Die vorliegende Erfindung betrifft eine härtbare Zusammensetzung, die durch Strahlung und/oder Temperatureinfluss härtbar ist, ein gehärtetes Produkt, das aus einer solchen Zusammensetzung erhalten ist, einen Gegenstand und einen Verbund, welche die gehärtete Zusammensetzung aufweisen, sowie Verfahren zur Herstellung derselben.

Durch Bestrahlung oder Temperatureinwirkung härtbare Zusammensetzungen sind zum Beschichten und Verbinden von Gegenständen, wie beispielsweise Glasscheiben bekannt.

Eine bekannte Zusammensetzung ist aus WO02/31026A2 bekannt. Die dortige

Zusammensetzung weist ein Oligomer-Reaktionsprodukt auf, das durch Reaktion eines polyfunktionalen Thiols mit zwei oder mehr Doppelbindungen gebildet ist. Die gehärtete Zusammensetzung hat einen Brechungsindex von mindestens 1 ,67 bei 589 nm. Aus der Zusammensetzung lassen sich insbesondere optische Wellenleiter mit hohem

Brechungsindex herstellen. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine härtbare Zusammensetzung anzugeben, die insbesondere zur Verbindung von transparenten Gegenständen geeignet ist und die einen hohen Brechungsindex aufweist.

Angegeben wird eine härtbare Zusammensetzung, aufweisend

- eine Verbindung der Formel (1)

- eine Verbindung der Formel (2)

wobei Ri ein geradkettiger oder verzweigter Alkyirest, vorzugsweise mit 1 -8 C- Atomen, ein Aryirest, ein Naphthylrest oder ein Rest der Formel -R ₃ -S-Aryl, R3-S- Naphthyl, oder R ₃ -S-Alkyl ist, vorzugsweise -R ₃ -S-Naphthyl, -C ₄ H ₉ oder Phenyl wobei R3 eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe, vorzugsweise mit 1-8 C-Atomen, ist, vorzugsweise eine Gruppe der Formel -CH2CH2- oder

-CH ₂ CH ₂ CH ₂ -, und wobei

R ₂ Wasserstoff oder Methyl ist.

- mindestens eine Verbindung, die ausgewählt ist aus einer Verbindung mit der Formel (3) und einer Verbindung mit der Formel (4)

wobei R4 ein Rest mit der Formel

ist, wobei R5 eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe ist, die einen oder mehrere Hydroxidsubstituenten aufweisen kann, vorzugsweise eine Gruppe der Formel -CH ₂ -CH(OH)-CH ₂ - und

wobei R Wasserstoff oder Methyl ist, vorzugsweise Methyl,

wobei R7 ein Rest der Formel

ist, wobei R ₈ Wasserstoff oder Methyl ist.

Die Zusammensetzung weist eine der Verbindungen (3) und (4) auf, oder

beide der Verbindungen (3) und (4).

Die härtbare Zusammensetzung kann folgende Mengen der Verbindungen (1), (2) sowie (3) und/oder (4) aufweisen:

Verbindung (1 ): 64 bis 89 Gewichts-%,

Verbindung (2): 9 bis 28 Gew.-%,

Verbindung (3) und/oder (4): 2 bis 8 Gew.-%.

Die Verbindungen (1 ), (2) sowie (3) und/oder (4) können insgesamt 100 Gew.-% ausmachen. Oder es können weitere Substanzen, wie zum Beispiel ein nachfolgend genannter Photoinitiator oder Lichtschutzmittel vorhanden sein, die sich zusammen mit den Verbindungen (1 ), (2) sowie (3) und/oder (4) zu insgesamt 100 Gew.-% addieren.

Die Zusammensetzung ist flüssig und kann zu einem Feststoff gehärtet werden, der auch als gehärtetes Produkt bezeichnet wird. Das gehärtete Produkt ist vorzugsweise transparent.

Die härtbare Zusammensetzung, kann durch Strahlung und/oder Temperatureinfluss bzw. Erwärmen härtbar sein. Bedingungen werden nachfolgend noch angegeben. Die härtbare Zusammensetzung kann einen Photoinitiator aufweisen, der ausgewählt ist aus einem Hydroxyketon, einem Monoacylphosphin, einem Bisacylphosphin, oder einem Benzoylderivat oder einer Mischung von einem oder mehreren davon.

Die Menge des Photoinitiators beträgt vorzugsweise 0,01 bis 3,5 Gew.-%.

