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Title:
DIOXAZINE- AND OXADIAZINE-SUBSTITUTED ARYLAMIDES
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2007/031213
Kind Code:
A1
Abstract:
Novel dioxazine- and oxadiazine-substituted arylamides of the formula (I) in which A1, A2, R1, R2, R3, R4 and R5 are as defined in the description, a plurality of processes for preparing these compounds and their use for controlling pests, and also novel intermediates and processes for their preparation.

Inventors:
KRÜGER, Bernd-Wieland (Am Vorend 52, Bergisch Gladbach, 51467, DE)
HENSE, Achim (Im Haindell 85, Sulzbach, 65843, DE)
ALIG, Bernd (Im Rothsiefen 7, Königswinter, 53639, DE)
FISCHER, Rüdiger (Zu Den Fussfällen 23, Pulheim, 50259, DE)
FUNKE, Christian (Rothenberg 75 A, Leichlingen, 42799, DE)
GESING, Ernst, Rudolf (Trillser Graben 4, Erkrath, 40699, DE)
MALSAM, Olga (Vor Dem Klosterhof 19, Rösrath, 51503, DE)
DREWES, Mark, Wilhelm (Goethestr. 38, Langenfeld, 40764, DE)
ARNOLD, Christian (Pastor-Löh-Str. 42, Langenfeld, 40764, DE)
LÜMMEN, Peter (Lanaer Str. 76, Idstein, 65510, DE)
SANWALD, Erich (Fallreep 15, Kiel, 24159, DE)
Application Number:
EP2006/008637
Publication Date:
March 22, 2007
Filing Date:
September 05, 2006
Export Citation:
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Assignee:
BAYER CROPSCIENCE AKTIENGESELLSCHAFT (Alfred-Nobel-Str. 50, Monheim, 40789, DE)
KRÜGER, Bernd-Wieland (Am Vorend 52, Bergisch Gladbach, 51467, DE)
HENSE, Achim (Im Haindell 85, Sulzbach, 65843, DE)
ALIG, Bernd (Im Rothsiefen 7, Königswinter, 53639, DE)
FISCHER, Rüdiger (Zu Den Fussfällen 23, Pulheim, 50259, DE)
FUNKE, Christian (Rothenberg 75 A, Leichlingen, 42799, DE)
GESING, Ernst, Rudolf (Trillser Graben 4, Erkrath, 40699, DE)
MALSAM, Olga (Vor Dem Klosterhof 19, Rösrath, 51503, DE)
DREWES, Mark, Wilhelm (Goethestr. 38, Langenfeld, 40764, DE)
ARNOLD, Christian (Pastor-Löh-Str. 42, Langenfeld, 40764, DE)
LÜMMEN, Peter (Lanaer Str. 76, Idstein, 65510, DE)
SANWALD, Erich (Fallreep 15, Kiel, 24159, DE)
International Classes:
C07D413/14; A01N43/88; C07C259/10; C07C259/18; C07D273/01
Domestic Patent References:
WO2003016304A12003-02-27
WO2001049664A12001-07-12
WO2000015622A12000-03-23
WO1997000866A11997-01-09
WO2002094791A12002-11-28
Foreign References:
JP2005132727A2005-05-26
Attorney, Agent or Firm:
BAYER CROPSCIENCE AKTIENGESELLSCHAFT (Business Planning and Administration, Law and Patents Patents and Licensin, Alfred-Nobel-Str. 50 Monheim, 40789, DE)
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Claims:
Patentanspriiche

1. Verbindungen der Formel (I)

in welcher

A 1 für Sauerstoff oder Schwefel steht,

A 2 für Sauerstoff , Amino, Aminoformyl oder Aminoacetyl steht,

R 1 für Wasserstoff, Amino, Hydroxy oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes CpCβ-Alkyl, C 2 -C 6 -Alkenyl, C 2 - C 6 -Alkinyl oder CrCβ-Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig von- einander ausgewählt sein können aus Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Ci-C 4 -

Alkoxy, C r C 4 -Alkylthio, Ci-C 4 -A]kylsulfiny!, C,-C 4 -Alkylsulfonyl, (C 1 -C 4 - AIkoxy)carbonyl, C r C 4 -Alkylamino, Di-(Ci -C 4 -alkyl)amino, C 3 -C 6 -Cycloalkyl- amino oder (d-Q-Alky^Q-Q-cycloalkylamino,

R 2 unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Ci-Cβ-Alkyl, CrCβ-Alkenyl, C 2 -C 6 -Alkinyl, C 3 -C 6 -

Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, Cyano, Nitro, Ci-C 4 -Alkoxy, Ci-C 4 -Haloalkoxy, C r C 4 - Alkylthio, C,-C 4 -Alkylsulfinyl, C r C 4 -Alkylsulfonyl, (Ci-C 6 -Alkoxy)carbonyl, (C,- C 6 -Alkyl)carbonyl oder C 3 -C 6 -Trialkylsilyl, oder

n für 0 bis 4 steht,

R 3 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, C r C 4 -Alkyl, Ci-C 4 -Haloalkyl, C 2 -C 6 -

Alkenyl, C 2 -C 6 -Haloalkenyl, C 2 -C 6 -Alkinyl, C r C 4 -Alkoxy, C,-C 4 -Haloalkoxy, SF 5 ,

C,-C 4 -Alkylthio, C,-C 4 -Alkylsulfinyl, C,-C 4 -Alkylsulfonyl, C r C 4 -Haloalkylthio,

C r C 4 -HaloalkylsuIfϊnyl, C r C 4 -Haloalkylsulfonyl, Ci-C 4 -Alkylamino, Di-(C r C 4 - alkyl)amino, C 3 -C 6 -Cycloalkylamino, (C r C 4 -Alkoxy)imino, (Ci-C 4 -Alkyl)(C]-C 4 -

A]koxy)imino, (Ci-C 4 -Haloalkyl)(Ci-C 4 -Alkoxy)imino oder C 3 -C 6 -Trialkylsilyl steht,

R 4 für Ci-C 6 -Alkyl, C 3 -C 6 -Cycloalkyl, C,-C 6 -Haloalkyl, C r C 6 -Halocycloa!kyl, C 2 -C 6 -

Alkenyl, C 2 -C 6 -Haloalkenyl, C 2 -C 6 -Alkinyl, C 2 -C 6 -Haloa!kinyl, C 1 -C 4 -AIkOXy, C 1 - C 4 -Haloalkoxy, C]-C 4 -Alkylthio, C r C 4 -Alkylsulfinyl, C r C 4 -Alkylsulfonyl, Ci-C 4 -

Haloalkylthio, Ci-C 4 -Haloalkylsulfinyl, Ci-C 4 -Haloalkylsulfonyl, Halogen, Cyano,

Nitro oder C 3 -C 6 -Trialkylsilyl steht,

R 5 für einen 5- oder 6-gliedrigen heteroaromatischen Ring steht, gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiert, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Wasserstoff, CrC 6 -Alkyl,

C 2 -C 6 -Alkenyl, C 2 -C 6 -Alkinyl, C 3 -C 6 -Cycloalkyl, C,-C 6 -Haloalkyl, C 2 -C 6 - Haloalkenyl, C 2 -C 6 -Ha!oalkinyl, Q-Q-Halocycloalkyl, Halogen, CN, CO 2 H, CONH 2 , NO 2 , OH, C 1 -C 4 -AIkOXy, d-C 4 -Haloalkoxy, C,-C 4 -Alkylthio, C 1 -C 4 - Alkylsulfinyl, C r C 4 -Alkylsulfonyl, C r C 4 -Haloalkylthio, CrC 4 -Haloalkylsulfinyl, Ci-C 4 -Haloalkylsulfonyl, C r C 4 -Alkylamino, Di-(C,-C 4 -alkyl)amino, C 3 -C 6 -

Cycloalkylamino, (Cj-C 6 -Alkyl)carbonyl, (Ci-C 6 -Alkoxy)carbonyl, (C 1 -C 6 - Alkyl)aminocarbonyl, Di-(CrC 4 -alkyl)aminocarbonyl, C 3 -C 6 -Trialkylsilyl, (Ci-C 4 - AlkyiχC]-C 4 -Alkoxy)imino

oder weiterhin ausgewählt sein können aus Phenyl, Benzoyl, Phenoxy, 5- oder 6- gliedrigen heteroaromatischen Ringen oder aromatischen 8-, 9- oder 10-gliedrigen annellierten heterobicyclischen Ringsystemen, wobei jeder der genannten Aroma- ten, Heteroaromaten oder aromatischen heterobicyclischen Systeme gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiert sein kann, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus

C-Cδ-Alkyl, C 2 -C 4 -Alkenyl, C 2 -C 4 -Alkinyl, C 3 -C 6 -Cycloalkyl, C r C 6 -Haloalkyl,

C 2 -C 6 -Haloalkenyl, C 2 -C 6 -Haloalkinyl, C 3 -C 6 -Halocyctoalkyl, Halogen, CN, CO 2 H, CO 2 NH 2 , NO 2 , OH, C r C 4 -Alkoxy, C r C 4 -Haloalkoxy, C,-C 4 -Alkylthio, C 1 -C 4 - Alkylsulfmyl, C r C 4 -Alkylsulfonyl, C r C 4 -Haloalkylthio, C r C 4 -Haloalkylsulfinyl, C|-C 4 -Haloalkylsulfonyl, (C r C 4 -Alkyl)amino, Di-(C r C 4 -alkyl)amino, C 3 -C 6 - Cycloalkylamino, (CpCβ-AlkyOcarbonyl, (Ci-C 6 -Alkoxy)carbonyl, (C 1 -C 6 -

Alkyl)aminocarbonyl, Di-(C 2 -Cg-alkyl)aminocarbonyl, (Ci-C 4 -Alkoxy)imino, (C 1 - C 4 -Alkyl)(C r C 4 -Alkoxy)imino, (CrC 4 -Haloalkyl)(C r C 4 -Alkoxy)imino oder C 3 - C 6 -Trialkylsilyl,

sowie deren N-Oxide und Salze.

