本発明において、(A)成分は、重合可能なア� ��リル系モノマーを含有する。アクリル系モ� ��マーの中では、アクリル系液状モノマーが� ��ましい。
 ここで、アクリル系モノマーとは、メタク� ��ル酸エステルとアクリル酸エステルの総称( 以下、(メタ)アクレートのように記す。)であ る。例えば、メチル(メタ)アクリレート、エ� ��ル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アク リレート、ブチル(メタ)アクリレート、2-エ� �ルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチ ル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)ア� �リレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ス テアリル(メタ)アクリアクリレート、フェニ� ��(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ) アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)ア� ��リレート、ジシクロペンテニル(メタ)アク� �レート、イソボルニル(メタ)アクリレート、 メトキシ化シクロトリエン(メタ)アクリレー� ��、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)� �クリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アク� ��レート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリ レート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリ� �ート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレー� ��、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレ� �ト、アルキルオキシポリプロピレングリコ� �ル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフ リル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フ� �ノキシプロピル(メタ)アクリレート、フェノ キシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシ� ��ロピル(メタ)アクリレート、フェノキシブ� �ル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)ア� ��リレート、カプロラクトン変成テトラフル� ��リル(メタ)アクリレート、エトキシカルボ� �ルメチル(メタ)アクリレート、フェノールエ チレンオキシド変成アクリレート、パラクミ ルフェノールエチレンオキシ変成アクリレー ト、ノニルフェノールエチレンオキシド変成 アクリレート、ノニルフェノールポリプロピ レンオキシド変成アクリレート、2-エチルヘ� ��シルカルビトールアクリレート、ポリグリ� ��ロールジ(メタ)アクリレート、ポリブチレ� �グリコールジ(メタ)アクリレート、1,4ブタン ジオール(メタ)アクリレート、1,6ヘキサンジ� ��ールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチル� �リコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロ ールプロパントリ(メタ)アクリレート、エポ� ��シ(メタ)アクリレート(大阪有機化学社製、� ��ビスコート#540」)、ポリエステル(メタ)アク リレート(東亜合成社製、「アロニックスM-610 0」、共栄化学社製、「エポキシエステル3000M 」)、ウレタンアクリレート(東亞合成社製、� ��アロニックスM-1100」)、ポリエチレングリコ ールウレタン変成ジ(メタ)アクリレート、ポ� ��プロピレングリコールウレタン変成ジ(メタ )アクリレート、エポキシアクリレート(東亞� ��成社製、「アロニックスM-5710」)、ポリブタ ジエンジメタクリレート(日本曹達社製、「TE -2000」)、アクリルニトリルブタジェンメタク リレート(宇部興産社製、「HyCAr VTBNX」)、ア� ��リルオリゴマー(新中村化学社製、「BPE500」 )
等が挙げられる。

 前記アクリル系モノマーは、硬化物の物� ��を調整する目的で、2種類以上混合して使用 するが、単独で用いても勿論構わない。更に 、(A)成分には、特性改良などの目的でゴム成 分やシクロペンタジエン樹脂、石油樹脂(日� �石油社製、「ネオポリマーS」、荒川化学社� ��、「アルコン」)等などを混合しても良い。 更に、早期の表面乾燥性を付与する目的でパ ラフィンワックスを添加しても良い。また、 流動性などの改良を目的として、無機フィラ ーなどの充填剤を添加しても良い。更に、特 性改良の目的で、シランカップリング剤など を添加しても良い。更に保存安定性改良の目 的で、酸化防止剤などを添加しても良い。

 (A)成分としては、2-ヒドロキシエチル(メタ) アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)� �クリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)ア� ��リレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリ レート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリ� ��ートと、フェノキシエチル(メタ)アクリレ� �ト、フェノキシプロピル(メタ)アクリレート 、フェノキシブチル(メタ)アクリレート等の� ��ェノキシアルキル(メタ)アクリレートとを� �用することが好ましい。なかでも、ヒドロ� �シアルキル(メタ)アクリレートとフェノキシ アルキル(メタ)アクリレートの混合割合(質量 比)は、5~80:95~20が好ましく、10~60:90~40がさら� �好ましい。
 ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートと� �ェノキシアルキル(メタ)アクリレートの混合 物は、(A)成分中、10~90質量%含有することが好 ましく、20~85質量%含有することがより好まし く、30~60質量%含有することが最も好ましい。

 (B)成分のクメンハイドロパーオキサイド� ��含有量は、(A)の100質量部に対して、0.1~10質� ��部が好ましく、1~8質量部がより好ましい。0 .1質量部以上ならば硬化不良が発生すること� ��ないし、10質量部以下ならば皮膚刺激性が� �加したり、保存安定性が低下したりするこ� �もない。

