Cauwet-martin, Dani�le (53 rue de Charonne, Paris, Paris, F-75011, FR)
| 1. | Compositions détergentes et conditionnantes, caractérisées par le fait qu'elles comprennent, dans un milieu aqueux cosmétiquement acceptable, (A) une base lavante et (B) un système conditionneur comprenant au moins une émulsion huile. dans. eau ayant des globules d'huile dont la taille moyenne est inférieure à 150 nm et comprenant une phase lipidique amphiphile, cette phase lipidique amphiphile comprenant au moins un lipide amphiphile non. ionique liquide à une température ambiante inférieure à 45°C. |
| 2. | Compositions selon la revendication 1, caractérisées par le fait que ladite base lavante comprend un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi des tensioactifs anioniques, amphotères, non ioniques, cationiques et leurs mélanges. |
| 3. | Compositions selon la revendication 1 ou 2, caractérisées par le fait que ladite base lavante est présente à une teneur pondérale comprise entre 4 % et 50 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence comprise entre 10 % et 35 % en poids et plus préférentiellement comprise entre 12 % et 25 % en poids. |
| 4. | Compositions selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisées par le fait que le lipide amphiphile non. ionique est choisi parmi les tensioactifs siliconés et les esters d'au moins un polyol choisi dans le groupe formé par le polyéthylèneglycol comportant de 1 à 60 unités d'oxyde d'éthylène, le sorbitane, le glycérol comportant de 2 à 30 unités d'oxyde d'éthylène, les polyglycérols comportant de 2 à 15 unités de glycérol et d'au moins un acide gras comportant au moins une chaîne alkyle en C8. C22, saturée ou non saturée, linéaire ou ramifiée, et leurs mélanges. |
| 5. | Compositions selon la revendication 4, caractérisées en ce que le tensioactif silicone est un composé de formule (I) : dans laquelle Ri, R2, R3, indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle en Cl. C6 ou un radical. (CH2) X. (OCH2CH2) y. (OCH2CH2CH2) z. OR4, au moins un radical Ri, R2 ou R3 n'étant pas un radical alkyle ; R4 étant un hydrogène, un radical alkyle ou un radical acyle ; A est un nombre entier allant de 0 à 200 ; B est un nombre entier allant de 0 à 50 ; à la condition que A et B ne soient pas égaux à zéro en mme temps ; x est un nombre entier allant de 1 à 6 ; y est un nombre entier allant de 1 à 30 ; z est un nombre entier allant de 0 à 5. |
| 6. | Compositions selon la revendication 4, caractérisées en ce que le tensioactif siliconé est un composé de formule (il) : dans laquelle A est un nombre entier allant de 20 à 105, B est un nombre entier allant de 2 à 10 et y est un nombre entier allant de 10 à 20. |
| 7. | Compositions selon la revendication 4, caractérisées en ce que le tensioactif siliconé est un composé de formule (III) : HO. (OCH2CH2) y~ (CH2) 3. [(CH3) 2SiO] A. (CH2) 3. (OCH2CH2) y. OH (III) dans laquelle A'et y sont des nombres entiers allant de 10 à 20. |
| 8. | Compositions selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées en ce qu'elles comprennent, en outre, au moins un lipide amphiphile ionique. |
| 9. | Compositions selon la revendication précédente, caractérisées en ce que le lipide amphiphile ionique est choisi dans le groupe formé par les lipides anioniques, les lipides amphotères, les lipides cationiques et leurs mélanges. |
| 10. | Compositions selon la revendication 9, caractérisées par le fait que le lipide amphiphile cationique est choisi dans le groupe formé par les sels d'ammonium quaternaire et les amines grasses. |
| 11. | Compositions selon la revendication 10, caractérisées par le fait que les sels d'ammonium quaternaire sont choisis dans le groupe formé par : . les sels d'ammonium quaternaire de formule générale (VIII) : dans laquelle les radicaux R, à R4, qui peuvent tre identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou alkylaryle. X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl (C2. C6) sulfates, alkyl. ou. alkylarylsulfonates, . les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazolinium, . les sels de diammonium quaternaire de formule (X) : dans laquelle Rg désigne un radical aliphatique comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, R10, R11, R129 R13. et R14 sont choisis parmi !'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates, . les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester. |
| 12. | Compositions selon l'une quelconque des revendications 8 à 11, caractérisées par le fait que le lipide amphiphile ionique est présent dans des concentrations allant de 0 à 60 % en poids par rapport au poids total de la phase lipidique amphiphile, et de préférence de 10 à 50% en poids. |
| 13. | Compositions selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisées par le fait que le rapport pondéral de la quantité d'huile sur la quantité en phase lipidique amphiphile est compris entre 2 et 10 inclus. |
| 14. | Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisées par le fait qu'elles comprennent une proportion d'huile allant de 5 à 40 % en poids par rapport au poids total de 1'6mulsion, de préférence de 10 à 30 % en poids. |
| 15. | Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisées par le fait que l'huile est présente dans des concentrations comprises entre 0,1 et 15 %, et de préférence entre 0,2 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. |
| 16. | Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus un ou plusieurs adjuvants destinés à améliorer les propriétés cosmétiques choisis par les tensio. actifs cationiques, les polymères anioniques ou non ioniques ou cationiques ou amphotères, les protéines, les céramides, les pseudocéramides ou les silicones. |
| 17. | Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisée par le fait que les globules d'huile ont une taille moyenne allant de 30 à 150 nm. |
| 18. | Utilisation d'une composition telle définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 17 pour le nettoyage et/ou le démaquillage et/ou le conditionnement des matières kératiniques. |
| 19. | Procédé de lavage et de conditionnement des matières kératiniques telles que les cheveux consistant à appliquer sur lesdites matières moulées une quantité efficace d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 17, puis à effectuer un rinçage à l'eau après un éventuel temps de pause. |
Pour le nettoyage et/ou le lavage des matières kératiniques telles que les cheveux, l'utilisation de compositions détergentes (telles que les shampooings) à base essentiellement d'agents tensioactifs classiques de type notamment anioniques, non- ioniques et/ou amphotères, mais plus particulièrement de type anioniques, est courante.