2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, wobei

A 1 für Sauerstoff oder Schwefel steht,

A 2 für Sauerstoff oder Amino steht,

R 1 für Wasserstoff, C,-C 6 -Alkyl, C 2 -C 6 -Alkenyl, C 2 -C 6 -Alkinyl, C 3 -C 6 -Cycloalkyl,

Cyano(C r C 6 -alkyl), C,-C 6 -Haloalkyl, C 2 -C 6 -Haloalkenyl, C 2 -C 6 -Haloalkinyl, C r C 4 -Alkoxy-C r C 4 -alkyl, Ci-C 4 -Alkylthio-C r C 4 -alkyl, Ci-C 4 -Alkylsulfinyl-Ci-C 4 - alkyl oder C r C 4 -AlkyIsulfonyl-C r C 4 -alkyl steht,

R 2 unabhängig voneinander für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Cj-Q-Alkyl oder C 3 -C 6 -Cycloalkyl, wobei die Substi- tuenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, Cyano,

Nitro, Hydroxy, C,-C 4 -Alkoxy, C,-C 4 -Haloalkoxy, C r C 4 -Alkylthio, C,-C 4 -Alkyl- sulfinyl und C]-C 4 -Alkylsulfonyl, steht,

n für 0 oder 1 steht

R 3 für Wasserstoff, Ci-C 4 -Alkyl, Ci-C 4 -Haloalkyl, Halogen, Cyano, C r C 4 -Alkoxy,

C r C 4 -Haloalkoxy, C r C 4 -Alkylthio oder C,-C 4 -Haloalkylthio steht,

R 4 für C,-C 4 -AIkyl, C 3 -C 6 -Cycloalkyl, C r C 4 -Haloalkyl, C r C 6 -Halocycloalkyl, C 2 -Q-

Alkenyl, C 2 -C 4 -Haloalkenyl, C 2 -C 4 -Alkinyl, C 2 -C 4 -Haloalkinyl, C r C 4 -Alkoxy, C r

C 4 -Haloalkoxy, C r C 4 -Alkylthio, C r C 4 -Alkylsulfinyl, Ci-C 4 -Alkylsulfonyl, CpC 4 - Haloalkylthio, Ci-C 4 -Haloalkylsulfmyl, C r C 4 -Haloalkylsulfonyl, Halogen, Cyano,

Nitro oder C 3 -C 6 -Trialkylsilyl steht,

R 5 für einen 5-gliedrigen heterocyclischen Ring R 5 -l oder R 5 -2,

RM R 5 -2

steht,

R 6 für Wasserstoff, C r C 6 -Alkyl, C 2 -C 6 -Alkenyl, C r C 6 -Alkinyl, C 3 -C 6 -Cycloalkyl, C 1 -

C 6 -Haloalkyl, C 2 -C 6 -Haloalkenyl oder

wobei m = O bis 3, sein kann, steht,

R 7 fiir Wasserstoff, Halogen, Cyano, Ci-C 4 -Alkyl, C,-C 4 -Alkoxy, C r C 4 -Haloalkyl, Q- C 4 -Haloalkoxy, Ci-C 4 -Haloalkylsulfonyl oder (Ci-C 4 -Alkyl)C r C 4 -Alkoxyimino steht,

R 8 für Wasserstoff, Ci-C 6 -Alkyl oder C-Q-Haloalkyl steht,

R 9 für Wasserstoff, C r C 6 -Alkyl, C 3 -C 6 -Cycloalkyl, C r C 6 -Haloalkyl, Halogen, Cyano, Nitro, d-Q-Alkoxy, C r C 4 -HaloaIkoxy, C r C 4 -Alkylthio oder Ci-C 4 -Haloalkylthio steht,

Q 1 für O, S, N, NR 6 , NR 7 oder NR 8 steht,

W 1 , Y 1 ,Z 1 unabhängig voneinander für N, CR 6 , CR 7 oder CR 8 stehen,

X 1 für N, CH, CF, CCl, CBr oder CI steht,

X 2 für N oder CR 9 steht,

sowie deren N-Oxide und Salze.

3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, wobei

m für O oder 1 steht

4. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 , wobei

m für O steht.

5. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 , wobei

A 1 für Sauerstoff steht,

R 1 für Wasserstoff, Methyl, Cyclopropyl, Cyanomethyl, Methoxymethyl, Methylthi- omethyl, Methylsulfinylmethyl oder Methylsulfonylmethyl steht,

R 2 unabhängig voneinander für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Ci-C 4 -Alkyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, Cyano, Nitro, Ci-C 4 -Alkoxy und Cj-CrHaloalkoxy, steht,

n für 0 steht,

R 3 für Wasserstoff, Ci-C 4 -AIkyl, C r C 2 -Haloalkyl, Halogen, Cyano oder C 1 -C 2 -HaIo- alkoxy steht,

R 4 für Ci-Q-Alkyl, C 3 -C 6 -Cycloalkyl, C]-C 4 -Haloalkyl, C r C 6 -Halocycloalkyl, C 2 -C 6 - Alkenyl, C 2 -C 4 -Haloalkenyl, C 2 -C 4 -Alkinyl, C 2 -C 4 -Haloalkinyl, Ci-C 4 -Alkoxy, Q- C 4 -Haloalkoxy, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro oder C 3 -C ö -Trialkylsilyl steht,

R 5 für ein Pyrazol- oder Pyrrolring der Reihe R 5 -3 bis R 5 -8 steht, wobei jedes R 5 mit R 6 substituiert ist und gegebenenfalls mit R 7 oder R 8 oder sowohl R 7 als auch R 8 substituiert sein kann,

R 5 -3 RM R 5 -5

R 5 -6 R 5 -7 R 5 -8

R 6 für

steht,

R 7 für Wasserstoff, Halogen oder d-C 4 -Haloalkyl steht,

R 8 für Wasserstoff, Ci-C 4 -Alkyl oder C r C 4 -Ha!oalkyl steht,

6. Verbindungen der Formel (II)

wobei R , R , R , R , A und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

Verbindungen der Formel (IV)

wobei R , R , R und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

8. Verbindungen der Formel (VIl)

(VII)

wobei R 2 , R 3 , R 4 und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

9. Verbindungen der Formel (VIII)

wobei R 2 , R 3 , R 4 und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und Z für Chlor, Brom, Iod, Methylsulfonyl oder Tolylsulfonyl steht.

10. Verbindungen der Formel (IX)

wobei R 2 , R 3 , R 4 und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

11. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass man

(A) Verbindungen der Formel (I-a)

in welcher R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , A 2 und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, erhält, indem man Verbindungen der Formel (II) gemäß Anspruch 6 mit einem Säurechlorid der Formel (III)

umsetzt,

und dass man

(B) Verbindungen der Formel (I-b)

in welcher R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , A 2 und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, erhält, indem man Verbindungen der Formel (I-a) mit einem Schwefelungsreagenz umsetzt.

12. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (II) gemäß Anspruch 6, in welchen R 1 nicht Wasserstoff ist, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (II), in denen R 1 Wasserstoff ist,

(A) mit einem Alkylierungsmittel in Gegenwart einer Base in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt oder

(B) zuerst in einer Kondensationsreaktion in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und anschließend mit einem Reduktionsmittel in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.

13. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (II-a)

in welcher R 2 , R 3 , R 4 und n die in Anspruch 1 gegebenen Bedeutungen haben, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (IV) gemäß Anspruch 7

mit einem Aktivierungsmittel gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.

14. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (IV) gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (V)

in welcher R 3 und R 4 die in Anspruch 1 angegegebenen Bedeutungen haben kann und R 10 für C r C 4 -Alkyl steht, mit Verbindungen der Formel (VI)

in welcher R 2 und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben kann, in Gegenwart einer Base sowie gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.

15. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (II-b)

in welcher R 2 , R 3 , R 4 und n die in Anspruch 1 gegebenen Bedeutungen haben, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (VII)

in der R 2 , R 3 , R 4 und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Re- duktionsmittel in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.

16. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (VIl) gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (VIII) gemäß Anspruch 9, mit einer Base in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.

17. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (VIII) gemäß Anspruch 9, dadurch . gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (IX) gemäß Anspruch 10 mit einem

Sulfonylchlorid oder einem Halogenierungsmittel gegebenenfalls in Anwesenheit eines Lösungsmittels und gegebenenfalls in Anwesenheit einer Base umsetzt.

18. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (IX) gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (X)

in welcher R 3 und R 4 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und R 10 für Ci-C 4 - Alkyl steht, mit Verbindungen der Formel (VI)

in welcher R 2 und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart eines anorganischen Salzes sowie in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.

19. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (II-b) gemäß Anspruch 15, in welcher R 3 für 4-Chlor, 4-Brom oder 4-Iod steht, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der allgemeinen Formel (II-b')

in welcher R 2 , R 4 und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, mit einem

Halogenierungsmittel in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.

20. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln.

21. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.

22. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1.

23. Verfahren zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt.

24. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.

25. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Behandlung von Saatgut.

26. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Behandlung von transgenen Pflanzen.

27. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Behandlung von Saatgut transgener Pflanzen.

28. Saatgut, welches mit einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1 behandelt wurde.

Description:

Dioxazin- und Oxdiazin-substituierte Arylamide

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Dioxazin- und Oxdiazin-substituierte Arylamide, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Wirkstoffe, insbesondere ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel.

Es ist bereits bekannt, dass bestimmte substituierte 5,6-Dihydro-l,4,2-dioxazine (vgl. JP2005132727) insektizide und acarizide Eigenschaften besitzen.

Es ist ebenfalls bekannt, dass bestimmte Arylamide (WO 03/016304) und Anthranilamide (NL 9202078, WO 01/70671, WO 02/094791, JP 03212,834, WO 03/015519, WO 03/016284, WO 03/015518, WO 03/015519, WO 03/024222, WO 03/016282, WO 03/016283, WO 03/062226, WO 03/027099, WO 2004/027042, WO 2004/033468) insektizide Eigenschaften besitzen.

Die Wirksamkeit dieser Stoffe ist gut, lässt aber in manchen Fällen zu wünschen übrig.

Es wurden nun neue Dioxazin- und Oxdiazin-substituierte Arylamide der Formel (1)

gefunden, in welcher

A 1 für Sauerstoff oder Schwefel steht,

A 2 für Sauerstoff , NH, Aminoformyl oder Aminoacetyl steht,

R 1 für Wasserstoff, Amino, Hydroxy oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Q-Cβ-Alkyl, Cj-Cβ-Alkenyl, C 2 -C 6 -Alkinyl oder C 3 - C δ -Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Ci-C 4 -Alkoxy, Ci-C 4 -Alkylthio, C]-C 4 -

Alkylsulfinyl, C r C 4 -Alkylsulfonyl, (C r C 4 -Alkoxy)carbonyl, Ci-C 4 -Alkylamino, Di-(Cp C 4 -alkyl)amino, C 3 -C 6 -Cycloalkylamino oder (Ci-C 4 -Alkyl)C 3 -C 6 -cycloalkylamino,

R 2 unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Ci-Cβ-Alkyl, C 2 -C 6 -Alkenyl, C 2 -C 5 -Alkinyl, C 3 -C 6 -Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus HaIo-

gen, Cyano, Nitro, C 1 -C 4 -AIkOXy, C r C 4 -Haloalkoxy, C r C 4 -Alkylthio, C r C 4 -Alkylsulfιnyl, C r C 4 -Alkylsulfony1, (C,-C 6 -Alkoxy)carbonyl, (C,-C 6 -Alkyl)carbonyl oder C 3 -C 6 -Trialkyl- silyl, oder

n für 0 bis 4 steht,

R 3 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, C r C 4 -Alkyl, C r C 4 -Haloalkyl, C 2 -C 6 -Alkenyl, C 2 - C 6 -Haloalkenyl, C 2 -C 6 -Alkinyl, C|-C 4 -Alkoxy, C r C 4 -Haloalkoxy, SF 5 , C,-C 4 -Alkylthio, C r C 4 -Alkylsulfinyl, Ci-C 4 -Alkylsulfonyl, C r C 4 -Haloalkylthio, C,-C 4 -Haloalkylsulfinyl, C r C 4 -Haloalkylsulfonyl, C,-C 4 -Alkylamino, Di-(C,-C 4 -alkyl)amino, C 3 -C 6 - Cycloalkylamino, (C r C 4 -Alkoxy)imino, (Ci-C 4 -Alkyl)(C r C 4 -Alkoxy)imino, (C,-C 4 - Haloalkyl)(C r C 4 -Alkoxy)imino oder C 3 -C 6 -Trialkylsilyl steht,

R 4 für C,-C 6 -Alkyl, C 3 -C 6 -Cycloalkyl, C,-C 6 -Haloalkyl, C,-C 6 -Ha]ocycloalkyl, C 2 -C 6 -Alkenyl,

C 2 -C 6 -Haloalkenyl, C 2 -C 6 -Alkinyl, C 2 -C 6 -Haloalkinyl, C r C 4 -Alkoxy, C r C 4 -HaloaIkoxy,