 (C)成分のバナジウム若しくは銅を含有し� ��還元剤、又はエチレンチオ尿素よりなる還� ��剤は、(B)成分を分解してラジカルを発生さ� ��る還元剤であり、例えば、バナジルアセチ� ��アセトネート、ナフテン酸銅、エチレンチ� ��尿素などが挙げられる。これらの還元剤は� ��状から固体状までいろいろな形態のものが� ��るが、取り扱いが容易なものを使用すれば� ��い。

 (C)成分は、(A)成分の100質量部に対して、0 .04~5質量部が好ましく選択され、0.08~2.0質量� �がより好ましい。0.04質量部以上ならば硬化� ��遅くなることもない。上限については技術� ��にこれを定める理由はないが、5質量部を超 える場合には性能向上が見られず、費用対効 果の面で得策でない。

 (D)成分の第一級アミン構造、第二級アミ� ��構造、又は第三級アミン構造を含有した塩� ��性化合物は、還元剤と反応して有機過酸化� ��を高速分解することにより、接着剤を速や� ��に硬化させる機能を発揮する材料である。� ��えば、ポリエチレンイミン、変性ポリエチ� ��ンイミン(日本触媒社製)、N,N,-ジメチルアニ リン、変性ジヒドロピリジン、2-メチルイミ� ��ゾール、2-ヒドロキシエチルパラトルイジ� �、エタノールアミン、ジエタノールアミン� �ジエチルエタノールアミン、メチルジエタ� �ールアミン、ブチルジエタノールアミン、� �エチルアミン、トリエチルアミン、n-ブチル アミン、2,2-ビピリジン、1,10-フェナントロリ ン、アンモニア、アルキリデンマロン酸エス テル、δ-イミノマロン酸エステル、エチルア ザン、フェニルアミン、ベンジルアミン、1-� ��ンゾフラン-2-アミン、4-キノリルアミン、� �ンタン-1,2,5-トリアミン、ベンゼン-1,2,4,5-テ� ��ラアミン、ビス(2-クロロエチル)アミン、ブ チル(エチル)メチルアミン、(2-クロロエチル) (プロピル)アミン、ヘキサン-1-イミン、イソ� ��ロピリデンアミン、エタン-1,2-ジイミン、� �ルボジイミド、o-アセチルヒドロキシルアミ ン、o-カルボキシヒドロキシルアミン、ヒド� ��キシルアミン-o-スルホン酸、o-ヒドロキシ� �ニリン、塩酸フェニルプロパノールアミン� �カテコールアミン、インドールアミン、ポ� �アクリルアミンなどが挙げられる。

 前記(D)成分は高速硬化性という観点から、1 分子中に好ましくは5~25mmol/g-solidのアミン価� �持つポリエチレンイミンが好ましく選択さ� �る。
  ポリエチレンイミンの数平均分子量は、50 ~70000が好ましく、200~800がより好ましい。

 前記(D)成分は取り扱い性や性能を向上させ� ��目的で複数混合使用してもよいが、(A)成分1 00質量部に対し、0.5~10質量部が好ましく選択� ��れ、2~8質量部がさらに好ましい。0.5質量部� ��上で数10秒以内に硬化するので、硬化速度� �充分であるし、10質量部以下ならば最終強度 が低下してしまうこともない。
 本発明では密着性を向上させるために、更� ��、(E)成分のエラストマーを使用することが� ��ましい。エラストマーとは、常温でゴム状� ��性を有する高分子物質をいい、重合性ビニ� ��モノマーに溶解又は分散できるものが好ま� ��い。  
 このようなエラストマーとしては、アクリ� ��ニトリル-ブタジエンゴム(NBRゴム)、線状ポ� ��ウレタン、スチレン-ブタジエンゴム、クロ ロプレンゴム及びブタジエンゴム等の各種合 成ゴム;天然ゴム;スチレン-ポリブタジエン-� �チレン系合成ゴムといったスチレン系熱可� �性エラストマー;ポリエチレン-EPDM(エチレン- プロピレン-共役ジエンの共重合体)合成ゴム� ��いったオレフィン系熱可塑性エラストマー� ��が挙げられる。これらのエラストマー成分� ��相溶性が良ければ、1種又は2種以上を使用� �てもよい。
 これらの中では、重合可能なアクリル系液� ��組成物に対する溶解性と接着性が良好な点� ��、アクリロニトリル-ブタジエンゴムが好ま しい。
 (E)成分の使用量は、(A)成分と(E)成分の合計1 00質量部中、5~40質量部が好ましく、10~35質量� ��がさらに好ましい。

 本発明の組成物に関して、(B)成分、(C)成� ��、(D)成分の三者について、全てを一剤とす� ��方法、或いは一者を他の二者と別の剤とす� ��方法等で硬化開始を制御できる。

