を形成(結晶化)し、これと� �晶部とが相俟って成形品の引張り破断伸び� �の機械的特性が向上する。

 本発明の結晶性ノルボルネン系開環重合� ��水素化物には、所望により酸化防止剤(安定 剤)、核剤、発泡剤、難燃剤、熱可塑性樹脂� �軟質重合体等のその他の重合体、滑剤等の� �合剤や、染料、帯電防止剤、紫外線吸収剤� �耐光安定剤、ワックス等の樹脂工業分野で� �常使用される配合剤を添加して樹脂組成物� �することができる。

 配合剤の添加する方法としては、水素添� ��反応液に配合剤を添加する方法;開環重合体 水素化物と配合剤を、単軸押出機、2軸押出� �、ロール、バンバリーミキサー等の混練機� �よって溶融混合する方法;等が挙げられる。

 本発明の結晶性ノルボルネン系開環重合体� ��素化物(又は樹脂組成物)は、通常、取り扱� �やすいようにペレットと呼ばれる米粒程度� �大きさに加工され、このものを使用して、� �述する本発明の成形体を製造することがで� �る。
 このペレットは、例えば、光ディスクやレ� ��ズのように射出成形によって得られるもの� ��チュ-ブや棒状に溶融押出成形したもの、溶 融押出しロールで巻き取ったシートやフィル ム、ペレットを熱プレスによりシート状に成 形したもの、適当な溶剤に溶解し溶液をキャ ストして得られるフィルム、さらにフィルム やシートを延伸したもの等、様々な成形品に 利用される。

2)成形体
 本発明の成形体は、本発明の結晶性ノルボ� ��ネン系開環重合体水素化物を成形して得ら� ��るものである。
 本発明の成形体は、例えば、上述したペレ� ��トと呼ばれる米粒程度の大きさに加工した� ��、このものを使用して成形加工することに� ��り製造することができる。
 本発明の成形体の形状としては特に制限さ� ��ず、各種目的に応じた形状、大きさとすれ� ��よい。
 成形方法も特に制限されず、公知の成形方� ��を採用することができる。例えば、射出成� ��法、射出圧縮成形法、プレス成形法、押出� ��形法、ブロー成形法、真空成形法等が挙げ� ��れる。

 本発明の成形体としては、フィルムである� ��とが好ましい。
 フィルムを成形する方法に特に制限はなく� ��加熱溶融成形法、溶液流延法のいずれも用� ��ることができる。

 加熱溶融成形法は、上記のペレットを、� ��合体の融点(Tm)以上で、熱分解温度未満の温 度に加熱して流動状態にしてフィルムに成形 する方法である。加熱溶融成形法には、押出 成形法、カレンダー成形法、圧縮成形法、イ ンフレーション成形法、射出成形法、ブロー 成形法、延伸成形法等がある。また、押出成 形法、カレンダー成形法、インフレーション 成形法等により製膜した後に、延伸成形法を 行ってもよい。

 加熱溶融成形法における加熱、加圧条件と� ��ては、成形機、用いる結晶性ノルボルネン� ��開環重合体水素化物の特性等により適宜選� ��すればよく、温度は、通常Tm~(Tm+100℃)、好� �しくは(Tm+20℃)~(Tm+50℃)である。
 成形時の圧力は、通常0.5~100MPa、好ましくは 1~50MPaである。
 加圧時間は、通常数秒から数十分程度であ� ��。

 一方、溶液流延法は、結晶性ノルボルネ� ��系開環重合体水素化物や必要に応じて配合� ��れる配合剤を有機溶媒に溶解して、このも� ��を平面上又はロール上にキャスティングし� ��、溶媒を加熱により除去してフィルム及び� ��ートを成形する方法である。

 用いる溶媒としては、ノルボルネン系単� ��体の開環重合反応及び開環重合体の水素添� ��反応の溶媒として例示したものと同様の、� ��肪族炭化水素類、脂環族炭化水素類、芳香� ��炭化水素類、ハロゲン系芳香族炭化水素類� ��含窒素炭化水素類、エーテル類等が挙げら� ��る。

 溶液流延法は、溶媒を揮散する温度が成形� ��度となり、その温度は使用する溶媒の種類� ��よって適宜設定される。
 また、成形後に、成形品の結晶性をより強� ��現出するために、成形体をアニール処理し� ��も良い。