Ces compositions sont appliquées sur cheveux mouillés et la mousse générée par massage ou friction avec les mains permet, après rinçage à l'eau, l'élimination des diverses salissures initialement présentes sur les cheveux.
Ces compositions de base possèdent certes un bon pouvoir lavant, mais les propriétés cosmétiques intrinsèques qui leur sont attachées restent toutefois assez faibles, notamment en raison du fait que le caractère relativement agressif d'un tel traitement de nettoyage peut entraîner à la longue sur la fibre capillaire des dommages plus ou moins marqués liés en particulier à l'élimination progressive des lipides ou protéines contenues dans ou à la surface de cette dernière.
Aussi, pour améliorer les propriétés cosmétiques des compositions détergentes ci- dessus, et plus particulièrement de celles qui sont appelées à tre appliquées sur des cheveux sensibilisés (i. e. des cheveux qui se trouvent abîmés ou fragilisés notamment sous l'action chimique des agents atmosphériques et/ou de traitements capillaires tels que permanentes, teintures ou décolorations), il est maintenant usuel d'introduire dans ces dernières des agents cosmétiques complémentaires dits agents conditionneurs destinés principalement à réparer ou limiter les effets néfastes ou indésirables induits par les différents traitements ou agressions que subissent, de manière plus ou moins répétés, les fibres capillaires. Ces agents conditionneurs peuvent bien entendu également améliorer le comportement cosmétique des cheveux naturels.
Dans ce but, on a déjà proposé d'utiliser les huiles végétales ou animales. Compte tenu du caractère insoluble des huiles utilisables dans les compositions de lavage et de conditionnement, on cherche à maintenir les huiles en dispersion régulière dans le milieu sans cependant faire chuter la viscosité et les propriétés détergentes et moussantes des compositions. Les huiles doivent également tre véhiculées sur les matières kératiniques traitées en vue de leur conférer, suivant l'application, des propriétés de douceur, de brillance et de démlage sans conférer de caractère gras.
Ainsi, à la suite d'importantes recherches menées sur la question, il a maintenant été trouvé par la Demanderesse, qu'en utilisant (A) une base lavante et (B) un système conditionneur comprenant au moins une émulsion huile-dans-eau ayant des globules d'huile dont la taille moyenne est inférieure à 150 nm et comprenant une phase lipidique amphiphile qui comprend au moins un lipide amphiphile non-ionique liquide à une température ambiante inférieure à 45°C, il est possible d'obtenir des compositions
détergentes stables présentant d'excellentes propriétés cosmétiques, en particulier la facilité de coiffage, le maintien, la nervosité et le volume des cheveux traités et ceci tout en conservant leur bon pouvoir lavant intrinsèque et en particulier leur pouvoir moussant.
Ces nouvelles compositions permettent de déposer une quantité plus importante d'huile sur les cheveux qu'avec une émulsion classique, mais sans toucher ou aspect visuel gras.
Les compositions conformes à l'invention confèrent aux cheveux, après rinçage, un remarquable effet traitant qui se manifeste notamment par une facilité de démlage, ainsi qu'un apport de volume, de légèreté, de lissage, de douceur et de souplesse sans aucune sensation de gras.
Ainsi, la présente invention a pour objet de nouvelles compositions détergentes et conditionnantes caractérisée par le fait qu'elles comprennent, dans un milieu aqueux cosmétiquement acceptable, (A) une base lavante et (B) un système conditionneur comprenant au moins une émulsion huile-dans-eau ayant des globules d'huile dont la taille moyenne est inférieure à 150 nm et comprenant une phase lipidique amphiphile, cette phase lipidique amphiphile comprenant au moins un lipide amphiphile non-ionique liquide à une température ambiante inférieure à 45°C.