Insbesondere ist der Photoinitiator ausgewählt aus 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenylketon, 2.4.6-Trimethylbenzoylbisphnylphosphinoxid, Bis(2.4.6- trimethylbenzoyl)phenylphosphinoxid, 2-Hydroxy-2-methyl-1 -phenylpropan-2-on,

Benzophenon, oder einer Mischung von einem oder mehreren davon. Die härtbare Zusammensetzung kann ein Lichtschutzmittel aufweisen, das ausgewählt ist aus Bis(1 -octyloxy-2.2.6.6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Hydroxyphenylbenzotriazol, 2- Hydroxy-benzophenon, und/oder 2-Hydroxyphenyltriazin. Die Menge des Lichtschutzmittels beträgt vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%.

Die härtbare Zusammensetzung kann einen thermisch spaltbaren Initiator aus der Gruppe der Atom-Transfer Radikal-Technik-Katalysatoren oder der Peroxid Verbindungen, vorzugsweise Cumolhydroperoxid, aufweisen.

Die härtbare Zusammensetzung kann zu einem gehärteten Produkt, auch als gehärtete Zusammensetzung bezeichnet, gehärtet werden. Die Erfindung betrifft auch ein gehärtetes Produkt, das erhalten ist durch Härten einer härtbaren Zusammensetzung wie vorangehend beschrieben.

Das gehärtete Produkt kann transparent sein. Das gehärtete Produkt weist insbesondere einen Brechungsindex von 1 ,69 - 1 ,74 bei einer Wellenlänge von 633 nm auf.

Soweit nicht anders angegeben, sind Brechzahlen bzw. Brechungsindices in der Erfindung bei 25°C bestimmt.

Der Begriff„transparent" bedeutet„lichtdurchlässig",„im wesentlichen Lichtdurchlässig" und/oder„für Strahlung des sichtbaren Spektrums vollständig oder weitgehend durchlässig". Eine Durchlässigkeit

In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung einen Gegenstand, aufweisend das gehärtete Produkt. Der Gegenstand kann aus einem beliebigen Material sein, wie Glas, Kunststoff, Metall, Keramik, oder einer Kombination davon. Der Gegenstand kann das gehärtete Produkt an einer oder mehreren Stellen aufweisen, insbesondere als eine Beschichtung, die zumindest einen Teil einer Oberfläche des Gegenstandes bedeckt.

Der Gegenstand ist insbesondere ein flächiger Gegenstand, insbesondere plattenförmig. Im Fall eines transparenten plattenförmigen Gegenstandes wird auch der Begriff Scheibe gebraucht. Der Gegenstand kann eine polierte Oberfläche aufweisen bzw. die genannte Oberfläche eine polierte Oberfläche sein.

Angegeben wird insbesondere ein Gegenstand, der auf einer Oberfläche oder einem Teil einer Oberfläche eine Schicht aus einem gehärteten Produkt, das durch Härten einer härtbaren Zusammensetzung wie vorangehend beschrieben erhalten ist.

Eine Beschichtung kann eine beliebige Ausdehnung und Schichtdicke aufweisen. Die Ausdehnung ist in der Regel von den Dimensionen des Gegenstandes bzw. einer zu beschichtenden Oberfläche beschränkt. Die Schichtdicke beträgt vorzugsweise 10 nm - 2 mm.

Der Gegenstand ist insbesondere ein transparenter Gegenstand. Der Gegenstand weist insbesondere einen Brechungsindex von 1 ,69 - 1 ,74 bei einer Wellenlänge von 633 nm. Bevorzugte Materialien für einen transparenten Gegenstand sind Glas oder Kunststoff.

In noch einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung einen Verbund, aufweisend

- einen ersten Gegenstand

- einen zweiten Gegenstand,

- eine Schicht aus einem gehärteten Produkt, das durch Härten einer härtbaren

Zusammensetzung wie vorangehend beschrieben erhalten ist, wobei die Schicht zwischen dem ersten Gegenstand und dem zweiten Gegenstand angeordnet ist.

Vorzugsweise sind der erste Gegenstand und der zweite Gegenstand durch die Schicht miteinander verbunden sind. Die Schicht aus dem gehärteten Produkt kann

stoffschlüssige Verbindung oder eine Klebeverbindung zwischen den Gegenständen bilden.

Der erste Gegenstand kann ein transparenter Gegenstand sein.

Der erste Gegenstand kann einen Brechungsindex von 1 ,69 - 1 ,74 bei einer Wellenlänge von 633 nm aufweisen.

Der zweite Gegenstand kann ein transparenter Gegenstand sein. Der zweite Gegenstand kann einen Brechungsindex von 1 ,69 - 1 ,74 bei einer

Wellenlänge von 633 nm aufweisen.