C,-C 4 -Alkylthio, C|-C 4 -Alkylsulfinyl, C,-C 4 -Alkylsulfonyl, C r C 4 -Haloalkylthio, C,-C 4 -

Haloalkylsulfinyl, Ci-C 4 -Haloalkylsulfonyl, Halogen, Cyano, Nitro oder C 3 -C 6 - Trialkylsilyl steht,

R 5 für einen 5- oder 6-gliedrigen heteroaromatischen Ring steht, gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiert, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Wasserstoff, C r C 6 -Alkyl, C 2 -C 6 -Alkenyl, C 2 -C 6 - Alkinyl, C 3 -C 6 -Cycloalkyl, C r C 6 -Haloalkyl, C 2 -C 6 -Haloalkenyl, C 2 -C 6 -Haloalkinyl, C 3 -C 6 - Halocycloalkyl, Halogen, CN, CO 2 H, CO 2 NH 2 , NO 2 , OH, C,-C 4 -Alkoxy, C 1 -C 4 -

Haloalkoxy, C r C 4 -Alkylthio, C r C 4 -Alkylsulfinyl, C r C 4 -Alkylsulfonyl, C r C 4 - Haloalkylthio, C r C 4 -Haloalkylsulfmyl, C r C 4 -Haloalkylsulfonyl, C r C 4 -Alkylamino, Di- (d-C 4 -alkyl)amino, C 3 -C 6 -Cycloalkylamino, (Ci-C 6 -Alkyl)carbonyl, (C r C 6 -Alkoxy)- carbonyl, Di-(CrC 4 -alkyl)aminocarbonyl, C 3 -C 6 -Trialkyl- silyl, (Ci-C 4 -AHQO(C 1 -C 4 -AIkOXy)JmJnO

oder weiterhin ausgewählt sein können aus Phenyl, Benzoyl, Phenoxy, 5- oder 6-gliedrigen heteroaromatischen Ringen oder aromatischen 8-, 9- oder 10-gliedrigen annellierten hete- robicyclischen Ringsystemen, wobei jeder der genannten Aromaten, Heteroaromaten oder aromatischen heterobicyclischen Systeme gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiert sein kann, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus

Ci-Ce-Alkyl, C 2 -C 4 -Alkenyl, C 2 -C 4 -Alkinyl, C 3 -C 5 -Cycloalkyl, C,-C 6 -Haloalkyl, C 2 - C 6 -Haloalkenyl, C 2 -C 6 -Haloalkinyl, C 3 -C 6 -Halocycloalkyl, Halogen, CN, CO 2 H, CONH 2 , NO 2 , OH, C 1 -C 4 -AIkOXy, C,-C 4 -Haloalkoxy, C,-C 4 -Alkylthio, C 1 -C 4 - Alkylsulfinyl, C r C 4 -Alkylsulfonyl, C r C 4 -Haloalkylthio, C r C 4 -Haloalkylsulfinyl, C 1 - C 4 -Haloalkylsulfonyl, (C,-C 4 -AIkyl)amino, Di-(C r C 4 -alkyl)amino, C 3 -C 6 -Cycloa- lkylamino, (Ci-C 6 -Alkyl)carbonyl, (Ci-C 6 -Alkoxy)carbonyl, (CrC 6 -Alkyl)amino- carbonyl, Di-(C 2 -Cs-alkyl)aminocarbonyl, (C]-C 4 -Alkoxy)imino, (C|-C 4 -Alkyl)(C r C 4 - Alkoxy)imino, (C 1 -C 4 -Haloalkyl)(C 1 -C 4 -Alkoxy)imino oder C 3 -C 6 -Trialkylsilyl,

die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) außerdem N-Oxide und Salze umfassen.

Schließlich wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sehr gute insektizide Eigenschaften besitzen und sich sowohl im Pflanzenschutz als auch im Materialschutz zur Bekämpfung unerwünschter Schädlinge, wie Insekten, verwenden lassen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls als Mischungen verschiedener möglicher isomerer Formen, insbesondere von Stereoisomeren, wie z. B. E- und Z-, threo- und e- rythro-, sowie optischen Isomeren, gegebenenfalls aber auch von Tautomeren vorliegen. Es werden sowohl die E- als auch die Z-Isomeren, wie auch die threo- und erythro-, sowie die optischen Isomeren, beliebige Mischungen dieser Isomeren, sowie die möglichen tautomeren Formen beansprucht.

Die erfindungsgemäßen Anthranilamide sind durch die Formel (I) allgemein definiert. Bevorzugte Restedefinitionen der vorstehenden und nachfolgend genannten Formeln sind im Folgenden angegeben. Diese Definitionen gelten für die Endprodukte der Formel (I) wie für alle Zwischenprodukte gleichermaßen.

A 1 steht bevorzugt für Sauerstoff.

A 1 steht außerdem bevorzugt für Schwefel.

A 1 steht besonders bevorzugt für Sauerstoff.

A 2 steht bevorzugt für Sauerstoff.

A 2 steht außerdem bevorzugt für Amino.

R 1 steht bevorzugt für Wasserstoff, C,-C 6 -Alkyl, C 2 -C 6 -Alkenyl, C 2 -C 6 -Alkinyl, C 3 -C 6 -Cyclo- alkyl, Cyano(C r C 6 -alkyl), C,-C 6 -Haloalkyl, C 2 -C 6 -Haloalkenyl, C 2 -C 6 -Haloalkinyl, C 1 -C 4 -

- A -

Alkoxy-Ci-C 4 -alkyl, C,-C 4 -Alkylthio-Ci-C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -Alkylsulfinyl-C I -C 4 -alkyl oder Q- C 4 -Alkylsulfonyl-C,-C 4 -alkyl.

R 1 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Cyclopropyl, Cyanomethyl, Methoxy- methyl, Methylthiomethyl, Methylsulfinylmethyl oder Methylsulfonylmethyl.

R 1 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff.

R 2 steht jeweils bevorzugt unabhängig voneinander für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes C r C 4 -Alkyl, C 3 -C 6 -Cycloalkyl, wobei die Substi- tuenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, Cyano, Nitro,

Hydroxy, Ci-C 4 -Alkoxy, Ci-C 4 -Haloalkoxy, C r C 4 -Alkylthio, Cλ-Alkylsulfϊnyl und d- C 4 -Alkylsulfonyl.

R 2 steht jeweils besonders bevorzugt unabhängig voneinander für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes C]-C 4 -Alkyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, Cyano, Nitro, Ci-C 4 -Alkoxy, C)-C 4 -Hak>alkoxy.

R 2 steht ganz besonders bevorzugt für Ci-C 4 -Alkyl.

n steht bevorzugt für 0 oder 1

n steht besonders bevorzugt für 0

R 3 steht bevorzugt für Wasserstoff, Ci-C 4 -AIlCyI, C r C 4 -Haloalkyl, Halogen, Cyano, C 1 -C 4 - Alkoxy, Ci-C 4 -Haloalkoxy, C,-C 4 -Alkylthio oder C r C 4 -Haloalkylthio.

R 3 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, C]-C 4 -Alkyl, Ci-C 2 -Haloalkyl, Halogen, Cyano oder Ci-C 2 -Haloalkoxy.

R 3 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Trifluormethyl, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod oder Trifluormethoxy.

R 3 steht insbesondere bevorzugt für Wasserstoff, Chlor , Brom oder Iod.

R 3 steht ausserdem insbesondere bevorzugt für Cyano.

R 4 steht bevorzugt für C,-C 4 -Alkyl, C 3 -C 6 -Cycloalkyl, C r C 4 -Haloalkyl, Q-Q-Halocycloalkyl, C 2 -C 6 -Alkenyl, C 2 -C 4 -Haloalkenyl, C 2 -C 4 -Alkinyl, C 2 -C 4 -Haloalkinyl, C,-C 4 -Alkoxy, C r

C 4 -Haloalkoxy, Ci-Gt-Alkylthio, Ci-C 4 -Alkylsulfinyl, C r C 4 -Alkylsulfonyl, CpC 4 - Haloalkylthio, Ci-C 4 -Haloalkylsulfinyl, C r C 4 -Haloalkylsulfonyl, Halogen, Cyano, Nitro oder C 3 -C 6 -Trialkylsilyl.

R 4 steht besonders bevorzugt für C r C 4 -Alkyl, C 3 -C 6 -Cycloalkyl, C r C 4 -Haloalkyl, C r C 6 - Halocycloalkyl, C 2 -C 6 -A lkenyl, C 2 -C 4 -Haloalkenyl, C 2 -C 4 -Alkinyl, C 2 -C 4 -Haloalkinyl, C 1 -

C 4 -Alkoxy, C]-C 4 -Haloalkoxy, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro oder C3-C6- Trialkylsilyl.

R 4 steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Fluor, Chlor, Brom oder Iod.

R 4 steht insbesondere bevorzugt für Methyl oder Chlor.

R 5 steht bevorzugt für einen 5-gliedrigen heterocyclischen Ring R 5 -l oder R 5 -2,

RM R 5 -2

R 5 steht besonders bevorzugt für ein Pyrazol- oder Pyrrolring der Reihe R 5 -3 bis R 5 -8, wobei jedes R 5 mit R 6 substituiert ist und gegebenenfalls mit R 7 oder R 8 oder sowohl R 7 als auch R 8 substituiert sein kann.

R 5 -3 RM R 6 -5

R 5 -7 R 5 -8

R 5 steht ganz besonders bevorzugt für einen Pyrazolring R 5 -3.

R 6 steht bevorzugt für Wasserstoff, Ci-C 6 -Alkyl, C 2 -C 6 -Alkenyl, C 2 -C 6 -Alkinyl, C 3 -C 6 - Cycloalkyl, Q-Cβ-Haloalkyl, C 2 -C 6 -Haloalkenyl oder

wobei m = 0 bis 3, bevorzugt 0 bis 1, besonders bevorzugt 0 sein kann

R steht besonders bevorzugt für

R steht ganz besonders bevorzugt für

R 7 steht bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Cyano, C r C 4 -Alkyl, C r C 4 -Alkoxy, C 1 -C 4 - Haloalkyl, Ci-C 4 -Haloalkoxy, C,-C 4 -Haloalkylsulfonyl oder (C 1 -C 4 -AIlCyI)C 1 -C 4 - Alkoxyimino,

R 7 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Halogen oder Ci-C 4 -Haloalkyl

R 7 steht ganz besonders bevorzugt für Trifluormethyl, Chlor oder Brom

R 8 steht bevorzugt für Wasserstoff, C r C 6 -Alkyl oder Ci-C 6 -Haloalkyl.

R 8 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, C 1 -C 4 -AIlCyI oder CrQ-Haloalkyl.

R 9 steht bevorzugt für Wasserstoff, C r C 6 -Alkyl, C 3 -C 6 -Cycloalkyl, C,-C 6 -Haloalkyl, Halogen, Cyano, Nitro, C r C 4 -Alkoxy, CrC 4 -Haloalkoxy, C r C 4 -Alkylthio oder C 1 -C 4 -Haloalkylthio,

R 9 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, CrCg-Haloalkyl oder Halogen.

R 9 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, C]-C 2 -Haloalkyl, Chlor oder Brom.

Q 1 steht fiir O, S, N, NR 6 , NR 7 oder NR 8

W 1 , Y 1 ,Z 1 stehen unabhängig voneinander für N, CR 6 , CR 7 oder CR 8

X 1 steht für N, CH, CF, CCl, CBr oder CI.