L'invention a également pour objet l'utilisation en cosmétique des compositions ci-dessus pour le nettoyage et./ou le démaquillage et/ou le conditionnement des matières kératiniques telles que les cheveux et la peau.
Comme indiqué précédemment, les éléments essentiels rentrant dans la composition des produits selon l'invention sont (A) une base lavante, (B) un système conditionneur comprenant au moins une émulsion huile-dans-eau ayant des globules d'huile dont la taille moyenne est inférieure à 150 nm et comprenant une phase lipidique amphiphile, caractérisée par le fait que la phase lipidique amphiphile comprend au moins un lipide amphiphile non-ionique liquide à une température ambiante inférieure à 45°C.
A-BASE : Les compositions conformes à l'invention comprennent nécessairement une base lavante, généralement aqueuse.
Le ou les tensioactifs formant la base lavante peuvent tre indifféremment choisis, seuls ou en mélanges, au sein des tensioactifs anioniques, amphotères, non ioniques et cationiques.
Toutefois, selon l'invention, la base lavante comprend de préférence des tensioactifs anioniques ou des mélanges de tensioactifs anioniques et de tensioactifs amphotères, et encore plus préférentiellement ne contient que ce type de tensioactif ou mélange de tensioactifs.
La quantité minimale de base lavante est cette juste suffisante pour conférer à la composition finale un pouvoir moussant et/ou détergent satisfaisant, alors que des quantités trop importantes de base lavante n'apportent pas vraiment d'avantages supplémentaires.
Ainsi, selon l'invention, la base lavante peut représenter de 4 % à 50 % en poids, de préférence de 10 % à 35 % en poids, et encore plus préférentiellement de 12 % à 25 % en poids, du poids total de la composition finale.
Les tensioactifs convenant à la mise en oeuvre de la présente invention sont notamment les suivants : (i) Tensioactif (s) anionique : Leur nature ne revt pas, dans le cadre de la présente invention, de caractère véritablement critique.
Ainsi, à titre d'exemple de tensio-actifs anioniques utilisables, seuls ou en mélanges, dans le cadre de la présente invention, on peut citer notamment (liste non limitative) les sels (en particulier sels alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'amines, sels d'aminoalcools ou sels de magnésium) des composés suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates ; les alkylsulfonates, alkylphosphates, aikylamidesuifonates, alkylaryisulfonates, <BR> <BR> a-oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ; les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates ; les alkylsulfosuccinamates ; les alkylsulfoacétates ; les alkylétherphosphates ; les acylsarcosinates ; les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 12 à 20 atomes de carbone, et le radical aryl désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle. Parmi les tensioactifs anioniques encore utilisables, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels des acides oleique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; les acyl-lactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone. On peut également utiliser des tensioactifs faiblement anioniques, comme les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels ainsi que les acides alkyl (C6-C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl (C6-C24) aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl (C6-C24) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène, et leurs mélanges.
Parmi les tensioactifs anioniques, on préfère utiliser selon l'invention les sels d'alkylsulfates et d'alkyléthersulfates et leurs mélanges.
(ii) Tensioactif (s) non ionique (s) : Les agents tensioactifs non-ioniques sont, eux aussi, des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard"Handbook of Surfactants"par M. R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178) et leur nature ne revt pas, dans le cadre de la présente invention, de caractère critique. Ainsi, ils peuvent tre notamment choisis parmi (liste non limitative) les alcools, les alpha-diols, les alkylphénols ou les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras pofyéthoxytés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4 ; les amines grasses
polyéthoxylées ayant de préférence 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthy ! énés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (C10-C14) amines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine. On notera que les alkylpolyglycosides constituent des tensio-actifs non-ioniques rentrant particulièrement bien dans le cadre de la présente invention.
(iii) Tensioactif (s) amphotère (s) : Les agents tensioactifs amphotères, dont la nature ne revt pas dans le cadre de la présente invention de caractère critique, peuvent tre notamment (liste non limitative) des dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 22 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfate, sulfate, phosphate ou phosphonate) ; on peut citer encore les alkyl (C8-C20) bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (Cl-C6) bétaïnes ou les alkyl (Cg- C20) amidoalkyl (C,-C6) sulfobétaïnes.
Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits commercialisés sous les dénomination MIRANOL, tels que décrits dans les brevets US-2 528 378 et US-2 781 354 et de structures : R2-CONHCH2CH2-N (R3) (R4) (CH2COO-) (2) dans laquelle : R2 désigne un radical alkyle dérivé d'un acide R2-COOH présent dans I'huile de coprah hydrolysée, un radical heptyle, nonyle ou undécyle, R3 désigne un groupement bta-hydroxyéthyle et R4 un groupement carboxyméthyle ; et R2-CONHCH2CH2-N (B) (C) (3) dans laquelle : B représente-CH2CH20X', C représente-(CH2) z-Y', avec z = 1 ou 2, X'désigne le groupement-CH2CH2-COOH ou un atome d'hydrogène Y'désigne-COOH ou le radical-CH2-CHOH-SO3H R2. désigne un radical alkyle d'un acide Rg-COOH présent dans I'huile de coprah ou dans I'huile de lin hydrolysée, un radical alkyle, notamment en C7, C9, C"ou C, 3, un radical alkyle en C, et sa forme iso, un radical C7 insaturé.
Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Coco- amphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylampho- dipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid, Coco- amphodipropionic acid.
A titre d'exemple on peut citer le cocoamphodiacetate commercialisé sous la dénomination commerciale MIRANOL C2M concentré par la société RHONE POULENC.
Dans les compositions conformes à l'invention, on utilise de préférence des mélanges d'agents tensio-actifs et en particulier des mélanges d'agents tensio-actifs anioniques et d'agents tensio-actifs amphotères ou non ioniques. Un mélange particulièrement préféré est un mélange constitué d'au moins un agent tensio-actif anionique et d'au moins un agent tensio-actif amphotère.
On utilise de préférence un agent tensio-actif anionique choisi parmi les alkyl (Ct2-Ct4) sulfates de sodium, de triéthanolamine ou d'ammonium, les alkyl (C,2-C, 4) ethersulfates de sodium oxyéthylénés à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène, le cocoyl iséthionate de sodium et I'alphaoléfine (C,4-C, 6) sulfonate de sodium et leurs mélange avec : -soit un agent tensio-actif amphotère tel que les dérivés d'amine dénommés disodiumcocoamphodipropionate ou sodiumcocoamphopropionate commercialisés notamment par la société RHONE POULENC sous la dénomination commerciale "MIRANOL C2M CONC"en solution aqueuse à 38 % de matière active ou sous la dénomination MIRANOL C32 ; -soit un agent tensio-actif amphotère de type zwittérionique tel que les alkylbétaines en particulier la cocoy ! bétaïne commercialisée sous la dénomination"DEHYTON AB 30"en solution aqueuse à 32 % de MA par la société HENKEL.
(iv) Tensioactifs cationiques : Parmi les tensioactifs cationiques on peut citer en particulier (liste non limitative) : les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées ; les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxyalkyl-ammonium ou d'alkylpyridinium ; les dérivés d'imidazoline ; ou les oxydes d'amines à caractère cationique.
On notera que les tensioactifs cationiques, dont l'utilisation n'est pas exclue, ne constituent pas des tensioactifs préférés pour la mise en oeuvre de la présente invention.
B-SYSTEME CONDITIONNEUR Les compositions selon l'invention comprennent nécessairement comme système conditionneur une émulsion huile-dans-eau ayant des globules d'huile dont la taille moyenne est inférieure à 150 nm et comprenant une phase lipidique amphiphile, caractérisée par le fait que la phase lipidique amphiphile comprend au moins un lipide amphiphile non-ionique liquide à une température ambiante inférieure à 45°C.
Les lipides amphiphiles non-ioniques de l'invention sont préférentiellement choisis parmi les tensioactifs siliconés et les esters d'au moins un polyol choisi dans le groupe formé par le polyéthylèneglycol comportant de 1 à 60 unités d'oxyde d'éthytène, le sorbitane, le glycérol comportant de 2 à 30 unités d'oxyde d'éthylène, les polyglycérols comportant de 2 à 15 unités de glycérol et d'au moins un acide gras comportant au moins une chaîne alkyle en CB-C22, saturée ou non saturée, linéaire ou ramifiée. On peut également utiliser les mélanges des composés ci-dessus.
Les tensioactifs silicones utilisables selon la présente invention sont des composés silicones comportant au moins une chaîne oxyéthylénée-OCH2CH2-eVou oxypropylénée -OCH2CH2CH2-. Comme tensioactifs silicones pouvant tre utilisés selon la présente invention, on peut citer ceux décrits dans les documents US-A-5364633 et US-A- 5411744.
De préférence, le tensioactif siliconé utilise selon la présente invention est un composé de formule (I) :
dans laquelle : R,, R2, R3, indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle en C-C6 ou un radical- (CH2).- (OCH2CH2) y- (OCH2CH2CH2),-OR,, au moins un radical R,, R2 ou R3 n'étant pas un radical alkyle ; R4 étant un hydrogène, un radical alkyle ou un radical acyle ; A est un nombre entier allant de 0 à ; B est un nombre entier allant de 0 à 50 ; à la condition que A et B ne soient pas égaux à zéro en mme temps ; x est un nombre entier allant de 1 à 6 ; y est un nombre entier allant de 1 à 30 ; z est un nombre entier allant de 0 à 5.
Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, dans le composé de formule (I), le radical alkyle est un radical méthyle, x est un nombre entier allant de 2 à 6 et y est un nombre entier allant de 4 à 30.
On peut citer, à titre d'exemple de tensioactifs siliconés de formule (I), les composés de formule (11) : dans laquelle A est un nombre entier allant de 20 à 105, B est un nombre entier allant de 2 à 10 et y est un nombre entier allant de 10 à 20.