Für den ersten Gegenstand und den zweiten Gegenstand des Verbundes kann die gleiche Offenbarung gelten wie für einen zuvor erwähnten Gegenstand, der das gehärtete Produkt aufweist. Der erste und der zweite Gegenstand sind insbesondere flächige Gegenstände, insbesondere plattenförmig. Im Fall eines transparenten plattenförmigen Gegenstandes wird auch der Begriff Scheibe gebraucht. In einer Ausführungsform sind der erste Gegenstand und der zweite Gegenstand ein

Glas, ein Kunststoff, ein Metall oder eine Keramik. Der erste Gegenstand kann aus einem anderen Material sein wie der zweite Gegenstand, wobei beliebige Kombinationen genannter Materialien möglich sind. Der Verbund kann grundsätzlich weitere Gegenstände aufweisen (dritte, vierte usw.) welche über jeweils zumindest eine weitere Schicht aus einem gehärteten Produkt in den Verbund eingebunden sind.

In einer besonders vorteilhaften Ausführungsform eines Verbunds sind der erste und der zweite Gegenstand eine Glasscheibe oder eine Kunststoffscheibe. Der Verbund kann somit ein Verbundglas sein. Der Verbund kann weitere Glasscheiben/ Kunststoffscheibe aufweisen, die mit einer weiteren Schicht aus einem gehärteten Produkt an eine andere, nächstliegende Glasscheibe/ Kunststoffscheibe gebunden sind. Die Struktur des

Verbunds kann somit wir folgt beschrieben werden, wobei die Schicht aus gehärtetem Produkt nur kurz als„Schicht" bezeichnet wird.

Scheibe - Schicht - (Scheibe - Schicht),, - Scheibe

Wobei n Null oder eine ganze Zahl ist, vorzugsweise eine ganze Zahl bis 10,

vorzugsweise bis 5.

In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Beschichtung einer Oberfläche eines Gegenstands, aufweisend

- Aufbringen einer härtbaren Zusammensetzung wie vorangehend beschrieben auf die Oberfläche des Gegenstandes, oder einen Teil der Oberfläche, - Härten der Zusammensetzung, sodass eine Schicht aus der gehärteten

Zusammensetzung auf der Oberfläche oder dem Teil der Oberfläche gebildet wird.

Mit diesem Verfahren kann ein vorangehend beschriebener Gegenstand erhalten werden, der das gehärtete Produkt als Oberflächenbeschichtung oder Oberflächenteilbeschichtung aufweist. Auf die vorangehende Offenbarung wird verwiesen.

Die Schicht aus der gehärteten Zusammensetzung hat vorzugsweise eine Schichtdicke von Die Schichtdicke beträgt vorzugsweise 10 nm - 2 mm.

Das Aufbringen der härtbaren Zusammensetzung kann auf verschiedenste Art und Weise erfolgen, insbesondere durch Sprühen, Tauchen, Rakeln, Schleudern, oder mit einer manuellen, halbautomatischen und/oder vollautomatischen Beschichtungstechnik. Bei dem Aufbringen der härtbaren Zusammensetzung, die eine Flüssigkeit ist, wird ein flüssiger Film aus der härtbaren Zusammensetzung gebildet.

Angegeben wird von der Erfindung weiterhin ein Verfahren zur Verbindung eines ersten und eines zweiten Gegenstandes zu einem Verbund, aufweisend

- Aufbringen einer härtbaren Zusammensetzung wie vorangehend beschrieben auf eine Oberfläche des ersten und/oder eine Oberfläche des zweiten Gegenstandes,

- Zusammenfügen des ersten und des zweiten Gegenstandes, sodass zwischen dem ersten und dem zweiten Gegenstand die härtbaren Zusammensetzung angeordnet ist,

- Härten der Zusammensetzung, sodass eine Schicht aus der gehärteten

Zusammensetzung zwischen dem ersten und dem zweiten Gegenstand gebildet wird, durch welche der erste Gegenstand und der zweite Gegenstand miteinander verbunden werden. Mit einem solchen Verfahren kann ein vorangehend beschriebener Verbund hergestellt werden. Auf die vorangehende Offenbarung wird verwiesen.