 本発明者は種々検討した結果、次の(1)の方� ��や(2)の方法が極めて作業性に優れ、いろい� ��な用途に適用可能であるとの知見を得て、� ��発明に至ったものである。
(1)(A)成分と(B)成分とを含有するP剤と、(A)成� �とC)成分と(D)成分とを含有するQ剤とを用い� �方法、
(2)(A)成分と(B)成分とを含有するP剤と、(A)成� �と(C)成分とを含有するR剤と、更に(D)成分を� ��有するS剤と、を組み合わせて用いる方法。

 (1)に示した方法は、一般に「ハネムーン接� ��」と呼ばれる方法であり、一方の被着体の� ��面(接合面)にP剤又はQ剤の一方を塗布し、他 の被着体の表面(接合面)にP剤又はQ剤の残さ� �た一方を塗布し、両塗布面を接触させ、硬� �反応を生じさせて接着させる方法である。
 上記(1)の「P剤とQ剤とを用いる接着方法は� �両者を接触させるとほとんど瞬時に硬化し� �接着できるので、接着作業を生産性高く行� �場合に好適な接着剤を提供する。

 (2)に示した方法は、上記P剤とR剤とS剤と� ��用いる接着方法である。この方法では、ま� ��P剤とR剤とを用いて、一方の被着体の表面(� ��合面)に塗布面を形成するが、この中には(D) 成分が含まれないので、その硬化速度は瞬時 に硬化しない。次いで、その表面上又は他方 の被着体の表面(接合面)上にS剤として(D)成分 を存在させることで、両液剤が合わさった時 を基点として、硬化反応が急速に進行し、短 時間での硬化が達成される。即ち、初期固着 性を与えることができるので、従来必要であ った位置固定に必要な多数の治具を不要とす ることができる。

 上記(2)の接着方法を、鋼製表面を有する� ��着体同士、例えば鋼板同士の接合に適用す� ��とき、接着作業におけるポットライフを生� ��ラインに適合させることができる。この場� ��、得られる接合体は、位置ズレを起こすこ� ��なく接合されており、十分な接着強度を保� ��すると共に外観上も優れる特徴があり、特� ��鋼板製家具や事務用品に好適である。

 なお、本発明の硬化性組成物、接着剤、� ��いは前記P剤、Q剤、R剤、S剤には、有機過酸 化物の保存安定性を改善する目的で酸化防止 剤を少量添加することができる。例えば、酸 化防止剤として、ハイドロキノン、ピロガロ ール、モノメチルヒドロキノンなどのフェノ ール系の酸化防止剤;p-ベンゾキノン;クエン� �等を配合しても良い。

 なかでも酸化防止剤としては、p-ベンゾキ� �ン、ハイドロキノン、クエン酸等が好まし� �。酸化防止剤の含有量は、(A)成分100質量部� �対し、0.001~1.0質量部が好ましく、0.005~0.2質� �部がさらに好ましい。
 また、流動性などの改良を目的として、保� ��安定性を阻害しない程度の充填材、例えば� ��高純度の超微粉末シリカ、などを添加して� ��良い。
 更に、特性改良の目的で、シランカップリ� ��グ剤や燐酸(メタ)アクリレートエタノール� �ミン塩などを添加しても良い。
 更に、高速固定プライマーとして使用する� ��合は、エタノール、イソプロピルアルコー� ��などの安全な溶剤で希釈しても差し支えな� ��。

 本発明の硬化性組成物には、さらに、密着� ��付与剤を少量添加することができる。密着� ��与剤としてはγ-クロロプロピルトリメトキ� ��シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニ� ��トリクロルシラン、ビニルトリエトキシシ� ��ン、ビニルトリス(β-メトキシエトキシ)シ� �ン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキ� �シラン、γ-アクリロキシプロピルトリメト� �シシラン、β-(3,4-エポキシシクロヘキシル)� �チルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシ� �ロピルトリメトキシシラン、γ-メルカプト� �ロピルトリメトキシシラン、γ-アミノプロ� �ルトリエトキシシラン、N-β-(アミノエチル)- γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-β-( アミノエチル)-γ-アミノプロピルメチルジメ� ��キシシラン、γ-ユレイドプロピルトリエト� ��シシラン、ヒドロキシエチルメタクリレー� ��リン酸エステル、メタクリロキシオキシエ� ��ルアシッドフォスフェート、メタクリロキ� ��オキシエチルアシッドフォスフェートモノ� ��チルアミンハーフソルト2-ヒドロキシエチ� �メタクリル酸フォスフェート等が挙げられ� �。
 密着性付与剤の含有量は、(A)成分100質量部� ��対し、0.05~5.0質量部が好ましく、0.2~2.5質量� ��がさらに好ましい。