X 1 steht bevorzugt für N oder CCl .

X 2 steht für N oder CR 9

X 2 steht bevorzugt für N oder C-C r C 6 -Haloa!kyl oder CCl, CBr, CI, CF.

X 2 steht besonders bevorzugt für N oder CCl

Hervorgehoben sind Verbindungen der Formel (1-1)

in welcher A 2 , X 1 , X 2 , X 3 , R 3 , R 4 und R 7 die angegebenen allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten, ganz besonders bevorzugten bzw. insbesondere bevorzugten Bedeutungen haben.

X 3 steht für N oder CH.

Durch Halogen substituierte Reste, z.B. Haloalkyl, sind einfach oder mehrfach bis zur maximal möglichen Substituentenzahl halogeniert. Bei mehrfacher Halogenierung können die Halogenatome gleich oder verschieden sein. Halogen steht dabei für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, insbesondere für Fluor, Chlor oder Brom.

Bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen, welche jeweils die unter bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt genannten Substi- tuenten tragen.

Gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste wie Alkyl oder Alkenyl können, auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie z.B. in Alkoxy, soweit möglich, jeweils geradkettig oder verzweigt sein.

Gegebenenfalls substituierte Reste können einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitutionen die Substituenten gleich oder verschieden sein können.

Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen bzw. Erläuterungen können jedoch auch untereinander, also zwischen den jeweiligen Bereichen und Vorzugsbereichen beliebig kombiniert werden. Sie gelten für die Endprodukte sowie für die Vor- und Zwischenprodukte entsprechend.

Weiterhin wurde gefunden, dass man Dioxazin- und Oxdiazin-substituierte Arylamide der Formel (I) nach einem der folgenden Verfahren erhält.

Dioxazin- und Oxdiazin-substituierte Arylamide der Formel (I-a)

in welcher A 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 und R 5 die oben angegebenen Bedeutungen haben, werden erhalten, indem man

(A) Dioxazin- und Oxdiazin-substituierte Aniline der Formel (II)

in welcher A 2 J R 1 , R 2 , R 3 und R 4 die oben angegebenen Bedeutungen haben,

mit Carbonsäurechloriden der Formel (III)

in welcher R 5 die oben angegebenen Bedeutungen hat,

in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.

Dioxazin- und Oxdiazin-substituierte Arylthioamide der Formel (I-b)

in welcher A 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 und R 5 die oben angegebenen Bedeutungen haben, werden erhalten, indem man

(B) Dioxazin- und Oxdiazin-substituierte Arylamide der Formel (I-a)

in welcher A 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 und R 5 die oben angegebenen Bedeutungen haben,

mit einem Schwefelungsreagenz umsetzt.

Erläuterung der Verfahren und Zwischenprodukte

Verfahren (A)

Verwendet man beispielsweise 2,4-Dichlor-6-(5,6-dihydro-[l,4,2]dioxazin-3-yl)-phenylamin und 3-Trifluormethyl-l-(3-chlθφyridin-2-yl)-lH-pyrazol-5-carbo nylchlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) durch das folgende Formelschema veran- schaulicht werden.

Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) als Ausgangsstoffe benötigten Dioxazin- und Oxdiazin-substituierte Aniline sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel (II) stehen A 2 , R 1 , R 2 , R 3 und R 4 bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders be- vorzugt bzw. insbesondere bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt usw. für diese Reste genannt wurden.

Das erfindungsgemäße Verfahren (A) wird in Gegenwart eines Säurebindemittels durchgeführt. Hierzu eignen sich alle für solche Kupplungsreaktionen üblichen anorganischen oder organischen Basen. Vorzugsweise verwendbar sind Erdalkalimetall- oder Alkalimetallhydride, -hydroxide, -amide, -alkoholate, -acetate, -carbonate oder -hydrogencarbonate, wie beispielsweise Natriumhydrid, Natriumamid, Lithiumdiisopropylamid, Natrium-methylat, Natrium-ethylat, Kalium-tert.- butylat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumacetat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Ammoniumcarbonat, sowie tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, Diisopropylethylamin, N,N-Dimethyl- anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N-Methylmorpholin, N,N-Di- methylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicyc- loundecen (DBU). Ebenso lassen sich gegebenenfalls polymer-gestützte Säurebindemittel, wie z.B. polymer-gebundenes Diisopropylamin und polymer-gebundenes Dimethylaminopyridin einsetzen.

Das erfindungsgemäße Verfahren (A) kann gegebenenfalls in Gegenwart eines für solche Reaktionen üblichen inerten organischen Verdünnungsmittel durchgeführt werden. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Pe- trolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan; Ether, wie Diethylether, Dii- sopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1 ,2- Dimethoxy- ethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol; Ketone, wie Aceton, Butanon, Methyl-isobutylketon oder Cyclohexanon; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril; Ami-

de, wie N,N-Dimethylformainid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Methylpyrroli- don oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser. Besonders bevorzugt verwendbar sind Toluol, Tetrahydrofυran und N,N-Dimethylformamid.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchfuhrung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von O 0 C bis 15O 0 C, vorzugsweise bei Temperaturen von 2O 0 C bis 100 0 C.

Dioxazin- und Oxdiazin-substituierte Aniline der Formel (II) sind neu. Für R 1 ≠ H lassen sie sich beispielsweise herstellen, indem man

(C) Dioxazin-substituierte Aniline der Formel (II-a) oder Oxdiazin-substituierte Aniline der Formel (H-b),

in welcher R 2 , R 3 und R 4 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Alkylierungsmittel (z. B. R'-Halogenid) in Gegenwart einer Base (z. B. Kaliumcarbonat) in Gegenwart eines Verdün- nungsmittels (z. B. Tetrahydrofuran oder N,N-Dimethylformid) oder zuerst in einer Kondensationsreaktion (z. B. mit einem R'-Aldehyd) in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. Toluol) und anschließend mit einem Reduktionsmittel (z. B. Natriumcyanoborhydrid) in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. Methanol) umsetzt.

Für Verbindungen der Formel (II) mit R 1 = H ist Verfahren (C) unnötig. Hier werden die Verbin- düngen der Formel (II-a) oder (II-b) direkt als Edukt im Verfahren (A) eingesetzt.

Dioxazin-substituierte Aniline der Formel (II-a) lassen sich beispielsweise herstellen, indem man

(D) 2-Amino-N-(2-hydroxyethoxy)-benzamide der Formel (IV)

(IV)

in welcher R 2 , R 3 und R 4 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Aktivierungsmittel (z.B. Thionylchlorid) sowie gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (D) in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von O 0 C bis 150 0 C, vorzugsweise bei Temperaturen von 6O 0 C bis 80 0 C. .

2-Amino-N-(2-hydroxyethoxy)-benzamide der Formel (IV) lassen sich beispielsweise herstellen, indem man

(E) 2-Aminobenzoesäureester der Formel (V)

in welcher R 3 und R 4 die oben angegebenen Bedeutungen haben und R 10 für C r C 4 -Alkyl steht, mit 2-Aminooxyethanol-Derivaten der Formel (VI)

in welcher (R 2 )„ die oben angegebenen Bedeutungen haben in Gegenwart einer Base (z.B. νatri- ummethanolat oder νatriumethanolat) sowie gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. Methanol oder Ethanol) umsetzt.

2-Aminobenzoesäureester der Formel (V) sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Verfahren erhalten (vgl. z.B. E. A. Meyer, M. Furier, F. Diederich, R. Brenk, G. Klebe, HeIv. Chim. Acta 2004, 87, 1333-1356).

2-Aminooxyethanol-Derivate der Formel (VI) sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Verfahren erhalten (vgl. z.B. US 3184500, DE 2651083, DE 2820013).

Carbonsäurechloride der Formel (III) sind bekannt (vgl. z.B. WO 03/016284, WO 03/016304).

Oxdiazin-substituierte Aniline der allgemeinen Formel (II-b) lassen sich beispielsweise herstellen, indem man

(F) Oxdiazin-substituierte 2-Nitrophenyl-Derivate der Formel (VII)

in welcher R 2 , R 3 und R 4 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Reduktionsmittel (z.B. Palladium auf Aktivkohle in Gegenwart von Wasserstoff) in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. Ethanol) umsetzt.

Oxdiazin-substituierte Aniline der Formel (H-b), in welcher R 3 für 4-Chlor, 4-Brom oder 4-Iod steht und R 2 und R4 die oben angegebenen Bedeutungen haben, lassen sich vorteilhaft herstellen, indem man

(G) Oxdiazin-substituierte Aniline der allgemeinen Formel (Il-b 5 )

in welcher R 2 , R 4 und n die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Halogenierungsmit- tel (z.B. N-Chlorsuccinimid, N-Bromsuccinimid oder N-Iodsuccinimid) in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. N,N-Dimethylformamid) umsetzt.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (G) in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von O 0 C bis 15O 0 C, vorzugsweise bei Temperaturen von 80 0 C bis 120 0 C.

Oxdiazin-substituierte 2-Nitrophenyl-Derivate der Formel (VII) lassen sich beispielsweise herstellen, indem man

(H) N-Alkoxy-2-nitrobenzamidin-Derivate der Formel (VIII)

in welcher R 2 , R 3 und R 4 die oben angegebenen Bedeutungen haben und Z für Chlor, Brom, lod, Methylsulfonyl oder Tolylsulfonyl steht, mit einer Base (z. B. Natriumhydrid) in Gegenwart eines Lösungsmittels (z.B. Tetrahydrofuran, Dimethylacetamid oder N-Methylpyrrolidinon) umsetzt.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (H) in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von 0 0 C bis 15O 0 C, vorzugsweise bei Temperaturen von 60°C bis 100 0 C.

N-Alkoxy-2-nitrobenzamidin-Derivate der Formel (VIII) lassen sich beispielsweise herstellen, indem man

(I) N-(2-Hydroxyethoxy)-2-nitro-benzamidin-Derivate der Formel (IX)

in welcher R 2 , R 3 und R 4 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Sulfonylchlorid (z.B. Methylsulfonsäurechloid oder Toluolsulfonsäurechlorid) oder einem Halogenierungsmittel (z.B. Thionylchlorid) gegebenenfalls unter Anwesenheit eines Lösungsmittels (z.B. Dichlor- methan) und gegebenenfalls unter Anwesenheit einer Base (z.B. Triethylamin) umsetzt.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (I) in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von 0 0 C bis 150 0 C, vorzugsweise bei Temperaturen von 0 0 C bis 60 0 C.

N-(2-Hydroxyethoxy)-2-nitro-benzamidin-Derivate der Formel (IX) lassen sich beispielsweise herstellen, indem man

(J) 2-νitrobenziminoester der Formel (X)

in welcher R 3 und R 4 die oben angegebenen Bedeutungen haben und R 10 für CrC^Alkyl steht, mit 2-Aminooxyethanol-Derivaten der Formel (VI)

in welcher R 2 und n die oben angegebenen Bedeutungen haben in Gegenwart eines anorganischen Salzes (z.B. Ammoiumchlorid) sowie in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. Methanol oder Ethanol) umsetzt.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (J) in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von 0 0 C bis 150 0 C, vorzugsweise bei Temperaturen von 20 0 C bis 60 0 C.

2-Nitrobenziminoester der Formel (X) sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Verfahren erhalten (vgl. z.B. H. Okada, T. Koyanagi, N. Yamada, Chem. Pharm. Bull 1994, 42, 57-61 ; EP 335408).