Die Schicht aus der gehärteten Zusammensetzung hat vorzugsweise eine Schichtdicke von 5 - 50 μιη. Für den Schritt des Aufbringens der härtbaren Zusammensetzung kann das Gleiche gelten wie bei den vorangehenden Verfahren zur Beschichtung einer Oberfläche eines Gegenstands ausgeführt. Beim Zusammenfügen des ersten und des zweiten Gegenstandes werden diese auf der Seite der erwähnten Oberflächen zusammengeführt. Hierbei wird zwischen den Gegenständen ein flüssiger Film aus der härtbaren Zusammensetzung gebildet, der anschließend gehärtet werden kann. Nachfolgend sind Härtungsbedingungen angegeben, die zur Härtung der

erfindungsgemäßen Zusammensetzung bzw. in vorangehend beschriebenen Verfahren angewandt werden können.

Die Zusammensetzung kann photochemisch durch Bestrahlung in einem

Wellenlängenbereich von 250 nm bis 700 nm gehärtet werden. Die Bestrahlungsdauer wird abhängig von der zu härtenden Menge oder Filmdicke gewählt, beträgt

beispielsweise 1 - 15 Minuten. Bei einer photochemischen Härtung weist die

Zusammensetzung vorzugsweise einen Photoinitiator auf. Die Zusammensetzung kann thermisch durch Erwärmen auf 40°C bis 140°C, vorzugsweise 40°C - 120°C, gehärtet wird. Die Dauer wird abhängig von der zu härtenden Menge oder Filmdicke gewählt, beträgt beispielsweise 10 - 120 Minuten.

Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen beschrieben.

Figurenkurzbeschreibung: Fig. 1 zeigt einen erfindungsgemäßen Verbund; Fig. 2 zeigt einen erfindungsgemäßen Gegenstand mit Beschichtung.

Beispiele: Beispiel 1 : Herstellung der härtbaren Formulierung; geeignet für Beschichtungen und Fügungen

In einem Reaktionsgefäß werden bei Raumtemperatur unter ständigem Rühren 3,0 Gewicht% Bis-(4-methacryloylthiophenyl)sulfid in einem Substanzgemisch aus 10 Gewicht% Naphthalinthioethylacrylat und 87,0 Gewicht% Bis-(4-vinylthiophenyl)sulfid gelöst.

In diese Lösung werden 2,0 Gewichts% 2-Hydroxy-2-methyl-1 -phenyl-propan-1 -on (Handelsname Darocur 1 173) als Initiator hinzugefügt und unter Rühren homogen vermischt.

Die schwach gelb gefärbte Lösung ist für Beschichtungen und Fügungen einsatzfähig. Die Aushärtung erfolgt mit einem UVA-Strahler, deren Lichtintensität bei mindestens 10 mW/cm ² liegt. Als obere Grenze für die Strahlungsintensität werden 40 mW/cm ² angegeben. Die Zeitdauer der Bestrahlung richtet sich nach der Beschichtungsdicke bzw. Fügungsdicke und beträgt in der Regel 5 Minuten. Anschließend erfolgt eine

Thermolagerung bei 80°C für 1 Stunde. Dünne Schichten (d bis 50 μη-ι) sind farblos und transparent. Die Brechzahlen liegen in Abhängigkeit von der Formulierungszusammensetzung bei 1 ,69 - 1 ,74 (25°C, 633 nm).

Beispiel 2: Verbund

Fig. 1 zeigt einen Verbund 6 aus flächigen Gegenständen 1 , 2, 3, hier Glasscheiben, und Schichten 4, 5 aus einem gehärteten Produkt, die jeweils zwischen zwei Glasscheiben angeordnet sind und diese fest verbinden. Die Schichten 4, 5 können Aufbringen und durch Härten einer Zusammensetzung aus Beispiel 1 erhalten werden.

Die Dicken sind nicht maßstabsgetreu, die Schichten 4, 5 sind in der Realität wesentlich dünner (etwa bis 50 μιτι). Das Glas der Glasscheiben 1 , 2, 3 und die Schichten 4, 5 weisen einen Brechungsindex im Bereich von 1 ,69 - 1 ,74 bei einer Wellenlänge von 633 nm auf. Beispiel 3: Beschichteter Gegenstand

Ein Gegenstand 8, der auf einer Oberfläche 10 eine Schicht aus einem gehärteten Produkt 9 aufweist, ist in Fig. 2 gezeigt. Auf den Gegenstand 8, hier eine Glascheibe, ist die Schicht 9 aus einem gehärteten Produkt aufgebracht. Die Schicht 9 kann durch Aufbringen und durch Härten einer Zusammensetzung aus Beispiel 1 erhalten werden

Auch hier ist die Dicke der Schicht 9 nicht maßstabsgerecht, nämlicher dicker als in der Realität dargestellt.