On peut également citer à titre d'exemple de tensioactifs siliconés de formule (I), les composés de formule (III) : HO- (OCH2CH2) y~ (CH2) 3~ [(CH3) 2SiO] A- (CH2) 3- (OCH2CH2) y~ OH (III) dans laquelle A'et y sont des nombres entiers allant de 10 à 20.
On peut utiliser comme composés de l'invention ceux vendus par la société Dow Corning sous les dénominations DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 et Q4-3667. Les composés
DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 sont des composés de formule (II) où respectivement A est 22, B est 2 et y est 12 ; A est 103, B est 10 et y est 12 ; A est 27, B est 3 et y est 12.
Le composé Q4-3667 est un composé de formule (III) où A est 15 et y est 13.
Parmi les lipides amphiphiles non ioniques, on peut plus particulièrement citer, à titre d'exemple : -I'isostéarate de polyéthyleneglycol de poids moléculaire 400, -I'isostéarate de diglycéryle, -le laurate de potygtycérot comportant 10 unités de glycérol, -I'oléate de sorbitane, -I'isostéarate de sorbitane, -le cocoate d'a-butylglucoside ou le caprate d'a-butylglucoside.
Le rapport pondéral de la quantité d'huile contenue dans 1'6mulsion conforme à l'invention sur la quantité de la phase lipidique amphiphile varie, de préférence, de 2 à 10 et plus préférentiellement de 3 à 6.
Une forme particulière d'émulsion conforme à l'invention est caractérisée par le fait que la phase lipidique amphiphile comprend en plus un ou plusieurs lipides amphiphiles ioniques.
Les lipides amphiphiles ioniques, utilisés dans les nanoemulsions de l'invention, sont choisis, de préférence, dans le groupe formé par les lipides anioniques, les lipides amphotères et les lipides cationiques et leurs mélanges.
Les lipides amphiphiles anioniques sont plus particulièrement choisis dans le groupe formé par : -les sels alcalins du dicétyl-et du dimyristylphosphate ; -les sels alcalins du cholestérol sulfate ; -les sels alcalins du cholestérol ; -les lipoaminoacides tels que les acylglutamates mono et ; -les sels de sodium de l'acide ; -les phospholipides ; -les dérivés alkylsulfoniques tels que ceux de : dans laquelle R représente des radicaux alkyle en C, 6-C22, en particulier les radicaux C16H33 et C, DH37 pris en mélange ou séparément et M est un métal alcalin tel que le sodium.
Les lipides amphiphiles cationiques, utilisés dans les nanoémulsions de l'invention, sont choisis, de préférence, dans le groupe formé par les sels d'ammonium quaternaire, les amines grasses et leurs sels.
Les sels d'ammonium quaternaires sont par exemple : -ceux qui présentent la formule générale (VIII) suivante : dans laquelle les radicaux R, à R4, qui peuvent tre identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou alkylaryle. Les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, I'azote, le soufre, les halogènes. Les radicaux aliphatiques sont par exemple choisis parmi les radicaux alkyle, alcoxy, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide, alkyl (Ct2-C22) amido alkyle (C2-C6), alkyl (C12- C22) acétate, hydroxyalkyle, comportant environ de 1 à 30 atomes de carbone ; X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl (C2- C6)sulfates, alkyl-ou-alkylarylsuifonates, -les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazolinium, comme par exemple celui de formule (IX) : dans laquelle R5 représente un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras du suif, R. représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 ou un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R7 représente un radical alkyle en C,-C4, Rg représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4, X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl-ou-alkylarylsulfonates.
De préférence, R5 et R6 désignent un mélange de radicaux alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras du suif, R7 désigne méthyle, R8 désigne hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination < (REWOQUAT W 75 » par la société REWO, -les sels de diammonium quaternaire de formule :
dans laquelle Rg désigne un radical aliphatique comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, R, o, R, 1, R12, R13 et R14, identiques ou différents sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels sels de diammonium quaternaire comprennent notamment le dichlorure de propanesuif diammonium.
-les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester Les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester utilisables selon l'invention sont par exemple ceux de formule (XI) suivante : dans laquelle : -R15 est choisi parmi les radicaux alkyles en Cl-C6 et les radicaux hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en Cl-C6 ; -Rlr, est choisi parmi : -le radical -les radicaux R20 hydrocarbonés en Cl-C22 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, -t'atome d'hydrogène, -R18 est choisi parmi : -le radical -les radicaux R22 hydrocarbonés en Cl-C6 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - !'atome d'hydrogène, -R17, Rlg et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; -n, p et r, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ;
-y est un entier valant de 1 à 10 ; -x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à ; -X-est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R16 désigne R20 et que lorsque z vaut 0 alors R18 désigne R22.
Les radicaux alkyles R15 peuvent tre linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires.
De préférence R1 5 désigne un radical méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle et plus particulièrement un radical méthyle ou éthyle.
Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.