Verfahren (B)

Verwendet man beispielsweise als 5-Brom-2-(3-chlorpyridin-2-yl)-2H-pyrazol-3-carbonsäure [2,4- dichlor-6-(5,6-dihydro-[l,4,2]dioxazin-3-yl)phenyl]amid als Ausgangsstoff und Lawsson's Reagenz als Schwefelungsmittel, so kann der Verlauf der erfindungsgemäßen Verfahrens (B) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.

Lawesson's Reagenz

Die bei der Durchfuhrung der erfindungsgemäßen Verfahrens (B) als Ausgangsstoffe benötigten Anthranilamide sind durch die Formeln (I-a) allgemein definiert. In der Formel (I-a) stehen A 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 und R 5 bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der er- fϊndungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt usw. für diese Reste genannt wurden.

Die Anthranilamide der Formeln (I-a) sind eine Untergruppe der Anthranilamide der Formel (I) und können nach den Verfahren (A) erhalten werden.

Als Schwefelungsreagenz können alle für solche Reaktionen üblichen Reagenzien verwendet wer- den. Vorzugsweise verwendbar sind Phosphorpentasulfid und Lawesson's Reagenz.

Die Verbindungen der Formel (I) können gegebenenfalls in verschiedenen polymorphen Formen oder als Mischung verschiedener polymorpher Formen vorliegen. Sowohl die reinen Polymorphe als auch die Polymorphgemische sind Gegenstand der Erfindung und können erfindungsgemäß verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warm- blütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen, zur Steigerung der Ernteerträge, Verbesserung der Qualität des Erntegutes und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren, Helminthen, Nematoden und Mollusken, die in der Landwirtschaft, im Gartenbau, bei der Tierzucht, in Forsten, in Gärten und Freizeiteinrichtungen, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:

Aus der Ordnung der Anoplura (Phthiraptera) z.B. Damalinia spp., Haematopinus spp., Li- nognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp..

Aus der Klasse der Arachnida z.B. Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphago- tarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.

Aus der Klasse der Bivalva z.B. Dreissena spp..

Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp., Scutigera spp..

Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zea- landica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes baju- lus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhino- ceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochlea- riae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chrysocephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Sternechus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xy- lotrechus spp., Zabrus spp..

Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.

Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.

Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.

Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora e- rythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp.. Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp.

Aus der Klasse der Gastropoda z.B. Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp..

Aus der Klasse der Helminthen z.B. Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acy- lostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dic- tyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus,

Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Tae- nia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bäncrofti.

Weiterhin lassen sich Protozoen, wie Eimeria, bekämpfen.

Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seria- tus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.

Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., A- leurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aoni- diella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Bre- vicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cerco- pidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chro- maphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabe- misia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococ- cus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopa- losiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis,

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Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp,, Unaspis spp., Viteus vitifolii.

Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp..

Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Armadillidium vulgäre, Oniscus asellus, Porcellio scaber.

Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp., Odontotermes spp..

Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoe- cia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Cho- ristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniel- Ia, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoverpa spp., HeIi- othis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, La- phygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., PIu- tella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spo- doptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Tri- choplusia spp..

Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.

Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.

Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.

Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp..

Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.

Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belono- aimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ro-

tylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipe- netrans, Xiphinema spp.

Die erfmdungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeichnen sich insbesondere durch starke Wirkung gegen Blattläuse (z.B. Myzus persicae), Schmetterlingsraupen (z.B. Plutella xylostella, Spodoptera frugiperda, Spodoptera exigua, Heliothis armigerd) und Käferlarven (z.B. Phaedon cochleariae) aus.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide, Safener, Wachstumsregulatoren oder Mittel zur Verbesserung der Pflanzeneigenschaften, oder als Mikrobizide, beispielsweise als Fungizide, Antimykoti- ka, Bakterizide, Virizide (einschließlich Mittel gegen Viroide) oder als Mittel gegen MLO (My- coplasma-like-organism) und RLO (Rickettsia-like-organism) verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.

Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen wer- den hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stängel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Saatgut sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmate- rial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Saatgut.

Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen, Injizieren und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Saatgut, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, wasser- und ölbasierte Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, lösliche Granulate, Streugranulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-impräg-

nierte Naturstoffe, Wirkstoff-imprägnierte synthetische Stoffe, Düngemittel sowie Feinst- verkapselungen in polymeren Stoffen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenen- falls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Die Herstellung der Formulierungen erfolgt entweder in geeigneten Anlagen oder auch vor oder während der Anwendung.

Als Hilfsstoffe können solche Stoffe Verwendung finden, die geeignet sind, dem Mittel selbst oder und/oder davon abgeleitete Zubereitungen (z.B. Spritzbrühen, Saatgutbeizen) besondere Eigen- Schäften zu verleihen, wie bestimmte technische Eigenschaften und/oder auch besondere biologische Eigenschaften. Als typische Hilfsmittel kommen in Frage: Streckmittel, Lösemittel und Trägerstoffe.

Als Streckmittel eignen sich z.B. Wasser, polare und unpolare organische chemische Flüssigkeiten z.B. aus den Klassen der aromatischen und nicht-aromatischen Kohlenwasserstoffe (wie Paraffine, Alkylbenzole, Alkylnaphthaline, Chlorbenzole), der Alkohole und Polyole (die ggf. auch substituiert, verethert und/oder verestert sein können), der Ketone (wie Aceton, Cyclohexanon), Ester (auch Fette und öle) und (poly-)Ether, der einfachen und substituierten Amine, Amide, Lactame (wie N-Alkylpyrrolidone) und Lactone, der Sulfone und Sulfoxide (wie Dimethylsysulfoxid).

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösemittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösemittel kommen im wesentlichen in Frage:

Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphati- sche Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische

Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Ace- ton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie

Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.

Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:

z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen so-

wie Granulate aus organischem Material wie Papier, Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstängeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nicht- ionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen- Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage nicht-ionische und/oder ionische Stoffe, z.B. aus den Klassen der Alkohol-POE- und/oder POP-Ether, Säure- und/oder POP- POE- Ester, Alkyl-Aryl- und/oder POP- POE-Ether, Fett- und/oder POP- POE-Addukte, POE- und/oder POP-Polyol Derivate, POE- und/oder POP-Sorbitan- oder-Zucker-Addukte, Alky- oder Aryl- Sulfate, Sulfonate und Phosphate oder die entsprechenden PO-Ether-Addukte. Ferner geeignete Oligo- oder Polymere, z.B. ausgehend von vinylischen Monomeren, von Acrylsäure, aus EO und/oder PO allein oder in Verbindung mit z.B. (poly-) Alkoholen oder (poly-) Aminen. Ferner können Einsatz finden Lignin und seine Sulfonsäure-Derivate, einfache und modifizierte Cellulo- sen, aromatische und/oder aliphatische Sulfonsäuren sowie deren Addukte mit Formaldehyd.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und syntheti- sehe pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, PoIy- vinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spuren- nährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Weitere Additive können Duftstoffe, mineralische oder vegetabile gegebenenfalls modifizierte öle, Wachse und Nährstoffe (auch Spurennährstoffe), wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink sein.

Weiterhin enthalten sein können Stabilisatoren wie Kältestabilisatoren, Konservierungsmittel, Oxidationsschutzmittel, Lichtschutzmittel oder andere die chemische und / oder physikalische Stabilität verbessernde Mittel.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 98 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.

Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann in seinen handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen wie

Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen, Herbiziden, Safenern, Düngemitteln oder Semiochemicals vorliegen.

Besonders günstige Mischpartner sind z.B. die folgenden:

Fungizide: Inhibitoren der Nucleinsäure Synthese

Benalaxyl, Benalaxyl-M, Bupirimat, Chiralaxyl, Clozylacon, Dimethirimol, Ethi- rimol, Furalaxyl, Hymexazol, Mefenoxam, Metalaxyl, Metalaxyl-M, Ofurace, Oxadixyl, Oxolinsäure

Inhibitoren der Mitose und Zellteilung

Benomyl, Carbendazim, Diethofencarb, Ethaboxam, Fuberidazole, Pencycu- ron, Thiabendazol, Thiophanat-methyl, Zoxamid

Inhibitoren der Atmungskette Komplex I

Diflumetorim

Inhibitoren der Atmungskette Komplex Il

Boscalid, Carboxin, Fenfuram, Flutolanil, Furametpyr, Furmecyclox, Mepronil,

Oxycarboxin, Penthiopyrad, Thifluzamid

Inhibitoren der Atmungskette Komplex III

Azoxystrobin, Cyazofamid, Dimoxystrobin, Enestrobin, Famoxadon, Fenami- don, Fluoxastrobin, Kresoximmethyl, Metominostrobin, Orysastrobin, Pyrac- lostrobin, Picoxystrobin, Trifloxystrobin

Entkoppler

Dinocap, Fluazinam

Inhibitoren der ATP Produktion

Fentinacetat, Fentinchlorid, Fentinhydroxid, Silthiofam

Inhibitoren der Aminosäure- und Proteinbiosynthese

Andoprim, Blasticidin-S, Cyprodinil, Kasugamycin, Kasugamycinhydrochlorid Hydrat, Mepanipyrim, Pyrimethanil

Inhibitoren der Signal-Transduktion

Fenpiclonil, Fludioxonil, Quinoxyfen

Inhibitoren der Fett- und Membran Synthese

Chlozolinat, Iprodion, Procymidon, Vinclozolin

Ampropylfos, Kalium-Ampropylfos, Edifenphos, Etridiazol, lprobenfos (IBP), Isoprothiolan, Pyrazophos

Tolclofos-methyl, Biphenyl

lodocarb, Propamocarb, Propamocarb hydrochlorid, Propamocarb-Fosetylat

Inhibitoren der Ergosterol Biosynthese

Fenhexamid,

Azaconazol, Bitertanol, Bromuconazol, Cyproconazol, Diclobutrazol, Difeno- conazol, Diniconazol, Diniconazol-M, Epoxiconazol, Etaconazol, Fenarimol, Fenbuconazol, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flutriafol, Furconazol,

Furconazol-cis, Hexaconazol, Imazalil, Imazalilsulfat Imibenconazol, Ipcona- zol, Metconazol, Myclobutanil, Nuarimol, Oxpoconazol, Paclobutrazol, Pen- conazol, Pefurazoat Prochloraz, Propiconazol, Prothioconazol, Pyrifenox, Simeconazol, Tebuconazol, Tetraconazol, Triadimefon, Triadimenol, Triflu- mizol Triforin, Triticonazol, Uniconazol, Voriconazol, Viniconazol,

Aldimorph, Dodemorph, Dodemorphacetat, Fenpropidin, Fenpropimorph, Spiroxamin, Tridemorph,

Naftifin, Pyributicarb, Terbinafin

Inhibitoren der Zellwand Synthese

Benthiavalicarb, Bialaphos, Dimethomorph, Flumoφh, Iprovalicarb,

Mandipropamid, Polyoxins, Polyoxorim, Validamycin A

Inhibitoren der Melanin Biosynthese

Capropamid, Diclocymet, Fenoxanil, Phtalid, Pyroquilon, Tricyclazol

Resistenzinduktion

Acibenzolar-S-methyl, Probenazol, Tiadinil

Multisite

Captafol, Captan, Chlorothalonil, Kupfersalze wie: Kupferhydroxid, Kupfer- naphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux Mischung, Dichlofluanid, Dithianon, Dodin, Dodin freie Base, Fer- bam, Folpet, Fluorofolpet, Guazatin, Guazatinacetat, Iminoctadin, Iminocta- dinalbesilat, Iminoctadintriacetat, Mankupfer, Mancozeb, Maneb, Metiram, Metiram Zink, Propineb, Schwefel und Schwefelpräparate enthaltend CaI- ciumpolysulphid, Thiram, Tolylfluanid, Zineb, Ziram