 フィルムの厚みは特に限定されないが、� ��常1μmから20mm、好ましくは5μmから5mm、より� ��ましくは10μmから2mmである。フィルムとシ� �トの区別に格別な規定はなく、厚みによっ� �区別することもあるが、用途や業種におけ� �慣習により呼称が変わるのが実状である。

 フィルムの機械的強度や水蒸気バリア性� ��増大すべく、結晶化度を高めるために延伸� ��施しても良い。延伸とは、成形されたフィ� ��ムを、続いて1.1~10倍程度伸張して塑性変形� ��与えることである。この塑性変形は、内部� ��摩擦で、結晶鎖は勿論、非晶鎖も引き伸ば� ��て配向させる効果を有する。

 フィルムは、結晶性ノルボルネン系開環重� ��体水素化物を含有する層と、その他の重合� ��を含有する層とを有する積層体であっても� ��い。
 その他の重合体としては、ゴム質重合体又� ��その他の樹脂が挙げられ、それらの具体例� ��、いずれも結晶性ノルボルネン系開環重合� ��水素化物に配合して使用できるものとして� ��記したものと同様である。

 積層する層の数は、通常2層又は3層であ� �が、更に多層の積層体とすることもできる� �3層以上の多層における重合体種による層の� ��置順序は、目的や用途により適宜設定する� ��とができる。

 また、同種の重合体の層を他の重合体の� ��を隔てて配置してもよく、例えば、結晶性� ��ルボルネン系開環重合体水素化物を含有す� ��2つの層の間にポリスチレンを含む層を挟む 3層の積層体や、さらにその一方の外側に水� �化スチレン-イソプレンブロック共重合体を� ��む層が積層された4層の積層体等が可能であ る。

 積層方法としては、層と層の間に接着剤を� ��布して貼り合わせる方法、単層もしくは複� ��層のフィルム又はシートを熱もしくは高周� ��により融点以上に加熱して融着する方法、� ��晶性ノルボルネン系開環重合体水素化物又� ��その他の重合体のフィルム又はシートの表� ��に、その他の重合体又は結晶性ノルボルネ� ��系開環重合体水素化物を溶解させた有機溶� ��を塗布して乾燥させる方法等がある。
 また、押出機で結晶性ノルボルネン系開環� ��合体水素化物とその他の重合体とを共押出� ��て積層体を製造することもできる。

 本発明の結晶性ノルボルネン系開環重合� ��水素化物から得られるフィルムは、水蒸気� ��リア性、耐熱性、透明性、耐油性に優れ、� ��つ、引張り破断伸び等機の械的的特性に優� ��る。また、熱分解温度が高いので、加工温� ��範囲が広い利点を有する。

 また、このフィルムは水蒸気バリア性に優� ��る。本発明の厚さ100μmの樹脂フィルム又は� ��ートのJIS K 7129(A法)に基づいて測定される� ��湿度は、通常0.50g/(m ² ・24h)以下、好ましくは0.40g/(m ² ・24h)以下である。

 これらの特徴を有するフィルムは、食品� ��野、医療分野、ディスプレイ分野、エネル� ��-分野、光学分野、電気電子分野、通信分野 、自動車分野、民生分野、土木建築分野等の 多岐の用途で利用することができる。

 なかでも、食品分野、医療分野、エネルギ� ��分野、ディスプレイ分野等の用途に適して� ��る。
 食品分野としては、ハム、ソーセージ、レ� ��ルト食品、冷凍食品等の加工食品、乾燥食� ��、特定保険食品、米飯、菓子、食肉、ラッ� ��フィルム、シュリンクフィルム等の食品包� ��袋、ブリスター・パッケージ用フィルム等� ��して使用できる。
 医療分野では、薬栓、輸液用バッグ、点滴� ��バッグ、プレス・スルー・パッケージ(PTP)� �フィルム、ブリスター・パッケージ用フィ� �ム等で使用できる。
 エネルギー分野では太陽光発電システム周� ��部材、燃料電池周辺部材、アルコール含有� ��料系統部材及びそれらの包装フィルム等と� ��て使用できる。
 ディスプレイ分野では、バリアーフィルム� ��位相差フィルム、偏光フィルム、光拡散シ� ��ト、集光シート等として使用できる。