Lorsque R16 est un radical R20 hydrocarboné, il peut tre long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.
Lorsque R18 est un radical R22 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.
Avantageusement, R17, R1g et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les radicaux alkyle et alcényle en Cl 1-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.
Avantageusement, y est égal à 1.
De préférence, n, p et r, identiques ou différents, valent 2 ou 3 et encore plus particulièrement sont égaux à 2.
L'anion est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que t'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester.
L'anion X-est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate.
On utilise plus particulièrement les sels d'ammonium de formule (XI) dans laquelle : -R1 s désigne un radical méthyle ou éthyle, -x et y sont égaux à ; -z est égal à 0 ou 1 ; -n, p et r sont égaux à 2 ; -RIC, est choisi parmi : -le radical
-les radicaux méthyle, ethyle ou hydrocarbonés en C14-C22 -I'atome d'hydrogène ; -R18 est choisi parmi : -le radical -I'atome d'hydrogène ; R17, Rlg et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et de préférence parmi les radicaux alkyles et atcényte en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires.
On peut citer par exemple les composés de formule (XI) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl diméthyl ammonium, de diacyloxyéthyl hydroxyéthyl méthyl ammonium, de monoacyloxyéthyl dihydroxyéthyl méthyl ammonium, de triacyloxyéthyl méthyl ammonium, de monoacyloxyéthyl hydroxyéthyl diméthyl ammonium et leurs mélanges. Les radicaux acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme I'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs radicaux acyles, ces derniers peuvent tre identiques ou différents.
Ces produits sont obtenus par exemple par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'atkytdiéthanotamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale ou par transestérification de leurs esters méthyliques.
Cette estérification est suivie d'une quaternisation à I'aide d'un agent alkylant tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le paratoluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.
De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART par la société HENKEL, STEPANQUAT par la société STEPAN, NOXAMIUM par la société CECA, REWOQUAT WE 18 par la société REWO-WITCO.
La composition selon l'invention contient de préférence un mélange de sels de mono, di et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.
Comme mélange de sels d'ammonium, on peut utiliser par exemple le mélange contenant 15 à 30 % en poids de méthylsulfate d'acyloxyéthyl dihydroxyéthyl méthyl ammonium, 45 à 60% de méthylsulfate de diacyloxyéthyl hydroxyéthyl méthyl ammonium
et 15 à 30% de méthylsulfate de triacyloxyéthyl méthyl ammonium, les radicaux acyles ayant de 14 à 18 atomes de carbone et provenant d'huile de palme éventuellement partiellement hydrogénée.
On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.
Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (VIII) on préfère, d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme par exemple les chlorures de dialkyidiméthylammonium ou d'alkyltrimethylammonium, dans lesquels le radical alkyl comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéary ! diméthyfammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyl diméthyl stéaryl ammonium ou encore, d'autre part, le chlorure de stéaramidopropytdiméthyt (myristyl acétate) ammonium commercialisé sous la dénomination « CERAPHYL 70 » par la société VAN DYK.
Selon l'invention, le chlorure de béhényltriméthylammonium est le sel d'ammonium quaternaire le plus particulièrement préféré.
Les lipides ioniques amphiphiles sont présents dans les nanoémulsions de l'invention, de préférence, dans des concentrations allant de 0 à 60% en poids et plus particulièrement de 10 à 50 % en poids par rapport au poids total de la phase lipidique amphiphile.
Les nanoémulsions conformes à l'invention comportent une quantité d'huile allant de préférence, de 5 à 40% en poids par rapport au poids total de l'émulsion et de préférence de 10 à 30% en poids.
Les huiles pouvant tre utilisées dans les émulsions de l'invention sont choisies préférentiellement dans le groupe formé par : -les huiles animales ou végétales formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides liquides, par exemple les huiles de tournesol, d'avocat, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, les huiles de poisson, le tricaprocaprylate de glycérol, ou les huiles végétales ou animales de formule RgCOOR, o dans laquelle Rg représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 29 atomes de carbone et R, o représente une chaîne hydrocarbonée ramifiée contenant de 3 à 30 atomes de carbone, par exemple, I'huile de Purcellin ; -des huiles essentielles naturelles ou synthétiques telles que, par exemple, les huiles d'eucalyptus, de lavandin, de lavande, de vétiver, de litsea cubeba, de citron, de santal, de romarin, de camomille, de sarriette, de noix de muscade, de cannelle, d'hysope, de carvi, d'orange, de géraniol, de cade et de bergamote ; -des hydrocarbures, tels que t'hexadécane et l'huile de ; -des carbures halogénés, notamment des fluorocarbures tels que des fluoramines par exemple la perfluorotributylamine, des hydrocarbures fluorés, par exemple le perfluorodécahydronaphtalène, des fluoroesters et des fluoroethers ; -des esters d'acide minéral et d'un alcool ; -des éthers et des polyéthers ; -des silicones en mélange avec au moins l'une des huiles définies ci-dessus, par exemple le décaméthylcyclopentasiloxane ou le dodécaméthylcyclohexasiloxane.