Weitere Fungizide

Amibromdol, Benthiazol, Bethoxazin, Capsimycin, Carvon, Chinomethionat, Chloropicrin, Cufraneb, Cyflufenamid, Cymoxanil, Dazomet, Debacarb, Di- clomezine, Dichlorophen, Dicloran, Difenzoquat, Difenzoquat Methylsulphat,

Diphenylamin, Ferimzon, Flumetover, Flusulfamid, Fluopicolid, Fluoroimid, Fosetyl-Aluminium, Fosetyl-Caclcium, Fosetyl-Natrium, Hexachlorobenzol, 8- Hydroxychinolinsulfat, Irumamycin, Methasulphocarb, Metrafenon, Methyl Isothiocyanat, Mildiomycin, Natamycin, Nickel dimethyldithiocarbamat, Ni- trothal-isopropyl, Octhilinon, Oxamocarb, Oxyfenthiin, Pentachlorphenol und

Salze, 2-Phenylphenol und Salze, Piperalin, Propanosin-Natrium, Proquina- zid, Pyribencarb, Pyrrolnitrin, Quintozen, Tecloftalam, Tecnazen, Triazoxid, Trichlamid, Valiphenal , Zarilamid,

2-(2-{[6-(3-Chlor-2-methylphenoxy)-5-fluorpyrimidin-4-yl] oxy}phenyl)-2- (methoxyimino)-N-methylacetamid,

2-[[[[1-[3(1 Fluor-2-phenylethyl)oxy] phenyl] ethyliden]amino]oxy]methyl]- alpha-(methoxyimino)-N-methyl-alphaE-benzacetamid,

cis-1-(4-Chlorphenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-cyclohept anol,

1-[(4-Methoxyphenoxy)methyl]-2,2-dimethylpropyl-1H-imidaz ol-1- carbon- säure,

2,3,5,6-Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)-pyridin,

2-Butoxy-6-iod-3-propyl-benzopyranon-4-on,

2-Chlor-N-(2,3-dihydro-1 ,1 ,3-trimethyl-1 H-inden-4-yl)-3-pyridincarboxamid,

3,4,5-Trichlor-2,6-pyridiπdicarbonitril,

3,4-Dichlor-N-(2-cyanophenyl)isothiazol-5-carboxamid (Isotianil)

3-[5-(4-Chlorphenyl)-2,3-dimethylisoxazolidin-3-yl]pyridi n,

5-Chlor-6-(2,4,6-trifluorophenyl)-N-[(1 R)-1 ,2,2- trimethylpropyl][1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-amin,

5-Chlor-7-(4-methylpiperidin-1-yl)-6-(2,4,6-trifluorophen yl)[1,2,4]triazolo[1,5- ajpyrimidin,

5-Chlor-N-[(1 R)-1 ,2-dimethylpropyl]-6-(2,4,6-trifluorophenyl) [1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-amin,

Methyl 2-[[[cyclopropyl[(4-methoxyphenyl) imino]methyl]thio]methyl]-.alpha.-

(methoxymethylen)- benzacetat,

Methyl 1-(2,3-dihydro-2,2-dimethyl-1 H-inden-1-yl)-1 H-imidazole-5-carboxylat,

N-(3 l ,4'-dichlor-5-fluorbiphenyl-2-yl)-3-(difluormethyl)-1-methyl -1H-pyrazol-4- carboxamid,

N-(3-Ethyl-3 I 5,5-trimethyl-cyclohexyl)-3-formylamino-2-hydroxy-benzamid,

N-(4-Chlor-2-nitrophenyl)-N-ethyl-4-methyl-benzenesulfona mid,

N-(4-chlorbenzyl)-3-[3-methoxy-4-(prop-2-yn-1-yloxy)pheny l]propanamid,

N-[(4-chlorphenyl)(cyano)methyl]-3-[3-methoxy-4-(prop-2-y n-1- yloxy)phenyl]propanamid,

N-(5-Brom-3-chlorpyridin-2-yl)methyl-2,4-dichlornicotinam id,

N-[1-(5-Brom-3-chloropyridin-2-yl)ethyl]-2,4-dichloronico tinamid,

(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-chlorophenyl)-2-propinyl]oxy]-3-metho xyphenyl]ethyl]- 3- methyl-2-[(methylsulfonyl)amino]-butanamid,

N-{(Z)-[(cyclopropylmethoxy) imino][6-(difluqrmethoxy)-2,3- difluorphenyl]methyl}-2-benzacetamid,

N^-ti.r-bi^yclopropyl^-yllphenylJ-S-CdifluormethyO-i-meth yl-IH-pyrazol- 4-carboxamid,

N^-tS-Chlor-δ-^rifluormethyOpyridin^-yπethylJ^-^rifluor omethyObenzamid,

N-ethyl-N-methyl-N'-{2-methyl-5-(trifluormethyl)-4-[3- (trimethylsilyl)propoxy]phenyl}imidoformamid,

0-[1-[(4-Methoxyphenoxy)methyl]-2,2-dimethylpropyl]-1H-im idazol- 1- car- bothioic acid,

2-Amino-4-methyl-N-pheπyl-5-thiazolcarboxamid,

2,4-Dihydro-5-methoxy-2-methyl-4-[[[[1-[3-(trifluoromethy l)-phenyl]-ethyliden]- amiπo]-oxy]-methyl]-phenyl]-3H-1 ,2,4-triazol-3-on (CAS Nr. 185336-79-2),

N-(6-Methoxy-3-pyridinyl)-cyclopropan carboxamid,

Bakterizide:

Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Teclofta- lam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.

Insektizide / Akarizide / Nematizide:

Acetylcholinesterase (AChE) Inhibitoren

Carbamate, zum Beispiel Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Allyxycarb, Aminocarb, Ben- diocarb, Benfuracarb, Bufencarb, Butacarb, Butocarboxim, Butoxycarb- oxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Dimetilan, Ethiofen- carb, Fenobucarb, Fenothiocarb, Formetanate, Furathiocarb, Isoprocarb, Metam-sodium, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Oxamyl, Pirimicarb, Pro-

mecarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, Trimethacarb, XMC, Xylylcarb, Triazamate Organophosphate, zum Beispiel Acephate, Azamethiphos, Azinphos (-methyl, -ethyl), Bromo- phos-ethyl, Bromfenvinfos (-methyl), Butathiofos, Cadusafos, Carbopheno- thion, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chlorpyrifos (-methyl/-ethyl), Coumaphos, Cyanofenphos, Cyanophos, Chlorfenvinphos, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methylsulphon, Dialifos, Diazinon, Dichlo- fenthion, Dichlorvos/DDVP, Dicrotophos, Dimethoate, Dimethylvinphos, Di- oxabenzofos, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Etrimfos, Famphur,

Fenamiphos, Fenitrothion, Fensulfothion, Fenthion, Flupyrazofos, Fonofos, Formothion, Fosmethilan, Fosthiazate, Heptenophos, lodofenphos, Ipro- benfos, Isazofos, Isofenphos, Isopropyl O-salicylate, Isoxathion, Malathion, Mecarbam, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Mevinphos, Mono- crotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion (-methyl/

-ethyl), Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phos- phocarb, Phoxim, Pirimiphos (-methyl/-ethyl), Profenofos, Propaphos, Pro- petamphos, Prothiofos, Prothoate, Pyraclofos, Pyridaphenthion, Pyrida- thion, Quinalphos, Sebufos, Sulfotep, Sulprofos, Tebupirimfos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Triclorfon, Vamido- thion

Natrium-Kanal-Modulatoren / Spannungsabhängige Natrium-Kanal-Blocker Pyrethroide, zum Beispiel Acrinathrin, Allethrin (d-cis-trans, d-trans), Beta-Cyfluthrin, Bi- fenthrin, Bioallethrin, Bioallethrin-S-cyclopentyl-isomer, Bioethanomethrin,

Biopermethrin, Bioresmethrin, Chlovaporthrin, Cis-Cypermethrin, Cis-Res- methrin, Cis-Permethrin, Clocythrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cypermethrin (alpha-, beta-, theta-, zeta-), Cyphenothrin, Deltamethrin, Empenthrin (1R-isomer), Esfenvalerate, Etofenprox, Fenfluthrin, Fenpro- pathrin, Fenpyrithrin, Fenvalerate, Flubrocythrinate, Flucythrinate, FIu- fenprox, Flumethrin, Fluvalinate, Fubfenprox, Gamma-Cyhalothrin, I- miprothrin, Kadethrin, Lambda- Cyhalothrin, Metofluthrin, Permethrin (eis-, trans-), Phenothrin (1R-trans isomer), Prallethrin, Profluthrin, Protrifenbute, Pyresmethrin, Resmethrin, RU 15525, Silafluofen, Tau-Fluvalinate,

Tefluthrin, Terallethrin, Tetramethrin (-1R- isomer), Tralomethrin,

Transfluthrin, ZXI 8901, Pyrethrins (pyrethrum)

DDT

Oxadiazine, zum Beispiel Indoxacarb

Semicarbazon, zum Beispiel Metaflumizon (BAS3201) Acetylcholin-Rezeptor-Agonisten/-Antagonisten

Chloronicotinyle, zum Beispiel Acetamiprid, Clothianidin, Dinotefuran, Imidacloprid, Niten- pyram, Nithiazine, Thiacloprid, Thiamethoxam

Nicotine, Bensultap, Cartap Acetylcholin-Rezeptor-Modulatoren

Spinosyne, zum Beispiel Spinosad

GABA-gesteuerte Chlorid-Kanal-Antagonisten

Organochlorine, zum Beispiel Camphechlor, Chlordane, Endosulfan, Gamma-HCH, HCH,

Heptachlor, Lindane, Methoxychlor Fiprole, zum Beispiel Acetoprole, Ethiprole, Fipronil, Pyrafluprole, Pyriprole, Va- niliprole Chlorid-Kanal-Aktivatoren

Mectine, zum Beispiel Abamectin, Emamectin, Emamectin-benzoate, Ivermectin,

Lepimectin, Milbemycin Juvenilhormon-Mimetika, zum Beispiel Diofenolan, Epofenonane, Fenoxycarb, Hydroprene, Kinopre- ne, Methoprene, Pyriproxifen, Triprene Ecdysonagonisten/disruptoren

Diacylhydrazine, zum Beispiel Chromafenozide, Halofenozide, Methoxyfenozide, Tebu- fenozide Inhibitoren der Chitinbiosynthese

Benzoylharnstoffe, zum Beispiel Bistrifluron, Chlofluazuron, Diflubenzuron, Fluazuron, FIu- cycloxuron, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Noviflum- uron, Penfluron, Teflubenzuron, Triflumuron Buprofezin

Cyromazine Inhibitoren der oxidativen Phosphorylierung, ATP-Disruptoren

Diafenthiuron

Organozinnverbindungen, zum Beispiel Azocyclotin, Cyhexatin, Fenbutatin-oxide

Entkoppler der oxidativen Phoshorylierung durch Unterbrechung des H-Proton- gradienten

Pyrrole, zum Beispiel Chlorfenapyr Dinitrophenole, zum Beispiel Binapacyrl, Dinobuton, Dinocap, DNOC, Meptyldinocap Seite-I-Elektronentransportinhibitoren

METI 1 S, zum Beispiel Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufen- pyrad, Tolfenpyrad