La taille moyenne des globules d'huile est généralement comprise entre 30 et 150 nm, de préférence entre 40 et 100 nm et encore plus particulièrement entre 50 et 80 nm.
Les compositions de l'invention peuvent contenir des actifs hydrosolubles ou liposolubles, ayant une activité cosmétique ou dermopharmaceutique. Les actifs liposolubles sont dans les globules huileux de 1'6mulsion, tandis que les actifs hydrosolubles sont dans la phase aqueuse de 1'6mulsion. On peut citer, à titre d'exemples d'actif, les vitamines telles que la vitamine E et ses dérivés, les provitamines telles que le panthénol, les humectants, les céramides, les pseudocéramides et les filtres solaires.
Les compositions selon l'invention contiennent généralement une émulsion telle que définie ci-dessus dans des concentrations comprises entre 2 et 50% en poids par rapport au poids total de la composition.
La ou les huiles peuvent tre utilisées dans les compositions conformes à l'invention dans des concentrations généralement comprises entre 0,1 et 15 %, et de préférence entre 0,2 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Le milieu aqueux cosmétiquement acceptable peut tre constitué uniquement par de j'eau ou par un mélange d'eau et d'un solvant cosmétiquement acceptable tel qu'un alcool inférieur en C,-C4, comme I'éthanol, I'isopropanol, le tertiobutanol, le n-butanol ; les alkylèneglycols comme le propylèneglycol, les éthers de glycols.
Les compositions détergentes selon l'invention présentent un pH final généralement compris entre 3 et 10. De préférence, ce pH est compris entre 5 et 8. L'ajustement du pH à la valeur désirée peut se faire classiquement par ajout d'une base (organique ou minérale) dans la composition, par exemple de l'ammoniaque ou une (poly) amine primaire, secondaire ou tertiaire comme la monoéthanolamine, la diethanolamine, la triéthanolamine, I'isopropanolamine ou la propanediamine-1,3, ou encore par ajout d'un acide, de préférence un acide carboxylique tel que par exemple l'acide citrique.
Les compositions conformes à l'invention peuvent contenir en plus de I'association définie ci-dessus des agents régulateurs de viscosité tels que des étectrotytes, ou des agents épaississants. On peut citer en particulier le chlorure de sodium, le xylène sulfate de sodium, les scléroglucanes, les gommes de xanthane, les alcanolamides d'acide gras, les alcanolamides d'acide alkyl éther carboxylique éventuellement oxyéthylénés avec jusqu'à 5 moles d'oxyde d'éthylène tel que le produit commercialisé sous la dénomination"AMINOL A15"par la société CHEM Y, les acides polyacryliques réticulés et les copolymères acide acrylique/acrylates d'alkyle en C10-C30 réticulés. Ces agents régulateurs de viscosité sont utilisés dans les compositions selon l'invention dans des proportions pouvant aller jusqu'à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions conformes à l'invention peuvent également contenir jusQu'à 5 % d'agents nacrants ou opacifiants bien connus dans l'état de la technique tels que par exemple les palmitates de sodium ou de magnésium, les stéarates et hydroxystéarates de sodium ou de magnésium, les dérivés acylés à chaîne grasse tels que les monostéarates ou distéarates d'éthylène glycol ou de polyéthylèneglycol.
Les compositions conformes à l'invention peuvent éventuellement contenir en outre d'autres agents ayant pour effet d'améliorer les propriétés cosmétiques de cheveux ou de la peau sans cependant altérer la stabilité des compositions. On peut citer à ce sujet les agents tensio-actifs cationiques, les polymères anioniques ou non ioniques ou cationiques ou amphotères, les protéines, les hydrolysats de protéines, les céramides, les pseudocéramides, les acides gras à chaînes linéaires ou ramifiées en C16-C40 tels que l'acide méthyl-18 eicosanoique, les hydroxyacides, les vitamines, le panthénol, les silicones volatiles ou non volatiles, solubles et insolubles dans le milieu et leurs mélanges.
Les agents conditionneurs de type polymères cationiques utilisables conformément à la présente invention peuvent tre choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux traités par des compositions détergentes, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0 337 354 et dans les demandes de brevets français FR-A-2 270 846,2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 et 2 519 863.
De manière encore plus générale, au sens de la présente invention, I'expression "polymère cationique"désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques.
Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'tre utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les dérivés d'ether de cellulose quaternaires tels que les produits commercialisés sous la dénomination « JR 400 » par la société UNION CARBIDE CORPORATION, les cyclopolymères, en particulier les homopolymères de sel de diallyidiméthylammonium et les copolymères de sel de diattytdiméthytammonium et d'acrylamide en particulier les chlorures, commercialisés sous les dénominations « MERQUAT 100 », « MERQUAT 550 » et « MERQUAT S)) par la société MERCK, les polysaccharides cationiques et plus particulièrement les gommes de guar modifiées par du chlorure de 2, triméthylammonium commercialisées par exemple sous la dénomination « JAGUAR C13S » par la société MEYHALL.