Hydramethylnon

Dicofol Seite-Il-Elektronentransportinhibitoren

Rotenone Seite-Ill-Elektronentransportinhibitoren

Acequinocyl, Fluacrypyrim Mikrowelle Disruptoren der Insektendarmmembran

Bacillus thuringiensis-Stämme Inhibitoren der Fettsynthese Tetronsäuren, zum Beispiel Spirodiclofen, Spiromesifen,

Tetramsäuren,

zum Beispiel Spirotetramat, cis-3-(2,5-dimethylphenyl)-4-hydroxy-8- methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on

Carboxamide, zum Beispiel Flonicamid

Oktopaminerge Agonisten, zum Beispiel Amitraz

Inhibitoren der Magnesium-stimulierten ATPase, Propargite

Nereistoxin-Analoge, zum Beispiel Thiocyclam hydrogen Oxalate, Thiosultap-sodium

Agonisten des Ryanodin-Rezeptors, Benzoesäuredicarboxamide, zum Beispiel Flubendiamid

Anthranilamide, zum Beispiel Rynaxypyr (3-bromo-N-{4-chloro-2-methyl-6-

[(methylaminoJcarbonyljphenyl^i^S-chloropyridin^-yO-IH-py razole-δ- carboxamide)

Biologika, Hormone oder Pheromone

Azadirachtin, Bacillus spec, Beauveria spec, Codlemone, Metarrhizium spec, Paecilomyces spec, Thuringiensin, Verticillium spec. Wirkstoffe mit unbekannten oder nicht spezifischen Wirkmechanismen

Begasungsmittel, zum Beispiel Aluminium phosphide, Methyl bromide, Sulfuryl fluoride

Fraßhemmer, zum Beispiel Cryolite, Flonicamid, Pymetrozine

Milbenwachstumsinhibitoren, zum Beispiel Clofentezine, Etoxazole, Hexythiazox

Amidoflumet, Benclothiaz, Benzoximate, Bifenazate, Bromopropylate, Bu- profezin, Chinomethionat, Chlordimeform, Chlorobenzilate, Chloropicrin, Clothiazoben, Cycloprene, Cyflumetofen, Dicyclanil, Fenoxacrim, Fen- trifanil, Flubenzimine, Flufenerim, Flutenzin, Gossyplure, Hydramethylnone, Japonilure, Metoxadiazone, Petroleum, Piperonyl butoxide, Potassium olea- te, Pyridalyl, Sulfluramid, Tetradifon, Tetrasul, Triarathene.Verbutin

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden, Düngemitteln, Wachstumsregulatoren, Safenern, Semiochemicals, oder auch mit Mitteln zur Verbesserung der Pflanzeneigenschaften ist möglich.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.

Die erfϊndungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischungen mit Hemmstoffen vorliegen, die einen Abbau des Wirkstoffes nach Anwendung in der Umgebung der Pflanze, auf der Oberfläche von Pflanzenteilen oder in pflanzlichen Geweben vermindern.

Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,00000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,00001 und 1 Gew.-% liegen.

Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.

Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt wer- den. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetically Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Die Begriffe "Teile" bzw. "Teile von Pflanzen" oder "Pflanzenteile" wurden oben erläutert.

Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften ("Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Bio- und Genotypen sein.

Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße Behandlung auch überadditive ("synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.

Zu den bevorzugten erfϊndungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflan- zen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpatho- genen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Zuckerrüben, Tomaten, Erbsen und andere Gemüsesorten, Baumwolle, Tabak, Raps, sowie Obstpflanzen (mit den Früchten äpfel, Birnen, Zitrus- fruchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten, Spinnentiere, Nematoden und Schnecken durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus Thuringiensis (z.B. durch die Gene CryιA(a), CryιA(b), CryιA(c), CryllA, CrylllA, Cryl- IIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt

werden (im folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften ("Traits") werden weiterhin beson- ders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise Imidazolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. "PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid-tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinotricin, z.B. Raps), IMI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid- resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits").

Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfϊndungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel I bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoffrnischungen behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ekto- und Endoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasi- ten gehören:

Aus der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phti- rus spp., Solenopotes spp..

Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z.B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp..

Aus s der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachycerina z.B. Aedes

SPP »., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp ».., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota sspppp.., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohl- fahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..

Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Cera- tophyllus spp..

Aus der Ordnung der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..

Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp..

Aus der Unterklasse der Acari (Acarina) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..

Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z.B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z.B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z.B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) ver-

mindert werden, so daß durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.

Die Anwendung der erfϊndungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor und bei der Tierhaltung in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, BoIi, des feed-through-Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u.a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markierungsvorrichtungen usw.

Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe der Formel (1) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.

Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.

Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Insekten genannt:

Käfer wie Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillo- sum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brun- neus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus;

Hautflügler wie Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;

Termiten wie Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zooter- mopsis nevadensis, Coptotermes formosanus;

Borstenschwänze wie Lepisma saccharina.

Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.

Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.

Hinsichtlich möglicher zusätzlicher Zumischpartner sei auf die oben genannten Insektizide und Fungizide verwiesen.

Zugleich können die erfindungsgemäßen Verbindungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden.

Weiter können die erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombinationen mit anderen Wirkstoffen als Antifouling-Mittel eingesetzt werden.

Die Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen im Haushalts-, Hygiene- und Vorratsschutz, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen u.a. vorkommen. Sie können zur Bekämpfung dieser Schädlinge allein oder in Kombination mit anderen Wirk- und Hilfsstoffen in Haushaltsinsektizid-Produkten verwendet werden. Sie sind gegen sensib- Ie und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam. Zu diesen Schädlingen gehören:

Aus der Ordnung der Scorpionidea z.B. Buthus occitanus.

Aus der Ordnung der Acarina z.B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.

Aus der Ordnung der Araneae z.B. Aviculariidae, Araneidae.

Aus der Ordnung der Opiliones z.B. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.

Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Porcellio scaber.

Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..

Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp..

Aus der Ordnung der Zygentoma z.B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inqui- linus.

Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leu- cophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta america- na, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.

Aus der Ordnung der Saltatoria z.B. Acheta domesticus.

Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.

Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Kalotermes spp., Reticulitermes spp.

Aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinatus spp., Liposcelis spp.

Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.

Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, A- nopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.

Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.

Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irri- tans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.

Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius ni- ger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.

Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthirus pubis.

Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.

Die Anwendung im Bereich der Haushaltsinsektizide erfolgt allein oder in Kombination mit anderen geeigneten Wirkstoffen wie Phosphorsäureestern, Carbamaten, Pyrethroiden, Neo- nicotinoiden, Wachstumsregulatoren oder Wirkstoffen aus anderen bekannten Insektizidklassen.

Die Anwendung erfolgt in Aerosolen, drucklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und Zerstäubersprays, Nebelautomaten, Foggern, Schäumen, Gelen, Verdampferprodukten mit Verdampferplättchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfern, Gel- und Membranverdampfern, propellergetrie- benen Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Mot- tensäckchen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern oder Köderstationen.

Die folgenden Herstellungs und Verwendungsbeispiele illustrieren die Erfindung, ohne sie zu beschränken.

Herstellungsbeispiele

Beispiel 1

l-(6-Chlor-2-pyridylVN-(2.4-dichlor-6-('3-(5,6-dihvdro-1. 4,2-dioxazinyl')-phenyl-3-trifluormethyl- lH-pyrazol-5-carboxamid (1-1-1):

Man legt 0,266g (0,857 mmol) 6-Chlor-2-(3-trifluormethyl-5-chlorcarbonyl-pyrazolyl)-pyrid in in 15 ml Toluol unter Argon vor. Es werden 0,192g 3-(3,5-Dichlor-2-amino-phenyi)-5,6-dihydro- 1,4,2-dioxin , 0,047g (l,6-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en(l,5-5)) und 0,185g (2,337 mmol) Pyridin zugegeben. Nach 3 h Rühren unter Rückfluß kühlt man ab, gießt das Reaktionsgemisch in 200 ml Wasser und extrahiert dreimal mit je 100 ml Essigsäureethylester. Es wird über Natriumsulfat ge- trocknet, am Rotationsverdampfer zur Trockene eingeengt.

Der Rückstand wird über Chromatographie an Kieselgel (Cyclohexan/Essig-säureethylester = 3 :1) gereinigt.

Ausbeute 0,26g (60% d. Th.)

Analog zu dem oben aufgeführten Beispielen (1-1-1) sowie der allgemeinen Beschreibung werden folgende Verbindungen der Formel (1-1 ) erhalten.

Tabelle 1

Bsp.-Nr. A 2 R 3 R 4 R 7 X 1 X 2 X 3 logP

1-1-2 O Cl Cl Cl N CCl N 3.07

1-1-3 O H CH 3 CF 3 N CCl N 3.00

1-1-4 O H CH 3 Br N CCl N 2.59

1-1-5 O Cl CH 3 Br N CCl N 3.13

1-1-6 O Cl CH 3 CF 3 N CCl N 3.50

1-1-7 O H CH 3 Cl N CCl N 2.54

1-1-8 O Cl Cl Br N CCl N 3.09

1-1-9 O Cl CH 3 Cl N CCl N 3.08

1-1-10 O Br CH 3 Cl N CCl N 3.18

1-1-11 O Br CH 3 CF 3 N CCl N 3.58

1-1-12 O Br CH 3 Br N CCl N 3.24

1-1-13 O Cl Cl Br CCl CCl N 3.98

1-1-14 O Cl CH 3 CF 3 N N N 2.79

1-1-15 O Cl Cl CF 3 N N N 2.80

1-1-16 ivfH H CH 3 CF 3 N CCl N 1.98

1-1-17 NH H CH 3 Cl N CCl N 1.65

1-1-18 NH Cl CH 3 CF 3 N CCl N 2.70

1-1-19 NH Cl CH 3 Br N CCl N 2.25

1-1-20 NH Cl CH 3 Cl N CCl N 2.25

1-1-21 O Cl Cl Br N CCl CH 3.48

1-1-22 NH I CH 3 Br N CCl CH 2.39

1-1-23 NH I CH 3 Br N CCl N 2.21

Bsp.-Nr. A 2 R 3 R 4 R 7 X 1 X 2 X 3 logP

1-1-24 NH I CH 3 CF 3 N CCl N 2.66

1-1-25 O Cl CH 3 Br N CCl CH 3.50

1-1-26 NH I CH 3 Cl N CCl N 2.44

1-1-27 NH H Cl Br N CCl N 1.89

1-1-28 NH H CH 3 Br N CCl CH 1.83

1-1-29 NH Br CH 3 CF 3 N CCl N 2.80

1-1-30 NH Br CH 3 Cl N CCl N 2.35

1-1-31 NH Br CH 3 Br N CCl N 2.37

1-1-32 NH CN CH 3 Br N CCl CH 1.90

Die Bestimmung der in den voranstehenden Tabellen und Herstellungsbeispielen angegebenen logP- Werte erfolgt gemäß EEC-Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromatography) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 43°C.

Die Bestimmung mit der LC-MS erfolgt im sauren Bereich bei pH 2,7 mit 0,1 % wässriger Ameisensäure und Acetonitril (enthält 0,1% Ameisensäure) als Eluenten; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 95% Acetonitril

Die Eichung erfolgt mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen), deren logP- Werte bekannt sind (Bestimmung der logP- Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinander folgenden Alkanonen).

Die lambda-max- Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt.

Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (II-a)

Beispiel 2

3-("3,5-Dichlor-2-aminophenyl)-5.6-dihydro-l,4.2-dioxazin :

Man legt bei 20 ° C 30 ml Thionylchlorid vor und gibt unter Rühren in 3 Portionen 3g 3,5-Dichlor- 2-amino-N-(2-hydroxyethoxy>benzamid zu. Es wird 12 h bei 70 ° C nachgerührt. Danach kühlt

man ab und gießt das Reaktionsgemisch vorsichtig auf Eiswasser. Man extrahiert zweimal mit je 150 ml Dichlormethan, trocknet über Natriumsulfat und engt am Rotationsverdampfer zur Trockene ein.

Reinigung über Kieselgelchromatographie Cyclohexan/Essigsäureethylester = 10 : 1.

Ausbeute: 2g (62% d. Th.)

Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (TV)

Beispiel 3

3,5-Dichlor-2-amino-N-(2-hydroxyethoxy)benzamid:

Man legt 9g (40,9 mmol) 3,5-Dichlor-2-aminobenzoesäure-methylester und 6,3g (81,8 mmol)2- (Aminooxy)-ethanol in 90 ml Methanol vor und tropft bei 20 0 C 22,1 g (122,7 mmol) Natrium- methylat ,als 30%ige Lösung in Methanol, zu. Es wird über Nacht bei 50 0 C nachgerührt. Man kühlt ab, gießt auf 400 ml Wasser und stellt mit 1 N Salzsäure auf pH 3. Es wird dreimal mit je 150 ml Essigsäureethylester extrahiert, über Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsver- dampfrer eingeengt.

Reinigung über Kieselgelchromatographie Cyclohexan/Essigsäureethylester = 3 : 1, dann Cyclo- hexan/Essigsäureethylester = 1 : 1.

Ausbeute: 4 g (30% d. Th.)

Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (IIb)

Beispiel 4

2-(5,6-Dihydro-4H-[ 1 ,2,4 " |oxadiazin-3-yl)-6-methyI-phenylamin:

3 g (13,6 mmol) 3-(3-Methyl-2-nitrophenyl)-5,6-dihydro-4H-[l,2,4]oxadiazin werden in 40 ml Ethano! gelöst und mit 0,3 g Pd/C (5%ig) versetzt. Anschließend wird 72 h bei 21 0 C unter 3 bar Wasserstoff gerührt. Die Reaktionsmischung wird dann filtriert und Ethanol im Vakuum abdestil- liert.

Ausbeute: 2,5 g

Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (VII)

Beispiel 5

3-(3-Methyl-2-nitrophenyO-5.6-dihvdro-4H-[ 1 ,2,4]oxadiazin:

1,4 g (5,4 mmol) 3-Methyl-N-(2-chlorethoxy)-2-nitrobenzamidin werden in 45 ml l-Methyl-2- pyrrolidon vorgelegt und langsam mit 0,18 g (6 mmol) νatriumhydrid (80 %ig) versetzt. Es wird 12 h bei 100° C gerührt, abgekühlt, auf Wasser gegossen und mit Essigsäureethylester extrahiert. Nach trocknen über Natriumsulfat wird das Lösungsmittels im Vakuum abdestilliert.

Ausbeute: 0,75 g

Herstellυng von Ausgangsstoffen der Formel (VIII)

Beispiel 6

3-Methyl-N-(2-chlorethoxy)-2-nitrobenzamidin:

4,75 (19,9 mmol) 3-Methyl-N-(2-hydroxyethoxy)-2-nitrobenzamidin werden 3 h bei 6O 0 CIn 45 ml (617 mmol) Thionylchlorid gerührt. Anschließend wird abgekühlt und vorsichtig auf Wasser gegossen. Man extrahiert mit Methylenchlorid, trocknet über Natriumsulfat und destilliert im Vakuum ab. Der Rückstand wird über Kieselgel Chromatographien (Cyclohexan:Essigsäureethylester = 4:1).

Ausbeute: 4,1 g

Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (IX)

Beispiel 7

3-Methyl-N-(2-hydroxyethoxy)-2-nitrobenzamidin:

3,4 g (17,5 mmol) 3-Methyl-2-Nitrobenziminomethylester und 2,7 g (35 mmol) 2-Amino- oxyethanol werden in 40 ml Ethanol vorgelegt. Man fügt ca. 150 mg Ammoniumchlorid hinzu und rührt weitere 12 h bei 40 0 C. Anschließend wird auf 300 ml Wasser gegossen und drei mal mit je 100 ml Essigsäureethylester extrahiert, über Natriumsulfat getrocknet und anschließend das organische Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert.

Ausbeute: 4,3 g (99 % d. Theorie)

Anwendungsbeispiele

Beispiel Nr. 1

Myzus persicae - Test

Lösungsmittel: 1 % N-methylpyrolidon (NMP) 1 % Diacetonalkohol

Farbstoff: Brillantsulfoflavin zum Anfärben des Wassers

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man den Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit angefärbtem Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Den Myzus persicae wird eine Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration zur Aufnahme zur Verfügung gestellt.

Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirk- samkeit: 1-1-7, 1-1-8, 1-1-9

Tabelle 2

Beispiel Nr. 2

Aedes Aegypti - Test

Lösungsmittel: 1 % N-methylpyrolidon (NMP) 1 % Diacetonalkohol

Farbstoff: Brillantsulfoflavin zum Anfärben des Wassers

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man den Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit angefärbtem Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Die Larven (Aedes aegypti) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentrati- on behandelt.

Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Larven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Larven abgetötet wurden.

Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindung der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: 1-1-8

Tabelle 3

Beispiel Nr. 3

Diabrotica undecimpunctata (DIABUN)

Lösungsmittel: 1 % N-methylpyrolidon (NMP) 1 % Diacetonalkohol

Farbstoff: Brillantsulfoflavin zum Anfärben des Wassers

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man den Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit angefärbtem Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Die Eier (Diabrotica undecimpunctata) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt.

Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Tiere abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Tiere abgetötet wurden.

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: 1-1-5, 1-1-8, 1-1-9

Tabelle 4

Beispiel Nr. 4

Heliotbis virescens

Lösungsmittel: 1 % N-methytpyrolidon (NMP) 1 % Diacetonalkohol

Farbstoff: Brillantsulfoflavin zum Anfärben des Wassers

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man den Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit angefärbtem Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Die Eier {Heliothis virescens) Eier werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Kon- zentration behandelt.

Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Tiere abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Tiere abgetötet wurden.

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: 1-1-7, 1-1-8, 1-1-9

Tabelle 5

Beispiel Nr. 5

Phaedon -Test

Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton

1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emul- gatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Chinakohlblattscheiben (Brassica pekinensis) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der ge- wünschten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Larven des Meerrettichblattkäfers (Phaedon cochleariae) besetzt.

Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Käferlarven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Käferlarven abgetötet wurden.

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirk- samkeit: 1-1-1, 1-1-2, 1-1-5, 1-1-6, 1-1-8, 1-1-9, 1-1-10, 1-1-11, 1-1-12, 1-1-13, 1-1-16, 1-1-17, 1-1-18, I- 1-19, 1-1-20, 1-1-22, 1-1-23, 1-1-24, 1-1-25, 1-1-26, 1-1-29, 1-1-30, 1-1-32, 1-1-21, 1-1-28

Tabelle 6

Beispiel Nr. 6

Myzus-Test (MYZUPE Spritzbehandlung)

Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton

1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid

Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emul- gatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Chinakohlblattscheiben (ßrassica pekinensis), die von allen Stadien der Grünen Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.

Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirk- samkeit: 1-1-2, 1-1-16, 1-1-17, 1-1-18, 1-1-19, 1-1-20, 1-1-22, 1-1-23, 1-1-24, 1-1-26, 1-1-29, 1-1-30

Tabelle 7

Beispiel Nr. 7

Spodoptera frugiperda-Test ( SPODFR Spritzbehandlung)

Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton

1 , 5 Gewichtsteile Dimethylformamid

Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emul- gatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Maisblattscheiben (Zea mays) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentra- tion gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Raupen des Heerwurms (Spodoptera frugiperda) besetzt.

Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupe abgetötet wurde.

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirk- samkeit: 1-1-1, 1-1-2, 1-1-3, 1-1-4, 1-1-5, 1-1-6, 1-1-7, 1-1-8, 1-1-9, 1-1-10, 1-1-1 1, 1-1-12, 1-1-16, 1-1- 17, 1-1-18, 1-1-19, 1-1-20, 1-1-22, 1-1-23, 1-1-24, 1-1-25, 1-1-26, 1-1-29, 1-1-30, 1-1-32, 1-1-21, 1-1-28

Tabelle 8

Beispiel Nr. 8

Spodoptera frugiperda -Test

Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid

Emulgator: 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Maispflanzen (Zea mays) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration angegossen und mit Spodoptera frugiperda Larven infiziert.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Larven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Larven abgetötet wurden.

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: 1-1-1, 1-1-3, 1-1-6, 1-1-8, 1-1-9, 1-1-10, 1-1-11

Tabelle 9

Beispiel Nr. 9

Spodoptera exigua-Test

Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid

Emulgafor: 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emul- gatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Kohlblätter (Brassica oleraceä) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Heerwurms {Spodoptera exigua) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.

Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindung der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: 1-1-1, 1-1-6, 1-1-10, 1-1-11, 1-1-16, 1-1-17, 1-1-18, 1-1-19, 1-1-20

Tabelle 10

Beispiel Nr. 10

Heliothis armigera - Test

Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid

Emulgator 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Sojabohnenblätter (Glycine max.) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Baumwollkapselwurms (Heliothis armi- gerά) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: 1-1-1, 1-1-8, 1-1-9, 1-1-10, 1-1-11, 1-1-16, 1-1-17, 1-1-18, 1-1-19, 1-1-20

Tabelle 1 1

Beispiel Nr. 11

Spodoptera exigua-Test; resistenter Stamm

Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid

Emulgator: 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emul- gatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Kohlblätter [Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Heerwurms {Spodoptera exigua, resistenter Stamm) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: 1-1-1, 1-1-6, 1-1-10, 1-1-11, 1-1-17, 1-1-18, 1-1-19

Tabelle 12

Beispiel Nr. 12

Plutella-Test

Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid

Emulgator: 2 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünsch- ten Konzentration behandelt und mit Raupen der Kohlschabe (Plutella xylostellά) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.

Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindung der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: 1-1-1, 1-1-6, 1-1-11, 1-1-16, 1-1-17, 1-1-18, 1-1-19, 1-1-20

Tabelle 13

Beispiel Nr. 13

Myzus persicae -Test; systemischeBehandlung

Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid

Emulgator: Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Die Wirkstoffzubereitung wird mit Wasser gemischt. Die angegebene Konzentration bezieht sich auf die Wirkstoffrnenge pro Volumeneinheit Wasser (mg/1 = ppm). Man füllt das behandelte Was- ser in Gefäße mit einer Erbsenpflanze {Pisum sativum), anschließend wird mit der Grünen Pfirsichblattlaus {Myzus persicae) infiziert.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.

Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindung der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: 1-1-16, 1-1-18, 1-1-19

Tabelle 14

Beispiel Nr. 14

Myzus-Test; oral;

Lösungsmittel: 80 Gewichtsteile Aceton

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Gefäße werden mit allen Stadien der Grünen Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) besetzt, durch saugen an der Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration wird behandelt.

Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: 1-1-1, 1-1-16, 1-1-22, 1-1-23, 1-1-24

Tabelle 15

Beispiel Nr. 15

Aphis gossypii -Test

Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid

Emulgator: 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Baumwollblätter (Gossypium hirsutum), die stark von der Baumwollblattlaus (Aphis gossypii) befallen sind, werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.

Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: 1-1-19, 1-1-20

Tabelle 16