Selon l'invention, le ou les polymères cationiques peuvent représenter de 0,001 à 10 % en poids, de préférence de 0, en poids, et encore plus préférentiellement de 0,01 % à 3 % en poids, du poids total de la composition finale.
Les compositions selon l'invention peuvent contenir également des synergistes de mousses tels que des 1, en C10-C18 ou des alcanolamides gras dérivés de mono ou de diéthanolamine.
Bien entendu, I'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à l'association (base lavante + nanoémulsion d'huile) conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
Ces compositions peuvent se présenter sous la forme de liquides plus ou moins épaissis, de crèmes ou de gels et elles conviennent principalement au lavage, au soin des cheveux.
Lorsque les compositions conformes à l'invention sont mises en oeuvre comme des shampooings classiques, elles sont simplement appliquées sur cheveux mouillés et la mousse générée par massage ou friction avec les mains est ensuite éliminée, après un éventuel temps de pause, par rinçage à i'eau, I'opération pouvant tre répétée une ou plusieurs fois.
L'invention a également pour objet un procédé de lavage et de conditionnement des matières kératiniques telles que notamment les cheveux consistant à appliquer sur lesdites matières mouillées une quantité efficace d'une composition telle que définie ci- dessus, puis à effectuer un rinçage à l'eau après un éventuel temps de pause.
Les compositions selon l'invention sont utilisées de préférence comme shampooings pour le lavage et le conditionnement des cheveux et ils sont appliqués dans ce cas-là sur les cheveux humides dans des quantités efficaces pour les laver, cette application étant suivie d'un rinçage à t'eau.
Les compositions conformes à l'invention sont également utilisables comme gels douche pour le lavage et le conditionnement des cheveux et/ou de la peau, auquel cas ils sont appliqués sur la peau et/ou les cheveux humides et sont rincés après application.
Des exemples concrets, mais nullement limitatif, illustrant l'invention vont maintenant tre donnés.
EXEMPLE On a réalisé deux compositions de shampooing, I'une conforme à l'invention (composition A) et l'autre comparative (composition B) : AB inventionComparatif -Lauryléthersulfatedesodium(C12/C14 à 70/30) à2,2molesd'oxyded'éthylène ensolution aqueuse à 28% de MA 15 gMA 15 gMA (MA=matièreactive) -Cocoylbétaïne(DEHYTONAB30)2,7gMA2,7gMA 15g -Nanoémulsion (*) (3 g d'huile- d'avocat) 15g -Emulsion (3 g d'huile d'avocat) -Parfum,conservateur qsqs -AcidecitriqueqspH7, -Eau demineralisee qs 100 g 100 g (*) Nano émulsion La nanoémulsion est préparée selon le mode opératoire suivant :
-dans une première phase, on homogénéise les lipides amphiphiles avec les huiles et les actifs et adjuvants lipophiles à une température de 45°C ; -dans une seconde phase, on dissout les actifs et adjuvants hydrophiles à une température de 20 à 30°C ; -puis, on mélange les deux phases à l'aide d'un homogénéisateur à turbine puis on homogénéise à I'aide d'un homogénéisateur à haute pression du type Soavi-Niro à une pression de 1500 bars, en 7 passages en maintenant la température du produit en- dessous de 35°C.
Première phase : -Isostéarate de PEG-400, commercialisé par la société UNICHEMA 4,5 % -Sel disodique de I'acide N-stéaroyl L-glutamique commercialisé sous la dénomination Acylglutamate HS21 par la Société AJINOMOTO (lipide amphiphile ionique) 0,5 % -Huile d'avocat 20 % -Ethanol absolu non dénaturé 15 % Deuxième phase : -Glycérine 5 % -Eau déminéralisée qsp 100 % La taille des globules d'huile est d'environ 60 nm.
(**) Emulsion L'émulsion contient les mmes composés que la nanoémulsion, mais la préparation se fait selon un mode opératoire classique.
La taille des globules d'huile est d'environ 1500 nm.
Les compositions de shampooing sont préparées en mélangeant l'émulsion ou la nanoémulsion avec les autres constituants du shampooing à température ambiante.
La composition B est instable et I'huile relargue à la surface du liquide alors que la composition A est homogène et stable.
La composition B présente un pouvoir moussant insuffisant alors que la composition A selon l'invention présente un excellent pouvoir moussant.
On a effectué un shampooing en appliquant environ 12 g de la composition A sur des cheveux sensibilisés préalablement mouillés. On fait mousser le shampooing puis on rince abondamment à t'eau.
On procède selon le mme mode opératoire que ci-dessus avec la composition comparative B.
Un panel d'experts a évalué l'aspect des cheveux sèches.
Tous les experts indiquent que les cheveux traités avec la composition A selon l'invention sont bien individualisés, non collés alors que les cheveux traités avec la composition B ont un aspect sales et gras.